WO2010130510A2

WO2010130510A2 - Haarumformungsmittel mit acetylpyridiniumsalzen

Info

Publication number: WO2010130510A2
Application number: PCT/EP2010/054678
Authority: WO
Inventors: Wibke Gross; Georg KNÜBEL; Matthias Schweinsberg
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2009-05-15
Filing date: 2010-04-09
Publication date: 2010-11-18
Also published as: WO2010130510A3; DE102009003152A1

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Haarumformungsmittel, welches in einem kosmetischen Trägermindestens einfestigendes und/oder filmbildendes Polymer und mindestens ein Acetylpyridiniumderivat der Formel (I), enthält zur Verbesserung des Pflegezustands der Fasern, zur Reduktion von Haarschädigungen im Inneren der Haare und zur Steigerung der Elastizität der Haare. Die Mittel erlauben die Erstellung einer dauerhaften, flexiblen und gepflegten Frisur.

Description

„Haarumformungsmittel mit Acetylpyridiniumsalzen"

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, basierend auf einer Kombination eines Acetylpyridiniumsalzes mit mindestens einem filmbildenden und/oder festigenden Polymer, ein Haarumformungsverfahren mit diesem Mittel und die Verwendung des Mittels zur Haarpflege und/oder zur Festigung der Haarfaserstruktur und/oder zur temporären Verformung menschlicher Haare.

Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten.

Die starke Beanspruchung der Haare - beispielsweise durch das oxidative Färben oder das Dauerwellen, durch die häufige Reinigung der Haare mit Shampoos und die anschließende Trocknung mit Föhnhitze, durch mechanische Belastungen wie Kämmen und Frisieren oder durch Umweltbelastungen, wie Sonnenlicht, Meerwasser oder Chlorwasser - führt dazu, dass die Haare sowohl äußerlich als auch in ihrer Struktur geschädigt werden können. Diese Schädigung wird sichtbar und äußert sich in einem unattraktiven Erscheinungsbild des Haars, wie beispielsweise mangelnde Glätte, mangelnde Weichheit, mangelnden Glanz, eine schlechtere Kämmbarkeit, Haarbruch oder Spliss.

Daher ist es seit langem üblich, die Haare mit Pflegeprodukten zu behandeln, die diesen Haarschäden entgegenwirken sollen bzw. die Symptome dieser Haarschäden eindämmen sollen. Die Pflegeprodukte sollen den Haaren und/oder der Kopfhaut Pflegestoffe zuführen, die den Haaren wieder ein schönes äußeres Aussehen verleihen und die Haarstruktur kräftigen sowie die Kopfhaut pflegen bzw. vor dem Austrocknen schützen.

Es wurde festgestellt, dass die Haare durch besagte Schädigungen an Volumen und Spannkraft verlieren und sich durch temporäre Haarumformungsmittel nur unzufriedenstellend in ein langer, flexibler Frisurenhalt herstellen lassen. Die umgeformten geschädigten Haare wirken zudem verklebt und unnatürlich.

Um den unterschiedlichen Anforderungen der Haarumformung auch von geschädigten Haaren gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Styling mittein zur Anwendung kommen. Die Polymere lassen sich in kationische, anionische, nichtionische und amphotere filmbildende und/oder festigende Polymere unterteilen. Idealerweise ergeben die Haarumformungsmittel bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen.

Stylingmittel zu entwickeln, die alle gewünschten Eigenschaften in Kombination aufweisen, bereitet nach wie vor Schwierigkeiten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich durch einen langanhaltenden, flexiblen Haltegrad und durch eine hohe Pflegewirkung auszeichnet und insbesondere eine Restrukturierung der Haarfaser bewirkt. Der angestrebte strukturierende Effekt auf die Haarfaser soll bereits im Haar vorhandene Schäden im Sinne eines „Repair-Effektes" rückgängig machen. Ein besonderer Fokus liegt insbesondere darin, ein Mittel bereitzustellen, welches nicht lediglich durch Einwirkung auf die äußere Schicht des Haares (Cuticula) eine Pflegewirkung entfaltet, sondern welches in die Haarfaser hinein zu diffundieren vermag und auf diese Weise eine Stärkung der Haarfaser über den gesamten Querschnitt des Cortex bewirkt. Das behandelte und umgeformte Haar soll natürlich, d.h. nicht verklebt wirken.

Zur Quantifizierung der Stärke der Haarfaserstruktur werden häufig die Zug-Dehnungs- Eigenschaften einzelner Haarfasern bestimmt. Die dabei anfallenden Kraft-Dehnungskurven durchschreiten drei unterschiedliche Bereiche, wobei sich aus Zug-Dehnungs-Messungen im Hook'schen Bereich (bis 5 % Dehnung) das Elastizitätsmodul (E-Modul, Young's modulus) als charakteristische Messgröße bestimmen lässt.

Oberflächliche Schädigung oder Abräsionsschädigungen, die vor allem die Cuticula betreffen, verändern die Zug-Dehnungs-Werte nur geringfügig.

Schädigungen mit negativen Auswirkung auf die Struktur des Cortex und die Festigkeit der Haare resultieren in reduzierten Werten des E-Moduls, Substanzen, die die Festigkeit der Haarstruktur verbessern, führen zu einer Erhöhung des E-Moduls. Die Bestimmung von Zug-Dehnungs-Werten und insbesondere des Elastizitäts-Moduls ist demnach eine optimale Messmethode zur Identifizierung von Substanzen mit haarstrukturierendem Effekt.

Vollkommen überraschend konnte nun gefunden werden, dass es möglich ist die vorgenannten Aufgaben zu lösen, indem Mittel zur Haarumformung zur Verfügung gestellt werden, die neben mindestens einem filmbildenden und/oder festigenden Polymer mindestens ein Acetylpyridiniumderivat vom Typ eines Acetylpyridiniumsalzes enthalten.

Die Substanzklasse der erfindungsgemäßen Acetylpyridiniumderivate ist aus der Literatur bereits als Mittel zur Erzeugung von Färbungen auf Haaren (DE 197 45 356) oder aus Mitteln zur Aufhellung von Haaren (DE 10 2007 047685) bekannt.

Ein erster Gegenstand der Erfindung ist daher ein kosmetisches Haarbehandlungsmittel, enthaltend in einem kosmetischen Träger a) mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, und b) mindestens ein Acetylpyridiniumderivat der Formel (I),

worin

R1 für eine (Ci bis C₆)-Alkylgruppe, eine (C₂ bis C₆)-Alkenylgruppe, eine (C₂ bis C₆)- Hydroxyalkylgruppe, eine (Ci bis C₆)-Alkoxy-(C₂ bis C₆)-alkylgruppe, eine Carboxy- (Ci bis C₆)-alkylgruppe, eine Aryl-(Ci bis C₆)-alkylgruppe, eine Heteroaryl-(Ci bis C₆)-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe und X^' für ein physiologisch verträgliches Anion stehen.

Es hat sich gezeigt, dass solche Mittel in der Lage sind, insbesondere das Haar in seinem Faserinneren zu stärken und Strukturschädigungen zu verringern. Insgesamt wird bei Anwendung des Mittels ein „Repair-Effekt" beobachtet. Das erzielte Haarstyling wirkt natürlich, ist langanhaltend und flexibel.

Die Mittel enthaltend die Wirkstoffe in einem kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger ist bevorzugt wässrig, alkoholisch oder wässrig-alkoholisch. Solche Träger sind beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Ein wässriger Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 40 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser. Unter wässrig-alkoholischen Trägern sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wasserhaltige Zusammensetzungen, enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C₄-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösungsmittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Ethyldiglykol, 1 ,2-Propylenglykol, n-Propanol, n-Butanol, n-Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykol- monoethylether, und Diethylenglykolmono-n-butylether, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösungsmittel.

Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.

