KR20100092464A - 내충격성 난연성 열가소성 성형 조성물 - Google Patents

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Abstract

난연성 및 충격 강도를 특징으로 하는 열가소성 성형 조성물이 기재되어 있다. 이 조성물은 (A) 선형 방향족 (코)폴리카르보네이트, (B) 쉘이 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하고 코어가 상호침투되어 분리불가능한 폴리오르가노실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 코어-쉘 형태의 그라프트 (공)중합체, (C) 인 함유 난연성 화합물, (D) 플루오르화 폴리올레핀 및 (E) 붕소 화합물, 및 임의로 SAN을 함유한다. 이 조성물은 또한 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.

Description

내충격성 난연성 열가소성 성형 조성물 {IMPACT RESISTANT, FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC MOLDING COMPOSITION}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 미국 특허청에 2007년 11월 30일자로 출원된 U.S. 제11/998,697호의 일부계속출원이다.
본 발명은 방향족 폴리카르보네이트 수지를 함유하는 열가소성 성형 조성물, 특히 충격-개질된 난연성 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.
폴리카르보네이트의 충격-개질된 블렌드는 알려져 있다. 또한, 난연제가 할로겐-무함유인 내연성 폴리카르보네이트 조성물도 알려져 있다.
관련 업계는 가수분해적으로 안정하고 화학적으로 내성이라고 하는, 충격 강도 조성물이 개시된 JP 2001 031 860을 포함하는 것으로 알려졌고, 이 조성물은 폴리카르보네이트, 코어-쉘(core-shell) 구조를 가지는 그라프트 엘라스토머 및 적린(red phosphorus)을 함유한다.
그라프트 기재가 실리콘-아크릴레이트 복합체를 포함하는 군으로부터 선택된 고무를 포함하는, 그라프트 (공)중합체 및 폴리카르보네이트를 함유하는 충격 개질된 열가소성 성형 조성물이 미국 특허 7,067,567에 기재되어 있다. 그라프트 (공)중합체는 메틸 메타크릴레이트-그라프팅된 실리콘-부틸 아크릴레이트 복합체 고무로 예시된다. 폴리카르보네이트 및 실리콘-부틸 아크릴레이트 복합체 고무를 기재로 하는 그라프트 중합체를 함유하는 내충격성 조성물이 미국 특허 4,888,388에 기재되어 있다.
할로겐화 방향족 폴리카르보네이트 수지, 방향족 폴리에스테르 수지 및 그라프트 고무 중합체 복합체를 함유하는, 난연성의 내화학성 열 안정성 조성물이 JP 04 345 657에 기재되어 있다. 그라프트 고무는 서로로부터 분리되지 않도록 서로 뒤얽힌 폴리-오르가노실록산 고무 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무로 이루어지는 고무 입자 상에 비닐 단량체(들)을 그라프팅하여 얻어진다고 한다.
JP 8259791에는 우수한 내충격성 및 난연성을 특징으로 한다고 하는, 폴리카르보네이트 수지와 인산 에스테르 화합물 및 특정 복합체-고무-기재 그라프트 공중합체를 함유하는 난연성 수지 조성물이 기재된 것으로 간주된다. 복합체-고무-기재 그라프트 공중합체는 1종 이상의 비닐 단량체 (예를 들어 메틸 메타크릴레이트)를 30 내지 99％의 폴리오르가노실록산 성분 및 70 내지 1％의 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분을 함유하는 복합체 고무 상에 그라프팅하여 얻어진다.
JP 7316409에는 양호한 내충격성 및 난연성을 가지는, 폴리카르보네이트, 인산 에스테르 및 복합체 고무를 기재로 하는 특정 그라프트 공중합체를 함유하는 조성물이 기재되어 있다. 그라프트 공중합체는 1종 이상의 비닐 단량체를, 폴리오르가노실록산 성분 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분이 분리가능하지 않도록 함께 뒤얽힌 복합체 고무 상에 그라프트 중합하여 얻어진다.
미국 특허 4,824,723에는 폴리카르보네이트 및 난연제를 함유하는 난연성 물질이 기재되어 있다. 특히 개시된 난연제 중 인 화합물 그 자체 또는 아연 염과의 조합물이 주목된다.
미국 특허 4,963,619에는 폴리카르보네이트, 실록산-함유 그라프트 중합체, 및 임의로는 다른 열가소성 물질 및/또는 표준 첨가제를 함유하는 열가소성 폴리카르보네이트 성형 조성물이 기재되어 있다. 이 조성물은 특히 저온에서 높은 인성을 특징으로 한다고 한다.
미국 특허 6,423,766에는 폴리카르보네이트 수지, 복합체 고무 그라프트 공중합체, 할로겐-무함유 인산 에스테르 및 폴리테트라플루오로에틸렌을 함유하는 난연성 폴리카르보네이트 수지 조성물이 기재되어 있다. 이 조성물은 개선된 기계적 특성, 성형성, 유동성 및 난연성을 나타낸다고 한다. 그라프트 고무는 폴리오르가노실록산 고무 성분 및 폴리알킬 아크릴레이트 고무 성분을 기재로 하고 상기 두 성분은 뒤얽히고 서로로부터 분리불가능하다. 그라프팅된 고무는 1종 이상의 비닐 단량체로 그라프팅된다.
폴리카르보네이트, 할로겐화 난연제, 및 고무-내포 난연성 상승제를 함유하는 난연성 수지 조성물이 미국 특허 4,339,556에 기재되어 있다. 아연 보레이트는 적합한 난연성 상승제로 기재되었다.
