ES2322991T3 - Composiciones fijadoras de cabello, polimeros y metodos. - Google Patents

Abstract

Una composición acuosa fijadora del cabello que contiene una cantidad fijadora del cabello eficaz de un polímero asociativo hinchable en álcali y/o soluble en álcali, fijador del cabello, modificador de la reología, que es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que contiene: (a) al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo; (b) al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrofóbico; (d) al menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos; y, opcionalmente, (e) un monómero seleccionado del grupo que consta de un monómero de entrecruzamiento, un agente de transferencia de cadenas y una combinación de los mismos; con la condición de que cuando el monómero (d) es únicamente seleccionado de un segundo monómero asociativo, el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico de los monómeros asociativos (c) y (d) son cada uno de ellos seleccionados independientemente de la misma clase de hidrocarburos o de diferentes clases de hidrocarburos, y cuando el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico son seleccionados de la misma clase de hidrocarburos, las formas moleculares de los grupos terminales hidrofóbicos difieren en al menos 8 átomos de carbono.

Description

Composiciones fijadoras de cabello, polímeros y métodos.

Campo técnico de la invención

Esta invención está relacionada con el campo de las composiciones fijadoras del cabello y, en particular, de composiciones fijadoras del cabello que contienen ciertos polímeros asociativos modificadores de la reología como polímeros fijadores del cabello.

Antecedentes de la invención

El deseo de que el cabello conserve una fijación o peinado particular está muy extendido. Una metodología común para llevarlo a cabo es mediante la aplicación al cabello de composiciones fijadoras. Las composiciones fijadoras del cabello pueden ayudar a manipular (peinar) el cabello, y proporcionar beneficios temporales al conservar la forma del peinado (fijación) y mantener el brillo o el aspecto (acicalamiento, remodelado) del peinado durante el día o entre los periodos de lavado del cabello con agua o champú, o entre procedimientos seguidos de fijación del cabello.

Las mayoría de las composiciones fijadoras del cabello comerciales incluyen polímeros fijadores del cabello (peinado o fijación), polímeros que incrementan la viscosidad y modificadores de los polímeros, además de solventes, cosolventes y adyuvantes cosméticos tales como conservantes, colorantes, fragancia, etcétera. La cantidad de polímero fijador del cabello presente puede variar en el rango del 0,2 aproximadamente al 10 por ciento en peso aproximadamente, dependiendo de los atributos deseados durante la aplicación y de la función del producto. Ver, por ejemplo, Capítulo 30, Harry's Cosmeticology, 8ª Ed., M.J. Rieger, Ph.D. (ed.), 666-667, Chemical Publishing Co., Inc., New York, NY (2000).

Se utilizan diferentes métodos objetivos y subjetivos para medir la eficacia de una composición fijadora del cabello. Un método comúnmente empleado evalúa la resistencia del cabello fijado a una humedad elevada, como medida de la conservación de los rizos. En esta metodología, se rizan mechones de pelo antes o después de aplicar el producto fijador al cabello, y se monitoriza periódicamente la conservación de los rizos durante la exposición a una temperatura ambiente y a una humedad relativa (HR) controladas. Cuando la retención de los rizos se mide bajo temperaturas ambiente controladas en el rango de 23 aproximadamente a 27ºC aproximadamente y una humedad elevada en el rango de 80-90% de HR aproximadamente, es referida comúnmente como conservación de los rizos a humedad elevada (HHCR). Las formulaciones fijadoras del cabello más convencionales son marginalmente eficaces, proporcionando típicamente una HHCR del 70% aproximadamente del rizado inicial durante un periodo no superior a 0,75 horas aproximadamente. Existe por tanto la necesidad continua de conseguir incrementar la HHCR de las formulaciones fijadoras del cabello.

Las composiciones fijadoras del cabello son también evaluadas subjetivamente por métodos sensoriales visuales y táctiles mediante el examen, el tacto, el peinado y el cepillado del cabello, o instrumentalmente para determinar características tales como el aspecto (brillante, limpio, natural), la sensación (firmeza, no pegajoso, suavidad), la memoria de los rizos (elasticidad y remodelado), la facilidad de peinado con un peine, residuos (escamas), estática, suavidad, etcétera. Los polímeros fijadores del cabello convencionales tienen también tendencia a revestir y deslustrar el cabello. Por tanto, existe el deseo continuo de polímeros fijadores del cabello que no deslustren el mismo.

Tienen también importancia las características estéticas y de aspecto de las composiciones fijadoras del cabello antes, durante y después de su aplicación al mismo. Preferiblemente, la viscosidad del producto no debe ser muy líquida para evitar que gotee durante su aplicación. La claridad del producto es preferiblemente sustancialmente transparente o clara con el fin de obtener un aspecto "limpio" del producto. El producto debe ser fácil de extender, debe tener una textura suave y no producir una sensación pegajosa y debe ser capaz de secarse de forma relativamente rápida en el pelo.

Los polímeros para el peinado o fijación del cabello poliméricos convencionales, bien conocidos en la técnica, incluyen gomas y resinas naturales y polímeros de origen sintético neutros o aniónicos. Algunos polímeros neutros o aniónicos disponibles comercialmente que han sido utilizados como polímeros para el peinado o la fijación del cabello incluyen, por ejemplo, polivinilpirrolidona (PVP), copolímero de polivilpirrolidona/acetato de vinilo (PVP/VA) y copolímeros de acrilatos/acrilatos de hidroxiésteres (Rohm y Haas). Por ejemplo, US-A-4.196.190 de Gehman y col., describe una resina acrílica fijadora del cabello producida mediante técnicas de polimerización en emulsión que contiene entre un 10 y un 30% en peso de un acrilato de alquilo, entre en un 41 y un 60% en peso de metacrilato de metilo, entre un 5 y un 20% en peso de metacrilato de hidroxietilo y entre un 10 y un 30% en peso de ácido metacrílico. Copolímeros de acrilato/acrilamida (National Starch y BASF), ésteres etílico y butílico del copolímero de éter metílico de polivinilo/anhídrido maleico (PVM/MA) (GANTREZ®, ISP) y un copolímero de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo (STYLEZE^{TM} 2000, ISP) son otros ejemplos.

Uno de los inconvenientes de las resinas fijadoras y de los polímeros fijadores del cabello convencionales es que generalmente no proporcionan un espesamiento significativo ni contribuyen a modificaciones reológicas significativas a las concentraciones de uso práctico. Por consiguiente, las composiciones fijadoras del cabello convencionales requieren típicamente, además del polímero para marcar o fijar el cabello, la adición de uno o más agentes espesantes o gelificantes que incrementan la viscosidad tales como un polímero, una goma o resina y otros aditivos modificadores de la reología tales como emulsionantes, ceras, etcétera, para conseguir la propiedad reológica deseada. Unos cuantos ejemplos de polímeros sintéticos y naturales que han sido utilizados como gelificantes en productos fijadores del cabello comerciales incluyen polímeros de ácido poliacrílico carbómeros y variaciones hidrofóbicamente modificadas de los mismos, comercializados bajo la marca registrada CARBOPOL®, tales como el polímero CARBOPOL® 980, el polímero CARBOPOL® 940, el polímero CARBOPOL® Ultrez 10, el polímero CARBOPOL® Ultrez 21, el polímero CARBOPOL® ETD 2020, etcétera, por Noveon, Inc. (Cleveland, OH), celulosa hidrofóbicamente modificada, goma xantano y polímeros de emulsión hinchables en álcali, modificados hidrofóbicamente.

Un intento de la técnica anterior para conseguir un polímero de acrilato entrecruzado que fuera a la vez fijador del cabello y espesante fue descrito en US-A-3.726.288 de Novak y col. Sin embargo, los polímeros descritos fueron producidos mediante un proceso de polimerización basado en solventes orgánicos que utilizaba un solvente orgánico tóxico (benceno) y, aunque se consiguió el espesamiento, las propiedades fijadoras del cabello eran débiles (conservación del rizo menor del 50% después de 0,5 horas a 72ºF (22ºC aproximadamente) y un 90% de humedad relativa).

Los polímeros de emulsión hidrofóbicamente modificados, hinchables en álcali y solubles en álcali, referidos convencionalmente como polímeros HASE, son polímeros asociativos. Un polímero asociativo contiene grupos colgantes capaces de formar "asociaciones" no específicas con otros grupos del polímero o con otros materiales del medio en el que está presente el polímero. Generalmente, el grupo colgante tiene regiones hidrofóbicas e hidrofílicas y las asociaciones se basan generalmente en interacciones hidrofóbicas. Se han visto también asociaciones mediante enlaces de hidrógeno entre grupos hidrofílicos bajo ciertas condiciones del pH. Según la teoría, tales asociaciones tienen como resultado el espesamiento por la formación de redes interpoliméricas por encima de una concentración crítica de solapamiento polimérico.

Los polímeros HASE están típicamente polimerizados como emulsiones estables a pH bajo (pH < 4,5) pero se convierten en hinchables o solubles en agua a un pH que va de próximo a neutro a neutro (pH > 5,5-7). Los polímeros HASE típicos son copolímeros de adición de vinilo de monómeros sensibles al pH o hidrofílicos, de monómeros hidrofóbicos y de un "monómero asociativo". El monómero asociativo tiene un grupo terminal polimerizable, una sección central hidrofílica y un grupo terminal hidrofóbico. Una extensa revisión de polímeros HASE se encuentra en Gregory D. Shay, Capítulo 25, "Alkali-Swellable and Alkali-Soluble Thickener Technology, A Review", Polymers in Aqueous Media - Performance Through Association, Advances in Chemistry Series 223, J. Edward Glass (ed.), ACS, pp. 457-494, Division Polymeric Materials, Washington, DC (1989).

Sin embargo, los polímeros convencionales para el marcado y la fijación del cabello son frecuentemente incompatibles con el agente modificador de la reología o gelificante, lo cual tiene como resultado una pérdida de la viscosidad, una falta de transparencia del producto gelificado y agregación, coalescencia o coacervación. Por consiguiente, los polímeros fijadores del cabello adecuados para su utilización, especialmente en formulaciones en gel, pueden estar limitados principalmente a polímeros neutros (esto es, no cargados, no iónicos) tales como PVP y PVP/VA, pero estos polímeros son marginalmente eficaces para mantener un peinado o un rizado, transmiten una sensación grasienta, pegajosa, al cabello en condiciones de humedad relativamente elevada y una sensación de aspereza, dureza, al cabello seco. Adicionalmente, la necesidad de aditivos espesantes de la viscosidad o gelificantes aumenta el riesgo de dejar un residuo indeseado o un revestimiento sin lustre en el pelo.

Otro problema es que los espesantes poliméricos y los fijadores del cabello poliméricos, que se suministran en forma de polvo, presentan un almacenamiento difícil y problemas de manipulación durante los procesos de fabricación, y a menudo requieren un equipamiento de dispensación y procesamiento complejo o elaborado, incrementándose de este modo los costes de fabricación.

Existe por tanto un deseo y una necesidad continuos de un polímero fijador del cabello modificador de la reología que proporcione propiedades espesantes y de fijación del cabello. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que ciertos polímeros asociativos modificados hidrofóbicamente descritos en la presente proporcionan eficacia en la fijación del cabello y modificaciones reológicas a las formulaciones fijadoras del cabello acuosas.

Resumen de la invención

La presente invención describe una composición acuosa fijadora del cabello que contiene une cantidad eficaz fijadora del cabello de un polímero asociativo hinchable en álcali y/o soluble en álcali, fijador del cabello y modificador de la reología, que es el producto de polimerización de una mezcla de monómeros que comprende:

(a) al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo;

(b) al menos un monómero de vinilo no iónico;

(c) un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrofóbico;

(d) al menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos; y, opcionalmente,

(e) un monómero seleccionado del grupo que consta de un monómero de entrecruzamiento, un agente de transferencia de cadenas y una combinación de los mismos;

con la condición de que cuando el monómero (d) sea seleccionado únicamente de un segundo monómero asociativo, el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico de los monómeros asociativos (c) y (d) sean seleccionados cada uno de ellos independientemente de la misma o de diferente clase de hidrocarburos, y cuando el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico sean seleccionados de la misma clase de hidrocarburos, las fórmulas moleculares de los grupos terminales hidrofóbicos difieran en al menos 8 átomos de carbono.

En particular, se ha descubierto sorprendentemente que el primer polímero asociativo hidrofóbicamente modificado puede ser empleado para proporcionar la doble función de ser sustancialmente el único agente fijador del cabello y modificador de la reología en composiciones acuosas fijadoras del cabello.

El término "agente fijador del cabello" según se utiliza en la presente, se refiere a los productos de polimerización precedentes que tienen propiedades marcadoras del cabello y/o fijadoras del cabello.

Los polímeros asociativos hinchables en álcali y/o solubles en álcali, hidrofóbicamente modificados, que comprenden el producto de polimerización precedente, adecuados para ser utilizados en esta invención son hinchables en agua o solubles en agua e incluyen: (i) polímeros asociativos referidos en la presente como ASAP y (ii) polímeros seleccionados de la clase referida comúnmente como polímeros HASE. Se ha descubierto sorprendentemente que los polímeros ASAP y HASE anteriores son adecuados para ser utilizados como único agente (esto es, activo o principal) fijador del cabello en composiciones acuosas para la fijación del cabello, mientras que proporcionan simultáneamente una modificación de la reología tal como espesamiento, gelificación o estabilización de la espuma, al medio acuoso.

Las composiciones acuosas fijadoras del cabello de esta invención pueden contener, sobre la base del peso total de la composición, una cantidad eficaz de un polímero fijador de cabello, modificador de la reología (RMHS), calculada sobre la base del porcentaje en peso del polímero activo, preferiblemente mayor del 0,1%, más preferiblemente mayor del 0,3%. Se encontró que los polímeros RMHS proporcionaban un amplio rango de viscosidades Brookfield que variaban desde líquidos vertibles adecuados para aclarados, pulverizaciones, pulverizaciones ligeras ("spritzes"), etcétera, hasta geles no líquidos y composiciones viscosas no fluidas, adecuadas como geles exprimibles, emulsiones (por ejemplo, en forma de crema, pasta y líquido), nebulizadores presurizados, espumas, mousses, pomadas, etcétera. Las composiciones acuosas fijadoras del cabello pueden tener un pH en el rango de 2,5 aproximadamente hasta un pH por encima de 12, más preferiblemente en el rango de pH 5 a pH 7,5. Las composiciones acuosas fijadoras del cabello que contienen polímeros RMHS proporcionan una resistencia de los rizos a la humedad elevada (HHCR) que varía de buena a excelente. Sorprendentemente, la eficacia para fijar el cabello de buena a excelente se consiguió sobre la base de una HHCR demostrada de al menos un 70% de conservación de los rizos a una humedad relativa (HR) del 90% durante periodos en el rango de al menos 0,75 horas hasta tanto como 3 horas o más, particularmente con agentes fijadores del cabello ASAP.

Cuando el monómero (d) es un monómero asociativo, el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico de los monómeros (c) y (d) tienen preferiblemente un carácter hidrofóbico y/o estérico significativamente diferente entre sí.

Los polímeros fijadores del cabello, modificadores de la reología ASAP de esta invención, además de proporcionar simultáneamente una modificación de la reología, proporcionan transparencia a los productos en forma de gel, proporcionan una conservación cosmética del peinado sorprendentemente duradera, permanecen no pegajosos bajo condiciones de alta humedad, no dejan en el pelo un residuo escamoso indeseable, proporcionan al pelo un control del levantamiento estático, imparten lustre, cuerpo y una sensación natural al pelo, y se eliminan del pelo mediante lavado con champú.

Se encontró sorprendentemente que pueden utilizarse ASAP hinchables en álcali en combinación con un espesante polimérico aniónico tal como un polímero carbómero o un polímero carbómero hidrofóbicamente modificado, para proporcionar una viscosidad que es inesperadamente más elevada que la suma de las viscosidades de los polímeros individuales a la misma concentración.

La presente invención incluye también métodos de fijación del cabello con los polímeros RMHS aplicados al cabello mediante el empleo de varias formas de producto, o mediante el empleo de medios para fijar el cabello que contienen el polímero RMHS impregnado en los mismos o revestido sobre los mismos.

El método para impartir fijación al cabello comprende las etapas de aplicación de una cantidad eficaz para fijar el cabello de una composición de acuerdo con la presente invención y la etapa de moldear el cabello con una configuración deseada antes, durante o después de la etapa previamente mencionada.

La invención incluye también un artículo manufacturado que contiene la composición fijadora del cabello de acuerdo con la presente invención en forma envasada.

En un aspecto preferido del fijador del cabello, los polímeros RMHS pueden ser proporcionados en forma de kits. Un kit fijador del cabello de acuerdo con la presente invención contiene una cantidad eficaz fijadora del cabello de una composición fijadora de acuerdo con la presente invención en un primer recipiente, y un segundo recipiente que contiene una cantidad eficaz de un agente para ajustar el pH de tal manera que cuando se mezclan los contenidos del primer y el segundo recipiente en un medio acuoso, se proporciona una composición fijadora del cabello con un pH y una viscosidad deseados.

La presente invención incluye también métodos para fijar el cabello con el polímero RMHS mediante el empleo de las realizaciones del kit.

De forma beneficiosa, la eficacia fijadora puede ser obtenida con las composiciones acuosas fijadoras del cabello de esta invención mediante el empleo de polímeros fijadores del cabello, modificadores de la reología, como sustancialmente el único agente fijador principal sin el requerimiento de gelificantes, espesantes o estabilizantes de la espuma adicionales. Además, las composiciones acuosas fijadoras del cabello eran fáciles de preparar para su uso y proporcionaban características del producto que eran estéticamente y cosméticamente aceptables. Otro beneficio es que los polímeros fijadores del cabello que modifican la reología pueden ser producidos y suministrados en forma líquida, que es fácil de dispersar y manipular durante el procesamiento, teniendo de este modo como resultado un ahorro en el tiempo de fabricación y en los costes de la formulación.

Descripción de las realizaciones preferidas

El término "fijación del cabello", según se utiliza en la presente, se refiere al peinado o a la fijación del cabello para darle una configuración deseada, tal como el hecho de conferir al cabello humano un rizado o marcado (liso o rizado) temporal y conservar o mantener (acicalar, remodelar) una configuración de marcado o rizado deseada. El término "acuoso" significa que está presente suficiente agua en la formulación o en el medio para al menos hinchar o disolver un polímero fijador del cabello y modificador de la reología (RMHS), incluido en el mismo. El término "composición fijadora del cabello", incluye productos que contienen al menos un polímero RMHS como agente fijador del cabello, que son aplicados al cabello (mojado o seco) antes, durante o después de configurar el cabello en la forma deseada (rizado o liso), sin limitación en cuanto a forma del producto. Los términos "peinado del cabello y fijación del cabello", según se conocen normalmente en la técnica del cuidado del cabello, y según se utilizan en la presente, se refieren colectivamente a agentes fijadores del cabello que son fijadores y formadores de una película y que son aplicados tópicamente al cabello para contribuir activamente a la facilidad de peinado y/o al mantenimiento de la fijación del cabello y para mantener la capacidad de remodelado del cabello fijado. Por tanto, las presentes composiciones fijadoras del cabello pueden incluir productos para peinar el cabello, para fijar el cabello y para acicalar el cabello que son convencionalmente aplicados al mismo (mojado o seco) en forma de geles, aclarados, emulsiones (aceite-en-agua, agua-en-aceite o de múltiples fases), tales como lociones y cremas, pomadas, aerosoles (presurizados o no presurizados), pulverizaciones ligeras ("spritzes"), mousses, espumas, champús, sólidos tales como barras, semisólidos, etcétera, o que son aplicados a partir de un medio fijador que tiene la composición fijadora del cabello impregnada en el mismo o revestida sobre el mismo, para dejar el agente fijador en contacto con el pelo durante cierto periodo de tiempo hasta que es eliminado mediante, por ejemplo, lavado.

En un aspecto del fijador del cabello, se estima en la presente la eficacia de una composición fijadora por su capacidad para proporcionar al pelo resistencia o conservación de los rizos bajo una humedad elevada (HHCR). HHCR se refiere a la resistencia de un cabello fijado a la relajación (esto es, a la reversión a su configuración original) o a la pérdida de los rizos cuando se expone a una humedad elevada en un rango del 90% de humedad relativa, medida en términos de % de conservación de los rizos (CR) durante intervalos de tiempo seleccionados, según se describe con más detalle en la presente. En otro aspecto, la eficacia fijadora del cabello es estimada por las propiedades subjetivas de la composición fijadora tales como su transparencia, la facilidad para extenderla y las características sensoriales durante el uso, y por el aspecto del pelo fijado resultante según se describe con más detalle en la presente.

El término "modificador de la reología", según se utiliza en la presente con referencia a los polímeros, se refiere a la propiedad del polímero para cambiar las propiedades reológicas de una composición (por ejemplo, la viscosidad de la solución, la gelificación, los cambios de la viscosidad bajo la tensión de cortadura, la estabilización de la espuma, la captación del gel, etcétera) en la cual está presente el polímero.

Los términos "polímero fijador del cabello, modificador de la reología" y "polímero RMHS", según son utilizados indistintamente en la presente, en la forma singular o plural, se refieren a polímeros asociativos hinchables en álcali y/o solubles en álcali, hidrofóbicamente modificados, que proporcionan la doble función de transmitir eficacia fijadora del cabello y modificar simultáneamente las propiedades reológicas y/o estéticas de un medio basado en agua o hidroalcohólico. El término "propiedad estética", y las variaciones gramaticales del mismo, según es aplicado a las composiciones fijadoras del cabello, se refiere a las propiedades psicosensoriales visuales y táctiles del producto, tales como el color, la transparencia, la suavidad, la adhesividad, la lubricidad, la textura, etcétera. Polímeros asociativos hidrofóbicamente modificados particularmente preferidos incluyen polímeros asociativos hinchables en agua o solubles en agua, referidos en la presente como (i) ASAP según se describe con detalle más adelante y (ii) polímeros seleccionados de la clase comúnmente referida como polímeros HASE.

Según se utiliza en la presente, el término ASAP incluye la forma en singular o plural y se refiere a polímeros asociativos hinchables en álcali y/o solubles en álcali, ácidos/aniónicos, y a sales de los mismos, que pueden contener dos o más grupos polioxietileno grasos no idénticos hidrofóbicamente modificados derivados de monómeros asociativos, o que pueden contener al menos un grupo polioxialquileno hidrofóbicamente modificado derivado de un monómero asociativo y al menos un grupo polioxialquileno no modificado hidrofóbicamente derivado de un monómero semihidrofóbico. El ASAP puede contener también opcionalmente otras unidades monoméricas, tales como unidades monoméricas de entrecruzamiento, o unidades de agentes de transferencia de cadenas.

Se ha descubierto sorprendentemente que los polímeros ASAP y HASE hidrofóbicamente modificados descritos en la presente son, individualmente, adecuados como único agente fijador del cabello y que proporcionan o atenúan simultáneamente una modificación de la reología, a la vez que conservan y mejoran el funcionamiento y las propiedades estéticas deseadas de los productos que contienen los polímeros fijadores del cabello, modificadores de la reología (RMHS). Sorprendentemente, se encontró que los polímeros fijadores del cabello hinchables en álcali, ASAP, eran espesantes más eficaces que los polímeros HASE convencionales y que proporcionaban también una eficacia fijadora duradera a una humedad alta. Si se desea, puede emplearse una combinación de polímeros ASAP y HASE. Los polímeros ASAP solubles en álcali son particularmente útiles por su baja viscosidad, su pulverizabilidad y sus propiedades de estabilización de la espuma.

El componente monómero asociativo según se define y se utiliza en la presente, contiene tres segmentos interconectados: un grupo terminal insaturado polimerizable, un grupo terminal hidrofóbico y un segmento de polioxialquileno que conecta los dos grupos terminales.

Cuando los monómeros (c) y (d) contienen dos o más monómeros asociativos, la proporción en peso de al menos dos de los monómeros asociativos entre sí en la mezcla de monómeros está preferiblemente en el rango de 1:1 a 100:1, más preferiblemente de 1:1 a 20:1, muy preferiblemente de 1:1 a 10:1.

