DE102011089578A1

DE102011089578A1 - Umformungsmittel für keratinhaltige Fasern vermittelt starken Halt und natürliche Erscheinung

Info

Publication number: DE102011089578A1
Application number: DE102011089578A
Authority: DE
Inventors: Burkhard Müller; Susanne Schmarje
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2011-12-22
Filing date: 2011-12-22
Publication date: 2013-06-27
Also published as: WO2013091993A2; US20140348770A1; EP2793837A2; WO2013091993A3

Abstract

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein festigendes anionisches Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)worin R1 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R2 steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R3 steht für eine verzweigte (C1 bis C20)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C2 bis C6)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH2CH2O)n-R6 mit R6 = verzweigtes (C1 bis C20)-Alkyl und n = 1 bis 30, R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe, und (b) mindestens ein Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1)bewirken einen hervorragenden Halt einer der Faser aufgeprägten Form, z.B. einer Frisur. Die keratinhaltigen Fasern erhalten einen ausgeprägten Glanz und fühlen sich geschmeidig an.

Description

Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der temporären Umformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare. Sie betrifft insbesondere Mittel zur Haarbehandlung, enthaltend eine spezielle Polymerkombination, die Verwendung dieser Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratinhaltiger Fasern und Aerosolsprays bzw. Aerosolschäume auf Basis dieser Mittel.
Die zunächst wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein.
Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere filmbildende und/oder festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Polymere bereits bei geringer Einsatzmenge bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmplaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen. Außerdem fühlt sich das mit einem festigenden Polymer beschichtete Haar oftmals rauh an.
Weiterhin soll das temporär gestylte Haar neben dem starken Frisurenhalt gesund und natürlich aussehen. Dabei spielt der Haarglanz eine herausragende Rolle. Oftmals werden deshalb den Haarstylingmitteln sogenannte Glanzbildner in ausreichender Menge zugesetzt. Diese Glanzbildner sind beispielsweise Öle oder glanzgebende Pigmente wie z.B. Glimmerpartikel. Glanzgebende Partikel weisen den Nachteil auf, dass sie sich mit der Zeit vom Haar lösen und sich nach einiger Zeit z.B. auf der Kleidung oder der Gesichtshaut wieder finden. Öle beschweren das Haar und führen teilweise zu einer verschlechterten Haftung der filmbildenden bzw. festigenden Polymere auf dem Haar. Dies führt möglicherweise zu dem Nachteil, dass die aufgeprägte Frisur durch die filmbildenden bzw. festigenden Polymere nicht über eine ausreichende Dauer fixiert werden kann. Die Frisur hängt sich schneller aus.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinhaltiger Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen hohen Haltegrad auszeichnet, die keratinhaltigen Fasern nicht mattiert und eine gute Sensorik der keratinhaltigen Fasern (insbesondere ein weiches Haargefühl) bewirkt.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass dies durch eine spezielle Polymerkombination erreicht werden kann.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger

(a) mindestens ein festigendes anionisches Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
worin R¹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R² steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R³ steht für eine verzweigte (C₁ bis C₂₀)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C₂ bis C₆)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH₂CH₂O)_n-R⁶ mit R⁶ = verzweigtes (C₁ bis C₂₀)-Alkyl und n = 1 bis 30, R⁴ und R⁵ stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe, und
(b) mindestens ein Polymer umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1)

Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine „freie Valenz“ des entsprechenden Strukturfragments. An diese „freie Valenz“ binden im entsprechenden Copolymer weitere Strukturfragmente. Dies sind zuvor beschriebene und gegebenenfalls zusätzlich weitere Strukturfragmente des jeweiligen Polymers.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention – Test angewendet.
Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden. Unter „vernetzt“ bzw. „Vernetzung“ ist im Sinne der Erfindung die Verknüpfung von Polymerketten miteinander durch kovalente chemische Bindung unter Bildung eines Netzwerkes zu verstehen. Diese kovalente Verknüpfung der Polymerketten erfolgt durch ein verbrückendes Polysiloxan-Molekülfragment. Das vernetzende Polysiloxan-Molekülfragment bindet an die durch das Molekülfragment verbrückten Polymerketten jeweils mittels kovalenter chemischer Bindung. Unter einem anionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel bei Standardbedingungen Struktureinheiten mit anionischen Gruppen, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen, trägt und keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder kationisierbaren Gruppen aufweist. Unter anionische Gruppen fallen Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Das festigende anionisches Copolymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
wie vorstehend definiert. In bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln steht der Rest R¹ für ein Wasserstoffatom, demnach ist Styrol ein bevorzugtes Monomer in den erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als Struktureinheit (II) Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit verzweigten Alkoholen, wobei die Acrylsäureester bevorzugt sind, so dass in bevorzugten erfindungsgemäßen Mittel R² für ein Wasserstoffatom steht.
R³ steht für eine verzweigte (C₁ bis C₂₀)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C₂ bis C₆)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH₂CH₂O)_n-R⁶ mit R⁶ = verzweigtes (C₁ bis C₂₀)-Alkyl und n = 1 bis 30, wobei als verzweigte Alkylgruppen Ispropyl-, sec. Butyl-, tert. Butyl- und Isooctyl (Ethylhexyl-)Gruppen bevorzugt sind.
Es hat sich als vorteilhaft für den Halt und den Glanz der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare herausgestellt, wenn die festigenden anionischen Copolymere nicht nur eine Struktureinheit der Formel (II) aufweisen, in der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit verzweigten Alkoholen verestert sind, sondern zusätzlich eine Struktureinheit aufweisen, in der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit unverzweigten Alkoholen verestert sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass das festigende anionische Copolymer, mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIa) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfasst
worin
R¹ steht für ein Wasserstoffatom,
R² steht für ein Wasserstoffatom
R³ steht für eine Ethylhexylgruppe,
R^2* steht für ein Wasserstoffatom
R^3* steht für eine Butylgruppe,
R⁴ und R⁵ stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe.
Als dritte zwingende Struktureinheit enthalten die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Copolymere Acrylsäure (R⁴ und R⁵ = -H) oder Methacrylsäure (R⁴ = -CH₃, R⁵ = -H).
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten als festigende(s) anionische(s) Polymer(e):

– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Methylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Ethylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Propylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Isopropylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Ispropyacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat und Acrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Methylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Ethylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Propylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und Isopropylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und Ispropyacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Isopropylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit sec-Butylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit tert.Butylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure
– Copolymere von Styrol mit Ethylhexylacrylat und n-Butylacrylat und Methacrylsäure