감소된 열방출률을 나타내는 난연성 폴리카르보네이트 조성물이 미국 특허 5,153,251에 기재되어 있다. 이 조성물은 폴리디오르가노실록산 유체 및 소성된 점토의 블렌드를 함유한다. 아연 보레이트는 개선된 화염 드립(drip) 특성을 부여하기 위한 첨가제로서 기재되었다. 미국 특허 5,266,618에는 폴리카르보네이트 수지, 임의의 그라프트 중합체, 인 화합물, 붕소 화합물, 및 폴리오르가노실록산을 함유하는 난연성 수지 조성물이 기재되어 있다. 폴리카르보네이트, 비닐 공중합체, 그라프트 중합체, 및 아연 술피드, 아연 포스페이트, 아연 보레이트 및 아연 술페이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 미분된 화합물을 함유하는, 개선된 기계적 특성을 나타내는 열가소성 성형 조성물이 미국 특허 6,596,800에 기재되어 있다.
2007년 3월 2일자로 출원된 (대리인 사건 번호 PO8964), 본양수인에게 양도된 현재 계류중인 특허 출원 제11/713,352호에는 본 발명과 관련된 성분을 함유하는 조성물이 기재되어 있다.
발명의 개요
난연성 및 충격 강도를 특징으로 하는 열가소성 성형 조성물이 기재되어 있다. 이 조성물은 (A) 선형 방향족 (코)폴리카르보네이트, (B) 쉘이 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하고 코어가 상호침투되어 분리불가능한 폴리오르가노실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는, 코어-쉘 형태의 그라프트 (공)중합체, (C) 인 함유 난연성 화합물, (D) 플루오르화 폴리올레핀 및 (E) 붕소 화합물을 함유한다. 상기 조성물은 또한 폴리알킬렌 테레프탈레이트를 함유하지 않는 것을 특징으로 한다.
발명의 상세한 설명
우수한 난연성 및 충격 강도를 특징으로 하는 본 발명의 조성물은 하기 성분을 함유하고, 여기서 백분율은 모두 조성물의 중량에 대한 것이되, 단 (1) 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 포함되지 않고 (2) 성분 B)의 양이 6.25％ 이상 내지 7％ 미만인 경우에 B/E는 4.2 미만이고, 성분 B)가 7％ 이상인 경우에 C/B는 1.3 초과이다:
A) 중량 평균 분자량이 25,000 g/mol 이상, 바람직하게는 26,000 g/mol 이상인 선형 방향족 (코)폴리카르보네이트 50 내지 95 중량％ (pbw), 바람직하게는 65 내지 90 pbw, 가장 바람직하게는 70.0 내지 85.0 pbw,
B) 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프팅된 쉘 및 상호침투되어 분리불가능한 폴리오르가노실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 복합체 고무 코어를 포함하고, 여기서 폴리오르가노실록산 대 폴리(메트)알킬아크릴레이트 대 경질 쉘의 중량비가 70-90/5-15/5-15인, 코어-쉘 형태의 그라프트 (공)중합체 1 내지 15 pbw, 바람직하게는 3 내지 12 pbw, 더 바람직하게는 5 내지 8 pbw, 및
C) 인 함유 난연성 화합물, 바람직하게는 유기 인산 에스테르 또는 포스폰산 에스테르 2 내지 20 pbw, 바람직하게는 5 내지 15 pbw, 특히 바람직하게는 7 내지 15 pbw, 가장 바람직하게는 10 내지 13 pbw, 및
D) 플루오르화 폴리올레핀 0.1 내지 2 pbw, 바람직하게는 0.2 내지 1 pbw, 가장 바람직하게는 0.2 내지 0.5 pbw, 및
E) 붕소 화합물, 바람직하게는 아연 보레이트 0.1 내지 15 pbw, 바람직하게는 1 내지 10 pbw, 가장 바람직하게는 1 내지 5 pbw.
본원에 열거되는 임의의 수치 범위는 그 안에 포함되는 모든 하위범위를 포함한다.
성분 A
적합한 선형 방향족 (코)폴리카르보네이트 (선형 방향족 폴리에스테르카르보네이트를 포함함)는 알려져 있다. 이러한 (코)폴리카르보네이트는 공지된 방법으로 제조할 수 있고 (예를 들어 문헌 [Schnell's "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964] 참조), 예를 들어 바이엘 머티리얼사이언스(Bayer MaterialScience)의 제품인 마크롤론(Makrolon, 등록상표) 폴리카르보네이트로 널리 시판된다.
방향족 폴리카르보네이트는 공지된 용융 공정 또는 상계면 공정에 의해 제조할 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트 및/또는 방향족 폴리에스테르 카르보네이트의 제조에 적합한 방향족 디히드록시 화합물은 하기 화학식 I에 따른다.
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 식에서,
A는 단일 결합, C1- 내지 C5-알킬렌, C2- 내지 C5-알킬리덴, C5- 내지 C6-시클로알킬리덴, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, C6 - 내지 C12-아릴렌을 나타내며, 여기에 헤테로 원자, 또는 하기 화학식 II 또는 III에 따르는 라디칼을 임의로 함유하는 축합된 다른 방향족 고리가 있을 수 있고,
[화학식 II]
Figure pct00002
[화학식 III]
Figure pct00003
치환기 B는 서로 독립적으로 C1 - 내지 C12-알킬, 바람직하게는 메틸을 나타내고,
x는 서로 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타내고,
p는 1 또는 0을 나타내고,
R5 및 R6는 각 X1에 대해 개별적으로 선택되고, 각각은 서로 독립적으로 수소 또는 C1 - 내지 C6-알킬, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
X1은 탄소를 나타내고, m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수를 나타내되, 적어도 하나의 원자 X1 상의 R5 및 R6은 모두 알킬기이다.
