JP2535794B2 - 含ケイ素５環性化合物及びその製造方法 - Google Patents
含ケイ素５環性化合物及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2535794B2 JP2535794B2 JP6324906A JP32490694A JP2535794B2 JP 2535794 B2 JP2535794 B2 JP 2535794B2 JP 6324906 A JP6324906 A JP 6324906A JP 32490694 A JP32490694 A JP 32490694A JP 2535794 B2 JP2535794 B2 JP 2535794B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- compound
- silicon
- platinum
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐燃焼性材料、耐熱性
材料、導電性材料等の原料として有用な含ケイ素５環性
化合物の製造方法、およびそれにより得られる新規な含
ケイ素５環性化合物に関するものである。
材料、導電性材料等の原料として有用な含ケイ素５環性
化合物の製造方法、およびそれにより得られる新規な含
ケイ素５環性化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、一般式
【０００３】
【化５】
【０００４】（式中、R1は１価の基であり、R2およびR3
は２価の基である。）で表わされる含ケイ素５環性化合
物とその製造方法は知られていない。
は２価の基である。）で表わされる含ケイ素５環性化合
物とその製造方法は知られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容易に入手
可能な原料である１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼ
ン類と環状ジイン類とを、温和な条件で脱水素的に反応
させることによる、含ケイ素５環性化合物の効率的製造
方法、およびそれにより得られる新規な含ケイ素５環性
化合物を提供することをその目的とする。
可能な原料である１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼ
ン類と環状ジイン類とを、温和な条件で脱水素的に反応
させることによる、含ケイ素５環性化合物の効率的製造
方法、およびそれにより得られる新規な含ケイ素５環性
化合物を提供することをその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の１，２−ビス
（ヒドロシリル）ベンゼン類と特定の環状ジイン類と
が、白金化合物の存在下、温和な条件下に迅速に反応
し、含ケイ素５環性化合物を与えるという事実を見い出
した。そしてこの発見に基づいて、本発明を完成させる
に至った。すなわち本発明は、 （１）（ａ）一般式（Ｉ）
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の１，２−ビス
（ヒドロシリル）ベンゼン類と特定の環状ジイン類と
が、白金化合物の存在下、温和な条件下に迅速に反応
し、含ケイ素５環性化合物を与えるという事実を見い出
した。そしてこの発見に基づいて、本発明を完成させる
に至った。すなわち本発明は、 （１）（ａ）一般式（Ｉ）
【０００７】
【化６】
【０００８】（式中、R1は１価の基である）で表わされ
る１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類と（ｂ）一
般式（II）
る１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類と（ｂ）一
般式（II）
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、R2およびR3は２価の基である。）
で表わされる環状ジイン類とを、（ｃ）白金化合物の存
在下に反応させることを特徴とする、一般式（III ）
で表わされる環状ジイン類とを、（ｃ）白金化合物の存
在下に反応させることを特徴とする、一般式（III ）
【００１１】
【化８】
【００１２】（式中、R1、R2およびR3はそれぞれ前記と
同じ意味をもつ。）で表わされる含ケイ素５環性化合物
の製造方法に関するものである。
同じ意味をもつ。）で表わされる含ケイ素５環性化合物
の製造方法に関するものである。
【００１３】また本発明は前記一般式（III ）で表わさ
れる化合物に関する。上記の本発明の製造方法におい
て、反応は次式に従って進むものと考えられる。
れる化合物に関する。上記の本発明の製造方法におい
て、反応は次式に従って進むものと考えられる。
【００１４】
【化９】
【００１５】（式中、 R1 、R2およびR3はそれぞれ前記
と同じ意味をもつ。）。
と同じ意味をもつ。）。
【００１６】本発明の製造方法で用いる１，２−ビス
（ヒドロシリル）ベンゼン類は一般式（Ｉ）
（ヒドロシリル）ベンゼン類は一般式（Ｉ）
【００１７】
【化１０】
【００１８】で表わされる。式中 R1 は１価の基であ
り、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。この
ような置換基を有する一般式（Ｉ）で表わされる１，２
−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類を例示すると、１，
２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス
（ジエチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ジヘキシ
ルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルシリ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（ジベンジルシリル）ベン
ゼン、１，２−ビス（ジメトキシシリル）ベンゼン、
１，２−ビス（ジイソプロポキシシリル）ベンゼン等が
挙げられる。
り、例えば、炭素数１〜１２のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。この
ような置換基を有する一般式（Ｉ）で表わされる１，２
−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類を例示すると、１，
２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス
（ジエチルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ジヘキシ
ルシリル）ベンゼン、１，２−ビス（ジフェニルシリ
ル）ベンゼン、１，２−ビス（ジベンジルシリル）ベン
ゼン、１，２−ビス（ジメトキシシリル）ベンゼン、
１，２−ビス（ジイソプロポキシシリル）ベンゼン等が
挙げられる。
【００１９】本発明の製造方法で用いる環状ジイン類は
一般式（II）
一般式（II）
【００２０】
【化１１】
【００２１】で表わされる。式中 R2 およびR3は２価の
基であり、例えば、アルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基、-CH2OCH2- 、-CH2CH2OCH2CH2- 、-CH2OCH2
CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2- 、-CH2NRCH2-、-
(CH3)2Si-O-Si(CH3)2- 、１，１’−フェロセニレン基
等が挙げられる。これらの置換基を有し一般式（II）で
表される環状ジイン類を例示すると、１，８−シクロテ
トラデカジイン、１，８−シクロペンタデカジイン、
１，５−シクロウンデカジイン、オキサシクロテトラデ
カ−４，１１−ジイン、１，６−ジイソプロピル−１，
６−ジアザシクロデカ−３，８−ジイン、５，６，１
１，１２−テトラデヒドロジベンゾ［ａ，ｅ］シクロオ
クテン、２，２，５，５，７，７，１０，１０−オクタ
メチル−１，６−ジオキサ−２，５，７，１０−テトラ
シラシクロデカ−３，８−ジイン、［２．２］フェロセ
ノファン−１，１３−ジイン、７，８，１２，１３−テ
トラデヒドロ−９Ｈ，１１Ｈ−ナフト［１，８−ｅｆ］
オキセシン等が挙げられる。
基であり、例えば、アルキレン基、アリーレン基、アラ
ルキレン基、-CH2OCH2- 、-CH2CH2OCH2CH2- 、-CH2OCH2
CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2- 、-CH2NRCH2-、-
(CH3)2Si-O-Si(CH3)2- 、１，１’−フェロセニレン基
等が挙げられる。これらの置換基を有し一般式（II）で
表される環状ジイン類を例示すると、１，８−シクロテ
トラデカジイン、１，８−シクロペンタデカジイン、
１，５−シクロウンデカジイン、オキサシクロテトラデ
カ−４，１１−ジイン、１，６−ジイソプロピル−１，
６−ジアザシクロデカ−３，８−ジイン、５，６，１
１，１２−テトラデヒドロジベンゾ［ａ，ｅ］シクロオ
クテン、２，２，５，５，７，７，１０，１０−オクタ
メチル−１，６−ジオキサ−２，５，７，１０−テトラ
シラシクロデカ−３，８−ジイン、［２．２］フェロセ
ノファン−１，１３−ジイン、７，８，１２，１３−テ
トラデヒドロ−９Ｈ，１１Ｈ−ナフト［１，８−ｅｆ］
オキセシン等が挙げられる。
【００２２】本発明の製造方法において、反応原料の
１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類と環状ジイン
類の比は、通常１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン
類と環状ジイン類のモル比で１：５０〜１００：１の範
囲で実施され、好ましくは２：５〜５：１の範囲であ
る。
１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類と環状ジイン
類の比は、通常１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン
類と環状ジイン類のモル比で１：５０〜１００：１の範
囲で実施され、好ましくは２：５〜５：１の範囲であ
る。
【００２３】本発明の造方法において触媒として用いら
れる白金化合物としては、従来公知の各種のものを使用
することができるが、反応系に少なくとも一部は可溶の
化合物を用いるのが反応速度的には好ましい。これらの
化合物としては有機配位子を含む錯体が特に好ましく用
いられる。本発明に用いられる配位子を例示すると、ホ
スフィン、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスファイ
ト、オレフィン、アセチレン、β- ジケトナト配位子、
共役ケトン、アミン、一酸化炭素等が挙げられる。これ
らを具体的に例示すると、トリメチルホスフィン、トリ
ブチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリシクロ
ヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ
（ｐ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−アニシル）ホス
フィン、ジフェニルメチルホスフィン、フェニルジメチ
ルホスフィン等の鎖状ホスフィン、Ｐ−メチルホスホレ
ン、Ｐ−メチルホスホール、９−メチル−９−ホスファ
ビシクロ［４．２．１］ノナン等の環状ホスフィン、
１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，３−
ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス
（ジメチルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジメチルホスフィノ）
フェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）
フェロセン、α，α’−ビス（ジメチルホスフィノ）−
ｏ−キシレン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）ベ
ンゼン等のビスホスフィン、ジメチル メチルホスホナ
イト、ジメチル フェニルホスホナイト等のホスホナイ
ト、メチル ジメチルホスフィナイト、フェニル ジフ
ェニルホスフィナイト等のホスフィナイト、およびトリ
エチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、１−
ホスファ−２，６，７−トリオキサ−４−エチルビシク
ロ［２．２．２］オクタン等のホスファイト、エチレ
ン、プロぺン、シクロオクテン、無水マレイン酸、１，
５−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，
３−シクロペンタジエン、２、５−ノルボルナジエン、
１，３，５，７−シクロオクタテトラエン等のオレフィ
ンやジエン、アセチルアセトナト等のβ−ジケトナト配
位子、ジベンジリデンアセトン等の共役ケトン、エチレ
ンジアミン、２，２’−ビピリジル等のアミン、および
一酸化炭素が挙げられる。従って本発明に用いられる白
金化合物を具体的に例示すると、（η- エチレン）ビス
（トリフェニルホスフィン）白金、テトラキス（ジフェ
ニルメチルホスフィン）白金、ジクロロビス（フェニル
ジメチルホスフィン）白金、クロロヒドリドビス（トリ
ブチルホスフィン）白金、ジクロロ（テトラメチルエチ
レンジアミン）白金、ジブロモビス（トリエチルホスフ
ァイト）白金、ビス（η−１，５−シクロオクタジエ
ン）白金、ジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエ
ン）白金、ジカルボニルビス（トリブチルホスフィン）
白金、カルボナトビス（トリシクロヘキシルホスフィ
ン）白金、ビス（ジベンジリデンアセトン）ビス（トリ
フェニルホスフィン）白金、ビス（ジベンジリデンアセ
トン）白金等が挙げられるが、これに制限されるもので
はない。
れる白金化合物としては、従来公知の各種のものを使用
することができるが、反応系に少なくとも一部は可溶の
化合物を用いるのが反応速度的には好ましい。これらの
化合物としては有機配位子を含む錯体が特に好ましく用
いられる。本発明に用いられる配位子を例示すると、ホ
スフィン、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスファイ
ト、オレフィン、アセチレン、β- ジケトナト配位子、
共役ケトン、アミン、一酸化炭素等が挙げられる。これ
らを具体的に例示すると、トリメチルホスフィン、トリ
ブチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリシクロ
ヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ
（ｐ−トリル）ホスフィン、トリ（ｐ−アニシル）ホス
フィン、ジフェニルメチルホスフィン、フェニルジメチ
ルホスフィン等の鎖状ホスフィン、Ｐ−メチルホスホレ
ン、Ｐ−メチルホスホール、９−メチル−９−ホスファ
ビシクロ［４．２．１］ノナン等の環状ホスフィン、
１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，３−
ビス（ジメチルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス
（ジメチルホスフィノ）ブタン、１，２−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホ
スフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフ
ィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジメチルホスフィノ）
フェロセン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）
フェロセン、α，α’−ビス（ジメチルホスフィノ）−
ｏ−キシレン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）ベ
ンゼン等のビスホスフィン、ジメチル メチルホスホナ
イト、ジメチル フェニルホスホナイト等のホスホナイ
ト、メチル ジメチルホスフィナイト、フェニル ジフ
ェニルホスフィナイト等のホスフィナイト、およびトリ
エチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、１−
ホスファ−２，６，７−トリオキサ−４−エチルビシク
ロ［２．２．２］オクタン等のホスファイト、エチレ
