KR101758935B1

KR101758935B1 - 피라지닐피라졸

Info

Publication number: KR101758935B1
Application number: KR1020117031386A
Authority: KR
Inventors: 한스-게오르크 슈바르츠; 옌스 프락켄폴; 아힘 헨제; 사이몬 매치링; 슈테판 슈나테러; 로베르트 펠텐; 슈테판 베르너; 안젤라 베커; 올가 말삼; 에바-마리아 프랑켄; 아른트 푀르스테; 울리히 괴르겐스; 페터 루멘
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2009-05-29
Filing date: 2010-05-19
Publication date: 2017-07-17
Also published as: AU2010252346B2; MX2011012504A; EP2435420A1; US20110021539A1; BRPI1012771A2; AU2010252346A1; WO2010136145A1; TW201107310A; ES2409891T3; PE20120320A1; US20120190687A1; UY32659A; NZ596681A; IL216337A0; ZA201108637B; CN102459235B; KR20120061779A; EP2266973A1; CA2763498A1; NI201100208A

Abstract

본 발명은 피라진-2-일피라졸, 및 살충제 및/또는 기생충 구제제로서의 그의 용도를 제공한다. 본 발명은 또한 상기 피라진-2-일피라졸의 제조방법 및 이러한 피라진-2-일피라졸을 함유하는 조성물을 제공한다.

Description

피라지닐피라졸{Pyrazinylpyrazoles}

본 발명은 피라진-2-일피라졸, 및 살충제 및/또는 기생충 구제제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 또한 상기 피라진-2-일피라졸의 제조방법 및 이러한 피라진-2-일피라졸을 함유하는 조성물에 관한 것이다.

WO 2007/048733 A호에 식물병원성 유해 진균을 구제하기 위한 아미노피라졸의 용도가 개시되었으며, 피라진-2-일피라졸도 포괄적으로 포함하고 있다. 상기 피라진-2-일피라졸은 3 위치에 치환체로서 수소만을 갖고 있다.

WO 2007/027842 A호에 피라졸 단위의 1 위치가 2-피라진으로 치환될 수 있는 아닐리노피라졸이 개시되었다. 상기 국제 출원은 약제학적 용도, 더욱 특히는 당뇨병 치료에 관한 것으로서, 절지동물 구제효과에 대해서는 언급되지 않았다.

상기 인용된 특허에 따른 공지 활성 성분들은 그의 사용에 있어 단점이 있으며, 더욱 특히 이들은 살충 작용을 나타내더라도 충분치 않다. 따라서, 추가의 살충제 및/또는 기생충 구제제가 필요하다.

이에 따라 본 발명의 목적은 선행기술에 의해 공지된 활성 성분에 비해 작용이 개선되었거나 광범의 활성 스펙트럼을 가지는 대안의 살충제 및/또는 기생충 구제제를 제공하는 것이다.

이같은 목적은 하기 화학식 (I)의 피라지닐피라졸, 그의 N-옥사이드 및 염으로 이뤄진다:

상기 식에서,

X는 각각 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 사이클로알킬, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 벤질옥시, 사이클로알킬알콕시, 할로알콕시, 할로알콕시알킬, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 카복실, 카복사미드, 디알킬카복사미드, 트리알킬실릴, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬설포닐아미노, 디알킬설포닐아미노, 포르밀, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬, -C(CH₃)=NO-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 2-피리딜 및 3-피리딜[여기에서 페닐 치환체, 2-피리딜 치환체 또는 3-피리딜 치환체 상의 비시널(vicinal) 알킬, 할로알킬, 알콕시 및/또는 할로알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 0 내지 2개의 산소 또는 질소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분은 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 추가의 알킬 래디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;

R¹은 수소; 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 하이드록실 및/또는 사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 알킬; 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 및/또는 사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 알케닐; 알킬, 할로알킬 및/또는 할로겐에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 사이클로알킬; 알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및/또는 페닐[할로겐, 알킬, 할로알킬 및/또는 알콕시에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환됨]에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 할로알킬; 할로겐, 알킬, 할로알킬 및/또는 알콕시에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 페닐; 할로겐, 알킬, 할로알킬 및/또는 알콕시에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 벤질; 시아노, 포르밀, 알킬카보닐, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬 또는 -C(CH₃)=NO-할로알킬이며;

R²는 임의로 치환된 아미노이고, 여기서 아미노는 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알킬설파닐알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알케닐[이들 래디칼은 할로겐, 시아노, 알콕시, 알콕시카보닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환되고, 상기 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다]; 알키닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐카보닐, 헤테로사이클릴, 헤테로아릴, 헤테로사이클릴알킬 또는 헤테로아릴알킬[여기에서, 헤테로사이클릭 또는 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질 또는 페닐카보닐[여기서 벤질 및 페닐카보닐의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다]에 의해 일- 또는 독립적으로 이치환될 수 있으며;

R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 할로알킬, 시아노, 하이드록실, 포르밀, 알킬카보닐, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬, -C(CH₃)=NO-할로알킬, 니트로, 하이드록실, SH, 알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 할로알킬설포닐이고;

R⁵는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 사이클로알킬, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 벤질옥시, 사이클로알킬알콕시, 할로알콕시, 할로알콕시알킬, -SH, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 카복실, 카복사미드, 디알킬카복사미드, 트리알킬실릴, 니트로, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬설포닐아미노, 디알킬설포닐아미노, 포르밀, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬, -C(CH₃)=NO-할로알킬 또는 헤테로아릴이며, 여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다.

본 발명에 따라 화학식 (I)의 화합물 및 그의 N-옥사이드 및 염이 우수한 살충 및 기생충 구제성을 지니며, 작물 보호, 동물 위생 및 재료 보호 분야, 더욱 특히는 공업용 재료를 보호하기 위해 원치 않는 해충, 예컨대 곤충, 잎 진드기, 체내기생충 또는 체외기생충을 구제하기 위해 사용될 수 있음이 밝혀졌다.

이하에 화학식 (I)의 화합물의 바람직한 구체예를 기술하겠다.

본 발명의 제1 구체예에 있어서,

(a) 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 X 래디칼이 각각 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로 및 디알킬아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 2-피리딜 및 3-피리딜[여기서 페닐 치환체, 2-피리딜 치환체 또는 3-피리딜 치환체 상의 비시널 알킬, 할로알킬 및/또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 0 내지 2개의 산소 또는 질소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 추가의 알킬 래디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]인 것이다;

(b) 더욱 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 X 래디칼이 각각 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노 및 디알킬아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 2-피리딜 및 3-피리딜[여기서, 페닐 치환체, 2-피리딜 치환체 또는 3-피리딜 치환체 상의 비시널 알킬, 할로알킬 및/또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 1 내지 2개의 산소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 추가의 알킬 래디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]인 것이다;

(c) 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 X 래디칼이 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 트리플루오로에톡시, 메틸설파닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설파닐, 메틸설피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설피닐, 메틸설포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐, 시아노 및 디메틸아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시 또는 CF₃에 의해 임의로 치환된 페닐[여기서, 페닐 치환체상의 비시널 알킬 또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 1 또는 2개의 산소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 추가의 알킬 래디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]인 것이다;

본 발명의 제2 구체예에 있어서,

(a) 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R¹ 래디칼이 수소; 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 하이드록실 및/또는 사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 알킬; 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 및/또는 사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 알케닐; 알킬, 할로알킬 및/또는 할로겐에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 사이클로알킬; 알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및/또는 페닐에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 할로알킬; CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN인 것이다;

(b) 더욱 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R¹ 래디칼이 알콕시에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 알킬; 할로겐에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 알케닐; 알킬, 할로알킬 및/또는 할로겐에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 사이클로알킬; 알콕시에 의해 임의로 일- 또는 다치환된 할로알킬; CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN인 것이다;

(c) 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R¹ 래디칼이 CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂,CH₂CH₃CH₃, C(CH₃)₃, C(OCH₃)HCH₂CH₃, CH(OCH₃)₂, CH=CH₂, 프로프-1-엔-2-일, 사이클로프로필, CF₃, CHFCH₃, CHF₂, CF₂Cl, CF₂Br, CF₂CF₃, CF₂CH₃, CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂H, 2-플루오로프로판-2-일, 1,1,2,2-테트라플루오로-2-메톡시에틸, CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN인 것이다;

본 발명의 제3 구체예에 있어서, 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R² 래디칼이 아미노 및 치환된 아미노이고, 여기서 치환된 아미노는 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬알킬, 임의로 할로겐- 또는 페닐-치환된 알케닐, 알키닐, 헤테로사이클릴알킬 및/또는 헤테로아릴알킬[여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질[여기서 벤질의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]에 의해 일- 또는 독립적으로 이치환될 수 있는 것이다;

(a) 더욱 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R² 래디칼이 아미노 또는 치환된 아미노이고, 여기서 치환된 아미노는 알킬, 임의로 할로겐- 또는 페닐-치환된 알케닐, 알키닐, 헤테로아릴알킬[여기서 헤테로방향족 환은 할로겐 및/또는 알킬중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질[여기서 벤질의 페닐 환은 할로겐 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]에 의해 일- 또는 독립적으로 이치환될 수 있는 것이다;

(b) 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R² 래디칼이 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 벤질아미노, 디벤질아미노, (4-클로로벤질)아미노, 비스(4-클로로벤질)아미노, (4-메톡시벤질)아미노, 비스(4-메톡시벤질)아미노, (2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-엔-1-일아미노, 디프로프-2-엔-1-일아미노, 비스(2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-인-1-일아미노, 비스(프로프-2-인-1-일)아미노, (피라진-2-일메틸)아미노, (6-메틸피리딘-2-일메틸)아미노, 비스(6-메틸-피리딘-2-일메틸)아미노 또는 (피리딘-2-일메틸)아미노인 것이다;

본 발명의 제4 구체예에 있어서,

(a) 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R³및R⁴ 래디칼이 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 할로알킬, 시아노 및/또는 하이드록실인 것이다;

(b) 추가의 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R³및R⁴ 래디칼이 각각 독립적으로 수소, 할로겐 및/또는 알킬인 것이다;

(c) 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R³및R⁴ 래디칼이 각각 독립적으로 수소, 염소 및/또는 메틸인 것이다;

본 발명의 제5 구체예에 있어서,

(a) 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R⁵ 래디칼이 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 시아노, 디알킬아미노 또는 헤테로아릴이고, 여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있는 것이다;

(b) 더욱 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R⁵ 래디칼이 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 시아노, 디알킬아미노 또는 헤테로아릴이고, 여기서 헤테로방향족 환은 할로겐 및 알킬중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있는 것이다;

(c) 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은 R⁵ 래디칼이 염소, 브롬, 메틸, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 프로판-2-일옥시, 디메틸아미노, 시아노, 메틸설파닐, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 1H-피라졸-1-일, 1H-이미다졸-1-일 또는 4-플루오로-1H-피라졸-1-일인 것이다.

