KR20100068398A - 통모양 포장체 - Google Patents

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KR20100068398A
KR20100068398A KR1020107006134A KR20107006134A KR20100068398A KR 20100068398 A KR20100068398 A KR 20100068398A KR 1020107006134 A KR1020107006134 A KR 1020107006134A KR 20107006134 A KR20107006134 A KR 20107006134A KR 20100068398 A KR20100068398 A KR 20100068398A
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Abstract

(A) 충전물, (B) 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합됨으로써 상기 충전물이 충전되어 있는, 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 통모양의 모재 필름 및 (C) 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분을 권회하여 덮도록 상기 모재 필름에 용착되어 있는 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 보강 테이프를 구비하는 통모양 포장체로서, 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)이 10∼27%의 범위이고, 또한 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)이 250∼450㎫의 범위인 통모양 포장체.

Description

통모양 포장체{TUBULAR PACKAGE}
본 발명은 치즈, 소시지, 어묵, 햄 등의 가공 식품을 충전물로 하는 통모양 포장체에 관한 것이다.
치즈, 소시지, 어묵, 햄 등의 가공 식품이 충전된 통모양 필름을 밀봉하여 개개의 포장체를 얻는 경우의 밀봉 수단으로서, 통모양 필름의 단부를 금속제의 와이어 클립으로 결찰하는(또한, 결찰이란 소정 길이의 직선상의 와이어를 금형을 이용하여 둥글게 찌부러뜨리는 것을 말함) 방법이 알려져 있었다. 그리고, 이와 같이 금속제의 와이어 클립으로 결찰하는 방법으로 얻어진 통모양 포장체에 있어서는, 금속제의 와이어 클립이 장해가 되어 금속 탐지기에 의한 제품 검사를 할 수 없어서 불편하였기 때문에, 통모양 필름의 단부를 집속 봉합(seal)하는 방법이 행해지게 되었다. 그러나, 통모양 필름의 단부를 집속 봉합하는 방법으로 얻어진 통모양 포장체에 있어서는, 금속제의 와이어 클립으로 결찰하는 방법으로 얻어진 통모양 포장체와 비교하여, 봉합 부분 혹은 그 근방에서 핀 홀이 생기기 쉬워진다고 하는 문제가 있었다.
그래서, 이와 같은 문제를 해결하기 위해서, 예를 들면 일본 특허 공개 제(소)63-272637호 공보(특허 문헌 1)나 일본 특허 공개 제2005-231639호 공보(특허 문헌 2)에는 충전물과, 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합되어 상기 충전물이 충전되어 있는 통모양의 모재(母材) 필름과, 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분에서 상기 모재 필름에 용착되어 있는 보강 테이프를 구비하는 통모양 포장체가 기재되어 있다.
그러나, 상기 특허 문헌 등에 기재되어 있는 바와 같은 통모양 포장체는, 통모양 필름에 있어서의 핀 홀이나 포장체의 밀봉성의 점에서 아직도 반드시 충분한 것은 아니었다.
본 발명은, 상기 종래 기술이 가지는 과제를 감안하여 이루어진 것으로서, 통모양 필름에 있어서의 핀 홀의 발생이 충분히 억제되고, 밀봉성이 충분히 뛰어난 통모양 포장체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, (A) 충전물과, (B) 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합됨으로써 상기 충전물이 충전되어 있는, 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 통모양의 모재 필름과, (C) 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분을 권회(卷回)하여 덮도록 상기 모재 필름에 용착되어 있는, 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 보강 테이프를 구비하는 통모양 포장체에 있어서, 상기 보강 테이프의 용착 전에 있어서의 열수축률 및 인장 할선 탄성률을 특정의 범위로 함으로써, 통모양 필름에 있어서의 핀 홀의 발생이 충분히 억제되고, 밀봉성이 충분히 뛰어난 통모양 포장체가 얻어짐을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 통모양 포장체는 (A) 충전물, (B) 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합됨으로써 상기 충전물이 충전되어 있는, 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 통모양의 모재 필름 및 (C) 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분을 권회하여 덮도록 상기 모재 필름에 용착되어 있는 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 보강 테이프를 구비하는 통모양 포장체로서, 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)이 10∼27%의 범위이고, 또한 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)이 250∼450㎫의 범위인 것이다.
