KR20090024078A - 유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교 가능한 재료 - Google Patents

유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교 가능한 재료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유기 규소 화합물을 주성분으로 하며, 물 없이 저장 가능하고, 실온에서 물 침입시 탄성 중합체에 가교 가능하고, 유기 산 및 염기성 질소 또는 염기성 인을 포함하는 재료, 이의 제조 방법 및 이로부터 제조된 주형에 관한 것이다.

Description

유기 규소 화합물을 주성분으로 하는 가교 가능한 재료{CROSSLINKABLE MATERIALS BASED ON ORGANOSILICON COMPOUNDS}
본 발명은 유기 규소 화합물을 주성분으로 하며, 물 없이 저장 가능하고, 실온에서 물 침입시 탄성 중합체에 가교 가능하고, 유기 산 및 염기성 질소 또는 염기성 인을 포함하는 재료, 이의 제조 방법 및 이로부터 제조된 주형에 관한 것이다.
물 없이 저장 가능하고 실온에서 물 침입시 탄성 중합체로 경화되는 1 성분 실런트는 공지되어 있다. 이들 제품은 예컨대 건축 산업에 다량으로 사용된다. 이 혼합물은 OH기와 같은 반응성 치환체 또는 알콕시기와 같은 가수분해 가능한 기를 함유하는 실릴기가 말단에 있는 중합체를 주성분으로 한다. 통상적으로, 이러한 재료는 경화 촉매, 특히 주석 화합물을 포함한다. 디부틸주석 화합물에 대한 라벨링 요건은 점점 엄격해지고 있어, 이로 인해 일반적으로 주석 화합물을 대체하라는 요구가 일어나고 있다.
EP-B 538 881은 경화 촉매로서 유기 산 및 아민을 포함하는 재료를 개시한다. 또한, EP-B 1 529 071은 N-C를 통해 중합체 매트릭스에 부착된 실릴 라디칼을 포함하는 재료를 개시한다. EP-A 1 550 700, EP-A 1 624 027 및 EP-A 1 659 155는 경화 촉매로서 유기 산 및 아민을 포함하는 재료를 개시한다. 그러나, 이들 재료의 반응성은 특별히 높지 않다.
EP-A 1 734 079는 경화 촉매로서 유기 산 및 아민을 포함하는 재료를 개시한다. 그러나, 중합체 말단에서 비교적 비반응성인 감마-프로필실릴기를 촉매화하기 위해, 유기 산에 비해 상당히 몰 과량의 염기성 질소 함유 화합물을 사용한다.
WO-A 2007085620 및 WO-A 200785605는 경화 촉매로서 유기 무수물 및 아민을 포함하는 재료를 개시한다. 그러나, 여기서는 아미노기가 너무 몰 과량으로 존재하여 주석 촉매를 첨가한다.
본 발명은
(A) 하기 화학식 I의 화합물,
(B) (B1) 염기성 질소를 포함하는 화합물, 및
(B2) 염기성 인을 포함하는 화합물
로 구성된 군에서 선택되는 1 이상의 주 5족의 염기성 원소를 함유하는 화합물,
(C) (C1) 1 이상의 P-O-P 결합을 갖는, 하기 화학식 III의 인산 및/또는 이의 축합물, 및
(C2) 하기 화학식 IV의 카르복실산
로 구성된 군에서 선택되는 산, 및
(D) 하기 화학식 II의 실란 및/또는 이의 부분 가수분해물
을 포함하는 가교 가능한 재료를 제공한다:
화학식 I
A-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]x
화학식 II
X-CR1'2-SiR'bY3 -b
화학식 III
O=PR20 q(OH)r(OR21)3-q-r
화학식 IV
HOC(=O)R22
상기 화학식들에서,
A는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐 기를 통해 결합된 x가 유기 라디칼이며,
R은 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R'는 동일 또는 상이할 수 있으며, R에 대해 정의된 바와 같고,
R1은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R1'는 동일 또는 상이할 수 있으며, R1에 대해 정의된 바와 같고,
R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R20은 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R21은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R22는 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
X는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐 기를 통해 결합된 1가의 유기 라디칼이고,
Y은 동일 또는 상이할 수 있으며, 가수분해 가능한 라디칼이며,
a는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 0, 1 또는 2이고,
q는 0, 1 또는 2이고,
r은 1, 2 또는 3이며,
q+r은 1, 2 또는 3이며,
x는 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 1 또는 2의 정수이다.
바람직하게는, 화학식 I의 화합물 (A)는 각각의 경우 수 평균으로 명기한 분자량이 2000 g/몰 내지 100,000 g/몰, 더욱 바람직하게는 5000 g/몰 내지 50,000 g/몰이다.
바람직하게는, 성분 (B), (C) 및 (D)의 혼합물은 pH가 7 이하, 더욱 바람직하게는 4 내지 7, 특히 5 내지 7이다.
바람직하게는, R 라디칼은 탄소 원자 1 내지 18 개의 임의로 치환된 1가의 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 3,3,3-트리플루오로프로프-1-일 라디칼 및 페닐 라디칼, 특히 메틸 라디칼이다.
R 라디칼의 예로는 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼; 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼; 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알크아릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨일 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아르알킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼이 있다.
치환된 R 라디칼의 예로는 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로이소프로필 라디칼, 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼, 및 2-메톡시에틸 라디칼, 2-메톡시프로필 라디칼 및 2-(2-메톡시에톡시)에틸 라디칼이 있다.
R1 라디칼의 예로는 수소 원자, R에 대해 명기한 라디칼, 및 유기 중합체 라디칼, 예컨대 중합체 사슬로서 폴리옥시알킬렌, 예컨대 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 공중합체; 탄화수소 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌 및 폴리이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메트아크릴레이트; 비닐 중합체 및 폴리카르보네이트를 함유하는 것들이다.
바람직하게는, R1 라디칼은 수소 원자, 및 탄소 원자 1 내지 20 개의 탄화수소 라디칼이고, 특히 수소 원자이다.
A 라디칼은 유기 중합체 라디칼, 또는 하기 설명하는 X 라디칼일 수 있다. A가 유기 중합체 라디칼일 경우, R1 라디칼은 바람직하게는 수소 원자, 또는 탄소 원자 1 내지 20 개의 탄화수소 라디칼이다. A가 X에 대해 하기 명기한 정의 중 하나에 해당할 경우, 1 이상의 R1 라디칼은 유기 중합체 라디칼이다.
A 라디칼은 바람직하게는 중합체 사슬로서 폴리옥시알킬렌, 예컨대 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 공중합체; 탄화수소 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌 및 폴리이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크 릴레이트; 폴리메트아크릴레이트; 비닐 중합체 및 폴리카르보네이트를 포함하며, -O-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-, -C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -S-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-S-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -S-C(=O)-S-, -C(=O)-, -S-, -O-, -NR"-, -P(=O)(OR")2-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR"-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-,
Figure 112008062134413-PAT00001
및
Figure 112008062134413-PAT00002
를 통해 -[CR1 2-SiRa(OR2)3-a] 기(식 중, R"는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자이거나 또는 R에 대해 정의된 바와 같음)를 통해 결합된 유기 중합체 라디칼이다.
더욱 바람직하게는, A 라디칼은 -O-C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-O-, -O-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR"-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)- 및 -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-를 통해 -[CR1 2-SiRa(OR2)3-a] 기(식 중, R"는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자이거나 또는 R에 대해 정의된 바와 같음)에 결합된 폴리옥시알킬렌 및 폴리아크릴레이트 라디칼, 특히 폴리옥시알킬렌 라디칼이다.
A 라디칼이 폴리옥시알킬렌 라디칼 A1인 경우, 이는 바람직하게는 하기 화학식 V의 반복 단위를 포함한다:
화학식 V
-R7-O-
상기 화학식에서, R7은 동일 또는 상이할 수 있으며, 직쇄형 또는 분지쇄형일 수 있는 탄소 원자 1 내지 12 개의 임의로 치환된 2가의 탄화수소 라디칼이다.
폴리옥시알킬렌 라디칼 A1은 각각의 경우 반복 단위의 총 수를 기준으로 바람직하게는 50% 이상, 더욱 바람직하게는 70% 이상의 화학식 V의 반복 단위를 함유한다.
화학식 V의 반복 단위 외에, A1 라디칼은 또한 추가의 단위, 예컨대 아미드, 우레아, 우레탄, 티오우레탄, 알킬렌, 아릴렌, 에스테르, 카르보네이트, 이미드 또는 이민 단위를 함유할 수 있다.
R7 라디칼의 예로는 -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(-CH2-CH3)-, -CH(CH3)-CH(CH3)-, -CH2-CH2-CH2-CH2- 및 -CH2-C(CH3)2-가 있다.
바람직하게는, R7 라디칼은 탄소 원자 1 내지 4 개의 2가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 4 개의 2가의 탄화수소 라디칼, 더더욱 바람직하게는 -CH2-CH2- 및 -CH2-CH(CH3)-, 특히 -CH2-CH(CH3)-이다.
A 라디칼이 폴리아크릴레이트 라디칼 A2일 경우, 이는 바람직하게는 하기 화학식 VI의 반복 단위를 포함한다:
화학식 VI
-CH2-C(R8)(COOR9)-
상기 화학식에서,
R8은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 메틸 라디칼이며,
R9는 동일 또는 상이할 수 있으며, 임의로 치환된 1가의 탄화수소 라디칼이다.
A2 라디칼은 바람직하게는 각각의 경우 반복 단위의 총 수를 기준으로 50% 이상, 더욱 바람직하게는 70% 이상의 화학식 VI의 반복 단위를 함유한다.