Das erfindungsgemäße Mittel enthält das erste festigende anionische Copolymer bevorzugt in einer Menge von 0.01 bis 29.99 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 9,5 Gew.-%, und am bevorzugtesten von 0,2 bis 7,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält zwingend als Komponente (b) ein Polymer mit mindestens einer Caprolactamstruktureinheit der obigen Formel (M1).
Die Polymere der Komponente (b) sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,05 bis 15,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 7,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polymere der Komponente (b) des erfindungsgemäßen Mittels sind bevorzugt nichtionisch oder kationisch. Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche “temporär” oder “permanent” kationisch sein kann. Als “permanent kationisch” werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als geeignet erwiesen.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische, festigende Polymere sind die sogenannten “temporär kationischen” Polymere. Diese Polymere sind bevorzugte kationische Polymere. Sie enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die in protischen Lösemitteln als protonierte Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Der Grad der Kationisierung ist abhängig vom pH-Wert.
Die erfindungsgemäßen Polymere der Komponente (b) des erfindungsgemäßen Mittels sind besonders bevorzugt nichtionisch oder temporär kationisch.
Bevorzugt eignet sich ein Homopolymer aus N-Vinylcaprolactam. Solche Polymere sind nichtionisch und werden beispielsweise von der Firma BASF SE unter dem Handelsnamen Luviskol Plus (INCI-Bezeichnung: Polyvinylcaprolactam; 50 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol) vertrieben.
Besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer der Komponente (b) mindestens einer Struktureinheit der Formel (M1) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3) umfasst,
R¹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X¹ steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A¹ steht für eine Gruppe Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl oder Butan-1,4-diyl,
R² und R³stehen unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe.
R¹ steht in Formel (M3) bevorzugt für eine Methylgruppe.
Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkylgruppen gemäß Formel (M3) sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl und tert-Butyl. R² und R³ stehen in Formel (M3) bevorzugt für eine Methylgruppe.
Ganz besonders geeignete Polymere dieser Ausführungsform weisen mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3) auf, in der A¹ steht für eine Ethan-1,2-diylgruppe und X¹ steht für ein Sauerstoffatom. Wiederum bevorzugt umfasst ein solches Polymer bevorzugt mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3-1)
worin R² und R³ unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, insbesondere für Methyl, stehen. Beispiele für (C₁ bis C₄)-Alkylgruppen gemäß Formel (M3-1) sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl und tert-Butyl.
Ganz besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel als Komponente (b) des erfindungsgemäßen Mittels ein unter Terpolymer aus N-Vinylcaprolactam, N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat. Solche Copolymere können beispielsweise unter dem Handelnamen Advantage LC-E (INCI-Bezeichnung: Vinylcaprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Laurylpyrrolidone; 37 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol mit Zusatz von N-Laurylpyrrolidon), Advantage S (INCI-Bezeichnung: Vinylcaprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, 100 Gew.-% Aktivsubstanz, Pulver) oder Advantage LC-A (INCI-Bezeichnung: Vinylcaprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer; 37 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol) von der Firma Ashland bezogen werden.
Im Rahmen einer ebenso ganz bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Komponente (b) mindestens ein Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3),
R¹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X¹ steht für eine Gruppe NH,
A¹ steht für eine Propan-1,3-diylgruppe,
R² und R³stehen unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, insbesondere für Methyl.
Dabei sind wiederum solche Polymere der Komponente (b) bevorzugt, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3-2)
worin R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, stehen.
Ganz besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel dieser Ausführungsform enthalten als Polymer der Komponente (b) des erfindungsgemäßen Mittels ein Terpolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam und N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid. Solche Copolymere sind beispielsweise unter dem Handelnamen Aquaflex SF 40 (INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer, Alcohol Denat.; 38–42 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol) bei der Firma ISP erhältlich.
Im Rahmen eine weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel als Polymer der Komponente (b) ein kationisches Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M4),
worin
R¹ und R⁴ stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
X¹ und X² stehen unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
A¹ und A² stehen unabhängig voneinander für eine Gruppe Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl oder Butan-1,4-diyl,
R², R³, R⁵ und R⁶ stehen unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe,
R⁷ steht für eine (C₈ bis C₃₀)-Alkylgruppe
Ein im Rahmen dieser Ausführungsform bevorzugt als Komponente (b) in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes kationisches Polymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2), mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3-2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M4-1),
worin R⁷ steht für Octyl (Capryl), Decyl (Caprinyl), Dodecyl (Lauryl), Tetradecyl (Myristyl), Hexadecyl (Cetyl), Octadecyl (Stearyl), Eicosyl (Arachyl) oder Docosyl (Behenyl).
Ein wiederum bevorzugtes erfindungsgemäßes kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle^® 300 (28–32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Es hat sich wiederum zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe als bevorzugt herausgestellt, dem erfindungsgemäß Mittel zusätzlich
(c) mindestens ein Copolymer zuzufügen, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M5)
Die Copolymere der in dieser Ausführungsform der Erfindung in dem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen Komponente (c) sind bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 8,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein Copolymer als Komponente (c), welches mindestens eine Struktureinheit der Formel (M5), mindestens eine Struktureinheit der Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M7),
worin X³ steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH,
R¹³ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
R¹⁴ steht für eine Alkylgruppe mit 4 Kohlenstoffatomen (insbesondere n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl oder tert-Butyl). Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn das Copolymer der Komponente (c) neben den obigen Struktureinheiten der Formeln (M5), (M6) und (M7) zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (M8) enthält
worin
R¹⁵ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
R¹⁶ steht für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe (insbesondere eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe).
Bevorzugte Copolymere der Komponente (c) dieser Art werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus:

– Copolymeren aus i) Acrylsäure, ii) mindestens einem Monomer aus (C₁ bis C₄)-Alkylacrylaten und/oder (C₁ bis C₄)-Methalkylacrylaten, iii) C₄-Alkylaminoethylmethacrylat und iv) C₈-Alkylacrylamid.