바람직한 방향족 디히드록시 화합물은 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페놀, 비스-(히드록시페닐)-C1 -C5-알칸, 비스-(히드록시페닐)-C5 -C6-시클로알칸, 비스-(히드록시페닐) 에테르, 비스-(히드록시페닐) 술폭시드, 비스-(히드록시페닐) 케톤, 비스-(히드록시페닐)-술폰 및 α,α-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필-벤젠이다. 특히 바람직한 방향족 디히드록시 화합물은 4,4'-디히드록시디페닐, 비스페놀 A, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐 술피드, 4,4'-디히드록시디페닐-술폰이다. 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A)이 특히 바람직하다. 상기 화합물은 개별적으로 또는 임의의 목적하는 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.
열가소성 방향족 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 사슬 종결제에는 페놀, p-클로로페놀, p-tert-부틸페놀, 뿐만 아니라 장쇄 알킬페놀, 예컨대 4-(1,3-테트라-메틸부틸)-페놀 또는 알킬 치환기에 총 8개 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 모노알킬페놀 또는 디알킬페놀, 예컨대 3,5-디-tert-부틸페놀, p-이소옥틸페놀, p-tert-옥틸페놀, p-도데실페놀 및 2-(3,5-디메틸헵틸)-페놀 및 4-(3,5-디메틸헵틸)-페놀이 포함된다. 사용되는 사슬 종결제의 양은 사용되는 방향족 디히드록시 화합물의 총 몰량을 기준으로 일반적으로 0.5 내지 10％이다. 적합한 선형 (코)폴리카르보네이트에는 폴리에스테르카르보네이트가 포함되고, 이는 모두 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 4,334,053, 동 6,566,428 및 CA 1,173,998에 기재되어 있다. 적합한 방향족 폴리에스테르카르보네이트의 제조를 위한 방향족 디카르복실산 디할라이드에는 이소프탈산, 테레프탈산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 및 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 이산(diacid) 디클로라이드가 포함된다. 1:20 내지 20:1의 비의 이소프탈산과 테레프탈산의 이산 디클로라이드의 혼합물이 특히 바람직하다.
열가소성 방향족 폴리에스테르 카르보네이트 내의 카르보네이트 구조 단위의 함량은 에스테르기 및 카르보네이트기의 합을 기준으로 바람직하게는 100 몰％ 이하, 특히 80 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 50 몰％ 이하이다. 방향족 폴리에스테르 카르보네이트에 함유된 에스테르 및 카르보네이트는 모두 중축합 생성물에 블록 형태로 또는 불규칙하게 분포된 방식으로 존재할 수 있다.
열가소성 선형 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트의 중량 평균 분자량 (겔 투과 크로마토그래피로 측정함)은 25,000 이상, 바람직하게는 26,000 이상이다. 열가소성 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트는 단독으로 또는 임의의 목적하는 혼합물로 사용할 수 있다.
성분 B
성분 B는 B.2 상의 B.1의, 1종 이상의 그라프트 중합체이다:
B.1 1종 이상의 비닐 단량체 5 내지 95 중량％, 바람직하게는 10 내지 90 중량％
B.2 실리콘 고무 (B.2.1) 및 실리콘 아크릴레이트 고무 (B.2.2)의 군으로부터 선택된 1종 이상의 그라프트 기재 95 내지 5 중량％, 바람직하게는 90 내지 10 중량％.
그라프트 공중합체 B는 자유 라디칼 중합, 예를 들어 유화 중합, 현탁 중합, 용액 중합 또는 괴상 중합, 바람직하게는 유화 중합 또는 괴상 중합에 의해 제조할 수 있다.
적합한 단량체 B.1에는 비닐 단량체, 예컨대 비닐 방향족 화합물 및/또는 고리-치환된 비닐 방향족 화합물 (예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌), 메타크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트), 아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트), 유기산 (예를 들어 아크릴산, 메타크릴산) 및/또는 비닐 시아니드 (예를 들어 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴) 및/또는 불포화 카르복실산 (예를 들어 말레산 무수물 및 N-페닐-말레이미드)의 유도체 (예를 들어 무수물 및 이미드)가 포함된다. 이들 비닐 단량체는 단독으로 또는 2종 이상의 단량체의 혼합물로 사용할 수 있다.
B.1의 바람직한 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 아크릴로니트릴이다. 특히 바람직한 단량체 B.1은 메틸 메타크릴레이트 단량체이다.
그라프트 기재 B.2의 유리 전이 온도는 10℃ 미만, 바람직하게는 0℃ 미만, 특히 바람직하게는 -20℃ 미만이다. 그라프트 기재 B.2의 입도 중앙값(d50 값)은 0.05 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.06 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 0.08 내지 1 ㎛이다. 한 부는 소정의 직경보다 큰 모든 입자를 함유하고 나머지 부는 보다 작은 모든 입자를 함유하는 2개의 동일한 중량부의 주어진 미립자 물질의 샘플을 구별하는 상기 직경이 직경 중앙값이다. 이는 초원심분리 장치를 사용하여 측정할 수 있다 (문헌[W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796]).
B.2.1에 따른 적합한 실리콘 고무는 그라프트-활성 자리를 갖는 실리콘 고무이고, 이의 제조 방법은 예를 들어 모두 본원에 참조로 포함되는 U.S. 2,891,920, U.S. 3,294,725, DE-OS 3 631 540, EP 249964, EP 430134 및 U.S. 4,888,388에 기재되어 있다. 바람직하게는 유화 중합에 의해 제조되고, 여기서 실록산 단량체 구조 단위, 가교제 또는 분지제 및 임의로는 그라프팅제가 사용된다.
적합한 실록산 단량체 구조 단위에는 디메틸실록산 또는 3개 이상의 고리원, 바람직하게는 3 내지 6개의 고리원을 갖는 시클릭 오르가노실록산, 예를 들어 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸-트리페닐-시클로트리실록산, 테트라메틸-테트라페닐-시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산이 포함된다. 이들 오르가노실록산 단량체는 단독으로 또는 2종 이상의 단량체의 혼합물로 사용할 수 있다. 실리콘 고무는 바람직하게는 실리콘 고무 성분의 총 중량을 기준으로 50 중량％ 이상, 특히 바람직하게는 60 중량％ 이상의 오르가노실록산을 함유한다.