화학식 VI의 반복 단위 외에, A2 라디칼은 또한 추가의 기, 예컨대 스티렌, 퍼플루오로에틸렌, 말레산 또는 이의 모노- 또는 디에스테르 또는 이의 유도체, 예컨대 말레이미드, 푸마르산 또는 이의 모노- 또는 디에스테르, 니트릴, 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트 또는 비닐 라우레이트, 알켄, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 옥틸렌, 공액 디엔, 예컨대 부타디엔 또는 이소프렌, 염화비닐, 염화비닐렌, 염화알릴 또는 알릴 알콜 단위를 함유할 수 있다. 중합체 화학에 통상적인 용어법에 따라, 이들 단위를 부분적으로는 당업자에게 공지된 중합 공정에 사용되는 단량체에 따라 지칭한다.
R9 라디칼의 예로는 R 라디칼에 대해 명기한 예가 있다.
바람직하게는, R9 라디칼은 탄소 원자 1 내지 30 개, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 20 개의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이다.
화학식 VI의 반복 단위의 예로는 하기가 있다:
-CH2-C(CH3)(COOCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-시클로헥실)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOPh)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2Ph)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OH)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH(OH)CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-글리시딜)-, -CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-(CH2CH2O)XH)-, -CH2-C(CH3)(COOCF3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF3)- 및 -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF2CF3)-; 및 -CH2-C(H)(COOCH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-, -CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-, -CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)- 및 -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-.
특히 바람직한 화학식 VI의 반복 단위는 -CH2-C(CH3)(COOCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO-시클로헥실)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-, -CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)- 및 -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-; 및 -CH2-C(H)(COOCH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-, -CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-, -CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-, -CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-, -CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-, -CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)- 및 -CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-이다.
바람직하게는 A 라디칼, 더욱 바람직하게는 폴리옥시알킬렌 라디칼 A1은 하기 화학식 VII의 단위를 함유한다:
화학식 VII
-NR10-C(=O)-
상기 화학식에서, R10은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 임의로 치환된 1가의 탄화수소 라디칼이다.
R10 라디칼의 예로는 수소 원자 및 R 라디칼에 대해 명기한 예가 있다.
바람직하게는, R10 라디칼은 수소 원자, 또는 탄소 원자 1 내지 12 개의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 또는 탄소 원자 1 내지 6 개의 탄화수소 라디칼이다.
R2 라디칼의 예로는 R 라디칼에 대해 명기한 예가 있다.
바람직하게는, R2 라디칼은 탄소 원자 1 내지 12 개의 알킬 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 4 개의 알킬 라디칼, 특히 메틸 및 에틸 라디칼이다.
성분 (A)의 예로는 직쇄형 또는 분지쇄형일 수 있는, 오르가닐옥시실릴메틸 기를 포함하는 유기 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트, 비닐 중합체, 폴리우레탄 및 폴리글리콜이 있다. 이 중합체는 첨가 반응, 예컨대 수소규소화 반응, 마이클 첨가, 딜스-엘더 첨가, 에폭시드에 또는 활성 수소를 포함하는 반응성 기, 예컨대 아민, 아미드, 히드록실 또는 머캅토기에 이소시아네이트 첨가, 활성 수소를 포함하는 반응성 기, 예컨대 아민, 카르보닐 기, 페놀 또는 머캅토 기에 에폭시드 첨가, 및 카르보닐기에 아지리딘 첨가, 또는 유기 이중 결합을 포함하는 단량체와 비닐실란의 공중합화, 또는 비닐 중합체 상의 비닐실란의 그래프팅과 같은 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 제조 방법을 임의로 서로 조합할 수 있다.
사용되는 성분 (A)는 또한 예컨대 본 출원의 개시 내용에 포함되는 EP-B1 1 370 602에 개시된 바와 같은, 실록산 블록 및 유기 중합체로부터 형성된 공중합체일 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 중합체 (A)는 각각 직쇄형 또는 분지쇄형일 수 있는 단독 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 성분 (A)는 중합체의 임의의 위치에, 예컨대 펜던트 및/또는 말단 위치에 -[CR1 2-SiRa(OR2)3-a] 기를 가질 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (A)의 추가 예로는, A가 X로서 정의되고, 1 이상의 R1 라디칼이 직쇄형 또는 분지쇄형일 수 있는 중합체 유기 라디칼, 예컨대 폴리아크릴레이트, 비닐 중합체, 폴리우레탄 및 폴리글리콜인 화학식 I의 것들이 있지만, 바람직하지 않다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (A)는 점도가 바람직하게는 각각의 경우 25℃ 에서 100 내지 1,000,000 mPas, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 350,000 mPas이다.
성분 (A)는 상업적 제품이거나 또는 화학 분야에 통상적인 방법에 의해 제조 가능하다.
바람직하게는, 성분 (B1)은 하기 화학식 VIII의 화합물 또는 지환족 아민, 예컨대 피페리딘 또는 모르폴린 (B11), 하기 화학식 IX의 단위를 포함하는 염기성 질소 포함의 1 이상의 유기 라디칼을 갖는 유기 규소 화합물 (B12), 및 하기 화학식 X의 화합물 (B13)으로 구성된 군에서 선택되는 것들이다:
화학식 VIII
NR11 3
화학식 IX
R12 kDlSi(OR13)mO(4-k-l-m)/2
화학식 X
(R14 2N)2-C=NR15
상기 화학식들에서,
R11은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 히드록실기, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼(이는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨)로 임의 로 치환된 탄화수소 라디칼이고, 단, 화학식 VIII에서, 최대 2개의 R11은 수소 원자로서 정의되며,
R12는 동일 또는 상이할 수 있으며, 염기성 질소를 포함하지 않는, 1가의 임의로 치환된 SiC 결합된 유기 라디칼이고,
R13은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
R14는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 히드록실기, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 이민기, 이미드기 또는 (폴리)글리콜 라디칼(이는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨)로 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
R15는 수소 원자 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
D은 동일 또는 상이할 수 있으며, 염기성 질소를 갖는 1가의 Si 결합된 라디칼이고,
k는 0, 1, 2, 또는 3이고,
l은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
m은 0, 1, 2 또는 3이며,
단, k+l+m의 합은 4 이하이며, 분자당 1 이상의 D 라디칼이 존재한다.
R11 라디칼의 예로는 R에 대해 명기한 임의로 치환된 탄화수소 라디칼의 예, 및 또한 아미노알킬 라디칼, 예컨대 3-아미노프로필 라디칼, 2-아미노프로필 라디칼, 6-아미노헥실 라디칼, 2-아미노에틸 라디칼, 2-, 3- 및 4-아미노시클로헥실 라디칼, N-부틸-2-아미노에틸 라디칼 및 N,N-디메틸-2-아미노에틸 라디칼, 히드록시알킬 라디칼, 예컨대 2-히드록시에틸 라디칼, 및 또한 2개의 치환체가 결합하여 탄소 원자 대신에 다른 원소도 함유할 수 있는 고리를 형성할 수 있는 라디칼, 예컨대 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2- 및 -CH2-CH2-CH2-CH2- 라디칼이 있다.
화합물 (B11)의 예로는 CH3CH2(CH3)CHNH2, 시클로-C6H11NH2, (CH3CH2)2N(CH2)3NH2, (CH3(CH2)3)2N(CH2)3NH2, CH3CH2CH2CH2NH2, CH3(CH2)7NH2, (CH3)2CH(CH2)5NH2, (CH3CH2(CH3)CH)2NH, (시클로-C6H11)2NH, (CH3CH2CH2CH2)2NH, (CH3(CH2)7)2NH, ((CH3)2CH(CH2)5)2NH, (CH3CH2CH2CH2)3N, (CH3(CH2)7)3N, ((CH3)2CH(CH2)5)3N, 환식 아민, 예컨대 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 3-모르폴리노프로필아민, 이미다졸린 및 피롤리딘이 있다.
R11 라디칼은 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 18 개의 탄화수소 라디칼 또는 탄소 원자 1 내지 18 개의 아미노알킬 라디칼이며, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, 2-에틸헥실, 시클로헥실, 1-메틸헵틸, n-옥틸 라디칼, 3-아미노프로필, 2-아미노프로필, 6-아미노헥실, 2-아미노에틸, N,N-디메틸-2-아미노에틸 및 N,N-디부틸-2-아미노에틸 라디칼, 및 또한 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2- 및 -CH2-CH2-CH2-CH2- 라디칼, 특히 메틸, 에틸, n-부틸, 3-아미노프로필, 6-아미노헥실, 2-아미노에틸, N,N-디메틸-2-아미노에틸 및 N,N-디부틸-2-아미노에틸 라디칼, 및 또한 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-CH2-NH-CH2-CH2- 및 -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2- 라디칼이 특히 바람직하다.
R12 라디칼의 예로는 R에 대해 명기한 임의로 치환된 탄화수소 라디칼의 예가 있다.
R12 라디칼은 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 18개의 탄화수소 라디칼이며, 메틸, 에틸 및 n-프로필 라디칼, 특히 메틸 라디칼이 특히 바람직하다.
임의로 치환된 탄화수소 라디칼 R13의 예로는 R2 라디칼에 대해 명기한 예가 있다.
R13 라디칼은 바람직하게는 수소 원자, 및 탄소 원자 1 내지 18개의 임의로 질소 및 산소로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 및 탄소 원자 1 내지 3 개의 탄화수소 라디칼, 특히 수소 원자, 메틸 라디칼 및 에틸 라디칼이다.
D 라디칼의 예로는 화학식 H2N(CH2)2-, H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)2-, C2H5NH(CH2)2-, H2N(CH2)4-, H2N(CH2)5-, H(NHCH2CH2)3-, C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, 시클로-C6H11NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH(CH2)2-, (CH3)2N(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)2-, (C2H5)2N(CH2)3-, 시클로-C6H11NH-, CH3CH2CH(CH3)NH- 및 (C2H5)2N(CH2)2-의 라디칼이 있다.