또한, 본 발명의 통모양 포장체에 있어서는, 용착 전에 있어서의 상기 모재 필름의 짧은 쪽 방향의 열수축률(RA)과 상기 열수축률(RB)이 하기 수학식 1:
Figure pct00001
로 표시되는 조건을 만족시키고, 또한
용착 전에 있어서의 상기 모재 필름의 짧은 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EA)과 상기 인장 할선 탄성률(EB)이 하기 수학식 2:
Figure pct00002
로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다. 또한, 이와 같은 경우에 있어서, 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 두께는 10∼150 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 통모양 포장체에 있어서는 상기 보강 테이프가 78∼84 질량%의 염화비닐리덴 단량체와 22∼16 질량%의 염화비닐 단량체의 공중합체를 함유하는 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 통모양 포장체에 있어서는, 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(ηspA/C)와 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(ηspB/C)가 하기 수학식 3:
Figure pct00003
으로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 통모양 포장체에 있어서는, 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 아세톤 추출량(LWA)과 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 아세톤 추출량(LWB)이 하기 수학식 4:
Figure pct00004
로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 통모양 필름에 있어서의 핀 홀의 발생이 충분히 억제되고, 밀봉성이 충분히 뛰어난 통모양 포장체를 제공하는 것이 가능해진다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명을 그 바람직한 실시 형태에 입각하여 상세하게 설명한다.
본 발명의 통모양 포장체는 (A) 충전물, (B) 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합됨으로써 상기 충전물이 충전되어 있는, 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 통모양의 모재 필름 및 (C) 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분을 권회하여 덮도록 상기 모재 필름에 용착되어 있는 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 보강 테이프를 구비하는 통모양 포장체로서, 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)이 10∼27%의 범위이고, 또한 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)이 250∼450㎫의 범위인 것이다.
본 발명에 관한 (A) 충전물로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 치즈, 소시지, 어묵, 햄 등의 가공 식품을 들 수 있다.
본 발명에 관한 (B) 모재 필름은 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합됨으로써 상기 충전물이 충전되어 있는 통모양의 것이다. 그리고, 본 발명에 관한 모재 필름은 폴리염화비닐리덴계 수지 필름으로 이루어지는 것일 필요가 있다. 본 명세서에 있어서, 폴리염화비닐리덴계 수지란 염화비닐리덴을 주성분으로 하는 공중합체 수지를 말한다. 이와 같은 폴리염화비닐리덴계 수지는 산소와 수증기의 차단성이 뛰어나기 때문에 모재 필름으로서 사용한 경우에 충전물의 산화나 분량 감소라고 하는 열화를 억제하여 상품 가치를 유지할 수 있다. 또한, 이와 같은 폴리염화비닐리덴계 수지는 핫필(hot fill) 적성, 보일이나 레토르트와 같은 고온 살균 처리에 대한 적성도 뛰어나기 때문에, 치즈, 소시지, 어묵, 햄 등의 가공 식품을 충전물로 하는 통모양 포장체의 모재 필름의 재료로서 특히 바람직하다.
본 발명에 관한 모재 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 20∼80 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 30∼60 ㎛의 범위에 있는 것이 더 바람직하다. 두께가 상기 하한 미만에서는, 얻어지는 통모양 포장체에 있어서, 수송시 등에 있어서의 외부로부터의 충격이나 마찰로 인한 핀 홀이 생기기 쉬워지는 경향에 있고, 한편 상기 상한을 넘으면 모재 필름 단부의 집속이 불충분해지고, 보강 테이프를 포함하여 용착하지 않은 부분을 발생시켜, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 불충분해지는 경향에 있다.
