KR20090105884A - 헤어 스타일링 조성물 - Google Patents

헤어 스타일링 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20090105884A
KR20090105884A KR1020090029107A KR20090029107A KR20090105884A KR 20090105884 A KR20090105884 A KR 20090105884A KR 1020090029107 A KR1020090029107 A KR 1020090029107A KR 20090029107 A KR20090029107 A KR 20090029107A KR 20090105884 A KR20090105884 A KR 20090105884A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
polymer
monomer
mixture
solvent
Prior art date
Application number
KR1020090029107A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101062881B1 (ko
Inventor
제니퍼 레이츨 콜린
마이클 폴 홀든-애버튼
베쓰 앤 팔콘
먀오 왕
판원 쩡
Original Assignee
롬 앤드 하아스 컴패니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롬 앤드 하아스 컴패니 filed Critical 롬 앤드 하아스 컴패니
Publication of KR20090105884A publication Critical patent/KR20090105884A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101062881B1 publication Critical patent/KR101062881B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(a) 하나 이상의 완전 가용 폴리머, (b) 용매-추진 혼합물 또는 용매 혼합물 및 선택적인 다른 구성성분을 포함하는 헤어 스타일링 조성물이 제공된다.
또한 폴리머를 제조하는 방법이 제공된다.
헤어 스타일링 조성물, 폴리머, 용매-추진