D 라디칼은 바람직하게는 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, 시클로-C6H11NH-, CH3CH2CH(CH3)NH- 및 시클로-C6H11NH(CH2)3 라디칼이고, H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3- 및 시클로-C6H11NH(CH2)3 라디칼이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 유기 규소 화합물 (B12)은 실란, 즉 화학식 IX(식 중, k+l+m=4임)의 화합물, 또는 실록산, 즉 화학식 IX(식 중, k+l+m≤3임)의 단위를 함유하는 화합물이다. 본 발명에 따라 사용되는 유기 규소 화합물이 유기 폴리실록산인 경우, 화학식 IX의 단위로 구성되는 것들이 바람직하다.
화학식 IX의 단위를 함유하는 유기 규소 화합물이 실란인 경우, k는 바람직하게는 0, 1 또는 2, 더욱 바람직하게는 0 또는 1이고, l은 바람직하게는 1 또는 2, 더욱 바람직하게는 1이며, m은 바람직하게는 1, 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 2 또는 3이고, 단, k+l+m의 합은 4이다.
본 발명에 따라 임의로 사용되는 화학식 IX의 실란의 예로는 H2N(CH2)3- Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, (CH3)3Si-NH-Si(CH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, (CH3)2Si(NHCH(CH3)CH2CH3)2, (시클로-C6H11NH)3Si-CH3, (CH3CH2(CH3)CHNH)3Si-CH3, HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2 및 HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2 및 이의 부분 가수분해물이고, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3 및 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3이 바람직하며, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 시클로- C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3 및 H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3 및 각각의 경우 이의 부분 가수분해물이 특히 바람직하다.
화학식 IX의 단위를 함유하는 유기 규소 화합물이 유기 폴리실록산일 경우, k의 평균 값은 0.5 내지 2.5, 더욱 바람직하게는 1.4 내지 2.0이며, l의 평균 값은 바람직하게는 0.01 내지 1.0, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.6이고, m의 평균 값은 바람직하게는 0 내지 2.0, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.2이며, 단, k, l 및 m의 합은 3 이하이다.
본 발명에 따라 임의로 사용되는 화학식 IX의 단위를 함유하는 실록산의 예로는 H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2, H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2, H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2, 시클로- C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3, 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH(CH2)2NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2, H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2, Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3 및 시클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH 시클로-C6H11)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH 시클로-C6H11이 있다
R14 라디칼의 예로는 R에 대해 명기한 임의로 치환된 탄화수소 라디칼의 예, 수소 원자 및 아미노 이미드 라디칼, 예컨대 아미노 이미드 라디칼 및 N,N-디메틸아미노 이미드 라디칼이 있다.
R14 라디칼은 바람직하게는 수소 원자, 탄소 원자 1 내지 18 개의 탄화수소 라디칼 또는 탄소 원자 1 내지 18 개의 아미노 이미드 라디칼이며, 수소 원자, 메틸, 이소프로필, 페닐, 오르토-톨일, 아미노 이미드 및 N,N-디메틸아미노 이미드 라디칼, 특히 수소 원자, 메틸 및 페닐 라디칼이 특히 바람직하다.
R15 라디칼의 예로는 수소 원자, 및 R에 대해 명기한 임의로 치환된 탄화수소 라디칼의 예가 있다.
R15 라디칼은 바람직하게는 수소 원자, 및 탄소 원자 1 내지 18 개의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며, 수소 원자, 시아노 라디칼, 3-(트리메톡시실릴프로필옥시)-2-히드록시프로필 라디칼 및 트리메톡시실릴프로필 라디칼, 특히 수소 원자가 특히 바람직하다.
화합물 (B13)의 예로는 1,3-디페닐구아니딘, 1,3-디-o-톨일구아니딘, 1,3-디이소프로필구아니딘, 1,3-디메틸구아니딘, 디시안디아미드, 1,1,3,3-테트라메틸구아니딘, (1,1,3,3-테트라메틸구아니딜)프로필트리메톡시실란, [(1,1,3,3-테트라메틸구아니딜)프로필]메틸디메톡시실란, 1-o-톨일-비구아니딘 또는 1,1,5,5-테트라메틸비구아니딘이 있다.
성분 (B1)은 바람직하게는 H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, (CH3)2Si(NHCH(CH3)CH2CH3)2, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH2, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH(CH2)2NH2)0-100-0-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2, H2N(CH2)3- Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2, Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3, (시클로-C6H11NH)3Si-CH3, (CH3CH2(CH3)CHNH)3Si-CH3, (CH3CH2(CH3)CHNH)2Si-(CH3)2, CH3CH2(CH3)CHNH2, 시클로-C6H11NH2, (CH3CH2)2N(CH2)3NH2, (CH3(CH2)3)2N(CH2)3NH2, CH3CH2CH2CH2NH2, CH3(CH2)7NH2, (CH3)2CH(CH2)5NH2, (CH3CH2(CH3)CH)2NH, (시클로-C6H11)2NH, (CH3CH2CH2CH2)2NH, (CH3(CH2)7)2NH, ((CH3)2CH(CH2)5)2NH, (CH3CH2CH2CH2)3N, (CH3(CH2)7)3N, ((CH3)2CH(CH2)5)3N, ((CH3)2N)2C=NH, ((CH3)NH)2C=NH, ((C6H5)NH)2C=NH, ((CH3)2N-)C(=NH)-NH-C(=NH)-N(CH3)2, ((CH3)2N)2C=N-CH2CH2CH2Si(OMe)3, ((CH3)2N)2C=N-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3Si(OMe)3이고, H2N(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3 NH(CH2)2NH2)0-100-0-Si(OCH3)2-(CH2)3 NH(CH2)2NH2, H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2, Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3, (CH3CH2CH2CH2)2NH, ((CH3)2N)2C=NH, ((CH3)2N)2C=N-CH2CH2CH2Si(OMe)3 및 ((CH3)2N)2C=N-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3Si(OMe)3이 특히 바람직하다.
성분 (B1)은 상업적 제품이거나 또는 화학 분야에 통상적인 공정에 의해 제조 가능하다.
염기성 인을 포함하는 화합물 (B2)는 바람직하게는 하기 화학식 XI의 화합물이다:
화학식 XI
[R16 4P+]sZs -
상기 화학식에서,
R16은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소 원자 1 내지 40 개의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
Z는 1 이상의 P-O-P 결합을 갖는 하기 화학식 XII의 기 및/또는 이의 축합물, 또는 하기 화학식 XII의 기이며,
s는 1, 2 또는 3이다.
화학식 XII
O=PR17 n(O-)m(OR18)3-n-m
화학식 XIII
-OC(=O)R19
(상기 화학식들에서,
R17은 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R18은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
R19는 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
n는 0, 1 또는 2이고,
m은 1, 2 또는 3이며,
m+n은 1, 2 또는 3임)
R16의 예로는 R 라디칼에 대해 상기 명기한 라디칼이 있다.
R16 라디칼은 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 20 개의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 16 개의 탄화수소 라디칼, 특히 탄소 원자 1 내지 8 개의 탄화수소 라디칼이다.
R17 라디칼의 예로는 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 시아노기, (폴리)글리콜 라디칼, -C(O)O-, -P(O)(R23)O-, -P(O)(OR23)O-, -C(O)OH, -C(O)OR23, -P(O)(R23)OH 또는 -P(O)(OR23)OH(식 중, 각각의 경우 R23은 동일 또는 상이할 수 있으며, R16에 대해 정의된 바와 같음) 기로 치환될 수 있고 및/또는 산소 원자가 개재할 수 있는, R 라디칼에 대해 명기한 탄화수소 라디칼의 예, 예컨대 4-(카르복실산)시클로헥실, 시클로헥실-4-카르보네이트, O-에틸-시클로헥실-4-카르보네이트, 11-(카르복실산)운데실, 11-운데카노에이트, O-이소옥틸-11-운데카노에이트, 라우릴디에틸렌글리콜레이트메틸, 4-노닐페닐펜타에틸렌글리콜레이트메틸, 올레일에테르헥사에틸렌글리콜레이트메틸 또는 4-tert-부틸페닐에테르올리고에틸렌글리콜레이트메틸 라디칼이 있다.
R17 라디칼은 바람직하게는 산소 원자가 개재할 수 있는, 탄소 원자 1 내지 50 개의, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 시아노기, (폴리)글리콜 라디칼, -C(O)O-, -P(O)(R23)O-, -P(O)(OR23)O-, -C(O)OH, -C(O)OR23, -P(O)(R23)OH 또는 -P(O)(OR23)OH(식 중, 각각의 경우 R23은 동일 또는 상이할 수 있으며, R16에 대해 정의된 바와 같음) 기로 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 30 개의 탄화수소 라디칼, 특히 탄소 원자 1 내지 20 개의 탄화수소 라디칼이다.
R19 라디칼의 예로는 R17 라디칼에 대해 명기한 예가 있다.
R19 라디칼은 바람직하게는 1 내지 50 개의 탄소 원자를 가지며 산소 원자가 개재할 수 있고 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토 기, 시아노기, (폴리)글리콜 라디칼, -C(O)O-, -P(O)(R23)O-, -P(O)(OR23)O-, -C(O)OH, -C(O)OR23, -P(O)(R23)OH 또는 -P(O)(OR23)OH 기로 임의로 치환되는 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 1 내지 50 개의 탄소 원자를 가지며 산소 원자가 개재할 수 있고 및/또는 -C(O)OR23, -C(O)O- 또는 -C(O)OH 기로 치환될 수 있는 탄화수소 라디칼, 특히 1 내지 20 개의 탄소 원자를 가지며 산소 원자가 개재할 수 있고 및/또는 -C(O)OR23(식 중, 각각의 경우 R23은 동일 또는 상이할 수 있으며, R16에 대해 정의된 바와 같음), -C(O)O- 또는 -C(O)OH 기로 치환될 수 있는 탄화수소 라디칼이다.
R18 라디칼의 예로는 수소 원자, R16 라디칼에 대해 명기한 예, 및 라우릴디에틸렌글리콜레이트에틸, 4-노닐페닐펜타에틸렌글리콜레이트에틸, 올레일에테르헥사에틸렌글리콜레이트에틸 또는 4-tert-부틸페닐에테르올리고에틸렌글리콜레이트에틸 라디칼이 있다.