Als ersten wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel ein Acetylpyridinium- derivat gemäß Formel (I). Im Folgenden werden Beispiele für die als Substituenten der

Verbindungen der Formel (I) genannten Reste aufgezählt:

Beispiele für (Ci bis C₆)-Alkylreste sind die Gruppen -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂,

-CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)₂, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃,

CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₃.

Beispiele für eine (C₂ bis C₆)-Alkenylgruppe sind eine Prop-2-enylgruppe (Allylgruppe), eine 2-

Methyl-prop-2-enylgruppe, eine But-3-enylgruppe, eine But-2-enylgruppe, eine Pent-4-enylgruppe oder eine Pent-3-enylgruppe, wobei die Prop-2-enylgruppe bevorzugt ist.

Beispiele für eine (C₂ bis C₆)-Hydroxyalkylgruppe sind -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH,

-CH₂CH(OH)CH₃ und -CH₂CH₂CH₂CH₂OH, wobei die Gruppe -CH₂CH₂OH bevorzugt ist.

Beispiele für (C₁ bis C₆)-Alkoxy-(C₂ bis C₆)-alkylgruppen sind die Gruppen -CH₂CH₂OCH₃,

-CH₂CH₂CH₂OCH₃, -CH₂CH₂OCH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₃, -CH₂CH₂OCH(CH₃)₂,

-CH₂CH₂CH₂OCH(CH₃)₂.

Beispiele für eine Carboxy-(d bis C₆)-alkylgruppe sind die Carboxymethylgruppe, die 2-Carboxy- ethylgruppe oder die 3-Carboxypropylgruppe.

Beispiele für Aryl-(Ci bis C₆)-alkylgruppen sind die Benzylgruppe und die 2-Phenylethylgruppe.

Beispiele für eine Heteroaryl-(Ci bis C₆)-alkylgruppe sind die Pyridin-2-ylmethylgruppe, die Pyridin-

3-ylmethylgruppe, die Pyridin-4-ylmethylgruppe, die Pyrimidin-2-ylmethylgruppe, die Pyrrol-1-yl- methylgruppe, die Pyrrol-1-ylethylgruppe, die Pyrazol-1-ylmethylgruppe oder die Pyrazol-1-yl- ethylgruppe.

Beispiele für eine Arylgruppe sind die Phenylgruppe, die 1-Naphthylgruppe oder die 2-Naphthyl- gruppe.

Beispiele für eine Heteroarylgruppe sind die Pyridin-2-ylgruppe, die Pyridin-3-ylgruppe, die Pyridin-

4-ylgruppe, die Pyrimidin-2-ylgruppe, die Pyrrol-1-ylgruppe, die Pyrrol-2-ylgruppe, die Pyrazol-1- ylgruppe, die Pyrazol-3-ylgruppe oder die Pyrazol-2-ylgruppe.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind solche Verbindungen gemäß Formel (I) bevorzugt, bei welchen der Rest R der allgemeinen Struktur (I) eine (C₁ bis C₆)-Alkylgruppe, eine (C₂ bis C₆)-Alkenylgruppe oder eine (C₂ bis C₆)-Hydroxyalkylgruppe bedeutet. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der Rest R für eine d-C₆-Alkylgruppe, bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Isopropyl und insbesondere bevorzugt für Methyl, steht.

Es ist bevorzugt, wenn das Anion X^" gemäß Formel (I) ausgewählt wird aus Halogenid, insbesondere Chlorid, Bromid und lodid, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, C-ι-C₄-Alkylsulfonat, Trifluor- methansulfonat, Acetat, Triflluoracetat, Perchlorat, /4 Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluorborat, Hexafluorphosphat oder Tetrachlorzinkat. Erfindungsgemäß besonders begünstigt ist es, wenn das physiologisch verträgliche Anion X^' für ein Halogenidion (insbesondere Chlorid oder Bromid), Hydrogensulfat, Vi Sulfat, p-Toluolsulfonat, Benzolsulfonat oder Acetat steht.

Es hat sich herausgestellt, dass die Acetylpyridiniumderivate gemäß Formel (I) erfindungsgemäß besonders vorteilhafte Eigenschaften besitzen, wenn sie die Acetyl-Gruppe entweder in 2- oder A- Position am Pyridin-Ring tragen. Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Acetylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) mindestens ein 2-Acetylpyridiniumderivat und/oder 4-Acetylpyridiniumderivat enthält.

Geeignete Acetylpyridiniumderivate sind dabei die physiologisch verträglichen, die als Kation ein Acetylpyridiniumderivat, ausgewählt aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium, 4-Acetyl-1-allylpyridinium, A- Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridinium, 2-Acetyl-i-methylpyridinium, 2-Acetyl-1-allylpyridinium und 2- Acetyl-1-(2-hydroxyethyl)pyridinium, enthalten.

Insbesondere sind solche Mittel erfindungsgemäß geeignet, die dadurch gekennzeichnet sind, dass das Acetylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-i-methylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumbromid, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 4-Acetyl-1-methyl- pyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p- toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumbromid, 4-Acetyl- 1-allylpyridiniumchlorid, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-i-methylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl- 1-methylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-methylpyridinium- hydrogensulfat, 2-Acetyl-i-methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2- Acetyl-1-allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1- allylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat und/oder 2-Acetyl-1- allylpyridiniumacetat.

Dabei sind besonders vorteilhafte Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Acetylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat und/oder 2- Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, insbesondere 4-Acetyl-i-methylpyridinium-p- toluolsulfonat.

In einer Ausführungsform enthalten die Mittel die Acetylpyridiniumderivate der Formel (I) zu 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt zu 0,1 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt zu 0,2 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere zu 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Als weiteren wesentlichen Inhaltsstoff enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer.

Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.

Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.

Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden.

Da Polymere häufig multifunktional sind, das heißt mehrere anwendungstechnisch erwünschte Wirkungen zeigen, finden sich zahlreiche Polymere in mehreren auf die Wirkungsweise eingeteilten Gruppen, so auch im CTFA Handbuch.

Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, das bevorzugt aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren, zwitterionischen Polymeren und anionischen Polymeren. Die filmbildenden und/oder festigenden Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Diese Mengenangaben gelten auch für alle in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren nachfolgenden bevorzugten Typen der filmbildenden und/oder festigenden Polymere. Falls nachfolgend abweichende bevorzugte Mengen spezifiziert wurden, gelten letztere als wiederum noch bevorzugter Mengen.

Besonders bevorzugt eignen sich erfindungsgemäß solche Mittel, die mindestens ein filmbildendes und/oder festigende Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons, nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,

Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams, Copolymeren des (Meth)acrylamids, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Chitosan und Derivaten des Chitosans, kationischen Cellulosederivaten, kationischen Copolymeren des 3-(C₁ bis C₆)-Alkyl-1-vinyl-imidazoliniums, Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 ) R²

-[CH₂-C-]_q X- (M-1 )

I CO-O-(CH₂)_P-N⁺R³R⁴R⁵ in der R²= -H oder -CH₃ ist, R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (Ci bis

C₄)-Alkyl-, (Ci bis C₄)-Alkenyl- oder (C₂ bis C₄)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen, anionischen Polyurethanen.

Bevorzugt als zusätzliches filmbildendes und/oder festigendes Polymer geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, sind solche nichtionischen Polymere, welche mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten enthalten

worin

R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,

R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C₁ bis C₄)-Acylgruppe,

R" und R"" stehen unabhängig voneinander für eine (C₁ bis C₇)-Alkylgruppe oder ein

Wasserstoffatom

R'" steht für eine lineare oder verzweigte (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe oder eine (C₂ bis C₄)- Hydroxyalkylgruppe.

Bevorzugte, nichtionische filmbildende und/oder nichtionische haarfestigende Polymere sind Homo-oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid, Alkyl- und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, wobei jeweils die Alkylgruppen dieser Monomere aus (C₁ bis C₃)-Alkylgruppen ausgewählt werden.