ン、プロぺン、シクロオクテン、無水マレイン酸、１，
５−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、１，
３−シクロペンタジエン、２、５−ノルボルナジエン、
１，３，５，７−シクロオクタテトラエン等のオレフィ
ンやジエン、アセチルアセトナト等のβ−ジケトナト配
位子、ジベンジリデンアセトン等の共役ケトン、エチレ
ンジアミン、２，２’−ビピリジル等のアミン、および
一酸化炭素が挙げられる。従って本発明に用いられる白
金化合物を具体的に例示すると、（η- エチレン）ビス
（トリフェニルホスフィン）白金、テトラキス（ジフェ
ニルメチルホスフィン）白金、ジクロロビス（フェニル
ジメチルホスフィン）白金、クロロヒドリドビス（トリ
ブチルホスフィン）白金、ジクロロ（テトラメチルエチ
レンジアミン）白金、ジブロモビス（トリエチルホスフ
ァイト）白金、ビス（η−１，５−シクロオクタジエ
ン）白金、ジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエ
ン）白金、ジカルボニルビス（トリブチルホスフィン）
白金、カルボナトビス（トリシクロヘキシルホスフィ
ン）白金、ビス（ジベンジリデンアセトン）ビス（トリ
フェニルホスフィン）白金、ビス（ジベンジリデンアセ
トン）白金等が挙げられるが、これに制限されるもので
はない。
【００２４】またこれらの白金化合物を単独でなく、２
種以上を共存させて実施してもよく、さらに白金化合物
と共に該白金化合物にふくまれるものと同一、もしくは
異なる有機配位子を添加して実施することも、本発明の
有利な態様に含まれる。これら白金化合物の使用量は、
１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類１モルに対
し、０．００００１〜５モルの範囲で使用されるが、好
ましくは０．００５〜２モルの範囲である。また有機配
位子は、白金原子１モルに対し１〜２０モルの範囲で用
いられ、好ましくは１〜４モルの範囲である。
種以上を共存させて実施してもよく、さらに白金化合物
と共に該白金化合物にふくまれるものと同一、もしくは
異なる有機配位子を添加して実施することも、本発明の
有利な態様に含まれる。これら白金化合物の使用量は、
１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類１モルに対
し、０．００００１〜５モルの範囲で使用されるが、好
ましくは０．００５〜２モルの範囲である。また有機配
位子は、白金原子１モルに対し１〜２０モルの範囲で用
いられ、好ましくは１〜４モルの範囲である。
【００２５】本発明の反応は特に溶媒を使用することな
く、反応に供すべき１，２−ビス（ヒドロシリル）ベン
ゼン類と環状ジイン類の混合物を用いることにより容易
に実施される。しかし、溶媒を用いることは本反応の生
起にとって障害となるものでなく、必要に応じ溶媒中で
実施される。これらの溶媒の選択は、反応させるべき
１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類または環状ジ
イン類との反応性や溶解度等を考慮して、一般に用いら
れる溶媒、例えば炭化水素系、またはエーテル系の溶媒
の中から選ぶのが好ましい。本発明の製造方法において
反応は０°Ｃ以下でも進行するが、好ましい速度を達す
るためには２５０°Ｃまでの温度に加熱することもでき
る。原料物質の構造にもよるが、一般的に好ましい温度
領域は０〜１５０°Ｃである。本発明の製造方法におい
ては、反応時間、圧力に特に制限はない。好ましくは反
応時間は１０分〜１００時間である。反応は常圧下で行
うことができる。本発明の製造方法において、反応は窒
素、アルゴンまたはヘリウム等の不活性ガス雰囲気下で
行われることが好ましい。反応後の生成物の分離は、通
常の蒸留、再結晶、クロマトグラフィー、溶媒による抽
出、または再沈等の有機化学的に通常用いられる手段に
より、容易に実施される。
く、反応に供すべき１，２−ビス（ヒドロシリル）ベン
ゼン類と環状ジイン類の混合物を用いることにより容易
に実施される。しかし、溶媒を用いることは本反応の生
起にとって障害となるものでなく、必要に応じ溶媒中で
実施される。これらの溶媒の選択は、反応させるべき
１，２−ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類または環状ジ
イン類との反応性や溶解度等を考慮して、一般に用いら
れる溶媒、例えば炭化水素系、またはエーテル系の溶媒
の中から選ぶのが好ましい。本発明の製造方法において
反応は０°Ｃ以下でも進行するが、好ましい速度を達す
るためには２５０°Ｃまでの温度に加熱することもでき
る。原料物質の構造にもよるが、一般的に好ましい温度
領域は０〜１５０°Ｃである。本発明の製造方法におい
ては、反応時間、圧力に特に制限はない。好ましくは反
応時間は１０分〜１００時間である。反応は常圧下で行
うことができる。本発明の製造方法において、反応は窒
素、アルゴンまたはヘリウム等の不活性ガス雰囲気下で
行われることが好ましい。反応後の生成物の分離は、通
常の蒸留、再結晶、クロマトグラフィー、溶媒による抽
出、または再沈等の有機化学的に通常用いられる手段に
より、容易に実施される。
【００２６】前記一般式（III ）で表わされる含ケイ素
５環性化合物はラダー型の故に、炭素原子からなる単な
る鎖状構造をとるものに比べ本来的に熱安定性が大きく
向上している。この一般式（III ）で表わされる化合物
を耐熱性材料のモノマー原料として用いることができ
る。例えば、両末端に臭素原子等のハロゲン原子を導入
し、これを反応部としてポリマー化する。
５環性化合物はラダー型の故に、炭素原子からなる単な