R18 라디칼은 바람직하게는 수소 원자, 및 1 내지 50 개의 탄소 원자를 가지며 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼, 더욱 바람직하게는 수소 원자, 탄소 원자 1 내지 20 개의 탄화수소 라디칼, 또는 산소 원자가 개재할 수 있는 탄소 원자 1 내지 40 개의 탄화수소 라디칼, 특히 수소 원자, 또는 탄소 원자 1 내지 16 개의 탄화수소 라디칼이다.
바람직하게는 s는 1 또는 2이고, 더욱 바람직하게는 s는 1이다.
음이온 Z는 바람직하게는 탄소 원자 4 내지 31 개의 아실레이트기, 탄소 원자 4 내지 30 개의 포스페이트기, 탄소 원자 2 내지 15 개의 인산수소기, 탄소 원자 2 내지 15 개의 포스포네이트기, 탄소 원자 2 내지 15 개의 인산수소기, 또는 탄소 원자 4 내지 30 개의 포스피네이트기이다.
음이온 Z는 더욱 바람직하게는 탄소 원자 6 내지 25 개의 아실레이트기, 탄소 원자 6 내지 20 개의 포스페이트기, 탄소 원자 4 내지 10 개의 인산수소기, 탄소 원자 2 내지 12 개의 포스포네이트기, 탄소 원자 2 내지 12 개의 인산수소기, 및 탄소 원자 6 내지 24 개의 포스피네이트기이다.
더욱 특히, 음이온 Z는 탄소 원자 2 내지 25 개의 아실레이트기, 탄소 원자 2 내지 10 개의 포스포네이트기, 탄소 원자 2 내지 10 개의 인산수소기, 또는 탄소 원자 8 내지 20 개의 포스피네이트기이다.
가장 바람직하게는, 음이온 Z는 아실레이트기 또는 포스피네이트기이다.
화합물 (B2)의 예로는 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 트리-n-헥실테트라데실포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 옥틸포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 비닐수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 비닐포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 라우릴수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 라우릴포스포네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(트리-n-부틸메틸포스포늄) 옥틸포스포네이트, 트리-n-헥실-n-테트라데실포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(트리-n-헥실-n-테트라데실포스포늄) 옥틸포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2-에틸헥실)포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 디옥틸포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 디부틸포스페이트, 트리에틸메틸포스포늄 디부틸포스페이트, 테트라페닐포스포늄 디부틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 디(에틸에톡실레이트 라우릴 에테르)포스페이트, 디-n-부틸디메틸포스포늄 디메틸포스페이트, 디시클로헥실디메틸포스포늄 디메틸포스페이트, 디이소부틸디메틸포스포늄 디메틸포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2-에틸헥실)포스페이트, 트리-n-헥실-n-테트라데실포스포늄 디옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 (2-에틸헥실)수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 2-에틸헥실포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 부틸수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 부틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 라우릴수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 라우릴포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(트리-n-부틸메틸포스포늄) 옥틸포스페이트, 트리-n-헥실테트라데실포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(트리-n-헥실테트라데실포스포늄)옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 2-에틸헥사노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 네오데카노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 모노메틸아디페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 모노이소부틸숙시네이트, 트리페닐비닐포스포늄 네오데카노에이트, 테트라페닐포스포늄 네오데카노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 아세테이 트, 테트라-n-부틸포스포늄 글리콜레이트 에톡실레이트 라우릴 에테르, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 시클로헥실디카르보네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 시클로헥실수소카르보네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 도데칸디오네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 수소도데카노에이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라메틸포스포늄 n-옥토에이트, 트리에틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 트리-n-헥실-n-테트라데실포스포늄 n-옥토에이트 및 트리-n-헥실-n-테트라데실포스포늄 데카노에이트가 있다.
화합물 (B2)는 바람직하게는 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 옥틸포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 비닐수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 비닐포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 라우릴수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 라우릴포스포네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(트리-n-부틸메틸포스포늄) 옥틸포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2-에틸헥실)포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 디옥틸포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 디부틸포스페이트, 트리에틸메틸포스포늄 디부틸포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2-에틸헥실)포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 (2-에틸헥실)수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 2-에틸헥실포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 부틸수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸 포스포늄) 부틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 라우릴수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 라우릴포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(트리-n-부틸메틸포스포늄) 옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 아세테이트, 테트라-n-부틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 2-에틸헥사노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 네오데카노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 모노메틸아디페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 모노이소부틸숙시네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 글리콜레이트 에톡실레이트 라우릴 에테르, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 시클로헥실디카르보네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 시클로헥실수소카르보네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 도데칸디오네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 수소도데카노에이트, 트리-n 부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라메틸포스포늄 n-옥토에이트, 트리에틸메틸포스포늄 n-옥토에이트 및 트리-n-부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 더욱 바람직하게는 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 옥틸포스포네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 옥틸수소포스포네이트, 비스(트리-n-부틸메틸포스포늄) 옥틸포스포네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2-에틸헥실)포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 디옥틸포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 디부틸포스페이트, 트리에틸메틸포스포늄 디부틸포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2-에틸헥실)포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 (2-에틸헥실)수소포스페이트, 비 스(테트라-n-부틸포스포늄) 2-에틸헥실포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 부틸수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 부틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 라우릴수소포스페이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄) 라우릴포스페이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 옥틸수소포스페이트, 비스(트리-n-부틸메틸포스포늄) 옥틸포스페이트, 테트라-n-부틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 2-에틸헥사노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 네오데카노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 글리콜레이트 에톡실레이트 라우릴 에테르, 비스(테트라-n-부틸포스포늄)시클로헥실디카르보네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 시클로헥실수소카르보네이트, 비스(테트라-n-부틸포스포늄)도데칸디오네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 수소도데카노에이트, 트리-n 부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라메틸포스포늄 n-옥토에이트, 트리에틸메틸포스포늄 n-옥토에이트 및 트리-n-부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 특히 테트라-n-부틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 트리-n-부틸메틸포스포늄 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스피네이트, 테트라-n-부틸포스포늄 아세테이트, 테트라-n-부틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 2-에틸헥사노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 네오데카노에이트, 테트라-n-부틸포스포늄 글리콜레이트 에톡실레이트 라우릴 에테르, 트리-n 부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트, 테트라메틸포스포늄 n-옥토에이트, 트리에틸메틸포스포늄 n-옥토에이트 및 트리-n-부틸메틸포스포늄 n-옥토에이트이다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (B2)는 상업적 제품이거나 또는 화학 분야에 통상적인 방법에 의해 제조 가능하다.
본 발명의 재료는 성분 (B)를 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.001 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부, 특히 0.05 내지 2 중량부의 양으로 함유한다.
인산 (C1)은 바람직하게는 r이 1 또는 2인 화학식 III의 것들이다.
본 발명에 따라 사용되는 인산(C1)의 예로는 아인산의 모노- 및 디에스테르, 예컨대 n-옥틸 포스페이트, (2-에틸헥실) 포스페이트, 디-n-옥틸 포스페이트, 디-n-부틸 포스페이트, 비스(2-에틸헥실) 포스페이트, 디이소옥틸 포스페이트, 디헥사데실 포스페이트; 포스폰산 및 포스폰산의 모노에스테르, 예컨대 n-옥틸포스폰산, 모노에틸 옥틸포스포네이트, (2,4,4-트리메틸펜틸)-포스폰산, 도데실포스폰산; 및 또한 포스핀산, 예컨대 비스(2-에틸헥실)포스핀산, 비스(2,4,4-트리메틸펜틸) 포스핀산, 디-n-옥틸포스핀산 및 디도데실포스핀산이 있다.
더욱 바람직하게는, 화합물 (C1)은 q=0이고 r=1인, q=1이고 r=1 또는 2인, 그리고 q=2이고 r=1인 화학식 III의 화합물, 특히 q=1이고 r=1 또는 2인, 그리고 q=2이고 r=1인 화학식 III의 화합물, 더더욱 바람직하게는 q=2이고 r=1인 화학식 III의 화합물이다.
카르복실산(C2)은 바람직하게는 융점이 1000 hPa에서 100℃ 이하인 화합물, 더욱 바람직하게는 융점이 1000 hPa에서 100℃ 이하이고 몰 질량이 80 g/몰을 초과하는 화합물, 특히 융점이 1000 hPa에서 80℃ 이하이고 몰 질량이 120 내지 1200 g/몰인 화합물이다.
본 발명에 따라 사용되는 카르복실산(C2)의 예로는 포화 카르복실산, 예컨대 옥탄산, 네오데칸산, 2-에틸헥산산, 4-시클로헥실부탄산, 도데칸산, 팔미트산 및 스테아르산; 불포화 카르복실산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 리놀렌산; 방향족 카르복실산, 예컨대 벤조산; 히드록시카르복실산 및 이의 에테르, 예컨대 글리콜산 에테르, 리시놀레산, 살리실산, 평균 몰 질량이 360 g/몰 내지 1000 g/몰인 글리콜산 에톡실레이트 라우릴 에테르, 평균 몰 질량이 360 g/몰 내지 1000 g/몰인 글리콜산 에톡실레이트 4-tert-부틸페닐 에테르, 평균 몰 질량이 400 g/몰 내지 1000 g/몰인 글리콜산 에톡실레이트 노닐페닐 에테르, 평균 몰 질량이 4000 g/몰 내지 1000 g/몰인 글리콜산 에톡실레이트 올레일 에테르; 포화 및 불포화 디카르복실산, 예컨대 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 노난이산, 타르타르산, 말산, 알릴숙신산, 옥소숙신산, 2-옥소글루타르산, 시클로헥산-1,2-, -1,3- 및 -1,4-디카르복실산, 말레산, 푸마르산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 글루탐산, 아스파르트산, 평균 몰 질량이 570 g/몰인 이량체 산, 평균 몰 질량이 570 g/몰인 수소화 이량체 산; 디카르복실산의 모노에스테르, 예컨대 모노에틸 옥살레이트, 모노메틸 말로네이트, 모노메틸 숙시네이트, 모노메틸 글루타레이트, 모노메틸 시클로헥산-1,2-, -1,3- 및 -1,4-디카르복실레이트, 모노메틸 프탈레이트, 모노[2-(메타크릴로일옥시)에틸]프탈레이트; 및 트리카르복실산, 예컨대 아코니트산, 시트르산, 삼량체 산 및 수소화 삼량체 산이 있다.