본 발명의 추가의 구체예에 있어서, 바람직한 화학식 (I)의 화합물은

X 래디칼이 각각 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로 및 디알킬아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 2-피리딜 및 3-피리딜[여기서, 페닐 치환체, 2-피리딜 치환체 또는 3-피리딜 치환체 상의 비시널 알킬, 할로알킬 및/또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 0 내지 2개의 산소 또는 질소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 할로겐 원자 및/또는 추가의 알킬 래디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;

R¹ 래디칼은 수소; 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 하이드록실 및/또는 사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 알킬;

할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 및/또는 사이클로알킬에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 알케닐;

알킬, 할로알킬 및/또는 할로겐에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 사이클로알킬;

알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및/또는 페닐에 의해 임의로 일- 또는 독립적으로 다치환된 할로알킬;

CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN이며;

R² 래디칼은 아미노 및 치환된 아미노이고, 여기서 치환된 아미노는 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬알킬, 임의로 할로겐- 또는 페닐-치환된 알케닐, 알키닐, 헤테로사이클릴알킬 및/또는 헤테로아릴알킬[여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질[여기서 벤질의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]에 의해 일- 또는 독립적으로 이치환될 수 있으며;

R³및R⁴ 래디칼은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 할로알킬, 시아노 및/또는 하이드록실이고;

R⁵ 래디칼은 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬설포닐아미노, 디알킬설포닐아미노 또는 헤테로아릴이고, 여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있는 것이다.

본 발명의 추가의 구체예에 있어서, 특히 바람직한 화학식 (I)의 화합물은

X 래디칼이 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로파닐옥시, 트리플루오로에톡시, 메틸설파닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설파닐, 메틸설피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설피닐, 메틸설포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐, 시아노 및 디메틸아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시 또는 CF₃에 의해 임의로 치환된 페닐[여기서, 페닐 치환체상의 비시널 알킬 또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 1 또는 2개의 산소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 추가의 알킬 래디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;

R¹ 래디칼은 CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂,CH₂CH₃CH₃, C(CH₃)₃, C(OCH₃)HCH₂CH₃, CH(OCH₃)₂, CH=CH₂, 프로프-1-엔-2-일, 사이클로프로필, CF₃, CHFCH₃, CHF₂, CF₂Cl, CF₂Br, CF₂CF₃, CF₂CH₃, CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂H, 2-플루오로프로판-2-일, 1,1,2,2-테트라플루오로-2-메톡시에틸, CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN이며,

R² 래디칼은 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 벤질아미노, 디벤질아미노, (4-클로로벤질)아미노, 비스(4-클로로벤질)아미노, (4-메톡시벤질)아미노, 비스(4-메톡시벤질)아미노, (2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-엔-1-일아미노, 디프로프-2-엔-1-일아미노, 비스(2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-인-1-일아미노, 비스(프로프-2-인-1-일)아미노, (피라진-2-일메틸)아미노, (6-메틸피리딘-2-일메틸)아미노, 비스(6-메틸-피리딘-2-일메틸)아미노 또는 (피리딘-2-일메틸)아미노이고;

R³및R⁴ 래디칼은 각각 독립적으로 수소, 염소 및/또는 메틸이며;

R⁵ 래디칼은 염소, 브롬, 메틸, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 프로판-2-일옥시, 디메틸아미노, 시아노, 메틸설파닐, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 1H-피라졸-1-일, 1H-이미다졸-1-일 또는 4-플루오로-1H-피라졸-1-일인 것이다.

X 래디칼이 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로파닐옥시, 트리플루오로에톡시, 메틸설파닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설파닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설피닐, 시아노 및 디메틸아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노 또는 CF₃에 의해 임의로 치환된 페닐[여기서, 페닐 치환체상의 비시널 알킬 또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 1 또는 2개의 산소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 추가의 알킬 래디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;

R¹ 래디칼은 CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂,CH₂CH₃CH₃, C(CH₃)₃, C(OCH₃)HCH₂CH₃, CH(OCH₃)₂, CH=CH₂, 프로프-1-엔-2-일, 사이클로프로필, CF₃, CHFCH₃, CHF₂, CF₂Cl, CF₂CF₃, CF₂CH₃, CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂H, 2-플루오로프로판-2-일, 1,1,2,2-테트라플루오로-2-메톡시에틸, CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN이며,

R² 래디칼은 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 벤질아미노, 디벤질아미노, (4-클로로벤질)아미노, 비스(4-클로로벤질)아미노, (4-메톡시벤질)아미노, 비스(4-메톡시벤질)아미노, (2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-엔-1-일아미노, 디프로프-2-엔-1-일아미노, 비스(2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 비스(프로프-2-인-1-일)아미노, (피라진-2-일메틸)아미노, 비스(6-메틸-피리딘-2-일메틸)아미노 또는 (피리딘-2-일메틸)아미노이고;

X 래디칼이 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로파닐옥시, 트리플루오로에톡시, 시아노 및 디메틸아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐 또는 2-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노 또는 CF₃에 의해 임의로 치환된 페닐[여기서, 페닐 치환체상의 비시널 알킬 또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 1 또는 2개의 산소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 추가의 알킬 래디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;

R¹ 래디칼은 CH₂CH₃, CH(CH₃)₂,CH₂CH₃CH₃, C(OCH₃)HCH₂CH₃, CH=CH₂, 프로프-1-엔-2-일, 사이클로프로필, CF₃, CHF₂, CF₂Cl, CF₂CF₃, CF₂CH₃, CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂H, 2-플루오로프로판-2-일 또는 1,1,2,2-테트라플루오로-2-메톡시에틸이며;

R² 래디칼은 아미노, 디메틸아미노, 벤질아미노, (4-메톡시벤질)아미노, 비스(4-메톡시벤질)아미노, (2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노 또는 디프로프-2-엔-1-일아미노이고;

R³및R⁴ 래디칼은 각각 수소를 나타내고;

R⁵ 래디칼은 메틸, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 프로판-2-일옥시, 시아노, 메틸설파닐 또는 1H-이미다졸-1-일인 것이다.

본 발명에 있어서, 화학식 (I)의 화합물은 또한 질소 원자에서 a) 프로톤화, b) 알킬화 또는 c) 산화에 의해 사급화된 화합물도 포함한다.

화학식 (I)의 화합물은 또한, 염기성 그룹, 예를 들어 아미노 또는 알킬아미노에 적합한 무기 또는 유기산, 예를 들어 HCl, HBr, H₂SO₄또는HNO₃, 및 옥살산 또는 설폰산을 첨가함으로써 염을 형성할 수 있다. 예를 들어, 설폰산 또는 카복실산과 같이 탈양성자화 형태로 존재하는 적합한 치환체는 아미노 그룹과 같이 자체로 양성자화될 수 있는 그룹과 내부염을 형성할 수 있다. 마찬가지로, 적합한 치환체, 예를 들어 설폰산 또는 카복실산의 경우, 수소가 농약 분야에 적합한 양이온으로 대체됨으로써 염이 형성될 수 있다. 이들 염은, 예를 들어, 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨 및 칼륨 염, 또는 암모늄 염, 유기 아민과의 염 또는 식 [NRR'R"R'"]⁺의 양이온을 갖는 사급 암모늄 염[여기서, R 내지 R'"은 각각 독립적으로 유기 래디칼, 특히 알킬, 아릴, 아르알킬 또는 알킬아릴임]이다.

본 발명의 화학식 (I) 및 다른 모든 화학식에서, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노, 알킬설피닐 및 알킬설포닐 래디칼 및 상응하는 불포화 및/또는 치환 래디칼은 각각 탄소 골격에서 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 달리 언급이 없으면, 상기 래디칼에 대해 예를 들어 1 내지 6개, 특히 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 저급 탄소 골격, 또는 2 내지 6개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 불포화 그룹이 바람직하다. 알콕시, 할로알킬 등과 같이 조합된 정의에서 알킬 래디칼은, 예를 들면, 메틸; 에틸; n- 또는 i-프로필과 같은 프로필; n-, i-, t- 또는 2-부틸과 같은 부틸; n-펜틸, 이소펜틸 및 네오펜틸과 같은 펜틸; n-헥실, i-헥실, 3-메틸펜틸, 2,2-디메틸부틸 및 2,3-디메틸부틸과 같은 헥실; 및 n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸과 같은 헵틸이고; 알케닐 및 알키닐 래디칼은 적어도 하나의 이중 결합 또는 삼중 결합, 바람직하게는 하나의 이중 결합 또는 삼중 결합이 존재하는, 알킬 래디칼에 상응하는 가능한 불포화 래디칼로 정의된다. 알케닐은, 예를 들어, 비닐, 1-알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 및 1-메틸부트-2-엔-1-일이고; 알키닐은, 예를 들면, 에티닐, 프로파길/프로피닐, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일 및 1-메틸부트-3-인-1-일이다.

사이클로알킬 그룹은, 예를 들면, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이다. 사이클로알킬 그룹은 비- 또는 트리사이클릭 형태일 수 있다.

할로알콕시, 할로알케닐, 할로알키닐의 할로알킬 그룹 및 할로알킬 래디칼이 명시되는 경우에는, 이들 래디칼이, 예를 들어 1 내지 6개, 특히 2 내지 6개 또는 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 저급 탄소 골격이고, 상응하는 불포화 및/또는 치환 래디칼은 각각 탄소 골격에서 직쇄 또는 분지형인 것이 바람직하다. 이로는 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 트리플루오로알릴, 1-클로로프로프-1-일-3-일을 예로 들 수 있다.

이들 래디칼에서 알킬렌 그룹은 저급 탄소원자 골격, 예를 들면 1 내지 10개의 탄소원자, 특히 1 내지 6개의 탄소원자 또는 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소원자를 갖고, 탄소원자 골격에 각각 직쇄 또는 분지상일 수 있는 상응하는 불포화 및/또는 치환된 래디칼을 가지는 것이다. 이로는 메틸렌, 에틸렌, n- 및 이소프로필렌 및 n-, s-, i-, t-부틸렌을 예로 들 수 있다.

이들 래디칼에서 하이드록시알킬 그룹은 저급 탄소원자 골격, 예를 들면 1 내지 6개의 탄소원자, 특히 1 내지 4개의 탄소원자, 및 탄소원자 골격에 각각 직쇄 또는 분지상일 수 있는 상응하는 불포화 및/또는 치환된 래디칼을 가지는 것이다. 이로는 1,2-디하이드록시에틸 및 3-하이드록시프로필을 예로 들 수 있다.

할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이고; 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 각각 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 및/또는 염소에 의해 부분 또는 완전 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐, 예를 들어 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF₃, CHF₂, CH₂F, CF₃CF₂, CH₂FCHCl, CCl₃, CHCl₂, CH₂CH₂Cl이고; 할로알콕시는, 예를 들어, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃, 및 OCH₂CH₂Cl이며; 이는 할로알케닐 및 다른 할로겐-치환된 래디칼에도 상응하게 적용된다.

아릴은 모노사이클릭, 비사이클릭 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템, 예를 들면 페닐 또는 나프틸, 바람직하게는 페닐이다.

헤테로사이클릭 래디칼(헤테로사이클릴)은 포화, 불포화 또는 헤테로방향족이고 비치환된 또는 치환될 수 있으며 결합 부위가 하나의 환 원자상에 국소화된 적어도 하나의 헤테로사이클릭 환(= 적어도 하나의 탄소원자가 헤테로원자, 바람직하게는 N, O, S, P, B, Si, Se로 구성된 그룹중에서 선택된 헤테로원자로 대체된 카보사이클릭 환)이다.