Description

헤어 스타일링 조성물{HAIR STYLING COMPOSITION}
우수한 유지성(즉, 헤어를 그 자리에 유지하는 능력) 및 우수한 광택성(즉, 헤어가 광택이 나는 외관을 제공하는 능력)을 제공하는 헤어 스타일링 제제가 요구된다. 과거에는, 헤어 스타일링 제제는 제제로 하여금 우수한 유지성을 제공하도록 초래하는 특정한 폴리머를 포함하고 있었으나, 이러한 제제는 소비자가 요구하는 광택도가 부족하였다. 과거에는, 그러한 제제의 일부는 또한, 예를 들어, 유기-치환된 실리콘과 같은 하나 이상의 첨가제를 갖고 있었다. 그러한 첨가제는 때때로 광택 증가에 효과적이나 헤어를 유지하는 제제의 능력 또한 감소시킨다.
헤어 스타일링 조성물은 때때로 분사되기 때문에, 그 조성물에 사용되는 어떤 폴리머는 적절한 용액에 완전히 용해되는 것이 또한 바람직하다. 게다가, 적절한 분사를 위해, 조성물 내에 사용되는 어떤 폴리머의 용액은 너무 높지 않은 점도를 가지는 것이 바람직하다. 또한 헤어 스타일링 조성물은 안정성이 있는 것이 바람직하다(즉, 조성물이 보관 중인 동안, 어떤 성분도 가라앉지 않아야 한다). 추가적으로, 헤어 스타일링 조성물은, 건조 후에, 예를 들어 샴푸에 의해 씻어내는 것과 같이, 제거가 용이한 것이 바람직하다.
US 4,315,910은 폴리머, 예를 들어 스티렌/말레산 무수물 폴리머를 포함하는 에어로졸 헤어 스프레이 조성물을 기재하고 있다. 우수한 유지성 및 우수한 광택성을 제공하는 헤어 스타일링 제제를 제공하는 것이 요구된다. 또한 그러한 제제에 적합한 폴리머를 제공하는 것이 요구되며, 여기서 그러한 폴리머는 완전히 가용성이며 너무 높지 않은 점도를 갖는 용액을 형성한다. 또한, 건조되었을 때, 제거가능한 헤어 스타일링 조성물 내에서 사용될 수 있는 폴리머를 제공하는 것이 요구된다.
본 발명의 제 1측면으로, 하기의 성분을 포함하는 헤어 스타일링 조성물을 제공한다.
(a) 하나 이상의 완전 가용성 폴리머, 여기서 완전 가용성 폴리머는 중합 단위로서,
(i) 상기 폴리머 중량을 기초로 30 내지 75 중량%이고 굴절률은 1.490 이상을 갖는 하나 이상의 모노머;
(ii) 상기 폴리머 중량을 기초로 1 내지 30 중량%인 하나 이상의 산-작용성(acid-functional) 모노머; 및
(iii) 상기 폴리머 중량을 기초로 5 내지 69 중량%인 하나 이상의 부가 모노머를 포함한다.
(b) 용매-추진 혼합물, 여기서 용매-추진 혼합물은
(i) 상기 용매-추진 혼합물의 중량을 기초로 0 내지 75 중량%인 추진체;
(ii) 상기 용매-추진 혼합물의 중량을 기초로 5 내지 95 중량%인 휘발성 유기 용매; 및
(iii) 상기 용매-추진 혼합물의 중량을 기초로 0 내지 50 중량%인 물을 포함한다.
(c) 중화제, 여기서 상기 중화제 대 상기 폴리머 (a)의 산-작용성 그룹의 몰 비는 0.1 내지 1.1:1이다, 및
(d) 하나 이상의 보조제, 여기서 모든 보조제의 총 중량 대 상기 폴리머 (a)의 중량 비는 0.1 내지 1.4:1이다.
여기서, 상기 폴리머 (a)의 양은 상기 폴리머 (a)의 중량 및 상기 용매-추진 혼합물 (b)의 중량 합에 기초하여 1 내지 10 중량%이고, 상기 용매-추진 혼합물 (b)의 양은 상기 폴리머 (a) 및 상기 용매-추진 혼합물 (b)의 중량 합에 기초하여 90 내지 99 중량%이다.
본 발명의 제 2측면으로, 하기의 성분을 포함하는 헤어 스타일링 조성물을 제공한다.
(AA) 폴리머 (a)로서 상기 정의된 것과 같은 정의를 갖는 하나 혹은 그 이상의 완전 가용성 폴리머
(BB) 용매 혼합물, 여기서 용매 혼합물은
(i) 상기 용매 혼합물의 중량에 기초하여 0 내지 50 중량%인 휘발성 유기 용매; 및
(ii) 상기 용매 혼합물을 중량에 기초하여 50 내지 100 중량%인 물을 포함한다.
(CC) 상기 본 명세서에서 기술한 중화제
(DD) 상기 본 명세서에서 기술한 하나 혹은 그 이상의 보조제.
여기서, 상기 폴리머 (AA)의 양은 상기 폴리머(AA) 및 상기 용매 혼합물(BB)의 중량 합에 기초하여 1 내지 20 중량%이고, 상기 용매 혼합물 (BB)의 양은 상기 폴리머(AA) 및 상기 용매 혼합물(BB)의 중량 합에 기초하여 80 내지 99 중량%이다.
본 발명의 제 3측면으로, 하나 이상의 모노머 혼합물의 에멀젼 중합을 포함하는 폴리머 제조 방법을 제공하며, 여기서 상기 모노머 혼합물은 상기 본 명세서에서 정의한 바와 같은 모노머 (i), (ii), (iii)을 포함하며 상기 에멀젼 중합은 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 하나 이상의 사슬 이동제의 존재하에서 부분적으로 또는 완전히 수행된다.
본 명세서에서 사용되는 "헤어 스타일링 조성물"은 특정한 모양 또는 형태로 헤어를 유지할 수 있는 헤어에 사용될 수 있는 조성물이다. 그러한 조성물은 조성물 및 궁극적으로는 조성물이 적용되는 헤어에 바람직한 특성을 부여하도록 설계된 전형적으로 다양한 중합성 수지, 검, 및/또는 점착제를 포함한다. 폴리머는 예를 들어, 헤어 유지, 부피 향상, 외관 향상 및 소기의 감촉 특성 부여의 하나 혹은 그 이상을 포함하는 다양한 목적으로 사용된다. 특정한 모양으로 헤어를 유지하는 헤어 스타일링 조성물의 능력 중 많은 부분은 조성물에 사용된 하나 혹은 그 이상의 폴리머로부터 기인한다. 헤어 스타일링 조성물은, 예를 들어, 헤어 스프레이, 스타일링 젤, 스프레이 및 무스를 포함한다.
본 명세서에서 사용되고 1971년 폴리머 과학의 교과서 2판에서 FW Billmeyer, JR에 의해 정의된 "폴리머"는 더 작은 화학적 반복 단위의 반응 산출물로 구성된 상대적으로 거대한 분자이다.
폴리머 분자량은 예를 들어 크기 배제 크로마토그래피(size exclusion chromatography, SEC, 또한 겔 투과 크로마토 그래피 또는 GPC로도 불림)와 같은 표준 방법에 의해 측정될 수 있다. 일반적으로, 폴리머는 1000 이상의 중량 평균 분자량을 갖는다. 일부 폴리머는 Mn, 수-평균 분자량으로써 특징지을 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 "폴리머의 중량"은 폴리머의 건조 중량을 의미한다. 서로 반응하여 폴리머의 반복 단위를 형성할 수 있는 분자는 "모노머"로서 본 명세서에서 공지된다. 본 발명에 유용한 모노머 부류 중 한 예는 예를 들어, 에틸렌적으로(ethylenically) 불포화된 모노머(즉, 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머)이다. 전형적인 에틸렌적으로 불포화된 모노머는 500보다 낮은 분자량을 갖는다. 그러한 모노머로서, 예를 들어, 비닐 모노머가 있다. 적절한 비닐 모노머로는 예를 들어, 스티렌, 치환된 스티렌, 디엔, 에틸렌, 에틸렌 유도체 및 그들의 혼합물을 포함한다. 에틸렌 유도체는 예를 들어, 치환되지 않거나 혹은 치환된 다음의 변형물: 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, (메트)아크릴산, (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아마이드, 비닐 클로라이드, 할로겐화된 알켄 및 그들의 혼합물을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는, "(메트)아크릴"은 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트를 의미하며 "(메트)아크릴아마이드"는 아크릴아마이드 또는 메트아크릴아마이드를 의미한다. "치환된"은 적어도 하나의 부속된 화학적 그룹, 예를 들어, 알킬 그룹, 알케닐 그룹, 비닐 그룹, 하이드록실 그룹, 카르복실산 그룹, 다른 작용기 그룹 및 그들의 조합물을 갖음을 의미한다.
홀로 또는 다른 모노머와 함께, 특정 모노머로 중합되어 만들어진 폴리머는 본 명세서에서 중합 단위로서의 그 모노머를 포함하는 것으로 기술된다.
본 명세서에서 사용되는 화합물의 "정상 끓는점"은 1기압 하에서의 끓는점이다. 본 명세서에서 사용되는, "휘발성" 화합물은 250℃ 또는 그이하의 정상 끓는점을 갖는 화합물이다. 본 명세서에서 사용되는 "INCI"는 화장용 구성성분의 국제 명명법(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)이다.
본 명세서에서 사용되는 "유기" 화합물은 무기 화합물로 일반적으로 받아들여지는 탄소-함유 화합물들을 제외한 하나 이상의 탄소 원자를 함유한 어떤 화합물이다. 일반적으로 무기 화합물이라고 받아들여지는 탄소 함유 화합물의 예는 다음과 같다: 탄소 산화물(예로서, 이산화탄소), 이황화 탄소, 금속 시안화물, 금속 카보닐, 포스겐, 카보닐 설파이드, 금속 탄산염 및 금속 중탄산염이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 헤어 스프레이로서 적합하다. 그러한 구체예의 일부로서, 헤어 스타일링 조성물은 펌프 스프레이 또는 에어로졸 스프레이로서 적합하다. 그러한 구체예의 일부로서, 헤어 스타일링 조성물은 에어로졸 스프레이로서 적합하다.
본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 하나 이상의 폴리머(본 명세서에서 "폴리머 (a)"로서 알려짐)를 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 "폴리머 (AA)"는 폴리머 (a)와 동일한 특성을 갖는다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)는 하나 이상의 비닐 폴리머를 포함한다. 일부 구체예에서, 헤어 스타일링 조성물 내 모든 폴리머 (a)는 비닐 폴리머이다. 본 명세서에서 사용되는 비닐 폴리머는 비닐 모노머의 중합에 의해 만들어진 폴리머이다. 일부 구체예에서, 비닐 폴리머는 비닐 모노머의 자유 라디칼 중합에 의해 만들어진다.
폴리머 (a)의 조성물과 독립적으로, 일부 구체예에서, 25,000 이상의 Mw 또는 50,000 이상의 Mw를 갖는 하나 이상의 폴리머 (a)가 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 300,000 이하 또는 150,000 이하의 Mw를 갖는 하나 이상의 폴리머 (a)가 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 모든 폴리머 (a)는 25,000 내지 300,000의 Mw를 갖는다.
본 발명의 폴리머 (a)는 1.490 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 모노머(본 명세서에서 "모노머 (i)로 알려짐) 중합 단위를 포함한다. 모노머의 굴절률은, 예를 들어, ASTM 표준 D1218-02에 의해 25℃에서 측정될 수 있다. 일부 구체예에서, 모노머 (i)는 1.500 이상의 굴절율 또는 1.530 이상의 굴절율을 갖는 하나 이상의 모노머를 포함한다. 일부 구체예에서, 모든 모노머 (i)는 1.530 이상의 굴절율을 갖는 모노머이다.
일부 구체예에서, 모노머 (i)는 하나 이상의 비닐 모노머를 포함한다. 일부 구체예에서 모노머 (i)는 하나 이상의 비닐 방향족 모노머를 포함한다. 비닐 방향족 모노머는 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합과 하나 이상의 방향족 고리를 포함하는 모노머이다. 적절한 비닐 방향족 모노머는, 예를 들어, 벤질 그룹을 가진 모노머, 페닐 그룹을 가진 모노머, 스티렌, 스티렌 유도체(예로서, 알파-메틸 스티렌) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 모든 모노머 (i)는 비닐 방향족 모노머이다. 일부 구체예에서, 모노머 (i)는 하나 이상의 스티렌, 알파-메틸 스티렌 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예에서, 모든 모노머 (i)는 스티렌, 알파-메틸 스티렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
적절한 모노머 (i)의 혼합물 역시 적절하다.
본 발명의 폴리머 (a) 내 모노머 (i)의 중합 단위의 양은 폴리머 (a)의 중량을 기초로 30 내지 75 중량%이다. 일부 구체예에서, 모노머 (i)의 중합 단위의 양은 폴리머의 중량을 기초로 35 중량% 이상이거나 39 중량% 이상이다. 일부 구체예에서, 모노머 (i)의 중합 단위의 양은 폴리머의 중량을 기초로 65 중량% 이하이거나 55 중량% 이하이다.
본 발명의 폴리머 (a)는 적어도 하나의 산-작용성 그룹을 갖는 하나 이상의 모노머(본 명세서에서 "모노머 (ii)로 지칭됨)의 하나 이상의 중합 단위를 부가적으로 포함한다. 적절한 산-작용성 그룹은, 예를 들어, 설폰산 그룹 및 카복실산 그룹을 포함한다. 산-작용성 그룹은 중성 형태 또는 이온 형태 또는 이들의 혼합 형태일 수 있다. 일부 적절한 모노머 (ii)는, 예를 들어, 적어도 하나의 산-작용성 그룹을 갖는 비닐 모노머를 포함한다. 독립적으로, 일부 구체예에서 카복실산 그룹을 갖는 적어도 하나의 모노머 (ii)가 사용된다. 일부 구체예에서, 모든 모노머 (ii)는 카복실산 그룹을 갖는다.
설폰산 그룹을 갖는 적절한 모노머 (ii)는, 예를 들어, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산이다. 적절한 모노머 (ii)는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합을 포함한다.
일부 구체예에서, 모노머 (ii)는 정확히 하나의 산-작용성 그룹을 갖는 적어도 하나의 모노머를 포함한다.
일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 말레산 무수물의 어떠한 중합 단 위도 포함하지 않는다. 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 어떠한 산무수물 그룹을 갖는 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다. 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 하나보다 많은 카복실 그룹을 갖는 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다. 일부 구체예에서, 본 발명의 하나보다 많은 산-작용성 그룹을 갖는 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다.
적절한 모노머 (ii)의 혼합물 또한 적절하다.
폴리머 내의 모노머 (ii)의 중합 단위의 양은 폴리머의 중량에 기초하여 1 내지 30 중량%이다. 일부 구체예에서, 폴리머 내의 모노머 (ii)의 중합 단위의 양은 폴리머의 중량에 기초하여 2 이상; 또는 5 이상; 또는 10 이상; 또는 12 이상; 또는 14 이상; 또는 18 이상; 또는 20 이상; 또는 22 이상의 중량%이다.
일부 구체예에서, 존재하는 모든 모노머 (i)는 산 작용성 그룹을 갖지 않는 모노머이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 존재하는 모든 모노머 (ii)는 1.490 미만의 굴절률을 갖는 모노머이다. 존재하는 모든 모노머 (i)가 산 작용성 그룹을 갖지 않는 모노머이고 존재하는 모든 모노머 (ii)가 1.490 미만의 굴절율을 갖는 모노머인 구체예가 또한 고려된다.
1.490 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 산 작용성 그룹도 갖는 하나 혹은 그 이상의 모노머가 사용되는 구체예 또한 고려된다. 그러한 구체예에서는, 각 중합단위를 하나씩 세면서 1.490 이상의 큰 굴절율을 갖거나 적어도 하나의 산 작용성 그룹을 갖거나 1.490의 굴절율 및 적어도 하나의 작용성 그룹을 갖는 모노머의 중합 단위의 총 중량을 확인함으로써 폴리머 (a) 내의 모노머 (i) 및 (ii)의 중 합 단위의 양을 계산하는 것이 고려된다. 그 총 중량은 폴리머 (a)의 중량에 기초하여 31 내지 95 중량%이다.
1.490 이상의 굴절률을 갖고 또한 하나 이상의 산 작용성 그룹을 갖는 하나 이상의 모노머를 사용하는 구체예 중에서, 그러한 모노머로 적절한 몇 가지는 예를 들어, 스티렌 설폰산 또는 치환된 스티렌 설폰산이다.
본 발명의 폴리머 (a)는 부가적으로 하나 이상의 부가 모노머(본 명세서에서 "모노머 (iii)"로 알려짐)의 중합 단위를 포함한다. 모노머 (iii)로서 적절한 모노머는 모노머 (i)이 아니고 모노머 (ii)가 아닌 모노머이다. 일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 하나 이상의 비닐 모노머를 포함한다. 일부 구체예에서, 모든 모노머 (iii)은 비닐 모노머이다.
적절한 몇 가지 모노머 (iii)은 예를 들어, 올레핀, 디엔 및 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함한다. 본원에서 사용되는 (메트)아크릴레이트 모노머는 치환되거나 혹은 비치환된 에스테르 및 아크릴산과 메타크릴산의 아마이드를 포함한다. 적절한 몇 가지 모노머 (iii)에는, 예를 들어, 선형, 가지형, 고리형 또는 이들의 조합인 1 내지 20 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹을 포함하는 것과 같은 (메트)아크릴산의 알킬 에스테르를 포함한다. 일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 하나 이상의 C1-C20 알킬 아크릴레이트를 포함한다. 일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 2 이상의 탄소 원자 또는 3 이상의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬 아크릴레이트를 포함한다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 10 이하의 탄소 원자 혹은 8 이 하의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬 아크릴레이트가 사용된다. 일부 구체예에서 폴리머 내의 알킬 아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 양이 폴리머의 중량에 기초하여 5 이상 또는 10 이상의 중량%인 하나 이상의 알킬 아크릴레이트가 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 폴리머 내의 알킬 아크릴레이트 모노머의 중합 단위의 양이 폴리머의 중량에 기초하여 50 이하 또는 40 이하의 중량%인 하나 이상의 알킬 아크릴레이트가 사용된다.
독립적으로, 일부 구체예에서 모노머 (iii)은 하나 이상의 C1-C20 알킬 메타크릴레이트를 포함한다. 일부 구체예에서 모노머 (iii)은 6 이하의 탄소 원자 또는 3 이하의 탄소 원자 또는 2 이하의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬 메타크릴레이트를 포함한다. 일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 하나 이상의 알킬 아크릴레이트를 포함하며 또한 하나 이상의 알킬 메타크릴레이트를 포함한다. 일부 구체예에서 폴리머 내의 알킬 메타크릴레이트 모노머의 중합 단위의 양이 폴리머의 중량에 기초하여 3 이상 또는 6 이상의 중량 %인 하나 이상의 알킬 메타크릴레이트가 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서 폴리머 내의 알킬 메타크릴레이트 모노머의 중합 단위의 양이 폴리머의 중량에 기초하여 25 이하 또는 12 이하의 중량 %인 하나 이상의 알킬 메타크릴레이트가 사용된다.