Für die erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten

worin R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C₁- bis C₃₀)-Acylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Acetylgruppe. Geeignet sind insbesondere Homopolymere des Vinylcaprolactams oder des Vinylpyrrolidons (wie beispielsweise Luviskol^® K 90 oder Luviskol^® K 85 der Firma BASF SE), Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol^® VA 37, Luviskol^® VA 55, Luviskol^® VA 64 und Luviskol^® VA 73 von der Firme BASF SE vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide (wie beispielsweise Akypomine^® P 191 von der Firma CHEM-Y), Polyvinylalkohole (die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol^® von Du Pont oder Vinol^® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol (wie beispielsweise Luviset^® Clear der Firma BASF SE).

Neben den auf ethylenisch ungesättigten Monomeren basierenden nichtionischen Polymeren eignen sich weiterhin zur bevorzugten Ausführung der technischen Lehre nichtionische CeIIu losederivate als filmbildende und/oder festigende Polymere, die bevorzugt ausgewählt werden aus Methylcellulose und insbesondere aus Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose (z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50.000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl^® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird), Hydroxyethylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal^® und Benecel^® (AQUALON) und Natrosol^®-Typen (Hercules) vertrieben werden.

Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.

Homopolymere der allgemeinen Formel (M 1 ),

R²

-[CH₂-C-]_q X- (M 1 )

CO-O-(CH₂)_P-N⁺R³R⁴R⁵ in der R²= -H oder -CH₃ ist, R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (C₁ bis C₄)-Alkyl-, (C₁ bis C₄)-Alkenyl- oder (C₂ bis C₄)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X^" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, so- wie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (M1 ) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugt geeignete kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere.

Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:

R² steht für eine Methylgruppe

R³, R⁴ und R⁵stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2 oder 3.

Als physiologisch verträgliches Gegenionen X^' der Formel (M 1 ) kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat- , Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.

Ein gut geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium- 37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare^® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen^® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.

Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare^® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare^® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl- polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.

Copolymere von quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkyl(meth)acrylats und/oder Copolymere von quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamids gelten als besonders bevorzugt geeignete kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere. Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (M 1 ) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C-|.₄-alkylester und Methacrylsäure- d-₄-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid- Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare^® SC 92 erhältlich.

Ein weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt geeignetes kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M9) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M10) enthält

worin

R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,

R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (C₁ bis C₃₀)-Alkylgruppe, X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH, A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, n 1 oder 3 bedeutet.

Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.

Solche Verbindungen sind beispielsweise als

Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-11 unter den Bezeichnungen Gafquat^® 440, Gafquat^®734, Gafquat^®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE),

Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3-

Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle^® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser- Gemisch) von der Firma ISP vertrieben wird.

Weiterhin werden die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere erfindungsgemäß besonders bevorzugt aus kationischen, quaternisierten CeIIu lose-Derivaten ausgewählt.

Ferner eignen sich als filmbildendes und/oder festigendes Polymere bevorzugt kationische, quaternisierte Cellulosederivate.

Es erweisen sich solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat^® H 100, Celquat^® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden.

Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare kationische Polymere dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel (M11 )

) worin

R für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.

Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, mindestens ein Copolymer (d ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M11 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M6) umfasst

worin

R für eine (C₁ bis C₄)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.

Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (c1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.

Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (c1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M11 ) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 MoI.- % und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6).

Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (d ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M11 ) und (M6) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (d ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1 ) mit R" = Methyl und (M6) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (PoIyI )

(PoIyI ) beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M11 ) und der Formel (M6) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.

Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-MethylvinylimidazolΛ/inylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat^® Style, Luviquat^® FC 370, Luviquat^® FC 550, Luviquat^® FC 905 und Luviquat^® HM 552 Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (PoIyI ) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat^® UltraCare erhältlich.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c1 ), insbesondere der Formel (PoIyI ), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c1 ) eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.

Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (d ) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (c2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (d ) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M7) aufweisen

Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c2) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M11-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M7) enthält

Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a), (M6) und (M7) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M11-a), (M6) und (M7) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2)

beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen.

Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.

Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat^® Hold erhältlich.

Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a) und 30 bis 50 MoI.- %, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M7).

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c2), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c2) eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist.

Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (d ) und/oder (c2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer auch Copolymere (c3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M11-a) und (M6) aufweisen, sowie weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.

Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c3) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M11-a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M 10) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M 12) enthält

(M8) ^H*^N ° (M12).

Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a), (M6), (M8) und (M12) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M11-a), (M6), (M8) und (M12) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3)

beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M 11-a), (M6), (M8) und (M 12) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.

Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c3) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.

Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-MethylvinylimidazolΛ/inylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat^® Supreme erhältlich.

Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 MoI.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M11-a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M8) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M12).

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c3), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c3) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.

Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren mit mindestens einem Strukturelement der obigen Formel (M11-a), gelten als bevorzugt:

Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat^® Style, Luviquat^® FC 370, Luviquat^® FC 550, Luviquat^® FC 905 und Luviquat^® HM 552 (BASF SE)),

Vinylpyrrolidon/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat^® Care (BASF SE)),

Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat^® Care oder Luviquat^® Hold (BASF SE)),

Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/i-Vinyl-S-methyl-I H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat^® Supreme (BASF SE)), sowie Gemische aus diesen Polymeren.

Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.

Zu diesen Polymeren gehören beispielsweise Chitosane. Chitosan und/oder Chitosanderivate gelten als ganz besonders bevorzugt geeignete filmbildende und/oder festigende Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung.

Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet, handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes. Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugsweise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als billige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demineralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800.000 bis 1.200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brook-field (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen.

Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch kationisch derivatisierte Chitosane (wie z. B. Quaternierungsprodukte) oder alkoxylierte Chitosane in Frage.

Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chitosanderivat(e) Neutralisationsprodukte von Chitosan mit mindestens einer Säure, ausgewählt aus Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure enthaltend oder Gemische dieser Neutralisationsprodukte umfassen.

Geeignete Chitosan(derivate) sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen^® CMF (1 Gew.-% Aktivsubstanz in wässriger Lösung mit 0.4 Gew.-% Glykolsäure, Molekulargewicht 500000 bis 5000000 g/mol Cognis), Hydagen^® HCMF (Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis), Kytamer^® PC (80 Gew.-% Aktivsubstanz an Chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI-Bezeichnung: Chitosan PCA), Amerchol) und Chitolam^® NB/101 im Handel frei verfügbar.

Das Chitosan bzw. dessen Derivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.

Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M 1-1 ) bis (M 1-8) aufweisen

(M1-1 )

NMe₂ (M1-2) NMe₂ (M 1-4)

(M1-5)

(M1-8).

Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M 1-1 ) bis (M 1-8) und zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel (M 10) enthalten,

worin n 1 oder 3 bedeutet.

Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere

Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/PVP/Di-methylaminoethyl Methacrylate Copolymer unter dem Handelsnamen Gaffix^® VC 713 (ISP)),

VinylpyrrolidonΛ/inylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex^® SF-40 (ISP)),

Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI- Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)), Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylnnethacrylannicl-Copolynner (beispielsweise INCI- Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)), als bevorzugte Liste zur Auswahl mindestens eines oder mehrerer Polymere daraus.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als filmbildendes und/oder festigendes Polymer auch mindestens ein amphoteres Polymer enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO₃H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO^'- oder -SO₃ ^'-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO₃H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.

Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer^® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Alkylestern darstellt.

Letztere weisen zusätzlich zu der kationogenen Gruppe bzw. positiv geladenen Gruppe mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus

A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),

R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A(-) (Z-I) in der R¹ und R² unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff- Atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und

B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),

R6-CH=CR7-COOH (Z-Il) in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.

Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (Z-I) eingesetzt werden, bei denen R³, R⁴ und R⁵ Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A^{( )} ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (Z-Il). Als Monomeres (Z-Il) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.

Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethyl- methacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethylaminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist.

Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise quarterniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wäßriger Lösung oder im Lösungsmittel erfolgen.

Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-I) verwendet, die Derivate des Acrylamids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel (Z-I), bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind.

Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).

Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-Il) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.

Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel (Z-Il) im Überschuß vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I) und die Monomeren der Formel (Z-Il) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.

Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind ganz besonders bevorzugt.

Weiterhin können als filmbildende und/oder festigende Polymere mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer eingesetzt werden. Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen.

Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.

Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel^®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C₁₃-C-i₄-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.

Auch die unter der Bezeichnung Simulgel^®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.

Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol^® im Handel erhältlich.

Weitere bevorzugt einsetzbare anionische Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus

Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure (wie sie beispielsweise als Handelsprodukt Aristoflex^® A 60 mit der INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer von der Firma CIBA in einer 60 Gew.-%-igen Dispersion in Isopropanol-Wasser vermarktet werden), Copolymeren aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviflex^® Soft mit einer Säurezahl von 84 bis 105 unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer in einer ca. 20 bis 30 Gew.-%igen Dispersion in Wasser von der Firma BASF SE vertrieben werden),

Polyurethanen mit mindestens einer Carboxylgruppe (wie beispielsweise ein Copolymer aus Isophthalsäure, Adipinsäure, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol und Isophorondiisocyanat wie es unter dem Handelsnamen Luviset PUR mit der INCI-Bezeichung Polyurethane-1 von der Firma BASF SE vertrieben wird).

Falls insbesondere stark verdickend wirkende anionische Polymere zum Einsatz kommen, sollte wiederum im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform darauf geachtet werden, dass das zuvor genannte bevorzugte Viskositätskriterium der erfindungsgemäßen Mittel eingehalten wird.

Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze^® QM im Handel erhältlich.

Das erfindungsgemäße Mittel ist im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform frei von Wasserstoffperoxid und/oder dessen Anlagerungsverbindungen an organische und anorganische Verbindungen. Es ist daher insbesondere nicht als Aufhell- oder Bleichmittel zu verstehen. Unter Mittel, die frei von Wasserstoffperoxid und/oder dessen Anlagerungsverbindungen an organische und anorganische Verbindungen sind, sind solche Mittel zu verstehen, die Wasserstoffperoxid und/oder dessen Anlagerungsverbindungen an organische und anorganische Verbindungen in einer Gesamtmenge von weniger als 0,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,1 Gew.-% und ganz besonders weniger als 0,01 Gew.-% enthalten. Wasserstoffperoxid und/oder dessen Anlagerungsverbindungen an organische und anorganische Verbindungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Wasserstoffperoxid selbst oder feste Anlagerungsverbindungen von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidinon^' n H₂O₂ (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, aber auch Peroxosalze, wie Ammoniumperoxodisulfat, Alkalimetallperoxodisulfate,

Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallperoxomonosulfate, Alkalimetallperoxodiphosphate und Erdalkalimetallperoxide.

Zur Intensivierung des erfindungsgemäßen Effektes enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben. Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),

Ethercarbonsäuren der Formel RO(CH₂CH₂O)_XCH₂COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,

Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,

Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,

Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,

Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und

Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und

1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare α-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,

Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen, α-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,

Alkylsulfate und Alkylethersulfate der Formel RO(CH₂CH₂O)_xSO₃H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,

Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,

Ethercarbonsäuren von Alkylpolyglycosiden der Formel R-(GIy)_xCH₂COOH, in der R für eine

Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen, GIy für ein Glycosid, ausgewählt aus Pyranosiden, und x für eine Zahl von 1 bis 5 stehen, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,

Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15

Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,

Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel O

RO(C₂H₄O)_rP-OR' OH in der R bevorzugt für einen aliphatischen, gegebenenfalls ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R' für Wasserstoff, einen Rest (CH₂CH₂O)_yR und x und y unabhängig voneinander für eine Zahl von 1 bis 10 steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel RC(O)O(alkO)_nSO₃H, in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, alk für CH₂CH₂, CHCH₃CH₂ und/oder CH₂CHCH₃ und n für eine Zahl von 0,5 bis 5 steht, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (MGS)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, und x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10 stehen.

Bevorzugte anionische Tenside für alle erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel sind lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen, geradkettige und verzweigte Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate,

Ethercarbonsäuren der Formel RO(CH₂CH₂O)_XCH₂COOH , in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist sowie

Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen, GIy für ein Glycosid, ausgewählt aus Pyranosiden, und x für eine Zahl von 1 bis 5 stehen.

Weiterhin besonders bevorzugt sind Mittel, die als anionisches Tensid mindestens eine lineare und verzweigte, gegebenenfalls ungesättigte Fettsäure mit 10 bis 22 C-Atomen, und/oder eine Ethercarbonsäure von Alkylpolyglycosiden der Formel R-(GIy)_xCH₂COOH, in der R für eine Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen, GIy für ein Glycosid, ausgewählt aus Pyranosiden, und x für eine Zahl von 1 bis 5 stehen, enthalten.

Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen. Typische Beispiele für solche Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2- Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isopalmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z.B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Ko- kosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.

Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C₈-C₂₄-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci₂-Ci₈- Acylsarcosin.

Dabei handelt es sich üblicherweise um Shampoos, die in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid in einem Verhältnis von anionischem(n) Tensid(en) zu amphoterem(n) bzw. zwitterionischem(n) Tensid(en) von 3:1 bis 1 :2 bevorzugt von 2:1 bis 1 :1 , enthalten.

Kationischen Tenside sind üblicherweise ausgewählt aus mindestens einem Tensid aus der Gruppe bestehend aus quartären Ammoniumverbindungen, Esterquats und Amidoaminen.

Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri- methylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniunnchloricl, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniunnchlorid und Tricetylmethyl- ammoniunnchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 22 Kohlenstoffatome auf.

Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2- Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex^®, Dehyquart^® und Armocare^® vertrieben. Die Produkte Armocare^® VGH-70, ein N, N- Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart^® F-75, Dehyquart^® C-4046, Dehyquart^® L80 und Dehyquart^® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.

Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid^® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Haarumformungsmittel zur Steigerung der Hautmilde und zur Verringerung von Hautirritationen weiterhin mindestens ein nichtionisches Tensid in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,15 bis 7,5 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,2 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere von 0,25 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Solche nichtionischen Tenside sind beispielsweise

Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe; mit einem Methyl- oder C₂-C₆-Al ky I rest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;

Ci₂-C₃₀-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin;

Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester; Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an ggf. gehärtetes Rizinusöl; alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid; alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel RC(O)-(OCH₂CH₂)_wOR', in der RC(O)- für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R' für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht; Aminoxide;

Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate, Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonolaurat + 20 Mol Ethylenoxid (EO);

Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester; Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine; Fettsäure-N-alkylglucamide;

Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten; Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 4 EO, Nonylphenol + 9 EO, Octylphenol + 3 EO und Octylphenol + 8 EO;

Alkylpolyglykoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_x, wobei R für Alkyl, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht.

Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere Als weitere bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren sowie C₈-C₂₂-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.

Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside der Formel RO-(Z)_x, bei denen R aus C₈-C₁₀- Alkylgruppen, aus C-i₂-C₁₄-Alkylgruppen, im Wesentlichen aus C₈-C₁₆-Alkylgruppen, aus C₁₂-C₁₆- Alkylgruppen oder aus C₁₆-C₁₈-Alkylgruppen besteht. Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1 ,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1 ,1 bis 2,0 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1 ,1 bis 1 ,8 beträgt.

Die erfindungsgemäßen Haarumformungsmittel können zusätzlich mindestens einen Pflegestoff enthalten. Die Pflegestoffe werden wiederum bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mitteln, bezogen auf deren Gesamtgewicht, in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% eingesetzt. Bei den vorgenannten Pflegestoffen handelt es sich bevorzugt um mindestens einen Stoff aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, der Vitamine, der Aminosäuren und/oder der Pflanzenextrakte.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel weiterhin mindestens einen Pflegestoff aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder der Vitamine und/oder der Aminosäuren und/oder der Pflanzenextrakte enthält.

Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass mehrere Stoffe aus der vorgenannten Gruppe der Haut- und Haarpflegewirkstoffe enthalten sind. Erfindungsgemäß ist eine Kombination aus mindestens einem Vitamin und mindestens einem Pflanzenextrakt, einer Aminosäure oder Ectoin oder eine Kombination aus mindestens einem Proteinhydrolysat und mindestens einem Pflanzenextrakt, einer Aminosäure oder Ectoin. Besonders bevorzugt ist die Kombination aus Vitaminen und Aminosäuren, Vitaminen und Ectoin sowie Proteinhydrolysaten und Aminosäuren.

Unter erfindungsgemäß bevorzugten Vitaminen, Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten sind solche Vertreter zu verstehen, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.

Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A₁) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A₂). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.

Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a. -Vitamin B₁ (Thiamin); -Vitamin B₂ (Riboflavin);

-Vitamin B₃, wobei unter dieser Bezeichnung häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt werden. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.

-Vitamin B₅ (Pantothensäure und Panthenol). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol, insbesondere D-Panthenol, eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. -Vitamin B₆ (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).

Die genannten Verbindungen der Vitamin B-Gruppe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,03 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.

Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Vitamin F. Unter dem Begriff „Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.

Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-c/]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H. Selbstverständlich können auch mehrere Vitamine und Vitaminvorstufen gleichzeitig enthalten sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Haarbehandlungsmittel zur Unterstützung des Feuchthaltevermögens der Kopfhaut und/oder der Haare D-Panthenol, fakultativ in der Mischung mit einem der anderen vorgenannten Vitaminkomponenten.

Erfindungsgemäß geeignete Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhydrolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiterhin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und Aminosäurederivaten aufgebaute Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispielsweise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-glutamin oder D/L-Methionin- S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch ß-Aminosäuren und deren Derivate wie ß-Alanin, Anthranilsäure oder Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erfindungsgemäß einsetzbaren Proteinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.

Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen, marinen oder synthetischen Ursprungs in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels, eingesetzt werden.

Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milchei- weiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan^® (Cognis), Promois^® (Interorgana), Collapuron^® (Cognis), Nutrilan^® (Cognis), Gelita-Sol^® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein^® (Inolex), Kerasol^® (Croda) oder ProSina^® (Croda) vertrieben.

Erfindungsgemäß geeignete Proteinhydrolysate pflanzlichen Ursprungs sind z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel-, Reis- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin^® (Cognis), DiaMin^® (Diamalt), Lexein^® (Inolex), Hydrosoy^® (Croda), Hydrolupin^® (Croda), Hydrosesame^® (Croda), Hydrotritium^® (Croda) und Crotein^® (Croda) erhältlich.

Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen Lamepon^® (Cognis), Lexein^® (Inolex), Crolastin^® (Croda) oder Crotein^® (Croda) vertrieben.

Als besonders geeignet hat sich der Zusatz eines Keratin-, Kollagen- oder Seidenprotein- hydrolysats zu der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination herausgestellt. Insbesondere bevorzugt in Bezug auf eine Erhöhung des Feuchthaltevermögens ist das Keratinhydrolysat.

Als weiteren bevorzugten Haut- und/oder Haarpflegewirkstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Aminosäuren wirken ebenfalls hautbefeuchtend und stabilisieren aufgrund ihrer Pufferwirkung den Säuremantel der Haut, d.h. sie dienen dem (Kopf)hautschutz. Erfindungsgemäß geeignete Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L- Citrullin, L-Theanin, 3',4'-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L- Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-frans-4-Hydroxyprolin, L- 5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.

Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel dadurch gekennzeichnet, dass sie als Pflegestoff, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanin und/oder Ariginin und/oder Serin und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten. Insbesondere bevorzugt für den Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln sind die Aminosäuren Glycin, Alanin und/oder Arginin.

Als weiteren bevorzugten Haut- und/oder Haarpflegewirkstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug zur mechanischen und sensorischen Stärkung der Haare Pflanzenextrakte enthalten.

Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.

Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Echinacea, Brennnessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Rosskastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuss, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Moringa, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt aufgrund ihrer haarkräftigenden Wirkung sowie ihrer unterstützenden Wirkung in Bezug auf die Haarfülle sind die Extrakte aus Grünem Tee, Kamille, Mandel, Aloe Vera und Moringa. Insbesondere bevorzugt ist erfindungsgemäß ein Moringa-Extrakt, beispielsweise ein unter dem Handelsnamen Puricare^® LS 9658 oder Moringa Oleifera^® vertriebenes Produkt.

Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 0,2 bis 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.

Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,005 bis 5 und insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, Pflanzenextrakte (entsprechend dem Aktivsubstanzgehalt des Extrakts) enthalten.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass das anwendungsbereite Mittel einen pH-Wert zwischen 2,0 und 9,0, bevorzugt zwischen 2,5 und 7,0 besitzt. Insbesondere bevorzugt und besonders hautverträglich sind die Mittel in einem pH-Bereich von 3,0 bis 6,0. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH- Werte, die bei einer Temperatur von 22 ⁰C gemessen wurden.

Üblicherweise wird der pH-Wert mit pH-Stellmitteln eingestellt. Zur Einstellung des pH-Werts sind dem Fachmann in der Kosmetik gängige Acidifizierungs- und Alkalisierungsmittel geläufig. Die zur Einstellung des pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden typischerweise gewählt aus anorganischen Salzen, insbesondere der Alkali- und Erdalkalimetalle, organischen Alkalisierungs- mitteln, insbesondere Aminen, basische Aminosäuren und Alkanolaminen, und Ammoniak. Erfindungsgemäß bevorzugte Acidifizierungsmittel sind Genuss-Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Essigsäure, Äpfelsäure oder Weinsäure, sowie verdünnte Mineralsäuren.

Neben den zwingenden Bestandteilen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel in einer bevorzugten Ausführungsform noch weitere Haarpflegestoffe enthalten, die die erfindungsgemäße Wirkung noch weiter steigern bzw. unterstützen können.

Diese bevorzugten weiteren Wirkstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe der natürlichen und synthetischen Ölkomponenten, der Antischuppenwirkstoffe, der kationischen Polymere, der UV- Filter und/oder der Silikone.

Eine weitere erfindungsgemäß bevorzugte Komponente ist ein Öl, das unter natürlichen und synthetischen Ölkomponenten und/oder Fettstoffen ausgewählt sein kann. Insbesondere die erfindungsgemäßen Konditioniermittel enthalten mindestens eine Öl- und/oder Fettkomponente.

Als natürliche (pflanzliche) Öle werden üblicherweise Triglyceride und Mischungen von Triglyceriden eingesetzt. Bevorzugte natürliche Öle im Sinne der Erfindung sind Kokosnussöl, (süßes) Mandelöl, Walnussöl, Pfirsichkernöl, Aprikosenkernöl, Avocadoöl, Teebaumöl, Sojaöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Tsubakiöl, Nachtkerzenöl, Reiskleieöl, Palmkernöl, Mangokernöl,

Wiesenschaumkrautöl, Distelöl, Macadamianussöl, Traubenkernöl, Amaranthsamenöl, Arganöl,

Bambusöl, Olivenöl, Weizenkeimöl, Kürbiskernöl, Malvenöl, Haselnussöl, Safloröl, Canolaöl, Sasanquaöl, Jojobaöl, Kakaobutter und Shea-Butter.

Als mineralische Öle kommen insbesondere Mineralöle, Paraffin- und Isoparaffinöle sowie synthetische Kohlenwasserstoffe zum Einsatz. Ein erfindungsgemäß einsetzbarer Kohlenwasserstoff ist beispielsweise das als Handelsprodukt erhältliche 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (Cetiol^® S).

