KR20100121603A - 광기전 모듈용 백킹 시트 - Google Patents

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KR20100121603A
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사무엘 림
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Abstract

본 발명은 광기전 모듈용 보호 백킹 시트를 제공한다. 백킹 시트는 기질에 경화된 플루오로 폴리머를 포함하는 층을 갖고, 상기 층은 소수성 실리카를 포함한다. 상기 층에 함유된 소수성 실리카의 양은 2.5 내지 15.0 중량%의 범위 내에 있고, 7.5 내지 12.5 중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또한, 플루오로 폴리머를 포함하는 층은 티타늄 디옥사이드를 더 포함할 수 있다.

Description

광기전 모듈용 백킹 시트{BACKING SHEET FOR PHOTOVOLTAIC MODULES}
본 발명은 광기전 모듈에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 보호용 백킹 시트에 관한 것이다.
광기전 모듈에 의하여 이용되는 태양 에너지는 현 세기에서 고갈되고 있는 화석 연료에 대한 가장 유망한 대안이다. 그러나, 광기전 모듈의 제조 및 설치는 여전히 비용이 많이 드는 공정이다. 일반적인 광기전 모듈은 유리나 유연성의 투명한 전면 시트(front sheet), 태양 전지, 인캡슐런트(encapsulant), 보호용 백킹 시트(backing sheet), 모듈의 에지를 커버하는 보호용 밀봉부 및 밀봉부를 커버하는 알루미늄제의 주변 프레임으로 구성된다.
도 1에 도시된 바와 같이, 전면 시트(10), 백킹 시트(20) 및 인캡슐런트(30, 30')는 전지(40)의 배열을 기상 인자, 습기, 기계 부하 및 충격으로부터 보호하도록 구성되어 있다. 또한, 이들은 사람들의 안전과 전류 손실을 방지하기 위한 절연을 제공한다. 보호용 백킹 시트(20)는 광기전 모듈의 효율 및 라이프사이클을 향상시키기 위한 것으로, 광기전 전기의 와트(watt)당 비용을 감소시킨다. 전면 시트(10) 및 인캡슐런트(30, 30')는 높은 빛 투과성을 위하여 투명해야 하고, 백킹 시트는 심미적인 목적을 위하여 높은 불투명성을 갖고, 기능적 목적을 위하여 높은 반사율을 가져야 한다. 무게의 감소를 포함하는 다수의 이유, 특히 군사적인 적용(군복에 통합된 것 등)뿐만 아니라 건축학적인 적용(광기전 통합형 건물) 및 우주에서의 적용을 위하여 가볍고 얇은 태양 전지 모듈이 바람직하다. 또한, 가볍고 얇은 모듈은 비용을 감소시키는데 기여한다. 또한, 많은 소비재의 감소는 "녹색(greener)" 기술을 이루게 하여, 천연 자원을 더 아낄 수 있다.
가볍고 얇은 태양 전지를 제조하기 위한 방법으로는, 가볍고 얇은 백킹 시트를 통합하는 것이다. 그러나, 이면의 커버재(covering material)는 광기전 요소, 와이어 및 전극과 같은 기본 부품에서 부식(rusting)을 초래하고 태양 전지를 손상시킬 수 있는 수증기 및 물의 침투를 방지하기 위하여 일부 내수성(moisture resistance)을 가져야 한다. 또한, 백킹 시트는 절연, 기계적 보호, 일부의 UV 안정성, 인캡슐런트에 대한 접착성 및 출력 리드를 부착시키기 위한 성능을 제공하여야 한다.
현재 이용되는 보호용 백킹 시트는 일반적으로 라미네이트(laminate)이다. 도 2는 일반적인 라미네이트 백킹 시트(20)의 일례를 제공한 것이다. 상기 라미네이트는 핵심 성분으로서 가장 흔한 Tedlar®인 폴리비닐플루오로(22), 폴리에스테르(PET)(24) 및 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)(26)의 공중합체(copolymer) 필름으로 구성된다. 상기 EVA 층(26)은 모듈에서 인캡슐런트 층(30)과 접합되고, 유전체 층(dielectric layer)으로서의 역할을 하며 양호한 습기 장벽 특성을 갖는다. 이는 차원적으로 안정적이다. 백색 EVA는 상당한 전력 증가를 가능하게 한다. 상기 폴리에스테르 층(24)은 매우 단단하고, 우수한 유전체 특성을 갖고, 차원적으로 안정적이고, 또한 양호한 습기 장벽 특성도 갖는다. 상기 폴리비닐플루오로 층(22)은 우수한 내후성 층으로서의 역할을 한다.
이러한 필름은 필요 테스트와 실제 이용 동안에 성능 기준을 만족하지만, 이들 필름은 고 비용 및 Tedlar® 필름의 한정된 이용성과 같은 제한을 나타낸다. PVF(Tedlar®), ECTFE(Halar®) 및 다른 플루오로 폴리머와 같은 종래 물질의 다른 단점은, 이들 물질이 주위 또는 적절히 상승된 온도에서 가공될 수 없다는 것이다. 예를 들어, PVF 필름은 높은 비점 용제(boiling solvents)(통상적으로, 방향성 Tedlar®용 디메틸 아세타미드 및 Tedlar® SP용 프로필렌 카보네이트)를 이용하여 분산으로부터 캐스팅 가공에 의하여 제조된다. 디메틸 아세타미드의 끓는점은 164-166℃ 이고, 프로필렌 카보네이트의 끓는점은 200℃ 이다. 상기 분산은 적절한 필름을 형성하기 위하여 160℃ 에서 90% 또는 그 이상의 용제 함량에서 처리되어야 한다. PVF 수지의 열적 불안정성으로 인하여 고온은 불가하고: 그 융합 및 분해 온도가 근사하여, PVF는 소성(baking) 동안에 분해될 수 있다. 그 결과, Tedlar® 필름에는 항상 잔류 용제가 있게 된다. 듀퐁사(DuPont)는 0.05 내지 1.0 중량% 범위의 디메틸 아세타미드(DMAC)의 잔류량이 모든 방향성 Tedlar® PVF 필름에 존재할 것이라고 보고하고 있다.
