KR20100105105A - 금속의 나노 세라믹 코팅조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

금속의 나노 세라믹 코팅조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중금속을 전혀 함유하지 않으면서도, 저온 경화조건에서 충분한 기능성이 부여되는 코팅조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 기본수지로서의 오가노실란 또는 그의 부분 축합물 10 내지 60 중량부 및 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분축합물 1 내지 10 중량부; 0.1 내지 10 중량부의 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물이나 부분축합물; 10 내지 50 중량부의 탄소수 20이하의 알코올 및/또는 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란; 및 0.1∼5 중량부의 금속산화물을 포함하는 금속 부식방지용 나노 세라믹 코팅조성물이 제공된다.
세라믹코팅, 오가노실란화합물, 금속산화물

Description

금속의 나노 세라믹 코팅조성물 및 그 제조방법{NANO CERAMIC COATING COMPOSITION AND PREPARING METHOD THEREOF}
본 발명은 금속의 나노세라믹 코팅막 형성을 위한 코팅용 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로는 졸-겔반응을 이용하여 금속표면에 기능성이 부여된 코팅막을 형성하는 코팅조성물로서 작업 및 저장안정성이 탁월하고, 내마모성, 내식성, 소재 부착성, 내지문성 및 내수성이 우수하며, 특히 상온 및 저온에서 건조가 가능하고, 환경으로 문제시 되고 있는 크롬 등 중금속등을 사용하지 않는 코팅조성물과 그 제조방법에 관한 것이다.
금속 표면에 기능성 코팅막을 형성하는 방법으로는 일반적으로, 크롬산 염 처리법(chromating), 오르가닉 피복법(coating)을 들 수 있다. 크롬산 염 처리법은 그 우수한 부식 방지 특성에도 불구하고, 크롬산 염 표면 처리 시에 사용되는 6가 크롬과 3가 크롬이 맹독성을 나타내어 인체에 치명적이라는 심각한 문제점이 있으므로 크롬을 함유하지 않는 새로운 시스템의 개발에 일반적으로 관심이 높아지고 있다.
오르가닉 피복법은 에폭시 수지, 아크릴 수지, 변성 에폭시 수지, 우레탄 수 지 및, 멜라민 수지 등과 같은 다양한 수용성 수지를 이용하여 금속의 표면에 코팅하는 방법으로 사용되어지고 있으나, 열에 의해 코팅막이 열화되는 현상과 내용제성, 내식력, 부착성, 밀착성에 있어 많은 문제점이 발생하여 실제 적용 시 상당한 문제점을 갖고 있다.
최근에는 유기 무기 졸겔 하이브리드(sol-gel hybrid) 코팅 시스템이 개발되었는 바, 이는 무기물의 높은 강도와 마찰저항 및 열팽창 안정성과 동시에 유기물의 높은 기계적 인성(toughness)과 유연성(flexibility)을 이용하기 위한 것이다. 기본적으로 졸겔 코팅은 작은 크기의 고체 알갱이를 액체에 흩어 뿌린 다음, 졸을 형성하고 난 후 이를 응축시켜 겔을 형성한다. 이후 이와 같이 응축된 겔을 가열함으로써 단단하고 밀도가 높은 코팅층을 형성하는 것이다. 전통적으로 졸겔법은 긴 경화시간과 높은 경화온도를 필요로 하는 한계를 가진다. 또한 졸이 겔로 변하는 과정에서 현저한 체적의 수축이 일어나기 때문에 코팅막에는 귀열이나, 막의 박리가 자주 일어나게 되는데, 이러한 귀열이나 박리등의 결함이 없는 막을 얻기 위해서는 코팅막의 두께조절, 졸의 적절한 설계가 요구된다.