En una realización preferida, el ASAP es el producto de polimerización de una mezcla de monómeros que contiene, sobre la base del peso total de la mezcla de monómeros: (a) del 10 al 75 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo; (b) del 10 al 90 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) del 0,1 al 25 por ciento en peso de un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrofóbico; (d) del 0,1 al 25 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos; y, opcionalmente, (e) del 0,01 al 20 por ciento en peso de uno o más monómeros seleccionados del grupo que consta de un monómero de entrecruzamiento, un agente de transferencia de cadenas y una combinación de los mismos.

Preferiblemente, los grupos terminales hidrofóbicos de los monómeros asociativos utilizados en los agentes fijadores del cabello ASAP de la presente invención son seleccionados del grupo que consta de un alquilo C_{8}-C_{40} lineal, un alquilo C_{8}-C_{40} ramificado, un alquilo carbocíclico C_{8}-C_{40}, un alquilo C_{2}-C_{40} sustituido con arilo, un fenilo sustituido con alquilo C_{2}-C_{40} y un éster complejo C_{8}-C_{80}. El primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico de los monómeros asociativos (c) y (d) puede ser seleccionado de la misma clase de hidrocarburos o de una clase diferente de hidrocarburos. Sin embargo, cuando el monómero (d) es un segundo monómero asociativo y el primer y el segundo monómero asociativo tienen ambos grupos terminales hidrofóbicos pertenecientes a la misma clase de hidrocarburos (por ejemplo ambos grupos terminales hidrofóbicos son grupos alquilo lineales C_{8}-C_{40}) entonces, las fórmulas moleculares de los grupos terminales hidrofóbicos son seleccionadas para que difieran entre sí preferiblemente en al menos 12 átomos de carbono aproximadamente, más preferiblemente en al menos 10 átomos de carbono y muy preferiblemente en al menos 8 átomos de carbono.

Un polímero RMHS particularmente preferido útil en las composiciones de la presente invención, es un ASAP hinchable en álcali que es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que contiene, sobre la base del peso total de la mezcla de monómeros: (a) de un 30 a un 75 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo; (b) al menos un 25 por ciento en peso, pero no más del 60 por ciento en peso, de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) del 0,5 al 20 por ciento en peso de un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrofóbico; (d) del 0,5 al 20 por ciento en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos; y, opcionalmente, (e) hasta un 20 por ciento en peso de un monómero de entrecruzamiento. Cuando el monómero (d) es un segundo monómero asociativo, el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico de los monómeros asociativos (c) y (d) son seleccionados independientemente cada uno de ellos de la misma clase de hidrocarburos o de diferentes clases de hidrocarburos. Cuando el primer y el segundo terminal hidrofóbico son seleccionados de la misma clase de hidrocarburos, las fórmulas moleculares de los grupos terminales hidrofóbicos difieren en al menos 8 átomos de carbono aproximadamente. Los polímeros asociativos de esta realización preferida son hinchables en álcali y proporcionan excelentes características modificadoras de la reología, proporcionando una viscosidad relativamente elevada a los sistemas acuosos alcalinos en los que está presente el polímero. Ejemplos de estos polímeros hinchables en agua preferidos están proporcionados en las Tablas 4A-4C, posteriores.

En una realización particularmente preferida de un ASAP hinchable en álcali, al menos uno de los monómeros asociativos (c) o (d) tiene un grupo terminal hidrofóbico que es un grupo alquilo C_{8}-C_{40} lineal, más preferiblemente un grupo alquilo C_{12}-C_{40} lineal. Cuando se utilizan más de dos monómeros asociativos para preparar el ASAP de la presente invención, preferiblemente al menos dos de los monómeros asociativos tienen grupos terminales hidrofóbicos seleccionados de clases diferentes de hidrocarburos. Cuando se utilizan más de dos monómeros asociativos para preparar el ASAP de la presente invención, y todos los monómeros asociativos utilizados tienen grupos terminales hidrofóbicos seleccionados de la misma clase de hidrocarburos, la fórmula molecular del grupo terminal hidrofóbico que tiene el mayor número átomos de carbono tiene preferiblemente al menos 12 átomos de carbono más, más preferiblemente al menos 10 átomos de carbono más, y muy preferiblemente al menos 8 átomos de carbono más que la fórmula molecular del grupo terminal hidrofóbico que tiene el menor número de átomos de carbono.

Sin embargo, cuando el monómero (d) del ASAP contiene una combinación de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico y un monómero semihidrofóbico, no existe limitación en cuanto a las fórmulas moleculares del primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico. Cuando el monómero (d) es tal combinación, el primer y el segundo monómero asociativo pueden contener cualquier combinación del primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico, sin limitación en cuanto a la clase de hidrocarburo o en cuanto al número de átomos de carbono de las fórmulas moleculares de sus grupos terminales hidrofóbicos respectivos.

En otra realización preferida de la presente invención, el polímero RMHS es un ASAP de viscosidad relativamente baja, soluble en álcali. El polímero asociativo soluble en álcali de esta realización preferida es el producto de polimerización de una mezcla de monómeros que contiene, sobre la base del peso total de la mezcla de monómeros: (a) de un 10 a un 30 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo; (b) más de un 60 por ciento en peso de al menos un monómero de vinilo no iónico; (c) de un 0,5 a un 5 por ciento en peso de al menos un monómero asociativo que tiene un grupo terminal hidrofóbico; (d) de un 0,5 a un 5 por ciento en peso de al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo terminal insaturado polimerizable y un grupo polioxialquileno unido covalentemente al mismo; y (e) del 0,5 al 5 por ciento en peso de al menos un agente de transferencia de cadenas. Los polímeros asociativos solubles en álcali de esta realización preferida proporcionan buenas propiedades de formación de película y de resistencia a la humedad, haciéndolos adecuados para composiciones tales como composiciones hidroalcohólicas bombeables o pulverizables en las que se desea una baja viscosidad. En la Tabla 4D posterior se proporcionan ejemplos de estos ASAP solubles en álcali preferidos.

Los términos "primero" y "segundo", según son utilizados en la presente en relación con los monómeros asociativos del ASAP (c) y (d) y sus respectivos grupos terminales hidrofóbicos, indican que se emplean dos o más monómeros asociativos diferentes, y no tienen la intención de implicar ninguna relación temporal en la adición de los monómeros a la mezcla de reacción, ni tampoco los términos tienen la intención de connotar cualquier diferencia funcional entre los monómeros o los grupos terminales hidrofóbicos. El término "(met)acrilato" incluye, alternativamente, acrilato o metacrilato.

Según se utiliza en la presente, el término "alquilo" indica un resto hidrocarburo alifático sustituido o no sustituido; el término "alquilo carbocíclico" indica un grupo alquilo que contiene uno o más anillos carbocíclicos de 3 a 12 átomos de carbono de tamaño aproximadamente; y el término "arilo" indica un resto fenilo o naftilo sustituido o no sustituido.

Los modificadores de la forma "C_{x}-C_{y}" indican que los grupos alquilo o alquilo carbocíclico tienen formas moleculares que contienen un total de x a y átomos de carbono, donde x e y son números enteros especificados.

Los términos "sustituido con halógeno", "sustituido con hidroxi", "sustituido con carboxi", "sustituido con polioxialquileno", "sustituido con alquilo" y "sustituido con arilo", según se utilizan en la presente con referencia a grupos alquilo o arilo, etcétera, significan que al menos un átomo de hidrógeno de un grupo alquilo, arilo, etcétera, ha sido sustituido por al menos un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo carboxilo, un grupo polioxialquileno, un grupo alquilo o un grupo arilo, respectivamente.

A continuación se describen monómeros adecuados útiles en la preparación de los polímeros RMHS con doble finalidad de la presente invención.

Monómero de Vinilo Ácido

Los monómeros de vinilo ácidos adecuados para ser utilizados en la preparación de los polímeros RMHS de la presente invención son monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables, ácidos, que contienen preferiblemente al menos un grupo ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfónico con el fin de proporcionar un sitio funcional ácido o aniónico. Estos grupos ácidos pueden derivar de monoácidos o diácidos, anhídridos de ácido carboxílico, monoésteres de diácidos y sales de los mismos.

Monómeros de vinilo ácidos que contienen ácido carboxílico adecuados incluyen, pero no se limitan a: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, etcétera; y monoésteres de alquilo C_{1}-C_{18} del ácido maleico, fumárico, itacónico o aconítico, tales como hidrógeno maleato de metilo, maleato de monoisopropilo, hidrógeno fumarato de butilo, etcétera. Anhídridos de ácidos dicarboxílicos tales como anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico, etcétera, pueden ser también utilizados como monómeros de vinilo ácidos. Tales anhídridos se hidrolizan generalmente para dar los diácidos correspondientes tras una exposición prolongada a agua o a un pH elevado.

Monómeros adecuados que contienen el grupo ácido sulfónico incluyen, pero no se limitan a, ácido vinil sulfónico, metacrilato de 2-sulfoetilo, ácido estireno sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico (AMPS), ácido aliloxibencensulfónico, etcétera. Son particularmente preferidos la sal sódica del ácido estireno sulfónico (SSSA) y AMPS.

Monómeros adecuados que contienen un grupo ácido fosfónico incluyen ácido vinil fosfónico, ácido alil sulfónico, ácido 3-acrilamidopropil fosfónico, etcétera.

Los monómeros anteriores o las sales de los mismos pueden ser utilizados como el componente monomérico de vinilo ácido de los polímeros RMHS, individualmente o en mezclas de dos o más. Se prefieren el ácido acrílico, el ácido metacrílico, la sal sódica del ácido estireno sulfónico (SSSA), así como el ácido maleico, el ácido fumárico, el ácido itacónico y monoésteres o monoamidas de los mismos. Monómeros de vinilo ácidos particularmente preferidos son el ácido acrílico, el ácido metacrílico, SSSA y AMPS.

El monómero de vinilo ácido contiene preferiblemente del 10 al 75 por ciento en peso de la mezcla total de monómeros utilizada para preparar el polímero, más preferiblemente del 25 al 65 por ciento en peso, y muy preferiblemente del 30 al 60 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la mezcla de monómeros.

Monómero No Iónico

Los monómeros de vinilo no iónicos adecuados para ser utilizados en la preparación de los polímeros RMHS son monómeros etilénicamente insaturados, no iónicos, copolimerizables, que tienen cualquiera de las fórmulas I o II siguientes:

(I)CH_{2}=C(X)Z

CH_{2}=CH-OC(O)R

(II)

donde, en cada una de las fórmula (I) y (II), X es H o metilo; Z es -C(O)OR^{1}, -C(O)NH_{2}, -C(O)NHR^{1}, -C(O)N(R^{1})_{2}, -C_{6}H_{4}R^{1}, -C_{6}H_{4}OR^{1}, -C_{6}H_{4}Cl, -CN, -NHC(O)CH_{3}, -NHC(O)H, N-(2-pirrolidonil), N-caprolactamilo, -C(O)NHC(CH_{3})_{3}, -C(O)NHCH_{2}CH_{2}-N-etilenurea, -SiR_{3}, -C(O)O(CH_{2})_{x}SiR_{3}, -C(O)NH(CH_{2})_{x}SiR_{3} o -(CH_{2})SiR_{3}; x es un número entero en el rango de 1 a 6; cada R es independientemente alquilo C_{1}-C_{18}; cada R^{1} es independientemente alquilo C_{1}-C_{30}, alquilo C_{2}-C_{30} sustituido con hidroxi o alquilo C_{1}-C_{30} sustituido con un halógeno.

Ejemplos no limitantes de monómeros de vinilo no iónicos, insolubles en agua, incluyen (met)acrilatos de alquilo C_{1}-C_{30}; (met)acrilamidas de alquilo C_{1}-C_{30}; estireno; estirenos sustituidos tales como vinil tolueno, butil estireno, isopropil estireno, p-cloro estireno, etcétera; ésteres de vinilo tales como acetato de vinilo, butirato de vinilo, caprolato de vinilo, pivalato de vinilo, neodecanoato de vinilo, etcétera; nitrilos insaturados tales como metacrilonitrilo, acrilonitrilo, etcétera; y silanos insaturados tales como trimetilvinilsilano, dimetiletilvinilsilano, alildimetilfenilsilano, aliltrimetilsilano, 3-acrilamidopropiltrimetilsilano, metacrilato de 3-trimetilsililpropilo, etcétera.

Ejemplos no limitantes de monómeros de vinilo no iónicos solubles en agua son (met)acrilatos de hidroxialquilo C_{2}-C_{6}, mono(met)acrilato de glicerol; mono(met)acrilato de tris(hidroximetil)etano; mono(met)acrilato de pentaeritritol; N-hidroximetil(met)acrilamida; 2-hidroxietil (met)acrilamida; 3-hidroxipropil (met)acrilamida; (met)acrilamida; N-vinil caprolactama; N-vinil pirrolidona; metacrilamidoetil-N-etilenurea (por ejemplo, CH_{2} = C(CH_{3})C(O)NHCH_{2}CH_{2}-N-etilenurea), (met)acrilatos y (met)acrilamidas sustituidos con alcoxi C_{1}C_{4}, tales como (met)acrilato de metoxietilo; (met)acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, etcétera; y combinaciones de los mismos.

Monómeros de vinilo no iónicos particularmente preferidos incluyen los ésteres de alquilo C_{1}-C_{8} del ácido acrílico y del ácido metacrílico, metacrilamidoetil-N-etilenurea y combinaciones de los mismos.

El monómero de vinilo no iónico (b) comprende preferiblemente del 10 al 90 por ciento en peso de la mezcla monomérica total, más preferiblemente del 25 al 75 por ciento en peso y, muy preferiblemente, del 30 al 60 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la mezcla monomérica.

Monómero Asociativo

Los monómeros asociativos adecuados para ser utilizados en la producción de los polímeros RMHS son compuestos que tienen preferiblemente una porción que es un grupo terminal etilénicamente insaturado (i) para la polimerización por adición con los demás monómeros del sistema; una porción en la sección central de polioxialquileno (ii) para conferir al producto polimérico propiedades hidrofílicas selectivas y una porción que es un grupo terminal hidrofóbico (iii) para proporcionar al polímero propiedades hidrofóbicas selectivas.

La porción (i) que suministra el grupo terminal etilénicamente insaturado deriva preferiblemente de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-etilénicamente insaturado o del anhídrido del mismo, más preferiblemente de un ácido mono o dicarboxílico C_{3} o C_{4} o el anhídrido del mismo. Alternativamente, la porción (i) del monómero asociativo puede derivar de un éter alílico o de un éter vinílico, de un monómero de uretano sustituido con vinilo no iónico, tal como el descrito en la nueva concesión de Patente de EE.UU. Nº 33.156 o US-A-5.294.692; o un producto de reacción de urea sustituida con vinilo, tal como el descrito en US-A-5.011.978.

La porción de la sección central (ii) es preferiblemente un segmento de polioxialqueno de 5 a 250, más preferiblemente de 10 a 120 y, muy preferiblemente, de 15 a 60 unidades repetidas de óxido de alquileno C_{2}-C_{7}. Las porciones de la sección central preferidas (ii) incluyen segmentos de polioxietileno, polioxipropileno y polioxibutileno que contienen de 5 a 150, más preferiblemente de 10 a 100 y, muy preferiblemente, de 15 a 60 unidades de óxido de etileno, propileno o butileno, y secuencias aleatorias o no aleatorias de unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno.

La porción correspondiente al grupo terminal hidrofóbico (iii) de los monómeros asociativos es preferiblemente un resto hidrocarburo perteneciente a una de las clases siguientes de hidrocarburos: un alquilo lineal C_{8}-C_{40}, un alquilo C_{2}-C_{40} sustituido con arilo, un fenilo sustituido con alquilo C_{2}-C_{40}, un alquilo C_{8}-C_{40} ramificado, un alquilo carbocíclico C_{8}-C_{40} y un éster complejo C_{8}-C_{80}.

Según se utiliza en la presente y en las reivindicaciones adjuntas, el término "éster complejo" indica un di-, tri- o poli-éster de un poliol tal como un azúcar, que tiene al menos un grupo hidroxilo capaz de ser alquilado con un óxido de alquileno C_{2}-C_{7}. El término "éster complejo" incluye, en particular, los hidrófobos complejos descritos por Jenkins y col. en la Patente de EE.UU. Nº 5.639.841.

Ejemplos no limitantes de las porciones correspondientes al grupo terminal hidrofóbico (iii) de los monómeros asociativos son grupos alquilo lineales o ramificados de 8 a 40 átomos de carbono, tales como caprilo (C_{8}), isooctilo (C_{8} ramificado), decilo (C_{10}), laurilo (C_{12}), miristilo (C_{14}), cetilo (C_{16}), cetearilo (C_{16}-C_{18}), estearilo (C_{18}), isoestearilo (C_{18} ramificado), araquidilo (C_{20}), behenilo (C_{22}), lignocerilo (C_{24}), cerotilo (C_{26}), montanilo (C_{28}), melisilo (C_{30}), lacerilo (C_{32}), etcétera.

Ejemplos de grupos alquilo lineales y ramificados de 8 a 40 átomos de carbono que derivan de una fuente natural incluyen, sin limitarse a, grupos alquilo derivados de aceite de cacahuete, aceite de soja y aceite de canola hidrogenados (todos predominantemente C_{18}), aceite de sebo hidrogenado (C_{16}-C_{18}), etcétera; y terpenoles C_{10}-C_{30} hidrogenados tales como geraniol hidrogenado (C_{10} ramificado), farnesol hidrogenado (C_{15} ramificado), fitol hidrogenado (C_{20} ramificado), etcétera.

Ejemplos no limitantes de grupos fenilo sustituidos con alquilo C_{2}-C_{40} incluyen octilfenilo, nonilfenilo, decilfenilo, dodecilfenilo, hexadecilfenilo, octadecilfenilo, isooctilfenilo, sec-butilfenilo, etcétera.

Grupos alquilo carbocíclicos C_{8}-C_{40} adecuados incluyen, sin limitarse a, grupos derivados de esteroles de origen animal tales como colesterol, lanosterol, 7-deshidrocolesterol, etcétera; de fuentes vegetales tales como fitoesterol, estigmaesterol, campesterol, etcétera; y de levadura tales como ergoesterol, micoesterol, etcétera. Otros grupos terminales hidrofóbicos de alquilos carbocíclicos útiles en la presente invención incluyen, sin limitarse a, ciclooctilo, ciclododecilo, adamantilo, decahidronaftilo, y grupos derivados de materiales carbocíclicos naturales tales como pineno, retinol hidrogenado, alcanfor, alcohol isobornílico, etcétera.

Grupos alquilo C_{2}-C_{40} sustituidos con arilo ejemplares incluyen, sin limitarse a, estirilo (por ejemplo, 2-feniletilo), diestirilo (por ejemplo, 2,4-difenilbutilo), triestirilo (por ejemplo, 2,4,6-trifenilhexilo), 4-fenilbutilo, 2-metil-2-feniletilo, triestirilfenolilo, etcétera.

Ejemplos no limitantes de ésteres complejos C_{8}-C_{80} adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado (predominantemente el triglicérido del ácido 12-hidroxiesteárico); 1,2-diacil gliceroles tales como 1,2-diestearil glicerol, 1,2-dipalmitil glicerol, 1,2-dimiristil glicerol, etcétera; di-, tri- o poli-ésteres de azúcares tales como 3,4,6-triestearil glucosa, 2,3-dilauril fructosa, etcétera; y ésteres de sorbitán tales como los descritos en la Patente de EE.UU. Nº 4.600.761 de Ruffner y col.

Los monómeros asociativos útiles pueden ser preparados mediante cualquier método conocido en la técnica. Ver, por ejemplo, US-A-4.421.902 de Chang y col.; Nº 4.384.096 de Sonnabend; Nº 4.514.552 de Shay y col.; Nº 4.600.761 de Ruffner y col.; Nº 4.616.074 de Ruffner; Nº 5.294.692 de Barron y col.; Nº 5.292.843 de Jenkins y col.; Nº 5.770.760 de Robinson y Nº 5.412.142 de Wilkerson, III y col.

Ejemplos de monómeros asociativos preferidos incluyen aquellos que tienen la fórmula (III).

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1

\newpage

en la cual,

cada R^{2} es independientemente H, metilo, -C(O)OH o -C(O)OR^{3}; R^{3} es alquilo C_{1}-C_{30}; A es -CH_{2}C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH_{2}O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar(CE_{2})_{z}-NHC(O)O-, -Ar-(CE_{2})_{z}-NHC(O)NH- o -CH_{2}CH_{2}NHC(O)-; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; k es un número entero en el rango de 0 a 30 y m es 0 ó 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0, y cuando k está en el rango de 1 a 30, m es 1; (R^{4}-O)_{n} es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno C_{2}-C_{4}, donde R^{4} es C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6} o C_{4}H_{8}, y n es número entero en el rango de 5 a 250, preferiblemente de 5 a 100, más preferiblemente de 10 a 80 y, muy preferiblemente de 15 a 60; Y es -R^{4}O-, -R^{4}NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R^{4}NHC(O)NH- o -C(O)NHC(O)-; R^{5} es un alquilo sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consta de un alquilo lineal C_{8}-C_{40}, un alquilo ramificado C_{8}-C_{40}, un alquilo carbocíclico C_{8}-C_{40}, un fenilo sustituido con alquilo C_{2}-C_{40}, un alquilo C_{2}-C_{40} sustituido con arilo y un éster complejo C_{8}-C_{80}; donde el grupo alquilo R^{5} contiene opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consta de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo y un grupo halógeno.

Monómeros asociativos de fórmula (III) particularmente preferidos incluyen metacrilato polietoxilado de cetilo (CEM), metacrilato polietoxilado de cetearilo (CSEM), (met)acrilato polietoxilado de estearilo, (met)acrilato polietoxilado de araquidilo, metacrilato polietoxilado de behenilo (BEM), (met)acrilato polietoxilado de cerotilo, (met)acrilato polietoxilado de montanilo, (met)acrilato polietoxilado de melisilo, (met)acrilato polietoxilado de lacerilo, metacrilato polietoxilado de triestirilfenol (TEM), metacrilato polietoxilado de aceite de ricino hidrogenado (HCOEM), (met)acrilato polietoxilado de canola y metacrilato polietoxilado de colesterol (CHEM), donde la porción polietoxilada del monómero contiene de 5 a 100, preferiblemente de 10 a 80 y, más preferiblemente, de 15 a 60 unidades repetidas de óxido de etileno.

Preferiblemente, los componentes monómeros asociativos de la mezcla de monómeros comprenden independientemente, sobre la base del peso total de la mezcla de monómeros, de un 0,1 a un 25 por ciento en peso de la mezcla de monómeros, más preferiblemente de un 0,25 a un 20 por ciento en peso, muy preferiblemente de un 0,5 a un 15 por ciento en peso.

Monómero Semihidrofóbico

Se encontró sorprendentemente que un monómero semihidrofóbico (monómero SH) podía moderar las propiedades asociativas de los polímeros que los contienen, produciendo así geles acuosos con una textura y unas propiedades reológicas altamente deseables. Sin desear estar ligado a ninguna teoría, se cree que el grupo polioxialquileno del monómero SH interrumpe, o protege frente a, las asociaciones no específicas entre los grupos hidrofóbicos de los monómeros asociativos del polímero, o frente a los componentes externos, y atenúa de este modo las propiedades asociativas de los polímeros. Tales monómeros SH pueden adaptar las propiedades de eficacia de espesamiento y de estabilización de la espuma de los polímeros resultantes para adaptar las propiedades reológicas del polímero según se desee para una aplicación seleccionada. Y lo que es más sorprendente, se encontró que los ASAP hinchables en álcali que contenían los monómeros SH transmitían generalmente a los geles acuosos propiedades reológicas y estéticas deseables, proporcionando en general geles más suaves, más fluidos y más extendibles a todas las concentraciones del polímero que los polímeros asociativos hinchables en álcali que no contenían monómeros SH, y proporcionaban una viscosidad Brookfield que permanecía sustancialmente inalterable a lo largo de un periodo de 24 horas.