또한, ECTFE(Halar®) 필름은 350℃-375℃에서 용융 압출에 의하여 제조된다. 그 결과, 이들 필름은 안료, 점토 등과 쉽게 혼합될 수 없고 또한 비싸다.
미국 특허 제5,741,370호는, 백스킨(backskin) 물질로서 두개의 상이한 이오노머(ionomer), 예를 들어 소디움 이오노머와 아연 이오노머의 조합을 포함하는 열가소성 올레핀을 사용함으로써 제조 및 모듈 장착 비용이 감소될 수 있고, 상기 조합이 백스킨 물질의 수증기 장벽 특성을 전술한 각각의 이오노머 성분의 장벽 특성보다 향상시키는 상승 효과를 발생한다고 제시하고 있다. 또한, 상기 특허는 이중 이오노머 백스킨을 갖는 이오노머 인캡슐런트의 이용에 대하여 기재하고 있다.
그러나, 국립재생에너지 연구소(NREL)는 이오노머 수지는 용융 가공 동안에 스테인리스 스틸 마무리를 필요로 하는 자유(free) 및 결합(bound) 메타크릴산을 함유하여 제조 비용을 상승시킨다고 보고하고 있다. PVMaT Improvements in the Solarex Photovoltaic Module Manufacturing Technology Annual Subcontract Report May 5, 1998 - April 30, 1999, National Renewable Energy Laboratory, January 2000ㆍNREL/SR-520-27643.
본 발명은 광기전 모듈용 보호 백킹 시트를 제공한다. 본 발명의 백킹 시트는 우수한 내후성(weather resistance), 내열성, 색유지성(color retention), 층과 인캡슐런트 사이의 접착성 및 내긁힘성(scratch resistance)을 갖는다. 상기 백킹 시트는 수분 침투로 인한 태양 모듈 성능의 열화를 최소화시킬 수 있다. 또한, 백킹 시트는 긴 시간에 걸쳐 원하는 광전 변환 효율을 달성할 수 있다. 또한, 선택적으로 백스킨(back skin)으로 나타낸 상기 백킹 시트는 좋은 심미적으로 만족한 형태로 이루어질 수 있다.
본 발명의 백킹 시트는 액상 코팅 도포 기술을 이용하고, 이어서 EVA로 적층함으로써 제조될 수 있고, 적용 요건에 따라 맞춰질 수 있다. 또한, 백킹 물질을 이용하는 태양 전지 모듈의 이점은 제조 비용의 상당한 감소를 포함한다.
상기 백스킨에서 사용된 액상 코팅 제제는 종래 백스킨이 갖고 있는 하나 이상의 결점을 극복한다. 상기 백스킨은 현재 이용가능한 백스킨보다 더 얇게 이루어질 수 있다. 상기 백킹 물질은 주위나 적절한 상승 온도에서 처리될 수 있는 더 손쉽게 이용가능한 물질을 포함한다. 이러한 액상 코팅은 라미네이트의 제2층에 직접 도포될 수 있어서, 접착의 필요성을 배제한다. 또한, 상기 액상 코팅은 안료, 점토 등과 같은 첨가제와 쉽게 혼합될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 광기전 모듈용 백킹 시트는 유기용제 가용성, 가교가능한 무정형 플루오로 폴리머를 포함하는 층을 갖는다. 상기 플루오로 폴리머는 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE) 및 반응성 OH 작용기를 갖는 알킬 비닐 에테르를 포함하는 하나 이상의 알킬 비닐 에테르의 플루오로 공중합체일 수 있다. 상기 백킹 시트는 플루오로 공중합체와 혼합된 가교제를 포함할 수 있다.
상기 백킹 시트는 폴리에스테르 층과 같은 추가 층을 포함할 수도 있다. 다른 예로, 상기 백킹 시트는 EVA 층을 포함할 수도 있다. 다른 선택적인 추가 층은 EVA와 공압출된(coextruded) 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 액정 폴리머, 아크라(aclar), 알루미늄, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리에스테르, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드(nitride) 증착 폴리에스테르, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리카보네이트 및 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 폴리카보네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 백킹 시트의 플루오로 공중합체 층은 폴리에스테르 층 또는 다른 타입의 층에 접착 또는 접착 없이 도포될 수 있다. 또한, 플루오로 공중합체 층은 단일 층 또는 다층으로서 도포될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서, 플루오로 공중합체 층은 1 mil 보다 작은 두께를 갖는다. 본 발명의 다른 실시예에 있어서, 플루오로 공중합체는 1 mil 보다 큰 층을 갖는다. 본 발명의 다른 실시예에서, 백킹 시트는 실리카를 포함한다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 광기전 모듈용 백킹 시트를 설명한다. 상기 백킹 시트는 테트라플루오로에틸렌(TFE) 및 반응성 OH 작용기를 갖는 하이드로카본 올레핀의 공중합체를 포함하는 층을 갖는다. 상기 백킹 시트는 플루오로 공중합체와 혼합된 가교제를 더 포함할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서, 상기 플루오로 공중합체 층은 1 mil 보다 작은 두께를 갖는다. 본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 플루오로 공중합체 층은 1 mil 보다 큰 두께를 갖는다. 본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 백킹 시트는 이오노머(ionomer) 층을 가질 수도 있다.