예컨대, 대한민국 특허 출원공개 제83-10145호에는 내마모성 실록산계 피복 조성물에 대하여 개시되어 있다. 그러나 이 피복 조성물은 경화시 변색이 일어나고, 저장안정성이 불량하여 장기간 사용하는 것이 불가능하며, 경시변화에 따른 내마모성의 저하 및 피막층의 박리 현상이 발생하는 단점이 있었다.
또한, 대한민국 공개특허 제1998-2185호에는 수성-알코올성 실리콘 분산액을 포함하는 기본 수지에 물성 조절을 위한 무기-유기 화합물 및 유기 첨가제를 배합 하여 우수한 저장안정성, 내마모성, 내용매성, 부착성, 내후성을 가진 실록산계 피복 조성물을 발명하였으나 내열성이 약 300℃ 이하로 매우 낮으며, 코팅액 제조시간이 8시간이상 소요될 뿐더러 계절에 따라 반응 온도 조절에 상당한 주의를 해야 하며, 코팅된 피복물을 100℃ 이상 에서 약 60분 이상 경화시켜야 하는 생산성과 작업성에의 약점을 갖고 있었다. 또한 대부분의 무기질계 피복조성물은 2 액형이며 1 액형의 경우 저장안정성이 매우 떨어진다는 약점을 가지고 있다. 이에 본 발명자들은 졸의 적절한 설계를 통하여 내열, 내식성 및 내마모성이 뛰어나고 1 액형인 경우에도 저장안정성이 뛰어난 나노세라믹 코팅조성물을 발명하게 되었다.
따라서 본 발명의 첫 번째 목적은 중금속을 전혀 함유하지 않으면서도, 낮은 온도에서 경화가능하며 우수한 밀착성 및 부착성을 가짐과 동시에, 우수한 내식성, 가공성 및 내용제성 등의 탁월한 제반 물성을 갖는 환경 친화적인 금속의 기능성 부여 나노세라믹 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 두 번째 목적은 상기한 본 발명의 첫 번째 목적에 따른 금속의 기능성 부여 나노세라믹 코팅 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기한 본 발명의 첫 번째 목적을 달성하기 위한 본 발명의 바람직한 일 양태(樣態)에 따르면, 기본수지로서의 하기 일반식 (1)로 표시되는 오가노실란 또는 그의 부분 축합물 10 내지 60 중량부 및 하기 일반식 (2)로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분축합물 1 내지 10중량부; 0.1 내지 10 중량부의 하기 일반식 (3)으로 표시되는 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물이나 부분축합물; 10 내지 50 중량부의 탄소수 20이하의 알코올 및/또는 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란; 및 0.1∼5 중량부의 금속산화물을 포함하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물이 제공된다.
YR1 mSi(OR2)4-m (1)
XR3 nSi(OR4)4-n (2)
Al(OR5)3 (3)
여기서 R1 은 말단기로서 아민기나 수산화기를 가지는 탄소수 20 이하인 알킬기이고, Y는 연결기로서 -CONH 또는 -NHCO를 나타낸다. R2는 탄소수 20이하인 알킬기 또는 방향족기중에서 선택되고, R3는 탄소수 20이하의 알킬기를 나타내며, X는 Zr 또는 Al이고, R4는 탄소수 20이하인 알킬기, R5는 수소 원자, 탄소수 10이하의 알킬렌 라디칼 또는 탄소수 10이하의 알킬 라디칼이다. m 및 n은 각각 0 내지 3의 정수이다.
상기한 본 발명의 두 번째 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따르면, 반응기에 상기 일반식 (1)로 표시되는 오가노실란 또는 그의 부분 축합물 10 내지 60 중량부, 상기 일반식 (2)로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분축합물 1 내지 10중량부, 0.1 내지 10 중량부의 상기 일반식 (3)으로 표시되는 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물이나 부분축합물 및 10 내지 50 중량부의 탄소수 20이하의 알코올 및/또는 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란을 넣고 0.1∼0.5시간 교반시키는 단계; 산 촉매를 넣고 0.1∼1시간 교반하는 단계; 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 디아세톤알콜, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 및 셀로솔브아세테이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용제 를 넣고 0.1∼0.5시간 교반시키는 단계; 및 금속산화물 0.1∼5 중량부를 첨가하여 0.1∼1시간 교반하는 단계를 포함하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물의 제조방법이 제공된다.