가교제 또는 분지제의 예에는 관능도가 3 또는 4, 특히 바람직하게는 4인 실란-기재 가교제가 포함된다. 바람직한 제제에는 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라-n-프로폭시실란 및 테트라부톡시실란이 포함된다. 가교제는 단독으로 또는 2종 이상의 가교제의 혼합물로 사용할 수 있다. 테트라에톡시실란이 특히 바람직하다.
가교제는 실리콘 고무 성분의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량％의 양으로 사용할 수 있다. 가교제의 양은 톨루엔 중에서 측정된, 실리콘 고무의 팽윤도가 3 내지 30, 바람직하게는 3 내지 25, 특히 바람직하게는 3 내지 15가 되도록 선택된다. 팽윤도는 25℃에서 톨루엔에 의해 포화되었을 때 실리콘 고무에 의해 흡수되는 톨루엔의 양, 및 건조한 상태에서의 실리콘 고무의 양의 중량비로 정의된다. 팽윤도의 측정은 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 4,877,831에 상세하게 기재되어 있다.
적합한 그라프팅제는 하기 화학식의 구조를 형성할 수 있는 화합물이다:
[화학식 V-1]
Figure pct00004
[화학식 V-2]
Figure pct00005
또는
[화학식 V-3]
Figure pct00006
상기 식에서,
R1은 C1-C4-알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필, 또는 페닐이고,
R2는 수소 또는 메틸이고,
n은 0, 1 또는 2이고,
p는 1 내지 6이다.
바람직한 예에는 β-메타크릴로일옥시에틸디메톡시메틸-실란, γ-메타크릴로일옥시-프로필메톡시디메틸-실란, γ-메타크릴로일옥시-프로필디메톡시메틸실란, γ-메타크릴로일옥시프로필-트리메톡시-실란, γ-메타크릴로일옥시-프로필에톡시디에틸-실란, γ-메타크릴로일옥시프로필디에톡시메틸-실란, δ-메타크릴로일-옥시-부틸디에톡시메틸-실란 또는 이의 혼합물이 포함된다.
실리콘 고무의 총 중량을 기준으로 0 내지 20 중량％의 그라프팅제를 사용할 수 있다.
실리콘 고무는, 예를 들어 미국 특허 2,891,920 및 3,294,725에 기재된 바와 같이 유화 중합에 의해 제조할 수 있다. 이에 따라 실리콘 고무가 수성 라텍스의 형태로 얻어진다. 이를 위해, 술폰산, 예컨대 알킬벤젠술폰산 또는 알킬술폰산을 기재로 하는 유화제의 존재 하에, 오르가노실록산, 가교제 및 임의로는 그라프팅제를 함유하는 혼합물을 전단 하에, 예를 들어 균질기를 사용하여 물과 혼합하고, 혼합물을 완전히 중합시키면 실리콘 고무 라텍스가 형성된다. 알킬벤젠술폰산은 유화제로서 뿐만 아니라 중합 개시제로서 작용하므로 특히 적합하다. 이 경우에, 중합체가 후속 그라프트 중합 동안 안정하므로 술폰산과 알킬벤젠술폰산의 금속염 또는 알킬술폰산의 금속염의 조합물이 유리하다.
중합 후에, 알칼리 수용액의 첨가에 의해, 예를 들어 수산화나트륨 수용액, 수산화칼륨 수용액 또는 탄산나트륨 수용액의 첨가에 의해 반응 혼합물을 중화시켜 반응을 종결시킨다.
실리콘 아크릴레이트 고무 (B.2.2)는 또한 그라프트 기재 B.2로서 적합하다. 이들 고무는 그라프트-활성 부위를 갖고 실리콘 고무 성분 10 내지 90 중량％ 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 90 내지 10 중량％를 함유하는 복합체 고무이고, 언급한 2개의 고무 성분은 복합체 고무에 상호침투되어 실질적으로 서로 분리될 수 없다.
실리콘 아크릴레이트 고무는 알려져 있고, 예를 들어 둘 다 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 5,807,914, 및 4,888,388에 기재되어 있다.
이에 따라, 적합한 실리콘 고무 성분은 이미 B.2.1에 기재된 것이다.
B.2.2에 따른 실리콘 아크릴레이트 고무의 적합한 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분은 메타크릴산 알킬 에스테르 및/또는 아크릴산 알킬 에스테르, 가교제 및 그라프팅제로부터 제조할 수 있다. 바람직한 메타크릴산 알킬 에스테르 및/또는 아크릴산 알킬 에스테르의 예는 C1- 내지 C8-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸, 에틸, n-부틸, tert-부틸, n-프로필, n-헥실, n-옥틸, n-라우릴 및 2-에틸헥실 에스테르; 할로알킬 에스테르, 바람직하게는 할로-C1-C8-알킬 에스테르, 예컨대 클로로에틸 아크릴레이트, 뿐만 아니라 이들 단량체의 혼합물이다. n-부틸 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
실리콘 아크릴레이트 고무의 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분을 위한 가교제로서, 하나 초과의 중합가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 사용할 수 있다. 가교 단량체의 바람직한 예는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산 및 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜, 또는 2 내지 4개의 OH기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 폴리올의 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 1,4-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트이다. 가교제는 단독으로 또는 2종 이상의 가교제의 혼합물로 사용할 수 있다.
바람직한 그라프팅제의 예에는 알릴 메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트 또는 이들의 혼합물이 포함된다. 알릴 메타크릴레이트는 또한 가교제로서 사용할 수 있다. 그라프팅제는 단독으로 또는 2종 이상의 그라프팅제의 혼합물로 사용할 수 있다.