Ein Beispiel eines besonders bevorzugt im Rahmen dieser Ausführungsform verwendbaren Copolymers der Komponente (c) ist das unter dem Handelsnamen Amphomer^® 28-4910 von der Firma Akzo Nobel in Pulverform erhältliche Polymer mit der INCI-Bezeichung Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer.
Die erfindungsgemäßen Effekte ließen sich durch Zusatz von Alkylestern von Hydroxysäuren steigern. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Alkylesters einer Hydroxysäure enthalten.
Ganz besonders bevorzugte Alkylester von Hydroxysäuren sind die (C₂ bis C₆)-Trialkylcitrate. Daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Mittel zusätzlich mindestens eine Verbindung der Formel (E) enthalten,
worin
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander für eine (C₂ bis C₆)-Alkylgruppe stehen.
Beispiele einer (C₂ bis C₆)-Alkylgruppe gemäß Formel (E) sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, n-Pentyl, Neopentyl, Isopentyl, n-Hexyl.
Als besonders bevorzugte Verbindung der Formel (E) stellte sich Triethylcitrat heraus.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält die Verbindungen der Formel (E) bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels. Insbesondere bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,5 Gew.-% Triethylcitrat enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw.- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger.
Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger sind wässrige, alkoholische oder wässrigalkoholische Medien mit vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, bezogen auf das gesamte Mittel. Als Alkohole können insbesondere die für kosmetische Zwecke üblicherweise verwendeten niederen Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie zum Beispiel Ethanol und Isopropanol enthalten sein. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittel enthält das Mittel daher zusätzlich mindestens einen Alkohol, der 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 1 bis 3 Hydroxylgruppen aufweist. Dieser zusätzliche Alkohol wird wiederum bevorzugt ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Ethanol, Ethylenglykol, Isopropanol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Glyzerin, n-Butanol, 1,3-Butylenglykol. Ein ganz besonders bevorzugter Alkohol ist Ethanol.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, weiter bevorzugt 30 bis 60 Gew.-% und insbesondere 35 bis 50 Gew.-% Ethanol und/oder Isopropanol enthalten.
Der zusätzliche Alkohol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen ist bevorzugt in dem erfindungsgemäßen Mittel (insbesondere in Gegenwart mindestens eines Treibmittels) in einer Menge von 40 Gew.-% bis 65 Gew.-%, insbesondere von 40 Gew.-% bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des kosmetischen Mittels, enthalten.
Als zusätzliche Co-Solventien können organische Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Lösungsmitteln mit einem Siedepunkt unter 400°C in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, bevorzugt von 1 bis 10 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamte Mittel enthalten sein. Besonders geeignet als zusätzliche Co-Solventien sind unverzweigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Isopentan und cyclische Kohlenwasserstoffe wie Cyclopentan und Cyclohexan. Weitere, besonders bevorzugte wasserlösliche Lösungsmittel sind Polyethylenglykol und Propylenglykol in einer Menge bis 30 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Insbesondere der Zusatz von Propylenglykol und/oder Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol erhöht die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein flexibler Halt gewünscht, enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise 0,01 bis 30 Gew.-% Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 11 auf. Besonders bevorzugt ist der pH-Bereich zwischen 2 und 8. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 25°C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich insbesondere nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben. Der Einsatz mindestens eines nichtionischen Tensids und/oder mindestens eines kationischen Tensids ist im Rahmen dieser Ausführungsform der Erfindung bevorzugt.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise

– Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
– mit einem Methyl- oder C₂-C₆-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 1 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol^® LS, Dehydol^® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
– C₁₂-C₃₀-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
– Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
– Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen^® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis),
– alkoxilierte Triglyceride,
– alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (T-I) R¹CO-(OCH₂CHR²)_wOR³ (T-I) in der R¹CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder Methyl, R³ für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
– Aminoxide,
– Hydroxymischether, wie sie beispielsweise in der DE-OS 19738866 beschrieben sind,
– Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
– Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
– Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
– Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (T-II), R⁴O-[G]_p (T-II) in der R⁴für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (T-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.

Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside C₁₂-C₃₀-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als Tensid mindestens ein Anlagerungsprodukt von 15 bis 100 mol Ethylenoxid, insbesondere von 15 bis 50 mol Ethylenoxid an einen linearen oder verzweigten (insbesondere linearen) Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Es handelt sich dabei ganz besonders bevorzugt um Ceteareth-15, Ceteareth-25 oder Ceteareth-50, welche als Eumulgin^® CS 15 (COGNIS), Cremophor A25 (BASF SE) bzw. Eumulgin^® CS 50 (COGNIS) vermarktet werden.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxyl-gruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,

– lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
– Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
– Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
– Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
– Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
– Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
– lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
– lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
– Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
– Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH₂-CH₂O)_x-OSO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
– Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
– sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
– Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,
– Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
– Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (T-V),
in der R¹ bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff, einen Rest (CH₂CH₂O)_nR¹ oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR³R⁴R⁵R⁶, mit R³ bis R⁶ unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4-Kohlenwasserstoffrest, steht,
– sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (T-VI) R⁷CO(AlkO)_nSO₃M (T-VI) in der R⁷CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH₂CH₂, CHCH₃CH₂ und/oder CH₂CHCH₃, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht,
– Amidethercarbonsäuren,
– Kondensationsprodukte aus C₈ - C₃₀-Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon^®-Typen, Gluadin^®-Typen, Hostapon^® KCG oder die Amisoft^®-Typen.

Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin kationische Tenside vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride. Die langen Alkylketten dieser Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf, wie z. B. in Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere bevorzugte kationische Tenside sind die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO^(–)- oder -SO₃ ^(–)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₂₄-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C₁₂-C₁₈-Acylsarcosin.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden.
Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen. Als Pflegestoff kann das Mittel beispielsweise mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200.000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50.000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20.000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden.
Die Proteinhydrolysate können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten sein.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, C, E und H. Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugt.
Wie auch der Zusatz von Glycerin und/oder Propylenglykol erhöht der Zusatz von Panthenol die Flexibilität des bei Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels gebildeten Polymerfilms. Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel statt oder zusätzlich zu Glycerin und/oder Propylenglykol Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1–5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2–80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese Pflegestoffe bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 2, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Es hat sich gezeigt, dass durch Zugabe eines UV-Filters sowohl die Mittel selbst, als auch die behandelten Fasern vor schädlichen Einflüssen von UV-Strahlung geschützt werden können. Überraschenderweise wird auch der Glanz der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Fasern verbessert und haltbarer. Vorzugsweise wird daher dem Mittel mindestens ein UV-Filter zugegeben. Die UV-Filter sind üblicherweise in Mengen von 0,01–5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, enthalten. Mengen von 0,1–2,5 Gew.-% sind bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,5 Gew.-% UV-Filtersubstanzen.
Die geeigneten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315–400 nm)-, im UVB(280–315nm)- oder im UVC(< 280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, Cinnamaten und o-Aminobenzoesäureestern.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptionsmaximum oberhalb von 15000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,15 bis 0,5 Gew.-% Benzophenone-4 und/oder Isoamyl-p-Methoxycinnamate. Die Mittel können neben den genannten Komponenten weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, sind beispielsweise

– Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol, und gegebenenfalls vernetzte Polyacrylate,
– Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
– Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
– Entschäumer wie Silikone,
– Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
– Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
– Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genusssäuren, und Basen,
– Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
– Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
– Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
– Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
– Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
– Konservierungsmittel,
– Antioxidantien.

Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Lotion oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Pumpspray, Aerosolspray, Pumpschaum oder Aerosolschaum ausgestaltet. Hierzu werden die erfindungsgemäßen Mittel in einer Abgabevorrichtung konfektioniert, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter“) oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt. Die Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil verteilt wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolbehälter". Als "Nichtaerosolbehälter" wird im Umkehrschluss zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pump- oder Quetschsystem verteilt wird.
Insbesondere bevorzugt liegen die erfindungsgemäßen Mittel als Aerosolhaarschaum oder Aerosolhaarspray vor. Das erfindungsgemäße Mittel enthält daher bevorzugt zusätzlich mindestens ein Treibmittel.
Erfindungsgemäße Mittel, die in Form eines Aerosolprodukts vorliegen, lassen sich in üblicher Art und Weise herstellen. In der Regel werden alle Bestandteile des erfindungsgemäßen Mittels mit Ausnahme des Treibmittels in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt. Dieser wird daraufhin mit einem Ventil verschlossen. Über herkömmliche Techniken wird schließlich die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt. Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Kit-of-Parts, umfassend eine Aerosol-Abgabeverrichtung, insbesondere eine Aerosolsprayvorrichtung, und eine Zusammensetzung, die bezogen auf ihr Gewicht

– 30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% und insbesondere 50 bis 60 Gew.-% eines kosmetisches Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes und
– 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 65 Gew.-% und insbesondere 30 bis 60 Gew.-% mindestens eines Treibmittels enthält.