본 발명에 따른 코팅조성물에 의하면 저장안정성이 우수하여 상온에서도 수개월 이상 보존 사용이 가능하고, 동시에 경화성이 매우 우수한 피막이 형성된다. 따라서 경화된 보호피막은 우수한 내식성과 우수한 내용제성, 내약품성의 특성을 가지며 60-250℃의 조건에서 균열 및 변색이 없고, 각 성분의 뛰어난 상용성으로 인하여 다양한 기능을 발휘할 수 있을 뿐 아니라 우수한 생산성 및 작업성을 가진다.
이하 본 발명을 더욱 자세히 설명한다.
본 발명 조성물은 내열 내식성이 뛰어난 -Al-O-Si-O-Al-의 구조를 가지는 SiO2-Al2O3 Sol의 출발원료로서 기존의 실리케이트 조성물의 무기바인더 대신 알루미늄 알콕사이드를 사용하며, 물과 산 촉매 하에 가수분해, 중축합반응시 알코올류로 안정화 시키고, 저장안정성을 부여하는 킬레이팅제를 첨가하여 밀착성, 내약품성, 내식성, 내용제성을 높이고 1 액형에서도 저장안정성을 향상시키는데 그 특징이 있다.
본 발명에 있어서 일반식 (1)로 표시되는 오가노실란화합물은 오가노실란화 합물의 가수분해물 및 알루미늄 알콕사이드와의 가수분해, 중축합반응을 거쳐 3차원 구조의 망상조직을 형성한다. 이 때 상기 일반식 (1)에서 m이 1 이상인 경우 R1은 메틸기 또는 에틸기인 것이 바람직하다. 그 이유는 탄소수가 많아져 사슬이 길어지면 조성물의 피복이 약해지기 때문이다. m이 0인 경우 R2는 탄소수 8이하의 알킬기인 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 실란 화합물의 예로는 디메틸디에톡시실란, 테트라에톡시실란, 디부톡시디메틸실란, 부톡시트리메틸실란, 부틸트리메톡시실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 테트라페녹시실란, 테트라프로폭시실란, 에틸실리케이트 등을 들 수 있다.
오가노실란 화합물의 함량은 10 내지 60 중량부 이며, 바람직하게는 20 내지 30 중량부 이다. 10중량부 미만으로 포함되는 경우 금속면과의 결합력이 저하되고, 60중량부를 초과하는 경우 피막에 균열이 생기는 문제가 있다.
본 발명 조성물에 있어서 상기 일반식 (2)로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분 축합물은 상기 일반식 (1)의 오가노실란화합물과 함께 기본 수지를 구성하며 이종금속화합물이라는 특징이 있다. 즉 Si와 X는 알킬체인을 기준으로 상호 연결되어 있는 특징이 있다. 이 이종금속으로 연결된 작용기에 오가노 실란화합물이 결합된 구조의 조성물은 기재 상에서 경화될 때, 피막이 다양한 기재에 부착 가능하도록 하는 역할을 수행한다. 특히 메탈재질의 표면에 킬레이트 작용의 상승효과로 탁월한 부착력과 내약품성의 향상을 가져온다. X는 Al 또는 Zr이다. 그 예로는 Zirconium-Sol(고형분 3%:VERSA-TECH), Aluminium-Silicate Sol (고형분 5% , VERSA-TECH)등을 들 수 있다. 실라놀 화합물 함량은 1 내지 10 중량부이며, 바람직하게는 1 내지 3 중량부이다.
