KR20090034285A - 경화성 실리콘 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하이드로실릴화에 의해 열로 가교될 수 있는 실리콘 조성물, 이의 제조 방법, 이러한 목적을 위해 사용되는 백금 촉매 및 가교가능한 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

경화성 실리콘 조성물{CURABLE SILICONE COMPOSITIONS}
본 발명은 하이드로실릴화에 의해 열로 가교될 수 있는 실리콘 조성물, 이의 제조 방법, 이러한 목적을 위해 사용되는 백금 촉매 및 가교가능한 조성물의 용도에 관한 것이다.
하이드로실릴화 반응에 의해 부가-가교(addition-crosslinking) 실리콘 조성물을 가교시키기 위해, 통상적으로 백금 또는 백금족 금속을 포함하는 촉매를 일반적으로 사용한다. 촉매 반응에서, 지방족 불포화 기는 Si 결합된 수소와 반응하여 망상 구조를 형성한다.
2성분 시스템의 경우에, 반응성 성분들은 오직 가공 바로 전에 혼합한다. 그 혼합물은 활성 백금 촉매를 포함하고, 그 결과로서 가교 반응은 실온에서도 진행되고 처리까지의 시간(가사시간(potlife))은 엄격히 제한되게 된다. 이는 추가 혼합 단계, 기술적 고장의 경우에 클리닝의 필요성 증가 및 용기내 백금 오염의 위험과 같은 단점을 결과로서 야기한다.
이상적으로 실온에서 결코 경화되지 않고 고온에서 매우 빨리 경화되는 1성분 부가-가교 실리콘 고무 시스템이 오랫동안 요구되어 왔다.
실온에서의 조기 가교의 문제점을 해결해보고자 하는 다양한 시도가 사용되어 왔었다. 하나의 실행가능 수단은 가사시간을 증가시키기 위해 첨가제로서 혼합물에 첨가되는 억제제의 사용이다. 억제제는 항상 촉매 성분에 대해 몰 초과량으로 사용되고 촉매 성분의 촉매 활성을 감소시킨다. 그러나, 억제제의 양이 증가하면서, 가사시간을 증가시킬 뿐만 아니라, 더 높은 온도에서의 시스템의 반응성은 감소하고 시작 온도는 증가한다. 다양한 종류의 물질로부터의 억제제의 다양한 예가 문헌에 기재되어 있다.　US 제3,723,567 A호는 억제제로서 아미노작용성 실란을 청구하고 있다. 아세틸렌계 불포화 알코올과 배합된 알킬디아민은 US 제5,270,422 A호에서 억제를 위해 사용된다. EP　제0　761　759　A2호는 억제제들의 배합물을 청구하고 있다; 말레에이트 및 에티놀과 같은 추가 억제제와 함께 포스파이트가 사용된다. DE　제19　757　221　A1호는 마찬가지로 억제제로 사용되는 포스파이트 종류를 기재하고 있다. 포스핀은 US　제4,329,275　A호에서 억제용 첨가제로서 청구되어 있다. 포스파이트와 유기 퍼옥사이드의 배합은 EP 제1　437　382　A1호에 기재되어 있다. 가교 반응 속도론에 미치는 부정적 영향과 별도로, 간혹 휘발성 억제제 또는 휘발성 성분을 방출하는 억제제를 사용하는 것은 마찬가지로 불리하다. 실온에서 완전한 억제를 성취하고 경화 조건하에 상응하는 첨가제에 의해 반응 속도에 결코 어떠한 영향도 나타내지 않는 혼합물은 현재까지 공지되어 있지 않다.
상기와 근본적으로 상이한 추가의 실행가능 수단은, 예를 들면, EP　제0　459　464　A2호에 기재된 바대로 고온에서 용융되고 이로써 활성 촉매를 방출하는 열가소성 재료 중에 촉매를 캡슐화하는 것이다. 그러나, 촉매의 제조는 비교적 복 잡하다.
실온에서 1성분 시스템의 조기 가교를 방지하기 위한 제3의 실행가능 수단은 특정한 백금 착물의 사용이다. 백금-알키닐 착물은 US　제6,252,028 B호 및 US 제6,359,098 B호에 기재되어 있다. US　제4,256,616　A호에서, Pt(0)-포스핀 및 Pt(0)-포스파이트 착물은 주석염과 배합되어 사용되고 WO　제03/098　890　A1호는 구조적 특징물로서 포스파이트 리간드 및 디비닐디실록산 리간드 둘 다를 포함하는 Pt(0)-포스파이트 착물을 기재하고 있다.
기재된 조성물이, 1성분으로서 제제화된 부가-가교 조성물의 경우에, 때때로의 충분히 높은 가교 속도에서 상당히 개선된 가사시간을 제공하더라도, 고온에서 재료의 신속한 가교를 보장하지만 상술한 단점을 나타내지 않는 고성능 백금 촉매에 대한 필요성이 계속되어 왔다.
본 발명의 목적은 상술한 단점을 나타내지 않고 개선된 가사시간뿐만 아니라, 개선된 가교 속도가 가능하도록 하는 부가-가교 조성물을 제공하는 것이다.
하기에서, 용어 오가노폴리실록산은 중합체성, 올리고머성 및 이합체성 실록산을 포함한다.
본원은
- 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B) 및 화합물(D),
- 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(C) 및 화합물(D), 및
- 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B), 화합물(C) 및 화합물(D)
로 이루어진 군으로부터 선택된 부가-가교 실리콘 조성물로서,
화합물(A)은 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 2개 이상의 라디칼을 포함하는 유기 화합물 또는 유기규소 화합물이고,
화합물(B)은 2개 이상의 Si 결합된 수소 원자를 포함하는 유기규소 화합물이고,
화합물(C)은 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합된 라디칼 및 Si 결합된 수소 원자를 포함하는 유기규소 화합물이고,
화합물(D)은 백금 촉매로서 하기 일반 화학식 1에 상응하는 백금 촉매인 부가-가교 실리콘 조성물을 제공한다:
R1 2Pt[P(OR2)3]2
상기 식 중,
라디칼 R1은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로
- 할로겐,
- 단일 음전하를 띠는 무기 라디칼,
- CR3 3(여기서, 라디칼 R3은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로 H, 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 6개 내지 31개의 탄소 원자를 갖는 아릴알킬 라디칼임),
- OR3(여기서, R3은 상기 정의한 바와 같음),
- SiR3 3(여기서, R3은 상기 정의한 바와 같음)이고;
라디칼 R2는 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로
- 화학식 CnH2n+1(여기서, n　=　5-18임) 또는 화학식 CmH2m-1(여기서, m = 5-31임)의 알킬 라디칼,
- 화학식 -(C6H5 -p)-(CoH2o +1)p(여기서, o　=　1-31이고, p = 1-5임)의 아릴알킬 라디칼이고;
R1 및 R2에 대해 상기 언급한 화합물은 -NH2, -COOH, -F, -Br, -Cl, -아릴 또는 -알킬 기로 치환되지 않을 수 있거나 또는 치환될 수 있다.
백금 촉매(D), 특히 산화 상태 +　II에서의 백금이 중심 금속으로서 존재하고 인이 산화 상태 +　III에 있는 Pt(II)-포스파이트 착물은 본 발명의 실리콘 조성물의 개선된 특성을 이끄는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 일반 화학식 1에 상응하는 고성능 백금 촉매를 포함하는 부가-가교 실리콘 조성물을 사용함으로써 충분히 높은 가교 속도에서 상당히 개선된 가사시간을 제공할뿐만 아니라, 고온에서 재료의 신속한 가교를 보장하는 효과를 갖는다.