본 발명에 관한 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지는 염화비닐리덴과 염화비닐리덴 이외의 단량체를 공중합시킴으로써 얻을 수 있다. 이와 같은 염화비닐리덴 이외의 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 염화비닐, 아크릴로니트릴, (메타)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또한, 이와 같은 폴리염화비닐리덴계 수지에는 용융 압출성, 열 안정성, 연신성, 유연성, 착색, 충전물과의 박리성 등의 특성을 부여하기 위해서, 가소제, 안정제, 활제, 착색제, 계면 활성제, 조면화 처리제 등의 첨가제를 첨가하여도 된다.
본 발명에 관한 모재 필름의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 상기 폴리염화비닐리덴계 수지를 용융 압출기에 의해 가열 용융하여 관상 노즐로부터 압출하고, 급랭 후에 인플레이션법 등의 수단에 의해 이축 연신하는 방법이 채용된다. 또한, 본 발명에 관한 모재 필름으로서 사용할 수 있는 폴리염화비닐리덴계 수지 필름으로서는, 예를 들면 구레하사제의 상품 명칭 크레할론(Krehalon)을 들 수 있다.
본 발명에 관한 (C) 보강 테이프는 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분을 권회하여 덮도록 상기 모재 필름에 용착되어 있는 것이다. 그리고, 본 발명에 관한 보강 테이프는 폴리염화비닐리덴계 수지 필름으로 이루어지는 것일 필요가 있다. 보강 테이프로서 폴리염화비닐리덴계 수지 필름으로 이루어지는 것을 이용함으로써, 보강 테이프와 상기 모재 필름의 용착성이 커진다.
또한, 본 발명에 관한 보강 테이프의 용착 전에 있어서의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)은 10∼27%의 범위에 있을 필요가 있다. 열수축률이 10% 미만에서는, 얻어지는 통모양 포장체의 양단부에서 핀 홀을 충분히 억제하지 못하여 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 불충분해지고, 한편, 27%를 넘으면, 보강 테이프로서 사용하기 전의 치수 변화나 과수축으로 인한 줄어듦이 발생하고, 또한 보강 테이프가 수축하여 경화한 부분이 주변에 있는 포장체와 접촉함으로써 손상되어 핀 홀을 유발할 우려가 있다. 또한, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성과 보강 테이프로서의 치수 변화 등과의 밸런스라고 하는 관점으로부터, 이와 같은 보강 테이프의 용착 전에 있어서의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)은 13∼25%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 15∼25%의 범위에 있는 것이 더 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는 용착 전에 있어서의 상기 모재 필름의 짧은 쪽 방향의 열수축률(RA)과 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)이 하기 수학식 1:
[수학식 1]
Figure pct00005
로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다. 이와 같이 모재 필름 및 보강 테이프의 각각의 열수축률의 차를 제어함으로써, 얻어지는 통모양 포장체의 양단부에서 핀 홀의 발생을 더 확실히 억제할 수 있고, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 커지는 경향에 있다. 또한, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성을 더 크게 한다고 하는 관점으로부터, RA-RB의 값은 -7% 이상이고 또한 6% 이하인 것이 보다 바람직하고, -6% 이상이고 또한 4% 이하인 것이 특히 바람직하다. RA-RB의 값이 상기 하한 미만에서는 레토르트 살균 처리 등의 고온 가열 처리시에 보강 테이프가 과도하게 수축하기 때문에, 얻어지는 통모양 포장체의 어깨부에 위치하는 보강 테이프의 단부에 젖힘이 생기기 쉬워지는 경향에 있고, 한편 상기 상한을 넘으면, 보강 테이프에 의한 모재 필름의 집속 봉합된 부분의 조임이 불충분해지기 때문에, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 불충분해지는 경향에 있고, 또한 보강 테이프가 통모양 포장체로부터 이탈하기 쉬워지는 경향에 있다. 또한, 열수축률은 모재 필름 또는 보강 테이프를 시료 필름으로 하여 JIS:Z1709에 기재된 방법에 준거하여 측정할 수 있다. 즉, 시료 필름의 긴 쪽 방향 또는 짧은 쪽 방향에 2점간의 거리가 100 ㎜가 되도록 표시를 하고, 비등수에 3분간 침지한 후에 수돗물 중에서 냉각한다. 그 후, 비등수에 침지 후의 2점간의 거리(d)(단위: ㎜)를 측정하고, 비등수에 침지하였을 때의 2점간의 거리의 감소값 (100-d) ㎜의 비등수에 침지 전의 2점간의 거리 100 ㎜에 대한 백분율을 산출한다.