독립적으로, 일부 적절한 모노머 (iii)은 또한, 추가의 예로서, 에스테르 그룹이 하나 이상의 치환 그룹, 예로서, 하나 이상의 하이드록실 그룹을 갖는 (메트)아크릴산의 알킬 에스테르의 구조를 갖는 (메트)아크릴산의 치환된 알킬 에스테 르를 포함한다. 일부 적절한 모노머 (iii)은 예로서, 알킬 그룹이 1 내지 10 탄소 원자를 갖는 (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르를 포함한다. 일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 알킬 그룹이 6 이하의 탄소 원자 혹은 4 이하의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르를 포함한다. 일부 적절한 (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르는, 예를 들어, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트 및 이들의 혼합이다. 하나 이상의 (메트)아크릴산의 치환된 알킬 에스테르가 사용되는 일부 구체예에서, 폴리머 내 (메트)아크릴산의 치환된 알킬 에스테르의 중합 단위의 양은 폴리머의 중량을 기초로 2 이상 또는 5 이상의 중량%이다. 독립적으로, 하나 이상의 (메트)아크릴산의 치환된 알킬 에스테르가 사용되는 일부 구체예에서, 폴리머 내 (메트)아크릴산의 치환된 알킬 에스테르의 중합 단위의 양은 폴리머 중량을 기초로 40 이하 또는 20 이하의 중량%이다.
일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 하나 이상의 알킬 아크릴레이트, 하나 이상의 알킬 메타크릴레이트 및 하나 이상의 치환된-알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
일부 구체예에서, 모노머 (iii)은 어떠한 치환된-알킬 (메트)아크릴레이트도 포함하지 않는다.
일부 구체예에서, 모노머 (ii)의 중합 단위의 양과 (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르의 중합 단위의 양의 합은 폴리머 중량을 기초로 10 이상 또는 20 이상의 중량%이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 모노머 (ii)의 중합 단위의 양과 (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르의 중합 단위의 양의 합은 폴리머 중량을 기초로 50 이하 또는 40 이하의 중량%이다.
일부 구체예에서, (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르의 양은 폴리머 중량을 기초로 5 이하 또는 0인 중량%이고, 모노머 (ii)의 양은 폴리머 중량을 기초로 20 이상의 중량%이다.
모노머 (iii)의 조성물과 독립적으로, 폴리머 (a) 내 모든 모노머 또는 모노머 (iii)의 중합 단위의 총량은 폴리머 (a)의 중량을 기초로 30 내지 89 중량%이다. 일부 구체예에서, 모노머 (iii)의 중합 단위의 총량은 폴리머 (a)의 중량을 기초로 75 이하 또는 60 이하인 중량%이다.
적절한 모노머 (iii)의 혼합물 또한 적절하다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 사슬 이동제가 폴리머 (a)의 중합에 사용된다. 사슬 이동제는 자유 라디칼 중합 동안 사슬 이동 과정을 촉진하는데 효과적인 화합물이다. 사슬 이동제는 중합 과정에 의해 생산되는 폴리머의 분자량을 감소시키는 것으로 고려된다. 일부 적절한 사슬 이동제에는, 예를 들어, 머캅탄, 설파이드 및 할라이드가 포함된다. 일부 적절한 할라이드에는, 예를 들어, 할로메탄 또는 할로겐화된 에스테르(예로서, 할로겐화 아세테이트)와 같은 알킬 할라이드를 포함한다. 적절한 설파이드는, 예를 들어, 디알킬 디설파이드, 디아릴 디설파이드, 디아로일 디설파이드 및 잔토겐(xanthogen)을 포함한다. 일부 적절한 머캅탄은, 예를 들어, 비치환된 알킬 머캅탄 및 치환된 알킬 머캅탄을 포함한다. 치환된 알킬 머캅탄은 하나 이상의 티올 그룹에 추가하여, 예를 들어, 하나 이상의 하이드록실 그룹 및/또는 하나 이상의 카복실 그룹이 분자의 알킬 부분에 붙은 화합물이다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 비치환된 알킬 머캅탄이 사용된다.
하나 이상의 사슬 이동제가 사용되는 일부 구체예에서, 사슬 이동제의 양은 총 모노머 100 그램 당 밀리몰 단위로, 0.5 이상 또는 1 이상 또는 2이상이다. 독립적으로, 하나 이상의 사슬 이동제가 사용되는 일부 구체에에서, 사슬 이동제의 양은 총 모노머 100 그램 당 밀리몰 단위로, 20 이하 또는 10 이하 또는 5 이하이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 비닐 락탐인 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 아크릴산의 아마이드 또는 메타크릴산의 아마이드인 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 아마이드 화합물의 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 비닐 아세테이트의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)는 500 이상의 분자량을 갖는 어떠한 모노머의 어떠한 중합 단위도 포함하지 않는다.
독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 폴리머 (a)의 중합단위 모두는 스티렌, 알킬 치환된 스티렌, (메트)아크릴산의 알킬 에스테르, (메트)아크릴산의 하이드록시알킬 에스테르, 사슬 이동제 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택된다.
폴리머 (a)는 완전 가용성 폴리머이다. 본원에서 사용되는 "완전 가용성"은 폴리머가 하기의 기준을 만족하는 것을 의미한다. 폴리머 시험 용액이 만들어지고 이하 실시예 부분에서 기술된 대로, 탁도를 검사한다. 폴리머가 12% 폴리머 고체(용액의 중량을 기초로 한 중량에 의해)를 갖는 용액 내에서 120 NTU 이하인 탁도를 갖거나 10 중량% 폴리머 고체(용액의 중량을 기초로)를 갖는 용액 내에서 100 NTU 이하인 탁도를 갖는다면, 완전 가용성인 것으로 본 명세서에서 고려된다.
일부 구체예에서, 폴리머 (a)는 "강화된 용해도"를 갖으며, 이는 본 명세서에서 10% 폴리머 고체(용액의 중량을 기초로 한 중량에 의해)를 갖는 용액 내에서 20 NTU 이하의 탁도를 갖는 것을 의미한다.
폴리머 (a)의 용해도 정도와 독립적으로, 일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 저장 안정성이 있다. 즉, 6개월 동안 밀폐 저장용기 내에 저장된 후, 눈에 보이는 침전물이 없으며 탁도에 어떠한 변화가 없다. 일부 구체예에서 18개월간 저장된 후, 눈에 보이는 침전물이 없으며 탁도에 어떠한 변화가 없다.
폴리머는 상기 기준에 만족하는 경우에 한해서만 완전 가용으로서 본 명세서에서 고려된다. 일반적으로, 완전 가용성인 폴리머는 하기 기술된 탁도 시험과 다른 환경에서 관찰되었을 때, 일부 광학적으로 투명한 시스템이거나 일부 탁한 시스템일 수 있다. 설명을 위해, 6 미만의 pH에서 에멀젼 중합에 의해 만들어지고, 에멀젼 중합에 의해 생산된 라텍스 형태로 관찰되는 견본 폴리머가 고려되는 것이 유용하다; 그러한 견본 폴리머는 45% 고체를 갖는 것으로 관찰되고 6 미만의 pH를 갖는 것으로 관찰되었다. 일부 경우, 그러한 라텍스는 탁할 수 있고 그럼에도 불구하 고 여전히 그 폴리머는, 하기 기술된 탁도 시험(더 높은 pH에서의 중화와 에탄올 및 물로의 희석과 관련됨)을 하면 본 명세서에서 "완전 가용성"으로서 인정하기에 충분한 낮은 탁도를 나타낸다.
일부 구체예에서, 폴리머 (a)는 에멀젼 중합에 의해 만들어지고, 라텍스 형태로 배출된다. 일부 구체예에서, 완전한 라텍스 부분은 예를 들어, 탁도 시험과 같은 목적을 위해 일부 적절한 용매에 첨가된다. 그러한 경우에 있어, 용매에 첨가되는 라텍스는 폴리머 그 자체의 첨가 뿐 아니라, 예를 들어 계면활성제 또는 에멀젼 중합 과정으로부터 라텍스에 남아있는 계면활성제와 같은 다른 화합물을 포함할 것으로 고려된다. 그러한 본 발명의 폴리머 (a)의 라텍스가 검사되면, 완전 가용성으로 나타나게 될 것이다. 즉, 라텍스 화합물 모두를 포함하는 시험 용액은 충분히 낮은 탁도를 갖게 될 것이다.
본 발명의 폴리머 (a)의 라텍스는, 라텍스 내에 존재하는 하나 이상의 화합물이 가용성이 아닌 경우에조차도 완전히 가용성일 수 있다고 고려된다. 본 발명이 어떤 이론에 제한되는 것은 아니나, 일부 구체예에서, 하나 이상의 계면활성제(또는 라텍스 내의 다른 화합물)는 폴리머 (a)와 충분히 양립될 수 있어, 그 계면활성제의 조합이 완전히 가용성이 되는 것으로 고려된다.
휘발성 유기 화합물(VOC) 양에 의해, 본 발명의 조성물을 특징화하는 것이 유용하다. 조성물의 VOC 양은 모든 휘발성 유기 화합물의 양이며 조성물의 총 중량에 기초하여 중량 퍼센트로 표현된다. 250℃ 이하의 정상 끓는점을 갖는 둘 이상의 유기 화합물이 조성물에 사용된다면, 이들은 조성물에 첨가되기 전에 함께 혼합될 수 있거나/혼합될 수 없는 것으로 고려된다. 일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 30% 내지 95%의 VOC 양을 갖는다.
본 명세서에서 "낮은-VOC" 구체예로 지칭되는 일부 구체예에서, 헤어 스타일링 조성물의 VOC 양은 30% 내지 65% 사이이다. 일부 낮은-VOC 구체예에서, VOC 양은 45% 이상 또는 50% 이상이다. 독립적으로, 일부 낮은-VOC 구체예에서, VOC 양은 60% 이하이다.
일부 낮은-VOC 구체예는 에어로졸 스프레이로서 유용하고 일부 낮은-VOC 구체예는 펌프 스프레이로서 유용할 것으로 고려된다.
일부 구체예에서, 본 명세서에서는 헤어 스타일링 조성물의 VOC 양이 70% 및 95% 사이인 구체예를 "높은-VOC" 구체예라 칭한다. 일부 높은-VOC 구체예에서, VOC 양은 75% 이상이다. 독립적으로, 일부 높은-VOC 구체예에서, VOC 양은 90% 이하 또는 85% 이하이다.
일부 높은-VOC 구체예는 에어로졸 스프레이로서 유용하고 일부 높은-VOC 구체예는 펌프 스프레이로 유용할 것으로 고려된다.
또한 본 명세서에서 "매우-낮은-VOC" 구체예라 칭하는 구체예, 즉 VOC 양이 0% 에서 30% 미만인 칭하는 구체예가 고려된다. 일부 매우-낮은-VOC 구체예에서는 추진제가 사용되지 않는다. 일부 매우-낮은-VOC 구체예는 예를 들어 스프레이 젤로서 유용할 것으로 고려된다. 일부 스프레이 젤은 하나 이상의 증점제(thickner)가 포함된다. 증점제가 사용된 일부 스프레이 젤에서, 증점제의 양은 증점제 대 폴리머 (a)의 중량 비로 0.05:1 내지 1:1을 갖는다.
매우-낮은-VOC 구체예 중에서, 본 명세서에서 "극도로-낮은-VOC" 구체예라 칭하는 일부 구체예가 고려되며 VOC의 양은 0% 내지 1%이다. 일부 극도로-낮은-VOC 구체예는 예를 들어, 에어로졸이 아닌 무스, 헤어 스타일링 젤, 헤어 셋팅 로션 및 헤어 포마드로서 유용하다.
에어로졸이 아닌 무스는 전형적으로 하나 이상의 베타인 계면활성제를 포함하며, 때로 베타인 계면활성제 대 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중량 비로 0.05:1 내지 1:1의 양을 갖는다. 헤어 스타일링 젤은 전형적으로 하나 이상의 증점제(유동성 변형제라고도 함)를 포함하며, 때로 증점제 대 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중량 비로 0.05:1 내지 0.5:1의 양을 갖는다. 헤어 셋팅 로션은 전형적으로 하나 이상의 지방성 화합물(즉, 다른 가능한 화학 그룹중에서, 8 이상의 탄소 원자를 갖는 하이드로카본 쇄를 포함하는 화합물)을 포함하며, 때로 지방성 화합물 대 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중량 비로 0.1:1 내지 2:1의 양을 갖는다. 일부 헤어 셋팅 로션에서, 지방성 화합물은 20℃에서 액체이다. 왁스는 20℃에서 고체인 지방성 화합물이다. 헤어 포마드는 때때로 하나 이상의 왁스를 포함하며, 때로 왁스 대 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중량 비로 0.1:1 내지 2:1의 양을 갖는다.
일부 구체예에서, 조성물은 거품을 만드는 경향이 있다. 일부 입장에서, 그러한 거품은 기대하지 않은 바이다. 예를 들어 공기 거품의 존재는 처리된 헤어의 광택을 감소시킨다. 그러한 구체예 중에서, 실리콘 소포제(defoamer)가 조성물에 선택적으로 첨가되는 것이 고려된다. 실리콘 소포제가 사용되면, 실리콘 소포제 대 폴리머 (a)의 중량비는, 예를 들어 0.01:1 내지 0.5:1 또는 0.05:1 내지 0.15:1이다.
폴리머 (a)의 첨가에서, 본 발명의 일부 조성물은 성분 (b)를 포함한다. 성분 (b)는 물, 하나 이상의 휘발 유기용매 또는 선택적으로 하나 이상의 추진제이다. 성분 (b) 내에 포함된 휘발 유기 용매는 "용매 (sb)"로 본 명세서에서 알려져 있다. 용매 (sb)는 25℃에서 액체이고 폴리머 (a)를 용해시킬 수 있다. 일부 구체예에서, 200℃ 이하 또는 150℃ 이하 또는 100℃ 이하의 끓는점을 갖는 하나 이상의 용매 (sb)가 사용된다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 30℃ 이상 또는 45℃ 이상 또는 60℃ 이상의 끓는점을 갖는 하나 이상의 용매 (sb)가 사용된다. 일부 구체예에서, 헤어 스타일링 조성물에서 사용되는 모든 유기 용매는 용매 (sb)이다. 독립적으로, 일부 구체예에서 헤어 스타일링 조성물에서 사용되는 모든 유기용매는 100℃ 이하의 정상 끓는점을 갖는다.
일부 적절한 용매 (sb)는 예를 들어, 선형, 고리형, 가지형 또는 이들의 조합인 탄화수소; 케톤; 에스테르; 퓨란; 완전 혹은 부분 할로겐화 탄화수소; 알콜; 방향족 화합물; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예에서 용매 (sb)는 하나 이상의 알콜을 포함한다. 적절한 알콜은 예를 들어, 하나의 하이드록시 그룹을 갖는 C1-C5 탄화수소를 포함한다. 하나의 적절한 알콜은 에틸 알콜이다.
일부 구체예에서, 용매 (sb)는 화장품용으로 적합하다. 즉, 용매 (sb)는 헤어 스프레이 및/또는 화장품(즉, 인간의 헤어 및/또는 피부와의 접촉과 관련된 사용)용으로 적합하다.
적절한 유기 용매의 혼합물 또한 적절하다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 알콜과 다른 유기 용매는 성분 (sb) 내에서 사용되지 않는다.
성분 (b)내의 용매 (sb)의 양은 성분 (b)의 중량에 기초하여 5 내지 95 중량%이다. 일부 구체예에서, 성분 (b) 내의 용매 (sb)의 양은 성분 (b)의 중량에 기초해서 5 내지 90 중량%이다.
성분 (b)내의 물의 양은 성분 (b)의 중량에 기초하여 0 내지 50 중량%이다. 일부 구체예에서, 성분 (b)의 물의 양은 성분 (b)의 중량에 기초하여 10 내지 50 중량%이다.
일부 구체예에서, 추진제는 성분 (b)에 사용되지 않는다.
본 발명의 조성물이 에어로졸 스프레이로 사용될 예정인 일부 구체예 중에서는 적절한 추진제가 또한 사용된다. 추진제는 25℃, 1기압에서 기체이다. 일부 적절한 추진제는 24℃ 이하 또는 0℃ 이하 또는 -20℃ 이하의 정상 끓는점을 갖는다. 독립적으로 일부 적절한 추진제는 -196℃ 이상 또는 -100℃ 이상 또는 -50℃ 이상의 정상 끓는점을 갖는다.
일부 구체예에서, 하나 이상의 유기 추진제가 사용된다. 일부 구체예에서, 사용되는 모든 추진제는 유기물이다.
1기압에서의 끓는점과 독립적으로, "액화 추진제"라 칭하는 일부 추진제는 가압된 에어로졸 캔 내 25℃에서 액체이다. 그러한 액화 추진제의 일부는, 예를 들어, 할로카본, 탄화수소 또는 이들의 혼합이다. "압축 기체 추진제"라 칭하는 일부 추진제는 가압된 에어로졸 캔 내 25℃에서 기체로 존재한다.
일부 적절한 추진제는 예를 들어, 4 이하의 탄소 원자를 갖는 알칸, 2 탄소 원자를 갖는 불소화 탄화수소, 디메틸 에테르 및 이들의 혼합물이다. 일부 적절한 추진제는 예를 들어, n-부탄, 이소부탄, 프로판, 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄, 테트라플루오로에탄 및 이들의 혼합물이다. 일부 구체예에서, 추진제는 하나 이상의 디메틸 에테르, 1,1-디틀루오로에탄, 테트라플루오로에탄 및 이들의 혼합물이다. 일부 구체예에서 모든 추진제는 디메틸 에테르, 1,1-디플루오로에탄, 테트라플루오로에탄 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
일부 구체예에서, 수용성 추진제(즉, 내인 압력 하, 25℃에서 물에 용해되는 추진제)가 사용된다. 내인 압력이란 성분들의 휘발로부터 발생된 포장된 에어로졸 캔 내 압력이다. 하나의 적절한 수용성 추진제는 예를 들어, 디메틸 에테르이다. 일부 구체예에서 사용되는 모든 추진제는 수용성이다. 일부 구체예에서 사용되는 단 하나의 추진제는 디메틸 에테르이다.
하나 이상의 추진제가 사용되는 일부 구체예에서, 추진제의 양은, 성분 (b)의 중량에 기초하여 25 이상 또는 35 이상 또는 45 이상의 중량%이다. 독립적으로 하나 이상의 추진제가 사용되는 일부 구체예에서 추진제의 양은 성분 (b)의 중량에 기초하여 60 이하 또는 55 이하의 중량%이다.
모든 다양한 본 발명의 구체예에서, 몇 개의 설명에 도움은 되지만 제한적이지 않은 구체예는 하기와 같이 고려된다.
한 구체예에서, 성분 (b)는 성분 (b)의 중량을 기초로 30 중량% 내지 50 중 량%의 물과 50 중량% 내지 70 중량%의 용매 (sb)를 포함하며, 추진제는 없다.
두번째 구체예에서, 성분 (b)는 성분 (b)의 중량을 기초로 5 중량% 내지 25 중량%의 물과 75 중량% 내지 90 중량%의 용매 (sb)를 포함하며, 추진제는 없다.
세번째 구체예에서, 성분 (b)는 성분 (b)의 중량을 기초로 45 중량% 내지 55 중량%의 추진제와 30 중량% 내지 45 중량%의 물과 0 중량% 내지 25 중량%의 용매 (sb)를 포함한다.
네번째 구체예에서, 성분 (b)는 성분 (b)의 중량을 기초로 40 중량% 내지 60 중량%의 추진제와 5 중량% 내지 25 중량%의 물과 15 중량% 내지 85 중량%의 용매 (sb)를 포함한다.
다섯번째 구체예에서, 성분 (b)는 성분 (b)의 중량을 기초로 40 중량% 내지 60 중량%의 추진제와 0 중량% 내지 1 중량%의 물과 40 중량% 내지 60 중량%의 용매 (sb)를 포함한다.
여섯번째 구체예에서, 성분 (b)는 성분 (b)의 중량을 기초로 0 중량% 내지 1 중량%의 물과 99 중량% 내지 100 중량%의 용매 (sb)를 포함하며, 추진제는 없다.
성분 (b)를 사용하는 구체예에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물 내 존재하는 폴리머 (a)의 양은 폴리머 (a)와 성분 (b)의 중량 합에 기초하여 1 내지 10 중량%이다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)의 양은 폴리머 (a)와 성분 (b)의 중량 합에 기초하여 2 이상 또는 3 이상 또는 4 이상의 중량%이다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)의 양은 폴리머 (a) 및 성분 (b)의 중량 합에 기초하여 8 이하 또는 6 이하 또는 5 이하의 중량%이다.
폴리머 (a)에 부가하여, 본 발명의 일부 조성물은 성분 (BB)를 포함한다. 성분 (BB)는 물과 하나 이상의 휘발 유기 용매를 포함한다. 성분 (BB) 내에 포함되는 휘발 유기 용매는 본 명세서에서 "용매 (SBB)"로 알려져 있다. 용매 (SBB)는 상기 본 명세서에서 기술한 용매 (sb)와 같은 특성을 갖는다.
성분 (BB) 내의 용매 (SBB)의 양은 성분 (BB)의 중량을 기초로 0 내지 50 중량%이다.
성분 (BB) 내의 물의 양은 성분 (BB)의 중량을 기초로 50 내지 100 중량%이다.