헤테로사이클릴 래디칼 또는 헤테로사이클릭 환이 임의로 치환된 경우, 이는 다른 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환에 융합될 수 있다. 임의로 치환된 헤테로사이클릴인 경우, 폴리사이클릭 시스템, 예를 들면 8-아자비사이클로[3.2.1]옥타닐 또는 1-아자비사이클로[2.2.1]헵틸이 또한 포함된다. 임의로 치환된 헤테로사이클릴인 경우, 스피로사이클릭 시스템, 예를 들면 1-옥사-5-아자스피로[2.3]헥실이 또한 포함된다.

달리 언급이 없으면, 헤테로사이클릭 환은 바람직하게는 헤테로사이클릭 환에 3 내지 9개의 환 원자, 특히 3 내지 6개의 환 원자, 및 바람직하게는 N, O, 및 S로 구성된 그룹중에서 선택되는 헤테로원자를 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 4개, 특히 1, 2 또는 3개 함유하며, 두 산소 원자는 직접 인접하지 않아야 한다.

본 발명에서 용어 "헤테로아릴"은 "헤테로사이클릴"에 대해서 상기 정의된 바와 같으나, 헤테로방향족인 시스템, 즉 완전 불포화, 방향족 헤테로사이클릭 화합물을 의미하는 것으로 이해하여야 한다.

"하나 이상의 래디칼에 의해 치환된"이란 정의는 달리 정의되지 않으면, 독립적으로 기본 골격으로 하나의 사이클상에 2 이상의 래디칼이 하나 이상의 환을 형성할 수 있는 하나 이상의 동일하거나 상이한 래디칼을 의미한다.

치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 아릴, 페닐, 벤질, 헤테로사이클릴 및 헤테로아릴 래디칼과 같은 치환된 래디칼은, 예를 들면, 비치환된 기본 골격으로부터 유도된 치환된 래디칼이며, 여기서 치환체는, 예를 들면, 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실 또는 카복실 그룹에 상당하는 그룹, 시아노, 이소시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노, 예컨대 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노, 트리알킬실릴 및 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴[후자의 각 사이클릭 그룹은 또한 헤테로원자 또는 이가 작용기를 통해 언급된 알킬 래디칼로 결합될 수 있다], 및 알킬설피닐, 알킬설포닐 그룹의 두 에난티오머 포함, 알킬설포닐, 알킬포스피닐, 알킬포스포닐 및 사이클릭 래디칼(= "사이클릭 기본 골격")의 경우, 또한 알킬, 할로알킬, 알킬티오알킬, 알콕시알킬, 임의로 치환된 모노- 및 디알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬의 그룹중에서 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 래디칼이다; 용어 "치환된 래디칼", 예컨대 치환된 알킬 등은 치환체로서, 언급된 포화 탄화수소 래디칼 외에, 상응하는 불포화 지방족 및 방향족 래디칼, 예컨대 임의로 치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알케닐티오, 알키닐티오, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 모노- 및 디알케닐아미노카보닐, 모노- 및 디알키닐아미노카보닐, 모노- 및 디알케닐아미노, 모노- 및 디알키닐아미노, 트리알케닐실릴, 트리알키닐실릴, 임의로 치환된 사이클로알케닐, 임의로 치환된 사이클로알키닐, 페닐, 페녹시 등을 포함한다. 환에 지방족 부분을 가지는 치환된 사이클릭 래디칼의 경우에는 이중결합에 의해 환에 결합된 치환체, 예를 들면 알킬리덴 그룹, 예컨대 메틸리덴 또는 에틸리덴 또는 옥소 그룹, 이미노 그룹 또는 치환된 이미노 그룹을 가지는 사이클릭 시스템이 또한 포함된다.

2 이상의 래디칼이 하나 이상의 환을 형성하는 경우, 이들은 카보사이클릭, 헤테로사이클릭, 포화, 부분 포화, 불포화, 예를 들면 또한 방향족일 수 있고, 임의로 추가 치환될 수 있다. 융합 환은 바람직하게는 5- 또는 6-원 환이고, 벤조융합 사이클이 특히 바람직하다.

예로 언급된 치환체("제1 치환체 수준")가 탄화수소 부분을 가질 경우, 이 안에서 예를 들면 제1 치환체 수준에 대해서 언급된 치환체중 하나로 임의로 추가 치환될 수 있다("제2 치환체 수준"), 상응하는 추가의 치환체 수준이 가능하다. 용어 "치환된 래디칼"은 바람직하게는 1 또는 2의 치환체 수준을 망라한다.

치환체 수준에 바람직한 치환체는, 예를 들면, 아미노, 하이드록실, 할로겐, 니트로, 시아노, 이소시아노, 머캅토, 이소티오시아네이토, 카복실, 카본아미드, SF₅, 아미노설포닐, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 알키닐, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, N-알카노일아미노, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐옥시, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐, 알카노일, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 아릴카보닐, 알킬티오, 사이클로알킬티오, 알케닐티오, 사이클로알케닐티오, 알키닐티오, 알킬설페닐, 알킬설피닐, 알킬설피닐 그룹의 두 에난티오머 포함, 알킬설포닐, 모노알킬-아미노설포닐, 디알킬아미노설포닐, 알킬포스피닐, 알킬포스포닐, 알킬포스피닐 및 알킬포스포닐의 두 에난티오머 포함, N-알킬아미노카보닐, N,N-디알킬아미노카보닐, N-알카노일아미노카보닐, N-알카노일-N-알킬아미노카보닐, 아릴, 아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, 아릴티오, 아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로사이클릴 및 트리알킬실릴이다.

상기 언급된 바와 같이, 탄소원자를 가지는 래디칼의 경우에는 1 내지 6개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소원자, 특히 1 또는 2개의 탄소원자를 가지는 것이 바람직하다. 일반적으로는 할로겐, 예를 들면 불소, 염소 및 브롬, (C₁-C₄)-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C₁-C₄)-할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C₁-C₄)-알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로 및 시아노 그룹에서 선택되는 치환체가 바람직하다.

임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴은 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₃-C₆)-사이클로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시, (C₁-C₄)-알킬티오, 시아노 및 니트로의 그룹에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 일- 또는 다치환, 바람직하게는 최대 삼치환된 페닐 또는 헤테로아릴, 예를 들면 o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로메틸 및 2-, 3- 및 4-트리클로로메틸-페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐이다.

본 발명의 화합물은 가능한 상이한 이성체 형태, 특히 입체이성체, 예를 들어 E 및 Z 이성체, 스레오 및 에리스로 이성체뿐 아니라 광학 이성체 및 또한 경우에 따라서는 토토머의 혼합물로 존재할 수 있다. 본 발명은 E 및 Z 이성체, 스레오 및 에리스로 이성체 및 광학 이성체, 이들 이성체의 목적 혼합물 및 또한 가능한 토토머 형태를 모두 청구한다.

본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 다양한 제조방법으로 얻을 수 있으며, 이들 제조방법은 본 발명의 대상이다. 각 제조방법을 구분하기 위해, 화학식 (I)의 화합물은 하기 화학식 (IA), (IB) 및 (IC)의 화합물로 분류된다:

상기 식에서,

X, R¹, R³, R⁴및 R⁵는 각각 상기 정의된 바와 같고,

R⁶ 및 R⁷은 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알킬설파닐알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알케닐(할로겐, 시아노, 알콕시, 알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환되고, 여기서 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다), 알키닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐카보닐, 헤테로사이클릴알킬, 헤테로아릴알킬(여기서, 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다), 벤질 또는 페닐카보닐(여기서, 벤질 및 페닐카보닐의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다)이다.

방법 (A)

화학식 (IA)의 화합물은, 예를 들면, 하기 방법 (A)로 합성된다:

상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴ 및R⁵는 각각 상기 정의된 바와 같다.

화학식 (IA)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (A)에서, 화학식 (IIA), (IIB) 및 (IIC)의 케토 니트릴 또는 그의 토토머 또는 하이드레이트를 화학식 (III)의 피라지닐히드라진과 축합시켜 먼저 화학식 (IV)의 히드라존을 중간체로 형성하고, 장기 반응 시간 및 비교적 고온에서 폐환을 행하여 화학식 (IA)의 아미노피라졸을 제공한다. 촉매로 산이 첨가될 수 있으며, 염산과 같은 무기산 및 설폰산 또는 아세트산과 같은 유기산이 적합할 수 있다.

구조적으로 관련된 아미노피라졸의 합성이 문헌[R. Aggarwal et al, Bioorg. Med. Chem. 14 (2006), 6, 1785-1791; S. P. Singh et al, Eur. J. Med. Chem. 40 (2005), 922-927; DE 26 43 640 A; US 3,041,342; WO 2008/077483 A]에 기술되어 있다.

케토 니트릴은 토토머 형태 (IIA) 및 (IIB) 및 하이드레이트 (IIC)로 존재할 수 있다. 출발 화합물은 또한 그의 염 형태로도 사용될 수 있으며; 예를 들면, 케토 니트릴은 그의 알칼리 금속염 형태로 사용될 수 있고, 피라지닐히드라진은 그의 하이드로클로라이드 형태로 사용될 수 있다.

화학식 (II)의 케토 니트릴은 공지 방법, 예를 들면 [W. R. Nes, Alfred Burger, J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950), 5409-5413]에 기술된 방법으로 제조될 수 있다.

화학식 (III)의 일부 피라지닐히드라진은 상업적으로 입수가능하다. 화학식 (III)의 피라지닐히드라진은, 예를 들면, 문헌[Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry] (Houben-Weyl), Organische Stickstoff-Verbindungen [Organic Nitrogen Compounds], volume E 16a, part 1, p. 678-775, Georg Thieme Verlag Stuttgart-New York, 1990 및 WO 98/32739 A]에 기술된 방법으로 제조된다.

방법 (B)

다른 한편으로, 화학식 (IA)의 화합물은 본 발명에 따른 방법 (B)에 의해 합성될 수 있다:

상기 반응식에서,

LG는 할로겐 또는 알킬설포닐이고,

X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 상기 정의된 바와 같다.

화학식 (IA)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (B)에서, 화학식 (V)의 1H-아미노피라졸을 유기 용매중에 염기의 존재하에서 화학식 (VI)의 피라지닐 할라이드 또는 피라지닐 알킬 설폰과 반응시켜, 바람직하게는 특정 이성체, 화학식 (IA)의 아미노피라졸을 형성한다.

화학식 (V)의 1H-아미노피라졸은 공지 방법으로 제조될 수 있다(또한 DE-A 2643640, C. Chen et al, Bioorg. Med. Chem. Lett., 14 (2004), 14, 3669; Gilligan, Paul J. et al, Bioorg. Med. Chem., 8, (2000), 1, 181-190 참조).

화학식 (VI)의 일부 피라지닐 할라이드 또는 피라지닐 알킬 설폰은 상업적으로 입수가능하거나, 당업자들에게 공지된 방법으로 합성될 수 있다. 피라지닐 할라이드와 1H-피라졸의 반응은 특히 문헌[Journal of Chemical Research, Synopses, 1989 (7), 189 및 Dalton Transactions, 2003 (10), 2053-2060]에 기술되어 있다.

방법 (C)

화학식 (IA)의 화합물은 또한 예를 들면, 하기 방법 (C)로 합성될 수 있다:

상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 상기 정의된 바와 같다.