상기 플루오로 공중합체는 하나 이상의 플루오로 단량체(monomer)의 3원 공중합체(terpolymer)이거나 이를 포함할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서, 상기 3원 공중합체는 비닐리덴 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌 및 헥사플루오로프로필렌을 포함한다.
또한, 상기 백킹 시트는 폴리에스테르 층과 같은 추가 층을 포함할 수도 있다. 플루오로 공중합체 층은 폴리에스테르 층에 접착 또는 접착 없이 도포될 수 있다. 상기 플루오로 공중합체 층은 단일 층으로서 또는 투명하며 착색된 다층의 조합으로서 도포될 수 있다. 상기 폴리에스테르 필름은 부가적으로 코로나(corona)이거나 또는 접착성을 향상시키기 위하여 화학적으로 처리될 수 있다. 상기 백킹 시트는 EVA 층을 포함할 수도 있다. 본 발명의 다른 실시예에서, 상기 백킹 시트는 실리카를 함유한다. 다른 선택적인 추가 층은 폴리카보네이트, EVA와 공압출된 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 액정 폴리머, 아크라, 알루미늄, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리에스테르, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 폴리에스테르, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리카보네이트, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 폴리카보네이트, 알루미늄 옥사이드 증착 Lumiflon®, 알루미늄 옥사이드 증착 Zeffle®, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 Lumiflon, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 Zeffle® 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 광기전 모듈의 백킹 시트를 복구하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 복구를 필요로 하는 백킹 시트의 영역에 대하여 반응성 OH 작용기를 갖는 하나 이상의 알킬 비닐 에테르를 갖는 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE)의 무정형 플루오로 공중합체를 포함하는 제제를 도포하는 단계를 포함한다. 본 발명의 실시예에서, 상기 제제는 주위 온도 또는 적절한 상승 온도에서 백킹 시트에 도포된다. 본 발명의 다른 실시예에서, 상기 제제는 정적 혼합기(static mixer)가 구비된 트윈-챔버 주입기에 위치되고 상기 주입기에 부착된 어플리케이터(applicatior)를 통하여 적용되는 제1 및 제2 구성요소로 이루어진다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 제제의 제1 구성요소는 가교제와 용제의 혼합물로 이루어지고, 제2 구성요소는 용제와 플루오로 공중합체의 혼합물로 이루어진다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 광기전 모듈용 다른 백킹 시트를 설명한다. 상기 백킹 시트는 기질에 경화된 플루오로 폴리머를 포함하는 층을 갖고, 상기 플루오로 폴리머를 포함하는 층은 소수성(hydrophobic) 실리카를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 기질은 폴리에스테르 수지로 이루어질 수 있고, 소수성 실리카는 폴리디메틸 실록산 폴리머로 표면처리될 수 있다. 플루오로 폴리머를 포함하는 층에 함유된 실리카의 양은 2.5 내지 15.0 중량%의 범위에 있고, 7.5 내지 12.5 중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다. 또한, 플루오로 폴리머를 포함하는 층은 티타늄 디옥사이드를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 광기전 모듈용 보호 백킹 시트는 우수한 내후성, 내열성, 색유지성, 층과 인캡슐런트 사이의 접착성 및 내긁힘성을 갖는다. 이에 따라, 상기 백킹 시트는 수분 침투로 인한 태양 모듈 성능의 열화를 최소화시킬 수 있다.
본 발명의 더 나은 이해를 위하여 첨부된 도면을 참조하여 설명한다.
도 1은 일반적인 광기전 모듈의 구성요소를 확대하여 나타낸 도면이다.
도 2는 일반적인 백킹 시트의 일 실시예를 나타낸 도면이다.
도 3은 Tedlar형 백 시트와 Lumiflon형 백 시트를 비교한 "댐프 히트"에 대한 노출 함수로서의 인장 강도(tensile strengh)를 나타낸 그래프이다.
도 4는 Tedlar형 백 시트와 Lumiflon형 백 시트를 비교한 "댐프 히트"에 대한 노출 함수로서의 파단시 신장율(elongation at break)을 나타낸 그래프이다.
도 5는 Tedlar형 백 시트와 Lumiflon형 백 시트를 비교한 UV 안정성을 나타낸 그래프이다.
도 6은 패치 킷(patch kit)에 사용된 어플리케이터의 예를 나타낸 도면이다.
도 7은 첨가된 소수성 실리카 양에 대한 수증기 투과율(Water Vapor Transmission Rate: WVTR)을 나타낸 그래프이다.
도 8은 첨가된 티타늄 디옥사이드 양에 대한 WVTR을 나타낸 그래프이다.
도 9는 티타늄 디옥사이드의 양이 25.3 중량%로 고정된 경우에 첨가된 실리카 양에 대한 WVTR을 나타낸 그래프이다.
본 발명은 광기전 모듈용 보호 백킹 시트를 제공한다. 본 발명의 일 실시예에서, 백킹 시트는 액상 코팅 도포 기술을 이용하여 제조된다. 본 발명의 바람직한 실시예에서, 상기 액상 코팅 도포는 EVA에 의한 적층(lamination)에 이어 일어난다. 그 과정은 적용 요건에 따라 맞춰질 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에서, 인캡슐레이팅 물질(encapsulating material)이 제공된다. 상기 인캡슐레이팅 물질은 우수한 내후성, 내열성, UV 안정성, 백킹 물질과 태양 모듈의 다른 구성요소에 대한 접착성, 절연성 및 황화(yellowing) 없는 우수한 색유지성(color retention)을 갖는다. 상기 인캡슐레이팅 물질이 스프레이에 의하여 도포되고, 이에 따라 상승된 온도에서 진공 적층 과정을 제거하여 제조 비용을 감소시킨다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, "패치 킷(patch kit)"을 이용하여 찢기거나 손상된 백스킨을 빠르고 쉽게 복구하는 방법이 제공된다. 상기 방법 및 패치 킷은 과도한 온도 및 압력을 이용하지 않고 긁힌 백킹 시트 위에 만족스럽고 심미적인 견고한 코팅을 빠르게 도포한다. 또한, 이러한 "패치 킷"은 "원래의 장소(in-situ)에" 빠르면서 효율적인 복구를 가능하게 한다. 본 발명의 방법에 따라 적용된 패치 킷의 코팅은 IEC 60664-1, IEC 61730, IEC 1646 및 ASTM F1249의 모든 요건을 만족시킨다. 본 발명의 이러한 양태의 바람직한 실시예에서, "패칭(patching)" 제제(formulation)는 정적 혼합기와 어플리케이터가 구비된 트윈-챔버 주입기를 이용함으로써 적용된다.