일부 구체예에서, 추진제는 성분 (BB) 내에서 사용되지 않는다.
성분 (BB)를 사용하는 구체예 중에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물 내에 존재하는 폴리머 (a)의 양은 폴리머 (a)와 성분 (BB)의 중량 합에 기초하여 1 내지 20 중량%이다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)의 양은 폴리머 (a)와 성분 (BB)의 중량 합에 기초하여 2 이상 또는 3 이상 또는 4 이상의 중량%이다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)의 양은 폴리머 (a)와 성분 (BB)의 중량 합에 기초하여 15 이하 또는 12 이하의 중량%이다.
일부 구체예에서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 중화 화합물을 포함한다. 폴리머 (a)는 헤어 스타일링 조성물 내에서 "그 자체로" 가용성이거나 폴리머 (a) 내에 포함된 산-작용성 그룹의 일부 또는 전부와 중화하면서 가용성인 것이 고려된다. 산-작용성 그룹은 헤어 스타일링 조성물 내의 폴리머 (a)를 용해시키는 데 도움을 주는 적어도 하나의 중화 화합물의 통상적인 기술에 의해 중화될 수 있다. 사 용되는 경우, 중화 화합물은 예를 들어 하나 이상의 아민, 알카리 혹은 알카리토 금속 하이드록사이드, 암모늄 하이드록사이드 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 적절한 아민 중화제는 예를 들어, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N,N-디메틸-2-아미노-2메틸-1-프로판올, 모노-이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 에탄올아민, 트리에탄올아민, 사이클로헥실아민, 모폴린 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적절한 알카리 혹은 알카리토 금속 하이드록사이드는 예를 들어, 소듐 하이드록사이드 및 포타슘 하이드록사이드를 포함한다. 일부 구체예에서, 중화제는 하나 이상의 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, N,N-디메틸-2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 포타슘 하이드록사이드, 트리에탄올아민 및 트리이소프로판올아민으로부터 선택된다. 적절한 중화 화합물의 혼합물 또한 적절하다.
중화 화합물이 사용되는 구체예 중에서, 중화 화합물 대 폴리머 (a)의 산-작용성 그룹의 몰 당량 비는 예를 들어, 0.05 이상 혹은 0.1 이상 혹은 0.5 이상 혹은 0.75 이상이다.
독립적으로, 중화 화합물이 사용되는 구체예 중에서, 중화 화합물 대 폴리머 (a)의 산 작용성 그룹의 몰 당량 비는 예를 들어, 1.1 이하이다.
하나 이상의 보조제가 사용되는 구체예 중에서, 보조제는 예를 들어, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와는 다른 하나 이상의 폴리머, 하나 이상의 보존제(예를 들어, 하나 이상의 유기산, 이소티아졸론, 아이오도프로피닐부틸 카바메이트, 벨질 알콜, 이미다졸리디닐우레아 또는 알킬 파라벤); 증점제; 습윤제(글리세린, 가수분 해된 실크 단백질 및 가수분해된 소맥 단백질); 판테놀과 같은 조절제; 조절제(미국 특허 No. 5,164,177가 적절한 조절제에 대한 보다 일반적이고 구체적인 세부사항을 위해 고려될 수 있다); 유화제; 정전기방지 보조제; 추출물; 단백질; 비타민; 착색제; UV 보호제; 방향제 및 부식 방지제를 포함할 수 있다. 일부 구체예에서, 보조제는 사용되지 않는다.
하나 이상의 보조제가 사용되는 일부 구체예에서, 보조제의 총 중량 대 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중량의 비는 0.01:1 이상; 또는 0.05:1 이상; 0.1:1 이상이다. 독립적으로, 하나 이상의 보조제를 사용하는 일부 구체예에서 보조제의 총 중량 대 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중량의 비는 1.4:1 이하; 또는 1,2:1 이하; 1.1:1 이하이다.
폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와 다른 하나 이상의 폴리머가 본 발명의 조성물 내에 사용되는 구체예 중에서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와 다른 폴리머는 예를 들어, 부틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/메타크릴산 코폴리머, 폴리(비리 피롤리돈)/비닐 아세테이트 코폴리머, 옥틸아크릴아마이드/아크릴레이트/부틸아미노에틸-메타크릴레이트 코폴리머, 비닐카프로락탐/비닐-피롤리돈/디메틸아미노에틸-메타크릴레이트 코폴리머, 메타크릴롤 에틸-베타인/메타크릴레이트 코폴리머, 메타크릴산/메타크릴 에스테르 코폴리머, 아크릴레이트/하이드록시에스테르 아크릴레이트 코폴리머, 메타크릴산/아크릴산 에스테르 코폴리머 및 폴리에스테르와 같은 하나 이상의 헤어 고정성의 폴리머이다. 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와 혼합되기에 유용할 수 있는 추가적인 헤어 고정성 폴리머는 예를 들어(INCI 이름으로), PVP/VA 코폴리머, PVM/MA 코폴리머의 에틸 에스테르, PVM/MA 코폴리머의 부틸 에스테르, 비닐 아세테이트/크로톤 산 코폴리머, 비닐 아세테이트/크로톤 산/비닐 네오데카노에이트, VA/부틸 말레에이트/이소보닐 아크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트 코폴리머, 디글리콜/CHDM/이소프탈레이트/SIP 코폴리머, 아클리레이트/하이드록시에스테르 아크릴레이트 코폴리머, 메타크릴레이트/아크릴레이트 코폴리머/아민 염, AMP-아크릴레이트/디아시톤-아크릴아마이드 코폴리머, AMPD-아크릴레이트/디아세톤-아크릴아마이드 코폴리머, 아크릴레이트/메타크릴레이트 폴리머, 아크릴레이트/아크릴아마이드 코폴리머, PVP/비닐 카프로락탐/DMAPA 아크릴레이트 코폴리머, 폴리비닐카프로락탐, 이소부틸렌/에틸말레이미드/하이드록시에틸말레이미드 코폴리머, 아크릴레이트/숙시네이트/하이드록시아크릴레이트 코폴리머, 폴리우레탄-1, 옥틸아크릴아마이드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 비닐 카프로락탐/VP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/t-부틸아크릴아마이드 코폴리머, 아크릴레이트/C1-2 숙시네이트/하이드록시아크릴레이트 코폴리머, 아크릴아마이드/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트/아크릴 산 폴리머 및 이들의 혼합물을 포함한다.
폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와 다른 하나 이상의 폴리머가 본 발명의 조성물에 사용되는 구체예 중에서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와 다른 폴리머는 예를 들어, 아크릴레이트 스테아레트-20 메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트 베헤네트-25 메타크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트 스테아레트-20 메타크릴레이트 가교폴리머, 아크릴레이트 코폴리머, 아크릴레이트/비닐네오데카노에이트 가교폴리 머 및 이들의 혼합물과 같은 하나 이상의 유동성 변형제일 수 있다.
일부 구체예에서, 헤어 스타일링 조성물 내의 모든 폴리머는 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))이다. 독립적으로, 일부 구체예에서 정확하게 하나의 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))가 사용된다. 정확하게 하나의 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))가 사용되는 구체예에서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))는 예를 들어, 분자량, 유리 전이온도 및 입자 크기와 같은 특성에 있어 평범한 분포를 나타낼 것이나, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))는 별개의 특성을 갖는 둘 이상의 다른 폴리머의 혼합은 아닐 것이다.
본 발명의 조성물 내의 물은 임의의 방법에 의해 조성물 내로 도입될 수 있다. 예를 들어, 물은 조성물에 직접적으로 첨가될 수 있음이 고려된다. 또한 예를 들어, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))가 폴리머 라텍스를 생산하는 에멀젼 중합에 의해 만들어져서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))와 물을 같이 포함하는 그 라텍스가 조성물에 첨가될 수 있음이 고려된다. 또한 일부의 물이 조성물에 첨가되고 일부의 물은 폴리머 라텍스의 일부로서 첨가되는 구체예도 고려된다.
일부 구체예에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 어떠한 실리콘 화합물도 함유하지 않는다. 독립적으로 일부 구체예에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 어떠한 가소제도 포함하지 않는다. 독립적으로 일부 구체예에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 가교결합을 일으키기에 충분한 양의 2가 금속 양이온을 포함하지 않는다. 일부 구체예에서, 2가 금속 양이온은 본 발명의 헤어 스타일링 조성물에 첨가되지 않는다. 일부 구체예에서, 2가 금속 양이온은 본 발명의 헤어 스 타일링 조성물에 존재하지 않는다.
일부 구체예에서, 본 발명의 헤어 스타일링 조성물은 완전 가용성이다. 즉, 추진제(어떤 것이 사용되는 경우)를 제외한 모든 구성성분이 함께 혼합되어, 그 결과적인 용액을 하기 실험예에 기술된 대로 탁도 측정할 때, 그 탁도 결과는 12% 폴리머 고체를 가진 용액 내에서 120 NTU 이하 혹은 10% 폴리머 고체를 가진 용액 내에서 100 NTU 이하이다.
일부 구체예에서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))는 에멀젼 중합에 의해 제조된다. 에멀젼 중합은 예를 들어, "에멀젼 중합"(Chapter 1 of An Introduction to Polymer Colloids, edited by F. Candau and R.H. Ottewill, Kluwer Academic Publishers, 1990)내에서 M.S. El-Aasser에 의해 기술된 잘 알려진 과정이다.
에멀젼 중합을 사용하는 일부 구체예에서, 사용되는 과정은 수성 에멀젼 중합이다.
에멀젼 중합은 하나 이상의 계면 활성제의 사용을 포함한. 일부 구체예에서, 폴리머를 생산하기 위한 에멀젼 과정은 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 사용ㅇ을 포함한다.
적절한 비이온성 계면활성제는 예를 들어, 폴리옥시알킬렌 계면활성제, 폴리알킬렌 글리콜 에스테르, 다가 알콜의 지방산 에스테르의 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리알콕시레이트된 다가 알콜의 지방산 에스테르, 폴리알콕실화된 중성 지방 및 오일, 폴리알킬렌 옥사이드 블럭 코폴리머 및 이들의 혼합물을 포함한다. 적절한 폴리옥시알킬렌 계면활성제 중에서, 일부 적절한 예는 예를 들어, 알콜 알콕시레이 트, 알킬페놀 알콕시레이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 폴리옥시에틸렌 계면활성제이다. 적절한 알콜 알콕시레이트는 예를 들어, 알콜 에톡시레이트 및 알콜 프로폭시레이트를 포함한다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 알콜 에톡시레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 하나 이상의 2차 알콜 에톡시레이트가 사용된다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))의 중합 내에서 사용되는 모든 비이온성 계면활성제는 2차 알콜 에톡시레이트이다.
일부 구체예에서, 에멀젼 중합에 사용되는 비이온성 계면활성제의 양은 중합에 사용된 모노머의 총 중량을 기초로 0.5 내지 12 중량%이다. 일부 구체예에서, 비이온성 계면활성제의 양은 중합에 사용된 모노머의 총 중량을 기초로 1 이상 또는 2 이상 또는 5 이상의 중량%이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 비이온성 계면활성제의 양은 중합에 사용된 모노머의 총 중량을 기초로 10 이하 또는 8 이하의 중량%이다.
일부 구체예에서 음이온성 계면활성제는 에멀젼 중합 과정에서 사용되지 않는다. 일부 구체예에서 하나 이상의 음이온성 계면활성제가 하나 이상의 비이온성 계면활성제의 첨가와 함께 에멀젼 중합 과정에 사용된다. 적절한 음이온성 계면활성제는 예를 들어, 술포숙시네이트, 설포네이트 및 설페이트를 포함한다. 양이온이 각 음이온성 계면활성제와 관련된다; 적절한 양이온은 예를 들어, 암모늄, 알카리 금속의 양이온 및 이들의 혼합물을 포함한다.
독립적으로, 일부 구체예에서, 에멀젼 중합 과정은 양이온성 계면활성제를 사용하지 않는다. 독립적으로, 일부 구체예에서, 에멀젼 중합 과정은 양쪽성 계면 활성제를 사용하지 않는다.
하나 이상의 음이온성 계면활성제가 사용되는 일부 구체예에서, 하나 이상의 알킬 폴리알콕시레이트 설페이트 계면활성제가 사용된다. 알킬 폴리알콕시레이트 설페이트는 R1-(O-R2)n-SO4의 구조를 가지며, 여기서 R1과 R2는 알킬 그룹이고, n은 1 내지 1,000이다. 일부 구체예에서 R1은 6개 이상의 탄소 원자 혹은 8개 이상의 탄소 원자를 갖는다. 일부 구체예에서 R1은 라우릴이다. 일부 구체예에서 R2는 2 또는 3개의 탄소 원자 혹은 이들의 혼합을 갖는다. 일부 구체예에서, -R2-는 -CH2CH2-이다. 일부 구체예에서, n은 10 이상 또는 30 이상 또는 50 이상이다. 독립적으로, 일부 구체예에서, n은 200 이하 또는 100 이하 또는 75 이하이다. 일부 구체예에서, 폴리머 (a)(또는 폴리머 (AA))d의 중합에서 사용되는 모든 음이온성 계면활성제는 알킬 폴리알콕시레이트 설페이트 계면활성제이다.
하나 이상의 계면활성제가 사용되는 일부 구체예에서, 음이온성 계면활성제의 양은 중합에 사용되는 모노머의 총 중량을 기초로 0.02 내지 1 중량%이다. 독립적으로, 하나 이상의 음이온성 계면활성제가 사용되는 일부 구체예에서, 음이온성 계면활성제의 양은 중합에 사용되는 모노머의 총 중량을 기초로 0.01 이상; 0.03 이상의 중량%이다. 독립적으로 하나 이상의 음이온성 계면활성제가 사용되는 일부 구체예에서, 음이온성 계면활성제의 양은 중합에 사용되는 모노머의 총 중량을 기초로 0.8 이하 또는 0.4 이하 또는 0.2 이하의 중량%이다.
일부 구체예에서, 각 계면활성제는 완전 가용성이다. 하기의 시험을 통과하는 경우, 계면활성제는 본 명세서에서 완전 가용성으로 고려된다. 시험되는 계면활성제는 100% 에탄올(200 프루프, 변성)에 첨가되어 시험 혼합물을 형성한다. 시험 혼합물에 사용되는 계면활성제의 양은 에탄올 20g에 첨가된 활성제 0.5g이다. 용액은 5분간 교반되고 하기에 기술된 대로 탁도를 시험한다. 가용 계면활성제는 이 시험에 의해 100 NTU 탁도 단위 미만이고, 20분간 정치한 후에 침전이 보이지 않는 것으로 취해진다.
본 명세서와 청구항에서, 모든 작업과 측정은, 특별한 경우에 다르게 기술하지 않는 한, 25℃에서 수행된 것으로 이해된다.
본 명세서에서 사용되는 "헤어 스타일링 조성물"은 특정한 모양 또는 형태로 헤어를 유지할 수 있는 헤어에 사용될 수 있는 조성물이다.
실시예
하기의 실시예 내에서 하기의 용어와 하기의 공정이 사용된다:
BA = 부틸 아크릴레이트
MMA = 메틸 메타크릴레이트
HEMA = 하이드록시에틸 메타크릴레이트
MAA = 메타크릴산
Sty = 스티렌
BzA = 벤질 아크릴레이트
EHA = 2-에틸헥실 아크릴레이트
n-DDM = n-도데실 머캅탄
t-DDM = t-도데실 머캅탄
3-MBP = 3-머캅토-부틸 프로피오네이트
15-S-40 = Dow Chemical Co.로부터 구입된 터지톨TM 15-S-40 이차 알콜 에톡실레이트
FES-61 = Cognis Co.로부터 구입된 디스포닐TM FES-61 지방성 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 소듐염
FES-77 = Cognis Co.로부터 구입된 디스포닐TM FES-77 지방성 알콜 에테르 설페이트, 소듐염
AMP-95 = Angus Chemical Co.로부터 구입된 아미노메틸 프로판올
DS-4 = Stepan Co.로부터 구입된 소듐 도데실벤젠설포네이트, 폴리스텝TM A-16-22
RS-610 = Rhodia Inc.으로부터 구입된 로다팍TM RS-610-A-25, 암모늄 포스페이트 에스테르
ALS = Stepan Co.로부터 구입된 암모늄 라우릴 설페이트, 폴리스텝TM B-7
분자량
샘플을 THF(THF ml 당 2 mg 고체 폴리머)에 용해하고 밤새 교반한 뒤, 0.45 PTFE 필터를 통해 여과하였다. 분석은 Agilent TM 모델 1100 이소크라틱 펌프, 오토샘플러, 디개서(degasser)(모두 Waldbronn Co., Germany로부터 구입)과 Waters TM 모델 2414 미분 굴절계(Milford Co.)를 포함하는 액체 크로마토그래프를 사용하는 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 40℃에서 수행되었다. 각각의 기공 크기가 100, 1000 및 10000 옹스트롬(Angstrom) 단위를 가진 3가지 PLgel 컬럼을 포함하는 컬럼 세트를 연속하여 연결하였다. 주입 부피는 100 마이크로리터였다. 데이타 획득 및 처리는 Polymer Laboratories, UK로부터 구입된 CirrusTM 소프트웨어 버전 3.0을 사용하여 수행되었다. 몰 질량 데이터는 3차 피팅(fitting)을 사용하여 두 개의 상업적으로 판매되는 이미-측정된 폴리스티렌 대조 혼합물의 제조를 통해 얻어진 10-점 표준 곡선을 통해 얻어졌다. 기록된 양은 Mw(중량-평균 분자량)과 Mw/Mn(Mw를 수-평균 분자량 Mn으로 나누어 얻어진 지수)이다. 명칭 "Mw (k)"은 Mw를 1000으로 나눈 것을 의미한다.
12% 폴리머 고체의 샘플 용액 제조
샘플 용액은 하기와 같이 제조되었다. 라텍스 또는 용액 샘플은 폴리머 (a)의 산 그룹에 등가인 AMP-95의 양을 산정하거나 pH 7.5로 적정함으로써 AMP-95로 중화하였다. 중화된 라텍스 폴리머의 양이 고체 폴리머 6 그램을 포함하도록 선택한다. 선택된 중화된 라텍스 폴리머의 양을 30.0g의 에탄올 및 충분한 물과 혼합하고 용액 총 중량이 50.0g이 되도록 제조하였다.
10% 폴리머 고체의 샘플 용액 제조
중화된 라텍스 폴리머의 양이 고체 폴리머 5 그램을 포함하도록 선택하는 것을 제외하고는 12%(상기 기술됨) 샘플 용액과 같다.
점도
샘플 용액을 Brookfield 점도계 모델 DV-II+를 사용하여 25℃, 12rpm에서 시험하였다. 축(spindle)은 전체의 20 내지 80% 사이에서 점도계에 표시가 되도록 선택되었다. 결과는 센티포이즈와 동등한 밀리파스칼*초(mPa*s)로 기록되었다. 결과는 V12(12% 폴리머 고체 샘플 용액의 mPa*s 단위의 점도) 또는 V10(10% 폴리머 고체 샘플 용액의 mPa*s 단위의 점도)로 기록된다.
폴리머는 V12가 50mPa*s 이하 또는 V10이 30mPa*s 이하인 경우, 허용되는 점도를 갖는 것으로 고려된다.