가교제 및 그라프팅제의 양은 실리콘 아크릴레이트 고무의 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량％이다.
실리콘 아크릴레이트 고무는 실리콘 고무 (B.2.1)를 먼저 수성 라텍스로 제조함으로써 제조할 수 있다. 이 라텍스에 메타크릴산 알킬 에스테르 및/또는 아크릴산 알킬 에스테르, 가교제 및 그라프팅제를 보강할 수 있고, 중합을 수행한다. 자유 라디칼, 예를 들어 퍼옥시드, 아조 또는 레독스 개시제에 의해 개시된 유화 중합이 바람직하다. 레독스 개시제 시스템, 특히 황산철, 디나트륨 에틸렌디아민 테트라아세테이트, 롱가리트(rongalite) 및 히드로퍼옥시드를 조합하여 제조된 술폭실레이트 개시제 시스템의 사용이 특히 바람직하다.
실리콘 고무의 제조에 사용되는 그라프팅제는 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분을 실리콘 고무 성분에 공유 결합시키는 작용을 한다. 중합에서, 2개의 고무 성분은 상호침투되어 복합체 고무를 형성하고, 중합 후에는 더 이상 실리콘 고무 성분 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분의 각각의 구성성분으로 분리될 수 없다.
실리콘 (아크릴레이트) 그라프트 고무의 제조를 위해, 단량체 B.1을 고무 기재 B.2 상에 그라프팅한다.
중합 방법은, 예를 들어 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 4,877,831 및 4,888,388 및 EP 430134에 기재되어 있다.
그라프트 중합은, 예를 들어 자유 라디칼에 의해 개시된 단일- 또는 다단계 유화 중합에서, 바람직한 비닐 단량체 B.1이 수성 라텍스 형태인 그라프트 기재 상에 중합되는 중합 방법에 따라 수행할 수 있다. 그라프팅 효율은 가능한 한 높아야하고 바람직하게는 10％ 이상이다. 그라프팅 효율은 실질적으로 사용된 그라프팅제에 의존한다. 실리콘 (아크릴레이트) 그라프트 고무에의 중합 후에, 수성 라텍스를 예를 들어 염화칼슘 또는 황산마그네슘과 같은 금속 염이 미리 용해된 고온의 물에 첨가하였다. 이에 따라 실리콘 (아크릴레이트) 그라프트 고무가 응고되어 분리될 수 있다.
성분 B)로서 언급한 메타크릴산 알킬 에스테르 및 아크릴산 알킬 에스테르 그라프트 고무는 예를 들어 미츠비시 레이온 컴퍼니 리미티드(Mitsubishi Rayon Co. Ltd.)의 제품 메타블렌(Metablen, 등록상표) SX 005로 시판된다.
본 발명에 적합한 바람직한 그라프트 (공)중합체는 코어/쉘 형태를 갖는다. 이는 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로는 공중합가능한 비닐 단량체를 복합체 고무 코어 상에 그라프트 중합하여 얻을 수 있다. 상호침투되어 분리불가능한 네트워크 (IPN) 폴리오르가노실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 포함하는 복합체 고무 코어는 그의 유리 전이 온도가 0℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만, 특히 -40℃ 미만인 것을 특징으로 한다.
바람직한 코어는 폴리실록산 및 부틸아크릴레이트를 함유하는 폴리실록산-알킬(메트)아크릴레이트 상호침투 네트워크 (IPN)이다. 쉘은 바람직하게는 메틸메타크릴레이트의 중합된 경질 상이다. 폴리실록산/알킬(메트)아크릴레이트/경질 쉘의 중량비는 70-90/5-15/5-15, 바람직하게는 75-85/7-12/7-12, 가장 바람직하게는 80/10/10이다.
성분 C
본 발명에서 난연제로서 적합한 인-함유 화합물에는 구조적으로 하기 화학식 IV에 따르는 올리고머 유기 인산 에스테르 또는 유기 포스폰산 에스테르가 포함된다.
[화학식 IV]
Figure pct00007
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 서로 독립적으로 C1 - 내지 C8-알킬, 또는 C5 -6-시클로알킬, C6 -20-아릴 또는 C7 -12-아랄킬을 나타내고, 이들은 각각 알킬, 바람직하게는 C1 -4-알킬로 임의로 치환되고,
n은 서로 독립적으로 0 또는 1, 바람직하게는 1을 나타내고,
q는 0.5 내지 30, 바람직하게는 0.8 내지 15, 특히 바람직하게는 1 내지 5, 특히 1 내지 2를 나타내고,
X는 6개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족 라디칼, 또는 2개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방족 라디칼이며, 이는 OH-치환될 수 있고 8개 이하의 에테르 결합을 함유할 수 있다. 지방족 라디칼은 선형 또는 분지형일 수 있다.
바람직하게는, R1, R2, R3 및 R4는 각각 서로 독립적으로 C1 -4-알킬, 페닐, 나프틸 또는 페닐-C1 -4-알킬을 나타낸다. R1, R2, R3 및 R4 중 임의의 것이 방향족인 실시양태에서, 이는 알킬기, 바람직하게는 C1 -4-알킬로 치환될 수 있다. 특히 바람직한 아릴 라디칼은 크레실, 페닐, 크실레닐, 프로필페닐 또는 부틸페닐이다.
바람직한 실시양태에서, X는 6개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족 라디칼을 나타낸다. 이는 바람직하게는 화학식 I의 방향족 디히드록시 화합물 중 임의의 것으로부터 유도된다.
X는 특히 바람직하게는
Figure pct00008
로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 나타낸다.
특히, X는 레조르시놀, 히드로퀴논, 비스페놀 A 또는 디페닐페놀로부터, 특히 바람직하게는 비스페놀 A로부터 유도될 수 있다.
추가 적합한 인-함유 화합물은 하기 화학식 IVa의 화합물이다.