화학식 (IA)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (C)에서, 화학식 (IIA), (IIB) 및 (IIC)의 케토 니트릴 또는 그의 토토머 또는 하이드레이트를 염소화제, 예를 들면 포스포릴 클로라이드, 티오닐 클로라이드, 포스겐, 염소 또는 옥살릴 클로라이드와 -20 ℃ 내지 120 ℃ 범위의 온도에서 반응시켜(임의로 불활성 유기 용매에서 희석되거나, 질소 염기와 같은 보조 염기로 촉매화 됨) 클로로아크릴로니트릴 (VII)을 제공한다.

후속 단계에서, 피라지닐히드라진 (III)과의 축합을 적합한 유기 용매중에서 염기성 보조 시약, 예를 들면 알콕사이드 또는 질소 염기의 존재하에 -20 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 수행한다.

화학식 (II)의 케토 니트릴은 방법 (A)에 대해 언급된 바와 같이, 공지 방법으로 제조된다: W. R. Nes, Alfred Burger, J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950), 5409-5413.

화학식 (III)의 일부 피라지닐히드라진은 상업적으로 입수가능하다. 화학식 (III)의 피라지닐히드라진은, 예를 들면, [Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl), Organische Stickstoff-Verbindungen, volume E 16a, part 1, p. 678-775, Georg Thieme Verlag Stuttgart- New York, 1990 및 WO 98/32739 A]에 기술된 방법으로 제조된다.

화학식 (VII)의 클로로아크릴로니트릴도 마찬가지로 공지 방법으로 제조될 수 있다(또한 JP08-208620호 참조(X = 4-CF₃C₆H₆및R¹ = CF₃))

방법 (D)

본 발명의 R⁶및R⁷의 적어도 하나의 래디칼이 수소가 아닌(치환된 아민) 화학식 (IB) 및 (IC)의 화합물은 본 발명의 화합물 (IA)로부터 본 발명에 따른 방법 (D)로 합성될 수 있다:

상기 반응식에서,

LG는 할로겐 또는 알킬설포닐이고,

X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 상기 정의된 바와 같으며,

R⁶및R⁷은 각각 독립적으로 수소, 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알킬설파닐알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알케닐[이들 래디칼은 할로겐, 시아노, 알콕시, 알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환되고, 여기서 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다]; 알키닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐카보닐, 헤테로사이클릴, 헤테로아릴, 헤테로사이클릴알킬 또는 헤테로아릴알킬[여기서, 헤테로사이클릭 또는 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질 또는 페닐카보닐[여기서, 벤질 및 페닐카보닐의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다]이나; 단, R⁶및R⁷의 적어도 하나의 래디칼은 수소가 아니다.

화학식 (IB) 또는 (IC)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (D)에서, 화학식 (IA)의 화합물을 1 또는 2종의 알킬화제 또는 아실화제 R⁶-LG 또는 R⁷-LG와 반응시켜 화학식 (IB) 및 (IC)의 일치환 및 이치환 아미노피라졸을 형성한다. 적합한 알킬화제는 알킬 브로마이드, 알킬 디브로마이드, 알킬 요오다이드, 알킬 디요오다이드, 디알킬 설페이트 및 알킬 설포네이트이다. 아실화제로는 카복실산 무수물 및 카보닐 클로라이드가 사용된다.

방법 (E)

화학식 (IA)의 화합물은, 또한 예를 들면, 하기 방법 (E)로 합성될 수 있다:

상기 반응식에서,

W는 보호기, 예를 들면 DMF-DMA 부가물이고,

X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 상기 정의된 바와 같다.

화학식 (IA)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법 (E)에서, 화학식 (VIII)의 브로마이드 또는 요오다이드를 적합한 용매중에 적합한 팔라듐 촉매 및 염기(스즈키 반응)의 존재하에서 화학식 (IX)의 보론산 또는 보론산 에스테르와 -20 ℃ 내지 120 ℃의 온도 범위내로 반응시킨다.

화학식 (VIII)의 브로마이드 또는 요오다이드는 공지 방법, 예를 들면 [Chemistry of Heterocyclic Compounds (New York, NY, United States), 41(1), 105-110; 2005; Bioorganic & Medicinal Chemistry, 12, 2004 (12), 3345-3355; Journal of Medicinal Chemistry, 20, 1977 (12), 1562-1569]에 기술된 방법으로 제조될 수 있다.

화학식 (IX)의 일부 보론산 또는 보론산 에스테르는 상업적으로 입수가능하거나, 공지 방법으로 용이하게 제조될 수 있다. 이는, 예를 들면, WO 99/64428 A호에 기술되어 있다.

스즈키 반응의 수율 향상을 위해, 예를 들면 (VIII)과 디메틸포름아미드 디메틸 아세탈(DMF-DMA)과의 반응으로 화학식 (VIII)의 브로마이드 또는 요오다이드의 NH₂ 그룹에 보호기를 제공할 수 있다. 성공적인 스즈키 커플링후 생성된 이민 (XI)를 적합한 용매, 예를 들면 메탄올중에서 강산, 예를 들면 염산의 존재하에서 최종 화합물 (IA)로 전환시킬 수 있다.

아미노피라졸과 DMF-DMA의 반응 실시예는, 예를 들면, US 2006/0014802 A호, [Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 18, 2008 (3), 959-962]에 기술되어 있다.

본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 식물 내성이 우수하고, 온혈 동물에 허용하는 정도의 독성을 가지며, 친환경성이 우수하여서 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증산시키고, 수확 물질의 품질을 향상시키고, 농업, 원예, 동물 사육, 임업, 정원, 레저 설비, 저장 제품 및 재료의 보호 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류, 기생충, 선충 및 연체동물을 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로도 사용될 수 있다. 이들은 정상적인 감수성 및 내성 종 및 발달의 모든 단계 또는 일부 단계에 대하여 활성적이다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

이목(Anoplura)(Phthiraptera), 예를 들어 다말리니아 종(Damalinia spp.), 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.) 및 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.).

거미(Arachnida)목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셸도니(Aceria sheldoni), 아쿨로프스 종(Aculops spp.), 아쿨루스 종(Aculus spp.), 암블리옴마 종(Amblyo㎜a spp.), 아르가스 종(Argas spp.), 부필루스 종(Boophilus spp.), 브레비팔푸스 종(Brevipalpus spp.), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 종(Eotetranychus spp.), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스 종(Eutetranychus spp.), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.), 헤미타소네무스 종(Hemitarsonemus spp.), 히알롬마 종(Hyalo㎜a spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 메타테트라니쿠스 종(Metatetranychus spp.), 올리고니쿠스 종(Oligonychus spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.), 필로콥트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스 종(Psoroptes spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 리조글리푸스 종(Rhizoglyphus spp.), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테노타르소네무스 종(Stenotarsonemus spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 및 바사테스 리코퍼시치(Vasates lycopersici).

비발바(Bivalva)강, 예를 들어 드레이스세나 종(Dreissena spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스 종(Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노플로 포라 종(Anoplophora spp.), 안토노무스 종(Anthonomus spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아포고니아 종(Apogonia spp.), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스 종(Bruchus spp.), 세우토린쿠스 종(Ceuthorrhynchus spp.), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스 종(Conoderus spp.), 코스모폴리테스 종(Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 쿠르쿨리오 종(Curculio spp.), 크리프토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 디아브로티카 종(Diabrotica spp.), 에필라크나 종(Epilachna spp.), 파우스티누스 쿠바에(Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포테네무스 종(Hypothenemus spp.), 라크모스테르나 콘산귀네아(Lachnosterna consanguinea), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프투스 오리조필루스(Lissorhoptus oryzophilus), 릭수스 종(Lixus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스 종(Migdolus spp.), 모노카무스 종(Monochamus spp.), 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가 종(Phyllophaga spp.), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스 종(Premnotrypes spp.), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 스페노포루스 종(Sphenophorus spp.), 스테르네쿠스 종(Sternechus spp.), 심필레테스 종(Symphyletes spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 트로고더마 종(Trogoderma spp.), 티키우스 종(Tychius spp.), 자일로트레쿠스 종(Xylotrechus spp.) 및 자브루스 종(Zabrus spp.).

톡토기(Collembola)목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).

집게벌레(Dermaptera)목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 코클리오미아 종(Cochliomyia spp.), 코르딜로비아 안트로포카가(Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 종(Culex spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 힐레미이아 종(Hylemyia spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 히포더마 종(Hypoderma spp.), 리비오미자 종(Liriomyza spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 무스카 종(Musca spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스키아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아 종(Phorbia spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 및 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.).

가스트로포다(Gastropoda)강, 예를 들어 아리온 종(Arion spp.), 비옴팔라리아 종(Biomphalaria spp.), 불리누스 종(Bulinus spp.), 데로세라스 종(Deroceras spp.), 갈바 종(Galba spp.), 림나에아 종(Lymnaea spp.), 온코멜라니아 종(Oncomelania spp.) 및 숙시네아 종(Succinea spp.).

기생충 강, 예를 들어 안실로스토마 두오데날레(Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰(Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스(Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 종(Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스(Ascaris lubricoides), 아스카리스 종(Ascaris spp.), 브루기아 말라이(Brugia malayi), 브루기아 티모리(Brugia timori), 부노스토뭄 종(Bunostomum spp.), 차베티아 종(Chabertia spp.), 클로노르키스 종(Clonorchis spp.), 쿠페리아 종(Cooperia spp.), 디크로코엘리움 종(Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아(Dictyocaulus filaria), 디필로보트리움 라툼(Diphyllobothrium latum), 드란쿤쿨루스 메디넨시스(Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스(Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물티로쿨라리스(Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 버미쿨라리스(Enterobius vermicularis), 파시올라 종(Faciola spp.), 해몬쿠스 종(Haemonchus spp.), 헤테라키스 종(Heterakis spp.), 히메노렙시스 나나(Hymenolepis nana), 히오스트롱굴루스 종(Hyostrongulus spp.), 로아 로아(Loa Loa), 네마토디루스 종(Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 종(Oesophagostomum spp.), 오피스토키스 종(Opisthorchis spp.), 온코세스카 볼불루스(Onchocerca volvulus), 오스터타기아 종(Ostertagia spp.), 파라고니무스 종(Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 종(Schistosomen spp.), 스트롱길로이데스 푸엘레보르니(Strongyloides fuelleborni), 스트롱길로이데스 스테르코랄리스(Strongyloides stercoralis), 스트롱일로이데스 종(Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타(Taenia saginata), 타에니아 솔리움(Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스(Trichinella spiralis), 트리키넬라 나비타(Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비(Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니(Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈돕시랄리스(Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 종(Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리추리아(Trichuris trichuria) 및 우헤레리아 반크로프티(Wuchereria bancrofti).

원생동물, 예를 들어 에이메리아(Eimeria)를 구제하는 것이 또한 가능하다.