본 발명에서 이용된 액상 코팅 제제는 주위 온도 또는 적절한 상승 온도에서 적용될 수 있다. 상기 액상 코팅 제제의 주요 구성성분은 플루오로 폴리머이고, 융기용제 가용성 또는 수분산성(water dispersible)의 가교가능한 무정형 플루오로 폴리머가 바람직하다.
본 발명에서 이용될 수 있는 플루오로 폴리머의 비-제한적인 예로는, Lumiflon®(Asahi Glass Co., Ltd), Cefral Coat®(Central Glass Co. Ltd) 및 Fluonate® (DIC Corporation)과 같은 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE)의 플루오로 공중합체; Zeffle® (Daikin Industries, LTD)와 같은 테트라플루오로에틸렌(TFE) 폴리머; 및 플루오로알킬기를 갖고 Zonyl®(E.I. du Pont de Nemours and Company)와 Unidyne® (Daikin Industries, LTD)와 같은 플루오로알킬 단위를 포함하는 폴리머를 포함한다.
이 중에서, CTFE 및 TFE는 안료의 분산성, 내후성, 공중합성 및 내화학성의 관점에서 우수하므로 바람직하다. 경화성 작용기를 갖는 플루오로올레핀의 예로 TFE, 이소부틸렌, 하이드록시부틸 비닐 에테르 및 다른 단량체의 공중합체와 TFE, Vdf, 하이드록시부틸 비닐 에테르 및 다른 단량체의 공중합체를 포함한다. 예를 들어, 다른 공중합성 단량체의 비-제한적인 예로는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 이소부티레이트, 비닐 피바레이트, 비닐 카프로에이트, 비닐 베르사테이트(versatate), 비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트, 비닐 시클로헥실 카르복시레이트 및 비닐 벤조에이트와 같은 카르복실산 비닐 에스테르; 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르 및 시클로헥실 비닐 에테르와 같은 알킬 비닐 에테르; 및 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 비닐 플루오라이드(VF), 비닐리덴 플루오로라이드(VdF) 및 플루오로화 비닐 에테르와 플루오로 함유 단량체이다.
코팅제의 바람직한 구성성분은 다음의 구조를 갖는 플루오로 공중합체를 포함한다.
Figure pct00001
Figure pct00002
그리고
Figure pct00003
상기 액상 제제에서 이용될 수 있는 플루오로 폴리머는 Lumiflon®(Asahi Glass) 및 Zeffle®(Daikin)을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 다른 물질로는 FluoroPel™과 FluoroThane™(Cytonix Corporation), FluoroLink™ 폴리머 변형제(Modifiers)(Solvay Solexis)을 포함한다. 상기 액상 코팅 제제의 추가적인 구성성분은 가교제, 촉매, 용제 및 선택적으로 충전제와 보론 나이트라이드(Zyp Coating)와 같은 무기재를 포함한다.
특히 바람직한 플루오로 폴리머 중 하나는 1982년에 아사히 글라스(Asahi Glass)에 의하여 개발된 Lumiflon®이다. Lumiflon®는 수개의 특정 알킬 비닐 에테르(VE)와 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE)의 무정형 플루오로 공중합체이다.
알킬 비닐 에테르 단량체와 하이드록실기의 조합은 폴리머에 가용성, 안료에 대한 호환성, 가교 반응성, 기질에 대한 접착성, 경도 및 유연성과 같은 중요한 특성을 제공한다.
바람직한 다른 플루오로 폴리머는 테트라플루오로에틸렌(TFE)과 유기용제 가용성의 하이드로카본 올레핀의 공중합체인, Zeffle® 수지(Daikin)이다. 보다 구체적으로, Zeffle®은 고성능의 페인트와 코팅제의 기본 수지로서 사용하기 위하여 조제되는 반응성 OH 작용기를 갖는 하이드로카본 올레핀과 테트라플루오로에틸렌의 용제형(solvent-based) 공중합체이다.
본 발명의 다른 실시예에서, 상기 플루오로 폴리머는 3원 공중합체이다. 상기 3원 공중합체는 하나 이상의 다른 플루오로 단량체를 함유할 수 있다. 일예로, 상기 3원 공중합체는 비닐리덴 플루오로라이드, 테트라플루오로에틸렌 및 헥사플루오로프로필렌을 포함한다. Dyneon™ THV는 이러한 3원 공중합체 중 하나이며 낮은 가공 온도, 탄성중합체와 하이드로카본형 플라스틱에 대한 접합성, 유연성 및 광학 투명성과 같은 이점들을 제공한다. 투명한 필름이 유리를 대체하기 위하여 전면 시트(front sheet)로서 이용될 수 있다. 안료의 첨가는 광기전 모듈용 백킹 시트로서 이용될 수 있는 필름을 제공한다.