또한, 본 발명에 관한 보강 테이프의 용착 전에 있어서의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)은 250∼450㎫의 범위에 있을 필요가 있다. 인장 할선 탄성률이 250㎫ 미만에서는, 보강 테이프에 충분한 경도가 없기 때문에, 모재 필름의 집속 봉합된 부분에 보강 테이프를 붙일 때 보강 테이프를 붙이는 개소의 편차가 생기기 쉬워지고, 그 때문에 얻어지는 통모양 포장체의 양단부에서 핀 홀을 충분히 억제할 수 없어 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 줄어든다. 한편, 인장 할선 탄성률이 450㎫를 넘으면, 모재 필름의 집속 봉합된 부분에 대한 보강 테이프의 장착성(피트성)이 줄어들어 보강 테이프가 모재 필름과 용착하지 않는 경우가 있고, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 줄어든다. 또한, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성과 보강 테이프의 경도 등의 밸런스라고 하는 관점으로부터, 이와 같은 보강 테이프의 용착 전에 있어서의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)은 260∼420㎫의 범위에 있는 것이 바람직하고, 270∼400㎫의 범위에 있는 것이 더 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는, 용착 전에 있어서의 상기 모재 필름의 짧은 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EA)과 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)이 하기 수학식 2:
[수학식 2]
Figure pct00006
로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다. 이와 같이 모재 필름 및 보강 테이프의 각각의 인장 할선 탄성률의 차를 제어함으로써, 얻어지는 통모양 포장체의 양단부에서 핀 홀의 발생을 더 확실히 억제할 수 있고, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 커지는 경향에 있다. 또한, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성을 더 크게 한다고 하는 관점으로부터, EA-EB의 값은 -90㎫ 이상이고 또한 70㎫ 이하인 것이 더 바람직하고, -70㎫ 이상이고 또한 60㎫ 이하인 것이 특히 바람직하다. EA-EB의 값이 상기 하한 미만에서는, 보강 테이프가 모재 필름에 대하여 상대적으로 너무 단단해지는 결과, 모재 필름의 집속 봉합된 부분에 대한 보강 테이프의 장착성(피트성)이 줄어들어 보강 테이프가 모재 필름과 용착하지 않는 경우가 있고, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 줄어드는 경향에 있다. 한편, EA-EB의 값이 상기 상한을 넘으면, 보강 테이프가 모재 필름에 대하여 상대적으로 너무 부드러운 결과, 보강 테이프에 의한 모재 필름의 집속 봉합된 부분의 조임이 불충분해지기 때문에, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 줄어드는 경향에 있다. 또한, 인장 할선 탄성률은, 모재 필름 또는 보강 테이프를 시료 필름으로 하여, 인장 시험기(A&D사제 텐시론)를 이용하고, JIS:K7113 항목 8.5에 기재된 방법에 준거하여 측정할 수 있다. 즉, 시료 필름의 긴 쪽 방향 또는 짧은 쪽 방향의 시험 길이(척간 거리)가 100 ㎜가 되도록, 인장 시험기에 시료 필름을 세팅하고(측정 조건: 23℃, 50%RH), 10 ㎜/분의 속도로 인장 시험을 행한다. 그리고, 규정 변형:ε을 0.025로 하고, 시료 필름의 변형량이 0.025에 도달할 때까지 필요로 하는 응력:F (단위: N)를 판독하고, 또한 시료 필름의 단면적: S(단위: ㎟)로부터 하기 관계식:
(인장 할선 탄성률:E)=[F/(ε×S)]
를 이용하여 산출한다.