Sorprendentemente, la incorporación de un monómero SH a un ASAP hinchable en álcali puede reducir la viscosidad del gel a una tensión de cortadura baja, minimizar o eliminar la reducción de la viscosidad a medida que aumenta la tensión de cortadura, y minimizar o disminuir el comportamiento de disminución de la tensión de cortadura de los geles. Por ejemplo, el Polímero CP-5, descrito en el Ejemplo 1 siguiente, que incorpora alrededor del 3% del monómero asociativo BEM25, cuando se mide mediante una técnica de viscosidad compleja a una concentración en peso del polímero activo del 1,2% aproximadamente, tenía una viscosidad de 178 Pa\cdots a una tensión de cortadura de 1 Pa; y el incremento de la tensión de cortadura a 5 Pa dio lugar a una reducción de la viscosidad compleja hasta 43,6 Pa\cdots. La adición de un monómero SH al polímero, por ejemplo como en el Polímero AG, Ejemplo 1, que contiene un 3% del monómero asociativo BEM25 y un 5% del monómero SH R307, tuvo dos efectos. En primer lugar, la viscosidad compleja medida a una concentración de polímero activo del 1,2% aproximadamente a una tensión de cortadura de 1 Pa, se redujo a 106 Pa\cdots. En segundo lugar, tras incrementar la tensión de cortadura a 5 Pa, la medida de la viscosidad compleja permaneció prácticamente inalterada (105,5 Pa\cdots). De manera similar, cuando se incorporó un 15% del monómero SH (por ejemplo, como en el Polímero AI, Ejemplo 1), la viscosidad compleja medida a una concentración de polímero activo del 1,2% aproximadamente a una tensión de cortadura de 1 Pa era de 46,5 Pa\cdots, mientras que la viscosidad compleja medida a una tensión de cortadura de 5 Pa era de 36 Pa\cdots.

Según se utilizan en la presente y en las reivindicaciones adjuntas, los términos "monómero semihidrofóbico" y "monómeros SH" se refieren a compuestos que tienen dos porciones: (i) una porción correspondiente a un grupo terminal etilénicamente insaturado para la polimerización por adición con los demás monómeros de la mezcla de reacción, y (ii) una porción de polioxialquileno para atenuar las asociaciones entre los grupos hidrofóbicos del polímero o entre los grupos hidrofóbicos de otros materiales de una composición que contenga el polímero. Un monómero SH es similar a un monómero asociativo, pero tiene un grupo terminal sustancialmente no hidrofóbico y no confiere propiedades asociativas a los polímeros en los que está incorporado.

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La porción del grupo terminal insaturado (i) que suministra el grupo terminal vinilo u otro grupo terminal etilénicamente insaturado para la polimerización por adición, deriva preferiblemente de un ácido mono o dicarboxílico \alpha,\beta-etilénicamente insaturado o del anhídrido del mismo, preferiblemente un ácido mono o dicarboxílico C_{3} o C_{4}, o el anhídrido del mismo. Alternativamente, la porción del grupo terminal (i) puede derivar de un éter de alilo, de un éter de vinilo o de un monómero de uretano no iónico.

La porción del grupo terminal insaturado polimerizable (i) puede derivar también de un grupo ácido graso insaturado C_{8}-C_{30} que contenga al menos un grupo funcional carboxi libre. Este grupo C_{8}-C_{30} es parte de la porción del grupo terminal insaturado (i) y es diferente de los grupos hidrofóbicos colgantes de los monómeros asociativos, que están separados específicamente del grupo terminal insaturado del monómero asociativo por una porción "separadora" hidrofílica.

La porción de polioxialquileno (ii) comprende específicamente un segmento de polioxialquileno de cadena larga, que es sustancialmente similar a la porción hidrofílica del monómero asociativo. Porciones de polioxialquileno (ii) preferidas incluyen unidades de polioxietileno, polioxipropileno y polioxibutileno que contienen de 2 a 250, y preferiblemente de 10 a 100 unidades, de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, o secuencias aleatorias o no aleatorias de unidades de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno.

Monómenos SH preferidos incluyen aquellos que tienen cualquiera de las fórmulas (IV) o (V) siguientes:

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2

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donde, en cada una de las fórmulas (IV) y (V),

cada R^{6} es independientemente H, alquilo C_{1}-C_{30}, -C(O)OH o -C(O)OR^{7}; R^{7} es alquilo C_{1}-C_{30}; A es -CH_{2}C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH_{2}O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE_{2})_{z}-NHC(O)O-, -Ar-(CE_{2})_{z}-NHC(O)NH- o -CH_{2}CH_{2}NHC(O)-; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; p es un número entero en el rango de 0 a 30 y r es 0 ó 1, con la condición de que cuando p es 0, r es 0 y cuando p está en el rango de 1 a 30, r es 1; (R^{8}-O)_{v} es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno C_{2}-C_{4}, donde R^{8} es C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6} o C_{4}H_{8} y v es un número entero en el rango de 5 a 250, preferiblemente de 5 a 100, más preferiblemente de 5 a 80 y, muy preferiblemente de 15 a 60; R^{9} es H o alquilo C_{1}-C_{4}; y D es un alquilo insaturado C_{8}-C_{30} o un alquilo insaturado C_{8}-C_{30} sustituido con carboxi.

Monómeros semihidrofóbicos particularmente preferidos incluyen monómeros que tienen las fórmulas químicas siguientes:

CH_{2}=CH-O-(CH_{2})_{a}-O-(C_{3}H_{6}O)_{b}-(C_{2}H_{4}O)_{c}-H

\hskip0.3cm

o

\quad

CH_{2}=CH-CH_{2}-O-(C_{3}H_{6}O)_{d}-(C_{2}H_{4}O)_{e}-H;

en las cuales a es preferiblemente 2, 3 ó 4; b es preferiblemente un número entero en el rango de 1 a 10, más preferiblemente de 2 a 8, muy preferiblemente de 3 a 7; c es preferiblemente un número entero en el rango de 5 a 50, más preferiblemente de 8 a 40, muy preferiblemente de 10 a 30; d es preferiblemente un número entero en el rango de 1 a 10, más preferiblemente de 2 a 8, muy preferiblemente de 3 a 7; y e es preferiblemente un número entero en el rango de 5 a 50, más preferiblemente de 8 a 40.

Ejemplos de monómeros SH preferidos incluyen emulsionantes polimerizables disponibles comercialmente bajo las marcas comerciales de EMULSOGEN® R109, R208, R307, RAL109, RAL208 y RAL307 comercializados por Clariant Corporation; BX-AA-E5P5 comercializado por Bimax, Inc.; y MAXEMUL® 5010 y 5011 comercializados por Uniqema. Monómeros SH particularmente preferidos incluyen EMULSOGEN® R109, R208 y R307, BX-AA-E5P5, MAXEMUL® 5010 y 5011 y combinaciones de los mismos.

Según los fabricantes:

EMULSOGEN® R109 es un éter vinílico de 1,4-butanodiol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-O(CH_{2})_{4}O(C_{3}H_{6}O)_{4}(C_{2}H_{4}O)_{10}H;

EMULSOGEN® R208 es un éter vinílico de 1,4-butanodiol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-O(CH_{2})_{4}O(C_{3}H_{6}O)_{4}(C_{2}H_{4}O)_{20}H;

EMULSOGEN® R307 es un éter vinílico de 1,4-butanodiol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-O(CH_{2})_{4}O(C_{3}H_{6}O)_{4}(C_{2}H_{4}O)_{30}H;

EMULSOGEN® RAL109 es un éter de alilo etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-CH_{2}O(C_{3}H_{6}O)_{4}(C_{2}H_{4}O)_{10}H;

EMULSOGEN® RAL208 es un éter de alilo etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-CH_{2}O(C_{3}H_{6}O)_{4}(C_{2}H_{4}O)_{20}H;

EMULSOGEN® RAL307 es un éter de alilo etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-CH_{2}O(C_{3}H_{6}O)_{4}(C_{2}H_{4}O)_{30}H;

MAXEMUL® 5010 es un alquenilo C_{12}-C_{15} carboxifuncional hidrófobo, etoxilado con 24 unidades de óxido de etileno;

MAXEMUL® 5011 es un alquenilo C_{12}-C_{15} carboxifuncional hidrófobo, etoxilado con 34 unidades de óxido de etileno; y

BX-AA-E5P5 es un éter de alilo etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica CH_{2}=CH-CH_{2}O(C_{3}H_{6}O)_{5}(C_{2}H_{4}O)_{5}H.

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La cantidad de monómeros semihidrofóbicos utilizada en la preparación del polímero RMHS puede variar ampliamente y depende, entre otras cosas, de las propiedades reológicas y estéticas finales deseadas en el polímero. Cuando se utiliza, la mezcla de reacción monomérica contiene preferiblemente uno o más monómeros semihidrofóbicos en cantidades que varían en un rango del 0,1 al 25 por ciento en peso sobre la base del peso total de la mezcla monomérica, más preferiblemente del 0,5 al 20 por ciento en peso, muy preferiblemente del 1 al 15 por ciento en peso.

Monómero de Entrecruzamiento

Los polímeros RMHS pueden ser preparados opcionalmente a partir de una mezcla de monómeros que contenga uno o más monómeros de entrecruzamiento (e) para introducir una ramificación y controlar el peso molecular. Entrecruzadores poliinsaturados adecuados son bien conocidos en la técnica. Pueden utilizarse también compuestos monoinsaturados portadores de un grupo reactivo que sea capaz de hacer que un copolímero formado sea entrecruzado antes, durante o después de que haya tenido lugar la polimerización. Otros monómeros de entrecruzamiento útiles incluyen monómeros polifuncionales que contienen múltiples grupos reactivos, tales como grupos epóxido, grupos isocianato y grupos silano hidrolizables. Pueden utilizarse varios compuestos poliinsaturados con el fin de generar una red tridimensional parcialmente o sustancialmente entrecruzada.

Ejemplos de componentes monoméricos poliinsaturados de entrecruzamiento incluyen, sin limitarse a, monómeros aromáticos poliinsaturados tales como divinilbenceno, divinilnaftaleno y trivinilbenceno; monómeros alicíclicos poliinsaturados tales como 1,2,4-trivinilciclohexano; ésteres difuncionales del ácido ftálico tales como ftalato de dialilo; monómeros alifáticos poliinsaturados tales como dienos, trienos y tetraenos, incluyendo isopreno, butadieno, 1,5-hexanodieno, 1,5,9-decatrieno, 1,9-decadieno, 1,5-heptadieno, etcétera.

Otros monómeros de entrecruzamiento poliinsaturados adecuados incluyen polialquenil éteres tales como trialil pentaeritritol, dialil pentaeritritol, dialil sacarosa, octaalil sacarosa y trimetilolpropano dialil éter; ésteres poliinsaturados de polialcoholes o poliácidos tales como di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, tri(met)acrilato de tetrametileno, acrilato de alilo, itaconato de dialilo, fumarato de dialilo, maleato de dialilo, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, di(met)acrilato de trimetilolpropano y di(met)acrilato de polietilén glicol; alquilén bisacrilamidas tales como metilén bisacrilamida, propilén bisacrilamida, etcétera; derivados hidroxi y carboxi de metilén bisacrilamida tales como N,N'-bismetilol metilén bisacrilamida; di(met)acrilatos de polietilén glicol, tales como di(met)acrilato de etilén glicol, di(met)acrilato de dietilén glicol, di(met)acrilato de trietién glicol; silanos poliinsaturados tales como dimetildivinilsilano, metiltrivinilsilano, alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano y tetravinilsilano; derivados de estaño poliinsaturados tales como tetraalil estaño, dialildimetil estaño, etcétera.

Compuestos monoinsaturados útiles portadores de un grupo reactivo incluyen N-metilolacrilamida; N-alcoxi(met)acrilamida, en la que el grupo alcoxi es un alcoxi C_{1}-C_{18}; y silanos hidrolizables insaturados tales como trietoxivinilsilano, tris-isopropoxivinilsilano, metacrilato de 3-trietoxisililpropilo, etcétera.

Monómeros de entrecruzamiento polifuncionales útiles que contienen múltiples grupos reactivos incluyen, pero no se limitan a, silanos hidrolizables tales como etiltrietoxisilano y etiltrimetoxisilano; silanos hidrolizables sustituidos con epoxi tales como 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxisilano y 3-glucidoxipropiltrimetiloxisilano; poliisociatos tales como 1,4-diisocianatobutano, 1,6-diisocianatohexano, 1,4-fenilenodiisocianato y 4,4'-oxibis(fenilisocianato); epóxidos insaturados tales como metacrilato de glucidilo y alilglucidil éter; y poliepóxidos tales como diglucidil éter, 1,2,5,6-diepoxihexano y etilenglicoldiglucidil éter, etcétera.

Son particularmente útiles entrecruzadores poliinsaturados derivados de polioles etoxilados tales como dioles, trioles y bisfenoles, etoxilados con 2 a 100 moles de óxido de etileno por mol de grupo funcional hidroxilo y coronados en el extremo con un grupo insaturado polimerizable tal como un vinil éter, alil éter, éster acrilato, éster metacrilato, etcétera. Ejemplos de tales entrecruzadores incluyen dimetacrilato etoxilado de bisfenol A; dimetacrilato etoxilado de bisfenol F; trimetacrilato etoxilado de trimetilol propano, etcétera. Otros entrecruzadores etoxilados útiles en los polímeros RMHS de la presente invención incluyen los entrecruzadores derivados de poliol etoxilados descritos en US-A-6.140.435 de Zanotti-Russo.

Ejemplos de entrecruzadores particularmente preferidos son los ésteres acrilato y metacrilato de polioles que tienen al menos dos grupos éster acrilato o metacrilato, tales como triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), dimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de polietilén glicol, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (30) (EOBDMA), etcétera.

Cuando se utilizan, los monómeros de entrecruzamiento están presentes en la mezcla de reacción monomérica preferiblemente en una cantidad en el rango del 0,01 al 2 por ciento en peso, sobre la base del peso total de la mezcla monomérica, más preferiblemente del 0,05 al 1,5 por ciento en peso, muy preferiblemente del 0,1 al 1 por ciento en peso de la mezcla monomérica.

Agente de Transferencia de Cadenas

El polímero RMHS puede ser preparado opcionalmente a partir de una mezcla de monómeros que contenga uno o más agentes de transferencia de cadenas, que son bien conocidos en la técnica de los polímeros.

Agentes de transferencia de cadenas adecuados para ser utilizados en esta invención, sin estar limitados a los mismos, son seleccionados a partir de una variedad de compuestos que contienen tio y disulfuro, tales como alquil C_{1}-C_{18} mercaptanos, ácidos mercaptocarboxílicos, ésteres mercaptocarboxílicos, tioésteres, disulfuros de alquilo C_{1}-C_{18}, disulfuros de arilo, tioles polifuncionales, etcétera; fosfitos e hipofosfitos; compuestos haloalquilo tales como tetracloruro de carbono, bromotriclorometano, etcétera; y agentes de transferencia de cadenas insaturados tales como alfa-metilestireno.

Los tioles polifuncionales incluyen tioles trifuncionales tales como trimetilolpropano-tris-(3-mercaptopropionato), tioles tetrafuncionales tales como pentaeritritol-tetra-(3-mercaptopropionato), pentaeritritol-tetra-(tioglicolato) y pentaeritritol-tetra-(tiolactato); tioles hexafuncionales, tales como dipentaeritritol-hexa-(tioglicolato); etcétera.

Alternativamente, el agente de transferencia de cadenas puede ser cualquier agente de transferencia de cadenas catalítico que reduzca el peso molecular de los polímeros de adición durante la polimerización de monómeros de vinilo con radicales libres. Ejemplos de agentes de transferencia de cadenas catalíticos incluyen, por ejemplo, complejos de cobalto (por ejemplo, quelatos de cobalto (II)). Los agentes de transferencia de cadenas catalíticos pueden ser a menudo utilizados a concentraciones relativamente bajas con relación a los CTAs basados en tiol.

Ejemplos de agentes de transferencia de cadenas preferidos incluyen octil mercaptano, n-dodecil mercaptano (DDM), t-dodecil mercaptano, hexadecil mercaptano, octadecil mercaptano (ODM), 3-mercaptopropionato de isooctilo (IMP), 3-mercaptopropionato de butilo, ácido 3-mercaptopropiónico, tioglicolato de butilo, tioglicolato de isooctilo, tioglicolato de dodecilo, etcétera. Los agentes de transferencia de cadenas pueden ser añadidos a una mezcla de reacción de monómeros en cantidades preferiblemente de hasta el 10 por ciento en peso de la mezcla de monómeros polimerizables, sobre la base del peso total de la mezcla de monómeros.

Los polímeros ASAP y HASE útiles en las composiciones de la presente invención pueden ser producidos mediante técnicas convencionales de polimerización, tales como polimerización en emulsión, según se conoce en la técnica de los polímeros. Típicamente, el proceso de polimerización se lleva a cabo a una temperatura de reacción en el rango de 30 a 95ºC, sin embargo, pueden utilizarse temperaturas superiores o inferiores. Con el fin de facilitar la emulsificación de la mezcla de monómeros, la polimerización en emulsión puede ser llevada a cabo en presencia de surfactantes aniónicos tales como sulfatos de alcoholes grasos o sulfonatos de alquilo, surfactantes no iónicos tales como etoxilatos de alcoholes lineales o ramificados, surfactantes anfóteros, o mezclas de los mismos. La mezcla de reacción de la polimerización en emulsión incluye también uno o más radicales libres iniciadores, preferiblemente en una cantidad en el rango del 0,01 al 3 por ciento en peso sobre la base del peso total de los monómeros. La polimerización puede ser llevada a cabo en un medio acuoso o alcohólico acuoso a pH bajo, esto es, preferiblemente no superior a pH 4,5.

Los surfactantes aniónicos adecuados para facilitar las polimerizaciones en emulsión son bien conocidos en la técnica de los polímeros e incluyen lauril sulfato de sodio, dodecil benceno sulfonato de sodio, dioctil sulfosuccinato de sodio, di-sec-butil naftaleno sulfonato de sodio, dodecil difenil éter sulfonato disódico, laureth-3 sulfosuccinato disódico, n-octadecil sulfosuccinato disódico, ésteres fosfato de etoxilatos de alcoholes ramificados, etcétera.

Radicales libres iniciadores ejemplares incluyen, sin limitarse a, los compuestos persulfato inorgánicos solubles en agua tales como persulfato de amonio, persulfato de potasio y persulfato de sodio; peróxidos tales como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoilo, peróxido de acetilo y peróxido de laurilo; hidroperóxidos orgánicos tales como hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de t-butilo; perácidos orgánicos tales como ácido peracético y ácido perbenzoico (opcionalmente activados con agentes reductores tales como bisulfito de sodio o ácido ascórbico); y agentes productores de radicales libres, solubles en aceites, tales como 2,2'-azobisisobutironitrilo, etcétera. Radicales libres iniciadores de la polimerización particularmente adecuados incluyen iniciadores de la polimerización azo solubles en agua tales como compuestos 2,2'-azobis(ter-alquilo) que tienen un sustituyente para solubilización en agua en el grupo alquilo. Los catalizadores de la polimerización azo preferidos incluyen los radicales libres iniciadores de la polimerización VAZO® disponibles en DuPont, tales como VAZO® 44 (2,2'-azobis(2-(4,5-dihidroimidazolil)propano), VAZO® 56 (2,2'-azobis(2-metilpropionamidina) diclorhidrato) y VAZO® 68 (4,4'-azobis(4-ácido cianovalérico)).

Opcionalmente, pueden incluirse en el sistema de polimerización otros aditivos para la polimerización en emulsión que son bien conocidos en la técnica de la polimerización en emulsión, tales como agentes tamponantes, agentes quelantes, electrolitos inorgánicos, terminadores de la cadena y agentes para el ajuste del pH.

A continuación se proporciona un procedimiento general de polimerización en emulsión preferido que puede ser empleado para la preparación de polímeros ASAP y HASE:

Se prepara una emulsión de monómeros en un primer reactor equipado con una entrada de nitrógeno y un agitador, combinando la cantidad deseada de cada monómero en agua que contiene una cantidad emulsionante de un surfactante aniónico bajo atmósfera de nitrógeno y con mezclado por agitación. A un segundo reactor equipado con un agitador, una entrada de nitrógeno y bombas de alimentación, se añade una cantidad de agua deseada y un surfactante aniónico adicional, si se desea, bajo una atmósfera de nitrógeno, y el contenido del segundo reactor es calentado con mezclado por agitación. Una vez que el contenido del segundo reactor ha alcanzado una temperatura en el rango de 65-98ºC, se inyecta un radical libre iniciador en la solución de surfactante acuosa así formada en el segundo reactor, y la emulsión de monómeros del primer reactor es posteriormente bombeada gradualmente al segundo reactor durante un periodo de tiempo típicamente en el rango de una hora aproximadamente a cuatro horas aproximadamente, a una temperatura de reacción controlada en el rango de 65-95ºC. Después de la finalización de la adición de los monómeros, puede añadirse al segundo reactor, si se desea, una cantidad adicional del radical libre iniciador, y la mezcla de reacción resultante es mantenida típicamente a una temperatura de 75-95ºC durante un periodo de tiempo suficiente para completar la reacción de polimerización. La emulsión polimérica resultante puede ser luego enfriada y descargada del reactor.

Una persona experta en la técnica de polímeros reconocerá que las cantidades de cada componente monomérico pueden ser ajustadas para obtener polímeros que tengan cualquier tipo y proporción de monómeros deseados. Pueden utilizarse también mayores o menores proporciones de agua, según se desee. Pueden incluirse también en la mezcla de reacción solventes miscibles con agua tales como alcoholes y otros aditivos de la polimerización, según se describió anteriormente. Pueden añadirse también surfactantes no iónicos tales como etoxilatos de alcoholes lineales o ramificados, según es conocido en la técnica de polimerización en emulsión.

Las emulsiones de los productos poliméricos pueden ser preparadas para que contengan preferiblemente del 1 por ciento al 60 por ciento de sólidos poliméricos totales, más preferible del 10 por ciento al 50 por ciento de sólidos poliméricos totales, muy preferiblemente del 15 por ciento al 45 por ciento de sólidos poliméricos totales (TS) sobre la base del peso del polímero. Antes de cualquier neutralización, las emulsiones poliméricas según son producidas tienen típicamente un pH en el rango de 2 a no más de 5,5, una viscosidad Brookfield no superior a 100 miliPascales por segundo (mPa\cdots) a temperatura ambiente (huso #2, 20 rpm) y una temperatura de transición vítrea (Tg) no superior a 150ºC, según se determinó mediante el Método C posterior.

Opcionalmente, las emulsiones poliméricas producidas pueden ser procesadas adicionalmente mediante ajuste del pH a un valor preferiblemente en el rango de 3 a 7,5, o el pH puede ser ajustado a un valor mayor de pH 12 con materiales alcalinos, preferiblemente de hidróxidos de metales alcalinos, bases orgánicas, etcétera. Las emulsiones de polímeros asociativos hinchables en álcali de la invención se hinchan típicamente hasta una viscosidad mayor de 100 mPa\cdots aproximadamente y forman soluciones viscosas o geles a un pH de neutro a alcalino, y los polímeros son en general sustancialmente estables a tales valores de pH, incluso a valores de pH mayores de 12. Los polímeros asociativos solubles en álcali mantienen generalmente una baja viscosidad a pH alcalino. Las emulsiones poliméricas pueden ser también diluidas con agua o con solvente, o concentradas mediante evaporación de una porción del agua. Alternativamente, la emulsión polimérica obtenida puede ser desecada sustancialmente hasta una forma en polvo o cristalina mediante la utilización de un equipamiento bien conocido en la técnica tal como, por ejemplo, un deshidratador de aspersión, un deshidratador de tambor o un liofilizador.