본 발명 조성물에 있어서 알루미늄 알콕사이드는 경화 촉매 및 가교 결합제로서의 역할을 한다. 알루미늄 알콕사이드는 상기 기본수지 화합물과 함께 반응하여 액상에서 3차원 구조의 안정한 고분자 망목 구조를 형성함으로써 낮은 온도에서 짧은 시간 내에 부착력이 우수한 내열성과 경도가 높은 피막을 얻을 수 있게 한다. 알루미늄 알콕사이드는 저장안정성 및 경화 특성을 고려하여 단독으로 가수분해 및 부분 중합 및 축합시켜 사용할 수도 있으며 상기 오가노실란 화합물과 함께 반응시켜 안정한 고분자 구조를 형성한 후 다시 가수분해 및 축합시켜 사용할 수 있다. 이와 같은 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물의 예로는 알루미늄 sec-부톡사이드(aluminum sec-butoxide), 알루미늄 하이드록사이드 (Aluminium Hydroxide) 등을 들 수 있다. 알루미늄 알콕사이드의 함량은 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 5 중량부이다. 상기 함량이 0.1 미만일 경우 상대적으로 경도가 떨어지며 10 중량부를 초과할 경우 표면경화가 빨라 작업 시 불량률이 높아진다.
본 발명의 조성물에 있어서 사용되는 C1 - 12알코올은 상기 기본 수지와 알루미늄 알콕사이드의 축합반응을 억제하여 저장안정성을 현저하게 개선시키고 작업성을 상승 시키는 작용을 한다. 이와 같은 성분의 예로는 부틸케피톨, 에탄올, 메탄올, 부탄올, 셀룰로오스류 등을 들 수 있다. 본 발명 조성물에 있어서는 축합반응을 억제하여 저장안정성을 향상시키기 위하여 상기 알코올과 함께 또는 선택적으로 킬레이팅제를 첨가할 수 있는 데, 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란 등이 사용될 수 있다. 이들의 함량은 10 내지 50 중량부, 바람직하게는 20 중량부이다.
본 발명 조성물에 있어서, 0.1 ∼ 5 중량부 바람직하게는 2 중량부로 함유되는 상기 금속산화물은 산화몰리브덴, 산화텅스텐 및 산화코발트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물이다. 이들 화합물은 망목구조에 결합되어 피막에 기능성을 부여되게 된다.
본 발명의 코팅 조성물은 저장안정성 및 내마모성 등의 제반 물성을 고려하여 그의 pH 및 반응속도를 조절하는 것이 필요하다. 이와 같은 목적으로 촉매를 사용하게 되는데 그의 예로는 산 촉매 계열인 초산, 인산, 개미산, 옥살릭 산 등을 들 수 있으며 이는 코팅액의 최종 pH 또는 성분에 따른 반응속도 그리고 적용기재에 대한 부착성 등을 고려하여 단독 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. 본 발명의 코팅 조성물은 통상적으로 알콜류, 셀로솔브류 등의 유기용제에 희석하여 사용되어진다. 이의 예로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 부틸셀로솔브, 등을 들 수 있으며 이의 첨가로 총 고형분이 10 내지 50% 되도록 조절하여 사용한다.
본 발명의 코팅조성물은 금속표면 밀착성, 가공성, 조성물의 성분을 통한 내약품성 및 내식성 등을 보다 개선시킬 목적으로 본 발명의 효과가 저하되지 않는 범위에서 각종의 첨가제를 사용할 수 있다. 그 예로는 우레탄 수지, 아크릴 수지, 아크릴 우레탄 수지, 에폭시수지, 에폭시아크릴레이트수지 등이 될 수 있다.
본 발명의 코팅조성물은 메탈 또는 아연도금된 메탈에 도포한 후 가열 처리하여 유기수지와 같은 밀착성 및 내식성의 기능으로 소재의 보호피막을 얻게 되고, 내약품성, 내용제성, 내식성 등을 극대화 하게 된다. 이 경우 도포방법은 스프레이코팅, 침적코팅 또는 스핀코팅 등이 통상적으로 사용된다. 본 발명에 있어서 경화조건은 배합비나 그 성분에 따라 다소 차이가 있으나, 120℃미만에서 2시간 이내의 경화로 목적하는 경도의 보호피막을 얻을 수 있다.