본 발명의 조성물은 1성분 실리콘 조성물 또는 2성분 실리콘 조성물일 수 있다. 2성분 실리콘 조성물의 경우에, 본 발명의 조성물의 2 성분은 모든 성분들을 임의의 배합으로 포함할 수 있지만, 단 일반적으로 1 성분은 지방족 다중 결합을 갖는 실록산, Si 결합된 수소를 갖는 실록산 및 촉매를 동시에 포함하지 않는다. 즉, 필수적으로 성분(A), 성분(B) 및 성분(D) 또는 성분(C) 및 성분(D)을 동시에 포함하지 않는다. 그러나, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 1성분 조성물이다.
본 발명의 조성물에서 사용된 화합물(A) 및 화합물(B) 또는 화합물(C)은 공지된 바대로 가교가 가능하도록 선택된다. 따라서, 예를 들면, 화합물(A)은 2개 이상의 지방족계 불포화 라디칼을 갖고 화합물(B)은 3개 이상의 Si 결합된 수소 원자를 갖거나, 또는 화합물(A)은 3개 이상의 지방족계 불포화 라디칼을 갖고 실록산(B)은 2개 이상의 Si 결합된 수소 원자를 갖거나, 또는 달리 지방족계 불포화 라디칼 및 Si 결합된 수소 원자를 상술한 비로 갖는 실록산(C)은 화합물(A)과 화합물(B) 대신에 사용된다. 지방족계 불포화 라디칼 및 Si 결합된 수소 원자를 상술한 비로 갖는 화합물(A) 및 화합물(B)의 혼합물 및 화합물(C)이 또한 가능하다.
본 발명에 따라 사용되는 화합물(A)은 바람직하게는 2개 이상의 지방족계 불 포화 기를 갖는 규소 비포함 유기 화합물 또는 바람직하게는 2개 이상의 지방족계 불포화 기를 갖는 유기규소 화합물 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
규소 비포함 유기 화합물(A)의 예로는 1,3,5-트리비닐사이클로헥산, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 7-메틸-3-메틸렌-1,6-옥타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 4,7-메틸렌-4,7,8,9-테트라하이드로인덴, 메틸사이클로펜타디엔, 5-비닐-2-노르보르넨, 바이사이클로[2.2.1]헵타-2,5-디엔, 1,3-디이소프로페닐벤젠, 비닐 기를 포함하는 폴리부타디엔, 1,4-디비닐사이클로헥산, 1,3,5-트리알릴벤젠, 1,3,5-트리비닐벤젠, 1,2,4-트리비닐사이클로헥산, 1,3,5-트리이소프로페닐벤젠, 1,4-디비닐벤젠, 3-메틸-1,5-헵타디엔, 3-페닐-1,5-헥사디엔, 3-비닐-1,5-헥사디엔 및 4,5-디메틸-4,5-디에틸-1,7-옥타디엔, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 1,1,1-트리스(하이드록시메틸)프로판 트리아크릴레이트, 1,1,1-트리스-(하이드록시메틸)프로판 트리메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴 에테르, 디알릴아민, 디알릴 카르보네이트, N,N-디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리스(2-메틸알릴)아민, 2,4,6-트리알릴옥시-1,3,5-트리아진, 트리알릴-s-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 디알릴말론산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리(프로필렌 글리콜)메타크릴레이트를 들 수 있다.
본 발명의 실리콘 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 지방족계 불포화 유기규소 화합물을 포함하고, 부가-가교 조성물에서 지금까지 사용된 모든 지방족계 불포화 유기규소 화합물, 예를 들면, 우레아 분획을 갖는 실리콘 블록 공중합체, 아 미드 분획 및/또는 이미드 분획 및/또는 에스테르 아미드 분획 및/또는 폴리스티렌 분획 및/또는 실아릴렌 분획 및/또는 카르보란 분획을 갖는 실리콘 블록 공중합체 및 에테르 기를 갖는 실리콘 그라프트 공중합체는 성분(A)로서 사용할 수 있다.
지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합된 라디칼을 갖는 유기규소 화합물(A)로서, 하기 일반 화학식 2의 단위를 포함하는 선형 또는 분지형 오가노폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다:
RaR4 bSiO(4-a-b)/2
상기 식 중,
라디칼 R은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 포함하지 않는 유기 또는 무기 라디칼이고,
라디칼 R4는 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로 하나 이상의 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 치환된 또는 치환되지 않은 SiC 결합된 탄화수소 1가 라디칼이고,
a는 0, 1, 2 또는 3이고,
b는 0, 1 또는 2이고,
단, a + b의 합은 3 이하이고, 2개 이상의 라디칼 R4는 분자마다 존재한다.
라디칼 R은 1가 또는 다가 라디칼일 수 있고, 2가, 3가 또는 4가 라디칼과 같은 다가 라디칼은 화학식 2의 2개, 3개 또는 4개와 같은 복수의 실록시 단위를 서로 연결한다.
R의 추가 예로는 1가 라디칼 -F, -Cl, -Br, OR5, -CN, -SCN, -NCO 및 산소 원자 또는 기 -C(O)-로 차단될 수 있는 SiC 결합된, 치환된 또는 치환되지 않은 탄화수소 라디칼 또한 화학식 2의 화합물에서의 측쇄 둘 다에서 Si 결합되는 2가 라디칼을 들 수 있다. 라디칼 R이 SiC 결합된 치환된, 탄화수소 라디칼인 경우, 바람직한 치환기는 할로겐 원자, 인 함유 라디칼, 시아노 라디칼, -OR5, -NR5-, -NR5 2, -NR5-C(O)-NR5 2, -C(O)-NR5 2, -C(O)R5, -C(O)OR5, -SO2-Ph 및 -C6F5를 들 수 있다. 여기서, 라디칼 R5는 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 1가 탄화수소 라디칼이고, Ph는 페닐 라디칼이다.
라디칼 R의 예로는 알킬 라디칼, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예를 들면, n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예를 들면, n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예를 들면, n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예를 들면, 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼, 노닐 라디칼, 예를 들면, n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예를 들면, n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예를 들면, n-도데실 라디칼 및 옥타데실 라디칼, 예를 들면, n-옥타데실 라디칼, 사이클로알킬 라디칼, 예를 들면, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 메틸사이클로헥실 라디칼, 아릴 라디칼, 예를 들면, 페닐, 나프틸, 안트릴 또는 펜안트릴 라디칼, 알크아릴 라디칼, 예를 들면, o-톨릴, m-톨릴, p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼, 및 아르알킬 라디칼, 예를 들면, 벤질 라디칼, α-페닐에틸 및 β-페닐에틸 라디칼을 들 수 있다.
치환된 라디칼 R의 예로는 할로알킬 라디칼, 예를 들면, 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼, 헵타플루오로이소프로필 라디칼, 할로아릴 라디칼, 예를 들면, o-클로로페닐, m-클로로페닐 또는 p-클로로페닐 라디칼, -(CH2)-N(R5)C(O)NR5 2, -(CH2)n-C(O)NR5 2, -(CH2)n-C(O)R5, -(CH2)n-C(O)OR5, -(CH2)n-C(O)NR5 2, -(CH2)-C(O)-(CH2)mC(O)CH3, -(CH2)-O-CO-R5, -(CH2)-NR5-(CH2)m-NR5 2, -(CH2)n-O-(CH2)mCH(OH)CH2OH, -(CH2)n(OCH2CH2)mOR5, -(CH2)n-SO2-Ph 및 -(CH2)n-O-C6F5(여기서, R5 및 Ph는 상기 정의한 바와 같고, n 및 m은 0 내지 10 범위의 동일하거나 또는 상이한 정수임)를 들 수 있다.