[화학식 IVa]
Figure pct00009
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, n 및 q는 화학식 IV에 대해 정의한 것과 같고,
m은 서로 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4를 나타내고,
R5 및 R6은 서로 독립적으로 C1 -4-알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고,
Y는 C1 - 내지 C7-알킬리덴, C1 -7-알킬렌, C5 -12-시클로알킬렌, C5 -12-시클로알킬리덴, -O-, -S-, -SO2 또는 -CO-, 바람직하게는 이소프로필리덴 또는 메틸렌을 나타낸다.
Figure pct00010
이 특히 바람직하며, 상기 식에서 q는 1 내지 2이다.
이러한 인 화합물은 알려져 있거나 (예를 들어, 둘 모두 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 5,204,394 및 동 5,672,645 참조) 또는 알려진 방법으로 제조할 수 있다 (예를 들어 문헌 [Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie, Vol. 18, p. 301 et seq . 1979]; 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 12/1, p. 43]; 문헌 [Beilstein Vol. 6, p. 177]).
인 함유 난연성 화합물은 본 발명의 조성물 중에 조성물의 중량에 대해 2 내지 20％, 바람직하게는 5 내지 15％, 특히 바람직하게는 7 내지 15％, 가장 바람직하게는 10 내지 13％의 양으로 존재한다.
성분 D
플루오르화 폴리올레핀은 알려져 있고, 예를 들어 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 5,672,645에 기재되어 있다. 이는 예를 들어 듀폰(DuPont)의 상표명 테플론(Teflon, 등록상표) 3ON으로 시판된다.
플루오르화 폴리올레핀은 그대로 사용할 수 있거나, 플루오르화 폴리올레핀을 유화액으로서 그라프트 중합체 또는 공중합체의 유화액과 혼합한 후 이 혼합물을 응고시킨, 플루오르화 폴리올레핀의 유화액과 바람직하게는 스티렌/아크릴로니트릴 기재 그라프트 중합체 (성분 B)의 유화액 또는 공중합체의 유화액의 응고된 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.
플루오르화 폴리올레핀은 분말로서 그라프트 중합체 또는 공중합체의 분말 또는 과립과 혼합한 후 이 혼합물을 통상적인 장치, 예컨대 내부 니더, 압출기 또는 2축 압출기에서 용융물로 컴파운딩할 수 있다.
플루오르화 폴리올레핀은 또한 플루오르화 폴리올레핀의 수분산액의 존재하에 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 단량체의 유화 중합에 의해 제조된, 마스터 배치의 형태로 사용할 수 있다. 바람직한 단량체 성분은 스티렌, 아크릴로니트릴 및 이들의 혼합물이다. 중합체는 산성 침전 및 후속 건조 후에, 자유-유동성 분말로서 사용한다.
응고물, 예비화합물 또는 마스터 배치는 통상적으로 플루오르화 폴리올레핀 5 내지 95 중량％, 바람직하게는 7 내지 60 중량％의 고체 함량을 갖는다.
성분 D는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.1 내지 2％, 바람직하게는 0.2 내지 1％, 가장 바람직하게는 0.2 내지 0.5％의 양으로 함유될 수 있다.
성분 E
성분 E는 주기율표의 제6 주족의 원소, 바람직하게는 산소를 함유하는 무기 붕소 화합물이다. 바람직한 산소 함유 붕소 화합물은 보레이트의 금속염이고, 이 경우에 산소 함유 붕소 화합물은 오르토보레이트, 메타보레이트, 히드록소보레이트 또는 폴리보레이트로 존재할 수 있다. 예에는 붕산, 산화붕소 및 보레이트가 포함된다. 보레이트에는 아연 보레이트, 예컨대 아연 테트라보레이트, 아연 메타보레이트 및 염기성 아연 보레이트, 바륨 보레이트, 예컨대 바륨 오르토보레이트, 바륨 메타보레이트, 바륨 디보레이트 및 바륨 테트라보레이트, 납 보레이트, 카드뮴 보레이트 및 마그네슘 보레이트가 포함된다. 주기율표의 제1 내지 제5 주족 또는 제1 내지 제8 부족의 금속, 바람직하게는 주기율표의 제1 및 제2 주족 또는 제1 및 제2 부족의 금속은 보레이트의 상대 이온으로서 작용하고; Li3[BO3], Li[BO2], Li[B(OH)4], Na3[B3O6], Na2B4O7ㆍ4H2O, Na2B4O7ㆍ10H2O, NaCaB5O9ㆍ6H2O, K3[B3O6], KB5O8ㆍ4H2O, Mg3[BO3]2, Ca[BO3]2, Ca[BO2]2, CaB4O7ㆍ4H2O, Ca2B6O11ㆍ5H2O, Ca2B6O11ㆍ7H2O, Ca4B10O19ㆍ7H2O, Ca5B12O23ㆍ9H2O, Sr[BO2]2, Ba3[B3O6]2, Cu3[BO3]2, Zn3[BO3]2, Zn2B6O11, Zn4B2O7ㆍH2O, Zn2B6O11ㆍ3.5H2O 및 ZnB4O7ㆍ4H2O가 바람직하다. 기타 적합한 아연 보레이트 수화물에는 Zn4B2O7ㆍH2O, Zn2B6O11ㆍ3.5H2O 및 ZnB4O7ㆍ4H2O가 포함된다.
붕소 화합물은 단독으로 또는 혼합물로 사용할 수 있다.
바람직한 붕소 화합물은 아연 보레이트이다. 바람직한 아연 보레이트는 mZnOㆍnB2O3ㆍxH2O에 따르고, 식 중 x/m/n의 비는 약 0-7/1-5/2-6이다. 바람직한 아연 보레이트는 잘 알려져 있고 시판된다.