탁도
샘플 용액을 30 ml(1 온스)크기의 유리병 내에 넣고, 미국 환경 보호청(The United States Environmental Protection Agency)에 의해 출판된 설명서인 EPA법 180.1(Nephelomtric 법)에 의해 HF Scientific 마이크로 100 Laboratory 탁도계를 사용하여 측정하였다. 결과는 T12(12% 폴리머 고체에서 샘플 용액의 NTU로서의 탁도)나 T10(10% 폴리머 고체에서 샘플 용액의 NTU로서의 탁도)같은 Nephelometric 탁도 단위(NTU)로 기록되었다.
폴리머는 120 NTU 이하의 T12나 100NTU 이하의 T10을 갖는 경우, 허용할 수 있는 탁도를 갖는 것으로 고려되었다.
가용성 계면활성제는 이 시험에 의해 100NTU 탁도 단위 미만이고 20분 동안 정치한 후, 침전물이 보이지 않는 것을 취하였다.
광택도
광택도를 평가하기 위해 사용된 시험은 하기 실시예 4 내지 7 내에 기술된다. 하기 표 3 내에, 광택도 결과는 하기 실시예 4에서 나타난 결과를 기초로 하여 최상(값 1) 내지 최악(값 5)의 순위가 매겨져 있다.
지속력
"지속력" 특성은 3가지 다른 시험에 의해 평가되었다: 루프 변형, 컬 유지, 고습도 컬 유지.
루프 변형 시험은 초기 지름의 25%로 헤어 컬을 압축하여 일량을 측정하였다. 압축은 각 머릿단 당 5번 반복하였다. 측정은 21℃(70℉), 46% 습도에서 수행되었다. Dia-Stron MTT-175(Dia-Stron Ltd) 미니어처 신장도 측정기가 사용되었다. 시험 조건:
압축 = 25%
주기 = 5
속도 = 120 mm/min
지름 = 30 mm
접촉 힘 = 5
최대 힘 = 2000
헤어 머릿단은 ER 어두운 갈색 헤어 머릿단이었다; 각 머릿단은 2.0g±0.1g이었다. 각 컬되지 않은 헤어 머릿단의 길이는 200mm이었다. 머릿단을 정화하는 샴푸 및 따뜻한 물로 세척하였고 이후 공기 건조하였다. 머릿단을 다시 적시고 65 mm X 20 mm 컬 클립으로 컬을 만들고 바비 핀으로 고정시켰다. 컬된 머릿단을 16시간 동안 21℃에서 건조하였다. 건조 컬된 머릿단에 20.3cm(8 인치) 거리에서 앞 뒤로 에어로졸 헤어스프레이로 2초간 분사하였다. 컬된, 처리 머릿단은 25℃(77℉), 44% 습도로 조절된 환경에서 최소 2시간 이상 건조하였다.
에어로졸 스프레이는 하기와 같이 제조되었다: 50부 디메틸 에테르, 30부 에탄올, 15부 물 및 5부 고체 폴리머 및 아미노메틸 프로판올. 시험하기 바로 전에, 컬 클립을 조심스럽게 컬 풀림 없이 머릿단로부터 제거했다. 컬된 머릿단은 미니어처 신장도 측정기에 놓고 컬 압축을 위해 요구되는 일량을 측정하였다. 일량 값은 3 머릿단의 결과의 평균이고 단위는 gmf(즉, 그램 포스)로 기록되었다.
W1= 첫번째 압축을 위해 필요로 하는 일량
W5= 5번째 압축을 위해 필요로 하는 일량
%SR= 경직도 유지 = 100 X W5/W1
처리된 헤어는 압축을 위해 필요로 하는 일량이 200 그램 포스 이상일 때, 허용가능한 경직도가 있다고 고려된다. 90% 이상의 경직도 유지치가 허용가능하다.
고습도 컬 유지는 처리된 헤어가 그 모양을 유지하는 능력을 측정하는 것이다. 초기 컬되지 않은 200 mm 길이의 머릿단(루프 변형 시험에서 사용된 것과 같은)을 정화하는 샴푸와 따뜻한 물로 세척하고 이후 공기 건조하였다. 머릿단을 다시 적시고 60mm X 20mm 컬 클립으로 컬을 만들고 바비 핀으로 그 자리에 고정시켰다. 컬된 머릿단을 16시간 동안 21℃에서 건조하였다. 건조 컬된 머릿단에 20.3cm(8 인치) 거리에서 앞 뒤로 에어로졸 헤어스프레이로 2초간 분사하였다. 컬된, 처리 머릿단은 25℃(77℉), 44% 습도로 조절된 환경에서 최소 1시간 이상 건조하였다.
컬 클립을 조심스럽게 컬 풀림 없이 머릿단로부터 제거했다. 초기 컬 길이를 측정하였다. 머릿단을 고습도 챔버(25℃, 88% 습도)에 놓고 머릿단 길이 측정을 위해 때때로 제거하였다.
에어로졸 스프레이는 루프 변형 시험의 경우처럼 제조되었다. 각각 기록된 결과는 3 머릿단의 평균이다. 기록된 양(mm로)은 하기와 같다.
L0 = 초기 컬 길이
L1 = 1시간 후의 컬 길이
L4 = 4시간 후의 컬 길이
L24 = 24시간 후의 컬 길이
또한, 하기와 같이 계산된 24시간 퍼센트 컬 유지도("%CR24")가 기록되었다.: %CR24 = 100*(200-L24)/(200-L0)
샴푸 제거성
헤어 머릿단 20.32cm(8 인치) 길이 및 2.0±0.1 그램(유럽 갈색 버진(virgin) 헤어, International Hair Importers, New York으로부터 구입)을 알코올로 씻어내고 이후 TRESemme Deep Cleansing 샴푸로 세척하였다. 헤어를 헤어 견본의 양쪽 앞뒤에서 2초간 스프레이로 처리하였다. 실온에서 2시간 동안 50% 상대 습도로 건조하고, 이후 TRESemme Deep Cleansing 샴푸로 세척하였다. 25℃에서 밤새 건조한 뒤, 헤어 견본은 감촉과 박리 정도(flaking)에 대해 처리되지 않은 헤어와 대조하여 관찰자에 의해 평가되었다. 그 결과가 처리되지 않은 헤어에 대해 차이가 없다고 나타난다면 이는 우수한 샴푸 제거성을 의미하는 것이다. 아주 작은 박리 정도 또는 코팅된 감촉이 관찰된다면, 이는 우수한 샴푸 제거성을 의미하는 것이다. 눈에 띠는 박리 정도 및 코팅 감촉의 헤어의 경우는 열등 내지는 매우 열등한 샴푸 제거성으로 고려된다.
윤기
윤기 측정은 필름이 1시간 동안 건조된 이후에 행해졌다. 윤기 측정의 방법은 "ASTM 표준의 Annual Book", Section 15, Volume 15.04, Test Procedure ASTM D 1455(2000)에 기술되어 있다. Gardener Byk Micro-Tri-Gloss meter, 카탈로그 넘버 4520이 80°, 60°및 20°윤기를 기록하기 위해 사용되었다.
실시예 1: 폴리머의 제조
폴리머는 다음과 같이 제조하였다. 415 g 탈이온수, 9.1g의 DS-4 계면활성제 (23%), 245g BA, 280g 스티렌, 63g MMA, 112g MAA를 포함하는 모노머 혼합물을 만들었다. 300 ml 탈이온수 및 21.4g DS-4 (23%)를 포함하는 반응 용기를 85℃ 로 (질소 하에) 가열한 후에, 1%의 모노머 혼합물을 5.6g 물 린스(rinse)와 함께 첨가하여 5분 동안 유지시킨 후 10g의 물 중의 0.7g 암모늄 퍼설페이트(APS)를 첨가하였다. 이 배합물을 5분 동안 85℃에서 유지시켰다. 그 다음, 남은 모노머 혼합물에 0.7g APS, 1.4g K2CO3 및 60g 물의 보조 공급물을 함께 120분에 걸쳐 첨가하였다. 600g 탈이온수의 두번째 보조 공급물 또한 120분에 걸쳐 공급하였다. 보조 공급물 첨가 60분 후에, 30g 물에서 1.26g NH4HCO3의 세번째 보조 공급을 또한 시작하였고, 60분에 걸쳐 공급하였다. 모든 보조 공급이 완결된 후에 15g 린스를 첨가하고 용기를 85℃ 에서 15분 동안 두었다. 그리고 나서 80℃까지 냉각시킨 후 하나 이상을 추적하였다 (즉, 개시제를 첨가하고 80℃로 유지시켰다). 생성물을 냉각 및 여과시켜서 2213g 폴리머 에멀젼 샘플을 얻었다(32.2% 고체, PS = 61 nm).
실시예 1A: 폴리머의 제조
535 ml 탈이온수 및 10g RS-610(25% 활성)를 포함하는 반응 용기를 85℃ 로 가열한 후에(질소 하에), 366g 탈이온수, 10g의 RS-610-A25 계면활성제(25%), 350g BA, 400g 스티렌, 90g MMA, 160g MAA 및 6.0g n-DDM의 혼합물 4.7%(65g)을 5.0g 물 린스(rinse)에 첨가하여 5분 동안 유지시킨 후 15g의 물에 1.5g 암모늄 퍼설페이트(APS)를 첨가하였다. 이 배합물을 5분 동안 85℃에서 유지시켰다. 그 다음, 남은 모노머 혼합물을 120분에 걸쳐 첨가하였다. 1.5g APS 및 120g 탈이온수의 두번째 보조 공급물 또한 130분에 걸쳐 공급하였다. 모든 보조 공급을 완결한 후에 40g 린스를 첨가하고 용기를 85℃ 에서 25분 동안 두었다. 반응을 추적하였고 냉각 및 여과시켜서 2208g 폴리머 에멀젼 샘플을 얻었다(45.1% 고체, PS = 158 nm).
실시예 1B: 용액 중합에 의한 폴리머의 제조
폴리머를 아래의 용액 중합 과정을 통해서 제조하였다. 700g의 시약 수준 에탄올, 400g 스티렌, 150g BA, 50g MMA, 220g HEMA 및 180g MAA를 포함하는 모노머 혼합물을 만들었다. 별도로, 6.7 g의 Triganox 125-C75 및 123g 시약 수준 에탄올을 포함하는 개시제 용액을 제조하였다. 475g의 시약 수준 에탄올, 10% 상기 모노머 혼합물 및 10% 상기 개시제 용액을 포함하는 반응 용기를 질소 하에 79℃ 로 가열한 후에, 남은 모노머 혼합물 및 개시제 용액을 180분에 걸쳐 첨가하였다. 모든 공급을 완결한 후에 반응 혼합물을 79℃ 에서 30분 동안 두었다. 그 다음 Triganox 125-C75 및 80 g 에탄올을 포함하는 두번째 개시제 용액을 79℃에서 180분에 걸처 공급하였다. 생성물을 냉각 및 여과시켜서 2515g 폴리머 에멀젼 샘플을 얻었다(40% 고체).
실시예1 C: 폴리머의 합성
폴리머를 하기와 같은 에멀전 폴리머화 과정을 통해서 제조하였다. 모노머 혼합물은 549g 탈이온수, 18g RS-610(23%), 7.5g Disponil FES993, 288g BA, 342g 스티렌, 135g HEMA, 130.5g MMA 및 3.6g n-DDM를 포함하도록 만들었다. 340ml 탈이온수 및 7.2 g RS-610을 포함하는 반응용기를 85℃로 (질소 하에) 가열한 후, 4%의 모노머 혼합물 및 4.5g의 MMA를 5g의 물 린스(rinse)와 함께 첨가하여 5분 동안 유지시킨 후 18g의 물에 0.9g의 암모늄 퍼설페이트(APS)를 첨가하였다. 이 배합물을 85℃에서 5분 동안 유지시켰다. 그 다음, 남은 모노머 혼합물에 0.9g APS 및 117g 물의 보조 공급물을 함께 180분에 걸쳐 첨가하였다. 모든 보조 공급이 완결된 후에 45g 린스를 첨가하고 용기를 85℃에서 15분 동안 두었다. 그리고 나서 80℃까지 냉각시킨 후 하나 이상을 추적하였다 (즉, 개시제를 첨가하고 80℃로 유지시켰다). 생성물을 냉각 및 여과시켜서 2324g 폴리머 에멀젼 샘플을 얻었다(40% 고체, PS = 213 nm).
실시예 2: 대조군 폴리머 샘플 CPA
실시예 1의 중합 방법을 이용하여, 조성물 25 BA / 47 MMA / 10 HEMA / 18 MAA / 0.6 n-DDM로 대조군 폴리머 샘플 CPA를 만들었다. 숫자는 중량에 대한 비율이다.
실시예 3: 다양한 폴리머 및 테스트 결과
다양한 폴리머를 실시예 1 및 실시예 1A의 방법을 이용하여 만들었고, 하기 표 1, 2 및 3에 나열하였다. 실시예 1의 방법은 대조군 샘플 C1-C4를 위해서 사용되었다. 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물을 나타낸 부분에서, 그것은 실시예 1에서 기술된 DS-4를 대체하였다. 실시예 1A 방법은 대조군 샘플 C5-C6, 샘플 9-10, 대조군 샘플 C11-C12, 및 샘플 13-18을 위해서 사용되었다. 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물을 나타낸 부분에서, 그것은 실시예 1A에서 기술된 RS-610을 대체하였다. 사슬 이동이 나타날 때, 반응 용기에 모노머 혼합물을 첨가하기에 앞서 그것을 모노머 혼합물에 첨가하였다. 모노머에 대해서 제시된 양은 중량에 대한 비율이다. 사슬 이동제에 대해서 및 계면활성제에 대해서 제시된 양은 모노머의 전체 중량을 기준으로 한 중량 퍼센트이다. "C"로 시작하는 샘플 번호를 갖는 샘플는 대조군이다. 약자 "surf1"은 한 계면활성제를 의미하고, "surf2"은 다른 계면활성제를 의미한다. 성분을 "--"로 나타낸 부분은 성분이 그 샘플에서 사용되지 않았다. 테스트 과정을 "--"로 나타낸 부분은 테스트가 그 샘플로 수행되지 않았다.
Figure 112009020371501-PAT00001
샘플 C1, C1A, C2, C3, C4 및 C5의 정밀 조사는 사슬 이동제의 증가가 점도를 감소시키고 또한 탁도를 증가시킨다는 것을 보여준다. 모두 오직 음이온 계면활성제만 갖는 이들 샘플 중에서 허용되는 점도와 허용되는 탁도를 둘 다 갖는 샘플은 없었다.
샘플 C3, C5 및 C6의 정밀 조사는 음이온 계면활성제의 넓은 범위에 걸쳐 허용될 수 없도록 탁도가 남아있다는 것을 보여준다.
Figure 112009020371501-PAT00002
샘플 C5 및 C7의 정밀 조사는 음이온 계면활성제를 갖고 허용할 수 없는 탁도를 갖는 샘플에서 폴리머에 HEMA가 있는 샘플에서 탁도가 개선되었다.
샘플 C8, 9 및 10의 정밀 조사는 음이온 계면활성제를 사용할 때, 허용할 수 없는 점도의 생성 없이 탁도가 개선되었음을 보여준다.
Figure 112009020371501-PAT00003
샘플 C11, C12, 13, 14 및 15의 정밀 조사는 허용되는 탁도와 허용되는 점도를 갖는 샘플에서, 스티렌의 농도가 가장 높은 샘플이 가장 광택이 우수한 것으로 나타났다.
샘플 14, 16, 17 및 18의 정밀 조사는 허용되는 탁도 및 허용되는 점도가 샘플 14에서 사용된 n-DDM의 수준보다 낮은 t-DDM의 수준으로부터 기인하였음을 보여준다. t-DDM 사용의 이점은 폴리머 조성물의 다양성에서 나타난다.
실시예4 : 헤어 스타일링 조성물
에어로졸 농축 조성물은 실시예 3에 제시된 샘플 폴리머의 일부를 사용하여 제조하였다. 폴리머 라텍스를 충분한 양으로 첨가하여 하기 나타난 폴리머 고체를 제공하였다. AMP-95는 폴리머의 산 함량을 100% 중성화하기 위하여 충분한 양으로 첨가되었다. 각 조성은 다음과 같았다:
에탄올 80.0 g
AMP-95 0.47 g
고체 폴리머 4 또는 5 g
물 전체100 g을 만들기 위함
제제는 다음과 같았다:
제제 폴리머 고체 폴리머의 양(g)
CA (대조군) CPA 5
CB (대조군) C11 5
CC (대조군) C12 5
D 13 5
E 14 5
F 15 5
G 15 4
실시예 4: 테스트
1.5g의 제형을 매트한(matte) 검정 패널에 피펫으로 옮겨 건조시키고 훈련된 9명의 관찰자가 검사하였다. 각 관찰자는 각 패널를 1(광택없음)에서 5(광택있음)까지 평점으로 평가하였다. 결과는 다음과 같았다:
Figure 112009020371501-PAT00004
본 발명의 조성물은 대조군 조성물보다 일반적으로 더 나은 광택을 나타내었다 각 컬럼에서 점수는 각 제제에 대한 전체 점수를 산출하기 위해서 함께 더해질 수 있다. 이러한 전체 점수에 의하여 가장 광택이 우수한 샘플(즉, 가장 높은 총점을 갖는 것)은 제제 F였고, (총점이 감소하는 순서대로) E, D, CB, CC, 순이었고 다음으로 CA와 G는 동점이었다.
실시예 5: 부가 폴리머
실시예 1의 방법을 사용하여 n-DDM이 없고, 모노머 조성물 40 Sty / 35 BA / 9 MMA / 16 MAA이 있는 폴리머 PH를 만들었다. 폴리머 PH는 4% 폴리머 고체와 함께 실시예 4의 방법에 의해 제제 H를 만드는데 사용되었다. MW은 383,000이었다.
실시예 6: 부가 대조군
실시예 5의 방법으로 폴리머 AmphomerTM LV-71 (옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, National Starch Co.로부터 구입)를 이용하여 대조군 에어로졸 헤어 스프레이 조성물(CPJ)을 4% 폴리머 고체로 만들었다. 대조군 조성물 CPK는 상업적 광택 스프레이였고, 대조군 조성물 CPL은 상업적 고-VOC 에어로졸 스프레이로서 AmphomerTM 28-4910 (옥틸아크릴아미드/아크릴레이트/부틸아미노에틸 메타크릴레이트 코폴리머, National Starch Co.로부터 구입)를 포함하였다.
실시예 7: 부가 테스트
표백된 금발 머릿단(tress, 각 2.0g)에 15cm(6인치)거리에서 조성물을 분사하여, 건조시키고 무게를 측정하였다. 각 머릿단이 총 0.01g의 건조된 조성물을 포함할 때까지 과정을 반복하였다. 열명의 훈련된 관찰자가 헤어를 관찰하고 각 머릿단을 1(광택없음)에서 5(광택있음)까지 평점하였다. 10개 평점의 평균으로 각 조성물을 나타내었다. 결과는 다음과 같았다:
조성물 평균 평점
비처리 1.2
PH 4.3
CPK 4.5
CPL 2.5
CPJ 1.8
실시예 8: 루프 변형 테스트( Loop Deformation Test ) 의 결과
각 스프레이의 방출 속도:
Acudyne 180: 0.58 g/초
샘플 14: 0.52g/초
샘플 15: 0.61g/초
결과:
Figure 112009020371501-PAT00005
결과는 AcudyneTM 180 및 비처리 헤어 머릿단과 비교하여 샘플 14 및 15의 단단함이 좋은 것으로 나타났다. 샘플 14 및 15는 또한 단단함의 유지력도 좋았다. AcudyneTM 180은 모노머 (i)이 없다.
실시예 9: 고습도 컬 유지 테스트( High Humidity Curl Retention Test )의 결과
각 스프레이의 방출 속도:
AcudyneTM 180: 0.58 g/초
샘플 14: 0.52g/초
샘플 15: 0.61g/초
결과(각 결과는 3개 머릿단의 평균이다)
Figure 112009020371501-PAT00006
결과는 테스트 샘플이 고습한 조건하에서 좋은 보유력을 유지하는 것으로 나타났다.
실시예 10: 계면활성제의 가용성
계면활성제의 가용성을 테스트하였다. 0.5g의 활성 계면활성제를 100% 에탄올(200 프루프, 변성) 에 첨가하고 5분동안 휘저었다. 탁도는 상기 기술한대로 측정하였다. 결과는 다음과 같았다:
Figure 112009020371501-PAT00007
실시예 11: 부가 광택 데이터
헤어 스타일링 조성물을 다음과 같이 준비하였다. 하기 조성물을 혼합하였다:
디메틸 에테르, 50 g
5g의 고체 폴리머를 제공하는 라텍스 형태의 폴리머(약 12.3g의 라텍스)
AMP-95, 산 그룹의 100% 중성화를 위함(약 0.9 g)
SD 알코올 40B, Pharmaco로부터 구입, 총 100g을 제공하기 위함(약 37 g)
혼합은 다음과 같이 수행되었다: SD 알코올 40B를 혼합 용기에 채웠다. 라텍스 형태의 폴리머를 휘저으며 첨가하였다. AMP-95를 휘저으며 첨가하였다(혼합물이 투명해졌다). 디메틸 에테르를 압력하에서 채웠다.
광택의 평가를 위하여, 2.0g 헤어 머릿단을 8인치 거리에서 에어로졸 분사하여 처리하였다. 처리 수준은 머릿단 상에 0.02g 건조 제형이었다. 머릿단은 탈색된 금발 또는 유럽 진한 갈색의 버진(virgin) 헤어였다. 머릿단은 6명 관찰자에 의해 광택 박스(shine box)에서 측정하였다. 6명의 관찰자의 평점을 평균내었다. 평점 등급은 0(편평함, 광택없음)에서부터 하프-유니트(half-unit) 단계로 5(고광택, 윤기있음)까지였다.
평균 평점은 다음과 같았다:
Figure 112009020371501-PAT00008
실시예 12: 부가 폴리머
부가 폴리머들을 만들었다. 폴리머 #19는 실시예 1B를 이용하여 만들었다. 폴리머 #20-25은 실시예 1C를 이용하여 만들었다. 폴리머는 다음과 같았다:
Figure 112009020371501-PAT00009
실시예 13: 테스트
실시예 15 및 19-25를 테스트하였다. 헤어 스타일링 조성물은 실시예 11과 같이 만들었다(샘플 19의 경우, 용액을 라텍스 대신 사용하였다. "투명도"는 시각적인 외관의 평가로써 투명함, 약간 흐림 또는 매우 약간 흐림으로 특징을 기술하였다. 결과는 다음과 같았다:
Figure 112009020371501-PAT00010
실시예 14: 헤어 스타일링 젤
하기는 상기 실시예 12의 샘플 24에서 사용하는 헤어 스타일링 젤의 예이다. 이 헤어 스타일링 젤은 바람직한 특성을 갖을 것으로 예상된다.
Figure 112009020371501-PAT00011
실시예 15: 헤어 스프레이 조성물
하기는 상기 실시예 12의 샘플 24에서 사용하는 헤어 스프레이 조성물의 예이다. 이 조성물은 바람직한 특성을 가질 것으로 예상된다.
Figure 112009020371501-PAT00012