화학식 2의 화합물에서의 측쇄 둘 다에서 Si 결합되는 2가 라디칼 R의 예로는 수소 원자 치환에 의해 형성된 추가 결합에 의해 라디칼 R에 대해 상기 기재된 1가의 예들로부터 유도된 라디칼을 들 수 있다; 이러한 라디칼의 예로는 -(CH2)-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)-CH2-, -C6H4-, -CH(Ph)-CH2-, -C(CF3)2-, -(CH2)n-C6H4- (CH2)n-, -(CH2)n-C6H4-C6H4-(CH2)n-, -(CH2O)m, (CH2CH2O)m, -(CH2)n-Ox-C6H4-SO2-C6H4-Ox-(CH2)n-(여기서, x는 0 또는 1이고, Ph, m 및 n은 상기 정의한 바와 같음)을 들 수 있다.
라디칼 R은 바람직하게는 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 포함하지 않고 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 SiC 결합된, 치환된 또는 치환되지 않은 1가 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 포함하지 않고 1개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 SiC 결합된 탄화수소 1가 라디칼, 특히 메틸 또는 페닐 라디칼이다.
라디칼 R4는 SiH 작용성 화합물과 첨가 반응(하이드로실릴화)을 겪을 수 있는 임의의 기일 수 있다. 라디칼 R4가 SiC 결합된, 치환된 탄화수소 라디칼인 경우, 바람직한 치환기는 할로겐 원자, 시아노 라디칼 및 -OR5(여기서, R5는 상기 정의한 바와 같음)이다.
라디칼 R4는 바람직하게는 2개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐 기, 예를 들면, 비닐, 알릴, 메탈릴, 1-프로페닐, 5-헥세닐, 에티닐, 부타디에닐, 헥사디에닐, 사이클로펜테닐, 사이클로펜타디에닐, 사이클로헥세닐, 비닐사이클로헥실에틸, 디비닐사이클로헥실에틸, 노르보르네닐, 비닐페닐 또는 스티릴 라디칼이고, 비닐, 알릴 및 헥세닐 라디칼이 특히 바람직하다.
성분(A)의 분자량은 넓은 범위 내에서, 예를 들면, 102 내지 106 g/mol 범위로 변할 수 있다. 따라서, 성분(A)은, 예를 들면, 비교적 저분자량 알케닐 작용성 올리고실록산, 예를 들면, 1,2-디비닐테트라메틸디실록산일 수 있지만, 또한 측쇄 또는 말단 Si 결합된 비닐 기를 갖는 고중합체성 폴리디메틸실록산일 수 있고, 예를 들면, 이러한 형태의 폴리디메틸실록산은 105 g/mol(NMR에 의해 측정한 수 평균)의 분자량을 갖는다. 성분(A)을 형성하는 분자의 구조는 또한 고정되어 있지 않다; 특히, 비교적 고분자량, 즉 올리고머성 또는 중합체성 실록산의 구조는 선형, 고리형, 분지형 또는 그외 수지형, 망상형일 수 있다. 선형 및 고리형 폴리실록산은 바람직하게는 화학식 R3SiO1/2, R4R2SiO2/2, R4RSiO1/2 및 R2SiO2/2의 단위(여기서, R 및 R4는 상기 정의한 바와 같음)로 구성된다. 분지형 및 망상형 폴리실록산은 추가로 3작용성 및/또는 4작용성 단위를 포함하고, 화학식 RSiO3/2, R4SiO3/2 및 SiO4/2의 단위가 바람직하다. 물론, 성분(A)의 기준을 만족시키는 상이한 실록산들의 혼합물을 사용할 수도 있다.
각각의 경우에 성분(A)으로서 25℃에서 0.01 내지 500,000 Paㆍs, 특히 바람직하게는 0.1 내지 100,000 Paㆍs의 점도를 갖는 비닐 작용성의 반드시 선형인 폴리디오가노실록산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
유기규소 화합물(B)로서, 부가-가교가능한 조성물에서 또한 지금까지 사용된 모든 수소 작용성 유기규소 화합물을 사용할 수 있다.
Si 결합된 수소 원자를 갖는 오가노폴리실록산(B)으로서, 하기 일반 화학식 3의 단위를 포함하는 선형, 고리형 또는 분지형 올리고폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다:
RcHdSiO(4-c-d)/2
상기 식 중,
R은 상기 정의한 바와 같고,
c는 0, 1, 2 또는 3이고,
d는 0, 1 또는 2이고,
단, c + d의 합은 3 이하이고, 2개 이상의 Si 결합된 수소 원자는 분자마다 존재한다.
본 발명에 따라 사용되는 오가노폴리실록산(B)은 바람직하게는 Si 결합된 수소를, 오가노폴리실록산(B)의 총 중량을 기준으로 하여, 0.04 내지 1.7　중량%의 양으로 포함한다.
성분(B)의 분자량은 마찬가지로 넓은 범위 내에서, 예를 들면, 102 내지 106　g/mol 범위로 변할 수 있다. 따라서, 성분(B)은, 예를 들면, 비교적 저분자량 SiH 작용성 올리고실록산, 예를 들면, 테트라메틸디실록산일 수 있지만, 또한 측쇄 또는 말단 SiH 기를 갖는 고중합체성 폴리디메틸실록산 또는 SiH 기를 갖는 실리콘 수지일 수도 있다.
성분(B)을 형성하는 분자의 구조는 또한 고정되어 있지 않다; 특히, 비교적 고분자량, 즉 올리고머성 또는 중합체성 SiH 함유 실록산의 구조는 선형, 고리형, 분지형 또는 그외 수지형, 망상형일 수 있다. 선형 및 고리형 폴리실록산(B)은 바람직하게는 화학식 R3SiO1 /2, HR2SiO1 /2, HRSiO2 /2 및 R2SiO2 /2의 단위(여기서, R은 상기 정의한 바와 같음)로 구성된다. 분지형 및 망상형 폴리실록산은 추가로 3작용성 및/또는 4작용성 단위를 포함하고, 화학식 RSiO3/2, HSiO3/2 및 SiO4/2의 단위(여기서, R은 상기 정의한 바와 같음)가 바람직하다.
물론, 성분(B)의 기준을 만족시키는 상이한 실록산들의 혼합물을 사용할 수도 있다. 특히, 성분(B)을 형성하는 분자는, 적절한 경우, 강제적인 SiH 기 이외에 지방족 불포화 기를 포함할 수 있다. 저분자량 SiH 작용성 화합물, 예를 들면, 테트라키스(디메틸실록시)실란 및 테트라메틸사이클로테트라실록산, 및 또한 비교적 고분자량, SiH 함유 실록산, 예를 들면, 25℃에서 10 내지 10,000 mPaㆍs의 점도를 갖는 폴리(하이드로겐메틸)실록산 및 폴리(디메틸하이드로겐메틸)실록산, 또는 메틸 기의 일부가 3,3,3-트리플루오로프로필 또는 페닐 기로 치환된 유사한 SiH 함유 화합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
성분(B)은 바람직하게는 본 발명의 가교가능한 실리콘 조성물에서 성분(A)으로부터의 지방족 불포화 기에 대한 SiH 기의 몰 비가 0.1 내지 20, 특히 바람직하게는 1.0 내지 5.0인 양으로 존재한다.
본 발명에 따라 사용되는 성분(A) 및 성분(B)은 시판 제품이거나 또는 화학 에서 통상적 방법으로 제조할 수 있다.
성분(A) 및 성분(B) 대신에, 지방족 탄소-탄소 다중 결합 및 Si 결합된 수소 원자를 동시에 갖는 오가노폴리실록산(C)이 본 발명의 실리콘 조성물에 존재하는 것이 가능하다. 3개의 성분(A), 성분(B) 및 성분(C) 모두가 본 발명의 실리콘 조성물에 존재하는 것이 또한 가능하다.