또한, 본 발명에 관한 보강 테이프의 용착 전에 있어서의 두께는, 10∼150 ㎛의 범위에 있는 것이 바람직하고, 30∼120 ㎛의 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 40∼100 ㎛의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다. 두께가 상기 하한 미만에서는, 통모양 포장체의 제조 공정에 있어서 양단부에 감기가 어려워지고, 또한 보강 테이프로서의 강도가 부족한 경향에 있다. 한편, 두께가 상기 상한을 넘으면 모재 필름의 집속 봉합된 부분과 용착하지 않는 경우가 있고, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성이 줄어드는 경향에 있다.
본 발명에 관한 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지는, 염화비닐리덴과 염화비닐리덴 이외의 단량체를 공중합시킴으로써 얻을 수 있다. 이와 같은 염화비닐리덴 이외의 단량체로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 염화비닐, 아크릴로니트릴, (메타)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이들 중에서도, 염화비닐리덴과의 반응성이 뛰어나고, 또한 얻어지는 공중합체의 물성의 제어가 용이해진다고 하는 관점으로부터 염화비닐이 바람직하다.
또한, 이와 같은 폴리염화비닐리덴계 수지는, 염화비닐리덴 78∼84 질량%(보다 바람직하게는 79∼83 질량%, 특히 바람직하게는 80∼82 질량%)와, 상기 염화비닐 22∼16 질량%(보다 바람직하게는 21∼17 질량%, 특히 바람직하게는 20∼18 질량%)의 공중합체를 함유하는 것인 것이 바람직하다. 염화비닐리덴의 배합량이 상기 하한 미만에서는, 용융 압출하여 연신 제막할 때에 결정화가 충분히 진행하지 않아 안정된 제막을 행하기가 어려워지는 경향에 있고, 또한 얻어지는 보강 테이프의 내열성이 부족함에 따라 레토르트 살균 처리 등의 고온 가열 처리에 의해 얻어지는 통모양 포장체가 파열한다고 하는 문제를 일으키는 경향에 있고, 한편 상기 상한을 넘으면 결정성의 증대에 수반하는 융점의 상승 때문에 용융 압출의 부하가 커지는 경향에 있다.
또한, 이와 같은 폴리염화비닐리덴계 수지에는, 얻어지는 보강 테이프의 열수축률이나 인장 할선 탄성률을 제어하기 위해서, 예를 들면 세바신산디부틸 등의 가소제, 에폭시화 식물유 등의 안정제, 지방산 에스테르 등의 활제, 탄산칼슘 등의 조면화 처리제를 첨가하여도 된다.
또한, 본 발명에 있어서는 상기 모재 필름과 상기 보강 테이프와의 친화성을 더 크게 하고, 얻어지는 통모양 포장체의 밀봉성을 더 크게 한다고 하는 관점으로부터, 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지와 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지에 있어서의 양자의 환원 점도가 이하에 나타내는 조건을 만족시키는 것, 또한 양자의 아세톤 추출량이 이하에 나타내는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다.
즉, 본 발명에 있어서는 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(ηspA/C)와 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(ηspB/C)가 하기 수학식 3:
[수학식 3]
Figure pct00007
으로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 아세톤 추출량(LWA)과 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 아세톤 추출량(LWB)이 하기 수학식 4:
[수학식 4]
Figure pct00008
로 표시되는 조건을 만족시키는 것이 바람직하다.
또한, 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도 및 아세톤 추출량에 대해서는, 상기 모재 필름 및 상기 보강 테이프를 각각 테트라히드로푸란(THF)에 용해하고, 각각의 THF 용액에 THF 용액의 체적의 4배량의 메탄올을 첨가하였을 때에 침전한 획분을 회수하여 시료로서 측정할 수 있다.
폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(단위: l/g)에 대해서는 JIS:K7367에 기재된 방법에 준거하여, 시클로헥사논을 용매로 하여 30℃에서의 값을 이하와 같이 하여 측정한다. 즉, 50 ml 용량 마개 부착 삼각 플라스크에 시료 80 ㎎을 정확하게 칭량하고, 시클로헥사논을 홀피펫으로 20 ml 첨가한다(시클로헥사논 용액 중의 시료 농도로서 4 g/l). 그 후, 마개를 덮어 클립으로 고정하고, 70∼80℃에서 1시간에 걸쳐 적당히 교반하면서 시료를 용해시켜 용액을 얻는다. 그 후, 그 용액을 실온까지 냉각하고, 동 용량의 삼각 플라스크에 여과하고, 여과액을 측정 시료로 한다. 이어서, 그 측정 시료를 온도 30℃의 항온 수조 중에서 염화비닐 수지용의 우베로데형 점도계를 사용하여 측정 시료의 낙하 시간을 측정한다. 측정은 3회 반복하고, 측정값이 ±0.2초 이내이면 종료하고, 그것을 넘었을 때에는 데이터가 갖추어질 때까지 측정을 반복한다. 이와 같이 하여 얻어지는 측정 시료의 낙하 시간으로부터, 하기 관계식:
·비점도(ηrel)= T/T0
(T: 측정 시료의 낙하 초수, T0: 순수 시클로헥사논 용매의 낙하 초수)
·상대 점도(ηsp)= 1-ηrel
·환원 점도(ηsp/C)= ηsp/4
를 이용하여 산출한다.
수지의 아세톤 추출량에 대해서는 이하와 같이 하여 측정한다. 즉, 원통 여과지에 시료 10 g을 재어 두고, 상부에 탈지면을 놓아 속스레이 추출기에 넣는다. 미리 유리 비즈를 넣고, 건조하여 질량을 잰 편평 플라스크에 아세톤 약 120 ml를 넣고, 속슬렛 추출기에 장착하여 70℃에서 24시간 추출한다. 추출 종료 후, 70℃에서 아세톤을 드라이 업하고, 그 후 건조시켜 편평 플라스크의 질량을 칭량하고, 편평 플라스크의 자체 질량을 기초로, 그 질량 변화량으로부터 아세톤에 추출한 시료의 질량을 측정하고, 아세톤에 추출한 시료의 질량의 추출 전의 시료의 질량 10 g에 대한 백분율을 산출한다.
본 발명의 통모양 포장체는 이상 설명한 바와 같은 충전물, 모재 필름 및 보강 테이프를 구비하는 것이다. 이와 같은 통모양 포장체를 제조하는 방법으로서는, 예를 들면 모재 필름을 통모양으로 성형하면서 충전물을 충전하고, 그 후 초음파 봉합에 의해 모재 필름의 단부를 집속하면서 보강 테이프를 붙여 봉합하여 밀봉함으로써 통모양 포장체를 얻는 방법을 채용할 수 있다. 그리고, 이와 같은 방법에 이용하는 장치로서는, 예를 들면 구레하사제의 상품 명칭 KAP 자동 충전 포장기를 이용할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예에 기초하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함유 질량비(VD/VC)가 80/20인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 90 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압출하고, 이축 연신한 후에 재단하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 80 ㎛이고, 폭이 16 ㎜이고, 긴 쪽 방향(이하, 경우에 따라 「MD」라고 한다)의 열수축률이 24%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 287㎫인 것이었다.
이어서, 얻어진 보강 테이프와 모재 필름(구레하사제, 상품 명칭 크레할론#DT567R, 필름 폭: 90 ㎜)을 이용하고, 충전물(으깬 어육 52 질량%, 물 22 질량%, 돈지 12 질량%, 전분 10 질량% 및 식염, 인산염, 조미료 등을 포함하는 페이스트)을 자동 충전 포장기(구레하사제, 상품 명칭 KAP3000형 자동 충전 포장기)로 충전하여 통모양 포장체를 얻었다. 즉, 모재 필름을 통모양으로 성형하면서 충전물을 충전하고, 초음파 봉합에 의해 모재 필름의 단부를 집속하면서 보강 테이프를 붙여 용융 봉합하고 밀봉하여 통모양 포장체를 얻었다. 또한, 통모양의 모재 필름에 있어서는 절폭(원주의 절반 길이)이 40 ㎜, 컷 길이(통모양 포장체로부터 충전물을 빼내고, 남은 통모양의 모재 필름을 평평하게 펴서 긴 쪽 방향으로 측정한 길이를 말한다)가 225 ㎜, 질량이 90 g이 되도록 조건을 조정하였다. 또한, 모재 필름의 긴 쪽 방향(MD) 및 짧은 쪽 방향(이하, 경우에 따라 「TD」라고 한다)의 열수축률은 각각 24% 및 19%이고, 긴 쪽 방향(MD) 및 짧은 쪽 방향(TD)의 인장 할선 탄성률은 각각 330㎫ 및 286㎫였다. 또한, 자동 충전 포장기의 운전 조건은 이하에 나타낸 바와 같이 하고, 충전 속도는 150개/분으로 하였다.