Als Ölkomponente kann weiterhin ein Dialkylether dienen. Erfindungsgemäß einsetzbare Dialkylether sind insbesondere Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n- nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n- Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-undecylether sowie Di-tert.- butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methylpentyl-n-octylether. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist der Di-n-octylether, der im Handel unter der Bezeichnung Cetiol^® OE erhältlich ist.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Ölkomponente(n) bevorzugt in einem Mengenbereich von 0,1 bis 7 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination durch weitere Fettstoffe noch weiter optimiert werden. Unter weiteren Fettstoffen sind Fettalkohole sowie natürliche und synthetische Wachse zu verstehen, welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger Dispersion vorliegen können.

Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Menge 0,5 bis 10 Gew.-%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von 1 bis 5 Gew.-% sind.

Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C₆-C₃₀-, bevorzugt C₁₀-C₂₂- und ganz besonders bevorzugt C₁₂- C₂₂-Alkylketten. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylal- kohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnussöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol^®, z.B. Stenol^® 1618 oder Lanette^®, z.B. Lanette^® O oder Lorol^®, z.B. Lorol^® C8, Lorol^® C14, Lorol^® C18, Lorol^® C8-18, HD- Ocenol^®, Crodacol^®, z.B. Crodacol^® CS, Novol^®, Eutanol^® G, Guerbitol^® 16, Guerbitol^® 18, Guerbitol^® 20, Isofol^® 12, Isofol^® 16, Isofol^® 24, Isofol^® 36, Isocarb^® 12, Isocarb^® 16 oder Isocarb^® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona^®, White Swan^®, Coronet^® oder Fluilan^® käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden.

Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite, Ceresin, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.

Weitere Fettstoffe sind beispielsweise

- Esteröle, worunter die Ester von C₆-C₃₀-Fettsäuren mit C₂-C₃o-Fettalkoholen zu verstehen sind. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit C₂-C₂₄-Alkoholen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit^® IPM), lsononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol^® SN), 2- Ethylhexylpalmitat (Cegesoft^® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol^® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol^® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol^® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit^® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol^®), Laurinsäurehexylester (Cetiol^® A), Di-n-butyladipat (Cetiol^® B), Myristylmyristat (Cetiol^® MM), Cetearyl Isononanoate (Cetiol^® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol^® V);

- Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,

Antischuppenmittel tragen ebenfalls zur Verbesserung der erfindungsgemäßen Mittel bei, denn mit der Verringerung oder Inhibierung von Kopfschuppen gehen auch eine bessere Hautverträglichkeit und ein geringeres Irritationspotential der Kopfhaut einher. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel enthalten somit weiterhin mindestens einen kosmetisch akzeptablen Antischuppenwirkstoff. Dieser wird den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 3,0 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 2,0 Gew.-% zugegeben (bezogen auf das gesamte Mittel) und ist ausgewählt aus Piroctone Olamine, Climbazol, Zink Pyrithion, Ketoconazole, Salicylsäure, Schwefel, Selensulfide, Teerpräparaten, Undecensäurederivaten, Klettenwurzelextrakten, Pappelextrakten, Brennesselextrakten, Walnussschalenextrakten, Birkenextrakten, Weidenrindenextrakten, Rosmarinextrakten und/oder

Arnikaextrakten. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Salicylsäure, Climbazol, Zink Pyrithion und Piroctone Olamine.

Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV-Filter enthalten, da UV-Filter die Kopfhaut vor erhöhter Sonnenstrahleneinwirkung schützen. Des weiteren ist es bekannt, dass bestimmte Wirkstoffe in der Kombination mit erhöhter Sonnenlicht bzw. UV-Lichteinstrahlung Hautirritationen hervorrufen können, daher ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Mittel weiterhin einen UV-Filter enthalten. Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.

Die UV-Filter sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.- %, bevorzugt von 0,4 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die mindestens ein Silicon enthalten. Silicone bewirken auf dem Haar ausgezeichnete konditionierende Eigenschaften. Insbesondere bewirken sie eine bessere Kämmbarkeit der Haare in nassem und trockenem Zustand und wirken sich in vielen Fällen positiv auf den Haargriff und die Weichheit der Haare aus. Es ist daher erfindungsgemäß erstrebenswert, insbesondere bei Haarkonditioniermitteln mindestens eine Siliconkomponente hinzuzufügen. Diese(s) (ist) sind ausgewählt unter: (i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind; (ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen; (per)fluorierten Gruppen; Thiolgruppen; Carboxylatgruppen; hydroxylierten Gruppen; alkoxylierten Gruppen; Acyloxyalkylgruppen; amphoteren Gruppen; Sulfinsäuregruppen; Hydroxyacylaminogruppen; Carboxygruppen; Sulfonsäuregruppen; und Sulfat- oder Thiosulfatgruppen; (iii) linearen Polysiloxan(A)-Polyoxyalkylen(B)-Blockcopoylmeren; (iv) gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem, organischen Grundgerüst; (v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan-Grundgerüst; (vi) oder deren Gemischen. Die vorgenannten Silikonkomponenten werden den erfindungsgemäßen Mitteln - bezogen auf deren Gesamtgewicht - in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere von 0,3 bis 5 Gew.-% (bezogen auf den Aktivsubstanzgehalt des Silikons) hinzugefügt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Emul- gatoren enthalten. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W-Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise

Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an

Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe;

Ci₂-C₂₂-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin;

Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester,

Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide;

C₈-C₂₂-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei C¹Ii- gomerisierungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind;

Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen (z. B. Handelsprodukt Montanov^®68);

Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an ggf. gehärtetes Rizinusöl,

Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-

Atomen,

Sterine, insbesondere tierischem (Zoosterine, z. B. Cholesterin und Lanosterin) wie auch aus pflanzlichen Ursprungs (Phytosterine, z. B. Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin) sowie aus

Pilzen und Hefen (Mykosterine);

Phospholipide, vor allem Glucose-Phospolipide (z.B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen);

Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit; Polyglycerine und Polyglycerinderivate.

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.- %, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.

Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 bis15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.

Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum,

Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z.

B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und

Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische

Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,

Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure,

Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,

Farbstoffe und Pigmente zum Anfärben des Mittels,

Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,

Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,

Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,

Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere,

Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,

Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N₂O, Dimethylether, CO₂ und Luft, sowie

Antioxidantien.

Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Haarwasser, Pump- oder Aerosolsschaum oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, in Form von Cremes, Emulsionen, Wachsen, Gelen oder auch tensidhaltigen schäumenden Lösungen oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Haarcremes und Haargele enthalten in der Regel Strukturanten und/oder verdickende Polymere, die dazu dienen, den Produkten die gewünschte Konsistenz zu verleihen. Strukturanten und/oder verdickende Polymere werden typischerweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-% sind bevorzugt. Zur Konfektionierung des erfindungsgemäßen Mittels als Pumpspray, Aerosolspray, Pumpschaum oder Aerosolschaum werden die erfindungsgemäßen Mittel in eine Abgabevorrichtung gegeben, die entweder ein zusätzlich mit einem Treibmittel befüllter Druckgasbehälter („Aerosolbehälter") oder ein Nichtaerosolbehälter darstellt.

Die Druckgasbehälter, mit deren Hilfe ein Produkt durch den inneren Gasdruck des Behälters über ein Ventil verteilt wird, bezeichnet man definitionsgemäß als "Aerosolbehälter". Als "Nichtaerosolbehälter" wird im Umkehrschluß zur Aerosoldefinition ein Behältnis unter Normaldruck definiert, mit dessen Hilfe ein Produkt mittels mechanischer Einwirkung durch ein Pumpsystem verteilt wird.

Insbesondere bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mittel als Pumpschaum, Aerosolschaum, Pumpspray, Aerosolspray, Haarlotion, Haargel oder Haarcreme konfektioniert. Das erfindungsgemäße Mittel enthält daher bevorzugt zusätzlich mindestens ein Treibmittel.