실록산(C)이 사용될 때, 실록산(C)은 바람직하게는 하기 일반 화학식 4, 일반 화학식 5 및 일반 화학식 6의 단위를 포함하는 실록산이다.
RfSiO4-f/2
RgR4SiO3-g/2
RhHSiO3-h/2
상기 식 중,
R 및 R4는 상기 정의한 바와 같고,
f는 0, 1, 2 또는 3이고,
g는 0, 1 또는 2이고,
h는 0, 1 또는 2이고,
단, 2개 이상의 라디칼 R4 및 2개 이상의 Si 결합된 수소 원자는 분자마다 존재한다.
오가노폴리실록산(C)의 예로는 MQ 수지로서 공지된 SiO4/2, R3SiO1/2, R2R4SiO1/2 및 R2HSiO1/2 단위를 포함하는 오가노폴리실록산(그 수지는 추가로 RSiO3/2 및 R2SiO 단위를 포함할 수 있음), 및 또한 R2R4SiO1/2, R2SiO 및 RHSiO 단위(여기서, R 및 R11은 상기 정의한 바와 같음)로 필수적으로 이루어진 선형 오가노폴리실록산을 들 수 있다.
오가노폴리실록산(C)은 바람직하게는 각각의 경우에 25℃에서 0.01 내지 500,000 Paㆍs, 특히 바람직하게는 0.1 내지 100,000 Paㆍs의 평균 점도를 갖는다. 오가노폴리실록산(C)은 화학에서 통상적 방법으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따르는 부가-가교 실리콘 조성물은
- 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B) 및 화합물(D),
- 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(C) 및 화합물(D), 및
- 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B), 화합물(C) 및 화합물(D)
로 이루어진 군으로부터 선택되고,
화합물(A)은 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 2개 이상의 라디칼을 포함 하는 유기 화합물 또는 유기규소 화합물이고,
화합물(B)은 2개 이상의 Si 결합된 수소 원자를 포함하는 유기규소 화합물이고,
화합물(C)은 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합된 라디칼 및 Si 결합된 수소 원자를 포함하는 유기규소 화합물이고,
화합물(D)은 백금 촉매로서 하기 정의에 상응하는 백금 촉매이다.
추가로, 본 발명은 본 발명의 실리콘 조성물의 특성에 중요한 성분(D)을 제공한다.
본 발명의 백금 촉매(D)는 하기 일반 화학식 1에 상응한다.
화학식 1
R1 2Pt[P(OR2)3]2
상기 식 중,
라디칼 R1은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로
- 할로겐,
- 단일 음전하를 띠는 무기 라디칼,
- CR3 3(여기서, 라디칼 R3은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로 H, 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 6개 내지 31개의 탄소 원자를 갖는 아릴알킬 라디칼임),
- OR3(여기서, R3은 상기 정의한 바와 같음),
- SiR3 3(여기서, R3은 상기 정의한 바와 같음)이고;
라디칼 R2는 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로
- 화학식 CnH2n+1(여기서, n　=　5-18임) 또는 화학식 CmH2m-1(여기서, m = 5-31임)의 알킬 라디칼,
- 화학식 -(C6H5 -p)-(CoH2o +1)p(여기서, o　=　1-31이고, p = 1-5임)의 아릴알킬 라디칼이고;
R1 및 R2에 대해 상기 언급한 화합물은 -NH2, -COOH, -F, -Br, -Cl, -아릴 또는 -알킬 기로 치환되지 않을 수 있거나 또는 치환될 수 있다.
성분(D)은 특별히 제조된 백금 착물이다. 성분(D)은 0 내지 110℃의 온도에서 반응에 적합한 용매 중에서 K2PtCl4, Na2PtCl4, PtCl2, PtBr2 또는 PtI2와 같은 백금염과 각각의 화학식 [P(OR2)3]의 포스파이트(여기서, R2는 상기 정의한 바와 같음)의 반응에 의해 제조한다. 이러한 반응에 사용된 포스파이트는 선행 기술로부터의 통상적 방법에 의해 제조하거나 또는 이는 상업적으로 구입가능하다.
본 발명의 실리콘 조성물로 혼합하기 전에, 화합물(D)을 분리시키고 이의 순도를 통상적 방법에 의해 확인한다. 사용된 화학식 [P(OR2)3]의 포스파이트(여기서, R2는 상기 정의한 바와 같음)는 중심 금속에 배위된다.
상기 기재된 경로에 의해 합성되는 본 발명에 따르는 백금-포스파이트 착물[D]의 예시적 목록(여기서, R1 = Cl이고, R2는 가변적임)은 하기 기재되어 있다.
PtCl2[P(-O-2-메틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-에틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-이소프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-sec-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-tert-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-펜틸페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2-(1-메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2-헥실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-헵틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-옥틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-노닐페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-옥타데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2-옥타데세닐페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2-(1,1-디메틸프로필)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2-(1,1-디메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2-(1,1-디메틸펜틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2-(1,1-디메틸헥실)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2-(1,1-디메틸헵틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-4-메틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-에틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-이소프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-sec-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-tert-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-펜틸페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-4-(1-메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-4-헥실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-헵틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-옥틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-노닐페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-옥타데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-4-옥타데세닐페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-4-(1,1-디메틸프로필)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-4-(1,1-디메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-4-(1,1-디메틸펜틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-4-(1,1-디메틸헥실)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-4-(1,1-디메틸헵틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,4-디메틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디에틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디이소프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디-sec-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디-펜틸페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1-메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,4-디헥실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디헵틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디옥틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디노닐페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디옥타데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,4-디옥타데세닐페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1,1-디메틸프로필)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1,1-디메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1,1-디메틸펜틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1,1-디메틸헥실)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1,1-디메틸헵틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,4-비스(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,5-디메틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디에틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디이소프로필페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-sec-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-tert-부틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-펜틸페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1-메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,5-디헥실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디헵틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥틸페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디노닐페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥타데실페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥타데세닐페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸프로필)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸펜틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸헥실)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸헵틸)페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,5-디메틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디에틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디프로필-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디이소프로필-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디부틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-sec-부틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-tert-부틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-펜틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1-메틸부틸)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,5-디헥실-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디헵틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥틸-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디노닐-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디데실-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥타데실-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥타데세닐-4-메톡시페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸프로필)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸부틸)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸펜틸)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸헥실)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸헵틸)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-4-메톡시페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,5-디메틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디에틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디프로필-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디이소프로필-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디부틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-sec-부틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-tert-부틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디-펜틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1-메틸부틸)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2[P(-O-2,5-디헥실-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디헵틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥틸-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디노닐-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디데실-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥타데실-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2[P(-O-2,5-디옥타데세닐-4-에톡시페닐)3]2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸프로필)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸부틸)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸펜틸)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸헥실)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸헵틸)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-4-에톡시페닐]3}2,
PtCl2{P[(-O-2-tert-부틸-5-메틸페닐)(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)2]}2,
PtCl2{P[(-O-2,4-디-tert-펜틸페닐)(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)2]}2,
PtCl2{P[(-O-2-tert-부틸페닐)(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)2]}2.
마찬가지로 상기 기재된 경로에 의해 합성되는 본 발명에 따르는 백금-포스파이트 착물[D]의 예시적 목록(여기서, R1은 가변적이고, R2는 각각의 경우에 포스파이트 화합물(=　포스파이트)임)은 하기 기재되어 있다.