Los polímeros RMHS pueden ser preparados mediante polimerización en emulsión y utilizados incorporando varios aditivos y adyuvantes convencionales conocidos, y solventes distintos de agua, al producto de la emulsión del polímero RMHS, según sea necesario, para conseguir la forma deseada para la utilización de la composición final sin alterar o afectar de manera adversa al funcionamiento o a las propiedades del polímero. Alternativamente, los polímeros RMHS pueden ser incorporados como ingrediente a una formulación, preferiblemente en forma líquida, empleando un equipo de mezclado convencional.

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Ejemplos de algunos polímeros HASE preferidos disponibles comercialmente, que se ha encontrado sorprendentemente que son adecuados como polímeros RMHS, incluyen, sin limitarse a, espesantes poliméricos comercializados bajo los nombres registrados, SALCARE® SC80 de Ciba Specialty Chemicals Corp.; STRUCTURE® 2001 y STRUCTURE® 3001 de National Starch and Chemical Company; SYNTHALEN® W2000 de 3V Inc., y ACULYN® 22 y ACULYN® 28 de ISP, Inc.

SALCARE® SC80 está descrito en la Patente de EE.UU. Nº 6.074.439 de De La Mettrie y col., como un copolímero de un 40 por ciento en peso aproximadamente de ácido metacrílico (MAA), un 50 por ciento en peso aproximadamente de acrilato de etilo (EA) y un 10 por ciento en peso aproximadamente de éter alílico de esteareth-10 (monómero asociativo).

STRUCTURE® 2001 está descrito por el fabricante como un copolímero de ácido acrílico, ésteres acrilato e itaconato de esteareth-20 (monómero asociativo). STRUCTURE® 3001 está descrito por el fabricante como un copolímero de ácido acrílico, ésteres acrilato e itaconato de cetech-20 (monómero asociativo).

ACULYN® 28 está descrito por el fabricante como un copolímero de ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres acrilato y metacrilato de beheneth-25 (monómero asociativo). ACULYN® 22 está descrito por el fabricante como un copolímero de ácido acrílico, ácido metacrílico, éster acrilato y metacrilato de esteareth-20 (monómero asociativo).

SYNTHALEN® W2000 está descrito por el fabricante como un copolímero de acrilatos y acrilato de palmeth-25 (monómero asociativo).

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Los polímeros HASE comerciales anteriores tienen las propiedades físicas mostradas en la Tabla 1:

TABLA 1

3

La cantidad de los agentes RMHS empleada en las composiciones fijadoras del cabello de esta invención no está limitada, ya que la cantidad está determinada por el tipo de eficacia fijadora y por las propiedades reológicas deseadas. Los expertos en la técnica de la formulación pueden seleccionar fácilmente la cantidad de agente fijador del cabello para proporcionar la eficacia fijadora y las características reológicas deseadas. Todas las referencias al % en peso del polímero RMHS indican el % en peso del polímero activo sobre la base del peso total de la formulación. Por tanto, una composición fijadora del cabello de esta invención puede contener, sobre la base de la composición total, un polímero RMHS en una cantidad en peso de polímero activo en el rango del 0,1% al 15%, preferiblemente en el rango del 0,3% al 12%, y más preferiblemente en el rango del 0,5% al 10%. Un cantidad fijadora del cabello preferida del porcentaje en peso de polímero activo de ASAP está preferiblemente en el rango del 0,1% al 10%, más preferiblemente en el rango del 0,5% al 5% y, muy preferiblemente, en el rango del 0,75% al 3%. Una cantidad fijadora del cabello preferida del porcentaje en peso del polímero activo de un polímero HASE está preferiblemente en el rango del 0,1% al 10%, más preferiblemente en el rango del 0,5% al 5% y, muy preferiblemente, en el rango del 0,6% al 3%. Las composiciones fijadoras del cabello que contienen polímeros RMHS tienen preferiblemente una viscosidad Brookfield mayor de 100 mPa\cdots.

Los aditivos concentrados, los ingredientes adyuvantes, los productos o materiales que pueden ser empleados con los polímeros de la invención discutidos en la presente, son mencionados por sus nombres químicos comúnmente utilizados o por la nomenclatura internacional referida comúnmente como nombre INCI que se da a los mismos en el International Cosmetic Ingredient Dictionary, Volúmenes 1 y 2, Sexta Edición (1995) o en el International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Volúmenes 1-3, Séptima Edición (1997), ambos publicados por la Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington D.C. (referidos ambos de aquí en adelante como Diccionarios INCI). Numerosos proveedores comerciales de materiales enumerados por el nombre INCI, el nombre comercial o ambos, pueden ser encontrados en el Diccionario INCI y en numerosas publicaciones de marcas comerciales incluyendo, pero sin limitarse a, los 2001 McCutcheon's Directories, Volumen 1: Emulsifiers & Detergents y Volumen 2: Functional Materials, publicado por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co., Glen Rock, NJ (2001) y 2001 Cosmetic Bench Reference, edición de COSMETIC & TOILETRIES®, 115 (13), publicado por Allured Publishing Corporation, Carol Stream, IL (2001), las descripciones relevantes del Diccionario
INCI.

Las formulaciones de productos fijadores del cabello que contienen el polímero RMHS pueden contener diferentes aditivos y adyuvantes cosméticos, convencionalmente o popularmente incluidos en las composiciones fijadoras del cabello, como son bien conocidos en la técnica, incluyendo, pero sin limitarse a, agentes acidificantes o alcalinizantes y agentes tamponantes para el ajuste del pH; fijadores capilares y formadores de película auxiliares tales como polímeros no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros de origen sintético o natural, etcétera; modificadores de la reología auxiliares tales como espesantes o gelificantes poliméricos, gomas o resinas que incrementan la viscosidad; aditivos tales como emulsionantes, estabilizadores de la emulsión, ceras, dispersantes, etcétera, y agentes para el control de la viscosidad tales como solventes, electrolitos, etcétera; agentes acondicionadores del cabellos tales como agentes antiestáticos, aceites sintéticos, aceites vegetales o animales, aceites de silicona, sales de amonio cuaternario monoméricas o poliméricas, intensificadores del brillo capilar, emolientes, lubricantes, agentes protectores solares, etcétera; agentes químicos para rizar o alisar el cabello; colorantes del cabello tales como pigmentos y tintes para la coloración del cabello temporal, semipermanente o permanente; surfactantes tales como surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos; agentes modificadores de la película polimérica tales como plastificantes, humectantes, agentes para aumentar la adhesividad, agentes para disminuir la adhesividad, agentes humidificantes, etcétera; agentes para el acabado del producto tales como agentes quelantes, opacificadores, agentes perlescentes, materiales proteinaceos y derivados de los mismos, vitaminas y derivados de las mismas, conservantes, fragancias, solubilizantes, colorantes tales como pigmentos y tintes, productos que absorben UV, etcétera; propelentes (miscibles en agua o inmiscibles en agua) tales como hidrocarburos fluorados, hidrocarburos volátiles líquidos, gases comprimidos, etcétera; y mezclas de los mismos. Un extenso listado de ingredientes cosméticos y sus funciones aparece en el Diccionario INCI, en general, y en el Vol. 2, Sección 4, de la Séptima Edición, en particular, que se incorpora a la presente por referencia. Los expertos en la técnica de la fijación del cabello reconocerán que algunos ingrediente son multifuncionales y, por tanto, pueden tener más de una finalidad en la formulación. Así, la cantidad de polímero RMHS (ASAP y/o HASE) empleado como el único agente fijador del cabello y de los componentes que son productos adicionales no está limitada, siempre que la finalidad y las propiedades de la composición fijadora del cabello realicen su función destinada.

Aunque el polímero RMHS minimiza o elimina la necesidad de añadir espesantes, el polímero RMHS puede ser utilizado en combinación con espesantes poliméricos convencionales tales como gomas naturales, resinas y espesantes poliméricos sintéticos no iónicos o aniónicos, popularmente utilizados en la técnica. Se sabe que la viscosidad obtenida con el polímero carbómero hinchable en álcali, aniónico, comúnmente empleado como espesante, puede ser afectada negativamente por la presencia de un polímero aniónico. Sorprendentemente, se encontró que los ASAP hinchables en álcali eran compatibles con el polímero carbómero tradicional o con el polímero carbómero hidrofóbicamente modificado, y que la viscosidad producida por tales combinaciones era inesperadamente más elevada que la suma de las viscosidades del ASAP hinchable en álcali y del polímero carbómero individuales a las mismas concentraciones. Esto permite de forma beneficiosa la utilización de ASAP hinchables en álcali en formulaciones que contienen el polímero carbómero o el polímero carbómero modificado hidrofóbicamente, si se desea, para mejorar adicionalmente las propiedades estéticas y reológicas de la formulación, incluyendo la tolerancia incrementada a electrolitos (esto es, sales) y la captación del gel.

Las composiciones fijadoras del cabello que requieren una modificación de la reología son bien conocidas a partir de la literatura de cosméticos y pueden incluir, sin limitarse a, productos para rizar el cabello el cabello y productos para alisar el cabello, así como productos para mantener el peinado, y pueden ser aplicadas en forma de aclarados líquidos, pulverizadores de aerosol presurizado y de aerosol no presurizado, nebulizadores ligeros ("spritzes"), mousses, espumas, geles, emulsiones en forma de loción y crema, champús para el peinado, sólidos tales como barras para el peinado, semisólidos, etcétera, y que emplean cualquier medio de formulación acuoso o conteniendo agua que requiera una modificación de la reología. Las composiciones fijadoras del cabello son comúnmente comercializadas con potencias de eficacia variables identificadas, por ejemplo, como "de fijación extra", "de fijación firme" o "de fijación suave", y en formas de producto variables, por ejemplo líquidos, aerosoles, lociones, cremas, geles, mousses, nebulizadores ligeros ("spritzes"), espumas, etc. Aunque el polímero RMHS puede ser de manera beneficiosa el único agente fijador del cabello, puede ser combinado, si se desea, con fijadores poliméricos del cabello convencionales auxiliares y con formadores de película conocidos en la técnica, tales como gomas naturales, resinas o polímeros neutros, aniónicos, catiónicos o anfóteros, de diseño sintético.

Las formulaciones fijadoras del cabello que contienen los polímeros RMHS pueden ser suministradas a partir de agua, mezclas de agua/solventes orgánicos o sistemas de solvente/propelente. Preferiblemente, los polímeros RMHS son disueltos en un solvente polar, tal como agua o una mezcla agua-etanol. El polímero RMHS puede ser empleado en una forma no neutralizada o bien el pH puede ser ajustado con una base orgánica o inorgánica a un valor por encima de 3. Cuando la transparencia del producto es importante o deseable, el pH es ajustado hasta que el producto sea sustancialmente transparente o translúcido, preferiblemente en un rango de 5 a 7,5. Los solventes orgánicos preferidos son alcoholes monohídricos C_{2}-C_{6} tales como etanol, propanol, isopropanol, alcohol bencílico, etcétera, y polioles C_{3}-C_{8} tales como propilén glicol, glicerina, hexilén glicol, butilén glicol, inositol, sorbitol, manitol, etcétera.

Las composiciones fijadoras del cabello de la invención pueden ser proporcionadas y dispensadas en formas de envasado variadas conocidas en la técnica, esto es, en recipientes presurizados y no presurizados tales como latas, botellas, paquetes, ampollas, tarros, tubos, etcétera. En otra realización de forma de envasado, las composiciones fijadoras del cabello pueden ser dispensadas al mismo a partir de un medio auxiliar para la fijación impregnado con la composición fijadora del cabello o revestido con la composición fijadora del cabello. El término "medio auxiliar para la fijación del cabello", según se utiliza en la presente, se refiere a paños, almohadillas, toallitas, esponjas, papeles para rizar, peines, cepillos, tenacillas, tales como rulos de esponja, etcétera, que pueden servir como sustratos para mantener y suministrar el polímero RMHS al cabello. El medio auxiliar para la fijación del cabello puede ser impregnado con la composición fijadora tal como mediante imbibición, inmersión, saturación, etcétera, o el medio auxiliar para la fijación del cabello puede ser revestido con la composición fijadora tal como mediante aplicación con un cepillo, pulverización, inmersión, etcétera, y posteriormente envasado, ya sea en forma húmeda o sustancialmente seca. En otra realización más de la forma de envasado, las composiciones fijadoras del cabello pueden ser proporcionadas como un kit, según se discute con más detalle más adelante.

Las composiciones fijadoras del cabello en aerosol pueden ser dispensadas en dispositivos de bombeo accionados con el dedo, ya sea como pulverizadores de aerosol presurizados, mousses, nebulizadores ligeros ("spritzes") y espumas que contienen propelente, o bien como aerosoles o espumas no presurizados con propulsión mecánica. Cuando un polímero RMHS de la invención es formulado en una composición de aerosol presurizado, el propelente puede ser cualquier hidrocarburo fluorado medioambientalmente y fisiológicamente tolerable tal como difluoroetano y tetrafluoroetano, hexafluoroetano, etcétera; éter dimetílico; hidrocarburos volátiles líquidos tales como propano, isobutano, n-butano y mezclas de los mismos; y un gas comprimido tal como dióxido de carbono, óxido nitroso y nitrógeno. La cantidad de propelente está regida por los factores característicos y de presión del aerosol deseados como es bien conocido en la técnica de los aerosoles. Las composiciones fijadoras del cabello en aerosol presurizado contienen preferiblemente concentraciones de las combinaciones solvente/propelente medioambientalmente y fisiológicamente aceptables que cumplen los requisitos gubernamentales federales y estatales legislados para los compuestos orgánicos volátiles (VOC). Para las composiciones con baja cantidad de VOC, el sistema de solventes es preferiblemente agua o incluye al menos de un 20 a un 50 por ciento en peso de agua, y preferiblemente no contiene más de un 25 por ciento en peso de solvente orgánico. Para los productos en forma de mousse, el nivel de propelente puede estar en el rango del 1 al 30 por ciento en peso, preferiblemente del 3 al 15 por ciento en peso de la composición
total.

Las composiciones fijadoras del cabello en espuma pueden ser desde un gel "post-formación de espuma" hasta un producto de tipo mousse en el que el hidrocarburo líquido volátil es dispersado en la composición fijadora del cabello y posteriormente envasado en un recipiente, tal como una bolsa en un envase, un envase SEPRO, sellado y presurizado en el exterior de la bolsa, según se conoce en la técnica. Alternativamente, las composiciones fijadoras del cabello en espuma pueden una formulación en gel o mousse que es aerosolizada mecánicamente colocándola en un dispensador de bombeo no presurizado accionado con el dedo.

Las composiciones fijadoras del cabello pueden ser productos de tipo cosmético capilar que contienen colorantes para el cabello tales como geles colorantes para el peinado o barras para el peinado que proporcionan simultáneamente al cabello un color temporal.

Las composiciones fijadoras del cabello pueden contener también, sin limitarse a, aditivos que modifiquen el carácter del polímero tales como plastificantes, humectantes, agentes para aumentar la adhesividad, agentes para disminuir la adhesividad, agentes humidificantes y agentes antiestáticos, conservantes, fragancias y solubilizadores de fragancias. Las composiciones fijadoras del cabello de esta invención pueden ser formuladas como emulsiones agua-en-aceite, aceite-en-agua o de múltiples fases en forma de líquidos, cremas, pastas, ungüentos, etcétera. Las composiciones fijadoras del cabello de esta invención son ilimitadas en cuanto a la forma del producto y pueden ser transparentes, translúcidas u opacas.

Las composiciones fijadoras del cabello pueden incluir, sin limitarse a, como agentes acondicionadores capilares, compuestos de silicona volátiles y no volátiles, gomas de silicona y polímeros de silicona rígidos. Una descripción de polímeros de silicona rígidos se encuentra en US-A-4.902.499.

En una realización preferida de la composición fijadora del cabello de esta invención, la composición fijadora puede ser preparada por el usuario, tal como un esteticista o un cliente, proporcionando las mismas con una cantidad de polímero RMHS fijadora del cabello envasada, en forma sin neutralizar o parcialmente neutralizada, y opcionalmente una composición líquida o sólida envasada que contiene una cantidad eficaz de un agente para el ajuste del pH y todos los ingredientes restantes o una porción de los mismos, si es que los hay. Para su utilización, el usuario puede mezclar todo el contenido o una porción del contenido de los dos envases en un medio acuoso. La mezcla puede ser realizada en un recipiente con una espátula de madera o un dispositivo de mezclado sencillo similar, o bien colocando los contenidos en un tarro y mezclando con agitación, o removiendo a mano, para adaptar la viscosidad de la composición fijadora del cabello a la consistencia deseada.

Una realización de un kit fijador del cabello, sin limitarse al mismo, puede contener al menos un recipiente tal como una botella, ampolla, tubo exprimible, paquete, etcétera, e información instructiva para la preparación y la utilización del producto. Por ejemplo, una realización de un kit útil puede proporcionar un recipiente que contenga una emulsión acuosa de RMHS en forma líquida concentrada o diluida; y un segundo recipiente puede contener una base tal como AMP. Para su utilización, el contenido del primer recipiente puede ser añadido a una cantidad seleccionada de agua, preferiblemente agua destilada, desionizada, o agua corriente blanda, mezclado con el agua removiendo o agitando y posteriormente mezclado gradualmente con el contenido del segundo recipiente, ligándolo hasta que se consiga la consistencia deseada. Alternativamente, el contenido del primer recipiente puede incluir agua suficiente para proporcionar un concentrado de la emulsión de RMHS, de tal manera que solamente se necesite añadir el contenido del segundo recipiente. Un kit útil puede incluir también un dispositivo de mezclado manual, tal como una espátula de madera o de plástico, guantes desechables, un recipiente para el mezclado, un peine, bigudíes para rizar el pelo, etcétera, para la comodidad del cliente. Adicionalmente, un kit útil puede incluir además adyuvantes auxiliares cosméticos para el cuidado del cabello tales como acondicionadores y aditivos para proporcionar un atractivo comercial, incorporados como ingredientes al contenido de uno o de ambos recipientes o proporcionados en un recipiente o envase separado.

El material instructivo puede ser un medio impreso, un medio auditivo, un medio visual, un medio electrónico o una combinación de los mismos, que instruya al usuario de cómo preparar y/o utilizar las composiciones fijadoras del cabello de la invención. Los medios impresos incluyen, pero no se limitan a, etiquetas, panfletos, libros, folletos, etcétera. Los medios auditivos incluyen, pero no se limitan a, grabaciones en cinta, discos compactos de audio, discos, etcétera. Los medios visuales incluyen, pero no se limitan a, fotografías, diapositivas, películas, vídeos, DVDs, etcétera. Los medios electrónicos incluyen todas las formas de medios electrónicos de almacenamiento de datos tales como, pero sin limitarse a, disquetes, CD-ROMs interactivos, DVD-ROMs interactivos, etcétera. Además, los contenidos del kit están embalados preferiblemente en una caja, en un envase de cartón, etcétera, con indicaciones instructivas impresas en los mismos o pegados a los mismos.

Por tanto, ya se proporcione al usuario como una composición fijadora del cabello terminada o sea preparada por el usuario mezclando los contenidos suministrados en una realización en forma de kit, según se describió previamente, puede transmitirse al cabello una fijación mediante el método de aplicar una cantidad eficaz de la composición fijadora de esta invención al cabello antes, durante o después de moldear el mismo con una configuración deseada. Cuando la composición fijadora del cabello es proporcionada como un medio auxiliar fijador impregnado o como un medio auxiliar fijador revestido, el medio fijador del cabello auxiliar envasado puede ser proporcionado como un producto único o en forma de kit, con adyuvantes auxiliares cosméticos para el cuidado del cabello, según se discutió anteriormente. Cuando el medio auxiliar fijador del cabello es proporcionado al cliente en forma húmeda o mojada, el cliente puede poner en contacto el cabello seco con el medio auxiliar para la fijación con el fin de suministrar la composición fijadora del cabello al mismo. Alternativamente, cuando el medio auxiliar para la fijación del cabello es proporcionado al cliente en forma sustancialmente seca, el cliente puede humedecer primeramente el cabello, tal como con agua, y posteriormente poner en contacto el medio auxiliar para la fijación del cabello con el cabello húmedo con el fin de suministrar al mismo la composición fijadora. Así, en el método de fijación del cabello con el medio auxiliar para la fijación, la composición fijadora puede ser también aplicada al cabello antes, durante o después de peinar el mismo con una configuración deseada, poniendo en contacto el cabello con el medio auxiliar para la fijación del mismo durante un periodo de tiempo suficiente para aplicar la composición fijadora al cabello, dependiendo de la forma del medio auxiliar para la fijación, y puede determinarse fácilmente por los expertos en la técnica de fijación del cabello. Por ejemplo, y sin ser un modo de limitación, pueden utilizarse paños, almohadillas, papeles rizadores, toallitas, esponjas, etcétera, impregnados o revestidos, para aplicar la composición fijadora del cabello al mismo mediante la puesta en contacto del pelo, mechón a mechón, antes de enrollar el mechón en un rizador o rulo o mientras se moldea la configuración del peinado, y pueden utilizarse peines y cepillos impregnados o revestidos para aplicar la composición fijadora del cabello al mismo antes, durante o después de peinar el cabello, mientras que los rizadores impregnados son más adecuados para aplicar la composición fijadora del cabello durante el moldeado de la configuración deseada.

Los ejemplos siguientes ilustran adicionalmente la preparación y la utilización de las realizaciones preferidas, pero no están destinados a ser limitantes.

Materiales y Procedimientos

Los materiales están generalmente disponibles comercialmente en casas de suministros químicos conocidas por los expertos en la técnica química o están disponibles en el proveedor indicado.

1. Abreviaturas de los Materiales y Nombres Comerciales

EA

Acrilato de etilo

WAM

Metacrilamidoetil-N-etilenurea (SIPOMER® WAM II, Rhodia, Inc.)

MAA

Ácido metacrílico

MMA

Metacrilato de metilo

AA

Ácido acrílico

SSSA

Sal sódica del ácido estirén sulfónico

BEM25

Metacrilato de beheneth-25

LEM23

Metacrilato de laureth-23

HCOEM25

Metacrilato etoxilado (25) de aceite de ricino hidrogenado

HCOEM16

Metacrilato etoxilado (16) de aceite de ricino hidrogenado

TEM25

Metacrilato etoxilado (25) de triestirilfenol

CHEM24

Metacrilato de Choleth-24

CEM24

Metacrilato de Ceteth-24

CSEM25

Metacrilato de Ceteareth-25

EOBDMA

Dimetacrilato etoxilado (30) de bisfenol A

TMPTA

Triacrilato de trimetilolpropano

IMP

3-Mercaptopropionato de isooctilo

DDM

Dodecil mercaptano

ODM

Octadecil mercaptano

R307

Un éter vinílico de 1,4-butanodiol etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica

CH_{2} = CH-O-(CH_{2})_{4}-O-(C_{3}H_{6}O)_{4}-(C_{2}H_{4}O)_{30}-H

\quad

(EMULSOGEN® R307, Clariant Corporation)

BX-AA

Un éter alílico etoxilado/propoxilado aleatoriamente que tiene la fórmula empírica

CH_{2} = CH-CH_{2}-O-(C_{3}H_{6}O)_{5}-(C_{2}H_{4}O)_{5}-H

\quad

(BX-AA-E5P5, Bimax, Inc.)

M5010

Un alquenilo C_{12}-C_{15} carboxi-funcional hidrófobo, etoxilado con 24 unidades aproximadamente de óxido de etileno

\quad

(MAXEMUL® 5010, Uniqema)

MPEG35

Metoximetacrilato etoxilado (35)

MPEG55

Metoxietacrilato etoxilado (55)

PVP

Polivinilpirrolidona (K-30, BASF Corp.)

PVP/VA

Copolímero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (LUVISKOL® VA-64, BASF Corp.)