る鎖状構造をとるものに比べ本来的に熱安定性が大きく
向上している。この一般式（III ）で表わされる化合物
を耐熱性材料のモノマー原料として用いることができ
る。例えば、両末端に臭素原子等のハロゲン原子を導入
し、これを反応部としてポリマー化する。
【００２７】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、もとより本発明は、これら実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）（ＰＰｈ3 ）2 を０．０１２ｍ
モル、１，２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを０．
５６ｍモル及び、１，８−シクロテトラデカジインを
０．２８ｍモル含むトルエン溶液３．６ｍｌを、アルゴ
ン雰囲気下１００℃にて１３時間反応させた。反応混合
物を薄層クロマトグラフィーで分離することにより９２
％の収率で下記式で表わされる化合物を得た。
るが、もとより本発明は、これら実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）（ＰＰｈ3 ）2 を０．０１２ｍ
モル、１，２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼンを０．
５６ｍモル及び、１，８−シクロテトラデカジインを
０．２８ｍモル含むトルエン溶液３．６ｍｌを、アルゴ
ン雰囲気下１００℃にて１３時間反応させた。反応混合
物を薄層クロマトグラフィーで分離することにより９２
％の収率で下記式で表わされる化合物を得た。
【００２８】
【化１２】
【００２９】（この化合物は、一般式(III) においてＲ
1 がメチル基であり、Ｒ2 及びＲ3 がペンタメチレン基
である化合物である。）
1 がメチル基であり、Ｒ2 及びＲ3 がペンタメチレン基
である化合物である。）
【００３０】本化合物は文献に未収載の新規化合物であ
り、その物性値、スペクトルデータは以下の通りであっ
た。 融点：１９１−１９３℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ ０．３９（２４
Ｈ，ｓ），１．６４（１２Ｈ，ｂｒ ｓ），２．４８
（８Ｈ，ｂｒ ｓ），７．４２（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．
３，５．４Ｈｚ），７．６３（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．
３，５．４Ｈｚ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −０．２９，２
６．５５，２８．８４，２９．８３，１２８．０９，１
３２．８９，１４５．２７，１５２．７４29 Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −２０．８４ ＩＲ（ＫＢｒ）：２９４６，１４５８，１４０８，１２
４５，１１２７，１００２，８３０，７７０，７３９，
６４８ｃｍ-1 元素分析 Ｃ34Ｈ52Ｓｉ4 （理論値）Ｃ ７１．２５％； Ｈ ９．１５％： （実測値）Ｃ ７１．３８％； Ｈ ９．３７％
り、その物性値、スペクトルデータは以下の通りであっ
た。 融点：１９１−１９３℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ ０．３９（２４
Ｈ，ｓ），１．６４（１２Ｈ，ｂｒ ｓ），２．４８
（８Ｈ，ｂｒ ｓ），７．４２（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．
３，５．４Ｈｚ），７．６３（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．
３，５．４Ｈｚ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −０．２９，２
６．５５，２８．８４，２９．８３，１２８．０９，１
３２．８９，１４５．２７，１５２．７４29 Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −２０．８４ ＩＲ（ＫＢｒ）：２９４６，１４５８，１４０８，１２
４５，１１２７，１００２，８３０，７７０，７３９，
６４８ｃｍ-1 元素分析 Ｃ34Ｈ52Ｓｉ4 （理論値）Ｃ ７１．２５％； Ｈ ９．１５％： （実測値）Ｃ ７１．３８％； Ｈ ９．３７％
【００３１】実施例２ Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）（ＰＰｈ3 ）2 を０．０５２ｍ
モル含むトルエン溶液１ｍｌに１，２−ビス（ジメチル
シリル）ベンゼン０．０５２ｍモルを加え、窒素雰囲気
下室温で１５分間撹拌した。次に５，６，１１，１２−
テトラデヒドロジベンゾ［ａ，ｅ］シクロオクテン０．
０２６ｍモルを加え、窒素雰囲気下室温で１２時間反応
させた。反応混合物を薄層クロマトグラフィーで分離す
ることにより５９％の収率で下記式で表わされる化合物
を得た。
モル含むトルエン溶液１ｍｌに１，２−ビス（ジメチル
シリル）ベンゼン０．０５２ｍモルを加え、窒素雰囲気
下室温で１５分間撹拌した。次に５，６，１１，１２−
テトラデヒドロジベンゾ［ａ，ｅ］シクロオクテン０．
０２６ｍモルを加え、窒素雰囲気下室温で１２時間反応
させた。反応混合物を薄層クロマトグラフィーで分離す
ることにより５９％の収率で下記式で表わされる化合物
を得た。
【００３２】
【化１３】
【００３３】（この化合物は、一般式(III) においてＲ
1 がメチル基であり、Ｒ2 及びＲ3 が１，２−フェニレ