화합물 (C)는 바람직하게는 q=2이고 r=1인 화학식 III의 화합물 및 (C2)이다.
본 발명의 재료는 성분 (C)를 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15 중량부, 특히 1.0 내지 10 중량부의 양으로 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 성분 (C)는 상업적으로 구입 가능한 제품이거나 또는 화학 분야에 통상적인 방법에 의해 제조 가능하다.
X 라디칼은 바람직하게는 R3R4N-, R5O-, R5'S-, (R5 "O)2P(=O)-, O=C=N-, R6C(=O)-, R6'O-C(=O)- 라디칼(식 중, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고, R3R4N- 부분은 또한 결합하여 탄소 원자 대신에 다른 원소도 함유할 수 있는 고리를 형성할 수 있으며, R5는 R 라디칼에 대해 정의된 바와 같거나 또는 CH3(C=CH2)-(C=O)- 또는 CH3-O-(C=O)- 라디칼이며, R5', R5", R6 및 R6'는 각각 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있고, R 라디칼에 대해 정의된 바와 같음)이다.
R3 및 R4 라디칼의 예로는 수소 원자, 및 R에 대해 상기 명기한 예가 있다.
R5, R5', R5 ", R6 및 R6' 라디칼의 예로는 각각 독립적으로 R에 대해 상기 명기한 예가 있다.
R3 라디칼은 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실, 페닐, 시클로헥실, 2-아미노에틸, N-(2-아미노에틸)아미노에틸, 6-아미노헥실 또는 옥틸 라디칼 또는 수소 원자 또는 CH3-O-(C=O)- 라디칼이다.
바람직하게는, R4 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 옥틸 라디칼 또는 수소 원자이다.
더욱 바람직하게는, 2개의 R3 및 R4 라디칼은 결합하여 특히 또한 산소 또는 질소를 포함하는 고리를 형성한다.
R3R4N(식 중, R3 및 R4 라디칼은 서로 환형으로 결합됨)로서의 X 라디칼의 예로는 질소 원자를 통해 결합된 피페라진, 모르폴린 또는 헥사히드로피리딘 라디칼이 있지만, 또한 방향족 라디칼, 예컨대 피롤 라디칼이 있다.
바람직하게는, R5 라디칼은 CH3(C=CH2)-(C=O)- 라디칼 및 CH3-O-(C=O)- 라디칼이다.
바람직하게는, R5' 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 옥틸 라디칼이다.
바람직하게는, R5 " 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 옥틸 라디칼이다.
바람직하게는, R6 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 옥틸 라디칼이다.
바람직하게는, R6' 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 또는 옥틸 라디칼이다.
X 라디칼의 예로는 N-시클로헥실아미노, N-페닐아미노, 디에틸아미노, N-(2-아미노에틸)아미노, N-(2-아미노헥실)아미노, N-(N'-(2-아미노에틸)2-아미노에틸)아미노, 메타크릴로일옥시, 아세톡시, 이소시아네이토, N-모르폴리노, N-피롤리디노, N-피페리디노 및 O-메틸카르바메이토 라디칼이 있다.
특히 바람직한 X 라디칼은 N-시클로헥실아미노, 디에틸아미노, N-(2-아미노에틸)아미노, N-(2-아미노헥실)아미노, 메타크릴로일옥시, 아세톡시, N-모르폴리노, N-피롤리디노, N-피페리디노 및 O-메틸카르바메이토 라디칼, 더더욱 바람직하게는 N-시클로헥실아미노, 디에틸아미노, N-(2-아미노헥실)아미노, 메타크릴로일옥시, 아세톡시, N-모르폴리노 및 O-메틸카르바메이토 라디칼이다.
바람직하고 특히 바람직한 R'에 대한 라디칼의 예로는 R 라디칼에 대해 상기 명기한 라디칼이 있다.
R1의 예로는 R1 라디칼에 대해 상기 명기한 라디칼이 있다.
R1' 라디칼은 바람직하게는 수소 원자, 및 탄소 원자 1 내지 20 개의 탄화수소 라디칼, 특히 수소 원자 및 메틸 라디칼이다.
Y 라디칼의 예로는 이제까지 공지된 모든 가수분해 가능한 라디칼, 예컨대 할로겐 원자, 오르가닐옥시 라디칼, Si-N 결합된 아민 라디칼, 아미드 라디칼, 옥심 라디칼, 아실옥시 라디칼 및 아민옥시 라디칼이 있다.
Y 라디칼은 바람직하게는 오르가닐옥시 라디칼, 예컨대 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, tert-부톡시 및 2-메톡시에톡시 라디칼; 아미도 라디칼, 예컨대 N-메틸아세트아미도 및 벤즈아미도 라디칼; 및 엔옥시 라디칼, 예컨대 2-프로펜옥시 라디칼, 더욱 바람직하게는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, 2-메톡시에톡시, 벤즈아미도 및 2-프로펜옥시 라디칼, 특히 메톡시 또는 에톡시 라디칼이다.
화학식 II로 표시되지는 않지만, 본 발명에 따라 사용되는 실란(D)은 특정 비율의 실란올기를 가질 수 있다. 즉, Y는 히드록실기이지만 이는 바람직하지 않다. 이 실란올기는 일반적으로 화학식 II의 유기 규소 화합물의 제조 및 저장 동안 일반적으로 실제로 피할 수 없는 대기 습도와의 접촉을 통해 형성된다. 본 발명에 따라 사용되는 실란(D)은 실란올기를 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 중량% 이하의 양으로 함유한다.
본 발명에 따라 사용되는 유기 규소 화합물(D)의 예로는 H2N-CH2-Si(OCH3)3, H2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH3)3, (H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH3)3, ((CH3)2CH)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, ((CH3)2CH)2N-CH2-Si(OCH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH3)3, C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3, C6H11(CH3)N-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H11(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3, (CH3-(CH2)3)HN- CH2-Si(OCH2CH3)3, (H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH3)3, (H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH3)3, ((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, ((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH3)3, C6H5HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H5HN-CH2-Si(OCH3)3, C6H11HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H11HN-CH2-Si(OCH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3, 시클로(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3, 시클로(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3, H2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, H2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (CH3-(CH2)3)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (CH3-(CH2)3)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, (H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, ((CH3)2CH)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, ((CH3)2CH)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H5(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H5(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H11(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H11(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH3)2, (CH3-(CH2)3)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (H3C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (CH3-(CH2)3)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, (H3C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, ((CH3)2CH)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, ((CH3)2CH)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, (CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H5HN- CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2, 시클로(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2, (H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H2N-H2C-CH2)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH3)3, (H2N-H2C-CH2)HN-CH2-Si(OCH3)3, H3C-C(=O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3, H3C-C(=O)O-CH2-Si(OCH3)3, H2C=C(CH3)-C(=O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3, H2C=C(CH3)C(=O)O-CH2-Si(OCH3)3, H3C-O-C(=O)NH-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H3C-O-C(=O)NH-CH2-Si(OCH3)3, (H2N-H2C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, (H2N-H2C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, H3C-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H3C-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2, H2C=C(CH3)-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H2C=C(CH3)C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2, H3C-O-C(=O)NH-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H3C-O-C(=O)NH-CH2-SiCH3(OCH3)2, 시클로(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-Si(OCH3)3, 시클로(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-Si(OCH2CH3)3, 시클로(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-SiCH3(OCH3)2, (CH3CH2O)2-P(=O)-CH2-Si(OCH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)- CH(CH3)-SiCH3(OCH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)-Si(OCH2CH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)-Si(OCH3)3, 시클로(CH2-CH2-CH2-C(=O)N)-CH(CH3)-SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(CH2-CH2-CH2-C(=O)N)-CH(CH3)-SiCH3(OCH3)2, 시클로(CH2-CH2-CH2-C(=O)N)-CH(CH3)-Si(OCH2CH3)3 및 시클로(CH2-CH2-CH2-C(=O)N)-CH(CH3)-Si(OCH3)3 및 이의 부분 가수분해물이 있다.
본 발명에 따라 사용되는 유기 규소 화합물(D)은 바람직하게는 (CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH3)3, (H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH3)3, C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3, (CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH3)3, (H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH3)3, ((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, ((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH3)3, C6H5HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H5HN-CH2-Si(OCH3)3, C6H11HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H11HN-CH2-Si(OCH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3, (H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH3)3, (CH3-(CH2)3)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (H3C-CH2)2N-CH2- SiCH3(OCH2CH3)2, (H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, (CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2 , H3C-C(=O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3, H3C-C(=O)O-CH2-Si(OCH3)3, H2C=C(CH3)-C(=O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3, H2C=C(CH3)C(=O)O-CH2-Si(OCH3)3, H3C-O-C(=O)NH-CH2-Si(OCH2CH3)3, H3C-O-C(=O)NH-CH2-Si(OCH3)3, H3C-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H3C-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2, H2C=C(CH3)-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H2C=C(CH3)C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2, H3C-O-C(=O)NH-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2 및 H3C-O-C(=O)NH-CH2-SiCH3(OCH3)2 및 이의 부분 가수분해물이고, (H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3, (H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH3)3, C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3, C6H11HN-CH2-Si(OCH2CH3)3, C6H11HN-CH2-Si(OCH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3, C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, 시클로(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2, H3C-C(=O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3, H2C=C(CH3)-C(=O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3, H2C=C(CH3)C(=O)O-CH2-Si(OCH3)3, H3C-O-C(=O)NH-CH2-Si(OCH2CH3)3, H3C-O-C(=O)NH-CH2-Si(OCH3)3, H2C=C(CH3)-C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2, H2C=C(CH3)C(=O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2, H3C-O-C(=O)NH-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2 및 H3C-O-C(=O)NH-CH2-SiCH3(OCH3)2 및 이의 부분 가수분해물이 특히 바람직하다.