Claims (10)

  1. (a) 중합 단위로 하기 (i) 내지 (iii)의 모노머를 포함하는 하나 이상의 완전 가용성 폴리머:
    (i) 상기 폴리머 중량을 기초로 30 내지 75 중량%이고 굴절률이 1.490 이상인 하나 이상의 모노머;
    (ii) 상기 폴리머 중량을 기초로 1 내지 30 중량%인 하나 이상의 산-작용성 모노머; 및
    (iii) 상기 폴리머 중량을 기초로 5 내지 69 중량%인 하나 이상의 부가 모노머,
    (b) 하기 (i) 내지 (iii)의 성분을 포함하는 용매-추진 혼합물:
    (i) 상기 용매-추진 혼합물의 중량을 기초로 0 내지 75 중량%인 추진제;
    (ii) 상기 용매-추진 혼합물의 중량을 기초로 5 내지 95 중량%인 휘발성 유기 용매; 및
    (iii) 상기 용매-추진 혼합물의 중량을 기초로 0 내지 50 중량%인 물,
    (c) 중화제 및
    (d) 하나 이상의 보조제를 포함하며,
    여기서 상기 중화제 대 상기 폴리머 (a) 상의 산-작용성 그룹의 몰 비는 0.1 내지 1.1:1이고,
    모든 보조제의 총 중량 대 상기 폴리머 (a)의 중량 비는 0.1 내지 1.4:1이며,
    상기 폴리머 (a)의 양은 상기 폴리머 (a)의 중량 및 상기 용매-추진 혼합물 (b)의 중량 합에 기초하여 1 내지 10 중량%이고,
    용매-추진 혼합물 (b)의 양은 상기 폴리머 (a) 및 상기 용매-추진 혼합물 (b)의 중량 합에 기초하여 90 내지 99 중량%인 것을 특징으로 하는 헤어 스타일링 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 모노머 (i)이 하나 이상의 비닐 방향족 모노머를 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 모노머 (iii)이 하나 이상의 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 폴리머 중량에 기초하여 모노머 (iii)은 0 중량% 내지 5 중량% 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하고, 모노머 (ii)의 양은 20 중량% 이상인 조성물.
  5. (AA) 중합 단위로 하기 (i) 내지 (iii)의 모노머를 포함하는 하나 이상의 완전 가용성 폴리머:
    (i) 상기 폴리머 중량을 기초로 30 내지 75 중량%이고 굴절률이 1.490 이상인 하나 이상의 모노머;
    (ii) 상기 폴리머 중량을 기초로 1 내지 30 중량%인 하나 이상의 산-작용성 모노머; 및
    (iii) 상기 폴리머 중량을 기초로 5 내지 69 중량%인 하나 이상의 부가 모노머,
    (BB) 하기 (i) 내지 (ii)의 성분을 포함하는 용매 혼합물:
    (i) 상기 용매 혼합물의 중량에 기초하여 0 내지 50 중량%인 휘발성 유기 용매; 및
    (ii) 상기 용매 혼합물을 중량에 기초하여 50 내지 100 중량%인 물,
    (c) 중화제 및
    (d) 하나 이상의 보조제를 포함하며,
    여기서 상기 중화제 대 상기 폴리머 (AA) 상의 산-작용성 그룹의 몰 비는 0.1 내지 1.1:1이고,
    모든 보조제의 총 중량 대 상기 폴리머 (AA)의 중량 비는 0.1 내지 1.4:1이며,
    상기 폴리머 (AA)의 양은 상기 폴리머 (AA)의 중량 및 상기 용매 혼합물 (BB)의 중량 합에 기초하여 1 내지 30 중량%이고,
    상기 용매 혼합물 (BB)의 양은 상기 폴리머 (AA) 및 상기 용매 혼합물 (BB)의 중량 합에 기초하여 80 내지 99 중량%인 것을 특징으로 하는 헤어 스타일링 조 성물.
  6. 헤어를 원하는 형태로 하고, 제1항의 조성물을 상기 헤어에 적용시키는 단계를 포함하는 헤어 스타일링 방법.
  7. 하나 이상의 모노머 혼합물을 에멀전 중합하는 단계를 포함하는 폴리머의 제조 방법으로서,
    상기 모노머 혼합물은
    (i) 상기 모노머 혼합물 중량을 기초로 30 내지 75 중량%이고 굴절률이 1.490 이상인 하나 이상의 모노머;
    (ii) 상기 모노머 혼합물 중량을 기초로 1 내지 30 중량%인 하나 이상의 산-작용성 모노머; 및
    (iii) 상기 모노머 혼합물 중량을 기초로 5 내지 69 중량%인 하나 이상의 부가 모노머를 포함하고,
    상기 에멀젼 중합은 하나 이상의 비이온성 계면활성제 및 하나 이상의 사슬 이동제의 존재하에서 부분적으로 또는 완전히 수행되는 방법.
  8. 제6항에 있어서, 사슬 이동제가 하나 이상의 알킬 머캅탄을 포함하는 방법.
  9. 제6항에 있어서, 사슬 이동제가 t-도데실 머캅탄을 포함하는 방법.
  10. 제6항에 있어서, 사슬 이동제의 양이 모노머 혼합물 100 그램당 0.5 내지 20 밀리몰인 방법.
KR1020090029107A 2008-04-03 2009-04-03 헤어 스타일링 조성물 KR101062881B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7289908P 2008-04-03 2008-04-03
US61/072,899 2008-04-03
US12/384,030 2009-03-31
US12/384,030 US8241616B2 (en) 2008-04-03 2009-03-31 Hair styling composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090105884A true KR20090105884A (ko) 2009-10-07
KR101062881B1 KR101062881B1 (ko) 2011-09-07

