KR20080094271A - 내후성이 개선된 종이 코팅용 라텍스, 이의 제조방법, 및이를 포함하는 종이 코팅액 조성물 - Google Patents

내후성이 개선된 종이 코팅용 라텍스, 이의 제조방법, 및이를 포함하는 종이 코팅액 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 내후성이 개선된 종이 코팅용 라텍스, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 종이 코팅액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 시드, 상기 시드를 감싸는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 코어, 및 상기 코어를 감싸는 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 쉘을 포함하는 다층구조의 종이 코팅용 라텍스를 제공함으로써, 종이 코팅액 조성물에 적용시 종이와의 접착력을 극대화시키고, 잉크건조속도, 백지광택, 인쇄광택, 착육성 및 내수성의 물성이 균형을 이루면서도 내후성이 우수하고, 변색방지효과가 크게 개선되어 코팅지의 품질을 향상시키며, 제조원가는 낮추는 효과가 있다.
종이 코팅용 라텍스, 다층구조, 스티렌-부타디엔계 공중합체, 스티렌-아크릴레이트계 공중합체, 내후성, 접착력, 잉크건조속도, 백지광택, 인쇄광택

Description

내후성이 개선된 종이 코팅용 라텍스, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 종이 코팅액 조성물{PAPER COATING LATEX HAVING GOOD WEATHERABILITY, METHOD FOR PREPARING THE SAME, AND PAPER COATING COMPOSITION CONTAINING THE SAME}
본 발명은 내후성이 개선된 종이 코팅용 라텍스, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 종이 코팅액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종이 코팅액 조성물에 적용시 종이와의 접착력을 극대화시키고, 잉크건조속도, 백지광택, 인쇄광택, 착육성 및 내수성 등의 물성이 균형을 이루면서도 내후성이 우수하고, 변색방지효과가 크게 개선되어 코팅지의 품질을 향상시키며, 제조원가는 낮추는 종이 코팅용 라텍스, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 종이 코팅액 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 코팅지는 클레이, 탄산칼슘, 알루미늄 히드록사이드 또는 산화티타늄 등의 무기안료를 종이 위에 코팅하여 제조하게 되는데, 이때 카세인, 전분 등의 천연 바인더와 스티렌-부타디엔계 라텍스, 폴리비닐 알코올 또는 아크릴계 라텍스 등의 인조 바인더가 접착제로서 사용되고 있으며, 이외에도 분산제, 증점제 또는 내수화제 등의 각종 첨가제가 함께 사용된다. 이 중에서 바인더가 인쇄지의 품 질에 끼치는 영향은 매우 크다.
이와 같이 코팅지의 바인더로 사용되는 종이 코팅용 라텍스의 중요한 인쇄적성으로는 접착력, 내수성, 잉크건조속도, 백지광택, 인쇄광택, 잉크착육성 등이 있다.
접착성은 오프셋(offset) 인쇄에서 중요한 인쇄적성으로, 종이 코팅액 조성물의 조건으로 계속 요구되고 있다. 이는 인쇄시 안료 코팅지 표면에 대한 강한 물리적인 힘에 대항하여 안료의 박리가 일어나지 않도록하여 깨끗한 인쇄 외관을 나타내는 것이 중요하기 때문이다. 종이 코팅용 라텍스의 유리전이온도, 평균입경, 단량체 조성, 겔 함량 등의 여러 물성이 코팅지의 접착성에 영향력을 미칠 수 있다.
내수성 역시 오프셋 인쇄에서 중요한 인쇄적성이다. 오프셋 인쇄시에는 습윤수를 사용하는데, 이때 내수성이 저하되면 인쇄시 가해지는 강한 기계적·물리적인 힘에 의하여 안료의 탈락, 및 코팅층으로부터의 안료의 박리가 일어날 수 있기 때문이다. 이러한 내수성은 종이 코팅액 조성물과 종이와의 결합력이 강하거나, 코팅층이 물에 대한 저항력이 좋으면 양호해진다.
잉크건조속도는 또한 종이 코팅액 조성물의 중요한 인쇄적성이다. 다색 인쇄의 경우, 일반적으로 파랑, 검정, 빨강, 노랑 등 4 가지 색에 의한 중복 인쇄를 거치게 되는데, 인쇄속도가 빨라질수록 다음 색 인쇄까지의 시간 간격이 짧아지게 되기 때문에, 보다 빠른 잉크건조속도가 요구된다. 잉크가 충분히 건조되지 않고 다음단계로 넘어가게 되면, 인쇄모틀이나 뒷묻음 현상이 나타날 수 있다. 이러한 잉크건조속도는 겔 함량 또는 스웰 지수에 의하여 결정될 수 있다. 즉, 겔 함량에 따라 나타나는 필름 형성력의 차이에 의해 잉크건조속도가 달라질 수 있으며, 라텍스 입자가 함유할 수 있는 용매의 양인 스웰 지수에 따라 잉크건조속도가 달라질 수 있다.
광택은 인쇄지의 상품성을 높이고 고급화를 추구할 수 있는 중요한 인쇄적성이다. 이러한 광택은 코팅지의 백지광택과 인쇄 후의 인쇄광택으로 나눌 수 있는데, 이 두 가지 광택이 모두 높을수록 미려한 외관을 나타낸다. 백지광택을 높이기 위해서는 종이 코팅용 라텍스의 평균입경을 크게 조절하거나, 종이 코팅액 조성물 중의 종이 코팅용 라텍스의 함량을 낮추는 방법 등이 사용될 수 있으나, 이러한 경우 접착력이 저하되는 단점이 있다. 또한, 인쇄광택을 높이기 위해서는 투기도를 낮추어서 인쇄한 후 안정된 배열을 갖출 때까지 용매를 표면에 가지고 있을 필요가 있다. 이를 위해서 잉크건조속도는 낮아져야 한다.
잉크착육성 역시 오프셋 인쇄에서 요구되는 인쇄적성이다. 상기 내수성에서 설명한 바와 같이, 오프셋 인쇄에서는 습윤수를 사용하므로, 인쇄시 코팅지가 물을 효과적으로 흡수하지 않으면 물과 상용성이 없는 잉크는 코팅지에 잘 묻지 않게 되며, 이로 인해 인쇄도가 저하되는 결과를 초래한다. 이와 같이 잉크착육성과 내수성은 상반된 관계를 가지는 인쇄적성으로, 이 두 가지 특성을 동시에 충족시키는 것은 쉽지 않다.
인쇄용 코팅지의 경우, 종이의 백색도가 높을수록 인쇄물의 색상 재현성이 뛰어나고 인쇄가 선명하게 되어 인쇄물이 더욱 돋보이고 가독성이 좋아져 고급·고 품질 인쇄가 가능해진다. 제지업체에서는 종이의 백색도를 높이기 위하여 종이 코팅액 조성물 중에서 무기안료의 종류를 교체하고 형광 증백제를 과량 투입하는 등의 노력을 기울이고 있으나, 원가 상승과 물성 저하로 인한 어려움을 겪고 있다. 무기안료 중에서 굴절률이 높은 산화티타늄을 과량 투입하는 경우에는 원가가 높아지고, 침상의 안료 입자 때문에 고전단 유동성이 저하되는 단점이 있으며, 형광 증백제를 과량 투입하는 경우에는 접착력 및 인쇄 적성이 저하되는 결과가 나타나고 있다.
종이의 백색도가 저하되는 원인으로는 바인더로 사용되는 스티렌-부타디엔계 종이 코팅용 라텍스가 미치는 영향이 크다. 스티렌-부타디엔계 라텍스 입자에는 중합 후 반응하지 않고 남아있는 부타디엔이 존재하며, 이러한 부타디엔의 이중결합은 자외선에 의해 쉽게 끊어져서 갈변 현상을 유발하게 된다. 이에 따라 코팅지의 백색도가 저하되어 내후성의 문제를 유발하게 된다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해서는, 일반적으로 부타디엔계 단량체 대신 아크릴레이트계 단량체를 적용한 스티렌-아크릴레이트계 종이 코팅용 라텍스를 사용할 수 있다. 그러나, 부타디엔 단량체와 비교하여 아크릴레이트계 단량체의 원가가 더 높기 때문에 시드와 쉘이 모두 아크릴레이트계 단량체로 구성되어있을 경우 생산 단가가 높아지는 단점이 있다.
따라서, 시드 라텍스, 및 시드 라텍스를 감싸는 1 내지 3 층의 코어와 쉘을 포함하는 종이 코팅용 라텍스에 있어서, 시드, 코어 및 쉘 라텍스의 단량체 조성이 스티렌-부타디엔계로 되어있는가 스티렌-아크릴레이트계로 되어있는가에 따라 내후 성 측정 결과가 크게 달라진다.
이와 같이 시드, 1 내지 3 층의 코어와 쉘이 모두 스티렌-부타디엔계 단량체 조성을 지니는 종래의 종이 코팅용 라텍스로는 인쇄적성이 모두 우수하면서도 내후성이 개선된 종이 코팅용 라텍스를 제조하기 어렵다는 문제점이 있었다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 종이와의 접착력을 극대화시키고, 잉크건조속도, 백지광택, 인쇄광택, 착육성 및 내수성의 물성이 균형을 이루면서도 내후성이 우수하고, 변색방지효과가 크게 개선되어 코팅지의 품질을 향상시키며, 제조원가는 낮추는 종이 코팅용 라텍스, 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 종이 코팅용 라텍스를 포함하여 이루어지는 종이 코팅액 조성물, 및 상기 종이 코팅액 조성물로 코팅된 코팅지를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 시드, 상기 시드를 감싸는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 코어, 및 상기 코어를 감싸는 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 쉘을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 종이 코팅용 라텍스를 제공한다.
또한, 본 발명은 (a) 스티렌과 부타디엔을 공중합하여 시드를 제조하는 단계; (b) 스티렌과 부타디엔을 공중합하여 코어를 제조하는 단계; 및 (c) 스티렌과 아크릴레이트를 공중합하여 쉘을 제조하는 단계를 포함하는 종이 코팅용 라텍스의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 종이 코팅용 라텍스를 포함하는 종이 코팅액 조성물, 및 상기 종이 코팅액 조성물로 코팅된 코팅지를 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 다층구조의 종이 코팅용 라텍스에 있어서, 최외각층인 쉘 층에 스티렌-아크릴레이트계 공중합체를 적용하는 경우, 종이 코팅액에 적용시 종래의 종이 코팅용 라텍스와 비교하여 내후성이 크게 향상되는 것을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 종이 코팅용 라텍스는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 시드, 상기 시드를 감싸는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 코어, 및 상기 코어를 감싸는 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 쉘을 포함하여 이루어진다. 시드와 코어에는 종래의 스티렌-부타디엔계 공중합체를 적용하여 아크릴레이트계 단량체를 적용하는 것과 비교하여 생산 단가를 절함시키고, 최외각층인 쉘에는 스티렌-아크릴레이트계 공중합체를 적용하여 내후성이 악화되는 요인을 제거시킨 구조적 특징을 가진다. 즉, 최와각층인 쉘이 스티렌-아크릴레이트 공중합체로 이루어지면, 유리전이온도가 낮은 아크릴레이트의 영향으로 인하여 접착력이 부여되고, 잔존하는 이중결합이 존재하지 않아 내후성이 향상되는 특징이 있다.
상기 시드는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진다.
상기 코어는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어지며, 1 내지 2 개의 층으로 이루어질 수 있다.
상기 쉘은 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어지며, 1 내지 2개의 층으로 이루어질 수 있다. 상기 스티렌-아크릴레이트계 공중합체는 종이 코팅용 라텍스 총 함량에 대하여 30 내지 99 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 코어를 완벽하게 감싸며, 내후성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 종이 코팅용 라텍스는 스티렌 30 내지 94 중량부, 부타디엔 5 내지 55 중량부, 아크릴레이트 5 내지 80 중량부로 이루어지며, 상기 성분들 이외에 에틸렌성 불포화산계 단량체 1 내지 15 중량부, 비닐시안계 단량체 0 내지 10 중량부, 비닐계 단량체 0 내지 30 중량부, 및 분자량조절제 0 내지 10 중량부 등이 더 포함될 수 있음은 당업자에게 있어 자명한 것이다.
상기 스티렌은 종이 코팅용 라텍스에 적절한 경도와 내수성을 부여하는 역할을 하는 것으로, 통상의 스티렌-부타디엔계 라텍스를 제조하기 위하여 사용되는 상용화된 스티렌계 단량체는 모두 사용할 수 있으며, 이를 용이하게 구입하여 사용할 수 있음은 당업자에게 있어서 자명한 것이다.
상기 스티렌은 종이 코팅용 라텍스에 30 내지 94 중량부로 포함되는 것이 바 람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 종이 코팅용 라텍스의 접착력 및 필름 형성력이 저하되지 않으며, 적절한 경도와 내수성이 부여된다.
상기 부타디엔은 종이 코팅용 라텍스에 유연성을 부여하는 역할을 하는 것으로, 통상의 스티렌-부타디엔계 라텍스를 제조하기 위하여 사용되는 상용화된 부타디엔계 단량체는 모두 사용할 수 있으며, 이를 용이하게 구입하여 사용할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 자명한 것이다.
상기 부타디엔은 종이 코팅용 라텍스에 5 내지 55 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 종이 코팅용 라텍스가 내수성이 저하되지 않으며, 적절한 유연성이 부여된다.
상기 아크릴레이트는 종이 코팅용 라텍스에 유연성과 적절한 경도를 부여하고, 필름 형성력을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 통상의 스티렌-아크릴레이트계 공중합체를 제조하기 위하여 사용되는 상용화된 아크릴레이트계 단량체는 모두 사용할 수 있으며, 이를 용이하게 구입하여 사용할 수 있음은 당업자에게 있어서 자명한 것이다. 구체적인 예로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 알킬 에스테르; β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트, β-히드록시에틸 메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실산 히드록시알킬 에스테르; 등을 사용할 수 있다.
상기 아크릴레이트는 종이 코팅용 라텍스에 5 내지 80 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 종이 코팅용 라텍스의 안정성이 우수하며, 접착력이 향상된다.
상기 에틸렌성 불포화산계 단량체는 종이 코팅용 라텍스에 접착력을 부여하고, 라텍스 입자의 안정성을 개선시키는 역할을 하는 것으로, 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레인산 등의 블포화 카르복실산; 또는 이타콘산 모노에틸 에스테르, 푸마르산 모노부틸 에스테르, 말레산 모노부틸 에스테르 등의 적어도 1개의 카르복실기를 갖는 불포화 폴리카르복실산 알킬 에스테르; 등을 사용할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화산계 단량체는 종이 코팅용 라텍스에 1 내지 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 중합안정성의 저하되지 않으면서도, 접착력이 향상되며 라텍스 입자의 안정성이 개선된다.
상기 비닐시안계 단량체는 종이 코팅용 라텍스에 인쇄광택을 향상시키는 역할을 하는 것으로, 상기 스티렌계 단량체, 부타디엔계 단량체, 아크릴레이트계 단량체, 및 에틸렌성 불포화산계 단량체와 공중합이 가능한 단량체이며, 구체적인 예로는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있다.
상기 비닐시안계 단량체는 종이 코팅용 라텍스에 10 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 비닐계 단량체는 종이 코팅용 라텍스에 적절한 경도를 부여하는 역할을 하는 것으로, 상기와 같은 스티렌, 부타디엔, 아크릴레이트, 에틸렌성 불포화산계 단량체, 및 비닐시안계 단량체와 공중합이 가능한 단량체로, 구체적인 예로는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 이타콘아미드, 말레산모노아미드 등의 불포화 카르복실 산 아미드 및 그 유도체; 또는 α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메틸스티렌 등의 방향족 비닐 단량체 등을 사용할 수 있다.
상기 비닐계 단량체는 종이 코팅용 라텍스에 30 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 내수성이 저하되지 않으며, 적절한 경도와 필름 형성력이 부여된다.
상기 분자량조절제는 종이 코팅용 라텍스의 겔 함량 및 겔 구조를 조절하기 위한 것으로, n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄 등과 같이 한 분자 내에 한 개의 티올을 갖는 알킬 메르캅탄; 또는 1,5-펜탄다이티올, 1,6-헥산다이티올, 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트, 부틸 3-메르캅토프로피오네이트, 도데실 3-메르캅토프로피오네이트, 에틸 2-메르캅토프로피오네이트, 에틸 3-메르캅토프로피오네이트, 메틸 3-메르캅토프로피오테이트, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 2-에틸헥실 메르캅토아세테이트, 에틸 2-메르캅토아세테이트, 2-하이드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 펜타에리트리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트) 등과 같이 한 분자 내에 두개 이상의 티올을 갖는 다관능성 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 분자량조절제는 종이 코팅용 라텍스에 10 중량부 이하로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.2 내지 10 중량부로 포함되는 것이다. 상기 함량으로 포함되는 경우에는 반응속도 및 반응 안정성의 저하되지 않으면서도 종이 코팅용 라텍스의 중량평균분자량, 겔 함량 및 겔 구조가 조절된다.
본 발명의 종이 코팅용 라텍스의 제조방법은 (a) 스티렌과 부타디엔을 공중 합하여 시드를 제조하는 단계, (b) 스티렌과 부타디엔을 공중합하여 코어를 제조하는 단계, 및 (c) 스티렌과 아크릴레이트를 공중합하여 쉘을 제조하는 단계를 포함한다.
상기 (c) 단계가 실시되기 전에 상기 (b) 단계가 1 회 더 반복되거나,상기 (b)단계가 실시된 이후 상기 (c) 단계가 1 회 더 반복될 수 있다.
상기 (c) 단계는 상기 (b) 단계의 중합전환율이 70 % 이상인 시점에서 실시하는 것이 바람직하다. 상기 중합전환율이 70 % 이상인 시점에서 실시하는 경우에는 코어가 완전하게 형성되어, 쉘을 이루는 스티렌-아크릴레이트계 공중합체가 상기 코어의 입자 내부로 침투하여 중합되지 않고 코어의 표면을 완전하게 감싸게 되어 내후성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 종이 코팅용 라텍스의 제조방법에 있어서, 그 중합방법은 특별히 제한되지 않으나, 유화중합이 바람직하며, 시드를 제조하고, 상기 시드에 코어를 피복시키며, 상기 코어에 쉘을 피복시키는 2 단계 이상의 다단계 중합방법을 사용할 수 있다. 이때, 상기 기재된 단량체 성분들 이외에 유화중합에 통상적으로 사용되는 중합개시제, 유화제, 또는 전해질 등의 첨가제를 더 사용할 수 있음은 당업자에게 있어 자명한 것이다.
상기와 같은 방법으로 제조된 종이 코팅용 라텍스는 겔 함량이 20 내지 95 중량%이며, 바람직하게는 40 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 60 내지 80 중량%인 것이다.
또한, 상기 종이 코팅용 라텍스는 유리전이온도가 -20 내지 40 ℃이며, 바람 직하게는 -20 내지 25 ℃, 보다 바람직하게는 -5 내지 15 ℃인 것이다.
또한, 상기 종이 코팅용 라텍스는 평균입경이 80 내지 300 ㎚인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 100 내지 200 ㎚인 것이다. 상기 평균입경인 경우에는 저전단 유동성과 고전단 유동성이 적절하게 유지되어 백지광택, 잉크건조속도 및 잉크착육성이 우수하며, 인쇄광택, 접착력 및 내수성이 우수하다.
본 발명의 종이 코팅액 조성물은 상기 제조된 종이 코팅용 라텍스를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 종이 코팅액 조성물의 구체적인 일례로 상기 제조된 종이 코팅용 라텍스 12 중량부, 1급 클레이 35 중량부, 탄산칼슘 65 중량부 및 산화전분 1.2 중량부의 혼합물에 코팅용 조성물 고형분이 67.5 %가 되도록 증류수를 첨가하여 제조할 수 있다. 이와 같이 제조된 종이 코팅액 조성물을 종이에 적용시 종이의 백지광택, 인쇄광택, 착육성 등이 균형을 이루면서도 내후성, 변색방지효과 등이 크게 향상된다.
또한, 본 발명의 코팅지는 상기 종이 코팅액 조성물을 도포하여 제조한 코팅지이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[ 실시예 ]
실시예 1 내지 4(스티렌-부타디엔계 공중합체와 스티렌- 아크릴레이트계 공중합체의 중량비가 50:50인 종이 코팅용 라텍스 제조)
실시예 1
<종이 코팅용 라텍스의 제조>
(a) 시드의 제조단계
교반기, 온도계, 냉각기, 질소 가스의 인입구 및 단량체, 유화제, 중합반응 개시제를 연속적으로 투입할 수 있는 투입구가 장치된 10 ℓ 고압 반응기를 질소로 치환한 후, 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 시드의 제조단계에서 사용되는 성분들을 채우고 65 ℃까지 승온하였다. 여기에 중합개시제인 킬륨퍼설페이트를 0.05 중량부를 넣고 300 분 동안 교반하여 중합한 후 시드 라텍스를 제조하였다. 제조된 시드 라텍스의 평균입경은 50 ㎚, 중합전환율은 95 %, 겔 함량은 70 중량%였다.
(b) 코어의 제조단계
상기 제조된 시드 라텍스에 코어를 피복시키기 위하여, 반응기의 온도를 75 ℃ 까지 승온한 후, 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 코어의 제조단계에서 사용되는 성분들을 120 분 동안 연속투입하여 중합한 후 코어 라텍스를 제조하였다. 제조된 코어 라텍스의 중합전환율은 82 %였다.
(c) 쉘의 제조단계
상기 제조된 코어 라텍스에 쉘을 피복시키기 위하여, 상기 코어 라텍스가 채 워져 있는 반응기의 온도를 75 ℃로 유지시킨 후, 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 쉘의 제조단계에서 사용되는 성분들을 150 분 동안 연속투입하여 중합하였다. 상기 중합반응이 완료된 후, 200 분 동안 추가 교반하고 중합을 완료하여 최종 종이 코팅용 라텍스를 제조하였다. 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 130 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 20 ℃였다.
<종이 코팅액 조성물 제조>
상기 제조한 종이 코팅용 라텍스 11 중량부, 1급 클레이 37 중량부, 탄산칼슘 63 중량부, 및 산화전분 1.3 중량부를 혼합한 후, 고형분 함량이 68.1 중량%가 되도록 이온교환수를 첨가하여 종이 코팅액 조성물을 제조하였다.
<코팅지 제조>
상기 제조한 종이 코팅액 조성물을 하기의 조건으로 종이에 코팅하여 코팅지를 제조하였다.
* 코팅: 로드 수동 코팅(Rod Coating, No 6)
* 건조: 오븐, 105 ℃, 30초
* 칼렌다: 슈퍼칼렌다, 65 ℃, 80 ㎏/㎝, 4 m/min, 2 회 통과
* 원지: 시판원지(평량 72 gsm)
구분 (단위: 중량부) 실시예 1
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 1.80 13.10 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 24.00
스티렌 3.10 31.70 25.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.40 0.40
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.60 0.60
실시예 2
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 2에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 2
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 18.70 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 32.00
스티렌 1.30 28.80 17.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.40 0.40
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.60 0.60
실시예 3
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 3에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 97 %, 유리전이온도(Tg)는 20 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 3
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 14.00 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 24.00
스티렌 1.30 33.50 25.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.40 0.40
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.60 0.60
실시예 4
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 4에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 200 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 4
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.60 19.00 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 32.00
스티렌 0.80 29.30 17.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.40 0.40
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.60 0.60
실시예 5(스티렌-부타디엔계 공중합체와 스티렌- 아크릴레이트계 공중합체의 중량비가 60:40인 종이 코팅용 라텍스 제조)
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 5에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 5
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 22.50 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 26.00
스티렌 1.30 35.00 13.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.50 0.30
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.60 0.60
실시예 6(스티렌-부타디엔계 공중합체와 스티렌- 아크릴레이트계 공중합체의 중량비가 70:30인 종이 코팅용 라텍스 제조)
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 6에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 6
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 26.50 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 19.80
스티렌 1.30 41.00 10.00
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.70 0.30
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.50 0.30
이온교환수 10.00 60.00 30.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.80 0.40
실시예 7(스티렌-부타디엔계 공중합체와 스티렌- 아크릴레이트계 공중합체의 중량비가 80:20인 종이 코팅용 라텍스 제조)
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 7에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 7
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 30.50 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 13.50
스티렌 1.30 47.00 6.30
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.80 0.20
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.50 0.30
이온교환수 10.00 70.00 20.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.90 0.30
실시예 8(스티렌-부타디엔계 공중합체와 스티렌- 아크릴레이트계 공중합체의 중량비가 90:10인 종이 코팅용 라텍스 제조)
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 10에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 97 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 8
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 34.00 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 7.50
스티렌 1.30 53.50 2.30
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.90 0.10
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.70 0.10
이온교환수 10.00 70.00 10.00
칼륨퍼설페이트 0.05 1.00 0.20
실시예 9
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 9에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시하되, 코어의 제조단계에서 중합개시제의 함량을 감소시키고 80 분 동안 연속투입하여 중합전환율이 65 %인 코어를 제조한 후, 여기에 쉘을 피복시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 9
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 18.70 0.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 32.00
스티렌 1.30 28.80 17.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.40 0.40
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.40 0.60
실시예 10(스티렌-부타디엔계 라텍스로 이루어진 코어가 2층인 종이 코팅용 라텍스 제조)
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 10에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 96 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 10
시드의 제조 코어1의 제조 코어2의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.9 8.9 9.9 0
부틸아크릴레이트 0 0 0 31
스티렌 1.3 13.70 15.00 18.80
아크릴산 0.1 0.1 0.1 0.2
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.5 0.25 0.25 0.5
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.2 0.2 0.4
이온교환수 10 23 23 44
칼륨퍼설페이트 0.05 0.3 0.3 0.6
실시예 11(스티렌- 아크릴레이트계 라텍스로 이루어진 쉘이 2층인 종이 코팅용 라텍스 제조)
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 11에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 실시예 11
시드의 제조 코어1의 제조 쉘1의 제조 쉘2의 제조
부타디엔 0.9 18.7 0 0
부틸아크릴레이트 0 0 15.4 15.8
스티렌 1.3 28.80 9.50 9.10
아크릴산 0.1 0.2 0.1 0.1
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.5 0.5 0.25 0.25
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.4 0.2 0.2
이온교환수 10 44 23 23
칼륨퍼설페이트 0.05 0.6 0.3 0.3
비교예 1
상기 실시예 1에서 종이 코팅용 라텍스의 제조시 하기 표 12에 나타낸 바와 같은 조성으로 실시하여 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 종이 코팅용 라텍스를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
상기 제조된 종이 코팅용 라텍스의 평균입경은 170 ㎚, 중합전환율은 98 %, 유리전이온도(Tg)는 0 ℃였다.
구분 (단위: 중량부) 비교예 1
시드의 제조 코어의 제조 쉘의 제조
부타디엔 0.90 18.20 21.00
부틸아크릴레이트 0.00 0.00 0.00
스티렌 1.30 29.30 28.80
아크릴산 0.10 0.20 0.20
알킬 벤젠 술폰산 나트륨 0.50 0.50 0.50
t-도데실 메르캅탄 0.02 0.40 0.40
이온교환수 10.00 45.00 45.00
칼륨퍼설페이트 0.05 0.60 0.60
[시험예]
상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1에서 제조한 종이용 라텍스의 평균입경 및 유리전이온도를 하기의 방법으로 측정하였으며, 코팅지의 물성을 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 표 11에 나타내었다.