유기 규소 화합물(D)은 상업적으로 구입 가능한 제품이거나 또는 규소 화학 분야에 통상적인 방법에 의해 제조 가능하다.
본 발명의 재료는 유기 규소 화합물(D)을 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부, 특히 1.0 내지 5.0 중량부 함유한다.
또한, 본 발명의 재료는 또한 가교 가능한 재료 분야에서 이제까지 사용되어 온 모든 추가의 물질, 예컨대 추가의 가교제(E), 가소제(F), 충전제(G), 접착 촉진제(H) 및 첨가제(I)를 포함할 수 있는데, 여기서 (E), (F) 및 (H)는 성분 (A) 내지 (D)와는 상이하다.
본 발명의 재료에 사용 가능한 가교제(E)는 2 이상의 축합 가능한 라디칼을 갖는 이제까지 공지된 임의의 가교제, 예컨대 성분 (B12) 및 성분 (D)와는 상이한, 2 이상의 오르가닐옥시기를 갖는 실란일 수 있다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 재료에 사용 가능한 가교제(E)는 실란 가교제, 예컨대 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸비닐 디메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 부틸트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-시아노프로필트리메톡시실란, 3-시아노프로필트리에톡시실란, 3-(글리시드옥시)프로필트리에톡시실란, 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄, 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄, 메틸트리아세톡시실란, 에틸트리아세톡시실란, 프로필트리아세톡시실란, 디-t-부톡시디아세톡시실란, 메틸트리스(메틸에틸케톡시모)실란 및 비닐트리스(메틸에틸케톡시모)실란, 테트라키스(메틸에틸케톡시모)실란, 비스(N-메틸벤즈아미도)에톡시메틸실란, 메틸트리스(프로페닐옥시)실란, 비닐트리스(프로페닐옥시)실란 및 또한 임의로 공동 가수분해에 의해, 예컨대 메틸트리메톡시실란과 디메틸디메톡시실란의 공동 가수분해에 의해 제조 가능한 이의 부분 가수분해물이다.
본 발명의 재료에 사용 가능한 가교제(E)는 상업적으로 구입 가능한 제품이거나 또는 규소 화학 분야에 공지된 공정에 의해 제조 가능하다.
본 발명의 재료가 가교제(E)를 포함하는 경우, 그 양은 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부이다. 본 발명의 재료는 바람직하게는 임의의 추가의 가교제(E)를 포함하지 않는다.
가소제(F)의 예로는 실온에서 액체이고 트리메틸실록시기로 말단 캐핑된 디메틸폴리실록산, 특히 25℃에서의 점도가 50 내지 1000 mPas 범위인 것, 및 또한 고비점 탄화수소, 예컨대 파라핀 오일, 디알킬벤젠, 디알킬나프탈렌 또는 나프탈렌 및 파라핀 단위로 구성된 광유, 폴리글리콜, 특히 임의로 치환될 수 있는 폴리프로 필렌 글리콜, 고비점 에스테르, 예컨대 프탈레이트, 시트르산 에스테르 또는 디카르복실산의 디에스테르, 액상 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트, 및 또한 알킬설폰산 에스테르가 있다.
본 발명의 재료가 가소제(F)를 포함하는 경우, 그 양은 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 1 내지 300 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 200 중량부, 특히 20 내지 100 중량부이다. 본 발명의 재료는 바람직하게는 가소제(F)를 포함한다.
충전제(G)의예로는 비강화 충전제(nonreinforcing filler), 즉 BET 표면적이 50 m2/g 이하인 충전제, 예컨대 석영, 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 제올라이트, 금속 산화물 분말, 예컨대 산화알루미늄, 산화티탄, 산화철 또는 산화아연 또는 이의 혼합 산화물, 황산바륨, 탄산칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 및 중합체 분말, 예컨대 폴리아크릴로니트릴 분말; 강화 충전제, 즉 BET 표면적이 50 m2/g를 초과하는 충전제, 예컨대 발연 실리카, 침전 실리카, 침전 초크, 카본 블랙, 예컨대 퍼니스 블랙 및 아세틸렌 블랙, 및 BET 표면적이 넓은 규소-알루미늄 혼합 산화물; 중공 구형 충전제(hollow sphercial filler), 예컨대 세라믹 미소 구체, 예컨대 상표명 Zeeospheres™으로 얻을 수 있는 것들, 탄성 중합체 구, 예컨대 상표명 EXPANCEL®로 얻을 수 있는 것들, 또는 유리 구체; 섬유상 충전제, 예컨대 석면 및 중합체 섬유가 있다. 언급한 충전제는 예컨대 유기 실란 또는 유기 실록산으로 또는 스테아르산으로 처리하여, 또는 히드록실기를 알콕시기로 에스테 르화하여 소수화시킬 수 있다. 충전제(G)가 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 소수성 발연 실리카 및 침전 또는 분쇄 탄산칼슘이다.
본 발명의 재료가 충전제(G)를 포함하는 경우, 그 양은 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 1 내지 300 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 200 중량부, 특히 5 내지 200 중량부이다. 본 발명의 재료는 바람직하게는 충전제(G)를 포함한다.
본 발명의 재료에 사용되는 접착 촉진제(H)의 예로는 실란 및 작용기를 갖는 유기 폴리실록산, 예컨대 글리시드옥시프로필, 아미노 또는 메타크릴로일옥시프로필 라디칼을 갖는 것들, 및 또한 테트라알콕시실란, 및 임의로 알콕시기를 포함할 수 있고 T 또는 O 기를 함유하는 실록산이 있다. 그러나, 다른 성분, 예컨대 성분 (A), (B12), (D) 또는 가교제(E)가 상기 언급한 작용기를 가질 경우, 접착 촉진제를 첨가하지 않을 수 있다.
본 발명의 재료가 접착 촉진제(H)를 포함하는 경우, 그 양은 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.1 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 20 중량부, 특히 1 내지 10 중량부이다. 본 발명의 재료는 바람직하게는 접착 촉진제(H)를 포함한다.
첨가제 (I)의 예로는 안료, 염료, 냄새 물질(odorant), 산화 억제제, 예컨대 입체 장애 페놀, 예컨대 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (BHT), 4,6-(도데실티오메틸)-o-크레졸, 펜타에리스리틸 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프 로피오네이트 또는 C7-C9-분지쇄형 알킬 [3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)]프로피오네이트 또는 비타민 E, 살균제, 예컨대 이소티아졸리논, 특히 n-2-옥틸-2H-이소티아졸린-3-온, n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 또는 또는 4,5-디클로로-2-옥틸-3(2H)-이소티아졸린-3-온, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카르바메이트, 티아벤다졸, 카르벤다짐, 3-벤조[b]티엔-2-일-5,6-디히드로-1,4,2-옥사티아진 4-옥시드, 벤조티오펜-2-시클로헥실카르복스아미드 S,S-디옥시드, 2-티아졸-4-일-1H-벤조이미다졸, 은 함유 담체 또는 나노실버, 트리아졸 유도체, 예컨대 테부코나졸, 또는 2 또는 3 종의 활성 성분의 배합물, 전기 특성에 영향을 미치는 제제, 예컨대 전도성 카본 블랙, 내화제, 광 안정화제, 예컨대 UV 흡수제, 예컨대 벤조트리아졸 유도체, 예컨대 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-도데실페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-알킬-PEG-6-t-부틸페놀, 나노금속 옥시드, 예컨대 티탄 또는 아연의 나노금속 옥시드, 시아노아크릴레이트, 예컨대 독일 소재 바스프 아게 제조의 Uvinul® 3030, Uvinul® 3035 또는 Uvinul® 3039, 벤조페놀, 예컨대 Uvinul® 3008, 예컨대 유리 라디칼 스캐빈져, 예컨대 입체 장애 아민(HALS, 예컨대 스위스 소재 시바 제조의 Tinuvin® 622, Tinuvin® 765, Tinuvin® 770 또는 Tinuvin® 123, 또는 독일 소재 바스프 아게 제조의 Uvinul® 4050H, Uvinul® 4077H, Uvinul® 4092H, Uvinul® 5050H 또는 Uvinul® 5062H), 표피(skin) 형성 시간을 연장시키는 제제, 예컨대 SiC 결합된 머캅토알킬 라디칼을 갖는 실란, 세포 생성제, 예컨대 아조이탄소아미드, 열 안정화제, 예컨대 트리이소데실 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트 또는 디이소데실 페닐 포스파이트, 스캐빈져, 예컨대 Si-N-함유 실라잔 또는 실릴아미드, 틱소트로프제, 예컨대 아미드 왁스, 수소화 피마자유 또는 폴리글리콜, 및 유기 용매, 예컨대 알킬방향족, n-메틸피롤리돈, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 부틸 글리콜레이트, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올 모노이소부티레이트, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르 아세테이트 또는 트리에틸 포스페이트가 있다.
본 발명의 재료가 첨가제(I)를 포함하는 경우, 그 양은 각각의 경우 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 100 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 30 중량부, 특히 0.1 내지 10 중량부이다. 본 발명의 재료는 바람직하게는 첨가제(I)를 포함한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명의 재료는
(A) 화학식 I의 화합물,
(B) 화학식 VIII 및/또는 IX 및/또는 X 및/또는 XI의 유기 염기,
(C) 화학식 III 및/또는 IV의 유기 산,
(D) 화학식 II의 실란,
임의로
(E) 가교제,
임의로
(F) 가소제,
임의로
(G) 충전제,
임의로
(H) 접착 촉진제,
(I) 산화 방지제, UV 흡수제 및 입체 장애 아민으로 구성된 군에서 선택되는 첨가제
를 사용하여 제조할 수 있는 것들이다.