상기 액상 코팅 제제를 형성하기 위하여 본 발명에서 이용될 수 있는 유기용제는 메틸 에틸 케톤(MEK), 아세톤, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), 톨루엔, 크실렌, 메탄올, 이소프로판올, 에탄올, 헵탄, 에틸 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트, n-부틸 알콜, 또는 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직한 용제로는 크실렌, 시클로헥사논 및 메틸 에틸 케톤(MEK)을 포함한다. 적절한 용제는 모든 구성성분이 용해될 수 있는 것 및 끓는점이 코팅제에 존재하는 잔류 용제를 최소화하거나 제거하기에 충분히 낮은 것이다.
보호용 코팅제의 형성을 위하여 본 발명에서 이용될 수 있는 선택적인 안료 및 충전제는 티타늄 디옥사이드, 카본 블랙, 페릴렌 안료, 안료, 염료, 미카(mica), 폴리아미드 파우더, 보론 나이트라이드, 아연 옥사이드, 알루미늄 옥사이드, 실리카, UV 흡수제, 부식 억제제 및 건조제를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직한 안료 중 하나는 내구성을 위하여 SiO2로 처리된 루틸(rutile) 티타늄 디옥사이드 안료인 티타늄 디옥사이드 Ti-Pure® R-105(DuPont)이다. 바람직한 소수성 변형 실리카 중 하나는 표면의 하이드록실기를 폴리디메틸-실록산 폴리머로 대체하기 위하여 디메틸 실리콘으로 처리된 건식 실리카(fumed silica)인 Cab-o-Sil TS 720(Cabot Corporation)이다. 안료, UV 흡수제 및 부식 억제제는 불투명성 및 내후성을 부여하는 기능을 한다. Orgasol® Ultrafine은 바람직한 폴리아미드 파우더(Arkema Inc)이고, 광택을 줄이기 위하여 포함될 수 있다. 카본 블랙, 안료 및 염료는 백킹 시트의 색을 바꾸기 위하여 포함될 수 있다. 미카는 내연성을 부여하기 위하여 포함될 수 있다. 보론 나이트라이드, 알루미늄 나이트라이드 및/또는 알루미늄 옥사이드는 열전도성을 향상시키기 위하여 포함될 수 있다. Cloisite® Nanoclays(Southern Clay Products), 3M™ Glass Bubbles(유리 거품) 및 건조제는 습기 장벽 특성을 향상시키기 위하여 바람직하게 포함된다. 실리카 및/또는 보론 나이트라이드는 유전체 특성을 향상시키기 위하여 포함될 수 있다. 실리카는 광택을 감소시키고 내연성을 부여하기 위하여 포함될 수도 있다.
가교제는 유기용제 불용성의 무점착(tack-free) 필름을 얻기 위하여, 보호용 코팅제의 형성에 사용되는 것이 바람직하다. 바람직한 가교제로는 DuPont Tyzor® 유기 티타네이트, 실란(silanes), 이소시아네이트 및 멜라민을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 필름은 일반적으로 야외에서 30년 이상 사용되기 때문에 지방족 이소시아네이트는 내후성을 확보하기 위하여 바람직하다.
일례로, Lumiflon®형 코팅 조성물용 액상 제제는 Lumiflon® 용액, 안료, 가교제 및 촉매를 혼합하여 제조될 수 있다. 주석 디부틸 디라우레이트(tin dibutyl dilaureate)는 유기용제에서 Lumiflon(폴리올)과 이소시아네이트 사이의 가교 반응을 가속화시키기 위하여 이용된다. 이러한 조성물은 Lumiflon® 용액 3 내지 80 중량부, 더 바람직하게는 46 중량부, 안료 5 내지 60 중량부(더 바람직하게는 17 중량부) 및 유기용제(MEK와 크실렌이나 시클로헥사논의 혼합물) 20 내지 80 중량부(더 바람직하게는 약 32 중량부)를 혼합하여 제조한다.
상기 백킹 시트는 추가 층을 포함할 수도 있다. 상기 추가 층은 플루오로 공중합체 층에 접착 또는 접착 없이 도포될 수 있다. 상기 선택적인 추가 층은, 예를 들어 폴리에스테르, EVA, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 아크릴(acrylics), 폴리이미드, 폴리아미드, 액정 폴리머, 아크라, 알루미늄, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리에스테르, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 폴리에스테르, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리카보네이트, 실리콘 옥사이드 또는 실리콘 나이트라이드 증착 폴리카보네이트, 투명한 플루오로 폴리머와 투명한 플루오로 공중합체, 폴리에스테르와 EVA 같은 폴리머의 공압출 층 및 폴리부타디엔 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
실시예 1
실시예 1은 본 발명에 따른 Lumiflon®형 보호용 백킹 시트의 제조를 나타낸 것이다. 이 실시예에서 사용된 Lumiflon®은 크실렌의 60% 용액(200g)으로서 아사히 글라스사(Asahi Glass)로부터 입수한 LF 200 등급이다. 이 실시예에서 사용된 안료는 듀퐁사(DuPont)로부터 입수한 Ti-Pure® R-105이다(76.2g). 가교제는 바이에르사(Bayer)로부터 입수한 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트리머인 Desmodur® N3300이다(21.4g). 안료는 고속 전단 혼합기를 이용하여 Lumiflon® 용액과 혼합되고, 이어서 용제와 가교제가 첨가된다.
이어서 상기 제제가 도포된다. 상기 액상 제제는 어플리케이터 롤에 의하여 팬(pan)으로부터 필름으로 전이되고, 원하는 코팅 중량을 얻기 위하여 메이어 로드(Mayer Rod)에 의하여 계량된다. 상기 코팅은 Mylar®(DuPont)(5 mil) 폴리에스테르 필름에 직접 도포된다. 이 실시예에서 접착은 필요 없으며 사용되지 않았다. 상기 코팅은 10-120g/㎡, 바람직하게는 30-90g/㎡, 더 바람직하게는 30-45g/㎡의 코팅 중량으로 도포된다.