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2. Métodos

A. Viscosidad. La viscosidad descrita de cada composición que contiene el polímero fue medida en milipascales por segundo (mPa\cdots), empleando un viscosímetro de huso rotatorio Brookfield (Brookfield, Modelo RVT) a 20 revoluciones por minuto (rpm), a una temperatura ambiente de 20-25ºC (referida de aquí en adelante como viscosidad Brookfield). La viscosidad fue medida en composiciones recién preparadas (referida como "viscosidad inicial"), y medida de nuevo después de dejar envejecer la composición durante al menos 24 horas a temperatura ambiente (referida como "viscosidad a las 24 horas"). A no ser que se indique de otro modo, cuando posteriormente se muestre únicamente un valor de viscosidad, el valor de la viscosidad es el de la viscosidad a las 24 horas.

Una "baja viscosidad" se refiere típicamente a un producto pulverizable, líquido, vertible, con una viscosidad de hasta 1.000 mPa\cdots; una "viscosidad media" se refiere a un producto con una viscosidad por encima de 1.000 hasta 3.000 mPa\cdots; una "viscosidad elevada" se refiere a un producto con una viscosidad por encima de 3.000 hasta 10.000 mPa\cdots; y un gel se refiere a un producto con una viscosidad mayor de 10.000 mPa\cdots, a no ser que se indique de otro modo.

B. Transparencia. Cuando se menciona, el % de transparencia de la composición que contiene el polímero fue medido en % de T (transmitancia) mediante un colorímetro Brinkmann PC 920 al menos 24 horas después de que la composición fuera producida. Las medidas de la transparencia se realizaron frente a agua desionizada (porcentaje de transparencia del 100%). Las composiciones con una transparencia del 60% o superior eran sustancialmente transparentes; las composiciones con una transparencia en el rango del 45-59% fueron consideradas como sustancialmente translúcidas. Para las composiciones en gel, la transparencia era preferiblemente mayor del 20%, más preferiblemente mayor del 50% y, muy preferiblemente, del 70% o superior.

C. Temperatura de Transición del Estado Vítreo. Cuando se menciona, la temperatura de transición del estado vítreo (Tg) del polímero asociativo fue determinada vertiendo una porción de la emulsión del producto sobre un sustrato de película MYLAR® (tereftalato de polietileno) utilizando una barra de depresión con una abertura de 10 milipulgadas, secando la película colada a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas y midiendo posteriormente la Tg mediante la técnica bien conocida de Calorimetría de Barrido Diferencial (DSC).

D. Brillo. Cuando se menciona, el brillo de la película del polímero asociativo fue determinado vertiendo una película del producto polimérico sobre un plano de opacidad Leneta Form 2C (Leceta Co.) utilizando una barra de depresión con una abertura de 10 milipulgadas, secando la película colada a 25ºC durante 24 horas y midiendo luego instrumentalmente el brillo especular de la película seca a un ángulo de reflectancia de geometría de 20º y 60º, empleando un lustrímetro Micro-Tri-Gloss (Byk, Gardner, Silver Spring, MD) utilizando el Método de Ensayo Estándar para Determinar el Brillo Especular, ASTM 523-89 (vuelto a aprobar en 1994). Se asignó al estándar para cada geometría un valor del brillo especular de 100 unidades. Se estimó que una lectura de unidades del valor del brillo especular de al menos 30 a un ángulo de 20º y de al menos 80 a un ángulo de 60º era brillante y se estimó que un valor de la unidad menor de 25 a cualquier ángulo era opaco.

E. Turbidez. Cuando se menciona, la turbidez de una composición conteniendo el polímero fue determinada en Unidades de Turbidez Nefelométricas (NTU), empleando un medidor de turbidez nefelométrico con agua destilada como estándar (NTU = 0). Las composiciones que tenían valores de NTU de 90 o mayores fueron consideradas como visiblemente turbias.

F. Resistencia a la Humedad - Porcentaje de Conservación del Rizo. La eficacia fijadora de una composición fue evaluada por la conservación de la fijación del cabello a una humedad elevada del 90% de Humedad Relativa (HR). La capacidad para mantener en el pelo un peinado rizado después de la absorción de agua procedente de la composición aplicada y de la atmósfera circundante, fue medida empleando la técnica bien conocida referida comúnmente como conservación de los rizos a una humedad elevada (HHCR). En la literatura de cosméticos se encuentran fácilmente descripciones de la metodología HHCR. Ver, por ejemplo, el Capítulo 30 de Harry's Cosmeticology, 8ª Ed., M.J. Rieger, Ph.D. (ed.), 666-667, Chemical Publishing Co., Inc., New York, NY (2000) y Diaz y col., J. Soc. Cosmet. Chem., 34, 205-212 (Julio de 1983).

Se prepararon mechones de pelo humano caucásico sin tratar (virgen) mezclado comercialmente, empleando pelo europeo natural castaño o negro suministrado por International Hair Importers and Products Inc., New York. Cada mechón de pelo (3 gramos de peso) tenía 7 pulgadas (18 cm) de longitud y estaba fijado firmemente con pegamento a la porción final de la cabellera (raíz). Antes de su utilización, cada mechón de pelo fue prelimpiado mediante lavado con una solución acuosa diluida de lauril sulfato de sodio (SLS al 10%), aclarado totalmente con agua desionizada a temperatura ambiente y secado con una toalla. Se midió la longitud extendida inicial del pelo (L_{e}). Alrededor de 0,8 gramos de la composición que contenía el polímero que iba a ser evaluada se aplicaron al mechón de pelo y se distribuyeron desde la cabellera hacia la porción final. El mechón de pelo tratado fue posteriormente enrollado alrededor de un bigudí rizador que tenía un diámetro externo de 3 cm, y se dejó secar sobre el bigudí durante una noche a una temperatura ambiente de 21-23ºC. Después de secar, el bigudí fue retirado cuidadosamente dejando el pelo marcado en un único rizo. Se midió la longitud inicial del rizo del pelo (L_{i}) y el mechón de pelo rizado fue colgado verticalmente en una cámara de humedad fijada a una temperatura ambiente de 26-27ºC y a una elevada humedad ambiental del 90% HR.

La conservación del rizo a humedad elevada (HHCR) fue determinada midiendo la longitud del rizo del pelo a medida que el rizo se iba relajando tras intervalos seleccionados de exposición a la humedad (L_{t}). Se utilizó la siguiente ecuación para calcular el porcentaje de conservación del rizo, con relación a la longitud inicial del rizo (L_{i}) y a la longitud extendida inicial del pelo (L_{e}).

% \ de \ Conservación \ del \ Rizo = \frac{L_{e}-L_{t}}{L_{e}-L_{i}} \ X \ 100

El cambio de la longitud del rizo (caída, formación de una hélice) fue medido periódicamente y observado visualmente. Se tomaron medidas inicialmente y a intervalos de 0,25 horas durante un periodo de exposición total de 1,25 a 1,75 horas, y posteriormente a intervalos de una hora durante un periodo de exposición total de hasta 8 horas, tomándose una lectura final después de un periodo de exposición total de 24 horas aproximadamente. Una eficacia HHCR del 70% o más de conservación del rizo (CR) durante un periodo mínimo de al menos 0,75 horas a un 90% de HR es referida en la presente como "T@70%CR" y es un punto de referencia convencional de una buena resistencia a la humedad elevada y es referida en la presente como una eficacia fijadora del cabello buena. La eficacia HHCR descrita en la presente para un intervalo de tiempo seleccionado es identificada como "%CR@T-x", donde x es el intervalo de tiempo en horas o una fracción del mismo. Una eficacia fijadora del cabello de 70%CR@T-1,25 horas o más tiempo fue considerada muy buena, y una eficacia de 70%CR@T-3 horas o más tiempo fue considerada como excelente. Se consideró que una eficacia fijadora del cabello era débil cuando el % de conservación del rizo no era superior al 50%.

La eficacia de remodelado de la composición fijadora del cabello fue evaluada determinando la HHCR siguiendo el procedimiento anterior (Ciclo 1), mojando luego completamente el pelo con agua, exprimiendo el exceso de agua del pelo a mano, volviendo a fijar y a peinar el pelo con único rizo según se describió anteriormente y repitiendo el procedimiento de HHCR (Ciclo 2).

G. Determinación de las Propiedades Subjetivas. Las propiedades estéticas-táctiles y mecánicas del cabello tratado con la composición fijadora, tales como la sensación, la formación de escamas, la facilidad de peinado, el efecto memoria de los rizos y el levantamiento estático fueron determinadas subjetivamente. La sensación y la extendibilidad de la composición fijadora del cabello fueron determinadas por el carácter táctil sensorial de la composición fijadora del cabello mientras era aplicada a mano al mismo. Las propiedades subjetivas del pelo fijado tales como el residuo en el mismo, si es que había alguno, fueron determinadas inspeccionando el cabello para determinar la presencia de un depósito visible (revestimiento) sobre la superficie del pelo y peinando el pelo tratado alrededor de cinco veces con la parte de dientes finos de un peine de caucho duro, e inspeccionando posteriormente las púas del peine para determinar la presencia de un residuo visible (escamas). La facilidad de peinado y el levantamiento estático del pelo fueron determinados subjetivamente durante el peinado con un peine observando los enredos, las fibras levantadas y la dificultad para peinar el cabello con el peine. El efecto de memoria del rizo fue determinado subjetivamente después de ser peinado con un peine, observando visualmente la elasticidad, el aspecto enrollado del patrón del rizo (esto es, rizo completo, hélice abierta o espiral o falta de rizo) que permanece en el pelo después de la exposición a una humedad elevada del 90% de HR durante 24 horas aproximadamente, a no ser que se indique de otro modo.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Según se indica, se adjudicó una valoración numérica en una escala de 0-5 a las propiedades subjetivas sobre la base de los criterios generales siguientes (Tabla 2).

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TABLA 2

4

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H. Evaluaciones del Análisis Instrumental de la Textura

1. Ensayo del Bucle del Cabello: El encrespamiento (rigidez), la conservación de los rizos y la capacidad de remodelado del cabello tratado con la composición fijadora, se determinaron instrumentalmente empleando un instrumento para el análisis de la textura y se configuraron mechones de pelo en un bucle con forma de omega (esto es, con la forma de la letra griega (\Omega)). La preparación de los bucles de pelo en forma de omega y los procedimientos instrumentales para determinar el comportamiento mecánico de tal pelo premodelado, se basaron en general en la descripción de esta metodología de ensayo encontrada en J. Jachowicz y col., J. Soc. Cosmet. Chem., 47, 73-84 (1996). Este ensayo del bucle del cabello determina la eficacia fijadora del fijador del cabello.

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Instrumento para el Análisis de la Textura: Un Analizador de Textura, Modelo TA-XR2I (Texture Technologies Corp.), con una sensibilidad de carga de 0,1 gramos, fue colocado dentro de una cámara de humedad fijada a la humedad relativa y a la temperatura ambiente indicadas posteriormente. Se utilizó el programa de ordenador Texture Expert Software, versión 1.17, de Stable Microsystems Limited, para recoger y mostrar los datos.

Preparación de un Bucle de Cabello: Se prepararon mechones de pelo humano caucásico sin tratar (virgen), mezclado comercialmente, empleando pelo europeo de color castaño natural. Mechones de 0,3 g de peso y 3,5 pulgadas (8,9 cm) de longitud fueron fijados en ambos extremos a unas lengüetas con pegamento, dejando alrededor de 1,5 pulgadas (3,8 cm) de fibras de pelo entre las lengüetas según está descrito en general por Jachowicz y col. El pelo fijado a las lengüetas fue posteriormente prelavado según se describió en el método F, secado con una toalla y posteriormente 0,1 g de la composición fijadora del cabello a evaluar fueron aplicados uniformemente al mechón. Al mechón tratado se le dio posteriormente la forma de un bucle omega (\Omega) (de aquí en adelante bucle del cabello) utilizando la varilla de un pasador de madera de 0,5 pulgadas (1,27 cm) de diámetro y el mechón fue secado y acondicionado con esta forma geométrica durante 12 horas a una temperatura ambiente de 25ºC y una humedad relativa del 80% HR. Posteriormente se retiró la varilla del cabello y se determinaron las propiedades mecánicas del bucle del cabello con el Analizador de Textura a una temperatura ambiente de 25ºC y a una humedad del 80% HR mediante el procedimiento dinamométrico siguiente.

Procedimiento Dinamométrico: Las propiedades mecánicas del bucle de cabello acondicionado fueron medidas colocando el mechón bajo la sonda cilíndrica acrílica (2,5 cm de diámetro) del instrumento Analizador de Textura. Cada ensayo fue realizado oscilando la sonda cilíndrica (en el modo de compresión) entre la superficie de las fibras y la altura de calibración de 1 mm aproximadamente por encima de la superficie del cabello. La sonda toca la superficie del cabello inicialmente y una fuerza detectora comprime posteriormente la superficie del cabello para deformar el bucle hacia abajo 8 mm antes de subir hasta la altura de calibración. Una penetración de 8 mm produce una deformación del 75% del bucle del cabello para simular las condiciones agresivas que experimenta el peinado. La deformación del bucle fue repetida 5-6 veces por minuto y se registró la fuerza máxima en cada ciclo. El tiempo de realización del ensayo fue de 2400 a 3000 segundos (de 40 a 50 minutos). Para obtener información de las características basales, se analizó también un bucle de pelo sin tratar (control). Los valores de la fuerza (fuerza máxima, masa en gramos) requerida para deformar el 75% del bucle de pelo fueron representados gráficamente como función del tiempo. La fuerza inicial está relacionada directamente con la rigidez o encrespamiento del cabello atribuidos al polímero fijador antes de que tuviera lugar cualquier deformación. Por tanto, cuanto más elevada sea la fuerza, más rígido es el
cabello.

Capacidad de Remodelado del Cabello: Para evaluar la capacidad de remodelado, un bucle de pelo que había sido evaluado mediante el Ensayo del Bucle de Cabello anterior, fue modelado de nuevo en forma de bucle omega humedeciendo los mechones con agua desionizada, repitiéndose las etapas del Método H para secar y acondicionar el cabello y repitiéndose posteriormente el Procedimiento Dinamométrico.

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2. Medida Instrumental de la Facilidad de Peinado con un Peine: Se prepararon mechones de pelo y se prelavaron según se describió en el Método F, excepto en que las porciones finales de la cabellera de estos mechones fueron fijadas mediante una banda metálica rizada. Típicamente, se aplicaron 0,1 gramos de la composición y se distribuyeron a través del mechón y se midió instrumentalmente la facilidad de peinado con un peine en húmedo empleando el instrumento Analizador de Textura descrito anteriormente y el procedimiento de medida descrito a continuación. Para medir la facilidad de peinado con un peine en seco, el mechón tratado fue secado durante una noche en una cámara de humedad fijada a una temperatura ambiente de 23ºC y una humedad relativa del 50% HR. Se midieron también los valores basales del pelo sin tratar (control).

Procedimiento Instrumental para la Medida de la Facilidad de Peinado con un Peine: El instrumento Analizador de Textura anteriormente descrito y su accesorio de Mordaza de Tracción A/TG fueron colocados en la cámara de humedad y equilibrados a una temperatura ambiente de 23ºC y un 50% de HR. Un peine de goma dura (Modelo 220041, Sally's Beauty Supply) fue fijado a una placa de aluminio especialmente diseñada sobre la base del Analizador de Textura, de tal manera que 30 mm de la porción de púas finas del peine fueron fijados horizontalmente a la placa de aluminio. La porción atada del mechón fue posteriormente colocada en la Mordaza de Tracción. Se bajó la Mordaza de Tracción y todo el mechón excepto las ¾ pulgadas superiores (1,9 cm) fue colocado dentro de las púas expuestas del peine. El mechón fue posteriormente peinado levantando la Mordaza de Tracción para tirar del pelo a través de las púas del peine a una velocidad de 3 mm/s hasta que toda la longitud del mechón hubo pasado completamente a través de las mismas. La fuerza de trabajo (gramos) necesaria para levantar el mechón fue registrada como función de la distancia. El procedimiento de peinado con un peine fue repetido cuatro veces en el mismo mechón, en un total de cinco tracciones de peinado. Para la medida basal, cada mechón de pelo fue medido cinco veces para determinar la facilidad de peinado en húmedo y en seco antes de aplicar la composición de ensayo, y las medidas en húmedo y en seco fueron repetidas después de aplicar la composición de ensayo. Se calculó para cada mechón un valor del "Factor de Facilidad de Peinado con un Peine" (ECF) según sigue, a partir de los valores registrados recogidos para la fuerza y la distancia empleando el programa de ordenador Texture Expert Software, versión 1.17 y se corrigió por la derivación.

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Se hizo la media de los cinco valores de fuerza recogidos después de las medidas de la facilidad de peinado con un peine en húmedo y en seco para cada mechón. Los valores basales fueron calculados como la fuerza de trabajo media en gramos del pelo sin tratar y se sustituyeron en la ecuación siguiente para determinar el valor del ECF.

ECF = \frac{Fuerza \ de \ trabajo \ media \ en \ gramos \ para \ el \ pelo \ tratado}{Fuerza \ de \ trabajo \ media \ en \ gramos \ para \ el \ pelo \ sin \ tratar}

Se considera como muy fácil un valor del ECF en el rango de 1 a 1,5. Por tanto, para un polímero o formulación dados, cuanto más bajo sea el valor más fácil será el peinado con un peine, lo cual refleja además una buena manejabilidad del cabello.

I. Método para Preparar un Polímero RMHS. A manera de ilustración, y no de limitación, se prepararon las emulsiones del producto ASAP mostradas en la Tablas 4A, 4B, 4C y 4D, y las emulsiones del producto polimérico HASE mostradas en la Tabla 3 del Ejemplo 1, de acuerdo con el método general siguiente.

Se prepara una emulsión de monómeros en un primer reactor equipado con una entrada de nitrógeno y un agitador, combinando la cantidad deseada de cada monómero en agua que contenía una cantidad emulsionante de un surfactante aniónico bajo atmósfera de nitrógeno, con agitación para el mezclado. A un segundo reactor equipado con un agitador para el mezclado, una entrada de nitrógeno y bombas de alimentación, se añade una cantidad deseada de agua y un surfactante aniónico adicional, si se desea, y el contenido es calentado bajo una atmósfera de nitrógeno con agitación para el mezclado. Una vez que el segundo reactor alcanza una temperatura en el rango de 80-90ºC, se inyecta la cantidad deseada de un radical libre iniciador en la solución de surfactante del segundo reactor, y posteriormente la emulsión de monómeros del primer reactor es bombeada gradualmente al segundo reactor durante un periodo de tiempo en el rango de una hora aproximadamente a cuatro horas aproximadamente, a una temperatura de reacción controlada en el rango de 80-90ºC. Después de la finalización de la adición de los monómeros, puede añadirse al segundo reactor una cantidad adicional del radical libre iniciador, si se desea, y la mezcla de reacción resultante es mantenida a una temperatura de 90-95ºC durante un periodo de tiempo suficiente para completar la reacción de polimerización, típicamente 90 minutos. La emulsión polimérica resultante puede entonces ser enfriada, descargada del reactor y recogida.

J. Métodos para Preparar las Composiciones Fijadoras del Cabello. A no ser que se indique de otro modo, las emulsiones de los productos HASE y ASAP preparadas mediante el Método I, según fueron suministradas, fueron diluidas con agua para obtener la concentración polimérica deseada o fueron añadidas a una formulación con los ingredientes solubles en agua en una cantidad suficiente para proporcionar la concentración deseada del polímero en la formulación acabada. Emulsiones comerciales de polímeros HASE según fueron suministradas, fueron diluidas de manera similar con agua para obtener el % en peso del polímero activo indicado, sobre la base de la información técnica disponible en las hojas de datos técnicos del fabricante o en la literatura. Todas las referencias al % en peso del polímero indican % en peso del polímero activo sobre la base del peso total de la formulación. A no ser que se indique de otro modo, las formulaciones fueron preparadas empleando el equipamiento y las técnicas convencionales de formulación bien conocidos por las personas expertas en la técnica de la formulación de cosmé-
ticos.

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Ejemplo 1 Polímeros RMHS

El ASAP hinchable en álcali, identificado como Polímero A en la Tabla 4A, fue preparado de acuerdo con el procedimiento general descrito como Método I, y según se describe con detalle a continuación.

Se preparó una mezcla de reacción de monómeros en un primer reactor bajo una atmósfera de nitrógeno, utilizando un mezclador por agitación que giraba a 500 rpm, combinando 117 partes en peso de ácido metacrílico, 172 partes en peso de acrilato de etilo, 25,5 partes en peso de BEM25 y 3,2 partes en peso de LEM23 en 92 partes en peso de agua desionizada que contenía 10,6 partes en peso de lauril sulfato de sodio acuoso al 30%. A un segundo reactor equipado con un agitador para el mezclado, una entrada de nitrógeno y bombas de alimentación, se añadieron 570 partes en peso de agua desionizada y 3,2 partes en peso de lauril sulfato de sodio acuoso al 30%. El contenido del segundo reactor fue calentado con agitación para el mezclado a una velocidad de rotación de 200 rpm bajo una atmósfera de nitrógeno. Una vez que el contenido del segundo reactor alcanzó una temperatura en el rango de 85-88ºC, se inyectaron 6,3 partes de una solución de persulfato de amonio al 3,5% (un radical libre iniciador) en la solución de surfactante caliente así formada en el segundo reactor. La emulsión acuosa de la mezcla de monómeros del primer reactor fue bombeada gradualmente al segundo reactor durante un periodo de 60 minutos a una temperatura de reacción controlada en el rango de 85-88ºC. A la finalización de la adición de la mezcla monomérica, se añadieron a la mezcla de reacción del segundo reactor 9,4 partes en peso de una solución de persulfato de amonio al 0,7% y se mantuvo la temperatura de reacción a 90ºC durante una hora y media adicional con el fin de completar la polimerización. La emulsión del producto resultante fue enfriada hasta temperatura ambiente, descargada del reactor y re-
cogida.

Los polímeros HASE H-1, H-2, H-3, H-4 y H-5, que tenían cada uno de ellos los componentes monoméricos mostrados en la Tabla 3 (están identificados los polímeros que no son de acuerdo con la invención), los polímeros ASAP hinchables en álcali B-M, N-Z y AA-AW, y los ASAP solubles en álcali Polímeros BA a BL, que tienen cada uno de ellos los componentes monoméricos mostrados, respectivamente, en las Tablas 4A, 4B, 4C y 4D, fueron preparados siguiendo el método general para la preparación del Polímero A anterior. Todos los monómeros listados para un polímero dado, fueron incluidos en la mezcla de reacción monomérica del primer reactor y las cantidades relativas de los monómeros fueron ajustadas, según necesidad, para conseguir los valores de porcentaje en peso de los monómeros enumerados en las Tablas 3, 4A, 4B, 4C y 4D; todos los valores en % de las tablas son porcentaje en peso, sobre la base del peso total de la mezcla monomérica.

Todos los polímeros fueron preparados como soluciones acuosas que tenían niveles de sólidos totales en el rango del 30% aproximadamente al 45% aproximadamente. En la mayoría de los casos, se utilizó lauril sulfato de sodio (SLS) como surfactante emulsionante para la reacción de polimerización. Además, el Polímero AV fue también preparado con éxito de acuerdo con el procedimiento anterior utilizando una combinación de SLS y de surfactante emulsionante no iónico, esto es, Ceteareth-20 (nombre INCI para el éter cetílico/estearílico de polioxietileno (20)). En las preparaciones de los Polímeros BH, BK y BL, se utilizaron los surfactantes siguientes en lugar de SLS, respectivamente: RHODAFAC® 610 (un éster fosfato complejo de un etoxilato de alcohol ramificado disponible en Rhodia, Inc., Cranbury, NJ), laureth-3-sulfosuccionato disódico y dioctil sulfosuccinato de sodio.