호른 앤빌 클리어런스: 0.1 ㎜
봉합 압력: 450㎪
진폭 볼륨 눈금: 69 (16 ㎛ 상당)
봉합 디자인: 플랫 6.5 ㎜ 봉합 폭
세로 봉합 조건: 로렛 눈을 형성한 가공품
집속 정도: 직경 2 ㎜
필름 커터: 올파사제 시판 칼날.
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 80/20인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 50 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압출하고, 이축 연신한 후에 재단하고, 그 후 온도 60℃의 기어 오븐 중에서 43시간의 열처리를 실시하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 85 ㎛이고, 폭이 15 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 21%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 324㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 81/19인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 50 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압축하고, 이축 연신한 후에 재단하고, 그 후 온도 60℃의 기어 오븐 중에서 43시간의 열처리를 실시하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 85 ㎛이고, 폭이 15 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 19%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 379㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 81/19인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 90 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압출하고, 이축 연신한 후에 재단하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 80 ㎛이고, 폭이 16 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 19%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 309㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 80/20인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 90 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압출하고, 이축 연신한 후에 재단하고, 그 후 온도 60℃의 기어 오븐 중에서 43시간의 열처리를 실시하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 80 ㎛이고, 폭이 16 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 17%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 357㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 81/19인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 90 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압출하고, 이축 연신한 후에 재단하고, 그 후 온도 60℃의 기어 오븐 중에서 43시간의 열처리를 실시하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 80 ㎛이고, 폭이 16 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 13%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 346㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
(비교예 1)
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 80/20인 공중합체에 시트르산아세틸트리부틸(ATBC), 세바신산디부틸(DBS) 및 에폭시화 식물유를 배합하고, 계면 활성제 및 조면화 처리제를 소량 첨가하여 폴리염화비닐리덴계 수지를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리염화비닐리덴계 수지를 직경 90 ㎜의 압출기 스크루를 이용하여 용융 압출하고, 이축 연신한 후에 재단하고, 그 후 온도 110℃의 열풍을 20초간 내뿜는 처리(열풍 처리)를 실시하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 80 ㎛이고, 폭이 16 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 5%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 318㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
(비교예 2)
우선, 폴리염화비닐리덴계 수지에 포함되는 ATBC 및 DBS의 첨가량을 감량한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 83 ㎛이고, 폭이 15 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 20%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 501㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
(비교예 3)
우선, 폴리염화비닐리덴계 수지에 포함되는 ATBC 및 DBS의 첨가량을 증량한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 83 ㎛이고, 폭이 15 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 21%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 236㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
(비교예 4)
우선, 염화비닐리덴(VD)과 염화비닐(VC)의 중합시에 있어서의 단량체 함량 질량비(VD/VC)가 77/23인 공중합체를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 보강 테이프를 얻었다. 얻어진 보강 테이프는 두께가 81 ㎛이고, 폭이 15 ㎜이고, 긴 쪽 방향(MD)의 열수축률이 30%이고, 긴 쪽 방향(MD)의 인장 할선 탄성률이 285㎫인 것이었다.
이어서, 실시예 1에서 이용한 보강 테이프 대신에 상기한 바와 같이 하여 얻어진 보강 테이프를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 통모양 포장체를 얻었다.