상기 건식 코팅은 Lumiflon® 60-65 중량% 및 안료 35 중량%로 이루어진다. 이 실시예에서, Lumiflon®형 제제로 코팅된 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르-우레탄 적층 접착제를 이용하여 EVA(비닐 아세테이트 함량 4%)로 적층된다. 이어서, 상기 라미네이트는 EVA 인캡슐런트 및 모듈로 진공 적층된다.
표 1은 Tedlar® SP로 제조된 백킹 시트와 비교하여 Lumiflon® 및 Zeffle®형 보호용 백킹 시트의 특성을 나타낸 것이다.
샘플 두께
외층 두께
수증기 투과 테스트 g/(100 in 2ㆍday)100F 100% RH 부분적인 방출 테스트 최대 전압, VDC
Tedlar® SP/폴리에스테르/EVA 178 25.4 ASTM F1249 0.195 IEC 60994-1,
IEC 61730
820
Lumiflon®/폴리에스테르/EVA 165 12.7 ASTM F1249 0.174 IEC 60994-1,
IEC 61730
860
Zeffle®/폴리에스테르/EVA 165 12.7 ASTM F1249 0.143 IEC 60994-1,
IEC 61730
860
표 2는 방향성 Tedlar®로 제조된 백킹 시트와 비교한 Lumiflon®형 보호용 백킹 시트의 특성을 나타낸 것이다.
샘플 두께
외층 두께 ㎛ 수증기 투과 테스트 g/(100 in 2ㆍday)100F 100% RH 부분적인 방출 테스트 최대 전압, VDC
Tedlar®/
폴리에스테르/EVA
267 38 ASTM F1249 0.12 IEC 60994-1,
IEC 61730
1020
Lumiflon®/
폴리에스테르/EVA
241 13 ASTM F1249 0.12 IEC 60994-1,
IEC 61730
1015
상기 표에서, 0.5 mil 두께에서 Lumiflon® 및 Zeffle®형 코팅은, Lumiflon® 및 Zeffle® 층의 두배 두께인 1 mil 두께에서 비-방향성 Tedlar® SP 보다 우수한 장벽 특성(낮은 수분 투과성 및 높은 전압 저항성)을 나타내는 결과를 표시하고 있다. 또한, Lumiflon®형 백킹 시트는 Tedlar®형 백킹 시트보다 비용면에서 더 효율적이다.
표 3은 방향성 Tedlar®로 제조된 백킹 시트와 비교한 Lumiflon®형 보호용 백킹 시트의 내후성을 나타낸다. 샘플은 85℃ 및 85% 상대습도("댐프 히트(Damp Heat)")의 조건으로 2000 시간 동안 환경 챔버에 놓여졌다. 외층의 내후성은 ASTM 903-98 박리(peel) 접착 테스트, ASTM D3359 크로스 컷 테이프 접착 테스트 및 ASTM D882에 따른 외층과 폴리에스테르 사이의 접착성, 인장 강도 및 "댐프 히트"에 대한 노출 함수로서의 파단시 연신율을 측정하여 평가되었다.
표 3에서 사용된 약어는 다음과 같이 적용된다: TB는 찢긴 접착(tear bond)이고; 5B는 코팅 제거 0%; 4B는 코팅 제거 5% 미만; 3B는 코팅 제거 5-15%; 2B는 코팅 제거 15-35%; 1B는 코팅 제거 35-65%; 그리고 0B는 코팅 제거 65% 보다 큰 것이다.
외부 층 시간(HOURS)
500 1000 1500 2000
Tedlar® 38 ㎛ TB TB TB TB
Lumiflon® 13 ㎛ 5B 5B 5B 4B
표 3에 나타낸 바와 같이, 얇은 Lumiflon®형 백 시트의 내후성은 방향성 Tedlar®형 백 시트 중 하나와 비교될 만하다.
도 3 및 4는 "댐프 히트"에 대한 노출 함수로서 Tedlar®형 백 시트보다 더 작은 Lumiflon®형 백 시트의 인장 강도 및 파단시 연신율을 나타낸 것이다.
UV 안정성을 평가하기 위하여, 샘플은 4600 시간의 기간 동안 크세논 아크 램프(Xenon Arc Lamp)가 구비된 Atlas ci 4000 Xenon Weather-Ometer에 놓여졌고, 정기적으로 L*a*b*를 측정하였다. b*-값은 물질의 "황화(yellowing)"를 나타낸다. 도 5에 도시된 바와 같이, Lumiflon®형 백 시트의 UV 안정성은 Tedlar®형 백 시트와 비교될 만하다.
실시예 2
실시예 2는 본 발명에 따른 Lumiflon®형 보호용 백킹 시트의 다른 실시예의 제조를 나타낸 것이다. 이 실시예에서 사용된 Lumiflon®은 크실렌의 60% 용액(150g)으로서 아사히 글라시사(Asahi Glass Co. Ltd.)로부터 입수한 LF 200 등급이다. 이 실시예에서 사용된 안료는 듀퐁사로부터 입수한 Ti-Pure® R-105이다(57g). 이 실시예에서 사용된 소수성 변형 실리카는 캐보트사(Cabot Coporation)로부터 입수한 Cab-o-sil TS-720(10g)이다. 사용된 가교제는 바이에르사로부터 입수한 Desmodur® N3300이다(16g). 이 실시예에서 사용된 촉매는 알드리치사(Aldrich)로부터 입수한 디부틸 주석 디라우레이트(MEK의 0.1% 용액의 0.15g)이다. 상기 안료 및 실리카는 고속 전단 혼합기를 이용하여 Lumiflon® 용액과 혼합되고, 이어서 용제, 가교제 및 촉매가 첨가된다.