더욱 특히, 본 발명의 재료는 성분 (A) 내지 (I) 이외에, 임의의 추가 성분을 포함하지 않는다.
본 발명의 재료는 바람직하게는 페이스트질 재료에 대해 점성이 있다.
본 발명의 재료를 제조하기 위해, 모든 성분을 임의의 순서로 서로 혼합할 수 있다. 이 혼합은 실온 및 주위 대기의 압력, 즉 약 900 내지 1100 hPa에서 실시할 수 있다. 필요할 경우, 이 혼합은 또한 고온, 예컨대 35 내지 135℃ 범위의 온도에서 실시할 수 있다. 또한, 감압 하에서, 예컨대 30 내지 500 hPa의 절대압에서 일시적으로 또는 계속 혼합하여 휘발성 화합물 및/또는 공기를 제거할 수 있다.
물을 매우 실질적으로 제외하고 본 발명의 각각의 성분의 혼합을 실시하는 것이 바람직하다.
본 발명의 재료의 각각의 성분은 각각 이러한 성분의 한 가지 유형일 수 있거나 또는 이러한 성분의 2 이상의 상이한 유형의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 재료를 가교시키기 위해, 공기의 통상적인 함수량이면 충분하다. 본 발명의 재료의 가교는 바람직하게는 실온에서 실시한다. 필요할 경우, 이는 또한 실온보다 더 높거나 낮은 온도, 예컨대 -5 내지 15℃ 또는 30 내지 50℃에서 및/또는 공기의 일반적인 함수량을 초과하는 물 농도를 이용하여 실시할 수 있다.
가교는 바람직하게는 100 내지 1100 hPa의 압력에서, 특히 주위 대기압에서, 즉 약 900 내지 1100 hPa에서 실시한다.
본 발명은 본 발명의 재료를 가교시켜 제조된 주형을 추가로 제공한다.
본 발명의 재료는 물 없이 저장 가능하고 실온에서 물 침입시 탄성 중합체에 대해 가교 가능한 재료를 사용할 수 있는 모든 최종 목적에 사용할 수 있다.
따라서, 본 발명의 재료는 예컨대 수직 이음매를 비롯한 이음매, 및 내경이 예컨대 10 내지 40 mm인 유사 공동, 예컨대 빌딩, 육상 운송 수단, 선박 및 항공기의 유사 공동용 실란트로서, 또는 접착제 또는 시멘팅 조성물, 예컨대 창문 건축에서의 또는 유리 진열장 제조에서의, 그리고 예컨대 보호 코팅 또는 미끄럼 방지 코팅 또는 탄성 중합체 주형의 코팅을 제조하기 위한, 그리고 전기 또는 전자 소자의 절연을 위한 접착제 또는 시멘팅 조성물로서 적합성이 우수하다.
본 발명의 재료는 제조하기 쉽다는 장점이 있다.
본 발명의 축합 가교 가능한 재료는 존재하는 경우 매우 소량의 중금속 화합물만을 포함하여 라벨링 요건에서 문제가 없으며 독성적으로 안전하다는 장점이 있다.
또한, 본 발명의 재료는 저장 동안 그리고 경화 상태에서 황변되지 않아서 고급 투명 제품을 제조할 수도 있다는 장점이 있다.
본 발명의 가교 가능한 재료는 저장 안정성이 매우 높고 탄성을 넓은 범위로 조정 가능하다는 장점이 있다.
하기 기재하는 실시예에서, 모든 점도 데이터는 25℃의 온도에서의 점도를 기준으로 한 것이다. 달리 기재하지 않는 한, 하기 실시예는 주위 대기압, 즉 예컨대 1000 hPa에서, 그리고 실온, 즉 약 23℃의 온도에서, 또는 추가로 가열 또는 냉각하지 않고 실온에서 반응물을 배합시 발생하는 온도에서, 그리고 약 50%의 상대 대기 습도에서 실시하였다. 또한, 모든 부 및 % 데이터는 달리 기재하지 않는 한 중량을 기준으로 한 것이다.
시험 1:
탄성의 평가
탄성을 평가하기 위해, 실시예에서 얻은 가교 가능한 재료를 PE 필름에 두께 2 mm의 층으로 도포하고, 표준 기후 조건(23℃ 및 50% 상대 대기 습도) 하에 저장하였다. 1 일 후, 형성된 표피를 PE 필름으로부터 제거하고, 표준 기후 조건(23℃ 및 50% 상대 대기 습도) 하에서 자유롭게 건 채로 추가 6 일 동안 저장하였다. 이어서, S2 견본(ISO 37 참조)을 펀칭하여 길이 20 mm의 영역을 스트립 상에 마킹하였다. 이 영역을 이제 24 시간 동안 40 mm로 신장시킨 후, 1 시간 동안 미신장 상태로 저장하였다. 이 시간 후, 마킹 길이(mm)를 측정하고, 수학식[탄성(%)=(40-측정치)/20×100]을 이용하여 탄성을 계산하였다. 결과치(%)를 가장 가까운 정수로 반올림하였다. 60% 이상의 값을 포지티브한 것으로 고려하였다.
시험 2:
표피 형성 시간의 측정
표피 형성 시간을 측정하기 위해, 실시예에서 얻은 가교 가능한 재료를 PE 필름에 두께 2 mm의 층으로 도포하고, 표준 기후 조건(23℃ 및 50% 상대 대기 습도) 하에 저장하였다. 경화 동안, 매 5 분마다 표피 형성을 확인하였다. 이를 목적으로, 마른 손가락을 샘플 표면에 조심스레 올리고, 위쪽으로 끌었다. 샘플이 손가락에 붙은 채로 있는 경우, 표피는 아직 형성되지 않은 것이다. 손가락에 붙은 채로 있는 샘플이 더 이상 없을 경우, 표피가 형성된 것이고, 시간을 기록하였다.
시험 3:
pH 의 측정
pH를 측정하기 위해, 성분 (B), (C) 및 (D)를 사용비로 혼합하고, 1 시간 동안 방치한 후, 소형 샘플을 젖은 만능 지시약 용지(예, 독일 머크사 제조의 만능 지시약, 측정 범위 pH 1-14)에 소형 샘플을 도포하였다. 1 내지 3 분의 작용 시간 후 색 척도를 비교하여 pH를 측정하였다.
이하, Me는 메틸기를 나타낸다.
실시예 1
각각의 사슬 말단에 화학식 (MeO)2MeSi-CH2-NH-C(=O)-의 기를 가지며 이들 각각이 폴리프로필렌 글리콜레이트의 -O-에 결합되어 있으며 점도가 25℃에서 약 30,000 mPa·s인 직쇄형 폴리프로필렌 글리콜(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® STP-E30이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능) 444 g, 점도가 50℃에서 240 mPa·s이고 칼피셔 적정을 이용하여 측정된 함수량이 120 ppm인 폴리프로필렌 글리콜 모노히드록시모노부틸 에테르 300 g, 및 N-(트리메톡시실릴메틸)-O-메틸카르바메이트(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® XL 63이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능) 24 g을 플래너터리 믹서에서 서로 혼합하고, 5 분 동안 교반하였다. 이어서, 비표면적이 200 m2/g인 소수성 발연 실리카(독일 뮌헨 소재의 와커 케미 아게로부터 HDK® H18이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능) 75 g, 유리 라디칼 스캐빈져로서 주로 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트로 구성된 약 50%의 입체 장애 아민, 주로 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-도데실페놀로 구성된 약 35%의 벤조트리아졸형 UV 흡수제 및 산화 억제제로서 주로 C7-C9-분지쇄형 알킬 [3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)]프로피오네이트(독일 소재 보도 묄러 케미 게엠베하로부터 Tinuvin® B 75라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능함)로 구성된 약 15%의 입체 장애 페놀로 구성된 액상 안정화제 혼합물 6.0 g, 테트라메틸구아니딘(독일 소재 시그마 알드리치로부터 상업적으로 구입 가능함) 0.25 g 및 옥탄산(독일 소재 시그마 알드리치로부터 상업적으로 구입 가능함) 2.0 g 중에서 균질하에 혼합하여 혼합물을 완성하였다. 마지막으로, 혼합물을 약 100 mbar의 절대 압력에서 5 분 동안 교반하고, 기밀 조건 하에서 옮겨서 저장하였다.
실온에서 저장 1 일 후, 시험 1 내지 3을 수행하였다. 결과는 하기 표 1에서 확인 가능하다.
비교예 1
0.25 g의 테트라메틸구아니딘 대신에 0.5 g의 테트라메틸구아니딘을 사용한 것 외에는, 실시예 1에 기재된 절차를 반복하였다.
실온에서 저장 1 일 후, 시험 1 내지 3을 수행하였다. 결과는 하기 표 1에서 확인 가능하다.
비교예 2
0.25 g의 테트라메틸구아니딘 대신에 0.75 g의 테트라메틸구아니딘을 사용한 것 외에는, 실시예 1의 절차를 반복하였다.
실온에서 저장 1 일 후, 시험 1 내지 3을 수행하였다. 결과는 하기 표 1에서 확인 가능하다.