ン基である化合物である。）
1 がメチル基であり、Ｒ2 及びＲ3 が１，２−フェニレ
ン基である化合物である。）
【００３４】本化合物は文献に未収載の新規化合物であ
り、その物性値、スペクトルデータは以下の通りであっ
た。 融点：２２６−２２８℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ ０．１０（１２
Ｈ，ｓ），０．４７（１２Ｈ，ｓ），６．９３（４Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．３，５．９Ｈｚ），７．０２（４Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．３，５．９Ｈｚ），７．３２（４Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．３，５．４Ｈｚ），７．５２（４Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．３，５．４Ｈｚ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −１．２９，２．
３０，１２５．０６，１２６．２３，１２８．０６，１
３２．６５，１４２．５０，１４５．０９，１５８．６
３29 Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −２０．９１ ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５６，２９５６，１４６８，１４
１２，１２４９，１１２５，９９０，８９７，８６４，
８３２，８１２，７７５，７３９，６８７，６５２ｃｍ
-1 元素分析 Ｃ36Ｈ40Ｓｉ4 （理論値）Ｃ ７３．９１％； Ｈ ６．８９％： （実測値）Ｃ ７３．８１％； Ｈ ６．８５％
り、その物性値、スペクトルデータは以下の通りであっ
た。 融点：２２６−２２８℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ ０．１０（１２
Ｈ，ｓ），０．４７（１２Ｈ，ｓ），６．９３（４Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．３，５．９Ｈｚ），７．０２（４Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．３，５．９Ｈｚ），７．３２（４Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．３，５．４Ｈｚ），７．５２（４Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．３，５．４Ｈｚ）13 Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −１．２９，２．
３０，１２５．０６，１２６．２３，１２８．０６，１
３２．６５，１４２．５０，１４５．０９，１５８．６
３29 Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）： δ −２０．９１ ＩＲ（ＫＢｒ）：３０５６，２９５６，１４６８，１４
１２，１２４９，１１２５，９９０，８９７，８６４，
８３２，８１２，７７５，７３９，６８７，６５２ｃｍ
-1 元素分析 Ｃ36Ｈ40Ｓｉ4 （理論値）Ｃ ７３．９１％； Ｈ ６．８９％： （実測値）Ｃ ７３．８１％； Ｈ ６．８５％
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、入手容易な１，２−ビ
ス（ヒドロシリル）ベンゼン類と環状ジイン類から、耐
燃焼性材料、耐熱性材料および導電性材料等の原料とし
て有用な含ケイ素５環性化合物が一段の反応で得られ
る。従って本発明の産業的意義は多大である。
ス（ヒドロシリル）ベンゼン類と環状ジイン類から、耐
燃焼性材料、耐熱性材料および導電性材料等の原料とし
て有用な含ケイ素５環性化合物が一段の反応で得られ
る。従って本発明の産業的意義は多大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−310752（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−76590（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1は１価の基である。）で表わされる１，２−
ビス（ヒドロシリル）ベンゼン類と （ｂ）一般式（II） 【化２】 （式中、R2およびR3は２価の基である。）で表わされる
環状ジイン類とを、 （ｃ）白金化合物の存在下に反応させることを特徴とす
る、一般式（III ） 【化３】 （式中、R1、R2およびR3はそれぞれ前記と同じ意味をも
つ。）で表わされる含ケイ素５環性化合物の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（III ） 【化４】 （式中、R1は１価の基であり、R2およびR3は２価の基で
ある。）で表わされる含ケイ素５環性化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6324906A JP2535794B2 (ja) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | 含ケイ素５環性化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-353158 | 1993-12-27 | ||
| JP35315893 | 1993-12-27 | ||