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TABLA 3 Composiciones de Polímeros HASE

5

TABLA 4A Composiciones de ASAP Hinchables en Álcali

6

TABLA 4B Composiciones de ASAP Hinchables en Álcali

7

TABLA 4C Composiciones de ASAP Hinchables en Álcali

8

9

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TABLA 4D Composiciones de ASAP Solubles en Álcali

10

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Después de la preparación, cada una de las emulsiones de polímeros HASE resultantes mostradas en la Tabla 3 y las emulsiones de polímeros ASAP mostradas en las Tablas 4A, 4B y 4C, fueron analizadas para determinar el pH, el porcentaje de sólidos totales (TS) sobre la base del contenido de polímero activo y la viscosidad Brookfield (huso #2, 20 rpm, temperatura ambiente). Adicionalmente, se determinó la temperatura de transición del estado vítreo (Tg) de productos poliméricos seleccionados mediante el Método C anterior. Las emulsiones de los productos poliméricos sin neutralizar tenían generalmente un pH no superior a 5,5, típicamente en el rango de pH 2,5-4,5; sólidos totales (TS) en el rango del 15 al 45 por ciento en peso; una viscosidad Brookfield en el rango de 10 a no más de 100 mPa\cdots y una Tg en el rango de 35ºC a 150ºC. El pH de las emulsiones poliméricas puede ser ajustado con agentes ácidos o con agentes alcalinos a un pH preferiblemente en el rango de 5 a 7,5, o hasta que la composición sea sustancialmente transparente o translúcida, según se desee. Cuando la transparencia no es un problema o cuando se desea un pH más alcalino, el pH de la composición puede ser ajustado a un pH alcalino incluso superior a 12 y permanecer estable respecto al álcali.

Los polímeros asociativos solubles en álcali de la presente invención, ejemplificados por los Polímeros BA a BL de la Tabla 4D anterior, son útiles en una variedad de aplicaciones como intensificadores de la espuma, estabilizadores de la espuma y como formadores de película en productos en los que se desea una viscosidad fina, relativamente baja.

Se prepararon soluciones acuosas de los Polímeros BE, BF, BG, BI, BJ y BK, conteniendo cada uno de los cuales un monómero asociativo, a concentraciones en peso de polímero activo del 3, 5 y 10% y se neutralizaron a un pH en el rango de 6,5 a 7,5 con AMP (95%). A una concentración del 3% en peso, la viscosidad Brookfield de las soluciones era demasiado baja para ser medida. Al 5% en peso aproximadamente, cada uno de los polímeros produjo una solución que tenía una solución Brookfield no superior a 25 mPa\cdots aproximadamente. Incluso a una concentración del 10%, todos los polímeros daban lugar a soluciones acuosas con viscosidades Brookfield no superiores a 300 mPa\cdots.

Se prepararon soluciones acuosas del Polímero BA, que tiene dos monómeros asociativos, de manera similar a la descrita anteriormente. La viscosidad Brookfield a una concentración del 3% era menor de 15 mPa\cdots, a una concentración del 5% era de 61 mPa\cdots y a una concentración del 10% era de 850 mPa\cdots.

En contraste, una solución al 5% de un polímero similar a los Polímeros BI y BJ, pero que carecía del monómero semihidrofóbico (esto es, un polímero que contenía un 48,2% de EA, un 19,5% de MMA, un 29% de MAA, un 2,5% de BEM25 y un 0,8% de DDM) tenía una viscosidad Brookfield mayor de 3000 mPa\cdots y una textura pegajosa indeseable. De igual modo, una solución al 5% de otro polímero similar que no tenía monómero semihidrofóbico ni agente de transferencia de cadenas (esto es, un polímero que contenía un 49% de EA, un 19,5% de MMA, un 29% de MAA y un 2,5% de BEM25) tenía una viscosidad Brookfield mayor de 300.000 mPa\cdots y una textura grumosa indeseable.

Se considera que los polímeros asociativos solubles en álcali de la presente invención son excelentes formadores de película, intensificadores de la espuma y estabilizadores de la espuma para productos fijadores del cabello en espuma acuosos e hidroalcohólicos, para pulverización y pulverización al cabello con bomba, tales como fijadores del cabello en espuma, mousses, etcétera. Los polímeros son compatibles y solubles en soluciones alcohólicas acuosas que contengan hasta al menos un 55% en volumen de etanol, a concentraciones poliméricas de al menos el 5% en peso, haciéndolos adecuados para composiciones de bajo VOC y de alto VOC.

Los polímeros asociativos solubles en álcali de la presente invención son también compatibles con hidrocarburos, haciendo que los polímeros sean también útiles en aplicaciones para aerosol de alto VOC (hasta al menos un 85% de VOC). Por ejemplo, la solubilidad del polímero BJ en una solución del 20% en volumen de ciclohexano y etanol (95%, c.s. para un volumen del 100%) era del 5% en peso a temperatura ambiente y del 2% en peso a una temperatura de 4ºC, sobre la base de la transparencia (esto es, sin turbidez). En una solución del 50% en volumen de ciclohexano y el 50% en volumen de etanol (95%), el Polímero BJ era soluble a una concentración del 1% en peso a temperatura ambiente y a 4ºC.

Los polímeros BG y BI fueron también formulados en etanol acuoso al 55% a un nivel del 5% en peso de polímero y neutralizados con AMP (95%) hasta un pH en el rango de 7 a 8. Cada polímero daba lugar a una solución que tenía una viscosidad Brookfield de 5 mPa\cdots. El Polímero BG proporcionaba un fino aerosol cuando se bombeaba manualmente desde un pulverizador con bomba accionado con el dedo. El Polímero BI producía una espuma brillante, espesa, rica, cuando se dispensaba con un dispensador de espuma no presurizado (por ejemplo, tales como los dispensadores de espuma mecánicos disponibles en Airspray International, Inc., Pompano Beach, Florida). Ambas formulaciones proporcionaban una excelente resistencia a la humedad elevada y una excelente conservación de los rizos (90% de RH) cuando eran aplicadas al cabello. Los polímeros no dejaban en el pelo ningún residuo escamoso y eran eliminados fácilmente mediante lavado. Ambos polímeros proporcionaron una HHCR T@70% CR mayor de 8 horas.

Se considera que los ASAP solubles en álcali son útiles en formulaciones para aerosoles presurizados y aerosoles no presurizados basados en hidrocarburos (n-butano, pentano e isobutano).

Ejemplos 2-8

Composiciones Fijadoras del Cabello Acuosas

Los Ejemplos 2-8 ilustran la modificación de la reología y el % de transparencia conseguidos en las composiciones fijadoras del cabello acuosas que contenían los Polímeros HASE H-1 y H-4 (Ejemplos 2-3 y 7-8, respectivamente) y ASAP (Ejemplos 4-6) en las cantidades mostradas en la Tabla 5 (se identifican los ejemplos que no son según la invención) con la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones mostradas en la Tabla 5A (se identifican los ejemplos que no son según la invención), según de determinó mediante el método F. Los Polímeros HASE H-1 y H-4 del Ejemplo 1 son polímeros en emulsión hinchables en álcali hidrofóbicamente modificados, entrecruzados, que tienen uno y dos monómeros asociativos, respectivamente. Los agentes fijadores del cabello ASAP, Polímeros C y D, emplean cada uno de ellos un monómero asociativo (BEM25) que es el mismo monómero asociativo de los Polímeros HASE H-1 y H-4, y varios monómeros asociativos diferentes (esto es, un grupo alquilo lineal (LEM23) o un éster complejo (HCOEM25)).

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Las composiciones fijadoras del cabello acuosas fueron preparadas cada una de ellas diluyendo la emulsión del producto polimérico indicada del Ejemplo 1 con agua desionizada para obtener la concentración deseada de polímero activo, y neutralizando posteriormente la emulsión polimérica diluida con 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP, 95%) hasta un pH de 5,8 a 7,5, o hasta que la composición fuera sustancialmente transparente. El valor del % de transparencia fue obtenido mediante el Método B; la viscosidad fue medida mediante el Método A.

TABLA 5

11

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TABLA 5A

12

Según se muestra en la Tabla 5, cada una de las composiciones acuosas que contenía el agente fijador del cabello ASAP, Polímero C, alcanzaba una viscosidad del gel inicial sustancialmente similar a la del Polímero HASE H-1 a las concentraciones correspondientes de polímero activo del 1 aproximadamente y el 1,2% en peso aproximadamente. Después de 24 horas, las viscosidades de los geles fijadores del cabello ASAP aumentaban, sin embargo, hasta una viscosidad sustancialmente mayor que la de los geles fijadores del cabello que contenían el Polímero HASE H-1 a la concentración correspondiente. Además, los geles acuosos fijadores del cabello producidos con los Polímeros ASAP C y D, conseguían la transparencia un pH menor (pH <7) que el Polímero HASE H-1 (pH >7). El Polímero HASE H-4 proporcionaba una composición fijadora del cabello con una viscosidad significativamente más baja al 1% que al 1,2%, pero la transparencia era similar. Según se muestra en la Tabla 5A, la eficacia fijadora del cabello HHCR de todas las composiciones fijadoras del cabello era excelente y sorprendentemente de larga duración. Sobre la base de las evaluaciones subjetivas del peinado con peine, se estimó que el efecto memoria de rizo era también bueno.

Ejemplos 9-11

Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 2-8, excepto en que los polímeros empleados eran los agentes fijadores del cabello ASAP, Polímero A (Ejemplo 9), K (Ejemplo 10) y L (Ejemplo 11), cada uno de ellos a una concentración en peso de polímero activo del 1,2%, según se muestra en la Tabla 6 siguiente, mostrándose en la Tabla 6A la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones. El Polímero A es un análogo no entrecruzado del Polímero C de los Ejemplos 4-5. Los Polímeros K y L ilustran polímeros entrecruzados que tienen diferentes entrecruzadores y un contenido hidrófobo variable.

TABLA 6

13

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TABLA 6A

14

Según se muestra en la Tabla 6A, los geles fijadores del cabello que contenían el agente fijador ASAP no entrecruzado Polímero A (Ejemplo Nº 9), tenían una mejor transparencia y una viscosidad más elevada que el gel fijador que contenía el Polímero C ASAP no entrecruzado del Ejemplo 5. Los geles fijadores del cabello acuosos producidos con los Polímeros ASAP K y L (Ejemplos N^{os} 10 y 11), demostraron también un buen espesamiento y una buena transparencia. Según se muestra en la Tabla 6A, la eficacia fijadora del cabello de todas las composiciones era de muy buena a excelente y mantenida. Sobre la base de evaluaciones subjetivas del peinado con peine, se consideró también que la memoria de rizo era excelente.

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Ejemplos 12-13

Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 2-8, excepto en que los polímeros RMHS empleados fueron los ASAP Polímero N (Ejemplos 12A, 12B) y Polímero O (Ejemplos 13A, 13B, 13C), utilizados a los diferentes % en peso de polímero activo indicados en la Tabla 7, mostrándose en la Tabla 7A la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones. El Polímero O tiene tres monómeros asociativos diferentes, dos de los cuales tienen grupos terminales hidrofóbicos de alquilo lineal y uno de los cuales tiene un grupo terminal hidrofóbico de alquilo carbocíclico; y el Polímero N tiene dos monómeros asociativos, uno que tiene un grupo terminal hidrofóbico de alquilo lineal y el otro un grupo terminal hidrofóbico de alquilo carbocíclico.

TABLA 7

15

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TABLA 7A

16

La Tabla 7 muestra que, a la misma concentración de polímero activo, el Polímero O proporcionaba geles fijadores del cabello con viscosidades mayores que las del Polímero N. Las composiciones que contenían el Polímero N proporcionaban también al cabello una sensación más suave que las composiciones que contenían el Polímero O. Una excelente eficacia fijadora del cabello HHCR mantenida fue proporciona por todos los Ejemplos.

Ejemplos 14-15

Composiciones Fijadoras del Cabello Acuosas

Los Ejemplos 14-15 ilustran la modificación de la reología y el % de transparencia de composiciones fijadoras del cabello acuosas que contenían un 1, un 1,2 o un 1,5 por ciento en peso de polímero activo de los ASAP Polímero AB (Ejemplos 14A, 14B, 14C) o Polímero AM (Ejemplos 15A, 15B, 15C) del Ejemplo 1, y la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones. Los Polímeros AB y AM tienen cada uno de ellos tres monómeros asociativos diferentes, dos de los cuales tienen grupos terminales hidrofóbicos de alquilo lineal y uno de los cuales tiene un grupo terminal hidrofóbico de alquilo carbocíclico. Los polímeros tienen el mismo tipo de monómero semihidrofóbico y diferentes tipos de monómeros de entrecruzamiento.

Las composiciones fueron preparadas diluyendo la emulsión del producto con agua para proporcionar el % en peso del polímero activo indicado, empleando la formulación mostrada en la Tabla 8.

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TABLA 8

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La viscosidad fue medida por el Método A. El % de transparencia fue obtenido por el Método B y la eficacia fijadora del cabello HHCR fue determinada por el Método F. Los resultados están mostrados en la Tabla 9.

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TABLA 9

18

A la misma concentración de polímero activo, el Polímero AM proporcionaba geles fijadores del cabello con mayor viscosidad que el Polímero AB. Se proporcionó una transparencia muy buena y una eficacia fijadora del cabello HHCR mantenida de muy buena (Ejemplo 15A) a excelente (Ejemplos 14A, 14B, 14C, 15B, 15C).

Ejemplos 16-28

Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 2-8, excepto en que los polímeros empleados fueron ASAP entrecruzados, los Polímeros E (Ejemplos 16A, B), F (Ejemplos 17A, B), H (Ejemplos 19A-C), J (Ejemplos 21A, B), K (Ejemplos 22A, B), L (Ejemplos 23A, B), M (Ejemplos 24A-C), AT (Ejemplos 25A-D), AU (Ejemplos 26A-C), AV (Ejemplos 27A, B), AW (Ejemplos 28A, B) y ASAP no entrecruzados, los Polímeros G (Ejemplos 18A-C) e I (Ejemplos 20A, B) a diferentes concentraciones de % en peso de polímero activo, según se indica en la Tabla 10 siguiente. Los Polímeros entrecruzados H y J y los Polímeros no entrecruzados G e I contienen agentes de transferencia de cadenas. El Polímero M contiene dos agentes de entrecruzamiento, uno de los cuales está etoxilado. Los Polímeros AT, AU, AV y AW contienen un monómero semihidrofóbico.

TABLA 10

19

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Los resultados de la Tabla 10 muestran que las viscosidades de todos los geles fijadores del cabello acuosos que contienen los Polímeros E-M (Ejemplos 16-24) experimentaron un incremento sustancial a medida que estas composiciones acuosas envejecían durante 24 horas aproximadamente. Los Polímeros G, H, I, J, y K mostraron una transparencia y una viscosidad sorprendentemente incrementadas, mayores incluso que las de los polímeros E, F, L y M a una concentración similar. Sorprendentemente, los Polímeros AT-AU proporcionaron viscosidades que permanecían sustancialmente inalteradas durante 24 horas aproximadamente. Se estimó que los Polímeros AT-AW eran adecuados para composiciones fijadoras del cabello de alta viscosidad o en gel.

En la Tabla 10A se muestra la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones de los Ejemplos 16-24.

TABLA 10A

21

Los resultados de la Tabla 10A muestran que la eficacia fijadora del cabello de las composiciones de los Ejemplos 16-24 era de muy buena a excelente. Se estimó que las composiciones fijadoras del cabello eran adecuadas para "fijación media-firme" a concentraciones del polímero del 1 al 1,2%, y se estimó que eran para "fijación firme" a concentraciones del 1,5 al 2%, sobre la base de las propiedades subjetivas del cabello tratado una vez que las composiciones se habían secado sobre el mismo.

La eficacia fijadora del cabello de las composiciones de los Ejemplos 25-28 era excelente (T@70% CR\geq8).

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Ejemplos 29-35

Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Estos ejemplos demuestran la utilización de ASAP, el Polímero AT del Ejemplo 1, en combinación con un polímero carbómero hidrofóbicamente modificado comercial, el polímero CARBOPOL® Ultrez 21 o el polímero CARBOPOL® ETD 2020 (ambos disponibles en Noveon, Inc.. Cleveland, OH) para conseguir de forma beneficiosa geles fijadores del cabello con un inesperado incremento de la viscosidad a la vez que mantienen y mejoran las propiedades estéticas, de tolerancia a electrolitos (sales) y de captación del gel deseables, asociadas con los geles fijadores del cabello producidos con tal polímero disponible comercialmente.

Se prepararon geles fijadores del cabello acuosos que contenían las diferentes cantidades de cada polímero mostradas en la Tabla 11 siguiente. Los geles fijadores del cabello fueron preparados añadiendo el polímero comercial a una porción del contenido de agua, predispersando el polímero mediante mezclado con agitación durante 15 minutos, evitando el arrastre de aire, y dejando la mezcla reposar sin agitación durante 30 minutos para proporcionar una dispersión del polímero. La cantidad requerida de la emulsión acuosa del Polímero AT fue posteriormente mezclada en la dispersión polimérica anterior y se añadió a la mezcla polimérica AMP (95%) suficiente para ajustar el pH en un rango de 6,4-6,8 con el fin de formar un gel.

Se preparó una serie de geles fijadores del cabello que contenían, sobre la base del peso de la composición, un contenido total de polímero del 1,25 por ciento en peso de ASAP activo, solo (Control 1), polímero comercial solo (Control 2) o compuestos por combinaciones variables de ASAP y polímero comercial (Ejemplos 29, 29A, 30, 30A, 31 y 32). Se preparó una segunda serie similar de geles, excepto en que el contenido de polímero total era del 1% en peso de polímero activo (Control 3, Control 4, Control 5, Ejemplos 33, 34, 34A y 35).

La viscosidad de cada gel fijador del cabello fue determinada mediante el Método A. La captación del gel fue evaluada subjetivamente sumergiendo en el gel varios dedos de la mano para extraer una porción de producto con el fin de simular la utilización real del gel fijador del cabello y observando las propiedades de elasticidad del gel fijador del cabello que se adhiere a los dedos. El término "elasticidad" se refiere en general a la consistencia del gel y a la capacidad de una porción del gel para adherirse a los dedos y mantener un pico firme (esto es, un gel que forma picos). La captación del gel fue valorada subjetivamente sobre la base de la elasticidad observada según sigue: excelente = pico pronunciado y mantenido, muy buena = pico medio y mantenido, buena = pico de ligero a medio, marginal = pico ligero y débil = no hay pico, fluido. La captación del gel es un atributo sensorial del producto deseable que el consumidor espera cuando el usuario saca físicamente de un tarro con los dedos una cantidad de gel fijador del cabello o exprime el gel fijador del cabello desde un tubo sobre los dedos para su aplicación al cabello. Los resultados de la viscosidad y las evaluaciones de la captación del gel están mostrados en la Tabla 11.

TABLA 11

22

Los resultados muestran que se consiguió un incremento inesperado de la viscosidad con un contenido total de polímero del 1,25% en peso cuando la proporción en peso de ASAP:polímero comercial era 3:2 (Ejemplos 30, 30A), 2:3 (Ejemplo 31) y 1:4 (Ejemplo 32). Con un contenido de polímero total del 1% en peso aproximadamente, se consiguió un incremento inesperado de la viscosidad cuando la proporción en peso de ASAP:polímero comercial era de 1:3 (Ejemplo 34).

Se consideró que la captación del gel de todas las combinaciones ASAP/polímero comercial era de buena a excelente, indicando compatibilidad.

Ejemplo 36 Composiciones Fijadoras del Cabello Acuosas

Este ejemplo ilustra la eficacia fijadora del cabello de ASAP a varias concentraciones. Se prepararon separadamente cinco composiciones fijadoras del cabello acuosas conteniendo cada una de ellas, sobre la base del peso total de la composición, el Polímero AT del Ejemplo 1 a una concentración, respectivamente, del 0,2% en peso de polímero activo (Ejemplo 36A); del 0,4% en peso de polímero activo (Ejemplo 36B); del 0,6% en peso de polímero activo (Ejemplo 36C); del 0,8% en peso (Ejemplo 36D) y del 1% en peso (Ejemplo 36E), y suficiente AMP (95%) para obtener un pH en el rango de 6,6-7,2. Se determinó para cada composición la viscosidad Brookfield (Método A), el % de transparencia (Método B) y la eficacia fijadora del cabello (HHCR, Método F).

Todas las composiciones fijadoras del cabello eran transparentes (el % de transparencia estaba en el rango de 72 a 83). La viscosidad Brookfield de las composiciones fijadoras del cabello variaba desde débil para los Ejemplos 36A y 36B (15 mPa\cdots y 220 mPa\cdots, respectivamente), pasando por media para el Ejemplo 36C (1.330 mPa\cdots), hasta elevada para los Ejemplos 36D y 36E (3.880 mPa\cdots y 9.750 mPa\cdots, respectivamente). Todas las composiciones fijadoras del cabello, excepto la del Ejemplo 36A, tenían una excelente eficacia HHCR (T@70CR de >8 horas). La eficacia fijadora del cabello de la composición del Ejemplo 36A era sustancialmente temporal (T@70CR de 0,25 horas).

Ejemplo 37 Geles Fijadores del Cabello Comparativos

Este ejemplo comparativo ilustra la reología, la transparencia y la eficacia fijadora del cabello de composiciones fijadoras convencionales que contienen PVP (Ejemplo 37A) o PVP/VA (Ejemplo 37B) y un gelificante carbómero en la cantidades en % en peso de actividad indicadas en la Tabla 12. La viscosidad fue medida mediante el Método A, el % de transparencia fue obtenido mediante el Método B. La eficacia fijadora del cabello fue determinada mediante el Método F, y las propiedades subjetivas fueron valoradas según se describió en el Método G, según se muestra en la Tabla 12A.

TABLA 12

23

TABLA 12A

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Los datos de la Tabla 12A muestran que PVP daba lugar a una eficacia fijadora del cabello muy buena durante 1,25 horas y posteriormente se debilitaba rápidamente en la media hora posterior; mientras que la eficacia fijadora del cabello proporcionada por PVP/VA era débil en 0,75 horas. Las composiciones de los productos tenían buenas características de extendibilidad y sensación, y el cabello tratado tenía buenas características de peinado con peine. Sin embargo, se observó algún residuo y el pelo no tenía memoria de rizo.

Ejemplo 38-40

Formulaciones Fijadoras del Cabello Acuosas

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 14-15, excepto en que se emplearon los ASAP Polímero P (Ejemplo 38A, 38B, 38C), polímero Q (Ejemplo 39A, 39B, 39C) y Polímero R (Ejemplo 40A, 40B, 40C) del Ejemplo 1, en las cantidades mostradas en la Tabla 13. Cada uno de los Polímeros P, Q y R tenía los dos mismos monómeros asociativos y el mismo entrecruzador; y los Polímeros Q y R contenían también monómeros semihidrofóbicos diferentes.

Adicionalmente, la textura del gel fijador del cabello fue determinada extendiendo una porción del gel o de la formulación viscosa sobre un sustrato que consistía en una película de MYLAR®, empleando un aplicador de depresión que tenía una abertura de 10 milésimas de micra y observando sus características de fluidez y extendibilidad. Cuando la textura del revestimiento del gel era fluida y extendible, el mismo fue valorado como "S"; cuando el revestimiento del gel aparecía granuloso, el mismo fue valorado como "G". La viscosidad y el % de transparencia obtenidos mediante los Métodos A y B, respectivamente, están mostrados en la Tabla 13 siguiente, y en la Tabla 13A se muestra la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones obtenida mediante el Método F.

TABLA 13

25

TABLA 13A

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Según se muestra en la Tabla 13, todos los polímeros producían texturas del gel "S", excepto el Polímero P entrecruzado al 1,5% (Ejemplo 38C). Se consideró que la textura de los geles obtenidos con los Polímeros Q y R, que contenían un monómero semihidrofóbico, era suave, fluida y extendible, incluso cuando aumentaba la concentración del polímero, en comparación con la textura de los geles obtenidos con el Polímero P, que no contenía ningún monómero semihidrofóbico, que tenían una textura "G" a la concentración del 1,5%. Todas las composiciones tenían una buena transparencia y una buena viscosidad.

Según se muestra en la Tabla 13A, los Polímeros P, Q y R, a todas las concentraciones, demostraron una excelente eficacia fijadora del cabello.