PtF2(포스파이트)2,
PtBr2(포스파이트)2,
PtI2(포스파이트)2,
Pt(CH3)2(포스파이트)2,
Pt(CH2CH3)2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)2CH3]2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)3CH3]2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)4CH3]2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)5CH3]2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)6CH3]2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)7CH3]2(포스파이트)2,
Pt[(CH2)17CH3]2(포스파이트)2,
Pt[C(CH3)2CH3]2(포스파이트)2,
Pt[C(CH3)2CH2CH3]2(포스파이트)2,
Pt[C(CH3)2(CH2)2CH3]2(포스파이트)2,
Pt[C(CH3)2(CH2)3CH3]2(포스파이트)2,
Pt[C(CH3)2(CH2)4CH3]2(포스파이트)2,
Pt(OCH3)2(포스파이트)2,
Pt(OCH2CH3)2(포스파이트)2,
Pt[O(CH2)2CH3]2(포스파이트)2,
Pt[O(CH2)3CH3]2(포스파이트)2,
Pt[Si(CH3)3]2(포스파이트)2.
많은 치환기가 R1로서 사용될 수 있으므로, 본 발명의 백금 촉매(D)는 상술한 예로 제한되지 않는다. 라디칼 R1은 서로 독립적으로 2개의 포스파이트 리간드를 보유하는 산화 상태 + II에서의 중심 금속 백금으로부터 전체 전하를 갖지 않는 착물을 형성할 수 있는 1가 라디칼일 수 있다.
단일 음전하를 띠는 무기 라디칼로서의 R1의 예로는 N3 -, CN-, OCN-, CNO-, SCN-, NCS-, SeCN-로 이루어진 군으로부터 선택된 유사(pseudo) 할라이드를 들 수 있다.
할로겐, 유사 할로겐 및 알킬 라디칼은 라디칼 R1로서 바람직하다.
R1의 예로는 -Cl 및 또한 -F, -Br, -I, -CN, -N3, -OCN, -NCO, -CNO, -SCN, -NCS, -SeCN, -CH3, -CH2CH3, -CH(CH3)2, -C(CH3)3, -C6H5, -CH2(Ph)-CH3, CvH2v+1, CvH2v-1, -(C6H5 -w)-(CvH2v +1)w(여기서, v = 1-18이고, w = 1-5임), -O-알킬, -O-아릴, -O-아릴알킬, -Si(알킬)3, -Si(아릴)3, -Si(아릴알킬)3을 들 수 있다. 특히 바람직한 라디칼 R1로는 할로겐 및 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼(여기서, H 원자는, 적절한 경우, -NH2, -COOH, F, Br, Cl, -알킬, -아릴 또는 -아릴알킬과 같은 기로 치환될 수 있음)을 들 수 있다.
바람직한 라디칼 R2로는 알킬 라디칼을 들 수 있다.
R2의 예로는 n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예를 들면, n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예를 들면, n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예를 들면, n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예를 들면, 2,2,4-트리메틸펜틸 라 디칼, 노닐 라디칼, 예를 들면, n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예를 들면, n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예를 들면, n-도데실 라디칼 및 옥타데실 라디칼, 예를 들면, n-옥타데실 라디칼을 들 수 있다.
추가의 바람직한 라디칼 R2로는 아릴알킬 라디칼 -(C6H5 -p)-(CoH2o +1)p(여기서, o는 1-18이고, p는 1-5이고, o는 1-18이고, p는 2-3인 것이 특히 바람직함)를 들 수 있다. R2에 대한 추가의 특히 바람직한 양태에서, 하나 이상의 알킬 치환기는 아릴알킬 라디칼에서의 페닐 환의 2위치에 존재한다. 치환되지 않은 아릴알킬 포스파이트와 비교하여, 치환된 포스파이트를 갖는 백금 착물은 상당히 낮은 반응 개시 온도의 이점을 갖는다.
본 발명의 백금 촉매(D)는 유기규소 화학에서 널리 공지된 하이드로실릴화 반응에 대한 촉매로서, 불포화 유기 화합물 또는 중합체의 수소화반응에 대한 그리고 아세틸렌 및 기타 알킨의 올리고머화에 대한 촉매로서 유용하다.
본 발명의 백금 촉매(D)는 말단 이중 결합이 하이드로실릴화에서 내부 위치에 재배열(이는 비교적 비반응성인 이성체화 출발 물질을 잔류시킴)되지 않는다는 추가의 이점을 갖는다.
또한, 본 발명의 백금 촉매는 백금 콜로이드가 형성되지 않고 이의 사용시 결과로서 변색이 일어나지 않는다는 이점을 갖는다.
상술한 성분(A), 성분(B), 성분(C) 및 성분(D) 이외에, 추가 성분(E), 성분(F) 또는 성분(G)은 본 발명의 실리콘 조성물에 존재할 수 있다.
억제제 및 안정화제와 같은 성분(E)은 본 발명의 실리콘 조성물의 가공 시간, 반응 개시 온도 및 가교 속도를 표적화된 방식으로 설정하기 위해 기능한다. 이러한 억제제 및 안정화제는 부가-가교 조성물의 분야에서 매우 널리 공지되어 있다. 사용할 수 있는 억제제의 예로는 아세틸렌계 알코올, 예를 들면, 1-에티닐-1-사이클로헥사놀, 2-메틸-3-부틴-2-올 및 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 3-메틸-1-도데신-3-올, 폴리메틸비닐사이클로실록산, 예를 들면, 1,5,7-테트라비닐테트라메틸테트라사이클로실록산, 메틸비닐-SiO1/2 기 및/또는 R2비닐SiO1/2- 말단 기를 갖는 저분자량 실리콘유, 예를 들면, 디비닐테트라메틸디실록산, 테트라비닐디메틸디실록산, 트리알킬 시아누레이트, 알킬 말레에이트, 예를 들면, 디알릴 말레에이트, 디메틸 말레에이트 및 디에틸 말레에이트, 알킬 푸마레이트, 예를 들면, 디알릴 푸마레이트 및 디에틸 푸마레이트, 유기 하이드로퍼옥사이드, 예를 들면, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 피난 하이드로퍼옥사이드, 유기 퍼옥사이드, 유기 설폭사이드, 유기 아민, 디아민 및 아미드, 포스판 및 포스파이트, 니트릴, 트리아졸, 디아지리딘 및 옥심을 들 수 있다. 이 억제제 첨가제(E)의 작용은 이의 화학 구조에 의존하고, 그러므로 농도는 개별적으로 측정되어야 한다. 억제제 및 억제제 혼합물은 바람직하게는, 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.00001% 내지 5%, 바람직하게는 0.00005 내지 2%, 특히 바람직하게는 0.0001 내지 1%의 비로 사용된다.
성분(F)은 부가-가교가능한 조성물을 제조하기 위해 또한 지금까지 사용된 모든 추가의 첨가제이다. 본 발명의 실리콘 조성물에서 성분(F)으로서 사용할 수 있는 보강성 충전제의 예로는 50 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 발열성 또는 침강 실리카 및 또한 카본 블랙 및 활성탄, 예를 들면, 퍼니스 블랙(furnace black) 및 아세틸렌 블랙을 들 수 있고, 50 m2/g 이상의 BET 표면적을 갖는 발열성 및 침강 실리카가 바람직하다. 언급된 실리카 충전제는 성질이 친수성일 수 있거나 또는 공지된 방법에 의해 소수성화될 수 있다. 친수성 충전제가 혼합될 때, 소수화제의 첨가가 필요하다. 본 발명에 따르는 가교가능한 조성물에 존재하는 활성 보강성 충전제(F)의 양은 0 내지 70 중량%, 바람직하게는 0 내지 50 중량% 범위이다.