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스 종(Antestiopsis spp.), 블리수스 종(Blissus spp.), 칼로코리스 종(Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스 종(Cavelerius spp.), 시멕스 종(Cimex spp.), 크레오티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티(Diconocoris hewetti), 디스터쿠스 종(Dysdercus spp.), 에우키스투스 종(Euschistus spp.), 에우리가스터 종(Eurygaster spp.), 헬리오펠티스 종(Heliopeltis spp.), 호시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사 종(Leptocorisa spp.), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 종(Lygus spp.), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 미리다에(Miridae), 네자라 종(Nezara spp.), 오에발루스 종(Oebalus spp.), 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스 종(Piezodorus spp.), 프살루스 세리아투스(Psallus seriatus), 슈도다시스타 퍼세아(Pseudacysta persea), 로드니우스 종(Rhodnius spp.), 살버겔라 싱굴라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노포라 종(Scotinophora spp.), 스테파니티스 나시(Stephanitis nashi), 티브라카 종(Tibraca spp.) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.).

매미(Homoptera)목, 예를 들어 아크리토시폰 종(Acyrthosipon spp.), 아에네올라미아 종(Aeneolamia spp.), 아고노스세나 종(Agonoscena spp.), 알레우로데스 종(Aleurodes spp.), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 종(Aleurothrixus spp.), 암라스카 종(Amrasca spp.), 아우라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라 종(Aonidiella spp.), 아파노스트그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스 종(Aphis spp.), 아보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아스피디엘라 종(Aspidiella spp.), 아스피디오투스 종(Aspidiotus spp.), 아타누스 종(Atanus spp.), 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 종(Bemisia spp.), 브라키카우두스 헬리크리시이(Brachycaudus helichrysii), 브라키콜루스 종(Brachycolus spp.), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스 종(Ceroplastes spp.), 차에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스(Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 엠빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스 종(Coccus spp.), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 달불루스 종(Dalbulus spp.), 디알레우로데스 종(Dialeurodes spp.), 디아포리나 종(Diaphorina spp.), 디아스피스 종(Diaspis spp.), 도랄리스 종(Doralis spp.), 드로시카 종(Drosicha spp.), 디사피스 종(Dysaphis spp.), 디스미코쿠스 종(Dysmicoccus spp.), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 에리오소마 종(Eriosoma spp.), 에리스로네우라 종(Erythroneura spp.), 에우셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 이세리아 종(Icerya spp.), 이디오세루스 종(Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 종(Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움 종(Lecanium spp.), 레피도사페스 종(Lepidosaphes spp.), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 마크로시품 종(Macrosiphum spp.), 마하나바 핌브리올라타(Mahanarva fimbriolata), 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라 종(Metcalfiella spp.), 메토폴로피움 디르호둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스 종(Myzus spp.), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네포테틱스 종(Nephotettix spp.), 닐라파바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아 종(Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가(Orthezia praelonga), 파라베메시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자 종(Paratrioza spp.), 파라토리아 종(Parlatoria spp.), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페나코쿠스 종(Phenacoccus spp.), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라 종(Phylloxera spp.), 피나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 종(Planococcus spp.), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라캅시스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 종(Pseudococcus spp.), 실라 종(Psylla spp.), 프테로말루스 종(Pteromalus spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 쿼드라스피디오투스 종(Quadraspidiotus spp.), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스 종(Rastrococcus spp.), 로팔로시품 종(Rhopalosiphum spp.), 사이세티아 종(Saissetia spp.), 스카포이데스 티타누스(Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 소가타 종(Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스 종(Sogatodes spp.), 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 테날라파라 말라엔시스(Tenalaphara malayensis), 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스 종(Tomaspis spp.), 톡소프테라 종(Toxoptera spp.), 트리알레우로데스 바포라리오람(Trialeurodes vaporarioram), 트리오자 종(Trioza spp.), 티플로시바 종(Typhlocyba spp.), 유나스피스 종(Unaspis spp.) 및 비테우스 비티폴리(Viteus vitifolii).

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 디프리온 종(Diprion spp.), 호플로캄파 종 (Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 및 오돈토터메스 종(Odontotermes spp.).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카시아 종(Anticarsia spp.), 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 바큘라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 포다나 (Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 칠로 종(Chilo spp.), 코리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 종(Cnaphalocerus spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엠페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heiiothis spp.), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila Pseudospretella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 라피그마 종(Laphygma spp.), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안테나타(Lithophane antennata), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 모시스 레판다(Mocis repanda), 미티른다 세파라타(Mythirnna separata), 오리아 종(Oria spp.), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 파놀리스 플람메아(Panolis fla㎜ea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 종(Pieris spp.), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프로데니아 종(Prodenia spp.), 슈달레티아 종(Pseudaletia spp.), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilalis), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 및 트리코플루시아 종(Trichoplusia spp.).

메뚜기(Orthoptera)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타 종(Locusta spp.), 멜라노플루스 종(Melanoplus spp.), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.) 및 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).

심필라(Symphyla)목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella i㎜aculata).

총채벌레(Thysanoptera)목, 예를 들어 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 에네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프랑클리니엘라 종(Frankliniella spp.), 헬리오트립스 종(Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스 종(Kakothrips spp.), 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 쉬르토트립스 종(Scirtothrips spp.), 타에니오트립스 카르다모니(Taeniothrips cardamoni) 및 트립스 종(Thrips spp.).

좀(Thysanura)목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).

식물 기생성 선충에는 예를 들어, 안귀나 종(Anguina spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 벨로노아이무스 종(Belonoaimus spp.), 부르사펠렌쿠스 종(Bursaphelenchus spp.), 디틸렌쿠스 디프사키(Ditylenchus dipsaci), 글로보데라 종(Globodera spp.), 헬리오코틸렌쿠스 종(Heliocotylenchus spp.), 헤테로데라 종(Heterodera spp.), 롱기도루스 종(Longidorus spp.), 멜로이도기네 종(Meloidogyne spp.), 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿠스 종(Rotylenchus spp.), 트리코도루스 종(Trichodorus spp.), 틸렌코린쿠스 종(Tylenchorhynchus spp.), 틸렌쿨루스 종(Tylenchulus spp.), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans) 및 크시피네마 종(Xiphinema spp.)이 포함된다.

본 발명의 화합물은, 임의로 특정 농도 또는 적용 비율로 제초제, 약해완화제, 성장조절제, 또는 식물 특성 개량제, 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 RLO(리케차-류 유기체)에 대한 제제로도 사용될 수 있다. 이들은 또한 경우에 따라 추가의 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로 사용될 수도 있다.

활성 성분은 용액제, 유제, 수화제, 수- 및 오일-기제 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 가용성 과립제, 살포용 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 물질 및 활성 화합물이 주입된 합성물질, 비료 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 성분을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다. 제제는 적합한 플랜트에서 또는 적용전이나 적용 도중에 제조된다.

보조제로 사용하기에 적합한 물질은 조성물 자체 및/또는 그로부터 유도된 제제(예를 들어 분무액, 시드 드레싱)에 특정 성질, 예컨대 특정 기술적 성질 및/또는 특정 생물학적 성질을 부여하기에 적합한 것이다. 전형적인 적합한 보조제는 증량제, 용매 및 담체이다.

적합한 증량제는 예를 들어 물, 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족계 탄화수소(예: 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 클로로벤젠), 알콜 및 폴리올(경우에 따라 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음), 케톤(예: 아세톤, 사이클로헥사논), 에스테르(지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환 아민, 아미드, 락탐(예: N-알킬피롤리돈) 및 락톤, 설폰 및 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드) 계이다.

사용된 증량제가 물인 경우, 유기 용매가 또한 예를 들어 보조 용매로 사용될 수도 있다. 유용한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 석유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강극성 용매 및 또한 물이다.

유용한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 유용한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 유용한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는, 예를 들어 알콜-POE- 및/또는 -POP-에테르, 산 및/또는 POP POE 에스테르, 알킬아릴 및/또는 POP POE 에테르, 지방- 및/또는 POP POE 부가물, POE- 및/또는 POP-폴리올 유도체, POE- 및/또는 POP-소르비탄 또는 -당 부가물, 알킬 또는 아릴 설페이트, 알킬- 또는 아릴 설포네이트 및 알킬 또는 아릴 포스페이트 또는 상응하는 PO-에테르 부가물류로부터의 비이온성 및/또는 이온성 물질이다. 또한, 올리고- 또는 폴리머, 예를 들어 비닐 모노머, 아크릴산, EO 및/또는 PO 단독 또한 예를 들어 (폴리)알콜 또는 (폴리)아민과의 배합물로부터 유도된 것이 적합하다. 또한, 리그닌 및 그의 설폰산 유도체, 비변형 및 변형 셀룰로즈, 방향족 및/또는 지방족 설폰산뿐 아니라 이들의 포름알데하이드와의 부가물도 또한 사용될 수 있다.

점착 부여제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 분말 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.

다른 가능한 첨가제는 임의로 변형된 방향족계, 미네랄 또는 식물성 오일, 왁스 및 영양소(미량 영양소 포함), 예컨대 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염일 수 있다.

저온 안정화제와 같은 안정화제, 보존제, 항산화제, 광안정제 또는 화학 및/또는 물리적 안정성을 향상시키기 위한 다른 제제도 존재할 수 있다.

제제는 일반적으로 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 성분을 함유한다.

본 발명의 활성 성분은 그의 일반적인 상용화 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 살충제, 유인제, 소독제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절물질, 제초제, 약해완화제, 비료 또는 정보물질과의 혼합물로서 존재할 수 있다.

살충제로 사용되는 경우, 본 발명의 활성 성분은 또한 상승제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다. 상승제는 첨가되는 상승제 그 자체가 활성화될 필요없이 활성 성분의 작용을 증가시키는 화합물이다.

살충제로 사용되는 경우, 본 발명의 활성 성분은 또한 식물 환경, 식물 부분의 표면 또는 식물 조직에 사용후 활성 화합물의 분해를 감소시키는 억제제와의 혼합물로서 그의 상업적으로 입수가능한 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형에 존재할 수 있다.

상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 성분 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 성분 농도는 활성 화합물 0.00000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%일 수 있다.

화합물은 사용형에 적합한 통상의 방식으로 이용된다.

본 발명에 따라 모든 식물 및 식물의 부위가 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종권자의주권으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 재배 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 줄기(stem), 대(trunk), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물의 일부는 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 접지(slip) 및 종자를 포함한다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부위를 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 페인팅, 및, 번식 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 1 이상의 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들의 일부가 처리 가능하다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종, 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물 종 및 식물 재배종 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부위"는 상기 설명되어 있다.

더욱 바람직하게는 각 경우에 시판되거나 사용되고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 육종되는 새로운 성질("특성")을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 재배종(cultivars), 생리형(biotype) 또는 유전자형(genotype)일 수 있다.

식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 화합물 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 효과 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 처리될 형질전환 식물 또는 식물 재배종(유전자공학적으로 얻어진 것)에는 유전자 변형으로 이들 식물에 특히 유리한 유용한 성질("특성")을 제공하는 유전자 물질을 함유하는 모든 식물이 포함된다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 수확량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 또 다른 특히 주목할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종, 목화, 담배, 유채 및 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화, 담배 및 유채가 특히 주목된다. 특히 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인한 곤충, 거미류, 선충, 민달팽이 및 달팽에 대한 식물의 방어력 증가이다. 특별히 강조되는 다른 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 내성 증가다. 특별히 강조할 만한 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 각 특성을 부여하는 유전자가 또한 상호 조합으로 형질전환 식물에 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD^®(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut^®(예: 옥수수), StarLink^®(예: 옥수수), Bollgard^®(예: 목화), Nucotn^®(예: 목화) 및 NewLeaf^®(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready^®(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link^®(포스피노트리신 내약성, 예: 유채), IMI^®(이미다졸리논 내약성) 및 STS^®(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield^®명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 유전적 특성을 지니거나 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.