(실시예)
이하 본 발명을 실시예 및 시험예를 통하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.
실시예 1: 코팅조성물의 제조
합성 반응기에 테트라에톡시실란 200g, Aluminium-Silicate Sol (고형분 5%, VERSA-TECH) 50g, 이소프로필알코올 200g, 알루미늄 하이드록사이드 6g을 넣고 1500rpm이상으로 약 10분간 교반시킨 다음 pH 2.5 초산 수용액 60g을 넣고, 약 30분간 500rpm이상으로 교반시킨다. 극심한 발열이 끝나면 부틸셀루솔브(butyl cellusolve) 60g을 투입하여 약 10분간 교반시킨 후 산화몰리브덴화합물 20g을 첨가하여 30분 교반시켜 제조하였다.
실시예 2: 코팅조성물의 제조
Aluminium-Silicate Sol을 Zirconium-Sol(고형분 3%: VERSA-TECH)로 대체하 는 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 3: 코팅조성물의 제조
산화몰리브덴화합물을 산화텅스텐화합물로 대체하는 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 4: 코팅조성물의 제조
이소 프로필알코올과 함께 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란을 첨가한 것을 제외하면, 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 1: 코팅조성물의 제조
출발 원료인 알루미늄 알콕사이드류를 첨가시키지 않은 것을 제외하면 상기 실시예 1에서 기술한 바와 동일하게 제조하였다.
비교예 2: 코팅조성물의 제조
금속산화물을 첨가하지 아니한 것을 제외하면 상기 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
시험예
상기 실시예와 비교예에서 제조된 코팅조성물을 가지고 하기의 항목에 대하 여 평가하였다. 피막의 평가는 동일 조건 용융아연도금시편 (7㎝×15㎝) 상기 조성물을 기재에 Spray 코팅시킨 후 90℃에서 20분간 경화시킨 후 수행하였다.
<저장안정성>
25℃에서 3개월간 저장했을 때의 점도 변화로 평가한다.
◎: 변화없음 ○:미미한 변화 △:점도 상승 X:굳음
<부착성>
ASTM D3359에 의거 피막에 1㎜ 간격으로 칸을 그어 100칸을 만든 후 일본 니치반(Co.)의 폭 24㎜의 셀로판테이프를 이용하여 5회 박리 테스트를 행하여 박리되지 않은 칸수를 세어서 판정한다.
◎: 0∼10박리 ○: 10∼20박리 △: 20∼30박리 X: 30이상 박리
<내용제성>
에탄올(95%) 코팅막에 rubbing 20회 전후의 색조 <L값, A값, B값> 의 변화를 분광식 색차계를 사용하여 측정하고 △E < △E=√(△L2+△A2 +△B2)로 평가하였다.
◎: △E1이하 ○: △E1∼2 △: △E2∼3 ×: △E3이상
<내열성>
본 피복 조성물을 기재에 Spray 피복 후 경화시켜 250℃에서 1시간 열처리 전후의 색조 <L값, A값, B값> 의 변화를 분광식 색차계를 사용하여 측정하고 △E < △E=√(△L2+△A2 +△B2)로 평가하였다.
◎: △E 1이하 ○: △E 1∼2 △: △E 2∼3 ×: △E 3이상
<염수분무시험 - 방청성>
KS-D-9502에 의거한 5% 염수 분무시험을 실시하고 시험 후에 시편의 녹 발생율을 조사하였다. 염수분무시험 72시간 경과 후 순수로 세척하고 건조시킨 후 발생한 백청율로 내식성을 평가하였다.