Ejemplos 41-44

Formulaciones Fijadoras del Cabello Acuosas

En los Ejemplos 41-44, se siguió el procedimiento de los Ejemplos 38-40, excepto en que los polímeros RMHS empleados fueron los ASAP Polímeros AF (Ejemplo 41A, B), AG (Ejemplo 42A, B), AH (Ejemplo 43A, B) y AI (Ejemplo 44A, B) del Ejemplo 1, a las cantidades mostradas en la Tabla 14. Los polímeros tenían cantidades variables del mismo tipo de monómero semihidrofóbico. Los resultados de viscosidad, % de transparencia y textura están en la Tabla 14, mostrándose la eficacia fijadora del cabello HHCR de las composiciones en la Tabla 14A.

TABLA 14

27

TABLA 14A

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28

Los datos de las Tablas 14 y 14A muestran que, a todas las concentraciones, la textura del gel producido era fluida y extendible ("S"). Cada uno de los geles fijadores del cabello proporcionaba una excelente eficacia fijadora mantenida. Sorprendentemente, la variación de la cantidad de monómero semihidrofóbico desde el 2,5 por ciento en peso (Polímero AF) hasta el 15 por ciento en peso (Polímero AI) no tuvo ningún efecto adverso sobre la modificación de la reología conseguida en los geles fijadores del cabello a cada concentración del polímero.

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Ejemplos 45-50

Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 14-15, excepto en que los agentes fijadores del cabello ASAP empleados fueron el Polímero X (Ejemplos 45A, 45B, 45C), el Polímero Y (Ejemplos 46A, 46B, 46C), el Polímero Z (Ejemplos 47A, 47B, 47C), el Polímero AO (Ejemplos 48A, 48B), el Polímero AP (Ejemplos 49A, 49B) y el Polímero AQ (Ejemplos 50A, 50B) a las concentraciones mostradas en la Tabla 15. Cada uno de los ASAP contenía un monómero semihidrofóbico y dos componentes monoméricos asociativos; y los Polímeros AO y AP tenían también cada uno de ellos dos componentes monoméricos de vinilo no iónico.

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El % de transparencia y la viscosidad están mostrados en la Tabla 15 y la eficacia fijadora del cabello HHCR está mostrada en la Tabla 15A.

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TABLA 15

29

TABLA 15A

30

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Los datos muestran que, a todas las concentraciones, los polímeros proporcionaban una buena transparencia, una buena viscosidad y una excelente eficacia fijadora del cabello mantenida.

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Ejemplo 51 Geles Fijadores del Cabello Acuosos con Silicona

Este ejemplo ilustra geles fijadores del cabello acuosos que contienen silicona preparados empleando los ASAP Polímero K (Ejemplo 51A) y Polímero M (Ejemplo 51B) del Ejemplo 1 en la formulación mostrada en la Tabla 16, junto con la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F.

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TABLA 16

31

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La eficacia fijadora del cabello era excelente. El cabello tratado con las composiciones fijadoras, sobre la base de evaluaciones subjetivas, tenía una sensación de encrespamiento moderada, natural, era fácil de peinar, tenía buena memoria de rizo y cuando se peinaba con un peine no se notó ningún residuo ni ningún levantamiento estático.

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Ejemplo 52 Aerosoles Fijadores del Cabello Hidroalcohólicos

El Ejemplo 52 ilustra la utilización de ASAP, el Polímero M del Ejemplo 1 a concentraciones en peso de polímero activo del 1,5% (Ejemplo 52A) y del 2% (Ejemplo 52B), y el Polímero BG del Ejemplo 1 a una concentración en peso de polímero activo del 5% (Ejemplo 52C), en composiciones fijadoras del cabello en aerosol que tenían un bajo contenido de compuestos orgánicos volátiles (VOC). Se empleó un sistema de solventes hidroalcohólicos que contenía etanol y agua, amina neutralizante (AMP), conservante y fragancia, según está indicado en la Tabla 17, junto con la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F.

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TABLA 17

32

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La eficacia fijadora del cabello HHCR era excelente y la memoria de rizo era buena. La fijación del cabello con el Polímero M (Ejemplos 52A y 52B) fue evaluada subjetivamente y tenía una sensación de encrespamiento moderada, natural, era fácil de peinar con un peine y no se observó ningún residuo ni levantamiento estático al peinar. El pelo pulverizado con el Polímero BG (Ejemplo 52C) no tenía ningún residuo opaco y la eliminación del polímero mediante lavado del cabello era excelente.

Las formulaciones de los Ejemplos 52A, 52B y 52C mostraban un buen patrón de pulverización fina, sustancialmente uniforme, cuando se dispensaron a partir de un nebulizador con bomba accionado manualmente y eran adecuadas para ser utilizadas como aerosoles para el cabello con bajo VOC (55%).

Se repitió la formulación de bajo VOC del Ejemplo 52C, excepto en que se utilizó el ASAP Polímero BI (Ejemplo 52D) del Ejemplo 1 y el producto fue dispensado a partir de una unidad mecánica, no aerosólica, "formadora instantánea de espuma" para proporcionar una espuma fijadora del cabello espesa, brillante y rica. La eficacia fijadora del cabello de la espuma con el Polímero BI (Ejemplo 52D) era excelente (la T@70% CR era >8 horas), la memoria de rizo era buena, no se observó ningún residuo opaco y la eliminación del cabello mediante lavado era excelente. Se estimó que los polímeros era útiles para sistemas formadores de espuma mecánicos, no aerosólicos, y para sistemas nebulizadores que no emplean propelentes químicos ni gaseosos.

Ejemplo 53 Geles para el Cabello Comparativos

Este ejemplo comparativo ilustra la HHCR al 90% de HR, determinada mediante el Método F, de una composición fijadora del cabello que contiene un polímero comercial neutralizable que no tiene un segmento de polioxialquileno que conecta un grupo terminal polimerizable con un grupo terminal hidrofóbico, y por tanto no tiene un componente monomérico asociativo según se define en la presente. El polímero tiene el nombre INCI: Copolímero de VP/Acrilatos/Metacrilato de Laurilo, y está comercializado como polímero fijador del cabello por International Specialty Products (ISP), Wayne, NJ bajo el nombre registrado de STYLEZE® 2000. Se ha descrito que este polímero tiene una Tg de 150ºC y un índice de acidez de 160-190, según está descrito por Rigoletto y col. en artículos que aparecen en Soap & Cosmetics, 43-46 (Julio/Agosto 2001) y 39-43 (Septiembre 2001). El polímero fue evaluado como único fijador del cabello a un peso de polímero activo del 2% (Ejemplo 53A), del 4% (Ejemplo 53B) y del 6% (Ejemplo 53C) en agua, neutralizado con AMP (95%) hasta el pH indicado en la tabla siguiente. Como control para la comparación, se preparó de manera similar un gel acuoso concentrado (Ejemplo 53D) que contenía STYLEZE® 2000 y ACULYN® 28 como gelificante, cada uno de ellos a un peso de polímero activo del 0,5% según se recomienda en la literatura, y se neutralizó con AMP hasta un pH de 6,4 aproximadamente. La viscosidad y la transparencia se determinaron mediante los Métodos A y B, respectivamente, la eficacia fijadora del cabello HHCR al 90% de HR fue determinada mediante el Método F y las propiedades subjetivas fueron valoradas mediante el Método G. Los resultados están mostrados en la Tabla 18.

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TABLA 18

33

Los resultados muestran que, a una concentración de polímero activo del 2% (Ejemplo 53A), la viscosidad de la composición era baja y la HHCR se debilitaba rápidamente después de 0,5 horas, igual que con el control (Ejemplo 53D). Al incrementar la concentración en peso del polímero activo hasta el 4% (Ejemplo 53B), aumentaba la viscosidad hasta formar un gel, pero a expensas de la transparencia y de las propiedades subjetivas, sin ningún beneficio incrementado en cuanto a la conservación del rizo. El incremento de la concentración en peso del polímero activo hasta el 6% (Ejemplo 53C) incrementaba además la viscosidad de la composición significativamente, lo cual producía una eficacia fijadora del cabello muy buena durante 1,75 horas aproximadamente a expensas de la transparencia y de las propiedades estéticas subjetivas. Por tanto, los datos demuestran que el polímero comercial no era adecuado como único fijador del cabello y modificador de la reología, debido a las elevadas concentraciones requeridas para una eficacia de corta duración y a la muy mala transparencia del producto a concentración elevada.

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Ejemplos 54-56

Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 14-15, excepto en que los agentes ASAP fijadores del cabello empleados fueron el Polímero B (Ejemplos 54A, 54B), el Polímero AA (Ejemplos 55A, 55B) y el Polímero AC (Ejemplos 56A, 56B), cada uno de ellos a concentraciones en peso de polímero activo del 1% y del 1,2%. Los Polímeros B, AA y AC contienen cada uno dos porciones monoméricas de vinilo ácido y dos monómeros asociativos, y el Polímero B contiene adicionalmente dos monómeros de vinilo no iónico. Los Polímeros B y AC están también entrecruzados. El % de transparencia y la viscosidad están mostrados en la Tabla 19 y en la Tabla 19A se muestra la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F.

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TABLA 19

34

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TABLA 19A

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Los datos muestran que cada uno de los polímeros eran agentes fijadores del cabello modificadores de la reología. El Polímero AA (Ejemplos 55A, 55B) proporcionaba una eficacia fijadora del cabello muy buena y los Polímeros B y AC (Ejemplos 54A, 54B y 56A, 56B, respectivamente) proporcionaban una eficacia fijadora del cabello exce-
lente.

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Ejemplo 57 Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Este ejemplo ilustra la utilización de Polímeros HASE como únicos agentes fijadores del cabello, modificadores de la reología. Se emplearon los Polímeros HASE comercializados bajo los nombres registrados de ACULYN® 22 (Ejemplo 57A), ACULYN® 28 (Ejemplo 57B), STRUCTURE® 2001 (Ejemplo 57C), STRUCTURE® 3001 (Ejemplo 57D) y SALCARE® SC80 (Ejemplo 57E), a una concentración en peso de polímero activo del 1,2%, calculada sobre la base de los sólidos totales del producto según está descrito en la literatura o por el fabricante. Los geles fijadores del cabello fueron preparados y neutralizados hasta el pH indicado posteriormente según se describió en los Ejemplos 2-8. El valor del % de transparencia fue obtenido mediante el Método B y la viscosidad fue medida mediante el Método A. La eficacia fijadora del cabello fue determinada mediante el Método F y las propiedades subjetivas fueron valoradas mediante el Método G. Los resultados están mostrados en la Tabla 20.

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TABLA 20

36

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Los datos muestran que a la concentración del 1,2%, los Polímeros HASE proporcionaban una modificación de la reología y grados variables de eficacia fijadora del cabello que variaban desde una buena eficacia (Ejemplos 57B, 57C, 57E), pasando por una eficacia muy buena (Ejemplo 57A) hasta una eficacia excelente (Ejemplo 57D), sobre la base de la T@70% CR. Se estimó, sin embargo, que la eficacia fijadora del cabello era más débil que la conseguida con los agentes fijadores del cabello ASAP.

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Ejemplo 58 Geles Fijadores del Cabello Acuosos

Se siguió el procedimiento de los Ejemplos 2-8, excepto en que los polímeros RMHS empleados eran los ASAP, Polímero Y (Ejemplo 58A) o Polímero Z (Ejemplo 58B), cada uno de ellos a un peso de polímero activo del 1,2%. Estos polímeros tienen dos porciones monoméricas asociativas y los mismos monómeros semihidrofóbicos. En la Tabla 21 se muestran el pH, la viscosidad, el % de transparencia y la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F, y valoraciones subjetivas de las propiedades determinadas mediante el Método G.

TABLA 21

37

Los datos muestran que, al 1,2%, los polímeros RMHS ASAP, Polímeros Y (Ejemplo 58A) y Z (Ejemplo 58B), proporcionaban cada uno de ellos una excelente y duradera eficacia fijadora del cabello, una buena viscosidad, una excelente transparencia y excelentes propiedades subjetivas estéticamente deseables.

Ejemplo 59 Geles Fijadores del Cabello Acondicionadores Acuosos

Este ejemplo ilustra la utilización de Polímeros ASAP y HASE como modificadores de la reología y como únicos polímeros fijadores del cabello a un peso de polímero activo del 1,5% en una formulación acondicionadora, en comparación con un polímero fijador convencional, PVP/VA (Ejemplo 59A), a la misma concentración. Los polímeros RMHS empleados fueron los ASAP del Ejemplo 1, Polímero Y (Ejemplo 59B), Polímero Z (Ejemplo 59C) y Polímero AR (Ejemplo 59F), y dos polímeros HASE comerciales, SYNTHALEN® W2000 (Ejemplo 59D) y SALCARE® SC80 (Ejemplo 59E). La composición que contenía PVP/VA incluía un carbómero gelificante (polímero CARBOPOL® 980, Noveon, Inc.). La formulación empleada está mostrada en la Tabla 22 y el pH de las composiciones fue ajustado a un rango sustancialmente neutro de pH 6,5-7, según se indica.

Las composiciones fueron preparadas mezclando los ingredientes de la Fase A durante 15 minutos o hasta que la mezcla fue homogénea. Los ingredientes de la Fase B fueron premezclados y añadidos posteriormente a la Fase A, y mezclados en la misma por agitación durante 15 minutos o hasta que la mezcla fue homogénea. Los ingredientes de la Fase C fueron premezclados y añadidos posteriormente a la mezcla anterior y mezclados por agitación durante 15 minutos o hasta que se obtuvo una solución madre homogénea. Los ingredientes de la Fase D fueron premezclados, empleando una cantidad neutralizante de ácido suficiente de trietanolamina (TEA), y la premezcla alcalina fue añadida posteriormente a la solución madre y mezclada en la misma durante 15-30 minutos. Posteriormente se comprobó el pH y se ajustó, si era necesario, con TEA adicional, hasta el pH deseado.

En la Tabla 22A se muestran la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F y las valoraciones subjetivas de las propiedades determinadas mediante el Método G.

TABLA 22

38

TABLA 22A

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39

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Los ASAP Polímero AR (Ejemplo 59F) proporcionaba una excelente eficacia fijadora del cabello mantenida hasta 24 horas y un brillo lustroso, el Polímero Y (Ejemplo 59B) y el Polímero Z (Ejemplo 59C) proporcionaban una excelente eficacia fijadora del cabello durante al menos tres horas o más (Ejemplo 59B). Dos de los polímeros HASE (Ejemplo 59D, Ejemplo 59E) proporcionaban una buena eficacia fijadora del cabello durante al menos 0,75 horas y eran más eficaces que PVP/VA (Ejemplo 59A) durante un periodo de hasta tres horas aproximadamente (Ejemplo 59E).

En una evaluación adicional, se prepararon de manera similar geles acuosos fijadores del cabello del Ejemplo 59D y 59E de la Tabla 22, excepto en que el peso del polímero activo era del 1,2% y la Fase B contenía propilén glicol, glicerina y proteína de trigo hidrolizada, cada uno de ellos a un peso del 0,1%, y todos los ingredientes de la Fase D. Un gel fijador del cabello acuoso similar fue preparado con el Polímero Z, ASAP, a un peso de polímero activo del 1,2%. Todos estos geles acuosos tenían un pH de 6,7, un % de transparencia (Método B) en el rango del 91-95% y una viscosidad en el rango de 10.000 mPa\cdots a 38.000 mPa\cdots. Los valores del brillo especular de estos tres geles fueron determinados mediante el Método D. A un ángulo de 20º, los valores del brillo estaban en el rango de 40 a 45 unidades, y a un ángulo de 60º los valores del brillo estaban en el rango de 86 a 85 unidades. Se consideró que los geles eran adecuados para la fijación del cabello y el mantenimiento del peinado.

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Ejemplo 60 Geles Fijadores del Cabello Acuosos con Silicona

Este ejemplo ilustra la utilización de polímeros RMHS ASAP del Ejemplo 1, los Polímeros Q (Ejemplo 60A), Y (Ejemplo 60B) y Z (Ejemplo 60C) del Ejemplo 1, en geles fijadores del cabello acuosos que contenían silicona empleando un peso de polímero activo del 1,5% en la formulación mostrada en la Tabla 23.

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TABLA 23

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En la Tabla 24 se muestran la viscosidad determinada mediante el Método A, el % de transparencia determinado mediante el Método B y los resultados de la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F.

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TABLA 24

41

Los datos muestran que el Polímero Q (Ejemplo 60A) proporcionaba una muy buena eficacia fijadora del cabello de larga duración y los Polímeros Y (Ejemplo 60B) y Z (Ejemplo 60C) proporcionaban cada uno de ellos una excelente eficacia fijadora del cabello mantenida. Todos los polímeros proporcionaban muy buena viscosidad y una buena transparencia.

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Ejemplo 61 Geles Acondicionadores del Cabello Acuosos

Este ejemplo ilustra la utilización de polímeros RMHS ASAP del Ejemplo 1, los Polímeros Q (Ejemplo 61A), Y (Ejemplo 61B) y Z (Ejemplo 61C), cada uno de ellos a un peso de polímero activo del 1,2%, en geles acuosos que contenían un agente acondicionador catiónico, empleando la formulación fijadora del cabello siguiente (Tabla 25).

TABLA 25

42

En la Tabla 26 se muestran la viscosidad determinada mediante el Método A, el % de transparencia determinado mediante el Método B y la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F.

TABLA 26

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Los datos muestran que el Polímero Y (Ejemplo 61B) proporcionaba muy buena eficacia fijadora del cabello y los Polímeros Q y Z proporcionaban cada uno de ellos una excelente eficacia fijadora del cabello mantenida. Todos los polímeros proporcionaban una muy buena viscosidad y una buena transparencia.

Ejemplo 62 Laca para el Cabello Acuosa Transparente

Este ejemplo ilustra la utilización de polímeros RMHS ASAP del Ejemplo 1, los Polímeros A (Ejemplo 62A), C (Ejemplo 62B) e Y (Ejemplo 62C) del Ejemplo 1, a un peso de polímero activo del 0,8%, en una laca para el cabello acuosa transparente, empleando la formulación mostrada en la Tabla 27.

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TABLA 27

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En la Tabla 28 se muestran la viscosidad determinada mediante el Método A, el % de transparencia determinado mediante el Método B y la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F.

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TABLA 28

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Los datos muestran que la eficacia fijadora del cabello de todos los polímeros era excelente y que se consiguió una buena viscosidad y una buena transparencia.

Ejemplo 63 Laca para el Cabello Acuosa Transparente

Este ejemplo comparativo ilustra la utilización del Polímero HASE, comercializado bajo el nombre comercial de SYNTHALEN® W2000 (Ejemplo 63A), empleado como único agente fijador del cabello, a un peso de polímero activo del 1,2%, en la formulación mostrada en la Tabla 29. Con fines comparativos, se empleó PVP/VA (Ejemplo 63B) en la misma formulación, excepto en que se utilizó una concentración relativamente elevada del 8% y se incluyó también un carbómero gelificante, según está indicado en la Tabla 29.

La composición del Ejemplo 63A fue preparada premezclando el conservante y la glicerina y añadiendo la premezcla a un tercio aproximadamente del contenido de agua (Fase A). Separadamente, el polímero fijador del cabello y el agente quelante fueron disueltos en el agua restante y se añadió trietanolamina (TEA) a la solución del polímero con el fin de neutralizar el polímero a un pH de 6 aproximadamente o hasta que fue transparente (Fase B). La Fase B fue posteriormente mezclada con la Fase A y el pH de la mezcla fue ajustado posteriormente con TEA, si es que era necesario. La composición del Ejemplo 63B fue preparada siguiendo el mismo procedimiento, excepto en que el carbómero gelificador fue disuelto en el agua de la Fase A antes de la adición de la premezcla.

La viscosidad determinada mediante el Método A, el % de transparencia determinado mediante el Método B, la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F y las valoraciones de la determinación subjetiva de las propiedades determinadas mediante el Método G, se muestran en la Tabla 29.

TABLA 29

46

Los datos muestran que, a una concentración del 1,2% en peso de polímero activo, el polímero SYNTHALEN® W2000 (Ejemplo 63A) funcionaba como un agente fijador del cabello modificador de la reología, proporcionaba una muy buena eficacia fijadora durante al menos 1,25 horas y se estimó que era más eficaz que la concentración elevada de PVP/VA (Ejemplo 63B).

Ejemplo 64 Gel Fijador del Cabello Acondicionador Hidroalcohólico

Este ejemplo ilustra la utilización de tres polímeros comerciales HASE como único polímero fijador del cabello y modificador de la reología a un peso de polímero activo del 3% en una formulación acondicionadora hidroalcohólica, en comparación con un polímero fijador convencional, PVP/VA (Ejemplo 64A), a la misma concentración. Los polímeros HASE comerciales empleados fueron SYNTHALEN® W2000 (Ejemplo 64B), STRUCTURE® 2001 (Ejemplo 64C) y SALCARE® SC80 (Ejemplo 64D). La composición que contenía PVP/VA incluía un carbómero gelificador. La formulación empleada está mostrada en la Tabla 30 y el pH de las composiciones fue ajustado con trietanolamina (TEA) a un rango de pH 6-6,5, según está indicado.

TABLA 30

47

Las composiciones fueron preparadas mezclando los ingredientes de la Fase A durante 15 minutos o hasta que la mezcla fue homogénea. Los ingredientes de la Fase B fueron premezclados y añadidos posteriormente a la Fase A y mezclados en la misma durante 15 minutos o hasta que la mezcla fue homogénea. Los ingredientes de la Fase C fueron premezclados y añadidos posteriormente a la mezcla anterior y mezclados durante 15 minutos o hasta que se obtuvo una solución madre homogénea. Los ingredientes de la Fase D fueron premezclados, empleando una cantidad neutralizante de ácido suficiente de TEA, y la premezcla fue luego añadida a la solución madre y mezclada en ella durante 15 minutos. Se comprobó el pH y se ajustó, si era necesario, con TEA adicional hasta el pH deseado.

En la Tabla 30A se muestran la eficacia fijadora del cabello determinada mediante el Método F y las valoraciones subjetivas de las propiedades determinadas mediante el Método G.

TABLA 30A

48

Los datos muestran que a una concentración de polímero activo del 3%, los polímeros HASE comerciales (Ejemplos 64C, 64D) proporcionaban una buena eficacia fijadora del cabello durante al menos 0,75 horas y un caso (Ejemplo 64B) proporcionaba una excelente eficacia fijadora del cabello tan duradera como de tres horas. Todos los polímeros HASE eran más eficaces que PVP/VA (Ejemplo 64A) en cuanto a eficacia fijadora del cabello.

En un ejemplo adicional, se preparó una serie de geles hidroalcohólicos que contenían los ASAP Polímeros G, H, I o J a un % en peso de polímero activo del 3,5-4% de ASAP, un 10-30% de etanol y una cantidad total relativamente baja (<0,2%) de agentes acondicionadores del cabello (pantenol y copoliol de dimeticona), conservante, fragancia solubilizada y producto colorante, neutralizados con TEA hasta un pH de 6-6,5. Estas composiciones tenían una viscosidad en el rango de 7.500 mPa\cdots a 90.000 mPa\cdots. El brillo especular producido por estas composiciones fue determinado por el Método D. A un ángulo de 20º, los valores del brillo estaban en el rango de 40 aproximadamente a 60 unidades aproximadamente, y a un ángulo de 60º los valores del brillo estaban en el rango de 85 aproximadamente a 90 unidades aproximadamente. Se estimó también que estas composiciones hidroalcohólicas eran adecuadas para productos fijadores del cabello y para el mantenimiento de la fijación.

En contraste, un gel hidroalcohólico similar que contenía un 8,5% de PVP/VA, gelificado con carbómero como en el Ejemplo 64A, con un pH de 6 aproximadamente y una viscosidad de 43.000 mPa\cdots, tenía un bajo valor de brillo (2,8 a un ángulo de 20º y 19,6 a un ángulo de 60º).