상기 열거된 식물들이 본 발명에 따라 본 발명의 화학식 (I)의 화합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 성분에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.

또한, 본 발명의 화합물은, 예를 들면 유해 흡즙 곤충, 흡혈 곤충, 및 식물 기생충, 저장 물질 해충, 공업용 재료를 파괴하는 해충, 동물 위생 분야에서의 기생충을 포함하는 위생 해충인 기타 해충을 비롯하여 다수의 상이한 해충을 구제하고, 이들을 제어, 예를 들면 근절 및 박멸하기 위해 사용될 수 있다.

따라서, 본 발명은 또한 해충 구제방법을 포함한다.

본 발명에 따른 활성 성분은 동물 위생 분야, 즉 수의학 분야에서 동물 해충, 특히 체외 기생충 또는 체내 기생충에 대해 작용한다. 용어 "체내 기생충"은 특히, 촌충, 선충 또는 흡충과 같은 장내 기생충 및 콕시디아(coccidia) 등과 같은 원충을 포함한다. 체외 기생충은 전형적으로 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충(파리(쏘고 핥는), 기생성 파리 유충, 흡혈이, 사면발이, 무는이, 벼룩 등), 진드기류(진드기(tick) 등, 예를 들면 참진드기 또는 연진드기), 또는 응애(옴진드기, 털진드기, 새진드기 등)이다.

이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:

이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.); 특히 대표적인 예 - Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;

털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.); 특히 대표적인 예 - Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;

파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 오다그미아 종(Odagmia spp.), 윌헬미아 종(Wilhelmia spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.), 리노에스트루스 종(Rhinoestrus spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.); 특히 대표적인 예 - Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;

벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 종(Tunga spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.); 특히 대표적인 예 - Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;

이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.);

바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.) (예: Suppella longipalpa);

응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타- 및 메소스티그마타(Meta- and Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스(Boophilus) 종(spp.), 데르마센토 종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.)(다중 숙주 진드기의 기원 속), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.), 바로아 종(Varroa spp.) 및 아카라피스 종(Acarapis spp.); 특히 대표적인 예 - Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;

아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.); 특히 대표적인 예 - Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschoengastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.

본 발명의 활성 성분은 또한 동물에 침습하는 절지동물, 장내 기생충 및 원충을 구제하는데 적합하다. 동물로는, 예를 들어 농업용 가축, 예를 들자면 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위, 양식 어류, 꿀벌을 들 수 있다. 또한, 동물로는 동반 동물로도 불리는 애완 동물, 예를 들자면 개, 고양이, 새장의 새 및 수족관 물고기, 및 실험 동물, 예를 들자면 햄스터, 기니 피그, 랫트 및 마우스 등을 들 수 있다.

이들 절지동물, 장내 기생충 및/또는 원충을 구제하면, 숙주 동물의 사망 사례가 감소하고 산출량(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서)이 개선되므로, 본 발명에 따른 활성 성분을 사용함으로써 더욱 경제적이고 간편한 동물 관리가 가능하다.

예를 들어, (적용될 경우) 기생충이 숙주로부터 피를 빨아들이는 것을 방지하거나 차단하는 것이 바람직하다. 또한, 기생충을 구제하는 것은 감염체의 전파를 예방하는데 도움을 줄 수 있다.

동물 위생 분야와 관련하여 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 성분이 기생충으로 감염된 동물에서 각 기생충의 발생을 해가되지 않는 수준으로 감소시키는데 효과적이라는 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 성분이 해당 기생충을 죽이거나, 그의 성장을 억제하거나, 그의 증식을 억제하는데 효과적이라는 것을 의미한다.

일반적으로, 동물을 처리하기 위해 사용되는 경우, 본 발명의 활성 성분은 동물에 직접 적용될 수 있다. 바람직하게, 이들은 업계에 주지된 약제학적으로 허용되는 부형제 및 보조제중 어느 하나 또는 둘 모두를 함유할 수 있는 약제학적 조성물로서 적용된다.

본 발명의 활성 성분은, 동물 위생 및 동물 사육시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 드렌치, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 비경구적 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 투여에 의해, 예를 들어, 침지 또는 목욕, 분무, 도포(pouring-on), 스포팅(spotting-on), 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(ear marker), 꼬리 표식, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 적용된다. 활성 성분은 샴푸나, 에어졸, 가압 스프레이, 예를 들어 펌프 스프레이 및 분무 스프레이에 사용할 수 있는 적합한 제제로서 제형화될 수 있다.

가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 본 발명의 활성 성분은 활성 성분을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 임의의 제제(예를 들어 분제, 수화제[WP], 유제, 유화성 농축물[EC], 자유 유동 조성물, 균질 용액 및 현탁 농축물[SC])로서 직접 또는 희석(예를 들어, 100 내지 10,000 배 희석)후 적용될 수 있거나, 약품욕과 같은 다른 방법으로 적용될 수 있다.

본 발명의 활성 성분은, 동물 위생 분야에서 사용되는 경우, 적절한 상승제, 또는 다른 활성 화합물, 예를 들어, 살비제, 살충제, 구충제, 항원충제 등과 배합하여 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 재료 보호, 바람직하게는 무생 물질, 예를 들면, 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 아교, 종이, 판지, 가죽, 목재, 가공 목제품 및 페인트를 의미하는 공업용 물질을 보호하는데 사용하기에 특히 적합하다. 본 발명에 따른 화합물은 또한 염수 또는 해수와 접하고 있는 물체, 예를 들어 선박 선체, 스크린, 그물, 구조물, 정박장 및 신호송신 시스템을 오염으로부터 보호하기 위해 사용될 수 있다.

즉석 사용 조성물은, 임의로 오염, 곤충, 박테리아 또는 진균을 구제하기 위해서 추가의 활성 성분, 예를 들면 살충제, 제초제 또는 살미생물제(살진균제, 항균제, 살균제, 살바이러스제(비로이드에 대한 제제 포함), 또는 항-MLO(미코플라즈마-류 유기체) 및 항-RLO(리케차-류 유기체) 제를 포함할 수 있다.

또한, 본 발명의 화합물은 단독으로 사용되거나, 다른 활성 성분과 배합하여 항방오 조성물로서 사용될 수 있다.

가옥, 위생 및 저장품 보호시에 활성 성분은 또한 밀폐 공간, 예를 들어 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 캐빈 등에 출현하는 동물 해충, 특히 곤충, 거미류 및 응애를 구제하는데 적합하다. 이들은 이들 해충을 구제하기 위한 가정용 살충제 제품에서 단독으로 또는 다른 활성 성분 및 보조제와 배합되어 사용될 수 있다. 이들은 감수성 및 내성 종 및 모든 발달 단계에 대하여 효과적이다. 이러한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

전갈(Scorpionidea)목, 예를 들어 부투스 옥키타누스(Buthus occitanus).

응애(Acarina)목, 예를 들어 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 아르가스 레플렉수스(Argas reflexus), 브리오비아 종(Bryobia spp.), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 글리시파구스 도메스티구스(Glyciphagus domestigus), 오르니토도루스 모우바트(Ornithodorus moubat), 리피세팔루스 산귀네우스(Rhipicephalus sanguineus), 트롬비큘라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 네우트롬비큘라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 데르마토파고이데스 프테로니시무스(Dermatophagoides pteronissimus), 데르마토파고이데스 포리나에(Dermatophagoides forinae).

진정거미(Araneae)목, 예를 들어 아비큘라리다에(Aviculariidae), 아라네이다(Araneidae)

장님거미목(Opiliones)목, 예를 들어 슈도스코르피오네스 첼리퍼 (Pseudoscorpiones chelifer), 슈도스코르피오네스 체이리디움(Pseudoscorpiones cheiridium), 오필리오네스 팔란기움(Opiliones phalangium).

쥐며느리(Isopoda)목, 예를 들어 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber).

노래기(Diplopoda)목, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus), 폴리데스무스 종(Polydesmus spp.).

지네(Chilopoda)목, 예를 들어 게오필루스 종(Geophilus spp.).

좀(Zygentoma)목, 예를 들어 크테노레피스마 종(Ctenolepisma spp.), 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus).

바퀴(Blattaria)목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 판클로라 종(Panchlora spp.), 파르코블라타 종(Parcoblatta spp.), 페리플라네타 아우스트랄라시아 (Periplaneta australasiae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 플리기노사 (Periplaneta fuliginosa), 수펠라 론기팔파(Supella longipalpa).

메뚜기(Saltatoria)목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus).

흰개미(Isoptera)목, 예를 들어 칼로테르메스 종(Kalotermes spp.), 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.).

다듬이벌레(Psocoptera)목, 예를 들어 레피나투스 종(Lepinatus spp.), 리포셀리스 종(Liposcelis spp.).

딱정벌레(Coleoptera)목, 예를 들어, 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 더메스테스 종(Dermestes spp.), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 네크로비아 종(Necrobia spp.), 프티누스 종(Ptinus spp.), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 시토필루스 그라나리우스 (Sitophilus granarius), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum).

파리(Diptera)목, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 타에니오린쿠스(Aedes taeniorhynchus), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 드로소필라 종(Drosophila spp.), 판니아 카니쿨라리스 (Fannia canicularis), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 사르코파가 카르나리아(Sarcophaga carnaria), 시물리움 종(Simulium spp.), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa).

나비(Lepidoptera)목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 플로디아 인터푼크텔라(Plodia interpunctella), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella).

벼룩(Siphonaptera)목, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 툰가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis).

벌(Hymenopera)목, 예를 들어 캄포노투스 헤르쿨레아누스(Camponotus herculeanus), 라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus), 라시우스 니거(Lasius niger), 라시우스 움브라투스(Lasius umbratus), 모노모리움 파라오니스 (Monomorium pharaonis), 파라베스풀라 종(Paravespula spp.), 테트라모리움 카에스피툼(Tetramorium caespitum).

이(Anoplura)목, 예를 들어 페디쿨루스 푸마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 푸마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 필로에라 바스타트릭스(Phylloera vastatrix), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis).

이시아(Heteroptera)목, 예를 들어 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus),시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus), 트리아토마 인페스탄스(Triatoma infestans).

가정용 살충제 분야에서, 이들은 단독으로 또는 다른 적합한 활성 성분, 예를 들어 인산 에스테르, 카바메이트, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 성장 조절제 또는 기타 공지된 살충제 그룹중에서 선택된 활성 성분과 배합 적용된다.

이들은 에어졸, 무압 스프레이 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저 (atomizer) 스프레이, 자동 분사 시스템, 분사기(fogger), 포움, 겔, 셀룰로오스 또는 중합체로 제조된 증발 정제, 액체 증발제, 겔 및 막 증발제를 구비한 증발 제품, 추진제-작동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 모스 페이퍼(moth paper), 모스 백(bag) 및 모스 겔로서, 살포용 미끼 또는 유인 장소에서 과립 또는 분제로서 사용된다.