붕소 화합물의 입도 중앙값(d50)은 유리하게는 1 ㎚ 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 ㎛ 내지 15 ㎛, 특히 바람직하게는 0.5 ㎛ 내지 12 ㎛이다.
기타 성분
본 발명의 조성물에는 50 pbw 이하, 바람직하게는 10 내지 30 pbw의 임의의 스티렌 공중합체, 바람직하게는 스티렌-아크릴로니트릴 (SAN)이 포함될 수 있다. 본 발명의 조성물에는 또한 유효량의, 열가소성 폴리카르보네이트 성형 조성물에 대해 이의 작용이 알려진 임의의 첨가제가 포함될 수 있다. 이들에는 임의의 1종 이상의 윤활제, 이형제, 예를 들어 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 핵형성제, 대전방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 가수분해 안정화제, 충전제 및 보강제, 착색제 또는 안료, 뿐만 아니라 추가의 난연제, 다른 드립 억제제 또는 난연성 상승제가 포함된다.
본 발명의 조성물은 통상적인 장치를 사용하여 통상적인 절차에 의해 제조할 수 있다. 이는 열가소성 공정, 예컨대 사출 성형, 압출 및 중공 성형 방법에 의한 임의의 종류의 성형물을 제조하는 데에 사용할 수 있다. 하기 실시예는 본 발명의 예시이다.
실시예
예시적인 조성물의 제조에서, 성분 및 첨가제를 200℃ 내지 300℃의 온도 프로파일에서 2축 압출기 ZSK 30에서 용융 컴파운딩하였다. 얻어진 펠렛을 강제 순환 열풍 오븐에서 4 내지 6시간 동안 90℃에서 건조시켰다. 부품을 240℃ 이상의 온도 및 약 75℃의 성형 온도에서 사출 성형하였다.
하기 기재한 조성물의 제조에서 하기 성분을 사용하였다:
폴리카르보네이트: ASTM D 1238에 따른 용융 유속이 약 4 g/10분 (300℃, 1.2 ㎏에서)인 비스페놀-A 기재 선형 호모폴리카르보네이트 (마크롤론 3108, 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨의 제품)
그라프트 (공)중합체: 실록산(Si)-부틸 아크릴레이트 (BA) 복합체 고무의 코어 상에 그라프팅된 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 쉘. Si/BA/MMA의 중량비는 80/10/10이다.
인 화합물 (P-화합물로 나타냄)은
Figure pct00011
에 따른다.
예시적인 조성물에서 사용되는 붕소 화합물 (표에서 B-화합물로 나타냄)은 입도 중앙값이 2 내지 10 ㎛인 분말 형태의 아연 보레이트이다.
모든 예시적인 조성물은 PTFE 50 pbw를 함유하는, 자유 유동 분말 형태의 SAN-캡슐화된 PTFE의 형태(표에서 PTFE-SAN으로 나타냄)로 도입된, 플루오르화 폴리올레핀 (PTFE) 0.4 phr을 함유하였다.
각 예시적인 조성물에는 또한 통상적인 첨가제: 열 안정화제 약 0.1 중량％, 윤활제 0.4 중량％ 및 알루미늄 옥시드 히드록시드 0.5 중량％가 포함된다. 이들 첨가제는 본 발명의 조성물과 관련하여 중요성을 갖지 않는 것으로 간주된다.
조성물의 용융 유속 (MFR)은 ASTM D-1238에 따라 240℃, 5 Kg 하중에서 측정하였다.
실온(약 23℃)에서 노치형(notched) 충격 강도 (NI)를 ASTM D-256에 따라 두께가 1/8"인 시험편을 사용하여 측정하였다. 파괴 형태를 관찰에 의해 판단하였으며, "D"는 연성 파괴를 의미하고 D/B는 연성/취성 파괴를 의미한다.
기계적 충격 강도는 실온에서 ASTM D3763에 따라 두께가 1/8"인 시험편을 사용하여 측정하였다.
연소성 등급은 UL-94에 따라 두께 1.5 ㎜ 및 0.75 ㎜의 시험편 상에서 측정하였다. UL94 5V 프로토콜에 따른 연소성 등급 또한 6" x 6" x 2.3 ㎜ (두께)인 플라크 상에서 측정하였다.
Figure pct00012
본 발명을 나타내는 실시예 1 및 2는 우수한 내연성 및 충격 성능의 조합을 보여준다. 실시예 3 및 4는 불량한 특성을 나타내는 비교예이며, 이는 성분의 청구된 상대적인 양의 중요성을 나타낸다.
본 발명을 예시의 목적으로 상기에 상세히 기재하였으나, 이러한 상세한 설명은 오직 그 목적만을 위한 것이고 청구범위에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고는 본 발명의 취지 및 범위로부터 벗어나지 않고 당업자에 의해 그 안에서 변형이 이루어질 수 있음을 이해해야 한다.

Claims (9)

  1. A) 중량 평균 분자량이 25,000 이상인 선형 방향족 (코)폴리카르보네이트 50 내지 95％,
    B) 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프팅된 쉘 및 상호침투되어 분리불가능한 폴리오르가노실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 복합체 고무 코어를 포함하고, 여기서 폴리오르가노실록산/폴리(메트)알킬아크릴레이트/경질 쉘의 중량비가 70-90/5-15/5-15인, 코어-쉘 형태의 그라프트 (공)중합체 1 내지 15％,
    C) 인 함유 난연성 화합물 2 내지 20％,
    D) 플루오르화 폴리올레핀 0.1 내지 2％ 및
    E) 붕소 화합물 0.1 내지 15％를 포함하고, 상기 백분율은 모두 A), B), C), D), 및 E)의 총 중량에 대한 것이되, 단 (1) 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 포함되지 않고 (2) 성분 B)의 양이 6.25％ 이상 내지 7％ 미만인 경우에 B/E는 4.2 미만이고, (2) 성분 B)가 7％ 이상인 경우에 C/B는 1.3 초과인 열가소성 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 A)가 65 내지 90％의 양으로 존재하고, B)가 3 내지 12％의 양으로 존재하고, C)가 5 내지 15％의 양으로 존재하며, D)가 0.2 내지 1％의 양으로 존재하고, E)가 1 내지 7％의 양으로 존재하는 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 A)가 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 중량비가 75-85/7-12/7-12인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 중량비가 80/10/10인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 고무 코어가 입도 중앙값 0.05 내지 5 ㎛의 미립자 형태인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 C)가 하기 화학식 IV에 따르는 것인 조성물.