Family

ID=40937428

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090029107A KR101062881B1 (ko) 2008-04-03 2009-04-03 헤어 스타일링 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (2) US8241616B2 (ko)
EP (1) EP2106784B1 (ko)
JP (1) JP5208837B2 (ko)
KR (1) KR101062881B1 (ko)
AU (1) AU2009201296B2 (ko)
BR (1) BRPI0901301A2 (ko)
MX (2) MX355093B (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009054516A1 (de) 2009-12-10 2011-06-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerkombination für glanzgebende kosmetische Haarbehandlungsmittel mit starkem Halt und gutem Haargefühl
JP5606996B2 (ja) * 2010-08-10 2014-10-15 ローム アンド ハース カンパニー 向上した透明性および耐湿性を有するヘアスタイリング組成物
EP3238704A1 (en) 2011-03-31 2017-11-01 Rohm and Haas Company Suncare compositions and methods
DE102011077373A1 (de) * 2011-06-10 2012-12-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Glanzgebende Haarumformungsmittel mit starkem Halt und gutem Haargefühl
DE102011089578A1 (de) * 2011-12-22 2013-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Umformungsmittel für keratinhaltige Fasern vermittelt starken Halt und natürliche Erscheinung
BR112017022097A2 (pt) 2015-04-20 2018-07-03 Akzo Nobel Chemicals Int Bv composição fixadora de cabelos, e processo de fixação de cabelos
WO2019117934A1 (en) * 2017-12-15 2019-06-20 Colgate-Palmolive Company Personal care compositions and methods for improving curl retention in hair
US20210299026A1 (en) * 2018-07-17 2021-09-30 Lg Chem, Ltd. Hair styling composition and spray system
WO2020021316A1 (en) * 2018-07-27 2020-01-30 Manel Torres Composition for forming a re-stylizable hairstyling coating
CN112708007A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 株式会社Lg生活健康 高分子组合物及其制造方法、成膜剂以及化妆品组合物