In der Ausführungsform als Aerosolspray sind erfindungsgemäß geeignete Treibmittel beispielsweise ausgewählt aus N₂O, Dimethylether, CO₂, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel eingesetzt. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.
Das Treibmittel ist in den erfindungsgemäßen Mitteln der Ausführungsform als Aerosolspray bevorzugt in einer Menge von 30 bis 60 Gew.-% - bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels – enthalten.
Ganz besonders bevorzugt werden Dimethylether oder Mischungen von Propan und Butan als alleiniges Treibmittel verwendet im Gewichtsverhältnis Propan zu Butan von 20 zu 80 bis 15 zu 85. Die Mischungen werden wiederum bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln in einer Menge von 30 bis 55 Gew.-% – bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels – eingesetzt. Unter Butan wird erfindungsgemäß n-Butan, iso-Butan und Gemische aus n-Butan und iso-Butan verstanden.
Am bevorzugtesten wird Dimethylether als alleiniges Treibmittel verwende Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Aerosoltröpfchen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.
Die Sprührate der erfindungsgemäßen Sprays beträgt bevorzugt 6,5 bis 10,0 g/10 s. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (Aerosolsprays) sind in einem Aerosolbehälter mit einem Stem-Ventil mit einer Stembohrung mit 0,27 bis 0,35 mm Durchmesser konfektioniert. Solche Ventile werden beispielsweise als Ventile des Typs KE oder des Typs KEN von der Fa. Coster vertrieben.
In der Ausführungsform als Aerosolschaum sind erfindungsgemäß geeignete Treibmittel beispielsweise ausgewählt aus N₂O, Dimethylether, CO₂, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.
Gemäß der Ausführungsform eines Aerosolschaums werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel bevorzugt eingesetzt. Besonders bevorzugte Treibmittel sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus.
Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Schaumblasen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.
Bei Verwendung herkömmlicher Aerosolbehälter enthalten Aerosolschaumprodukte das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt. Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Zur Verschäumung von gelförmigen Mitteln in einem Zweikammer-Aerosolbehälter eignet sich bevorzugt Isopentan als ein Treibmittel, welches in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird und in der ersten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters konfektioniert ist. In der zweiten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters wird mindestens ein weiteres, von Isopentan verschiedenes Treibmittel konfektioniert, welches in dem Zweikammer-Aerosolbehälter einen höheren Druck aufbaut als das Isopentan. Die Treibmittel der zweiten Kammer werden bevorzugt ausgewählt aus N₂O, Dimethylether, CO₂, Luft, Alkanen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (wie Propan, n-Butan, iso-Butan) sowie Mischungen daraus.
Der Einsatz der zuvor genannten zusätzlichen bevorzugten Inhaltsstoffe und der als bevorzugt gekennzeichneten Einsatzmengen bzw. Einsatzmengenverhältnisse sind natürlich auch im Rahmen aller Aersosolschaum-Ausführungsform(en) bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die die erfindungsgemäßen Mittel enthalten, insbesondere Aerosolhaarsprays und Aerosolhaarschäume, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr natürlichen Glanz und starken Halt verleihen. Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur Erzeugung von Glanz auf keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Die erfindungsgemäßen Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Aerosolhaarsprays, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen, obgleich das Haar flexibel bleibt. Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur temporären Verformung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin unter Einsatz einer Abgabevorrichtung ein Mittel gemäß erstem Erfindungsgegenstand als Spray auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die keratinhaltigen Fasern in Form gebracht werden und diese Form durch das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes fixiert wird.
Ferner ist es bevorzugt, wenn nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels das erfindungsgemäße Mittel aus den keratinhaltigen Fasern verbleibt, d.h. nicht wieder ausgespült wird. Als erfindungsgemäß bevorzugt gelten die zuvor genannten Abgabevorrichtungen bzw. Aerosolprodukte.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin unter Einsatz einer Abgabevorrichtung ein Mittel gemäß erstem Erfindungsgegenstand zu einem Schaum verschäumt wird und der resultierende Schaum auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die keratinhaltigen Fasern in Form gebracht werden und diese Form durch das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes fixiert wird.
Ferner ist es bevorzugt, wenn nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels das erfindungsgemäße Mittel aus den keratinhaltigen Fasern verbleibt, d.h. nicht wieder ausgespült wird. Als erfindungsgemäß bevorzugt gelten die zuvor genannten Abgabevorrichtungen.
Beispiele:

Folgende Rezepturen wurden durch Vermischen der angegebenen Rohstoffe bereitgestellt und in eine Aerosoldose mit einem Ventil der Fa. Coster, Typ KE und einer Wirbeldüse der Fa. Coster „Standard micromist insert“, Typ V06 abgefüllt. Die Aerosoldosen wurden mit dem Ventil verschlossen und abschließend das entsprechende Treibmittel (hier Dimethylether) zugefügt. Die folgenden Mengenangaben verstehen sich – soweit nichts anderes vermerkt ist – in Gewichtsprozent. Tabelle 1: Rezepturen

Rohstoffe	E1	E2	E3
2-Amino-2-methylpropanol	2,00	1,00	2,00
anionisches festigendes Polymer¹	5,00	5,00	5,00
Advantage LC A²	5,00	10,50	5,00
Amphomer^® 28-4910³	2,00	-	2,00
Dimethylether	50,00	50,00	40,00
Ethanol	← ad 100 →

¹Copolymer aus Styrol, Methylacrylsäure, 2-Ethylhexylacrylat und Butylacrylat (40% Aktivsubstanz in Ethanol)
²Copolymer aus N-Vinylcaprolactam, N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat (INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam / VP / Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, 37% Aktivsubstanz in Ethanol) (Ashland)
³INCI-Bezeichung: Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoethylmethacrylate Copolymer (100 % Aktivsubstanz, pulverförmig) (Akzo Nobel)

Nach Applikation der Mittel E1 bis E3 auf je eine Haarsträhne bewirkten diese erfindungsgemäßen Mittel einen hervorragenden Frisurenhalt. Das Haar erhielt einen ausgeprägten Glanz und fühlte sich geschmeidig an.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

DE 19738866 A [0057]

Claims

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein festigendes anionisches Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III)
worin R¹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R² steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe R³ steht für eine verzweigte (C₁ bis C₂₀)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C₂ bis C₆)-Hydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe *-(CH₂CH₂O)_n-R⁶ mit R⁶ = verzweigtes (C₁ bis C₂₀)-Alkyl und n = 1 bis 30, R⁴ und R⁵ stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe, und (b) mindestens ein Polymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M1)
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das festigende anionische Copolymer, mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIa) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IIb) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) umfasst
worin R¹ steht für ein Wasserstoffatom, R² steht für ein Wasserstoffatom R³ steht für eine Ethylhexylgruppe, R^2* steht für ein Wasserstoffatom R^3* steht für eine Butylgruppe, R⁴ und R⁵ stehen für ein Wasserstoffatom oder einer der beiden Reste für ein Wasserstoffatom und der andere für eine Methylgruppe
Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das festigende anionische Copolymer bevorzugt in einer Menge von 0.01 bis 29.99 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 14,9 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 9,5 Gew.-%, und am bevorzugtesten von 0,2 bis 7,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten anwendungsbereiten Mittels, enthalten ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer der Komponente (b) mindestens einer Struktureinheit der Formel (M1) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M2) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (M3) umfasst,
R¹ steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X¹ steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A¹ steht für eine Gruppe Ethan-1,2-diyl, Propan-1,3-diyl oder Butan-1,4-diyl, R² und R³stehen unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe.
Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (M3) A¹ eine Ethan-1,2-diylgruppe und X¹ ein Sauerstoffatom bedeutet.
Mittel nach einem der Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (M3) Mittel A¹ eine Propan-1,3-diylgruppe und X¹ eine Gruppe NH bedeutet.
Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (M3) R² und R³ für eine Methylgruppe stehen.
Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (M3) R¹ für eine Methylgruppe steht.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere der Komponente (b) in einer Menge von 0,05 bis 15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 7,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich (c) mindestens ein Copolymer enthält, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (M5)