    <화학식 IV>
    Figure pct00013

    상기 식에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 각각 서로 독립적으로 C1 -8-알킬, 또는 C5 -6-시클로알킬, C6-20-아릴 또는 C7 -12-아랄킬을 나타내고, 이들은 각각 알킬로 임의로 치환되고,
    n은 서로 독립적으로 0 또는 1이고,
    q는 0.5 내지 30을 나타내고,
    X는 6개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 단핵 또는 다핵 방향족 라디칼, 또는 2개 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼이며, 이는 OH-치환될 수 있고 8개 이하의 에테르 결합을 함유할 수 있다.
  8. 제1항에 있어서, 스티렌 공중합체, 윤활제, 이형제, 핵형성제, 대전방지제, 열 안정화제, 가수분해 안정화제, 광 안정화제, 착색제, 안료, 충전제, 보강제, 성분 C) 이외의 난연제, 및 난연성 상승제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 함유하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 붕소 화합물이 아연 보레이트인 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150126849A (ko) * 2013-03-08 2015-11-13 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 할로겐 무함유 난연성 폴리카르보네이트

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090326111A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Bayer Materialscience Llc Impact resistant, flame retardant thermoplastic molding composition
DE102009014878A1 (de) * 2009-03-25 2010-09-30 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102009025981A1 (de) * 2009-06-16 2011-03-31 Saertex Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines textilen Halbzeugs mit verbesserter Zähigkeit und textiles Halbzeug
CN102093690A (zh) * 2010-12-30 2011-06-15 佛山市顺德区圆融新材料有限公司 一种耐寒阻燃聚碳酸脂合金材料及其制备方法
CN102167772B (zh) * 2011-01-20 2013-05-29 安徽大学 一种含氟易加工丙烯酸酯橡胶及其制备方法
KR101940339B1 (ko) 2011-03-31 2019-01-18 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품
EP2970659A4 (en) * 2013-03-13 2016-11-02 Covestro Llc POLYMERS AND POLYMER MIXTURES WITH IMPROVED GLOSSY
CN107418179A (zh) * 2017-06-06 2017-12-01 四川安费尔高分子材料科技有限公司 一种无卤阻燃聚碳酸酯薄膜专用料及其制备方法
CN109206922A (zh) * 2017-07-04 2019-01-15 镇江市睿泽文化传播有限公司 一种耐冲击树脂塑料
CN109206923A (zh) * 2017-07-04 2019-01-15 镇江市睿泽文化传播有限公司 一种阻燃型树脂塑料
CN109206921A (zh) * 2017-07-04 2019-01-15 镇江市睿泽文化传播有限公司 一种抗氧化树脂塑料

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4339556A (en) 1977-11-02 1982-07-13 Monsanto Company Flame retardant resin compositions
US4824723A (en) 1986-06-02 1989-04-25 General Electric Company Flame resistant electrical insulating material
US4888388A (en) 1987-09-21 1989-12-19 Mitsubishi Rayon Company Limited Polycarbonate resin composition
DE3737637A1 (de) 1987-11-06 1989-05-18 Bayer Ag Mischungen von polycarbonaten mit siloxanhaltigen pfropfpolymerisaten
JPH04345657A (ja) 1991-05-23 1992-12-01 Mitsubishi Kasei Corp 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
DE69223550T2 (de) 1991-05-28 1998-04-16 Denki Kagaku Kogyo Kk Flammhemmende Harzzusammensetzung
US5153251A (en) * 1991-06-13 1992-10-06 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
JP3841312B2 (ja) 1994-05-27 2006-11-01 三菱レイヨン株式会社 難燃性樹脂組成物
JPH08259791A (ja) 1995-01-23 1996-10-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3457799B2 (ja) * 1996-04-24 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
TWI234574B (en) 1997-05-06 2005-06-21 Idemitsu Kosan Co Battery pack obtained from a flame-retardant polycarbonate resin composition
DE19734659A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JP3471225B2 (ja) * 1998-06-29 2003-12-02 三菱レイヨン株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2000034397A (ja) * 1998-07-21 2000-02-02 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物
DE19856485A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
JP2001031860A (ja) 1999-07-23 2001-02-06 Teijin Chem Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物および該組成物から形成されてなる印刷機器の内部機構部品
DE19946323A1 (de) * 1999-09-28 2001-03-29 Bayer Ag Polymerblends enthaltend modifizierte Polyester
DE10109224A1 (de) * 2001-02-26 2002-09-05 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Zusammensetzungen mit erhöhter Chemikalienbeständigkeit
US20030139504A1 (en) * 2001-11-12 2003-07-24 General Electric Company Flame retardant resinous compositions and method
AU2003246717A1 (en) * 2002-07-29 2004-02-23 Bayer Materialscience Ag Flame-resistant polycarbonate moulding compounds
US20050085589A1 (en) * 2003-10-20 2005-04-21 General Electric Company Modified weatherable polyester molding composition
KR100650910B1 (ko) * 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
JP4345657B2 (ja) 2004-12-15 2009-10-14 ノーリツ鋼機株式会社 プリンタ
US7446144B2 (en) 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150126849A (ko) * 2013-03-08 2015-11-13 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 할로겐 무함유 난연성 폴리카르보네이트

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