이어서 상기 제제가 도포된다. 상기 액상 제제는 어플리케이터 롤에 의하여 팬으로부터 필름으로 전이되고, 원하는 코팅 중량을 얻기 위하여 메이어 로드(Mayer Rod)에 의하여 계량된다. 상기 코팅은 Mylar®(DuPont)(5 mil) 폴리에스테르 필름에 직접 도포된다. 이 실시예에서 접착은 필요 없으며 사용되지 않았다. 상기 코팅은 10-120g/㎡, 바람직하게는 30-90g/㎡, 더 바람직하게는 30-45g/㎡의 코팅 중량으로 도포된다.
샘플 두께
외층 두께 ㎛ 수증기 투과 테스트 g/(100 in 2ㆍday)100F 100% RH 부분적인 방출 테스트 최대 전압, VDC
Lumiflon®/
폴리에스테르/EVA
241 13 ASTM F1249 0.12 IEC 60994-1,
IEC 61730
1015
Lumiflon®실리카/
폴리에스테르/EVA
241 13 ASTM F1249 0.12 IEC 60994-1,
IEC 61730
1060
표 4에 나타낸 바와 같이, 실리카를 첨가한 실시예 2는 실리카 없는 Lumiflon®형 백 시트에 대하여 45V(최대 허용 전압)의 증가 및 Tedlar®형 백 시트에 대하여 40V의 증가를 가져온다.
실시예 3
실시예 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 수증기 투과율(WVTR)에 대한 소수성 실리카의 효과를 나타낸 것이다.
코팅제 제조:
Lumiflon® LF-200(Asahi Glass Co. Ltd., OH 값 52, N.V. 60 중량%), CAB-O-SIL® TS-720(Cabot Coporation), Ti-Pure® R-105(DuPont), 가교제로서 Desmodur® N3300(Bayer) 및 촉매로서 메틸 에틸 케톤(MEK) 내의 디부틸 주석 디라우레이트를 포함하는 액상 제제가 제조되었다. 상기 제제를 제조하는 경우, Lumiflon®: Desmodur N3300: 디부틸 주석 디라우레이트의 고형체 함량 비율은 각각 100: 17.78: 0.00016으로 조정되었고, CAB-O-SIL TS-720와 Ti-Pure R-105는 MEK으로 희석되어 이들의 첨가 후의 고형체 함량이 표 5에 나타낸 값으로 되었다.
이어서, 박리(peeling) 처리를 받은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름에 대하여, 상기 제제가 건조 후의 코팅 중량이 60g/㎡이 되도록 롤 코터(roll coater)를 이용하여 도포되었다. 상기 코팅 필름은 2분 동안 120℃에서 건조되었고, 코팅은 상온에서 일주일 동안 경화되었다. 이어서, 상기 코팅은 PET 필름으로부터 박리되고, 얻어진 각 코팅의 수증기 투과율은 LYSSY 수증기 투과성 테스터 L80-5000을 이용하여 습도 센서 방법(40℃, 90% RH)에 기초한 JIS K7129에 따라 측정되었다.
작업
(Run)
소수성 실리카
(wt%)
티타늄 디옥사이드
(wt%)
WVTR
[g/㎡*24hr]
1
2
3
4
5
6
7
0.0
2.5
5.0
7.5
10.0
12.5
15.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
98
91
89
80
78
82
94
8
9
10
11
0.0
0.0
0.0
0.0
12.5
25.3
37.9
50.5
93
91
88
100
12
13
14
15
16
17
2.5
5.0
7.5
10.0
12.5
15.0
25.3
25.3
25.3
25.3
25.3
25.3
80
78
75
72
78
84
수증기 투과율에 대하여 코팅에 첨가된 소수성 실리카 양의 효과가 티타늄 디옥사이드를 첨가하지 않고 결정된 표 5의 작업 1-7에 나타낸 바와 같이, 소수성 실리카를 코팅에 첨가함으로써 WVTR이 상당히 감소하였음을 알 수 있었다. 도 7에 도시된 그래프로부터 결과를 명확하게 알 수 있다. 한편, 코팅에 티타늄 디옥사이드를 첨가한 효과도 작업 8-11에 나타낸 바와 같이, 소수성 실리카를 첨가하지 않은 동일한 절차를 수행함으로써 결정되었다. 그 결과는 도 8에 그래프로 도시되어 있다. 이는 티타늄 디옥사이드의 첨가가 WVTR의 감소에 어느 정도 효과를 갖지만, 그 정도가 소수성 실리카의 첨가에 비하여 작다는 것을 나타낸다.
본 발명에 따르면, 티타늄 디옥사이드는 자외선이 PET 필름에 도달하는 것을 방지하고 백킹 시트의 내후성을 증가시키기 위하여 첨가되었다. 소수성 실리카와 티타늄 디옥사이드 모두가 작업 12-17에 나타낸 바와 같이 첨가되고, 티타늄 디옥사이드 양이 자외선 침투를 방지하기에 충분한 25.3 중량%로 고정된 경우, WVTR은 도 9의 그래프에 도시된 바와 같이 더 감소되었다. 본 발명에 따르면, 코팅에 첨가된 소수성 실리카 양은 2.5 내지 15.0 중량%의 범위, 더 바람직하게는 도 7-9에 나타낸 바와 같이 7.5 내지 12.5 중량%의 범위에 있는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명에 따르면, WVTR을 감소시키기 위하여 종래기술에 비하여 실리카가 폴리에스테르 수지 기질의 표면에 증기 증착된 것과 같은 상당한 차이 및 가수분해 특성이 폴리에스테르 수지 기질 자체에 부여되고, 코팅의 WVTR은 코팅에 소수성 실리카를 포함시킴으로써 낮아지게 되고, 기질의 가수분해는 기질에 도달하는 증기량을 감소시킴으로써 방지된다. 또한, 코팅에 티타늄 디옥사이드을 첨가함으로써, 자외선이 기질에 도달하는 것을 방지할 수 있다. 그러므로, 기질의 내후성은 향상되고 기질의 가수분해가 방지된다.