Ejemplo 65 Evaluación del Análisis de la Textura

El encrespamiento o la suavidad de mechones de cabello tratados con los geles fijadores del Ejemplo 12A y del Ejemplo 21B, que contenían respectivamente los ASAP Polímero N (1,5%) y Polímero J (1,2%), fueron comparados con los del cabello tratado con el gel fijador del Ejemplo 37A que contenía PVP (3%) y con los de cabello sin tratar mediante el Ensayo del Bucle del Cabello y el Procedimiento de Medida de la Fuerza descritos en el Método H(1) durante un periodo de tiempo de 2400 segundos. Se consideró que los mechones que tenían una fuerza máxima de 50 g o superior eran encrespados, y se consideró que por debajo de 50 g eran suaves.

Inicialmente, el gel del Polímero J (Ejemplo 21B) producía un encrespamiento similar al del gel del PVP (Ejemplo 37A) (fuerza máxima inicial de 100 g o mayor). Los mechones tratados con el Polímero J mantenían sin embargo su encrespamiento, manteniendo una fuerza máxima sustancialmente uniforme mayor de 75 g a lo largo de todo el periodo de ensayo, mientras que el mechón con PVP se suavizaba, disminuyendo continuamente la fuerza máxima. El gel del Polímero N (Ejemplo 12A) producía un bajo encrespamiento (fuerza máxima inicial próxima a 50 g), pero se consideró más encrespado que el cabello control no tratado. Sorprendentemente, el Polímero N acondicionaba y suavizaba el mechón, aunque el mechón mantenía una fuerza máxima sustancialmente uniforme de 40 g a lo largo del periodo de ensayo. El cabello control sin tratar era suave (fuerza máxima inicial de 40 g) y se deformaba fácilmente con una mínima fuerza máxima aplicada (menos de 20 g).

Se evaluó también la capacidad de remodelado de los mechones fijados con el Polímero J y con el Polímero N según se describió en el Método H(1), durante un periodo de ensayo de 2400 segundos aproximadamente. El Polímero J producía de nuevo un encrespamiento inicial (fuerza máxima inicial de más de 100 g), y posteriormente mantenía una fuerza máxima mayor de 75 g durante 1500 segundos y mayor de 60 g durante el resto del periodo de ensayo. El Polímero N mantenía de nuevo una fuerza máxima sustancialmente uniforme superior a 30 g.

Ejemplo 66 Capacidad de Remodelado Mediante el % de Conservación del Rizo

Se evaluó la capacidad de remodelado del cabello fijado con los geles fijadores del Ejemplo 5, que contenían un 1,2% de Polímero C, y del Ejemplo 9, que contenían un 1,2% del Polímero A, determinando la resistencia a una humedad elevada (HHCR), volviendo a peinar y evaluando de nuevo la HHCR según se describió en el Método F (Ciclos 1 y 2) durante un periodo total de ensayo de 24 horas (Tabla 31).

TABLA 31 Capacidad de Remodelado de los Agentes Fijadores del Cabello ASAP

49

Según se muestra en la Tabla 31, los polímeros RMHS ASAP presentaban una excelente capacidad de remodelado. Después del Ciclo 2, los mechones de cabello que se habían vuelto a peinar tenían una sensación de encrespamiento. Los mechones fueron peinados con un peine varias veces para evaluar la facilidad de peinado y para evaluar la presencia de cualquier escama o residuo procedente del agente fijador del cabello tras el peinado. Se consideró que todos los mechones de cabello eran fáciles de peinar y no había ningún residuo escamoso visible sobre el peine o sobre el pelo después de ser peinado. Los mechones de cabello eran también muy suaves y la memoria de rizo era buena (rizo elástico).

Ejemplo 67 Facilidad de Peinado Mediante Evaluación del Análisis de la Textura

La facilidad de peinado con un peine de cabello que fue fijado con los geles fijadores que contenían ASAP, 1,2% de Polímero J (Ejemplo 21B) y 1,2% de Polímero K (Ejemplo 10), fue medida instrumentalmente mediante el Procedimiento de Medida de la Facilidad de Peinado con un Peine del Método H(2) y se determinó el valor del ECF. Con fines comparativos, se midieron también cabello sin tratar y cabello fijado con un 3% de PVP (Ejemplo 37A). Los datos están mostrados en la Tabla 32.

TABLA 32

50

Un valor más bajo del ECF se correlaciona con una mejor manejabilidad del cabello para un agente fijador particular o para una formulación particular que esté siendo ensayada. Ambos agentes fijadores del cabello ASAP proporcionaban un peinado en húmedo muy fácil, y en general mostraban un peinado más fácil y, por tanto, mejor manejabilidad, en pelo húmedo y en pelo seco que la resina PVP comparativa.

Ejemplo 68 Kit Fijador del Cabello

Este ejemplo ilustra un kit fijador del cabello de dos partes, que contiene en una parte (Recipiente A) un producto emulsión de RMHS envasado en una cantidad fijadora del cabello eficaz y un agente para el ajuste del pH en una cantidad eficaz envasado en la segunda parte (Recipiente B).

En una realización del kit,

El Recipiente A puede contener el producto emulsión acuosa de RMHS del Ejemplo 1 (por ejemplo, 10 gramos del producto emulsión con un 30% en peso de polímero activo) y, opcionalmente, una fragancia (c.s.); y

El Recipiente B puede contener AMP (95%, por ejemplo, 1,5 gramos).

Para su utilización, el contenido del Recipiente A es transferido a un tarro o a un cuenco (de 14-16 onzas de capacidad), se añade agua, preferiblemente agua destilada, desionizada o agua corriente blanda (por ejemplo, 340 gramos) y se combina la mezcla, y posteriormente se añade a la mezcla el contenido del Recipiente B y se combina con agitación hasta que se consigue una consistencia viscosa homogénea. La composición fijadora del cabello resultante es luego utilizada inmediatamente o almacenada para un uso posterior.

Alternativamente, el contenido del Recipiente A y/o B puede contener también suficiente agua, de tal manera que el contenido de un recipiente sólo necesita ser mezclado con el contenido del otro recipiente.

En una realización ilustrativa del kit que utiliza ASAP, el Polímero AT del Ejemplo 1 (alrededor de 4,3 partes en peso, alrededor de un 30% de sólidos totales) fue colocado en un recipiente del kit (A) y el agente para el ajuste del pH (AMP (95%), 0,3 partes en peso) y los restantes ingredientes cosméticos fueron colocados en un segundo recipiente (B), y se preparó una composición fijadora del cabello terminada mezclando a mano con una espátula los contenidos de los dos recipientes. La composición fijadora del cabello resultante contenía, en porcentaje en peso de polímero activo, un 1,3% del ASAP, Polímero AT, un 0,3% de AMP, un 0,2% de sorbitol, un 0,1% de DL pantenol, un 0,1% aproximadamente de polimetacrilato de glicerilo(y)propilén glicol (nombre INCI para tal mezcla comercializada bajo el nombre registrado de LUBRAJEL® CG, por Guardian Laboratories), un 0,2% de propilén glicol, un 0,05% de glicerina, un 0,1% aproximadamente de un agente quelante de iones metálicos, un 0,3% de conservante y agua desionizada suficiente para alcanzar el 100% de peso final. La composición fijadora del cabello tenía un pH de 7, una transparencia del 85%, un turbidez de 14 NTU y una viscosidad Brookfield de 28.400 mPa\cdots. Alternativamente, todo el agua o una porción de la misma puede añadirse al contenido del recipiente (A) justo antes de mezclarlo con el contenido del recipiente (B), o puede incorporarse al recipiente (A) como diluyente del polímero.

Ejemplos 69-73

Geles Acuosos

Se sabe que la viscosidad conseguida con el espesante polimérico de ácido poliacrílico, hinchable en álcali, comúnmente empleado, carbómero, puede ser afectada negativamente por la presencia de algunos polímeros aniónicos convencionales. Este ejemplo ilustra la sorprendente compatibilidad de los ASAP hinchables en álcali con los espesantes polímero carbómero y polímero carbómero hidrofóbicamente modificado en geles acuosos.

Se preparó una primera serie de geles acuosos (Ejemplos 69-73), conteniendo cada gel uno de los siguientes ASAP hinchables en álcali del Ejemplo 1, Polímero H (Ejemplos 69 A-I), Polímero Y (Ejemplos 70 A-I), Polímero Z (Ejemplos 71 A-I), Polímero AT (Ejemplos 72 A-L), Polímero AU (Ejemplos 73 A-I) y un polímero carbómero o un polímero carbómero hidrofóbicamente modificado, según están identificados, y en la cantidad indicada, en las Tablas 33-37, respectivamente. Los productos espesantes comerciales empleados que tienen el nombre INCI, carbómero, fueron: un polímero carbómero tradicional, el polímero CARBOPOL® 980 y un polímero carbómero hidrofóbicamente modificado, el polímero CARBOPOL® Ultrez 21, ambos comercializados por Noveon, Inc. (Cleveland, OH). Otros polímeros comerciales empleados fueron: el polímero carbómero hidrofóbicamente modificado, Polímero CARBOPOL® ETD 2020, también comercializado por Noveon, Inc., que tiene el nombre INCI de Polímero Entrecruzado de Acrilatos/Acrilato de Alquilo C_{10-30}, y STABYLEN® 30, comercializado por 3V, Inc., que tiene el nombre INCI de Acrilatos/Isodecanoato de Vinilo.

Los geles acuosos fijadores del cabello fueron preparados dispersando el espesante polimérico comercial seleccionado en una porción del contenido total de agua, neutralizando la dispersión con AMP (95%) hasta un pH en el rango de 6-6,5, añadiendo posteriormente la cantidad seleccionada de la emulsión acuosa del ASAP hinchable en álcali del Ejemplo 1 y ajustando el contenido de agua y el pH, si fuera necesario, para mantener el pH o la transparencia anteriores. Alternativamente, los polímeros pueden ser premezclados y luego neutralizados para proporcionar geles similares. El pH, el % de transparencia y la viscosidad (24 horas) de los geles están mostrados en las Tablas 33-37.

TABLA 33

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TABLA 34

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TABLA 35

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TABLA 36

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TABLA 37

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La eficacia fijadora del cabello HHCR de los geles acuosos de los Ejemplos 69 G-I, 70 A-I, 71 A-C y G-I, 72 A-C y G-L y 73 A-C y G-I fue determinada mediante el Método F durante un periodo de 24 horas.

Se estimó que la eficacia fijadora del cabello era de muy buena a excelente. Los resultados de HHCR, T@70% CR, fueron: 1,25 horas para el Ejemplo 71A; 1,75 horas para los Ejemplos 70H, 72J, 72K; 3 horas para los Ejemplos 70D, 70G, 72H, 72L; alrededor de 4 horas para los Ejemplos 70A, 73G; 5 horas para el Ejemplo 72C; 6 horas para los Ejemplos 70E, 73B, 73H; 7 horas para el Ejemplo 73I; 8 horas para los Ejemplos 70F, 71B, 71C, 71G, 72I, 73A; y 24 horas para los Ejemplos 69G, 69H, 69I, 70B, 70C, 70I, 71H, 71I, 72A, 72B, 72G y 73C.

Los resultados muestran que los ASAP pueden ser empleados en combinación con los espesantes convencionales carbómero o carbómero hidrofóbicamente modificado en un gel acuoso sin sacrificar la viscosidad.

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Con fines comparativos, la viscosidad conseguida en un gel acuoso con polímeros comerciales neutralizados con AMP en ausencia de ASAP hinchable en álcali está mostrada en la Tabla 38.

TABLA 38

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Los ejemplos precedentes ilustran de manera general que los polímeros RMHS proporcionaban una eficacia fijadora del cabello y una modificación de la reología, a la que vez que conservaban una transparencia estéticamente deseable en medio acuoso. Los polímeros fijadores del cabello ASAP fueron considerados en general agentes fijadores del cabello más eficaces que los polímeros HASE, y proporcionaban sorprendentemente una eficacia fijadora del cabello mantenida de muy buena a excelente. Los polímeros HASE eran también sorprendentemente agentes fijadores del cabello eficaces y proporcionaban una modificación de la reología, en los ejemplos anteriores.

Claims (32)

1. Una composición acuosa fijadora del cabello que contiene una cantidad fijadora del cabello eficaz de un polímero asociativo hinchable en álcali y/o soluble en álcali, fijador del cabello, modificador de la reología, que es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que contiene:

(a) al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo;

(b) al menos un monómero de vinilo no iónico;

(c) un primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrofóbico;

(d) al menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos; y, opcionalmente,

(e) un monómero seleccionado del grupo que consta de un monómero de entrecruzamiento, un agente de transferencia de cadenas y una combinación de los mismos;

con la condición de que cuando el monómero (d) es únicamente seleccionado de un segundo monómero asociativo, el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico de los monómeros asociativos (c) y (d) son cada uno de ellos seleccionados independientemente de la misma clase de hidrocarburos o de diferentes clases de hidrocarburos, y cuando el primer y el segundo grupo terminal hidrofóbico son seleccionados de la misma clase de hidrocarburos, las formas moleculares de los grupos terminales hidrofóbicos difieren en al menos 8 átomos de carbono.

2. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho polímero asociativo fijador del cabello, modificador de la reología, es hinchable en álcali y dicha mezcla de monómeros contiene, sobre la base del peso total de la mezcla monomérica:

(a) del 10 a 75 por ciento en peso de dicho al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo;

(b) del 10 al 90 por ciento en peso de dicho al menos un monómero de vinilo no iónico;

(c) del 0,1 al 25 por ciento en peso de dicho primer monómero asociativo que tiene un primer grupo terminal hidrofóbico;

(d) del 0,1 al 25 por ciento en peso de dicho al menos un monómero seleccionado del grupo que consta de un segundo monómero asociativo que tiene un segundo grupo terminal hidrofóbico, un monómero semihidrofóbico y una combinación de los mismos; y, opcionalmente,

(e) hasta un 20 por ciento en peso de dicho monómero de entrecruzamiento.

3. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho polímero asociativo fijador del cabello, modificador de la reología, es soluble en álcali y dicha mezcla de monómeros contiene, sobre la base del peso total de la mezcla monomérica:

(a) del 10 al 30 por ciento en peso de dicho al menos un monómero de vinilo ácido o una sal del mismo;

(b) más de un 60 por ciento en peso de dicho al menos un monómero de vinilo no iónico;

(c) del 0,5 al 5 por ciento en peso de dicho al menos un monómero asociativo que tiene un grupo terminal hidrofóbico;

(d) del 0,5 al 5 por ciento en peso de dicho al menos un monómero semihidrofóbico que tiene un grupo terminal insaturado, polimerizable, y un grupo polioxialquileno unido covalentemente al mismo; y

(e) del 0,5 al 5 por ciento en peso de un agente de transferencia de cadenas.

4. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la que el monómero de vinilo ácido es seleccionado del grupo que consta de un monómero de vinilo que contiene ácido carboxílico, un monómero de vinilo que contiene ácido sulfónico, un monómero que contiene ácido fosfónico y una combinación de los mismos.

5. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que el monómero asociativo contiene un grupo terminal hidrofóbico seleccionado del grupo que consta de un alquilo lineal C_{8}-C_{40}, un alquilo ramificado C_{8}-C_{40}, un alquilo carbocíclico C_{8}-C_{40}, un fenilo sustituido con alquilo C_{2}-C_{40} y un alquilo C_{2}-C_{40} sustituido con arilo y un éster complejo C_{8}-C_{80}.

6. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que la mezcla de monómeros contiene dos monómeros asociativos; comprendiendo independientemente cada monómero asociativo un grupo terminal insaturado polimerizable, un grupo terminal hidrofóbico alquilo C_{8}-C_{40} y un grupo polioxialquileno dispuesto entre, y unido covalentemente a, el grupo terminal insaturado y el grupo terminal hidrofóbico.

7. La composición de la reivindicación 6, en la que el grupo polioxialquileno es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque que contiene de 5 a 250 unidades de oxialquileno C_{2}-C_{4}.

8. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que cada monómero asociativo es un compuesto que tiene la fórmula (III) siguiente:

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en la cual,

cada R^{2} es independientemente H, metilo, -C(O)OH o -C(O)OR^{3}; R^{3} es alquilo C_{1}-C_{30}; A es -CH_{2}C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH_{2}O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar(CE_{2})_{z}-NHC(O)O-, -Ar-(CE_{2})_{z}-NHC(O)NH- o -CH_{2}CH_{2}NHC(O)-; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; k es un número entero en el rango de 0 a 30 y m es 0 ó 1, con la condición de que cuando k es 0, m es 0, y cuando k está en el rango de 1 a 30, m es 1; (R^{4}-O)_{n} es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno C_{2}-C_{4}, donde R^{4} es C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6} o C_{4}H_{8}, y n es número entero en el rango de 5 a 250; Y es -R^{4}O-, -R^{4}NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R^{4}NHC(O)NH- o -C(O)NHC(O)-; y R^{5} es un alquilo sustituido o no sustituido seleccionado del grupo que consta de un alquilo lineal C_{8}-C_{40}, un alquilo ramificado C_{8}-C_{40}, un alquilo carbocíclico C_{8}-C_{40}, un fenilo sustituido con alquilo C_{2}-C_{40}, un alquilo C_{2}-C_{40} sustituido con arilo y un éster complejo C_{8}-C_{80}, donde el grupo alquilo R^{5} contiene opcionalmente uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consta de un grupo hidroxilo, un grupo alcoxilo y un grupo halógeno.

9. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en la que el monómero de vinilo no iónico es un compuesto que tiene una de las fórmulas (I) o (II) siguientes:

CH_{2}=C(X)Z

(I)

CH_{2}=CH-OC(O)R

(II)

donde, en cada una de las fórmula (I) y (II), X es H o metilo; Z es -C(O)OR^{1}, -C(O)NH_{2}, -C(O)NHR^{1}, -C(O)N(R^{1})_{2}, -C_{6}H_{4}R^{1}, -C_{6}H_{4}OR^{1}, -C_{6}H_{4}Cl, -CN, -NHC(O)CH_{3}, -NHC(O)H, N-(2-pirrolidonil), N-caprolactamilo, -C(O)NHC(CH_{3})_{3}, -C(O)NHCH_{2}CH_{2}-N-etilenurea, -SiR_{3}, -C(O)O(CH_{2})_{x}SiR_{3}, -C(O)NH(CH_{2})_{x}SiR_{3} o -(CH_{2})SiR_{3}; x es un número entero en el rango de 1 a 6; cada R es independientemente alquilo C_{1}-C_{18}; cada R^{1} es independientemente alquilo C_{1}-C_{30}, alquilo C_{1}-C_{30} sustituido con hidroxi o alquilo C_{1}-C_{30} sustituido con un halógeno.

10. La composición de la reivindicación 9, en la que el monómero de vinilo no iónico es seleccionado del grupo que consta de un éster C_{1}-C_{8} del ácido acrílico, un éster C_{1}-C_{8} del ácido metacrílico y una combinación de los mismos.

11. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en la que el monómero semihidrofóbico consta esencialmente de un grupo terminal insaturado polimerizable y de un grupo polioxialquileno unido covalentemente al mismo.

12. La composición de la reivindicación 11, en la que el grupo polioxialquileno es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque que contiene de 5 a 250 unidades de oxialquileno C_{2}-C_{4}.

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13. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-12, que contiene un monómero semihidrofóbico que tiene una de las fórmulas (IV) o (V) siguientes:

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donde, en cada una de las fórmulas (IV) y (V), cada R^{6} es independientemente H, alquilo C_{1}-C_{30}, -C(O)OH o -C(O)OR^{7}; R^{7} es alquilo C_{1}-C_{30}; A es -CH_{2}C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH_{2}O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE_{2})_{z}-NHC(O)O-, -Ar-(CE_{2})_{z}-NHC(O)NH- o -CH_{2}CH_{2}NHC(O)-; Ar es un arilo divalente; E es H o metilo; z es 0 ó 1; p es un número entero en el rango de 0 a 30 y r es 0 ó 1, con la condición de que cuando p es 0, r es 0 y cuando p está en el rango de 1 a 30, r es 1; (R^{8}-O)_{v} es un polioxialquileno, que es un homopolímero, un copolímero aleatorio o un copolímero de bloque de unidades de oxialquileno C_{2}-C_{4}, donde R^{8} es C_{2}H_{4}, C_{3}H_{6} o C_{4}H_{8} y v es un número entero en el rango de 5 a 250, R^{9} es H o alquilo C_{1}-C_{4}; y D es un alquilo insaturado C_{8}-C_{30} o un alquilo insaturado C_{8}-C_{30} sustituido con carboxi.

14. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-13, que contiene del 0,1 al 2 por ciento en peso de un monómero de entrecruzamiento seleccionado del grupo que consta de un éster acrilato de un poliol con al menos dos grupos éster acrilato, un éster metacrilato de un poliol con al menos dos grupos éster metacrilato y una combinación de los mismos.

15. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-14, que contiene además uno o más adyuvantes seleccionados del grupo que consta de un agente para el ajuste del pH y tamponante, un fijador del cabello auxiliar y formador de una película, un modificador de la reología auxiliar, un agente acondicionador del cabello, un agente químico para rizar o alisar el cabello, un colorante del cabello, un surfactante, un agente modificador de la película polimérica, un agente para el acabado del producto, un propelente y una mezcla de los mismos.

16. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-15, donde la composición incluye un solvente orgánico seleccionado del grupo que consta de un alcohol monohídrico C_{2}-C_{8}, un poliol C_{3}-C_{8} y una mezcla de los mismos.

17. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-16, en forma de líquido, gel, aerosol, emulsión, espuma, mousse, nebulizador ligero ("spritz"), champú, sólido o semisólido.

18. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-17, donde la composición incluye un propelente.

19. Una composición de la reivindicación 18, en la que el propelente es seleccionado del grupo que consta de un hidrocarburo fluorado, un éter dimetílico, un hidrocarburo volátil líquido y un gas comprimido.

20. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-19, que contiene además un polímero auxiliar modificador de la reología.

21. Una composición de la reivindicación 20, en la que el polímero auxiliar modificador de la reología es un polímero carbómero o un polímero carbómero hidrofóbicamente modificado.

22. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-21, donde el pH de la composición es al menos 2.

23. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-22, que tiene una viscosidad Brookfield mayor de 100 mPa\cdots aproximadamente a una temperatura ambiente en el rango de 20-25ºC.

24. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-23, donde la composición proporciona una eficacia fijadora del cabello de al menos un 70% de conservación del rizo durante un periodo de al menos 0,75 horas a una humedad relativa del 90% y una temperatura ambiente en el rango de 26-27ºC.

25. Un artículo manufacturado que comprende una composición fijadora del cabello de cualquiera de las reivindicaciones 1-24 en forma envasada.

26. El artículo manufacturado de la reivindicación 25, donde la forma envasada contiene un medio auxiliar para la fijación del cabello.

27. El artículo manufacturado de la reivindicación 26, en el que la composición fijadora del cabello está impregnada en, o revestida sobre, el medio auxiliar para la fijación del cabello.

28. El artículo manufacturado de cualquiera de las reivindicaciones 26-27, en el que el medio auxiliar para la fijación del cabello es seleccionado del grupo que consta de un paño, una almohadilla, una toallita, una esponja, un papel rizador, un peine para el cabello, un cepillo para el cabello y un bigudí.

29. Un kit fijador del cabello que contiene una cantidad fijadora del cabello eficaz de una composición fijadora de cualquiera de las reivindicaciones 1-24 en un primer recipiente, y un segundo recipiente que contiene una cantidad eficaz de un agente para el ajuste del pH, de tal manera que cuando se mezclan el contenido del primer recipiente y el contenido del segundo recipiente en un medio acuoso, se obtiene una composición fijadora del cabello con un pH y una viscosidad deseados.

30. El kit de la reivindicación 29, en el que al menos uno de los contenidos del primer recipiente y del segundo recipiente incluye agua.

31. El kit de cualquiera de las reivindicaciones 29-30, que contiene además un material instructivo para la preparación, para la utilización, o para la preparación y la utilización, de la composición fijadora del cabello resultante.

32. Un método para transmitir al cabello una fijación que comprende las etapas de:

(a) la aplicación al cabello de una cantidad fijadora eficaz de una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-24; y

(b) el modelado del cabello con una configuración deseada antes, durante o después de la etapa (a).