바람직한 경우, 본 발명의 실리콘 조성물은 추가 첨가제로서의 성분(F)을 70 중량% 이하, 바람직하게는 0.0001 내지 40 중량%의 비로 포함할 수 있다. 이 첨가제로는, 예를 들면, 불활성 충전제, 실록산(A), 실록산(B) 및 실록산(C)과 상이한 수지형 폴리오가노실록산, 보강성 및 비보강성 충전제, 살균제, 항료, 유동학적 첨가제, 부식 억제제, 산화 억제제, 광 안정화제, 난연제 및 전기적 특성에 영향을 미치는 제제, 분산제, 용매, 결합제, 안료, 염료, 가소화제, 유기 중합체, 열 안정화제 등을 들 수 있다. 본 발명의 실리콘 조성물은 첨가제, 예를 들면, 석영 가루, 규조토, 점토, 초크, 리소폰, 카본 블랙, 그래파이트, 금속 산화물, 금속 탄산염, 황산염, 카복실산의 금속염, 금속 분진, 섬유, 예를 들면, 유리 섬유, 합성 섬유, 중합체 분말, 금속 분진, 염료, 안료 등을 포함한다.
본 발명의 실리콘 조성물은, 바람직한 경우, 추가 성분(G)으로서 선행 기술 에 상응하는 하나 이상의 추가의 부가-가교 촉매, 예를 들면, 하이드로실릴화 촉매 또는 과산화물을 포함할 수 있다.
이러한 촉매(G)의 예로는 이산화규소, 산화알루미늄 또는 활성탄과 같은 지지체 상에 존재할 수 있는 금속 백금 및 미분 백금, 백금 화합물 또는 착물, 예를 들면, 할로겐화백금, 예를 들면, PtCl4, H2PtCl6ㆍ6H2O, Na2PtCl4ㆍ4H2O, 백금-올레핀 착물, 백금-알코올 착물, 백금-알콕사이드 착물, 백금-에테르 착물, 백금-알데하이드 착물, H2PtCl6ㆍ6H2O와 사이클로헥사논의 반응 생성물을 포함하는 백금-케톤 착물, 백금-비닐실록산 착물, 예를 들면, 검출가능한 무기 결합된 할로겐 함량을 갖거나 갖지 않는 플래티넘-1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸 디실록산 착물, 비스(감마-피콜린)플래티넘 디클로라이드, 트리메틸렌디피리딘플래티넘 디클로라이드, 디사이클로펜타디엔플래티넘 디클로라이드, (디메틸 설폭사이드)에틸렌플래티넘(II) 디클로라이드, 사이클로옥타디엔플래티넘 디클로라이드, 노르보르나디엔플래티넘 디클로라이드, 감마-피콜린플래티넘 디클로라이드, 사이클로펜타디엔플래티넘 디클로라이드 및 플래티넘 테트라클로라이드와 올레핀 및 1차 아민 또는 2차 아민 또는 1차 및 2차 아민의 반응 생성물, 예를 들면, 1-옥텐 중에 용해된 플래티넘 테트라클로라이드와 sec-부틸아민의 반응 생성물, 또는 암모늄-백금 착물을 들 수 있다.
이러한 촉매(G)의 추가의 예로는 유기 퍼옥사이드, 예를 들면, 아실 퍼옥사이드, 예를 들면, 디벤조일 퍼옥사이드, 비스(4-클로로벤조일)퍼옥사이드, 비스(2,4-디클로로벤조일)퍼옥사이드 및 비스(4-메틸벤조일)퍼옥사이드; 알킬 퍼옥사 이드 및 아릴 퍼옥사이드, 예를 들면, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, 2,5-비스(tert-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 디쿠밀 퍼옥사이드 및 1,3-비스(tert-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠; 퍼케탈, 예를 들면, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산; 퍼에스테르, 예를 들면, 디아세틸 퍼옥시디카르보네이트, tert-부틸 퍼벤조에이트, tert-부틸퍼옥시 이소프로필 카르보네이트, tert-부틸퍼옥시 이소노나노에이트, 디사이클로헥실 퍼옥시디카르보네이트 및 2,5-디메틸-헥산 2,5-디퍼벤조에이트를 들 수 있다.
본 발명의 실리콘 조성물은, 필요한 경우, 액체 중에 용해시키거나, 분산시키거나, 현탁시키거나 또는 유화시킬 수 있다. 본 발명의 조성물은 특히 성분의 점도 및 충전제 함량에 의존하여, 낮은 점도를 가질 수 있고 유체성(pourable)일 수 있고, 페이스트형 컨시스턴시(paste-like consistency)를 가지고, 미분말성(pulverant) 또는 가단성(malleable) 고점도 조성물일 수 있고, 경우에 따라, 기술 분야에서 흔히 RTV-1, RTV-2, LSR 및 HTV 조성물로 호칭되는 조성물에 대해 공지되어 있다. 특히, 본 발명의 조성물은, 이들이 높은 점도를 가지는 경우, 과립 형태로 제조할 수 있다. 여기서, 각각의 과립은 모든 성분들을 포함할 수 있거나 또는 본 발명에 따라 사용되는 성분들은 상이한 각각의 과립들로 분리되어 혼입될 수 있다. 본 발명의 가교된 실리콘 조성물의 엘라스토머성 특성과 관련하여, 대단히 연질인 실리콘 겔로 시작하여, 고무형 재료를 거쳐, 유리형 거동을 갖는 고도로 가교된 실리콘에 이르는 전체 범위가 마찬가지로 포함된다.
본 발명의 실리콘 조성물은, 예를 들면, 각각의 성분들을 균질하게 혼합함으 로써 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 순서는 중요하지 않지만, 백금 촉매(D) 및, 적절한 경우, 성분(G)을, 성분(A), 성분(B) 및 적절한 경우, 성분(E) 및 성분(F)의 혼합물과 균질하게 혼합하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따라 사용되는 백금 촉매(D) 및 적절한 경우 성분(G)은, 적합한 용매 중의 고체로서 또는 용액으로서 또는 소량의 성분(A) 또는 성분(E)과 함께 성분(A)과 균질하게 혼합된 마스터배치로서 혼입할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 성분(A) 내지 성분(G)은 각각 이러한 성분의 단일 형태 또는 2개 이상의 상이한 형태의 이러한 성분들로 된 혼합물일 수 있다. Si 결합된 수소를 지방족 다중 결합으로 첨가함으로써 본 발명에 따라 가교될 수 있는 실리콘 조성물은 하이드로실릴화 반응에 의해 가교될 수 있는 이미 공지된 조성물과 동일 조건하에 가교될 수 있다.
사용된 온도는 바람직하게는 100 내지 220℃, 특히 바람직하게는 130 내지 190℃ 범위이고, 압력은 900 내지 1,100　hPa 범위이다. 그러나, 더 높은 또는 더 낮은 온도 및 압력을 사용할 수도 있다.
추가로, 본 발명은 본 발명의 조성물을 가교시킴으로써 제조된 성형체를 제공한다.
본 발명의 실리콘 조성물 및 본 발명에 따라 본 발명의 실리콘 조성물로부터 제조된 가교 생성물은, 엘라스토머를 형성하기 위해 가교될 수 있는 오가노폴리실록산 조성물 또는 엘라스토머를 또한 지금까지 사용한 모든 목적을 위해 사용할 수 있다. 이는, 예를 들면, 임의의 기판의 실리콘 코팅 또는 함침(impregnation), 성 형체의 제조, 예를 들면, 주입 성형, 진공 압출, 압출, 금형내 캐스팅 및 금형내 압축에 의한 성형체의 제조 및 또한 임프레션(impression)의 형성, 밀봉, 엠베딩(embedding) 및 포팅(potting) 조성물로서의 용도 등을 포함한다.