실시예 성분 (B), (C) 및 (D)의 혼합물의 pH 표피 형성 시간(분) 탄성(%)
1 7 60 65
C1 8 30 28
C2 8.5 20 0
실시예 2
각각의 사슬 말단에 화학식 (MeO)2MeSi-CH2-NH-C(=O)-의 기를 가지며 이들 각각이 폴리프로필렌 글리콜레이트의 -O-에 결합되어 있으며 점도가 약 30,000 mPa·s인 직쇄형 폴리프로필렌 글리콜(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® STP-E30이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능) 444 g, 점도가 50℃에서 240 mPa·s이고 칼피셔 적정을 이용하여 측정된 함수량이 120 ppm인 폴리프로필렌 글리콜 모노히드록시모노부틸 에테르 150 g, N-(트리메톡시실릴메틸)-O-메틸카르바메이트(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® XL 63이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능) 24 g, 및 1 몰의 (3-아미노프로필)트리메톡시실란(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® GF 96이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능함) 및 적어도 4 주 동안 실온에서 저장한 2 몰의 (3-글리시드옥시프로필)트리메톡시실란(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® GF 80이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능함)의 8 g의 혼합물을 플래너터리 믹서에서 서로 혼합하고, 5 분 동안 교반하였다. 이어서, 비표면적이 200 m2/g인 소수성 발연 실리카(독일 뮌헨 소재의 와커 케미 아게로부터 HDK® H18이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능) 80 g을 교반하고, 5 분 동안 100 mbar의 절대압에서 균질화하였다. 이어서, 유리 라디칼 스캐빈져로서 주로 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트 및 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜 세바케이트로 구성된 약 50%의 입체 장애 아민, 주로 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-도데실페놀로 구성된 약 35%의 벤조트리아졸형 UV 흡수제 및 산화 억제제로서 주로 C7-C9-분지쇄형 알킬 [3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)]프로피오네이트(독일 소재 보도 묄러 케미 게엠베하로부터 Tinuvin® B 75라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능함)로 구성된 약 15%의 입체 장애 페놀로 구성된 액상 안정화제 혼합물 6.0 g, 점도가 50℃에서 240 mPa·s이고 칼 피셔 적정을 이용하여 측정된 함수량이 120 ppm인 폴리프로필렌 글리콜 모노히드록시모노부틸 에테르 150 g, 약 2 mbar의 절대압의 감압 하에서 그리고 최대 80℃에서 탈수된 1 몰의 수산화테트라부틸포스포늄(독일 소재 시그마 알드리치로부터 40% 수용액으로서 상업적으로 구입 가능함) 및 1 몰의 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀산(독일 소재 시그마 알드리치로부터 상업적으로 구입 가능함)의 혼합물 0.75 g 및 비스(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀산(독일 소재 시그마 알드리치로부터 상업적으로 구입 가능함) 0.5 g 중에서 균질하에 혼합하여 혼합물을 완성하였다. 마지막으로, 혼합물을 약 100 mbar의 절대 압력에서 5 분 동안 교반하고, 기밀 조건 하에서 옮겨서 저장하였다.
실온에서 저장 1 일 후, 시험 1 내지 3을 수행하였다. 결과는 하기 표 2에서 확인 가능하다.
비교예 3
추가로 5.0 g의 (3-아미노프로필)-트리메톡시실란(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® GF 96이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능함)을 안정화제와 함께 사용한 것 외에는, 실시예 2의 절차를 반복하였다.
실온에서 저장 1 일 후, 시험 1 내지 3을 수행하였다. 결과는 하기 표 2에서 확인 가능하다.
비교예 4
추가로 10.0 g의 (3-아미노프로필)-트리메톡시실란(독일 소재 와커 케미 아게로부터 GENIOSIL® GF 96이라는 상표명으로 상업적으로 구입 가능함)을 안정화제와 함께 사용한 것 외에는, 실시예 2의 절차를 반복하였다.
실온에서 저장 1 일 후, 시험 1 내지 3을 수행하였다. 결과는 하기 표 2에서 확인 가능하다.
실시예 성분 (B), (C) 및 (D)의 혼합물의 pH 표피 형성 시간(분) 탄성(%)
2 5 20 75
C3 8 20 15
C4 8 15 0

Claims (10)

  1. (A) 하기 화학식 I의 화합물,
    (B) (B1) 염기성 질소를 포함하는 화합물, 및
    (B2) 염기성 인을 포함하는 화합물
    로 구성된 군에서 선택되는 1 이상의 주 5족의 염기성 원소를 함유하는 화합물,
    (C) (C1) 1 이상의 P-O-P 결합을 갖는, 하기 화학식 III의 인산 및/또는 이의 축합물, 및
    (C2) 하기 화학식 IV의 카르복실산
    로 구성된 군에서 선택되는 산, 및
    (D) 하기 화학식 II의 실란 및/또는 이의 부분 가수분해물
    을 포함하는 가교 가능한 재료:
    화학식 I
    A-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]x
    화학식 II
    X-CR1'2-SiR'bY3 -b
    화학식 III
    O=PR20 q(OH)r(OR21)3-q-r
    화학식 IV
    HOC(=O)R22
    상기 화학식들에서,
    A는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐 기를 통해 결합된 x가 유기 라디칼이며,
    R은 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R'는 동일 또는 상이할 수 있으며, R에 대해 정의된 바와 같고,
    R1은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R1'는 동일 또는 상이할 수 있으며, R1에 대해 정의된 바와 같고,
    R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 1가의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R20은 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R21은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R22는 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    X는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르보닐 기를 통해 결합된 1가의 유기 라디칼이고,
    Y은 동일 또는 상이할 수 있으며, 가수분해 가능한 라디칼이며,
    a는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고,
    b는 0, 1 또는 2이고,
    q는 0, 1 또는 2이고,
    r은 1, 2 또는 3이며,
    q+r은 1, 2 또는 3이며,
    x는 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 1 또는 2의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, R1 라디칼은 수소 원자, 또는 탄소 원자 1 내지 20 개의 탄화수소 라디칼인 것인 가교 가능한 재료.
  3. 제1항에 있어서, A 라디칼은 중합체 사슬로서 폴리옥시알킬렌, 예컨대 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시 에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 공중합체; 탄화수소 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌 및 폴리이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메트아크릴레이트; 비닐 중합체 및 폴리카르보네이트를 포함하며, -O-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-, -C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -S-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-S-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -S-C(=O)-S-, -C(=O)-, -S-, -O-, -NR"-, -P(=O)(OR")2-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-NR"-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-S-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-C(=O)-, -O-CH2-C(OH)H-CH2-O-,
    Figure 112008062134413-PAT00003
    및
    Figure 112008062134413-PAT00004
    를 통해 -[CR1 2-SiRa(OR2)3-a] 기(식 중, R"는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자이거나 또는 R에 대해 정의된 바와 같음)에 결합된 유기 중합체 라디칼을 나타내는 것인 가교 가능한 재료.
  4. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물(A)은 수 평균으로서 명기한 각각의 경우 분자량이 2000 g/몰 내지 100,000 g/몰인 것인 가교 가능한 재료.
  5. 제1항에 있어서, 성분 (B), (C) 및 (D)의 혼합물은 pH가 7 이하인 것인 가교 가능한 재료.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (B1)은 하기 화학식 VIII의 화합물 또는 지환족 아민 (B11), 하기 화학식 IX의 단위를 포함하는 염기성 질소 포함의 1 이상의 유기 라디칼을 갖는 유기 규소 화합물 (B12), 및 하기 화학식 X의 화합물 (B13)으로 구성된 군에서 선택되는 것을 포함하는 것인 가교 가능한 재료:
    화학식 VIII
    NR11 3
    화학식 IX
    R12 kDlSi(OR13)mO(4-k-l-m)/2
    화학식 X
    (R14 2N)2-C=NR15
    상기 화학식들에서,
    R11은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 히드록실기, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 시아노기 또는 (폴리)글리콜 라디칼(이는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨)로 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고, 단, 화학식 VIII에서, 최대 2개의 R11은 수소 원자로서 정의되며,
    R12는 동일 또는 상이할 수 있으며, 염기성 질소를 포함하지 않는, 1가의 임 의로 치환된 SiC 결합된 유기 라디칼이고,
    R13은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
    R14는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 히드록실기, 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 이민기, 이미드기 또는 (폴리)글리콜 라디칼(이는 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 단위로부터 형성됨)로 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이며,
    R15는 수소 원자 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    D은 동일 또는 상이할 수 있으며, 염기성 질소를 갖는 1가의 Si 결합된 라디칼이고,
    k는 0, 1, 2, 또는 3이고,
    l은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
    m은 0, 1, 2 또는 3이며,
    단, k+l+m의 합은 4 이하이며, 분자당 1 이상의 D 라디칼이 존재한다.
  7. 제1항에 있어서, 염기성 인을 포함하는 화합물 (B2)는 하기 화학식 XI의 화합물인 것인 가교 가능한 재료:
    화학식 XI
    [R16 4P+]sZs -
    상기 화학식에서,
    R16은 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소 원자 1 내지 40 개의 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    Z는 1 이상의 P-O-P 결합을 갖는 하기 화학식 XII의 기 및/또는 이의 축합물, 또는 하기 화학식 XII의 기이며,
    s는 1, 2 또는 3이다.
    화학식 XII
    O=PR17 n(O-)m(OR18)3-n-m
    화학식 XIII
    -OC(=O)R19
    (상기 화학식들에서,
    R17은 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R18은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    R19는 동일 또는 상이할 수 있으며, 산소 원자가 개재할 수 있는 임의로 치 환된 탄화수소 라디칼이고,
    n는 0, 1 또는 2이고,
    m은 1, 2 또는 3이며,
    m+n은 1, 2 또는 3임)
  8. 제1항에 있어서,
    (A) 화학식 I의 화합물,
    (B) 화학식 VIII 및/또는 IX 및/또는 X 및/또는 XI의 유기 염기,
    (C) 화학식 III 및/또는 IV의 유기 산,
    (D) 화학식 II의 실란,
    임의로
    (E) 가교제,
    임의로
    (F) 가소제,
    임의로
    (G) 충전제,
    임의로
    (H) 접착 촉진제,
    (I) 산화 방지제, UV 흡수제 및 입체 장애 아민으로 구성된 군에서 선택되는 첨가제
    를 사용하여 제조 가능한 것을 포함하는 가교 가능한 재료.
  9. 모든 성분을 임의의 순서로 서로 혼합하는, 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 가교 가능한 재료의 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 가교 가능한 재료를 가교 결합시켜 제조된 주형.
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