Erfindungsgemäß geeignete Treibmittel sind beispielsweise ausgewählt aus N₂O, Dimethylether, CO₂, Luft, Alkanen mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Propan, n-Butan, iso-Butan, n-Pentan und iso-Pentan, und deren Mischungen. Bevorzugt sind Dimethylether, Propan, n-Butan, iso-Butan und Mischungen daraus.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die genannten Alkane, Mischungen der genannten Alkane oder Mischungen der genannten Alkane mit Dimethylether als einziges Treibmittel eingesetzt. Die Erfindung umfasst aber ausdrücklich auch die Mitverwendung von Treibmitteln vom Typ der Fluorchlorkohlenwasserstoffe, insbesondere aber der Fluorkohlenwasserstoffe.

Über das Mengenverhältnis von Treibmittel zu den übrigen Bestandteilen der Zubereitungen lassen sich bei gegebener Sprühvorrichtung die Größen der Aerosoltröpfchen bzw. der Schaumblasen und die jeweilige Größenverteilung einstellen.

Die Menge an eingesetztem Treibmittel variiert in Abhängigkeit von der konkreten Zusammensetzung des Mittels, der verwendeten Verpackung und der gewünschten Produktart, etwa Haarspray oder Haarschaum. Bei Verwendung herkömmlicher Sprühvorrichtungen enthalten Aerosolschaum produkte das Treibmittel bevorzugt in Mengen von 1 bis 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt. Mengen von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 15 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Aerosolsprays enthalten generell größere Mengen an Treibmittel. Bevorzugt wird das Treibmittel in diesem Fall in einer Menge von 30 bis 98 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Produkt, eingesetzt. Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 95 Gew.-% sind besonders bevorzugt. Die Aerosolprodukte lassen sich in üblicher Art und Weise herstellen. In der Regel werden alle Bestandteile des jeweiligen Mittels mit Ausnahme des Treibmittels in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt. Dieser wird daraufhin mit einem Ventil verschlossen. Über herkömmliche Techniken wird schließlich die gewünschte Menge Treibmittel eingefüllt.

Zur Verschäumung von gelförmigen Mitteln in einem Zweikammer-Aerosolbehälter eignet sich bevorzugt Isopentan als ein Treibmittel, welches in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet wird und in der ersten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters konfektioniert ist. In der zweiten Kammer des Zweikammer-Aerosolbehälters wird mindestens ein weiteres, von Isopentan verschiedenes Treibmittel konfektioniert, welches in dem Zweikammer-Aerosolbehälter einen höheren Druck aufbaut als das Isopentan. Die Treibmittel der zweiten Kammer werden bevorzugt ausgewählt aus N₂O, Dimethylether, CO₂, Luft, Alkanen mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen (wie Propan, n-Butan, iso-Butan) sowie Mischungen daraus.

Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur temporären Verformung von Haaren.

Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur Haarpflege.

Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur Festigung der Haarfaserstruktur und/oder zur Restrukturierung der Haarfaser.

Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie behandeltem Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen, obgleich das Haar bleibt flexibel bleibt.

Ein fünfter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin ein Mittel gemäß erstem Erfindungsgegenstand auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.

Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, dass die keratinhaltigen Fasern in Form gebracht werden und diese Form durch Applikation des Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes fixiert wird.

Es ist wiederum besonders bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes nach der Applikation auf den keratinhaltigen Fasern belassen wird. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels als leave-on Produkt ist daher bevorzugt. Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen bzw. des Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.

Beispiele:

Die im Folgenden genannten Mengenangaben verstehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - als Gewichtsprozent.

1.0 Aerosolhaarschäume:

Die Mittel der nachfolgenden Tabelle wurden zur Herstellung von Aerosolhaarschäumen jeweils in einen geeigneten druckfesten Behälter eingefüllt, der daraufhin mit einem Ventil verschlossen wurde. Die Mittel wurden anschließend jeweils mit einem Treibmittelgemisch aus Propan und n- Butan im Molverhältnis 1 : 1 versetzt. Das Gewichtsverhältnis von Mittel zu Treibmittelgemisch betrug jeweils 92 : 8.

Aquastyle^® 300 Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon/N-Vinylcaprolactam/N-(3-

Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-

(Methacryloylamino)propyl-lauryl-dimethylammoniumchlorid (Aktivsubstanz 30 Gew.-% in Wasser/Ethanol, INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69) (ISP)

CeIq uat^® L 200 quaterniertes Cellulose-Derivat (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 4) (National Starch) Gafquat^® 755 N PW Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer, quaterniert mit Diethylsulfat (ca. 19% Festkörper in Wasser; INCI- Bezeichnung: Polyquaternium-11 ) (ISP)

Luviquat^® FC 370 3-Methyl-i-vinylimidazoliumchlorid-Vinylpyrrolidon-Copolymerisat (30:70) (38-42% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-16) (BASF) Luviquat^® Supreme Vinylpyrrolidon-Methacrylamid-Vinylimidazol-Vinylimidazoliummetho- sulfat-Copolymerisat (55:29:10:6) (19-21 % Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-68) (BASF) Styleze^® W-10 Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N, N-

Dimethylaminopropylnnethacrylannid und N,N-Dimethyl-N- dodecylammoniopropylnnethacrylannid chlorid (ca. 9 bis 11 % Aktivsubstanz, INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-55) (ISP) Styleze^® W-20 Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N, N-

Dimethylaminopropylnnethacrylannid und N,N-Dimethyl-N- dodecylammoniopropylnnethacrylannid chlorid (ca. 19 bis 21 % Aktivsubstanz, INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-55) (ISP)

Styleze^® CC 10 Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N, N-

Dimethylaminopropylmethacrylamid (ca. 9 bis 11 % Aktivsubstanz, INCI-Bezeichnung:VP/DMAPA Acrylates Copolymer) (ISP)

Natrosol^® 250 HR Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Hydroxyethyl-cellulose) (Hercules) Dow Corning^® 939 ca. 32-36% Festkörper; INCI-Bezeichnung: Amodimethicone, Trideceth-12, Cetrimonium Chloride (Dow Corning) Genamin^® CTAC Trimethylhexadecylammoniumchlorid (ca. 28-30% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Cetrimonium Chloride) (Clariant)

2.0 Aerosolhaarsprays

Folgende Rezepturen wurden durch Vermischen der angegebenen Rohstoffe bereitgestellt und in eine Aerosoldose mit einem Ventil der Fa. Coster, Typ KE und einer Wirbeldüse der Fa. Coster „Standard micromist insert", Typ V06 abgefüllt. Die Aerosoldosen wurden mit dem Ventil verschlossen und abschließend das entsprechende Treibmittel zugefügt:

INCI-Bezeichnung: Vinylcaprolactam/VP/Dimethylaminoethylmethacrylate Copolymer, Laurylpyrrolidone; 37 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol mit Zusatz von N-Laurylpyrrolidon (ISP) INCI-Bezeichnung: Octylacrylamide/Acrylates/Butyl-aminoethyl Methacrylate Copolymer (National Starch)

Copolymer aus Isophthalsäure, 2,2-Dimethyl-1 ,3-propandiol, 1 ,6-hexanediol, 3-Hydroxy-2- (hydroxymethyl)-2-methylpropansäure and 5-lsocyanato-1-(isocyanatomethyl)-1 ,3,3- trimethylcyclohexan, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol (INCI-Bezeichnung: Polyurethane-1 ) (BASF SE)

⁴ Mit durchschnittlich 18 Mol Propylenoxid und 18 Mol Ethylenoxid alkoxyliertes Polydimethylsiloxan-Derivat (INCI-Bezeichnung: PEG/PPG-18/18 Dimethicone) (Dow Corning)

⁵ 4-Methoxyzimtsäureisoannylester (INCI-Bezeichnung: Isoamyl-p-methoxycinnamate) (Symrise)