| JP6324906A JP2535794B2 (ja) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | 含ケイ素５環性化合物及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08065634A Division JP3101706B2 (ja) | 1993-12-27 | 1996-03-22 | 含ケイ素ラダーポリマー及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233176A JPH07233176A (ja) | 1995-09-05 |
| JP2535794B2 true JP2535794B2 (ja) | 1996-09-18 |
Family
ID=26571663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6324906A Expired - Lifetime JP2535794B2 (ja) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | 含ケイ素５環性化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2535794B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007047212A1 (de) * | 2007-10-02 | 2009-04-09 | Wacker Chemie Ag | Härtbare Siliconzusammensetzungen |
| JP5594762B2 (ja) * | 2010-03-10 | 2014-09-24 | 国立大学法人 岡山大学 | シラフルオレン誘導体の製造方法 |
-
1994
- 1994-12-27 JP JP6324906A patent/JP2535794B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07233176A (ja) | 1995-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20040059146A1 (en) | Process for preparation of alkenylphosphine oxides or alkenylphosphinic esters | |
| JP2535794B2 (ja) | 含ケイ素５環性化合物及びその製造方法 | |
| JP3662501B2 (ja) | アルケニルホスフィンオキシド類の製造方法 | |
| US5449800A (en) | Silicon-containing pentacyclic compound, a silicon-containing ladder polymer, and methods for producing the same | |
| JP3101706B2 (ja) | 含ケイ素ラダーポリマー及びその製造方法 | |
| JP3062737B2 (ja) | 含ケイ素ラダーポリマー及びその製造方法 | |
| JP4863258B2 (ja) | リン化合物およびその製造方法 | |
| JP2500382B2 (ja) | ビス（１，２―ビスシリルエチレン）類及びその製造方法 | |
| JP2560246B2 (ja) | 有機白金ポリマーおよびその製造法 | |
| JP2869521B2 (ja) | 環状シリルエノールエーテル類およびその製造方法 | |
| JPH06263770A (ja) | アリールシラン類の製造方法 | |
| JP2644683B2 (ja) | 含ケイ素化合物、その製造方法、およびその用途 | |
| JP2500383B2 (ja) | ポリカルボシラン類、その製造方法及びそれを用いた材料 | |
| JPH0753739B2 (ja) | 含ケイ素化合物、その製造方法、およびその用途 | |
| JPH0753738B2 (ja) | ビス（１，２‐ビスシリルエチレン）誘導体及びその製造方法 | |
| KR100239681B1 (ko) | (풀루오레닐알킬)실란 화합물 및 이들의 제조방법 | |
| JPH07252269A (ja) | ４，５，７，８−ジベンゾ−１，２，３，６−テトラシラシクロオクタジエン類の製造方法 | |
| JP2600111B2 (ja) | 含ケイ素高分子化合物の製造方法 | |
| JP3385354B2 (ja) | テトラキス［ビス（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）シリル］ベンゼンとその製造方法 | |
| JP3561237B2 (ja) | ベータアリールチオアクリル酸エステル誘導体の製造法 | |
| JPH05178866A (ja) | Ｎ，１−ビスシリルエナミン誘導体およびｎ，１−ビスシリルイミン誘導体とその製造方法 | |
| JP2002249583A (ja) | 芳香族ポリカルボシラン類 | |
| JPH0474186A (ja) | ２，１，３―ベンゾアザジシロリジン誘導体の製造方法 | |
| JPH03258788A (ja) | ４，５−ベンゾ−１，３−ジシラシクロペンテン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH09241270A (ja) | 環状シリルエノールエーテルの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |