CN101381461B - 基于有机硅化合物的可交联材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于有机硅化合物的材料，其在无水条件下耐储藏并在室温下掺水可交联成弹性体，其包含有机酸和碱性氮或碱性磷；该材料的制备方法及由其制成的模制品。

Description

基于有机硅化合物的可交联材料
本发明涉及基于有机硅化合物的材料，其在无水条件下耐储藏并在室温下掺水可交联成弹性体，其包含有机酸和碱性氮或碱性磷；该材料的制备方法及由其制成的模制品。
在无水条件下耐储藏并且在室温下掺水硬化成弹性体的单组分密封剂是已知的。这些产品在例如建筑业中大量使用。这些混合物基于由甲硅烷基封端的聚合物，所述甲硅烷基载有反应性取代基，比如OH基或可水解的基团(例如烷氧基)。典型地，这种材料包含固化催化剂，尤其是锡化合物。二丁基锡化合物的标示要求越来越严格，这大体上导致需要替代锡化合物。
EP-B 538 881描述了包含有机酸和胺作为固化催化剂的材料。此外，EP-B 1 529 071描述了包括经由N-C键连接到聚合物基的甲硅烷基的材料。EP-A 1 550 700、EP-A 1 624 027和EP-A 1 659 155描述了包含有机酸和胺作为固化催化剂的材料。但这些材料的反应性不是特别高。
EP-A 1 734 079描述了包含有机酸和胺作为固化催化剂的材料。然而，使用相对于有机酸明显摩尔过量的碱性含氮化合物，从而催化在聚合物末端的相对惰性的γ-丙基甲硅烷基。
WO-A 2007085620和WO-A 200785605描述了包含有机酐和胺作为固化催化剂的材料。然而，胺基在这里也是摩尔过量的，并且添加了锡催化剂。
本发明提供可交联材料，其包含
(A)具有下式的化合物：
A-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]x    (I)
其中
A是经由氮、磷、氧、硫或羰基键联的x-价有机基，
R可以相同或不同，并且是一价的，任选地被取代的烃基，
R1可以相同或不同，并且是氢原子或一价的任选地被取代的烃基，
R2可以相同或不同，并且是一价的任选地被取代的烃基，
x是1-10的整数，优选为1、2或3，更优选为1或2，并且
a是0、1或2，优选为0或1，
(B)含有至少一种第五主族碱性元素(basic element)的化合物，其选自
(B1)包含碱性氮的化合物和
(B2)包含碱性磷的化合物，
(C)酸，其选自
(C1)具有下式的磷酸和/或其具有一个或多个P-O-P键的缩合物
O＝PR20 q(OH)r(OR21)3-q-r(III)和
(C2)具有下式的羧酸
HOC(＝O)R22    (IV)，
其中
R20可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
R21可以相同或不同，并且是氢原子或可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
R22可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
q是0、1或2，
r是1、2或3，并且
q+r是1、2或3，及
(D)具有下列通式的硅烷和/或其部分水解产物，
X-CR1′2-SiR′bY3-b    (II)
其中
X是经由氮、磷、氧、硫或羰基键联的一价有机基，
R1′可以相同或不同，并且与对R1的定义相同，
R′可以相同或不同，并且与对R的定义相同，
Y可以相同或不同，并且是可水解的基团，且
b是0、1或2。
优选地，式(I)的化合物(A)的分子量为2000g/mol—100 000g/mol，更优选为5000g/mol—50000g/mol，在各种情况下指定为数均分子量。
优选地，组分(B)、(C)和(D)的混合物的pH小于或等于7，更优选为4—7，尤其是5—7。
优选地，R基是任选地被取代的，具有1—18个碳原子的一价烃基，更优选烷基、乙烯基、3，3，3-三氟丙-1-基和苯基，尤其是甲基。
R基的实例有烷基，比如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基(比如正己基)；庚基(比如正庚基)；辛基(比如正辛基)和异辛基(比如2，2，4-三甲基戊基)；壬基(比如正壬基)；癸基(比如正癸基)；十二烷基(比如正十二烷基)；十八烷基(比如正十八烷基)；环烷基(比如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基)；烯基(比如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基)；芳基(比如苯基、萘基、蒽基和菲基)；烷芳基(比如邻、间、对甲苯基)；二甲苯基和乙苯基；以及芳烷基(比如苄基、α-和β-苯乙基)。
取代的R基的实例有卤代烷基(比如3，3，3-三氟-正丙基)、2，2，2，2′，2′，2′-六氟异丙基和七氟异丙基、卤代芳基(比如邻氯苯基、间氯苯基和对氯苯基)，以及2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基和2-(2-甲氧基乙氧基)乙基。
R1基的实例有氢原子、对于R和有机聚合物基团(例如那些作为聚合物链的)列举的基团包含聚氧化烯(比如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化四亚甲基、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物和聚氧化丙烯-聚氧化丁烯共聚物；烃聚合物(比如聚异丁烯和聚异丁烯与异戊二烯的共聚物；聚氯丁二烯；聚异戊二烯；聚氨酯；聚酯；聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物和聚碳酸酯。
优选地，R1基是氢原子和具有1—20个碳原子的烃基，尤其是氢原子。
A基可以是有机聚合物基，或以下所描述的X基。当A是有机聚合物基时，R1基优选为氢原子或具有1—20个碳原子的烃基。当A具有以下对于X所列定义之一时，至少一个R1基是有机聚合物基。
A基优选为有机聚合物基，作为聚合物链其含有聚氧化烯(比如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化四亚甲基、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物和聚氧化丙烯-聚氧化丁烯共聚物)；烃聚合物(比如聚异丁烯和聚异丁烯与异戊二烯的共聚物)；聚氯丁二烯；聚异戊二烯；聚氨酯；聚酯；聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物和聚碳酸酯，并经由-O-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)O-、-NH-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-、-C(＝O)-NH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-S-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-S-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-S-C(＝O)-S-、-C(＝O)-、-S-、-O-、-NR″-、-P(＝O)(OR″)2-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-NR″-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-S-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-C(＝O)-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-、-O-CH2-(CH-CH2-N-)-及-(CH-CH2-N-)-
Figure G2008102148667D00041
键联到-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]基团，其中R″可以相同或不同，并且是氢原子或与对R的定义相同。
更优选地，A基是聚氧化烯和聚丙烯酸酯基，尤其是经由-O-C(＝O)-NH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)－O-、-O-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-NR″-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-S-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-C(＝O)-和-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-键联到-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]基团的聚氧化烯基，其中R″可以相同或不同，并且是氢原子或与对R的定义相同。
如果A基是聚氧化烯基Al，优选其包含具有下式的重复单元
-R7-O-    (V)
其中
R7可以相同或不同，并且任选地是具有1—12个碳原子的被取代的二价烃基，所述二价烃基可以是线性或枝状的。
聚氧化烯基Al优选含有至少50％，更优选至少70％的式(V)的重复单元，在各种情况下均基于重复单元的总数。
除了式(V)的重复单元以外，Al基还可含有其它单元，例如酰胺、  尿素、尿烷、硫代氨基甲酸乙酯、亚烃基、亚芳基、酯、碳酸酯、酰亚胺或亚胺单元。
R7基的实例有-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH(-CH2-CH3)-、-CH(CH3)-CH(CH3)-、-CH2-CH2-CH2-CH2-及-CH2-C(CH3)2-。
优选地，R7基是具有1—4个碳原子的任选取代的二价烃基，更优选含1—4个碳原子的二价烃基，更加优选-CH2-CH2-和-CH2-CH(CH3)-，尤其是-CH2-CH(CH3)-。
当A基是聚丙烯酸酯基A2时，优选包含具有下式的重复单元
-CH2-C(R8)(COOR9)-    (VI)
其中
R8可以相同或不同，并且是氢原子或甲基，且
R9可以相同或不同，并是任选被取代的一价烃基。
A2基优选含有至少50％，更优选至少70％的式(VI)的重复单元，在各种情况下基于重复单元的总数。
除了式(VI)的重复单元外，A2基还可含有其它基团，例如苯乙烯、全氟乙烯、马来酸或它们的单酯或双酯或者它们的衍生物，比如马来酰亚胺、富马酸或它们的单酯或双酯、腈、乙烯基酯(比如醋酸乙烯酯或月桂酸乙烯酯)、烯烃(比如乙烯、丙烯或辛烯)、共轭二烯(比如丁二烯或异戊二烯)、氯乙烯、二氯乙烯、烯丙基氯或烯丙醇单元。按照高分子化学中常用的术语，这些单元根据本领域技术人员熟知的聚合过程中所用的单体而部分地命名。
R9基的实例是对于基R所列的实例。
优选地，R9基是具有1—30个碳原子，更优选具有1—20个碳原子的任选地被取代的烃基。
式(VI)重复单元的实例有：-CH2-C(CH3)(COOCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-环己基)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)15CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOPh)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2Ph)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OH)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(OH)CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-缩水甘油基)-、-CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO-CH2CH2CH2Si(OCH3)2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-(CH2CH2O)XH)-、-CH2-C(CH3)(COOCF3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF3)-和-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CF2CF3)-；和-CH2-C(H)(COOCH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-和-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-。
式(VI)特别优选的重复单元有-CH2-C(CH3)(COOCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO-环己基)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)6CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)7CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH(CH3)CH2C(CH3)3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)8CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)9CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)11CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)13CH3)-、-CH2-C(CH3(COO(CH2)15CH3)-、-CH2-C(CH3)(COO(CH2)17CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-和-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-；  和-CH2-C(H)(COOCH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH2CH2CH3)-、-CH2-C(H)(COOCH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH3)2)-、-CH2-C(H)(COOC(CH3)3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)4CH3)-、-CH2-C(H)(COO(CH2)5CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2OCH2CH3)-、-CH2-C(CH3)(COOCH2CH2CH(OCH3)CH3)-及-CH2-C(H)(COOCH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2CH3)-。
优选A基，更优选含有下式单元的聚氧化烯基Al，
-NR10-C(＝O)-    (VII)
其中
R10可以相同或不同，并且是氢原子或任选的取代的一价烃基。
R10基的实例有氢原子和对于R基所列的实例。
优选地，R10基是氢原子或任选的具有1—12个碳原子的被取代的烃基，更优选氢原子或具有1—6个碳原子的烃基。
R2基的实例是对于R基所列的实例。
优选地，R2基是具有1—12个碳原子的烷基，更优选具有1—4个碳原子的烷基，尤其是甲基和乙基。
组分(A)的实例是包含有机基氧基甲硅烷基甲基(organyloxysilylmethyl)的有机聚合物(比如聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚氨酯和聚乙二醇)，可以是线性或枝状的。这些聚合物可以通过已知方法制备，比如加成反应，例如氢化硅烷化、Michael加成、Diels-Alder加成、异氰酸酯对环氧化物或包含活性氢的反应基团(比如胺、酰胺、羟基或巯基)的加成、环氧化物对包含活性氢的反应基团(比如胺、羰基、酚或巯基)的加成、以及氮丙啶对羰基的加成或乙烯基硅烷与包含有机双键的单体的共聚合或乙烯基硅烷对乙烯基聚合物的接枝。制备方法可任选的相互组合。
所用的组分(A)还可以是由硅氧烷嵌段和有机聚合物形成的共聚物，如EP-B1 1 370 602(其包括在本申请的公开内容中)中所描述的。
根据本发明所用的聚合物(A)可以是均聚物或共聚物，每一个都可以是线性或枝状的。组分(A)可以在聚合物中的任何位置(例如悬垂和/或端位)具有-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]基团。
根据本发明所用的组分(A)的其他实例是具有式(I)的那些，其中A定义为X并且至少一个R1基是聚合的有机基(例如聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚氨酯和聚乙二醇)，其可以是线性或枝状的，但不是优选的。
根据本发明所用的组分(A)的粘度优选为100—1 000 000mPas，更优选为1000—350 000mPas，在各种情况下均在25℃。
组分(A)为商业产品或可通过化学中的常见方法制备。
优选地，组分(B1)选自化合物(B11)、脂环胺、有机硅化合物(B12)和化合物(B13)，
其中化合物(B11)具有下式
NR11 3    (VIII)
其中R11可以相同或不同，并且是氢原子或任选地被羟基、卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基或(聚)乙二醇基(其中后者由氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元形成)取代的烃基，
条件是在式(VIII)中，至多两个R11定义为氢原子，和
所述脂环胺，例如哌啶和吗啉，
所述有机硅化合物(B12)具有至少一个包含碱性氮的有机基，其包含具有下式的单元
R12 kDlSi(OR13)mO(4-k-l-m)/2    (IX)
其中
R12可以相同或不同，并且是一价的，任选地被取代的SiC-键联的不含碱性氮的有机基，
R13可以相同或不同，并且是氢原子或任选地被取代的烃基，
D可以相同或不同，并且是一价的，Si-键联的具有碱性氮的基，
k是0、1、2、或3，
l是0、1、2、3或4，且
m是0、1、2或3，
条件是k+l+m的和小于或等于4，并且每个分子中至少有一个D基，
所述化合物(B13)具有下式
(R14 2N)2-C＝NR15    (X)
其中R14可以相同或不同，并且是氢原子或任选地被羟基、卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、亚胺基、酰亚胺基或(聚)乙二醇基取代的烃基，其中后者由氧化乙烯和/或氧化丙烯单元形成，R15是氢原子或任选地被取代的烃基。
R11基的实例是对于R所列的任选地被取代的烃基实例，以及氨烷基(比如3-氨丙基、2-氨丙基、6-氨己基、2-氨乙基、2-、3-和4-氨基环己基、N-丁基-2-氨乙基和N，N-二甲基-2-氨乙基)、羟烷基(比如2-羟乙基)，以及其中两个取代基可以连接形成环(其还可含有碳原子以外的其它元素)的基团，比如-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NH-CH2-和-CH2-CH2-CH2-CH2-基。
化合物(B11)的实例有CH3CH2(CH3)CHNH2、环-C6H11NH2、(CH3CH2)2N(CH2)3NH2、(CH3(CH2)3)2N(CH2)3NH2、CH3CH2CH2CH2NH2、CH3(CH2)7NH2、(CH3)2CH(CH2)5NH2、(CH3CH2(CH3)CH)2NH、(环-C6H11)2NH、(CH3CH2CH2CH2)2NH、(CH3(CH2)7)2NH、((CH3)2CH(CH2)5)2NH、(CH3CH2CH2CH2)3N、(CH3(CH2)7)3N、((CH3)2CH(CH2)5)3N、环胺(比如哌啶、哌嗪、吗啉、3-吗啉代丙胺、咪唑烷和吡咯烷)。
R11基优选具有1—18个碳原子的烃基或具有1—18个碳原子的氨烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、2-乙基己基、环己基、1-甲基庚基、正辛基、3-氨基丙基、2-氨基丙基、6-氨基己基、2-氨基乙基、N，N-二甲基-2-氨乙基和N，N-二丁基-2-氨乙基，以及-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-、—CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NH-CH2-和-CH2-CH2-CH2-CH2-基，尤其是甲基、乙基、正丁基、3-氨丙基、6-氨己基、2-氨乙基、N，N-二甲基-2-氨乙基和N，N-二丁基-2-氨乙基，  以及-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-和-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-基。
R12基的实例是对于R所列的任选地被取代的烃基。
R12基优选具有1—18个碳原子的烃基，特别优选甲基、乙基和正丙基，尤其是甲基。
任选地被取代的烃基R13的实例是对于R2基所列的实例。
R13基优选氢原子和具有1—18个碳原子的，任选地被氮和氧取代的烃基，更优选氢原子和具有1—3个碳原子的烃基，尤其是氢原子、甲基和乙基。
D基的实例是具有式H2N(CH2)2-、H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)2-、C2H5NH(CH2)2-、H2N(CH2)4-、H2N(CH2)5-、H(NHCH2CH2)3-、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-、环-C6H11NH(CH2)3-、环-C6H11NH(CH2)2-、(CH3)2N(CH2)3-、(CH3)2N(CH2)2-、(C2H5)2N(CH2)3-、环-C6H11NH-、CH3CH2CH(CH3)NH-和(C2H5)2N(CH2)2-的基。
D基优选H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、  H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、环-C6H11NH-、CH3CH2CH(CH3)NH-和环-C6H11NH(CH2)3基，特别优选H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-和环-C6H11NH(CH2)3基。
根据本发明所用的有机硅化合物(B12)可以是硅烷(即式(IX)的化合物，其中k+l+m＝4)，或是硅氧烷(即含有式(IX)单元的化合物，其中k+l+m≤3)。如果按照本发明所用的有机硅化合物是有机聚硅氧烷，优选由式(IX)单元组成的那些。
当含有式(IX)单元的有机硅化合物是硅烷时，k优选0、1或2，更优选0或1，1优选1或2，更优选1，且m优选1、2或3，更优选2或3，条件是k+l+m的和为4。
根据本发明任选使用的式(IX)的硅烷的实例有H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、(CH3)3Si-NH-Si(CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3、(CH3)2Si(NHCH(CH3)CH2CH3)2、(环-C6H11NH)3Si-CH3、(CH3CH2(CH3)CHNH)3Si-CH3、HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2和HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2及它们的部分水解产物，优选H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3和环-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3，并特别优选H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3和H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3及各种化合物的部分水解产物。
如果含有式(IX)单元的有机硅化合物是有机聚硅氧烷，k的平均值优选在0.5—2.5之间，更优选在1.4—2.0之间，l的平均值优选在0.01—1.0之间，更优选在0.01—0.6之间，并且m的平均值优选在0—2.0之间，更优选在0—0.2之间，条件是k、l和m的总和小于或等于3。
根据本发明任选使用的具有式(IX)的单元的硅氧烷实例有H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2、H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2、H2N(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-O-Si(CH3)(OCH3)2、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OCH3)2、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2-O-Si(CH3)(OC2H5)2、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(CH3)(OCH3)2、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)(CH3)-O-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)(CH3)-O-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3NH2、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH(CH2)2NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3NH(CH2)2NH2、H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2、Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3及环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH-环-C6H11)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3NH-环-C6H11。
R14基的实例是对于R所列举的任选地被取代的烃基实例、氢原子和氨基酰亚胺基(比如氨基酰亚胺基和N，N-二甲氨基酰亚胺基)。
R14基优选氢原子、具有1—18个碳原子的烃基或具有1—18个碳原子的氨基酰亚胺基，特别优选氢原子、甲基、异丙基、苯基、邻甲苯基、氨基酰亚胺基和N，N-二甲氨基酰亚胺基，尤其是氢原子、甲基和苯基。
R15基的实例有氢原子和对于R所列举的任选地被取代的烃基实例。
R15基优选氢原子和具有1—18个碳原子的任选地被取代的烃基，特别优选氢原子、氰基、3-(三甲氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羟丙基和三甲氧基甲硅烷基丙基，尤其是氢原子。
化合物(B13)的实例有1，3-二苯胍、1，3-二邻甲苯基胍、1，3-二异丙基胍、1，3-二甲基胍、双氰胺、1，1，3，3-四甲基胍、(1，1，3，3-四甲基胍基)丙基三甲氧基硅烷、[(1，1，3，3-四甲基胍基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、1-邻甲苯基-双胍或1，1，5，5-四甲基双胍。
组分(B1)优选H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、(CH3)2Si(NHCH(CH3)CH2CH3)2、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH3)2-(CH2)3NH2、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH(CH2)2NH2)0-100-0-Si(OCH3)2-(CH2)3NH(CH2)2NH2、H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2、Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3、(环-C6H11NH)3Si-CH3、(CH3CH2(CH3)CHNH)3Si-CH3、(CH3CH2(CH3)CHNH)2Si-(CH3)2、CH3CH2(CH3)CHNH2、环-C6H11NH2、(CH3CH2)2N(CH2)3NH2、(CH3(CH2)3)2N(CH2)3NH2，CH3CH2CH2CH2NH2、CH3(CH2)7NH2、(CH3)2CH(CH2)5NH2、(CH3CH2(CH3)CH)2NH、(环-C6H11)2NH、(CH3CH2CH2CH2)2NH、(CH3(CH2)7)2NH、((CH3)2CH(CH2)5)2NH、(CH3CH2CH2CH2)3N、(CH3(CH2)7)3N、((CH3)2CH(CH2)5)3N、((CH3)2N)2C＝NH、((CH3)NH)2C＝NH、((C6H5)NH)2C＝NH、((CH3)2N-)C(＝NH)-NH-C(＝NH)-N(CH3)2、((CH3)2N)2C＝N-CH2CH2CH2Si(OMe)3、((CH3)2N)2C＝N-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3Si(OMe)3，特别优选H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2-(O-Si(CH3)2)0-100-(O-Si(CH3)-(CH2)3NH(CH2)2NH2)0-100-0-Si(OCH3)2-(CH2)3NH(CH2)2NH2、H2N(CH2)3-Si(OCH2CH3)2-(O-Si(OCH2CH3)2)1-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)0-100-O-Si(OCH2CH3)2-(CH2)3NH2、Si(OCH2CH3)3-(O-Si(OCH2CH3)2)0-100-(O-Si(OCH2CH3)(CH2)3NH2)1-100-O-Si(OCH2CH3)3、(CH3CH2CH2CH2)2NH、((CH3)2N)2C＝NH、((CH3)2N)2C＝N-CH2CH2CH2Si(OMe)3和((CH3)2N)2C＝N-CH2CH(OH)CH2O(CH2)3Si(OMe)3。
组分(B1)是商业产品或可通过化学中的常见方法制备。
包含碱性磷的化合物(B2)优选具有下式的那些
[R16 4p+]sZs-    (XI)，
其中
s是1、2或3，
R16可以相同或不同，并且任选地是具有1—40个碳原子的被取代的烃基，
Z是具有下式的基团和/或具有一个或多个P-O-P键的它们的缩合物
O＝PR17 n(O-)m(OR18)3-n-m    (XII)
或具有下式的基团
-OC(＝O)R19    (XIII)
其中
R17可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
R18可以相同或不同，并且是氢原子或是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
R19可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
n是0、1或2，
m是1、2或3且
m+n是1、2或3。
R16的实例是以上对于R基所列的基团。
R16基优选具有1—20个碳原子的任选地被取代的烃基，更优选具有1—16个碳原子的烃基，尤其是具有1—8个碳原子的烃基。
R17基的实例是对于R基所列的烃基实例，其可以被卤素原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)乙二醇基、-C(O)O-、-P(O)(R23)O-、-P(O)(OR23)O-、-C(O)OH、-C(O)OR23、-P(O)(R23)OH或-P(O)(OR23)OH基团取代和/或被氧原子间隔，其中在各种情况下R23可以相同或不同，并且与对R16定义的相同，例如4-(羧酸)环己基、环己基-4-碳酸酯基、O-乙基-环己基-4-碳酸酯基、11-(羧酸)十一基、11-十一羧酸酯基、O-异辛基-11-十一羧酸酯基、月桂基二亚乙基乙二醇酯甲基、4-壬基苯基五亚乙基乙二醇酯甲基、油烯基醚六亚乙基乙二醇酯甲基或4-叔丁基苯基醚低聚乙二醇酯基甲基。
R17基优选可以被氧原子间隔的，具有1—50个碳原子，任选地被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)乙二醇基、-C(O)O-、-P(O)(R23)O-、-P(O)(OR23)O-、-C(O)OH、-C(O)OR23、-P(O)(R23)OH或-P(O)(OR23)OH基团取代的烃基，更优选具有1—30个碳原子的烃基，尤其是具有1—20个碳原子的烃基，其中在各种情况下R23可以相同或不同，并且与对R16定义的相同。
R19基的实例是对于R17基所列的实例。
R19基优选具有1—50个碳原子的烃基，可被氧原子间隔并任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)乙二醇基、-C(O)O-、-P(O)(R23)O-、-P(O)(OR23)O-、-C(O)OH、-C(O)OR23、-P(O)(R23)OH或-P(O)(OR23)OH基团取代，更优选具有1—50个碳原子的烃基并可以被氧原子间隔和/或取代为-C(O)OR23、-C(O)O-或-C(O)OH基团，尤其是具有1—20个碳原子、并可被氧原子间隔和/或取代为-C(O)OR23、-C(O)O-或-C(O)OH基团的烃基，其中在各种情况下R23可以相同或不同，并且与对R16定义的相同。
R18基的实例有氢原子、对于R16基所列的实例和月桂基二亚乙基乙二醇酯乙基、4-壬基苯基五亚乙基乙二醇酯乙基、油烯基醚基六亚乙基乙二醇酯乙基或4-叔丁基苯基醚基低聚乙烯基乙二醇酯乙基。
R18基优选氢原子和具有1—50个碳原子、并可被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，更优选氢原子、可被氧原子间隔的具有1—20个碳原子的烃基或具有1—40个碳原子的烃基，尤其是氢原子或具有1—16个碳原子的烃基。
优选地，s是1或2；更优选s为1。
阴离子Z优选具有4—31个碳原子的酰化基团、具有4—30个碳原子的磷酸酯基、具有2—15个碳原子的磷酸氢酯基、具有2—15个碳原子的膦酸酯基、具有2—15个碳原子的膦酸氢酯基或具有4—30个碳原子的亚膦酸酯基。
阴离子Z更优选具有6—25个碳原子的酰化基团、具有6—20个碳原子的磷酸酯基、具有4—10个碳原子的磷酸氢酯基、具有2—12个碳原子的膦酸酯基、具有2—12个碳原子的膦酸氢酯基和具有6—24个碳原子的亚膦酸酯基。
更具体地，阴离子Z是具有2—25个碳原子的酰化基团、具有2—10个碳原子的膦酸酯基、具有2—10个碳原子的膦酸氢酯基或具有8—20个碳原子的亚膦酸酯基。
最优选地，阴离子Z是酰化基团或亚膦酸酯基。
化合物(B2)的实例有四正丁基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、三正丁基甲基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、三正己基十四烷基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、四正丁基膦辛基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)辛基膦酸酯、四正丁基膦乙烯基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)乙烯基膦酸酯、四正丁基膦月桂基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)月桂基膦酸酯、三正丁基甲基膦辛基膦酸氢酯、双(三正丁基甲基膦)辛基膦酸酯、三正己基正十四烷基膦辛基膦酸氢酯、双(三正己基正十四烷基膦)辛基膦酸酯、四正丁基膦双(2-乙基己基)磷酸酯、四正丁基膦磷酸二辛酯、三正丁基甲基膦磷酸二丁酯、三乙基甲基膦磷酸二丁酯、四苯基膦磷酸二丁酯、四正丁基膦二(乙基乙氧基化月桂醚)磷酸酯、二正丁基二甲基膦磷酸二甲酯、二环己基二甲基膦磷酸二甲酯、二异丁基二甲基膦磷酸二甲酯、三正丁基甲基膦双(2-乙基己基)磷酸酯、三正己基正十四烷基膦磷酸二辛酯、四正丁基膦辛基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)辛基磷酸酯、四正丁基膦(2-乙基己基)磷酸氢酯、双(四正丁基膦)2-乙基己基磷酸酯、四正丁基膦丁基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)丁基磷酸酯、四正丁基膦月桂基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)月桂基磷酸酯、三正丁基甲基膦辛基磷酸氢酯、双(三正丁基甲基膦)辛基磷酸酯、三正己基十四烷基膦辛基磷酸氢酯、双(三正己基十四烷基膦)辛基磷酸酯、四正丁基膦正辛酸酯、四正丁基膦2-乙基己酸酯、四正丁基膦新癸酸酯、四正丁基膦己二酸单甲酯、四正丁基膦琥珀酸单异丁酯、三苯基乙烯基膦新癸酸酯、四苯基膦新癸酸酯、四正丁基膦醋酸酯、四正丁基膦乙二醇酯乙氧基化月桂基醚、双(四正丁基膦)环己二碳酸酯、四正丁基膦环己基碳酸氢酯、双(四正丁基膦)十二烷二酸酯、四正丁基膦十二烷酸氢酯、三正丁基甲基膦正辛酸酯、四甲基膦正辛酸酯、三乙基甲基膦正辛酸酯、三正丁基甲基膦正辛酸酯、三正己基正十四烷基膦正辛酸酯和三正己基正十四烷基膦癸酸酯。
化合物(B2)优选四正丁基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、三正丁基甲基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、四正丁基膦辛基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)辛基膦酸酯、四正丁基膦乙烯基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)乙烯基膦酸酯、四正丁基膦月桂基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)月桂基膦酸酯、三正丁基甲基膦辛基膦酸氢酯、双(三正丁基甲基膦)辛基膦酸酯、四正丁基膦双(2-乙基己基)磷酸酯、四正丁基膦磷酸二辛酯、三正丁基甲基膦磷酸二丁酯、三乙基甲基膦磷酸二丁酯、三正丁基甲基膦双(2-乙基己基)磷酸酯、四正丁基膦辛基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)辛基磷酸酯、四正丁基膦(2-乙基己基)磷酸氢酯、双(四正丁基膦)2-乙基己基磷酸酯、四正丁基膦丁基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)丁基磷酸酯、四正丁基膦月桂基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)月桂基磷酸酯、三正丁基甲基膦辛基磷酸氢酯、双(三正丁基甲基膦)辛基磷酸酯、四正丁基膦醋酸酯、四正丁基膦正辛酸酯、四正丁基膦2-乙基己酸酯、四正丁基膦新癸酸酯、四正丁基膦己二酸单甲酯、四正丁基膦琥珀酸单异丁酯、四正丁基膦乙二醇酯乙氧基化月桂基醚、双(四正丁基膦)环己二碳酸酯、四正丁基膦环己基碳酸氢酯、双(四正丁基膦)十二烷二酸酯、四正丁基膦十二烷酸氢酯、三正丁基甲基膦正辛酸酯、四甲基膦正辛酸酯、三乙基甲基膦正辛酸酯和三正丁基甲基膦正辛酸酯，更优选四正丁基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、三正丁基甲基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、四正丁基膦辛基膦酸氢酯、双(四正丁基膦)辛基膦酸酯、三正丁基甲基膦辛基膦酸氢酯、双(三正丁基甲基膦)辛基膦酸酯、四正丁基膦双(2-乙基己基)磷酸酯、四正丁基膦磷酸二辛酯、三正丁基甲基膦磷酸二丁酯、三乙基甲基膦磷酸二丁酯、三正丁基甲基膦双(2-乙基己基)磷酸酯、四正丁基膦辛基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)辛基磷酸酯、四正丁基膦(2-乙基己基)磷酸氢酯、双(四正丁基膦)2-乙基己基磷酸酯、四正丁基膦丁基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)丁基磷酸酯、四正丁基膦月桂基磷酸氢酯、双(四正丁基膦)月桂基磷酸酯、三正丁基甲基膦辛基磷酸氢酯、双(三正丁基甲基膦)辛基磷酸酯、四正丁基膦正辛酸酯、四正丁基膦2-乙基己酸酯、四正丁基膦新癸酸酯、四正丁基膦乙二醇酯乙氧基化月桂基醚、双(四正丁基膦)环己二碳酸酯、四正丁基膦环己基碳酸氢酯、双(四正丁基膦)十二烷二酸酯、四正丁基膦十二烷酸氢酯、三正丁基甲基膦正辛酸酯、四甲基膦正辛酸酯、三乙基甲基膦正辛酸酯及三正丁基甲基膦正辛酸酯，尤其是四正丁基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、三正丁基甲基膦双(2，4，4-三甲基苯基)亚膦酸酯、四正丁基膦醋酸酯、四正丁基膦正辛酸酯、四正丁基膦2-乙基己酸酯、四正丁基膦新癸酸酯、四正丁基膦乙二醇酯乙氧基化月桂基醚、三正丁基甲基膦正辛酸酯、四甲基膦正辛酸酯、三乙基甲基膦正辛酸酯和三正丁基甲基膦正辛酸酯。
根据本发明所用的组分(B2)是商业产品或可通过化学中的常见方法制备。
本发明材料优选含有0.001—10重量份，更优选0.01—5重量份，尤其是0.05—2重量份的组分(B)，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。
磷酸(C1)优选具有式(III)的那些，其中r是1或2。
根据本发明所用的磷酸(C1)的实例有磷酸的单酯和双酯，比如磷酸正辛酯、(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸二正辛酯、磷酸二正丁酯、双(2-乙基己基)磷酸酯、磷酸二异辛酯、磷酸二(十六烷基)酯；膦酸和膦酸的单酯，比如膦酸正辛酯、膦酸单乙基辛基酯、(2，4，4-三甲基戊基)膦酸、十二烷基膦酸；以及次膦酸，比如双(2-乙基己基)次膦酸、双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸、二正辛基次膦酸和二(十二烷基)次膦酸。
更优选地，化合物(C1)是具有式(III)的化合物，其中q＝0且r＝1，q＝1且r＝1或2及q＝2且r＝1；尤其是式(III)的化合物，其中q＝1且r＝1或2与q＝2且r＝1的化合物；更加优选式(III)的化合物，其中q＝2且r＝1。
羧酸(C2)优选在1000hPa下的熔点在100℃以下的化合物，更优选在1000hPa下的熔点在100℃以下并且摩尔质量大于80g/mol的化合物，尤其是在1000hPa下的熔点在80℃以下并且摩尔质量大于120—1200g/mol的化合物。
根据本发明所用的羧酸(C2)实例有饱和羧酸，比如辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、4-环己基丁酸、十二烷酸、棕榈酸和硬脂酸；不饱和羧酸，比如油酸、亚油酸、亚麻酸；芳香族羧酸，比如苯甲酸；羟基羧酸及其醚，比如乙醇酸醚、蓖麻油酸、水杨酸、平均摩尔质量在360g/mol—1000g/mol之间的乙醇酸乙氧基化月桂醚、平均摩尔质量在400g/mol—1000g/mol之间的乙醇酸乙氧基化壬基苯基醚、平均摩尔质量在4000g/mol—1000g/mol之间的乙醇酸乙氧基化油烯基醚；饱和和不饱和二羧酸，比如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、酒石酸、苹果酸、烯丙基琥珀酸、氧化琥珀酸、2-氧化戊二酸、环己烷-1，2-、-1，3-和-1，4-二羧酸、马来酸、富马酸、酞酸、间苯二酸、对苯二酸、谷氨酸、天冬氨酸、平均摩尔质量为570g/mol的二聚酸、平均摩尔质量为570g/mol的氢化二聚酸；二元羧酸的单酯，比如草酸单乙酯、丙二酸单甲酯、琥珀酸单甲酯、戊二酸单甲酯、环己烷-1，2-、-1，3-和-1，4-二羧酸单甲酯、邻苯二甲酸单甲酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]酯；和三元羧酸，比如乌头酸、柠檬酸、三聚酸与氢化三聚酸。
化合物(C)优选具有式(III)的化合物(其中q＝2且r＝1)与(C2)。
本发明材料优选含有0.1—20重量份，更优选0.5—15重量份，尤其是1.0—10重量份的组分(C)，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。
根据本发明所用的组分(C)是可商购的产品或可通过化学中的常见方法制备。
X基优选R3R4N-、R5O-、R5′S-、(R5″O)2P(＝O)-、O＝C＝N-、R6C(＝O)-、R6′O-C(＝O)-基，其中R3和R4是各自独立的氢原子或一价的任选地被取代的烃基，其中R3R4N-部分也可以相连形成环(其还可以含有碳原子以外的其它元素)，R5与对R基定义的相同，或是CH3(C＝CH2)-(C＝O)-或CH3-O-(C＝O)-基，R5′、R5″、R6和R6′可各自独立的相同或不同并且与对R基定义的相同。
R3和R4基的实例是氢原子和以上对于R基所列的实例。
R5、R5′、R5″、R6和R6′基的实例各自独立地是以上对于R基所列的实例。
R3基优选甲基、乙基、丙基、丁基、己基、苯基、环己基、2-氨乙基、N-(2-氨乙基)氨乙基、6-氨己基或辛基或氢原子或CH3-O-(C＝O)-基。
优选地，R4基是甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基或氢原子。
更优选地，两个基R3和R4相连形成环，该环尤其还包含氧或氮。
R3R4N中R3和R4基相互键联成环的X基的实例有经由氮原子以及芳基键连的哌嗪、吗啉或六氢吡啶基，例如吡咯基。
优选地，R5基是CH3(C＝CH2)-(C＝O)-基和CH3-O-(C＝O)-基。
优选地，R5′基是甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基。
优选地，R5″基是甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基。
优选地，R6基是甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基。
优选地，R6′基是甲基、乙基、丙基、丁基、己基或辛基。
X基的实例有N-环己基氨基、N-苯基氨基、二乙氨基、N-(2-氨乙基)氨基、N-(2-氨己基)氨基、N-(N′-(2-氨乙基)2-氨乙基)氨基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、异氰酸酯基、N-吗啉基、N-吡咯烷基、N-哌啶子基和O-甲基氨基甲酸酯基。
特别优选的X基是N-环己基氨基、二乙氨基、N-(2-氨乙基)氨基、N-(2-氨己基)氨基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、N-吗啉基、N-吡咯烷基、N-哌啶子基和O-甲基氨基甲酸酯基，并更加优选N-环己基氨基、二乙氨基、N-(2-氨己基)氨基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、N-吗啉基和O-甲基氨基甲酸酯基。
对于R′优选和特别优选的基团的实例是以上对于R基所列的基团。
R1′的实例有以上对于R1基所列的基团。
R1′基优选氢原子和具有1—20个碳原子的烃基，尤其是氢原子和甲基。
Y基的实例有全部目前已知的可水解的基团，例如卤原子、有机基氧基、Si-N-键联的胺基、酰胺基、肟基、酰氧基和胺氧基。
Y基优选有机基氧基，比如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和2-甲氧基乙氧基；酰氨基，比如N-甲基乙酰氨基和苯甲酰氨基；和烯氧基(eneoxy)，比如2-丙烯氧基，更优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、2-甲氧基乙氧基、苯甲酰氨基和2-丙烯氧基，尤其是甲氧基或乙氧基。
尽管没有用式(II)表示，根据本发明所用的硅烷(D)可以具有一定比例的硅烷醇基，即Y是羟基，但这不是优选的。这些硅烷醇基通常通过与大气湿度接触而形成，所述大气湿度在实践中在式(II)的有机硅化合物制备和贮藏过程中一般是不可避免的。根据本发明所用的硅烷(D)中硅烷醇基的含量最多不超过5重量％，优选最多不超过3重量％，更优选最多不超过1.0重量％。
根据本发明所用的有机硅化合物(D)的实例有H2N-CH2-Si(OCH3)3、H2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH3)3、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH3)3、((CH3)2CH)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、((CH3)2CH)2N-CH2-Si(OCH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH3)3、C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3、C6H11(CH3)N-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H11(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3、(CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH3)3、(H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH3)3、((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)X、((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH3)3、C6H5HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H5HN-CH2-Si(OCH3)3、C6H11HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H11HN-CH2-Si(OCH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3、环(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3、环(HN(CH2-CH3(OCH2CH3)2、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2、(H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2、((CH3)2CH)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、((CH3)2CH)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H5(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H5(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H11(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H11(CH3)N-CH2-SiCH3(OCH3)2、(CH3-(CH2)3)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(H3C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(CH3-(CH2)3)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、(H3C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、((CH3)2CH)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、((CH3)2CH)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2、环(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、环(HN(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2、(H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H2N-H2C-CH2)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH3)3、(H2N-H2C-CH2)HN-CH2-Si(OCH3)3、H3C-C(＝O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3、H3C-C(＝O)O-CH2-Si(OCH3)3、H2C＝C(CH3)-C(＝O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3、H2C＝C(CH3)C(＝O)O-CH2-Si(OCH3)3、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-Si(OCH3)3、(H2N-H2C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、(H2N-H2C-CH2)HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、H3C-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H3C-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2、H2C＝C(CH3)-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H2C＝C(CH3)C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-SiCH3(OCH3)2、环(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-Si(OCH3)3、环(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-Si(OCH2CH3)3、环(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、环(CH2-O-CH)-CH2-O-CH2-SiCH3(OCH3)2、(CH3CH2O)2-P(＝O)-CH2-Si(OCH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)SiCH3(OCH2CH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)-SiCH3(OCH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)-Si(OCH2CH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH(CH3)-Si(OCH3)3、环(CH2-CH2-CH2-C(＝O)N)-CH(CH3)-SiCH3(OCH2CH3)2、环(CH2-CH2-CH2-C(＝O)N)-CH(CH3)-SiCH3(OCH3)2、环(CH2-CH2-CH2-C(＝O)N)-CH(CH3)-Si(OCH2CH3)3和环(CH2-CH2-CH2-C(＝O)N)-CH(CH3)-Si(OCH3)3及它们的部分水解产物。
根据本发明所用的有机硅化合物(D)优选(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-Si(OCH3)3、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-Si(OCH3)3、C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3、(CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3-(CH2)3)HN-CH2-Si(OCH3)3、(H3C-CH2)HN-CH2-Si(OCH3)3、((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、((CH3)2CH)HN-CH2-Si(OCH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(CH3CH2(CH3)CH)HN-CH2-Si(OCH3)3、C6H5HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H5HN-CH2-Si(OCH3)3、C6H11HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H11HN-CH2-Si(OCH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3、(H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H2N-CH2-(CH2)5)HN-CH2-Si(OCH3)3、(CH3-(CH2)3)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(H3C-CH2)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、(CH3CH2(CH3)CH)2N-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2、H3C-C(＝O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3、H3C-C(＝O)O-CH2-Si(OCH3)3、H2C＝C(CH3)-C(＝O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3、H2C＝C(CH3)C(＝O)O-CH2-Si(OCH3)3、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-Si(OCH2CH3)3、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-Si(OCH3)3、H3C-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H3C-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2、H2C＝C(CH3)-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H2C＝C(CH3)C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2和H3C-O-C(＝O)NH-CH2-SiCH3(OCH3)2及它们的部分水解产物，特别优选(H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH2CH3)3、(H3C-CH2)2N-CH2-Si(OCH3)3、C6H5(CH3)N-CH2-Si(OCH3)3、C6H11HN-CH2-Si(OCH2CH3)3、C6H11HN-CH2-Si(OCH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH2CH3)3、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-Si(OCH3)3、C6H5HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、C6H11HN-CH2-SiCH3(OCH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、环(O(CH2-CH2)2N)-CH2-SiCH3(OCH3)2、H3C-C(＝O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3、H2C＝C(CH3)-C(＝O)O-CH2-Si(OCH2CH3)3、H2C＝C(CH3)C(＝O)O-CH2-Si(OCH3)3、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-Si(OCH2CH3)3、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-Si(OCH3)3、H2C＝C(CH3)-C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2、H2C＝C(CH3)C(＝O)O-CH2-SiCH3(OCH3)2、H3C-O-C(＝O)NH-CH2-SiCH3(OCH2CH3)2和H3C-O-C(＝O)NH-CH2-SiCH3(OCH3)2及它们的部分水解产物。
有机硅化合物(D)是可商购的产品或可通过硅化学中常见的方法进行制备。
本发明材料优选含有0.01—20重量份，更优选0.5—10重量份，尤其是1.0—5.0重量份的有机硅化合物(D)，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。
此外，本发明材料可包含所有其它目前也用于可交联材料的物质，例如其它交联剂(E)、增塑剂(F)、填料(G)、增粘剂(H)和添加剂(I)，其中(E)、(F)和(H)不同于组分(A)—(D)。
本发明材料中可以使用的交联剂(E)可以是任何目前已知的具有至少两个可缩合基的交联剂，例如不同于组分(B12)和组分(D)的具有至少两个有机基氧基的硅烷。
更优选地，本发明材料中可以使用的交联剂(E)是硅烷交联剂，比如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氰基丙基三甲氧基硅烷、3-氰基丙基三乙氧基硅烷、3-(环氧丙氧基(glycidoxy))丙基三乙氧基硅烷、1，2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、1，2-双(三乙氧基甲硅烷基)乙烷、甲基三醋酸基硅烷、乙基三醋酸基硅烷、丙基三醋酸基硅烷、二叔丁氧基二醋酸基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷和乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、四(甲基乙基酮肟)硅烷、双(N-甲基苯甲酰氨基)乙氧基甲基硅烷、甲基三(丙烯氧基)硅烷、乙烯基三(丙烯氧基)硅烷及它们的部分水解产物，其也可任选地由共水解(例如由甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷的共水解)制备。
本发明材料中可以使用的交联剂(E)是可商购的产品或可通过硅化学中的已知方法制备。
如果本发明材料包含交联剂(E)，其含量优选为0.1—10重量份，更优选为0.5—3重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。本发明材料优选不包含任何补充的交联剂(E)。
增塑剂(F)的实例是用三甲基硅氧基封端的室温下液态的二甲基聚硅氧烷，尤其是在25℃下粘度在50—1000mPas范围内；以及由环烷和链烷单元组成的高沸点烃，例如石蜡油、二烷基苯、二烷基萘或矿物油；可任选地被取代的聚乙二醇，尤其是聚丙烯乙二醇；高沸点酯，例如邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯或二元羧酸的二酯；液体聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；以及烷基磺酸酯。
如果本发明材料包含增塑剂(F)，其含量优选为1—300重量份，更优选为10—200重量份，尤其是20—100重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。本发明材料优选包含增塑剂(F)。
填料(G)的实例有非增强填料，即BET表面积最大为50m2/g的填料，比如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末(比如氧化铝)、氧化钛、氧化铁或氧化锌或它们的混合氧化物、硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃和聚合物粉末(比如聚丙烯腈粉末)；增强填料，即BET表面积大于50m2/g的填料(比如煅制氧化硅、沉积氧化硅、沉积碳酸钙、炭黑(比如炉黑和乙炔黑))和具有高BET表面积的硅-铝混合氧化物；空心球形填料，比如陶瓷微珠，例如可以商品名ZeeospheresTM购得的那些，弹性聚合物球，例如可以商品名购得的那些，或玻璃球；纤维填料，比如石绵和聚合物纤维。提到的填料可进行疏水化，例如通过有机硅烷或有机硅氧烷或用硬脂酸处理，或通过羟基到烷氧基的醚化。如果使用填料(G)，优选疏水性煅制氧化硅和沉积或研磨碳酸钙。
如果本发明材料包含填料(G)，其含量优选为1—300重量份，更优选为1—200重量份，尤其是5—200重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。本发明材料优选包含填料(G)。
本发明材料中使用的增粘剂(H)的实例有具有官能团的硅烷和有机聚硅氧烷，例如具有环氧丙氧基丙基、氨基或甲基丙烯酰氧基丙基的那些，以及可任选地包含烷氧基的含有T或Q基团的四烷氧基硅烷。然而，如果另一组分(例如组分(A)、(B12)、(D)或交联剂(E))具有所提到的官能团，可能省去增粘剂的添加。
如果本发明材料包含增粘剂(H)，其含量优选为0.1—50重量份，更优选为0.5—20重量份，尤其是1—10重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。本发明材料优选包含增粘剂(H)。
添加剂(I)的实例有颜料、染料、香料、抗氧化剂(比如空间位阻酚例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、4，6-(十二烷硫基甲基)-邻甲苯酚、四(3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸季戊四醇酯或C7—C9支链烷基[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯或维生素E)、杀菌剂(例如异噻唑啉酮，尤其是正-2-辛基-2H-异噻唑啉-3-酮、正丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮或4，5-二氯-2-辛基-3(2H)-异噻唑啉-3-酮、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、噻苯咪唑、多菌灵、3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噁噻嗪-4-氧化物、苯并噻吩-2-环己基碳酰胺S，S-二氧化物、2-噻唑-4-基-1H-苯并咪唑、含银载体或纳米银、三唑衍生物(比如戊唑醇，或两个或三个活性组分的组合))、用于影响电性的试剂(比如导电炭黑)、防火剂、光稳定剂(比如UV吸收剂(例如苯并三唑衍生物，例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2，4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-烷基-PEG-6-叔丁基苯酚)、纳米金属氧化物(例如钛或锌)、氰基丙烯酸酯(例如来自BASF AG，德国的
Figure G2008102148667D00271
3030、
Figure G2008102148667D00272
3035或
Figure G2008102148667D00273
3039)、二苯甲酮(例如
Figure G2008102148667D00274
3008，比如自由基捕捉剂，例如空间位阻胺(HALS，例如来自Ciba，瑞士的
Figure G2008102148667D00275
622、
Figure G2008102148667D00276
765、
Figure G2008102148667D00277
770或
Figure G2008102148667D00278
123，或来自BASF AG，德国的
Figure G2008102148667D00279
4050H、4077H、
Figure G2008102148667D002711
4092H、
Figure G2008102148667D002712
5050H、或
Figure G2008102148667D002713
5062H))、用于延长结皮时间的试剂(比如具有SiC键连的巯烷基的硅烷)、泡孔产生剂(例如偶氮二甲酰胺)、热稳定剂(比如三异癸基亚磷酸酯、三(壬苯基)亚磷酸酯或二异癸基苯基亚磷酸酯)、捕捉剂(比如含Si-N的硅氮烷或甲硅烷基酰胺)、触变剂(例如酰胺蜡、氢化蓖麻油或聚乙二醇)；和有机溶剂(比如烷基芳烃、N-甲基吡咯烷酮、二丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇单异丁酸酯、二乙二醇正丁基醚醋酸酯或磷酸三乙酯)。
如果本发明材料包含添加剂(I)，其含量优选为0.01—100重量份，更优选为0.05—30重量份，尤其是0.1—10重量份，在各种情况下基于100重量份的组分(A)。本发明材料优选包含添加剂(I)。
更优选地，本发明材料可使用下列物质制备
(A)式(I)的化合物，
(B)式(VIII)和/或(IX)和/或(X)和/或(XI)的有机碱，
(C)式(III)和/或(IV)的有机酸，
(D)式(II)的硅烷，
任选地
(E)交联剂，
任选地
(F)增塑剂，
任选地
(G)填料，
任选地
(H)增粘剂，
(I)选自抗氧化剂、UV吸收剂和空间位阻胺的添加剂。
更具体地，除了组分(A)—(I)，本发明材料不包含任何其它的组分。
本发明材料优选对糊状材料有粘性。
为了制备本发明的材料，所有组分可以任何次序彼此混合。该混合可在室温和环境压力(即约900—1100hPa)条件下进行。如果需要，该混合也可在高温(例如在35—135℃)的温度下进行。此外，可以在减压条件下(例如在30—500hPa的绝对压力下)进行短暂或持续地混合，以便除去挥发性化合物和/或空气。
优选在基本上无水的条件下进行本发明各组分的混合。
本发明材料的各个组分各自可以是一种类型的上述组分或至少两种不同类型上述组分的混合物。
对于本发明材料的交联，空气的一般含水量是足够的。本发明材料的交联优选在室温下进行。如果需要，也可在高于或低于室温的温度下进行，例如在-5°—15℃下或在30°—50℃下和/或利用超过空气正常水含量的水浓度。
所述交联优选在100—1100hPa的压力下进行，尤其是在环境气氛的压力下，即约900—1100hPa。
本发明进一步提供通过交联本发明的材料制成的模制品。
本发明材料可用于所有可使用在无水条件下可储存并且在室温下掺水条件下交联成弹性体的材料的最终用途。
因而本发明材料具有优异的适用性，例如，作为用于接缝(包括垂直接缝，以及类似例如建筑物、陆用交通工具、水运工具和飞行器的内径例如为10—40mm的空腔)的密封剂，或作为粘合剂或胶合组合物，用于例如窗结构或玻璃橱生产中，及例如用于保护涂层，或防止滑动的涂层的生产，或弹性模制品的生产和用于电或电子装置的绝缘。
本发明材料具有易于制备的优点。
本发明可缩合交联的材料具有以下优点，其仅包含极其少量的重金属化合物(如果有的话)，因而没有标示要求，并且是毒理学安全的。
此外，本发明材料具有在贮藏过程中和在固化状态下不变黄的优点，因此也可以生产高品级的透明产品。
本发明可交联的材料具有贮藏稳定性很高并且弹性可在宽范围内调节的特征。
在下述实施例中，所有粘度数据均基于25℃的温度。除非另外指明，以下实施例在环境气氛的压力下(即，例如在1000hPa)，在室温下(即，在约23℃)，或在没有另外加热或冷却条件下，反应物在室温下组合时的温度下，及相对大气湿度为约50％下进行。此外，除非另有说明，所有的份和百分比数据均基于重量。
测试1：弹性的评价
为了评价弹性，将在实施例中得到的可交联材料以2mm厚度的层涂布到PE膜上，并贮存在标准气候条件(23℃、50％相对大气湿度)下。一天后，将形成的表皮从PE薄膜上除去，并进一步在标准气候条件(23℃、50％相对大气湿度)下自由悬挂6天。随后，冲压出S2样本(参见ISO37)并在试片上标明长20mm的段。将此段拉伸到40mm24小时，然后在无拉伸状态下贮存1小时。该1小时后，测量记号的长度(mm)，并通过公式(弹性％＝(40—测量值)/20×100)计算弹性。将得到的值％四舍五入到最接近的整数。值超过60％时认为是有利的(positive)。
测试2：表皮形成时间的测定
为了测定表皮形成时间，将在实施例中得到的可交联材料以2mm厚度的层涂布到PE薄膜上，并贮存在标准气候条件(23℃、50％相对大气湿度)下。在固化过程中，每隔5分钟检查一次表皮的形成。为此，将干的手指小心地放到样品的表面上并向上拉。当样品仍粘手指时，表皮还没有形成。当样品不再粘手指时，表皮形成并记录时间。
测试3：pH的测定
为了测定pH，将组分(B)、(C)和(D)以所用的比例混合并静置一小时，然后将少量样品涂到通用试纸(例如来自德国Merck的通用指示剂，测定范围为pH1-14)上。作用1—3分钟后，通过与色标比较确定pH。
以下，Me表示甲基。
实施例1
将444g在各链端具有式为(MeO)2MeSi-CH2-NH-C(＝O)-的基团(每个都连接到聚丙二醇酯(polypropylene glycolate)的-O-)，并且在25℃下粘度为约30000mPa·s的线性聚丙二醇(以品名
Figure G2008102148667D00301
STP-E30商购于Wacker Chemie AG，德国)、300g在50℃下的粘度为240mPa·s，并且通过Karl-Fischer滴定测定的水含量为120ppm的聚丙二醇一羟基一丁醚和24g的N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯(以品名
Figure G2008102148667D00302
XL63商购自Wacker Chemie AG，德国)在行星式混合机中相互混合，并搅拌5分钟。随后，通过均匀混入75g比表面积为200m2/g的煅制疏水性氧化硅(以品名
Figure G2008102148667D00303
H18商购自Wacker Chemie AG，Munich，德国)、6.0g由约50％的空间位阻胺(主要由双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯组成)作为自由基捕捉剂，约35％的苯并三唑型UV吸收剂(主要由2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚组成)和约15％的空间位阻酚(主要由C7-C9-支链烷基[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯组成)作为抗氧化剂组成的液体稳定剂混合物(以品名
Figure G2008102148667D00304
B75商购自Bodo 
Figure G2008102148667D0030171736QIETU
 Chemie GmbH，德国)、0.25g四甲胍(商购于Sigma-Aldrich，德国)和2.0g辛酸(商购于Sigma-Aldrich，德国)完成混合物。最后，将混合物在约100mbar绝对压力下搅拌5分钟，在气密条件下转移并贮藏。
在室温下贮藏一天后，进行测试1—3。结果显示于表1中。
对比例1
重复实施例1中所述过程，改变在于使用0.5g的四甲胍代替0.25g的四甲胍。
在室温下贮藏一天后，进行测试1—3。结果显示于表1中。
对比例2
重复实施例1中所述过程，改变在于使用0.75g的四甲胍代替0.25g的四甲胍。
在室温下贮藏一天后，进行测试1—3。结果显示于表1中。
表1
 
         组分(B)、(C)和(D)的混合物的pH 表皮形成时间(分钟)   弹性(％)  
实施例1 7                              60                   65        
对比例1 8                              30                   28        
对比例2 8.5                           20                   0         
实施例2
将444g在各链端具有式为(MeO)2MeSi-CH2-NH-C(＝O)-的基团(每个都连接到聚丙二醇酯的-O-)，并且在25℃下的粘度为约30000mPa·s的线性聚丙二醇(以品名
Figure G2008102148667D00311
STP-E30商购于Wacker Chemie AG，德国)、150g在50℃下的粘度为240mPa·s，并且通过Karl-Fischer滴定测定的水含量为120ppm的聚丙二醇一羟基一丁醚、24g的N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯(以品名
Figure G2008102148667D00312
XL63商购自Wacker ChemieAG，德国)和8g由1摩尔(3-氨丙基)三甲氧基甲硅烷(以品名
Figure G2008102148667D00313
GF96商购于Wacker Chemie AG,Germany)和2摩尔(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷(以品名GF80商购于Wacker ChemieAG，Germany)组成的混合物(已在室温贮藏至少4星期)在行星式混合机中相互混合，并搅拌5分钟。随后，将80g比表面积为200m2/g的煅制疏水性氧化硅(以品名
Figure G2008102148667D00315
H18商购自Wacker Chemie AG，Munich，德国)在100mbar绝对压力下搅拌并均化5分钟。随后，通过均匀混入6.0g由约50％的空间位阻胺(主要由双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸甲酯组成)作为自由基捕捉剂、约35％的苯并三唑型UV吸收剂(主要由2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚组成)和约15％的空间位阻酚(主要由C7-C9-支链烷基[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯组成)作为抗氧化剂组成的液体稳定剂混合物(以品名
Figure G2008102148667D00316
B75商购自Bodo 
Figure G2008102148667D0031171841QIETU
Chemie GmbH，德国)、150g在50℃下的粘度为240mPa·s，并且通过Karl-Fischer滴定测定的水含量为120ppm的聚丙二醇一羟基一丁醚、0.75g由1摩尔在约2mbar绝对压力和最大80℃的减压条件下脱水的四丁基氢氧化膦(以40％水溶液形式商购于Sigma-Aldrich，Germany)和1摩尔双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸(商购于Sigma-Aldrich，德国)组成的混合物及5.0g双(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸(商购于Sigma-Aldrich，德国)完成混合物。最后，将混合物在约100mbar绝对压力下搅拌5分钟，在气密条件下转移并贮藏。
在室温下贮藏一天后，进行试验1—3。结果显示于表2中。
对比例3
重复实施例2的过程，改变在于，另外，5.0g的(3-氨丙基)-三甲氧基硅烷(以品名
Figure G2008102148667D00321
GF96商购自Wacker ChemieAG，Germany)与稳定剂一起使用。
在室温下贮藏一天后，进行测试1—3。结果显示于表2中。
对比例4
重复实施例2的过程，改变在于，另外，10.0g的(3-氨丙基)-三甲氧基硅烷(以品名GF96商购自Wacker Chemie AG，Germany)与稳定剂一起使用。
在室温下贮藏一天后，进行测试1—3。结果显示于表2中。
表2
 
         组分(B)、(C)和(D)的混合物的pH 表皮形成时间(分钟)   弹性(％)  
实施例2 5                              20                   75        
对比例3 8                              20                   15        
对比例4 8                              15                   0         

Claims (10)

1.可交联的材料，其包含：
(A)具有下式的化合物
A-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]x    (I)，
其中
A基是经由氮、磷、氧、硫、或羰基键联的x-价的有机聚合物基，或以下所描述的X基，
R可以相同或不同，并且是一价的任选地被取代的具有1-18个碳原子的烃基，
R1可以相同或不同，并且是氢原子或一价的任选地被取代的具有1-20个碳原子的烃基，
R2可以相同或不同，并且是一价的任选地被取代的具有1-12个碳原子的烷基，
x是1-10的整数，并且
a是0、1或2，
(B)包含至少一个第五主族碱性元素的化合物，其选自
(B1)包含碱性氮的化合物和
(B2)包含碱性磷的化合物，
(C)酸，其选自
(C1)具有下式的磷酸和/或其具有以一个或多个P-O-P键的缩合物
O＝PR20 q(OH)r(OR21)3-q-r  (III)和
(C2)具有下式的羧酸
HOC(＝O)R22               (IV)，
其中
R20可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
R21可以相同或不同，并且是氢原子或可被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
R22可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的任选地被取代的烃基，
q是0、1或2，
r是1、2或3，并且
q+r是1、2或3，及
(D)具有下列通式的硅烷和/或其部分水解产物，
X-CR1′2-SiR′bY3-b    (II)
其中
X选自N-环己基氨基、N-苯基氨基、二乙氨基、N-(2-氨乙基)氨基、N-(2-氨己基)氨基、N-(N′-(2-氨乙基)2-氨乙基)氨基、甲基丙烯酰氧基、乙酰氧基、异氰酸酯基、N-吗啉基、N-吡咯烷基、N-哌啶子基和O-甲基氨基甲酸酯基，
R1′可以相同或不同，并且与对R1的定义相同，
R′可以相同或不同，并且与对R的定义相同，
Y可以相同或不同，并且是可水解的基团，且
b是0、1或2；
其中所述组分(B)、(C)和(D)的混合物的pH小于或等于7。
2.权利要求1的可交联材料，其中所述A基表示有机聚合物基，作为聚合物链其含有聚氧化烯；烃聚合物；聚氯丁二烯；聚氨酯；聚酯；聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；乙烯基聚合物和聚碳酸酯，并经由-O-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)O-、-NH-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-、-C(＝O)-NH-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-、-O-C(＝O)-O-、-S-C(＝O)-H-、-NH-C(＝O)-S-、-C(＝O)-S-、-S-C(＝O)-、-S-C(＝O)-S-、-C(＝O)-、-S-、-O-、-NR″-、-P(＝O)(OR″)2-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-NR″-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-S-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-C(＝O)-、-O-CH2-C(OH)H-CH2-O-、
Figure FSB00000788593000031
键联到-[CR1 2-SiRa(OR2)3-a]基团，其中R″可以相同或不同，并且是氢原子或与对R的定义相同。
3.权利要求2的可交联材料，其中所述烃聚合物是聚异戊二烯。
4.权利要求2的可交联材料，其中所述聚氧化烯选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化四亚甲基、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物和聚氧化丙烯-聚氧化丁烯共聚物，所述烃聚合物选自聚异丁烯和聚异丁烯与异戊二烯的共聚物。
5.权利要求1的可交联材料，其中所述具有式(I)的化合物(A)的分子量为2000g/mol-100 000g/mol，在各种情况下指定为数均分子量。
6.权利要求1的可交联材料，其中所述组分(B1)选自化合物(B11)、脂环胺、有机硅化合物(B12)和化合物(B13)，
其中所述化合物(B11)具有下式
NR11 3       (VIII)
其中R11可以相同或不同，并且是氢原子或具有1-18个碳原子的烃基或具有1-18个碳原子的氨烷基，
条件是在式(VIII)中，至多两个R11定义为氢原子，
所述有机硅化合物(B12)具有至少一个包含碱性氮的有机基，其包含具有下式的单元
R12 kDlSi(OR13)mO(4-k-l-m)/2    (IX)
其中
R12可以相同或不同，并且是具有1-18个碳原子的烃基，
R13可以相同或不同，并且是氢原子或具有1-18个碳原子的，任选地被氮和氧取代的烃基，
D可以相同或不同，并且选自下式的基团：H2N(CH2)2-、H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)2-、C2H5NH(CH2)2-、H2N(CH2)4-、H2N(CH2)5-、H(NHCH2CH2)3-、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-、环-C6H11NH(CH2)3-、环-C6H11NH(CH2)2-、(CH3)2N(CH2)3-、(CH3)2N(CH2)2-、(C2H5)2N(CH2)3-、环-C6H11NH-、CH3CH2CH(CH3)NH-和(C2H5)2N(CH2)2-，
k是0、1、2、或3，
l是0、1、2、3或4且
m是0、1、2或3，
条件是k+l+m的和小于或等于4并且每个分子中至少有一个D基，
所述化合物(B13)具有下式
(R14 2N)2-C＝NR15     (X)
其中R14可以相同或不同，并且是氢原子或具有1-18个碳原子的烃基或具有1-18个碳原子的氨基酰亚胺基，
R15是氢原子或具有1-18个碳原子的任选地被取代的烃基。
7.权利要求1的可交联材料，其中所述包含碱性磷的化合物(B2)是具有下式的那些
[R16 4P+]sZs-    (XI)，
其中
s是1、2或3，
R16可以相同或不同，并且是具有1-16个碳原子的的烃基，
Z是具有下式的基团和/或其具有一个或多个P-O-P键的缩合物
O＝PR17 n(O-)m(OR18)3-n-m    (XII)
或具有下式的基团
-OC(＝O)R19     (XIII)
其中
R17可以相同或不同，并且是可以被氧原子间隔的具有1-50个碳原子，任选地被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)乙二醇基、-C(O)O-、-P(O)(R23)O-、-P(O)(OR23)O-、-C(O)OH、-C(O)OR23、-P(O)(R23)OH或-P(O)(OR23)OH基团取代的烃基，
R18可以相同或不同，并且是氢原子或可被氧原子间隔的具有1-50个碳原子的任选地被取代的烃基，
R19可以相同或不同，并且是具有1-50个碳原子的烃基，可被氧原子间隔并任选被卤原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基、氰基、(聚)乙二醇基、-C(O)O-、-P(O)(R23)O-、-P(O)(OR23)O-、-C(O)OH、-C(O)OR23、-P(O)(R23)OH或-P(O)(OR23)OH基团取代，
n是0、1或2，
m是1、2或3，且
m+n是1、2或3。
8.权利要求1的可交联材料，其用下列化合物制备：
(A)式(I)的化合物，
(B)式(VIII)和/或(IX)和/或(X)和/或(XI)的有机碱，
(C)式(III)和/或(IV)的有机酸，
(D)式(II)的硅烷，
任选地
(E)交联剂，
任选地
(F)增塑剂，
任选地
(G)填料，
任选地
(H)增粘剂，
(I)选自抗氧化剂、UV吸收剂和空间位阻胺的添加剂。
9.用于制备权利要求1-8中任一项的可交联材料的方法，其中所有组分以任意次序相互混合。
10.通过交联权利要求1-8中任一项的可交联材料制成的模制品。
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