<통모양 포장체의 밀봉성의 평가>
실시예 1∼6 및 비교예 1∼4에서 얻어진 통모양 포장체의 밀봉성을 이하와 같이 하여 평가하였다. 즉, 통모양 포장체에 저탕식 레토르트 살균 장치(히사카제작소사제, 상품 명칭 플레이버 에이스)를 이용하여, 온도 120℃, 설정 압력 2.5 ㎏/㎠에서 15분간의 레토르트 처리를 행한 것을 시료로 하였다. 레토르트 처리를 행한 다음날에 100개의 시료를 무작위로 추출하고, 이들을 0.4 질량% 청색 1호 색소 용액에 침지하여 온도 37℃의 조건 하에서 5일간 방치하였다. 그 후, 시료를 색소 용액 중으로부터 꺼내고, 외표면을 수세하고 나서 필름을 개봉하여 속에 든 충전물에 대한 착색의 유무를 조사함으로써 밀봉성을 평가하였다. 또한, 색소 용액이 침투하여 속에 든 충전물에 착색이 인정된 것을 밀봉 불량품으로 판정하고, 시료 100개 중에서의 밀봉 불량품의 개수의 비율(백분율)을 구하여 밀봉 불량률로 하였다. 그리고, 밀봉 불량률이 10% 이하이면 「합격」으로 판정하고, 그 이외의 경우를 불합격으로 판정하였다. 얻어진 결과, 및 실시예 및 비교예에서 이용한 보강 테이프의 두께, 열수축률[긴 쪽 방향(MD), 짧은 쪽 방향(TD), MD/TD] 및 인장 할선 탄성률[긴 쪽 방향(MD)]을 표 1에 나타낸다.
Figure pct00009
표 1에 나타낸 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 통모양 포장체(실시예 1∼6)는 통모양 포장체의 밀봉성이 뛰어난 것이었다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에 의하면, 통모양 필름에 있어서의 핀 홀의 발생이 충분히 억제되고, 밀봉성이 충분히 뛰어난 통모양 포장체를 제공하는 것이 가능해진다.
따라서, 본 발명의 통모양 포장체는 치즈, 소시지, 어묵, 햄 등의 가공 식품을 충전물로 하는 통모양 포장체로서 유용하다.

Claims (6)

  1. (A) 충전물, (B) 긴 쪽 방향의 양단부가 집속 봉합됨으로써 상기 충전물이 충전되어 있는, 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 통모양의 모재 필름 및 (C) 상기 모재 필름이 집속 봉합된 부분을 권회하여 덮도록 상기 모재 필름에 용착되어 있는 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 보강 테이프를 구비하는 통모양 포장체로서,
    용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 열수축률(RB)이 10∼27%의 범위이고, 또한 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 긴 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EB)이 250∼450㎫의 범위인 통모양 포장체.
  2. 제1항에 있어서, 용착 전에 있어서의 상기 모재 필름의 짧은 쪽 방향의 열수축률(RA)과 상기 열수축률(RB)이 하기 수학식 1:
    [수학식 1]
    Figure pct00010

    로 표시되는 조건을 만족시키고, 또한
    용착 전에 있어서의 상기 모재 필름의 짧은 쪽 방향의 인장 할선 탄성률(EA)과 상기 인장 할선 탄성률(EB)이 하기 수학식 2:
    [수학식 2]
    Figure pct00011

    로 표시되는 조건을 만족시키는 통모양 포장체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 보강 테이프가 78∼84 질량%의 염화비닐리덴 단량체와 22∼16 질량%의 염화비닐 단량체의 공중합체를 함유하는 폴리염화비닐리덴계 수지의 필름으로 이루어지는 통모양 포장체.
  4. 제2항에 있어서, 용착 전에 있어서의 상기 보강 테이프의 두께가 10∼150 ㎛의 범위에 있는 통모양 포장체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(ηspA/C)와 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 환원 점도(ηspB/C)가 하기 수학식 3:
    [수학식 3]
    Figure pct00012

    으로 표시되는 조건을 만족시키는 통모양 포장체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 모재 필름의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 아세톤 추출량(LWA)과 상기 보강 테이프의 재료인 폴리염화비닐리덴계 수지의 아세톤 추출량(LWB)이 하기 수학식 4:
    [수학식 4]
    Figure pct00013

    로 표시되는 조건을 만족시키는 통모양 포장체.
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