본 발명을 이하 실시예를 들어 설명하나, 어떤 식으로든 제한되지 않는다.

A. 합성 실시예

화합물 (26) 제조

단계 1:

500 mg (1.52 mmol)의 2-[3-메톡시-5-(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로-3-옥소부티로니트릴 하이드레이트를 먼저 1.16 g (7.60 mmol)의 포스포릴 클로라이드에 도입하고, 0.21　ml (1.52 mmol)의 트리에틸아민과 혼합하였다. 반응 혼합물을 80-100 ℃에서 4 시간동안 교반한 후, 온수에서 주의하여 교반하였다. 에틸 아세테이트로 추출한 후, 유기상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과한 뒤, 감압하에 농축하였다. 366 mg (73%)의 3-클로로-2-[3-메톡시-5-(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로부트-2-엔니트릴을 수득하였다.

단계 2:

366 mg (1.11 mmol)의 3-클로로-2-[3-메톡시-5-(트리플루오로메틸)페닐]-4,4,4-트리플루오로부트-2-엔니트릴을 먼저 10 ml의 에탄올에 도입하고, 156 mg (1.11 mmol)의 3-메톡시피라진-2-일히드라진 및 0.155 ml (1.11 mmol)의 트리에틸아민과 혼합하였다. 혼합물을 10 시간동안 가열환류시켰다. 냉각 후, 75 ml의 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상에서 용매를 제거하고, 사이클로헥산/에틸 아세테이트 구배로 플래쉬 크로마토그래피하여 정제하였다. 180 mg (36%)의 1-(3-메톡시피라진-2-일)-4-[3-메톡시-5-(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-아민을 수득하였다.

화합물 (107), (108) 제조

150 mg (0.34 mmol)의 1-(3-메톡시피라진-2-일)-4-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-아민을 5 ml의 아세토니트릴에 용해시키고, 335　mg (1.03 mmol)의 탄산세슘, 4.4 mg (0.02 mmol)의 요오드화세슘 및 97.3 mg (0.67 mmol)의 요오도메탄과 혼합하였다. 반응 혼합물을 80 ℃에서 12 시간동안 교반한 후, 여과하였다. 여액을 실리카겔 캐트리지를 사용하여 사이클로헥산/에틸 아세테이트 구배로 직접 크로마토그래피하였다. 정제된 분획은 모노알킬화 및 비알킬화 생성물이었다.

53% (107) 1-(3-메톡시피라진-2-일)-4-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-디메틸아민.

33% (108) 1-(3-메톡시피라진-2-일)-4-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)페닐]-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-메틸아민.

유사한 절차로 하기 화합물들을 수득하였다:

주어진 logP 값은 하기 방법을 이용하여 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 역상 칼럼(C 18) 상에서 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 측정되었다:

^*산성 범위에서의 LC-MS에 의한 측정은 이동상으로 0.1% 수성 포름산 및 아세토니트릴(+ 0.1% 포름산)을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 2.7에서 수행되었다.

^**산성 범위에서의 측정은 이동상으로 0.1% 수성 인산 및 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 2.3에서 수행되었다.

^***중성 범위에서의 LC-MS에 의한 측정은 이동상으로 0.001 몰 중탄산암모늄 수용액 및 아세토니트릴을 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴로 선형 구배하여 pH 7.8에서 수행되었다.

logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 직쇄 알칸-2-온(탄소 원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.

200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max 값을 결정하였다.

생물학적 실시예

부필루스 마이크로플루스( Boophilus microplus )(침지)

시험 동물: SP-내성 Parkhurst 종의 배불리 먹은 부필루스 마이크로플루스 암컷 성충

용 매 : 디메틸 설폭사이드

활성 성분 10 mg을 디메틸 설폭사이드 0.5 ml에 용해시켰다. 활성 성분의 용액을 물로 각 경우 필요한 농도로 희석하여 적합한 제제를 제조하였다. 활성 성분의 제제를 튜브에 피펫팅하였다. 8 내지 10 마리의 진드기를 다음 천공 튜브로 옮겼다. 튜브를 활성 성분 제제에 침지시키고, 모든 진드기를 완전히 습윤시켰다. 액체가 사라지면, 진드기를 플라스틱 트레이내 여과지로 옮기고, 환경조절실에 두었다. 7 일후, 수정난 배출로 활성을 평가하였다. 외견상 수정되지 않은 난을 유리관에 넣어 유충 부화시 까지 환경조절실에 두었다. 효과 100%란 진드기가 수정난을 전혀 배출하지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 8, 14, 26번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 90%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 22, 133번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 95%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 5, 15, 17, 18, 20, 47, 48, 51, 75, 76, 132번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

부필루스 마이크로플루스( Boophilus microplus )(BOOPMI 주입)

용 매 : 디메틸 설폭사이드

활성 성분 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 성분의 제제를 제조하였다. 활성 성분의 용액을 복부(Boophilus microplus)에 주입하고, 동물을 접시로 옮겨, 환경조절실에 두었다. 수정난 배출로 효과를 평가하였다. 7 일후, 효과를 %로 결정하였다. 효과 100%란 진드기가 수정난을 전혀 배출하지 않았음을 의미한다.

이 시험예에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 26, 28, 46, 47, 48, 51, 75, 76, 89, 131, 132, 133, 135, 136, 139, 141번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용 비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

크테노세팔리데스 펠리스( Ctenocephalides felis ) 시험(CTECFE)

용매: 디메틸 설폭사이드 1 중량부

활성 성분의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 성분 10 mg을 디메틸 설폭사이드 0.5 ml와 혼합하였다. 농축물 일부를 시트르화된 소피로 희석하고 목적 농도로 만들었다. 약 20 마리의 굶긴 벼룩 성체(Ctenocephalides felis)를 상하단이 거즈로 막힌 챔버에 투입하였다. 하단이 파라필름으로 막힌 금속 실린더를 챔버에 놓았다. 실린더에는 파라필름막을 통해 벼룩이 섭취할 수 있는 피/활성 성분 제제가 들어있다. 이틀 후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%란 모든 벼룩이 구제되었음을 의미하고; 0%란 벼룩이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 41, 46번의 화합물이 100 ppm의 적용비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 6, 10, 12, 76번의 화합물이 100 ppm의 적용비율에서 90%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 15, 22, 26번의 화합물이 100 ppm의 적용비율에서 95%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 14, 17, 47, 48, 51, 75, 89, 131, 132, 133, 135, 136, 139, 141번의 화합물이 100 ppm의 적용비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

루실리아 큐프리나( Lucilia cuprina ) 시험(LUCICU)

용 매 : 디메틸 설폭사이드

활성 성분 10 mg을 디메틸 설폭사이드 0.5 ml와 혼합하고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 소정 농도의 활성 성분 제제로 처리된 말고기가 들어 있는 용기에 약 20 마리의 루실리아 큐프리나 유충을 투입하였다. 이틀후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 유충이 구제되었음을 의미하고, 0%는 유충이 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 5, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 26, 28, 41, 46, 47, 48, 51, 75, 76, 89, 131, 132, 133, 135, 136, 139, 141번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

무스카 도메스티카( Musca domestica ) 시험

용 매 : 디메틸 설폭사이드

활성 성분 10 mg을 디메틸 설폭사이드 0.5 ml와 혼합하고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 소정 농도의 활성 성분 제제로 처리된 스폰지가 들어 있는 용기에 무스카 도메스티카 성충 10 마리를 투입하였다. 이틀후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 파리가 구제되었음을 의미하고, 0%는 파리가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 133, 141번의 화합물이 20 ppm의 적용 비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 14, 48번의 화합물이 20 ppm의 적용 비율에서 90%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 5, 6, 47, 76, 89, 132번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 15번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 95%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 10, 12, 17, 21, 75, 131번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

암블리옴마 헤브라에움( Amblyomma hebraeum ) 시험 (AMBYHE)

용 매 : 디메틸 설폭사이드

활성 성분 10 mg을 디메틸 설폭사이드 0.5 ml와 혼합하고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 암블리옴마 헤브라에움 진드기 약충을 천공 플라스틱 비이커에 놓고 화합물 수용액에 1 분간 담가 두었다. 진드기를 페트리 접시내 여과지로 옮기고, 환경 조절실에 두었다. 42 일후, 구제율을 %로 결정하였다. 100%는 모든 진드기가 구제되었음을 의미하고, 0%는 진드기가 전혀 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 48, 76번의 화합물이 100 ppm의 적용 비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

미주스( Myzus ) 시험(MYZUPE 분무 처리)

용 매: 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 전 단계의 복숭아 혹진딧물(미주스 퍼시카에(Myzus persicae))로 감염된 배추 잎 디스크(브라시카 페키넨시스(Brassica pekinensis))에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하였다. 6 일후, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 혹진딧물이 구제되었음을 의미하고; 0%란 혹진딧물이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 33, 46, 47, 76, 103번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 18, 41, 48, 74번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 90%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 8, 9, 14, 15, 17, 20, 21, 22, 59, 75, 77, 150, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 174, 175번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

파에돈( Phaedon ) 시험(PHAECO 분무 처리)

용 매: 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 배추 잎 디스크(브라시카 페키넨시스(Brassica pekinensis))에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하고, 건조후 겨자벌레(Phaedon cochleariae) 유충을 감염시켰다. 7 일후, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 겨자벌레 유충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 겨자벌레 유충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 4, 13, 107번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 83%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 5, 6, 9, 12, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 23, 26, 27, 28, 33, 41, 43, 44, 46, 47, 48, 51, 52, 59, 65, 66, 74, 75, 76, 77, 79, 86, 87, 89, 116, 121, 122, 123, 124, 125, 127, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 139, 140, 141, 142, 144, 145, 150, 157, 161, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

스포도프테라 프루기페르다( Spodoptera frugiperda ) 시험(SPODFR 분무 처리)

용 매: 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 옥수수 잎 디스크(제아 마이스(Zea mays))에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하고, 건조후 멸강나방(Spodoptera frugiperda) 모충을 감염시켰다. 7 일후, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 모충이 구제되었음을 의미하고; 0%란 모충이 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 135번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 6, 18, 26, 59, 76번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 83%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 9, 14, 15, 17, 20, 21, 22, 28, 43, 44, 46, 47, 48, 51, 65, 66, 74, 75, 77, 79, 86, 87, 89, 116, 121, 122, 123, 124, 130, 131, 132, 133, 134, 139, 140, 141, 144, 150, 157, 161, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

테트라니쿠스( Tetranychus ) 시험, OP-내성(TETRUR 분무 처리)

용 매: 아세톤 78.0 중량부

디메틸포름아미드 1.5 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.5 중량부

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 유화제를 함유하는 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다. 전 단계의 점박이응애(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae))로 감염된 대두잎 디스크(파세올루스 불가리스(Phaseolus vulgaris))에 목적 농도의 활성 성분 제제를 분무하였다. 6 일후, 효과를 %로 결정하였다. 100%란 모든 점박이응애가 구제되었음을 의미하고; 0%란 점박이응애가 하나도 구제되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 5, 46, 51, 123, 132, 139번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 121번의 화합물이 100 g/ha의 적용비율에서 80%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 133번의 화합물이 100 g/ha의 적용비율에서 90%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 4, 12, 33, 35, 65, 66, 74, 116, 124, 125, 127, 166, 173번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 90%의 효과를 나타내었다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 2, 3, 9, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 23, 26, 47, 48, 59, 75, 77, 96, 131, 141, 144, 150, 157, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 174, 175번의 화합물이 500 g/ha의 적용비율에서 100%의 효과를 나타내었다.