WVTR을 상당히 감소시키고 최대 허용 전압을 증가시키는 것에 더하여, 소수성 변형 실리카를 액상 제제에 첨가하면 필름의 대규모 가공을 실용적으로 할 수 있다. 상기 액상 제제에 첨가된 실리카는 액상 제제를 팬(pan)으로부터 어플리케이터 롤로 전이 가능하게 한다.
실시예 4
실시예 4는 본 발명의 다른 실시형태의 제조를 나타낸다; Lumiflon®형 "패치 킷(patch kit)" 제제.
Lumiflon형 패치 킷 제제는 바람직하게는 2개의 별개의 구성요소 A 및 B를 포함하는 제제로 제조된다.
구성요소 A는 가교제(이소시아네이트 Desmodur N3300(2.5g, Bayer))와 용제(이 실시예에서 크실렌)의 혼합물로 이루어진다.
구성요소 B는 용제, 안료 및 플루오로 공중합체의 혼합물로 이루어진다. 이 실시예에서, 구성요소 B는 다음과 같이 제조된다.
분산제(Disperbyk 111(0.25g, BYK-Chemie))는 크실렌, Lumiflon® LF 200 14.1g, 안료 Ti-Pure® R101(10g, DuPont), Orgasol® 2002D(4.7g, Arkema Inc) 및 착색제(Microlith Blue, Microlith Yellow, Microlith Brown 및 Orasol Black) 혼합물과 혼합된다. 상이한 착색제가 찢어진 백킹 시트의 색조를 맞추기 위하여 첨가될 수 있다.
사용에 있어서, 구성요소 A 및 B는 정적 혼합기가 구비된 트윈-챔버 주입기에 놓여진다. 제제는 어플리케이터를 이용하여 백킹 시트의 손상된 조각편 위에 도포된다. 이러한 어플리케이터 중 하나는 브랜디와인 어소시에이츠(Brandywine Associates)로부터 입수할 수 있으며 도 6에 도시되어 있고, 여기서 50은 믹서이고, 52는 어플리케이터 팁이고, 54는 도포된 패치 킷 제제이다. 그러나, 브러쉬와 같은 임의의 타입의 어플리케이터가 제제를 도포하기 위하여 이용될 수 있다.
상기 패치 킷은 Tedlar®/폴리에스테르/EVA와 같은 종래 물질에서 제조된 것과 같은 여러 백킹 시트 또는 본 발명에 따라 제조된 백킹 시트와 호환될 수 있다. Tedlar형 백킹 시트에 적용된 제제는 부분적 방출 테스트를 받았다. 이러한 테스트의 결과는 표 6에 요약되어 있다.
부분적 방출 테스트 결과
라미네이트 두께
mil
외부 두께
mil
부분적 방출
테스트
최대 전압, VDC
Tedlar®/폴리에스테르/EVA 10.5 1.5 IEC 60994-1,
IEC 61730
1020
패치된 Tedlar®/폴리에스테르/EVA 10.5 1.5 IEC 60994-1,
IEC 61730
1020
또한, 이러한 제제는 크로스 컷 테이프 테스트 ASTM D3359-97에 의하여 백킹 시트 물질의 기본적인 층, 즉 5B에 우수한 접착성을 보여주었다.
이상에서 설명한 본 발명의 여러 변형, 수정 및 적용은 당업자에게는 명백할 것이고, 본 발명은 이러한 실시형태를 커버한다. 본 발명을 바람직한 실시예의 내용으로 설명하였지만, 본 발명은 다음 특허청구범위를 참조하여 예측되는 모든 범위를 포함한다.
여기에 인용된 여러 공보, 특허 및 특허출원에 기재된 것은 그 전체가 참조로 통합된다.

Claims (10)

  1. 기질; 및
    상기 기질에 경화된 플루오로 폴리머를 포함하는 층을 포함하고,
    상기 플루오로 폴리머를 포함하는 층은 소수성 실리카를 포함하는, 광기전 모듈용 백킹 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 기질은 폴리에스테르 수지로 이루어진 백킹 시트.
  3. 제1항에 있어서, 상기 소수성 실리카는 폴리디메틸 실록산 폴리머로 표면처리된 백킹 시트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 플루오로 폴리머를 포함하는 층에 함유된 실리카의 양은 2.5 내지 15 중량%의 범위에 있는 백킹 시트.
  5. 제1항에 있어서, 상기 플루오로 폴리머를 포함하는 층은 티타늄 디옥사이드를 더 포함하는 백킹 시트.
  6. 제1항에 있어서, 상기 플루오로 폴리머를 포함하는 층은 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE)과 하나 이상의 알킬 비닐 에테르의 플루오로 공중합체를 포함하는 백킹 시트.
  7. 제6항에 있어서, 상기 플루오로 공중합체와 혼합된 가교제를 더 포함하는 백킹 시트.
  8. 제7항에 있어서, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 액정 폴리머, 아크라, 알루미늄, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리에스테르, 실리콘 디옥사이드 증착 폴리에스테르, 알루미늄 옥사이드 증착 폴리카보네이트 및 실리콘 디옥사이드 증착 폴리카보네이트 중 하나 이상을 포함하는 층을 더 포함하는 백킹 시트.
  9. 제8항에 있어서, 상기 플루오로 공중합체와 혼합하는 가교제를 포함하는 층은 접착 없이 폴리에스테르 층에 도포되는 백킹 시트.
  10. 제9항에 있어서, EVA 층을 더 포함하는 백킹 시트.
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