본 발명의 가교가능한 실리콘 조성물은 용이하게 구입가능한 출발 물질을 사용하여 간단한 공정으로 제조할 수 있어 경제적으로 제조할 수 있는 이점을 갖는다. 본 발명의 가교가능한 조성물은 25℃ 및 주위 압력에서 1성분 제제로서 우수한 저장 안정성을 갖고 오직 고온에서만 신속히 가교되는 추가의 이점을 갖는다. 본 발명의 실리콘 조성물은, 2성분 제제로서 2개의 성분의 혼합 후 25℃ 및 주위 압력에서 장시간에 걸쳐 가공가능하게 남아 있는 가교가능한 실리콘 조성물을 생성시킨다는 이점을 갖는다. 즉, 대단히 긴 가사시간을 가지고, 오직 고온에서만 신속히 가교된다.
본 발명의 가교가능한 조성물의 제조에서, 백금 촉매(D)가 용이하게 계측되고 용이하게 혼입될 수 있다는 것은 매우 유리하다.
또한, 본 발명의 조성물은 본 발명의 조성물로부터 수득된 가교된 실리콘 고무가 훌륭한 투명도를 갖는다는 이점을 가진다.
추가로, 본 발명의 조성물은 하이드로실릴화 반응이 반응 시간 증가와 함께 감속되지 않는다는 이점을 가진다.
하기 기재된 실시예에서, 모든 부 및 백분율은, 달리 기재되어 있지 않은 한, 중량 기준이다. 달리 기재되어 있지 않은 한, 하기의 실시예는 주변 대기 압력 에서, 즉 약 1,000 hPa에서, 및 실온에서, 즉 약 20℃에서, 또는 추가 가열 또는 냉각없이 실온에서 반응물들을 배합시 수립되는 온도에서 수행한다. 하기에서, 모든 점도는 25℃의 온도에서의 점도이다.
촉매 1의 제법
무수 에탄올 40　ml 중의 K2PtCl4 2.08　g의 현탁액 및 무수 에탄올 20　ml 중의 트리스(2-tert-부틸페닐)포스파이트 4.79　g의 용액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 용매를 제거하고 잔사를 디에틸 에테르 40　ml 중에 채웠다. 에테르 용액을 매회 물 20　ml로 3회 추출하였다. 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 주름 여과지를 통해 여과시키고 증발시켰다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 5.50　g을 얻었다:
PtCl2[P(-O-2-tert-부틸페닐)3]2.
촉매 2의 제법
물 40　ml 중의 K2PtCl4 2.08 g 및 트리스(4-노닐페닐)포스파이트 6.89　g의 현탁액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 이로써 생성물이 백색 고형분으로서 침전되었다. 여과 후, 생성물을 EtOH로 세척하였다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 6.95　g을 얻었다:
PtCl2[P(-O-4-노닐페닐)3]2.
촉매 3의 제법
디클로로메탄 40 ml 중의 PtCl2 1.33　g의 현탁액 및 디클로로메탄 20　ml 중의 트리스(1,1-디메틸부틸-4-메톡시-페닐)포스파이트 9.05　g의 용액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 용매를 제거한 후, 잔사를 디에틸 에테르 40　ml 중에 채우고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 유리 프릿을 통해 여과시킨 후, 여액을 증발시켰다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 7.54　g을 얻었다:
PtCl2{P[-O-2,5-비스(1,1-디메틸부틸-4-메톡시페닐)]3}2.
촉매 4의 제법
아세토니트릴 40 ml 중의 PtCl2 1.33 g의 현탁액 및 아세토니트릴 20　ml 중의 비스(2,4-디-tert-부틸페닐) 2-tert-부틸-5-메틸페닐 포스파이트 6.05　g의 용액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 이로써 생성물이 오일로서 침전되었다. 용매를 제거하고, 오일 잔사를 디에틸 에테르 30　ml 중에 채우고, 황산마그네슘으로 건조시켰다. 여과시킨 후, 용매를 제거하였다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 5.95　g을 얻었다:
PtCl2[P(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)2)-(-O-2-tert-부틸-5-메틸-페닐)]2.
촉매 5의 제법
아세토니트릴 40　ml 중의 PtCl2 1.33　g의 현탁액 및 아세토니트릴 20　ml 중의 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 6.47　g의 용액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 이로써 생성물이 침전되었다. 현탁액을 -20℃로 냉각시켰다. 유리 필터를 통해 여과시킨 후, 생성물을 건조시켰다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 5.83　g을 얻었다:
PtCl2[P(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)3]2.
촉매 6의 제법
무수 에탄올 40　ml 중의 K2PtCl4 2.08　g의 현탁액 및 무수 에탄올 20　ml 중의 트리스(이소데실)포스파이트 7.31　g의 용액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 용매를 제거하고, 잔사를 디에틸 에테르 40　ml 중에 채웠다. 에틸 용액을 매회 물 20　ml로 3회 추출하였다. 유기 상을 황산마그네슘으로 건조시키고, 주름 여과지를 통해 여과시키고 증발시켰다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 7.15　g을 얻었다:
PtCl2[P(-O-이소데실)3]2.
촉매 7의 제법
아세토니트릴 40　ml 중의 PtCl2 1.33　g의 현탁액 및 아세토니트릴 20　ml 중의 트리스(2-tert-부틸-4-에틸)포스파이트 5.63 g의 용액을 질소하에 합하고 1 시간 동안 비점에서 가열하였다. 이로써 생성물이 침전되었다. 현탁액을 -20℃로 냉각시켰다. 유리 필터를 통해 여과시킨 후, 생성물을 건조시켰다. 이로써 하기 화학식을 갖는 백금 착물 5.83　g을 얻었다:
PtCl2[P(-O-2-tert-부틸-4-에틸-페닐)3]2.
촉매 8의 제법
디에틸 에테르 중의 1.0　M 트리메틸알루미늄 용액 5　ml를 -20℃에서 무수 디에틸 에테르 30　ml 중의 촉매 2의 현탁액 2.0　g에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시킨 후, 1 시간 동안 교반하였다. 물 20　ml를 조심스럽게 첨가한 후, 에테르 상을 디캔팅하였다. 수상을 매회 디에틸 에테르 20　ml로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 제거하여 하기 화학식을 갖는 화합물 1.5　g을 얻었다:
Me2PtPt[P(-O-4-노닐페닐)3]2.
촉매 9의 제법
디에틸 에테르 중의 2.0 M 메틸리튬 용액 7.2 ml를 -20℃에서 무수 디에틸 에테르 30　ml 중의 촉매 5의 현탁액 2.0　g에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시키고 그 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 물 20　ml를 조심스럽게 첨가한 후, 에테르 상을 디캔팅하였다. 수상을 매회 디에틸 에테르 20　ml로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 제거하여 하기 화학식을 갖는 화합물 1.7 g을 얻었다:
Me2PtP(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)3]2.
촉매 10의 제법
디에틸 에테르 중의 2.0 M 부틸리튬 용액 7.2　ml를 -20℃에서 무수 디에틸 에테르 30　ml 중의 촉매 5의 현탁액 2.0　g에 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 가온시키고 그 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. 물 20　ml를 조심스럽게 첨가한 후, 에테르 상을 디캔팅하였다. 수상을 매회 디에틸 에테르 20　ml로 3회 추출하였다. 합한 유기 추출물을 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 용매를 제거하여 하기 화학식을 갖는 화합물 2.1 g을 얻었다:
부틸2PtP(-O-2,4-디-tert-부틸페닐)3]2.
실시예 1
일반적인 절차: 20 Paㆍs의 점도를 갖는 비닐디메틸실록시 말단 폴리디메틸실록산 50.0 g, 억제제 및 SiH 가교제 1.0　g을 교반기[Janke & Kunkel IKA-Labortechnik사 제조, model RE　162]에 의해 균질하게 혼합하였다; SiH 가교제는 330 mPaㆍs의 점도 및 0.46 중량%의 Si 결합된 수소 함량을 갖는 디메틸실록시, 메틸하이드로겐실록시 및 트리메틸실록시 단위의 공중합체이었다. 백금 착물 10　ppm(Pt 기준)을 후속적으로 디클로로메탄 0.5　ml 중에 용해시키고, 첨가하고 실온에서 교반하였다.