Claims

화학식 (I)의 피라지닐피라졸, 그의 N-옥사이드 또는 염:

상기 식에서,
X는 각각 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 사이클로알킬, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 벤질옥시, 사이클로알킬알콕시, 할로알콕시, 할로알콕시알킬, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 카복실, 카복사미드, 디알킬카복사미드, 트리알킬실릴, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬설포닐아미노, 디알킬설포닐아미노, 포르밀, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬 및 -C(CH₃)=NO-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜[여기에서 페닐 치환체, 2-피리딜 치환체 또는 3-피리딜 치환체 상의 인접한(vicinal) 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 0 내지 2개의 산소 또는 질소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분은 하나 이상의 할로겐 원자, 추가의 알킬 래디칼, 또는 하나 이상의 할로겐 원자 및 추가의 알킬 래디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;
R¹은 수소; 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 하이드록실 및 사이클로알킬로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 알킬; 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 및 사이클로알킬로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 알케닐; 알킬, 할로알킬 및 할로겐으로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 사이클로알킬; 알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및 페닐[할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환됨]로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 할로알킬; 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 페닐; 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된벤질; 시아노, 포르밀, 알킬카보닐, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬 또는 -C(CH₃)=NO-할로알킬이며;
R²는 임의로 치환된 아미노이고, 여기서 아미노는 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알킬설파닐알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알케닐[이들 래디칼은 할로겐, 시아노, 알콕시, 알콕시카보닐 또는 페닐에 의해 임의로 치환되고, 상기 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다]; 알키닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐카보닐, 헤테로사이클릴, 헤테로아릴, 헤테로사이클릴알킬 또는 헤테로아릴알킬[여기에서, 헤테로사이클릭 또는 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질 또는 페닐카보닐[여기서 벤질 및 페닐카보닐의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다]에 의해 일- 또는 독립적으로 이치환될 수 있으며;
R³ 및 R⁴는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 할로알킬, 시아노, 하이드록실, 포르밀, 알킬카보닐, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬, -C(CH₃)=NO-할로알킬, 니트로, 하이드록실, SH, 알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 할로알킬설포닐이고;
R⁵는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 알콕시, 알콕시알킬, 알콕시알콕시, 사이클로알킬, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 벤질옥시, 사이클로알킬알콕시, 할로알콕시, 할로알콕시알킬, -SH, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 카복실, 카복사미드, 디알킬카복사미드, 트리알킬실릴, 니트로, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬설포닐아미노, 디알킬설포닐아미노, 포르밀, -CH=NO-H, -CH=NO-알킬, -CH=NO-할로알킬, -C(CH₃)=NO-H, -C(CH₃)=NO-알킬, -C(CH₃)=NO-할로알킬 또는 헤테로아릴이며, 여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다.
제 1 항에 있어서,
X 래디칼이 각각 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 니트로 및 디알킬아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 알킬, 알콕시 또는 할로알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜[여기서, 페닐 치환체, 2-피리딜 치환체 또는 3-피리딜 치환체 상의 인접한(vicinal) 알킬, 할로알킬 또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 0 내지 2개의 산소 또는 질소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 할로겐 원자, 추가의 알킬 래디칼, 또는 하나 이상의 할로겐 원자 및 추가의 알킬 래디칼에 의해 임의로 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;
R¹ 래디칼은 수소; 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 하이드록실 및 사이클로알킬로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 알킬; 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 및 사이클로알킬로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 알케닐; 알킬, 할로알킬 및 할로겐로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 사이클로알킬; 알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐 및 페닐로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 치환된 할로알킬; CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN이며,
R² 래디칼은 아미노 또는 치환된 아미노이고, 여기서 치환된 아미노는 알킬, 할로알킬, 사이클로알킬알킬, 임의로 할로겐- 또는 페닐-치환된 알케닐, 알키닐, 헤테로사이클릴알킬 및 헤테로아릴알킬[여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]; 벤질[여기서 벤질의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다]로 구성된 그룹 중에서 독립적으로 선택된 치환체에 의해 일- 또는 이치환될 수 있으며,
R³및R⁴ 래디칼은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬, 사이클로알킬, 할로알킬, 시아노 또는 하이드록실이고,
R⁵ 래디칼은 할로겐, 알킬, 할로알킬, 하이드록실, 알콕시, 할로알콕시, 알킬설파닐, 할로알킬설파닐, 알킬설피닐, 할로알킬설피닐, 알킬설포닐, 할로알킬설포닐, 시아노, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬설포닐아미노, 디알킬설포닐아미노 또는 헤테로아릴이고, 여기서 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있음을 특징으로 하는 화학식 (I)의 피라지닐피라졸.
제 1 항 또는 2 항에 있어서,
X 래디칼이 각각 불소, 염소, 브롬, 요오드, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로파닐옥시, 트리플루오로에톡시, 메틸설파닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설파닐, 메틸설피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설피닐, 메틸설포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸설포닐, 시아노 및 디메틸아미노로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 치환된 페닐, 2-피리딜 또는 3-피리딜; 또는 하나 이상의 할로겐 원자, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시 또는 CF₃에 의해 임의로 치환된 페닐[여기서, 페닐 치환체상의인접한(vicinal) 알킬 또는 알콕시 그룹은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 1 또는 2개의 산소 원자를 갖고, 여기에서 두 산소 원자는 서로 직접 결합해 있지 않으며, 그의 알킬 부분이 하나 이상의 알킬 래디칼에 의해 치환될 수 있는 5- 내지 7-원 사이클릭 시스템을 형성할 수 있다]이고;
R¹ 래디칼은 CH₃, CH₂CH₃, CH(CH₃)₂,CH₂CH₃CH₃, C(CH₃)₃, C(OCH₃)HCH₂CH₃, CH(OCH₃)₂, CH=CH₂, 프로프-1-엔-2-일, 사이클로프로필, CF₃, CHFCH₃, CHF₂, CF₂Cl, CF₂Br, CF₂CF₃, CF₂CH₃, CF₂CF₂CF₃, CF₂CF₂H, 2-플루오로프로판-2-일, 1,1,2,2-테트라플루오로-2-메톡시에틸, CH=NOH, CH=NOCH₃또는CN이며,
R² 래디칼은 아미노, 메틸아미노, 디메틸아미노, 벤질아미노, 디벤질아미노, (4-클로로벤질)아미노, 비스(4-클로로벤질)아미노, (4-메톡시벤질)아미노, 비스(4-메톡시벤질)아미노, (2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-엔-1-일아미노, 디프로프-2-엔-1-일아미노, 비스(2-메틸프로프-2-엔-1-일)아미노, 프로프-2-인-1-일아미노, 비스(프로프-2-인-1-일)아미노, (피라진-2-일메틸)아미노, (6-메틸피리딘-2-일메틸)아미노, 비스(6-메틸-피리딘-2-일메틸)아미노 또는 (피리딘-2-일메틸)아미노이고;
R³및R⁴ 래디칼은 각각 독립적으로 수소, 염소 또는 메틸이며;
R⁵ 래디칼은 염소, 브롬, 메틸, CF₃, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 프로판-2-일옥시, 디메틸아미노, 시아노, 메틸설파닐, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 1H-피라졸-1-일, 1H-이미다졸-1-일 또는 4-플루오로-1H-피라졸-1-일임을 특징으로 하는 화학식 (I)의 피라지닐피라졸.
(a) 하기 반응식 1에 따라 화학식 (IIA), (IIB) 및 (IIC)의 케토 니트릴 또는 그의 토토머 또는 하이드레이트를 화학식 (III)의 피라지닐히드라진과 축합시키거나,
(b) 하기 반응식 2에 따라 화학식 (V)의 1H-아미노피라졸을 유기 용매중에 염기의 존재하에서 화학식 (VI)의 피라지닐 할라이드, 피라지닐 알킬 설폰, 또는 피라지닐 할라이드 및 피라지닐 알킬 설폰과 반응시키거나,
(c) 하기 반응식 3에 따라 화학식 (IIA), (IIB) 및 (IIC)의 케토 니트릴 또는 그의 토토머 또는 하이드레이트를 염소화제(임의로 불활성 유기 용매에서 희석되거나, 알콕사이드 또는 질소 염기로 촉매화 됨)와 반응시켜 클로로아크릴로니트릴 (VII)을 제공하거나,
(d) 하기 반응식 4에 따라 화학식 (IA)의 화합물을 1 또는 2종의 알킬화제 또는 아실화제 R⁶-LG 또는 R⁷-LG와 반응시켜 R⁶ 및 R⁷의 적어도 하나가 수소가 아닌 화학식 (IB) 및 (IC)의 화합물을 제공하거나.
(e) 하기 반응식 5에 따라 화학식 (VII)의 브로마이드 또는 요오다이드를 팔라듐 촉매 및 염기의 존재하에서 화학식 (IX)의 보론산 또는 보론산 에스테르와 -20 ℃ 내지 120 ℃의 온도 범위내에서 반응시키는 단계
를 특징으로 하는, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화학식 (I)의 피라지닐피라졸의 제조방법:
반응식 1

[상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같다]
반응식 2

[상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같고, LG는 할로겐 또는 알킬설포닐이다]
반응식 3

[상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴ 및R⁵는 각각 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같다]
반응식 4

[상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같고,
LG는 할로겐 또는 알킬설포닐이며;
R⁶ 및 R⁷은 각각 독립적으로 수소; 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알킬설파닐알킬, 알킬설피닐알킬, 알킬설포닐알킬, 알킬카보닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 알케닐(이들 래디칼은 할로겐, 시아노, 알콕시, 알콕시카보닐 및 페닐에 의해 임의로 치환되고, 여기서 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다); 알키닐, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 알콕시카보닐알킬, 알콕시카보닐카보닐, 헤테로사이클릴, 헤테로아릴, 헤테로사이클릴알킬, 헤테로아릴알킬(여기서, 헤테로사이클릭 또는 헤테로방향족 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환될 수 있다); 벤질 또는 페닐카보닐(여기서, 벤질 및 페닐카보닐의 페닐 환은 할로겐, 알킬, 할로알킬 및 알콕시중에서 독립적으로 선택된 하나 이상의 치환체에 의해 임의로 일- 또는 다치환된다)이나,
단, R⁶및R⁷의 적어도 하나의 래디칼은 수소가 아니다]
반응식 5

[상기 반응식에서, X, R¹, R³, R⁴및R⁵는 각각 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같고, W는 보호기이다].
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 적어도 하나 포함하는 조성물.
제 3 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 적어도 하나 포함하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 동물 해충, 이들의 서식지, 종자 또는 이들의 조합에 작용시킴을 특징으로 하는, 동물 해충의 구제방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 증량제, 계면활성제, 또는 증량제 및 계면활성제와 혼합함을 특징으로 하는, 조성물의 제조방법.
제 3 항에 따른 화학식 (I)의 화합물을 동물 해충, 이들의 서식지, 종자 또는 이들의 조합에 작용시킴을 특징으로 하는, 동물 해충의 구제방법.