⁶ 1 ,1-Difluorethan (INCI-Bezeichnung: Hydrofluorocarbon 152a) (Du Pont)

3.0 Volumenlotion:

Hydagen^® HCMS-LA 35,00 Jaguar^® HP 105 1 ,00

Abil Quat^® 3272 0,50

Ethanol vergällt mit tert.-Butanol und Bitrex^® 15,00 Dow Corning^® 193 Surfactant 1 ,00

D-Panthenol 75 % 0,25

Luviset^® Clear 5,00

4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat 0,20 PEG-40 Hydrogenated Castor OiI 0,50

Benzophenone-4 0,10

Citronensäure Monohydrat 0,01

Parfüm 0,15

Wasser ad 100

Jaguar^® HP 105 Propylenglykolether des Guargummis (Pulver mit ca. 3,5-10%

Feuchtigkeitsgehalt; INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyl Guar) (Rhodia)

Abil Quat^® 3272 Mit 3-{3-[(3-Cocoamidopropyl)-dimethylammonio]-2- hydroxypropoxy}propyl-Gruppen terminiertes Silikon,

Molekulargewicht 1500 g/mol, 50 Gew.-% Aktivsubstanz in 1 ,2- Propylenglykol (INCI-Bezeichnung: Quaternium-80; CAS-Nummer: 134737-05-6) (Evonik Goldschmidt)

Dow Corning^® 193 Surfactant Silikon-Glykol-Copolymer (INCI-Bezeichnung: PEG-12 Dimethicone)

(Dow Corning)

Hydagen^® HCMS-LA zu mindestens 80% deacetyliertes Chitin mit Milchsäure versetzt

(INCI-Bezeichnung: Chitosan Lactate) (Cognis)

Luviset^® Clear Vinylpyrrolidon-Methacrylamid-Vinylimidazol-Copolymerisat (19-21 %

Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer) (BASF)

4.0 Haargele:

Gel 1 :

Synthalen^® K 0,60

Luviskol^® VA 64 W 4,90

D-Panthenol 0,20 PEG-32 (Polyethylenglykol mit MW 1500 g/mol) 2,50

Luviset Clear^® 1 ,80

PEG-40 Hydrogenated Castor OiI 0,20

Glycerin 4,00

Ethanol, vergällt mit Diethylphthalat 20,00

4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat 0,10

Benzophenone-4 0,05

2-Amino-2-methyl-1-propanol 0,40

Parfüm 0,10

Wasser ad 100

Luviskol^® VA 64 W Copolymer aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (60:40) (48-52%

Aktivsubstanz in Wasser, INCI-Bezeichnung: VP/VA Copolymer) (BASF)

Synthalen^® K Polyacrylsäure (ca. 89% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung:

Carbomer) (3V Sigma)

Gel 2:

Amphomer^® 2,50

Diaformer^® Z 632 N 4,50

Aculyn^® 22 2,00

2-Phenoxyethanol 0,50

Uvinul^® P 25 0,10

D-Panthenol 0,15

PEG-40 Hydrogenated Castor OiI 0,40

Ethanol, mit Diethylphthalat vergällt 5,00

4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat 0,30

2-Amino-2-methyl-1-propanol 0,40

Dekafald^® 0,10

Parfüm 0,20

Wasser, vollentsalzt ad 100

Aculyn^® 22 Copolymer aus (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäureester und Steareth-

20-Methacrylsäureester (29,5-30,5 Gew.-% Festkörper in Wasser; INCI-Bezeichnung: Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer) (Rohm und Haas)

Amphomer^® INCI-Bezeichnung: Octylacrylamide/Acrylates/Butyl-aminoethyl

Methacrylate Copolymer (National Starch)

Diaformer^® Z 632 N Copolymerisat aus Stearylacrylat, Methacryloylethylaminoxid und einem oder mehreren Monomeren aus Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfache Ester (28-32 Gew.-% Festkörper in Ethanol; INCI- Bezeichnung: Acrylates/Stearyl Acrylate/Ethylamine Oxide Methacrylate Copolymer) (Clariant)

Uvinul^® P 25 4-Aminobenzoesäureethylester + 25 Mol Ethylenoxid (INCI-

Bezeichnung: PEG-25 PABA) (BASF SE) Dekafald 1 ,3-Dihydroxymethyl-5,5-dimethylhydantoin (ca. 54-56 Gew.-%

Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: DMDM Hydantoin) (Jan Dekker)

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Kosmetisches Haarbehandlungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es frei von Wasserstoffperoxid und/oder dessen Anlagerungsverbindungen an organische und anorganische Verbindungen ist, enthaltend in einem kosmetischen Träger a) mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, und b) mindestens ein Acetylpyridiniumderivat der Formel (I),

worin

R1 für eine d-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe, eine C₂-C₆-Hydroxyalkyl- gruppe, eine Ci-C₆-Alkoxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Carboxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Aryl-Ci-C₆-alkylgruppe, eine Heteroaryl-Ci-C₆-alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Heteroarylgruppe und X^' für ein physiologisch verträgliches Anion stehen.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R1 für eine d-C₆-Alkylgruppe, eine C₂-C₆-Alkenylgruppe oder eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe steht.

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Acetylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) mindestens ein 2-Acetylpyridiniumderivat und/oder A- Acetylpyridiniumderivat enthält.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Acetylpyridiniumderivat gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet wird aus A- Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 4-Acetyl-i-methylpyridinium-benzolsulfonat, A- Acetyl-1-methylpyridiniumbromid, 4-Acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 4-Acetyl-1-methyl- pyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-i-methylpyridiniumacetat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-p- toluolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridinium-benzolsulfonat, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumbromid, A- Acetyl-1-allylpyridiniumchlorid, 4-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat, 4-Acetyl-1-allyl- pyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridinium- benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumbromid, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumchlorid, 2- Acetyl-1-methylpyridiniumhydrogensulfat, 2-Acetyl-1-methylpyridiniumacetat, 2-Acetyl-1-allyl- pyridinium-p-toluolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium-benzolsulfonat, 2-Acetyl-1-allylpyridinium- bromid, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumchlorid, 2-Acetyl-1-allylpyridiniumhydrogensulfat und/oder 2- Acetyl-1-allylpyridiniumacetat.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Acetylpyridinium- derivat gemäß Formel (I) ausgewählt ist aus 4-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat und/oder 2-Acetyl-1-methylpyridinium-p-toluolsulfonat.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es das Acetyl- pyridiniumderivat gemäß Formel (I) zu 0,05 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 6,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es die mindestens ein filmbildendes und/oder festigende Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus

Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons, nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,

Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams,

Copolymeren des (Meth)acrylamids,

Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Chitosan und Derivaten des Chitosans, kationischen Cellulosederivaten, kationischen Copolymeren des 3-(Ci bis C₆)-Alkyl-1-vinyl-imidazoliniums, Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 ) R²

-[CH₂-C-]_q X- (M-1 )

CO-O-(CH₂)_P-N⁺R³R⁴R⁵ in der R²= -H oder -CH₃ ist, R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus (Ci bis C₄)-Alkyl-, (Ci bis C₄)-Alkenyl- oder (C₂ bis C₄)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X^" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen, anionischen Polyurethanen.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es die filmbildenden und/oder festigenden Polymere in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten sind.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es weiterhin mindestens einen Pflegestoff aus der Gruppe der Proteinhydrolysate und/oder der Vitamine und/oder der Aminosäuren und/oder der Pflanzenextrakte enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es frei von Wasserstoffperoxid und/oder dessen Anlagerungsverbindungen an organische und anorganische Verbindungen ist.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als Haargel, Haarcreme, Haarlotion, Aerosolspray, Aerosolschaum, Pumpspray oder Pumpschaum konfektioniert ist.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Treibmittel enthält.

13. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zur temporären Verformung von Haaren.

14. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 12 zur Festigung der Haarfaserstruktur.

15. Verfahren zur Behandlung ke ratin haltig er Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin ein Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.