실시예　1에서, 억제제 성분으로서 1-에티닐-1-사이클로헥사놀(ECH) 3　mg 및 촉매 1 3.2　mg(Pt 10　ppm에 상응)을 사용하였다.
실시예 2
억제제 성분으로서 2-페닐-3-부틴-2-올 20.0　mg을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 1 3.2　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 3
억제제 성분으로서 디에틸 말레에이트 3　mg을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 1 3.2　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 4
억제제 성분으로서 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 2.0　mg 및 디에틸 말레에이트 2.0　mg의 배합물을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 1 3.2　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 5
억제제 성분으로서 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 1.0　mg 및 디에틸 말레에이트 1.0　mg의 배합물을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 2 4.3 mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 6
억제제 성분으로서 ECH 3　mg을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 3 5.0　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 7
억제제 성분으로서 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 1.0　mg 및 디에틸 말레에이트 1.0　mg의 배합물을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 4 3.9 mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 8
억제제 성분으로서 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 1.0　mg 및 디에틸 말레에이트 1.0　mg의 배합물을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 5 4.1　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 9
억제제 성분으로서 ECH 3　mg을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 6 3.3　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예　10
억제제 성분으로서 ECH 3　mg을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 7 3.6　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 11
억제제 성분으로서 ECH 3　mg을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 8 3.8　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
실시예 12
억제제 성분으로서 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 1.0　mg 및 디에틸 말레에이트 1.0　mg의 배합물을 사용하여 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다. 촉매 9 3.8　mg을 혼합물 내로 교반하였다.
비교 실시예 1:
비교 실시예로서, 플래티넘-디비닐테트라메틸실록산 착물(1)에 의해 가교시키는 것이 기재되어 있다; ECH와 같은 억제 물질의 첨가에도 불구하고, 조성물은 50℃에서 1일 미만의 짧은 가사시간을 가졌다.
가사시간은 저점도 모델 제제의 육안 평가에 의해 측정하였다; 반응 개시 온도는 선택된 방법 매개변수에 의존하고 DIN53529T3을 기초로 한 방법에 의해 측정 하였다.
하기 축어를 사용한다:
Ex 실시예
cat 촉매
inh 억제제
ECH 1-에티닐-1-사이클로헥사놀
temp 반응 개시 온도
△t 50℃에서의 가사시간
cat 0 플래티넘-디비닐테트라메틸실록산 착물, "Karstedt 촉매"
comp 1 비교 실시예 1
실시예 1 내지 실시예 10, 및 비교 실시예의 반응 개시 온도 및 가사시간은 표 1에 기재되어 있다. 적어도 2일의 가사시간이 성취될 수 있는 것을 확인할 수 있다.
Ex. Cat Inh Temp △t
Comp. 1 0 1-에티닐-1-사이클로헥사놀 103 < 1 일
2 1 1-에티닐-1-사이클로헥사놀 119 4 일
3 1 2-페닐-3-부틴-2-올 125 3 일
4 1 디에틸 말레에이트 120 2 일
5 1 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)-포스파이트, 디에틸말레에이트 119 > 6 일
6 2 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)-포스파이트, 디에틸말레에이트 148 > 6 일
7 3 1-에티닐-1-사이클로헥사놀 144 4 일
8 4 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)-포스파이트, 디에틸말레에이트 133 > 6 일
9 5 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)-포스파이트, 디에틸말레에이트 118 > 6 일
10 6 1-에티닐-1-사이클로헥사놀 159 > 6 일
11 7 1-에티닐-1-사이클로헥사놀 124 5 일

Claims (9)

  1. 하기 일반 화학식 1의 백금 촉매(D):
    화학식 1
    R1 2Pt[P(OR2)3]2
    상기 식 중,
    라디칼 R1은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로
    - 할로겐,
    - 단일 음전하를 띠는 무기 라디칼,
    - CR3 3(여기서, 라디칼 R3은 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로 H, 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 라디칼 또는 6개 내지 31개의 탄소 원자를 갖는 아릴알킬 라디칼임),
    - OR3(여기서, R3은 상기 정의한 바와 같음),
    - SiR3 3(여기서, R3은 상기 정의한 바와 같음)이고;
    라디칼 R2는 동일하거나 또는 상이하고 서로 각각 독립적으로
    - 화학식 CnH2n+1(여기서, n　=　5-18임) 또는 화학식 CmH2m-1(여기서, m = 5-31 임)의 알킬 라디칼,
    - 화학식 -(C6H5-p)-(CoH2o+1)p(여기서, o　=　1-31이고, p = 1-5임)의 아릴알킬 라디칼이고;
    R1 및 R2에 대해 상기 언급한 화합물은 -NH2, -COOH, -F, -Br, -Cl, -아릴 또는 -알킬 기로 치환되지 않을 수 있거나 또는 치환될 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 하이드로실릴화 반응을 위한, 불포화 유기 화합물 또는 중합체의 수소화를 위한 그리고 알킨의 올리고머화를 위한 촉매로서 사용되는 백금 촉매.
  3. - 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B) 및 화합물(D),
    - 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(C) 및 화합물(D), 및
    - 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B), 화합물(C) 및 화합물(D)
    로 이루어진 군으로부터 선택된 부가-가교(addition-crosslinking) 실리콘 조성물로서,
    화합물(A)은 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 2개 이상의 라디칼을 포함하는 유기 화합물 또는 유기규소 화합물이고,
    화합물(B)은 2개 이상의 Si 결합된 수소 원자를 포함하는 유기규소 화합물이 고,
    화합물(C)은 지방족 탄소-탄소 다중 결합을 갖는 SiC 결합된 라디칼 및 Si 결합된 수소 원자를 포함하는 유기규소 화합물이고,
    화합물(D)은 백금 촉매로서 제1항에 청구된 백금 촉매인 것인 부가-가교 실리콘 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 추가 성분(E)으로서, 억제제 또는 안정화제 또는 2개 이상의 성분(E)으로 된 혼합물을, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.00001% 내지 5%의 비로 포함하는 부가-가교 실리콘 조성물.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 보강성 및 비보강성 충전제, 분산제, 용매, 결합제, 안료, 염료, 가소화제, 유기 중합체, 열 안정화제, 살균제, 항료, 유동학적 첨가제, 부식 억제제, 산화 억제제, 광 안정화제, 난연제 및 전기적 특성에 영향을 미치는 제제로 이루어진 군으로부터 선택된 추가 성분(F)을 포함하는 부가-가교 실리콘 조성물.
  6. 제3항 또는 제4항에 있어서, 추가 성분으로서 하나 이상의 부가-가교 촉매(G)를 포함하는 부가-가교 실리콘 조성물.
  7. 제3항 또는 제4항에 청구된 부가-가교 실리콘 조성물의 제조 방법으로서,
    - 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B) 및 화합물(D),
    - 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(C) 및 화합물(D), 또는
    - 각각의 경우에, 하나 이상의 화합물(A), 화합물(B), 화합물(C) 및 화합물(D)을 서로 혼합하는 것인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 화합물(E), 화합물(F), 화합물(G)로 이루어진 화합물 군으로부터 선택된 추가 화합물을 추가로 혼합하는 것인 방법.
  9. 제3항 또는 제4항에 있어서, 성형체를 제조하기 위해, 실리콘 코팅하기 위해, 함침(impregnation)을 위해, 임프레션(impression)을 제조하기 위해, 밀봉, 엠베딩(embedding) 및 포팅(potting) 용도를 위해 사용되는 부가-가교 실리콘 조성물.
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