◎: 0∼5% ○: 5∼10% △: 10∼20% ×: 20%이상
그 평가 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
방청성 ◎ ◎ ◎ ○ △ X
내용제성 ◎ ◎ ◎ ◎ △ ○
내열성 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○
부착성 ◎ ○ ○ ◎ X △
저장안정성 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○
상기 표에 나타나는 바와 같이 본 발명 코팅조성물은 저장안정성이 높고, 도막특성이 우수한 피막을 형성하는 것을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 기본수지로서의 하기 일반식 (1)로 표시되는 오가노실란 또는 그의 부분 축합물 10 내지 60 중량부 및 하기 일반식 (2)로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분축합물 1 내지 10중량부; 0.1 내지 10 중량부의 하기 일반식 (3)으로 표시되는 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물이나 부분축합물; 10 내지 50 중량부의 탄소수 20이하의 알코올 및/또는 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란; 및 0.1∼5 중량부의 금속산화물을 포함하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물.
    YR1 mSi(OR2)4-m (1)
    XR3 nSi(OR4)4-n (2)
    Al(OR5)3 (3)
    (여기서 R1 은 말단기로서 아민기나 수산화기를 가지는 탄소수 20 이하인 알킬기이고, Y는 연결기로서 -CONH 또는 -NHCO를 나타낸다. R2는 탄소수 20이하인 알킬기 또는 방향족기중에서 선택되고, R3는 탄소수 20이하의 알킬기를 나타내며, X는 Zr 또는 Al이고, R4는 탄소수 20이하인 알킬기, R5는 수소 원자, 탄소수 10이하의 알킬렌 라디칼 또는 탄소수 10이하의 알킬 라디칼이다. m 및 n은 각각 0 내지 3의 정수이다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기 오가노실란 화합물은 디메틸디에톡시실란, 테트라에톡시실란, 디부톡시디메틸실란, 부톡시트리메틸실란, 부틸트리메톡시실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 테트라페녹시실란, 테트라프로폭시실란 및 에틸실리케이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물은 알루미늄 하이드록사이드 또는 알루미늄 세크 부톡사이드인 것을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노코팅조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알코올은 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올 및 디아세톤알콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 금속산화물은 산화몰리브덴, 산화텅스텐 및 산화코발트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물.
  6. 반응기에 상기 일반식 (1)로 표시되는 오가노실란 또는 그의 부분 축합물 10 내지 60 중량부, 상기 일반식 (2)로 표시되는 오가노실란의 가수분해물 또는 그의 부분축합물 1 내지 10중량부, 0.1 내지 10 중량부의 상기 일반식 (3)으로 표시되는 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해물이나 부분축합물 및 10 내지 50 중량부의 탄소수 20이하의 알코올 및/또는 3-글리사이독시프로필트리에톡시실란을 넣고 0.1∼0.5시간 교반시키는 단계; 산 촉매를 넣고 0.1∼1시간 교반하는 단계; 메탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 부탄올, 디아세톤알콜, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 및 셀로솔브아세테이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용제를 넣고 0.1∼0.5시간 교반시키는 단계; 및 금속산화물 0.1∼5 중량부를 첨가하여 0.1∼1시간 교반하는 단계를 포함하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 오가노실란 화합물은 디메틸디에톡시실란, 테트라에톡시실란, 디부톡시디메틸실란, 부톡시트리메틸실란, 부틸트리메톡시실란, 메틸트리이소프로폭시실란, 테트라페녹시실란, 테트라프로폭시실란, 에틸폴리실리케이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것임을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물의 제조방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 알루미늄 알콕사이드 또는 그의 가수분해 물은 알루미늄 하이드록사이드 또는 알루미늄 세크 부톡사이드인 것을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물의 제조방법.
  9. 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 금속산화물은 산화몰리브덴, 산화텅스텐 및 산화코발트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 금속 부식방지용 나노세라믹 코팅조성물의 제조방법.
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