Family Cites Families (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS164231B2 (ko) * 1972-09-28 1975-11-07
US3979274A (en) * 1975-09-24 1976-09-07 The Yellow Springs Instrument Company, Inc. Membrane for enzyme electrodes
CH591237A5 (ko) * 1975-11-06 1977-09-15 Bbc Brown Boveri & Cie
US4024312A (en) * 1976-06-23 1977-05-17 Johnson & Johnson Pressure-sensitive adhesive tape having extensible and elastic backing composed of a block copolymer
US4315910A (en) 1977-03-11 1982-02-16 National Starch And Chemical Corporation Aerosol hair spray compositions
US4259540A (en) * 1978-05-30 1981-03-31 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Filled cables
JPS5538310A (en) 1978-09-11 1980-03-17 Nat Starch Chem Corp Aerosol hair spray composition
US4255500A (en) * 1979-03-29 1981-03-10 General Electric Company Vibration resistant electrochemical cell having deformed casing and method of making same
JPS5627643A (en) * 1979-08-14 1981-03-18 Toshiba Corp Electrochemical measuring device
US4261972A (en) * 1979-09-24 1981-04-14 American Cyanamid Company Hydroalcoholic aerosol hair sprays
US4319578A (en) * 1979-10-09 1982-03-16 General Mills, Inc. Micro pH electrode assembly for wire transmission
WO1985000463A1 (en) * 1983-07-05 1985-01-31 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Aluminum electrolytic capacitor and method of manufacture thereof
US4753652A (en) * 1984-05-04 1988-06-28 Children's Medical Center Corporation Biomaterial implants which resist calcification
US5007929B1 (en) * 1986-11-04 1994-08-30 Medical Products Dev Open-cell silicone-elastomer medical implant
FR2607696B1 (fr) * 1986-12-03 1995-08-11 Gosserez Olivier Prothese mammaire implantable contrariant la formation d'une coque retractile
AT391063B (de) * 1987-01-08 1990-08-10 Blum Gmbh Julius Verbindungsbeschlag zur befestigung der reling einer schublade
US4810470A (en) * 1987-06-19 1989-03-07 Miles Inc. Volume independent diagnostic device
US4907857A (en) * 1988-07-25 1990-03-13 Abbott Laboratories Optical fiber distribution system for an optical fiber sensor
AU4251289A (en) * 1988-10-19 1990-05-10 National Starch & Chemical Corporation High hydrocarbon tolerant hair fixing compositions having superior shampoo removability
US4927407A (en) * 1989-06-19 1990-05-22 Regents Of The University Of Minnesota Cardiac assist pump with steady rate supply of fluid lubricant
IT1248934B (it) * 1990-06-01 1995-02-11 Fidia Spa Membrane forate biocompatibili,processi per la loro preparazione,loro impiego come supporto per la crescita in vitro di cellule epiteliali, pelli artificiali cosi' ottenute e loro impiego nei trapianti di pelle
US5380536A (en) * 1990-10-15 1995-01-10 The Board Of Regents, The University Of Texas System Biocompatible microcapsules
ATE138256T1 (de) * 1990-10-31 1996-06-15 Baxter Int Vaskularisation erlaubendes implantatmaterial
US5314471A (en) * 1991-07-24 1994-05-24 Baxter International Inc. Tissue inplant systems and methods for sustaining viable high cell densities within a host
US5593852A (en) * 1993-12-02 1997-01-14 Heller; Adam Subcutaneous glucose electrode
US5397848A (en) * 1991-04-25 1995-03-14 Allergan, Inc. Enhancing the hydrophilicity of silicone polymers
JP3118015B2 (ja) * 1991-05-17 2000-12-18 アークレイ株式会社 バイオセンサーおよびそれを用いた分離定量方法
FI88223C (fi) * 1991-05-22 1993-04-13 Polar Electro Oy Telemetrisk saendarenhet
US5164177A (en) 1991-06-18 1992-11-17 Helene Curtis, Inc. Aqueous hair styling aid
US5310469A (en) * 1991-12-31 1994-05-10 Abbott Laboratories Biosensor with a membrane containing biologically active material
US5330521A (en) * 1992-06-29 1994-07-19 Cohen Donald M Low resistance implantable electrical leads
JP2541081B2 (ja) * 1992-08-28 1996-10-09 日本電気株式会社 バイオセンサ及びバイオセンサの製造・使用方法
DE69333387T2 (de) * 1992-09-03 2004-12-09 Sepracor Inc., Marlborough Pharmazeutische Zusammensetzungen enthaltend Norastemizol.
US5956501A (en) * 1997-01-10 1999-09-21 Health Hero Network, Inc. Disease simulation system and method
US5285513A (en) * 1992-11-30 1994-02-08 At&T Bell Laboratories Optical fiber cable provided with stabilized waterblocking material
US5508203A (en) * 1993-08-06 1996-04-16 Fuller; Milton E. Apparatus and method for radio frequency spectroscopy using spectral analysis
DE4327514A1 (de) * 1993-08-17 1995-02-23 Basf Ag Wäßrige Copolymerisatdispersionen
US5421923A (en) * 1993-12-03 1995-06-06 Baxter International, Inc. Ultrasonic welding horn with sonics dampening insert
AUPM506894A0 (en) * 1994-04-14 1994-05-05 Memtec Limited Novel electrochemical cells
US5484404A (en) * 1994-05-06 1996-01-16 Alfred E. Mann Foundation For Scientific Research Replaceable catheter system for physiological sensors, tissue stimulating electrodes and/or implantable fluid delivery systems
CN1158561A (zh) 1994-06-21 1997-09-03 Ppg工业公司 固发用两性聚合物组合物
US5771890A (en) * 1994-06-24 1998-06-30 Cygnus, Inc. Device and method for sampling of substances using alternating polarity
US5686067A (en) * 1995-01-05 1997-11-11 Isp Investments Inc. Low voc hair spray compositions
US5590651A (en) * 1995-01-17 1997-01-07 Temple University - Of The Commonwealth System Of Higher Education Breathable liquid elimination analysis
US5640470A (en) * 1995-03-27 1997-06-17 Abbott Laboratories Fiber-optic detectors with terpolymeric analyte-permeable matrix coating
US7016713B2 (en) * 1995-08-09 2006-03-21 Inlight Solutions, Inc. Non-invasive determination of direction and rate of change of an analyte
US6063637A (en) * 1995-12-13 2000-05-16 California Institute Of Technology Sensors for sugars and other metal binding analytes
US6054142A (en) * 1996-08-01 2000-04-25 Cyto Therapeutics, Inc. Biocompatible devices with foam scaffolds
US6136884A (en) * 1997-02-04 2000-10-24 Eastman Chemical Company Hair care compositions
AT404992B (de) * 1997-04-17 1999-04-26 Avl List Gmbh Sensor zur bestimmung eines enzymsubstrates
US6104280A (en) * 1997-10-20 2000-08-15 Micron Technology, Inc. Method of manufacturing and testing an electronic device, and an electronic device
US6306347B1 (en) * 1998-01-21 2001-10-23 Bayer Corporation Optical sensor and method of operation
US6537318B1 (en) * 1998-04-06 2003-03-25 Konjac Technologies, Llc Use of glucomannan hydrocolloid as filler material in prostheses
US6241863B1 (en) * 1998-04-27 2001-06-05 Harold G. Monbouquette Amperometric biosensors based on redox enzymes
US7647237B2 (en) * 1998-04-29 2010-01-12 Minimed, Inc. Communication station and software for interfacing with an infusion pump, analyte monitor, analyte meter, or the like
US7540875B2 (en) * 1998-06-01 2009-06-02 Avatar Design & Development, Inc. Surgical cutting tool with automatically retractable blade assembly
US6187062B1 (en) * 1998-06-16 2001-02-13 Alcatel Current collection through thermally sprayed tabs at the ends of a spirally wound electrochemical cell
US6156013A (en) * 1998-11-04 2000-12-05 Mahurkar; Sakharam D. Safety syringe
US6645181B1 (en) * 1998-11-13 2003-11-11 Elan Pharma International Limited Drug delivery systems and methods
US6189536B1 (en) * 1999-04-15 2001-02-20 Medtronic Inc. Method for protecting implantable devices
US7247138B2 (en) * 1999-07-01 2007-07-24 Medtronic Minimed, Inc. Reusable analyte sensor site and method of using the same
US6413393B1 (en) * 1999-07-07 2002-07-02 Minimed, Inc. Sensor including UV-absorbing polymer and method of manufacture
AU6494300A (en) * 1999-08-17 2001-03-13 Porex Technologies Corporation Self-sealing materials and devices comprising same
DE19939327A1 (de) * 1999-08-19 2001-02-22 Basf Ag Bindemittelzubereitungen auf der Basis wässriger Polymerdispersionen
US6346583B1 (en) * 1999-08-25 2002-02-12 General Electric Company Polar solvent compatible polyethersiloxane elastomers
DE60011286T2 (de) * 1999-11-15 2005-07-14 Therasense, Inc., Alameda Übergangsmetall-komplexverbindungen mit einer bidentaten ligande mit einem imidazol-ring
US6520997B1 (en) * 1999-12-08 2003-02-18 Baxter International Inc. Porous three dimensional structure
US20020016535A1 (en) * 2000-01-28 2002-02-07 Martin W. Blake Subcutaneous glucose measurement device
US20030060765A1 (en) * 2000-02-16 2003-03-27 Arthur Campbell Infusion device menu structure and method of using the same
US7890295B2 (en) * 2000-02-23 2011-02-15 Medtronic Minimed, Inc. Real time self-adjusting calibration algorithm
US6365670B1 (en) * 2000-03-10 2002-04-02 Wacker Silicones Corporation Organopolysiloxane gels for use in cosmetics
WO2001088534A2 (en) * 2000-05-16 2001-11-22 Cygnus, Inc. Methods for improving performance and reliability of biosensors
US7395158B2 (en) * 2000-05-30 2008-07-01 Sensys Medical, Inc. Method of screening for disorders of glucose metabolism
US6991652B2 (en) * 2000-06-13 2006-01-31 Burg Karen J L Tissue engineering composite
WO2002002006A1 (en) * 2000-07-05 2002-01-10 Seely Andrew J E Method and apparatus for multiple patient parameter variability analysis and display
US6569521B1 (en) * 2000-07-06 2003-05-27 3M Innovative Properties Company Stretch releasing pressure sensitive adhesive tape and articles
US6683535B1 (en) * 2000-08-09 2004-01-27 Alderon Industries, Llc Water detection system and method
JP3433922B2 (ja) * 2000-08-11 2003-08-04 株式会社マンダム 整髪用化粧料
US6695860B1 (en) * 2000-11-13 2004-02-24 Isense Corp. Transcutaneous sensor insertion device
US6541266B2 (en) * 2001-02-28 2003-04-01 Home Diagnostics, Inc. Method for determining concentration of an analyte in a test strip
JP4812958B2 (ja) 2001-04-06 2011-11-09 大阪有機化学工業株式会社 毛髪塗布用樹脂組成物、それからなる毛髪塗布用化粧料およびそれを用いた塗布方法
IL143374A0 (en) * 2001-05-24 2002-04-21 Transscan Medical Ltd Anomaly detection based on signal variations
US6705833B2 (en) * 2001-11-15 2004-03-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Airflow flapper valve
US6755785B2 (en) * 2001-11-20 2004-06-29 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Ultrasonic image generating apparatus and ultrasonic image generating method
US20040030294A1 (en) * 2001-11-28 2004-02-12 Mahurkar Sakharam D. Retractable needle single use safety syringe
KR100407822B1 (ko) * 2001-12-04 2003-12-01 한국전자통신연구원 전기화학식 면역 센서와 이를 이용한 생화학 시료검출장치 및 방법
US7399277B2 (en) * 2001-12-27 2008-07-15 Medtronic Minimed, Inc. System for monitoring physiological characteristics
US7022072B2 (en) * 2001-12-27 2006-04-04 Medtronic Minimed, Inc. System for monitoring physiological characteristics
US8010174B2 (en) * 2003-08-22 2011-08-30 Dexcom, Inc. Systems and methods for replacing signal artifacts in a glucose sensor data stream
US6998247B2 (en) * 2002-03-08 2006-02-14 Sensys Medical, Inc. Method and apparatus using alternative site glucose determinations to calibrate and maintain noninvasive and implantable analyzers
CA2480550C (en) * 2002-03-22 2011-07-12 Cygnus, Inc. Improving performance of an analyte monitoring device
US7027848B2 (en) * 2002-04-04 2006-04-11 Inlight Solutions, Inc. Apparatus and method for non-invasive spectroscopic measurement of analytes in tissue using a matched reference analyte
AU2003204606A1 (en) * 2002-06-14 2004-01-15 Rohm And Haas Company Water-based adhesives
US20090177068A1 (en) * 2002-10-09 2009-07-09 Stivoric John M Method and apparatus for providing derived glucose information utilizing physiological and/or contextual parameters
EP1419759B1 (en) * 2002-11-18 2012-12-26 Rohm And Haas Company Durable hold hair styling compositions and method for styling hair
JP4711633B2 (ja) 2003-06-17 2011-06-29 ローム アンド ハース カンパニー ポリマー組成物およびポリマーの調製法
US8060173B2 (en) * 2003-08-01 2011-11-15 Dexcom, Inc. System and methods for processing analyte sensor data
US7160970B2 (en) 2003-11-17 2007-01-09 Rohm And Haas Company Process for manufacturing polymers
WO2005051170A2 (en) * 2003-11-19 2005-06-09 Dexcom, Inc. Integrated receiver for continuous analyte sensor
DE102004002650A1 (de) * 2004-01-16 2005-08-11 Basf Ag Acrylat-Polymerisate auf Basis von tert.-Butylacrylat zur Verwendung in Sprayformulierungen
US7344500B2 (en) * 2004-07-27 2008-03-18 Medtronic Minimed, Inc. Sensing system with auxiliary display
JP4731948B2 (ja) 2005-02-24 2011-07-27 テクノポリマー株式会社 複合ゴム粒子、複合ゴム強化ビニル系樹脂及び熱可塑性樹脂組成物
EP1968535A1 (en) 2005-12-20 2008-09-17 Schwarzkopf&Henkel, A Division Of Henkel Consumer Hair shine and styling hold composition and methods of forming and using same
US20080075685A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Steven Michael Baxter Polymer compositions containing polyurethanes
US20080139910A1 (en) * 2006-12-06 2008-06-12 Metronic Minimed, Inc. Analyte sensor and method of using the same
EP1967545A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-10 Rohm and Haas France SAS Cationic polymer latex
US7731659B2 (en) * 2007-10-18 2010-06-08 Lifescan Scotland Limited Method for predicting a user's future glycemic state
US7695434B2 (en) * 2007-10-19 2010-04-13 Lifescan Scotland, Ltd. Medical device for predicting a user's future glycemic state
WO2009105709A1 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Dexcom, Inc. Systems and methods for processing, transmitting and displaying sensor data

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0901301A2 (pt) 2009-11-24
AU2009201296A1 (en) 2009-10-22
MX2009003568A (es) 2009-10-16
JP2009249381A (ja) 2009-10-29
JP5208837B2 (ja) 2013-06-12
EP2106784A2 (en) 2009-10-07
EP2106784A3 (en) 2010-05-19
US20090252689A1 (en) 2009-10-08
EP2106784B1 (en) 2015-04-22
MX355093B (es) 2018-04-04
US8241616B2 (en) 2012-08-14
US20120240953A1 (en) 2012-09-27
AU2009201296B2 (en) 2014-10-30
KR101062881B1 (ko) 2011-09-07
US8815223B2 (en) 2014-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101062881B1 (ko) 헤어 스타일링 조성물
US9345656B2 (en) Acrylic polymer
US8828360B2 (en) Hair styling compositions with improved clarity and humidity resistance
ES2322991T3 (es) Composiciones fijadoras de cabello, polimeros y metodos.
RU2266300C2 (ru) Пленкообразующий разветвленный блок-сополимер (варианты) и способы с его использованием, композиция для укладки волос (варианты) и способ ее получения (варианты)
US10166179B2 (en) Fixative polymers and hair styling compositions thereof
US9302126B2 (en) Fixative polymer compatible with hair styling composition
US9249247B2 (en) Acrylic polymer
JP2009256212A (ja) 毛髪化粧料用基剤及び毛髪化粧料
JP2003055164A (ja) 毛髪用樹脂組成物およびそれからなる毛髪用化粧料
RU2581363C2 (ru) Композиции ионных/ионогенных гребнеобразных сополимеров и продукты для личного ухода, содержащие их
JP2002523532A (ja) カチオン性ポリマーとその使用
JP4711458B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
JP4711457B2 (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
JP2001039834A (ja) 毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料
BRPI0901301B1 (pt) Composition for modeling hair, and methods for modeling hair and for making a polymer
JP3883734B2 (ja) 毛髪化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140825

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150730

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160727

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170804

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180730

Year of fee payment: 8