* 평균입경: 레이져 분산 분석기(Laser Scattering Analyzer, Nicomp)로 측정하였다.
* 유리전이온도(Tg): 중합이 완료된 종이 코팅용 라텍스를 pH 7 내지 8로 조절한 후, 상온에서 24 시간 이상 건조하여 필름이 충분히 형성되면, 적당한 크기로 절단하여 시차주사열량계(Differential scanning calorimeter, DSC)로 측정하였다.
* 내후성: QUV에서 코팅지에 자외선을 24 시간 동안 조사한 후 △E의 값을 측정하여, 이들의 평균값을 계산하였다.
* 접착력: RI 인쇄기에서 수회(뜯김이 나타나는 시점까지) 인쇄한 후, 육안으로 관찰하여 뜯김의 정도에 따라 5 등급으로 평가하였다. 등급이 높을수록 접착력이 양호한 것을 나타낸다. 이때, 태크밸류 12, 14 및 16의 잉크를 사용하여 동일하게 평가한 후, 이들의 평균값을 계산하였다.
* 습윤 접착력(내수성): RI 인쇄기에서 몰튼 롤을 사용하여 습윤수를 첨가하고 인쇄한 후, 육안으로 관찰하여 뜯김의 정도에 따라 5 등급으로 평가하였다. 이때, 태크밸류 14의 잉크를 사용하여 평가한 후, 이들의 평균값을 계산하였다.
* 백지광택: 광학 광택계(Optical Gloss Meter, HUNTER type, 75°~ 75°)를 사용하여, 인쇄하기 전 코팅지의 여러 부분을 측정한 후, 이들의 평균값을 계산하였다.
* 인쇄광택: 광학 광택계(Optical Gloss Meter, HUNTER type, 75°~ 75°)를 사용하여 RI 인쇄기에서 인쇄한 후, 24 시간 경과 후 코팅지의 여러 부분을 측정한 후, 이들의 평균값을 계산하였다.
* 잉크건조속도: RI 인쇄기에서 인쇄한 후, 육안으로 관찰하여 시간이 지남에 따라 잉크가 묻어나오는 정도를 5 등급으로 평가하였다. 등급이 높을수록 잉크건조속도가 빠른 것을 나타낸다.
* 착육성: RI 인쇄기에서 습윤수를 첨가하고 인쇄한 후, 육안으로 관찰하여 잉크 전이의 정도에 따라 5 등급으로 평가하였다. 이러한 경우 낮은 태크밸류의 잉크를 사용하여 뜯김이 일어나지 않도록 하였으며, 점수가 높을수록 착육성이 양호한 것이다.
구분 물성
△E 접착력 습윤 접착력 백지광택 인쇄광택 잉크건조속도 착육성
실시예 1 9.3 4.1 4.1 73 88 4.1 4.3
2 9.2 4.2 4.2 72 87 4.2 4.2
3 9.1 4.1 4.3 72 90 4.3 4.2
4 9.2 4.1 4.2 72 86 4.3 4.1
5 9.8 4.1 4.2 73 87 4.3 4.2
6 10.3 4.0 4.1 72 85 4.2 4.3
7 14.1 4.1 3.8 72 85 4.1 4.1
8 15.2 4.0 3.7 71 84 4.1 4.1
9 14.2 4.2 3.8 71 86 4.2 4.1
10 9.7 4.1 4.2 72 88 4.2 4.1
11 9.8 4.1 4.1 71 89 4.1 4.2
비교예 1 19.8 4.4 4.1 73 86 4.2 4.2
상기 표 13에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 시드와 코어, 및 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 쉘을 포함하는 실시예 1 내지 11의 종이 코팅용 라텍스로부터 제조된 코팅지는 접착력, 습윤 접착력, 백지광택, 인쇄광택 및 잉크건조속도가 우수하면서도 내후성이 향상된 것을 확인할 수 있었다.
특히, 실시예 1 내지 6의 경우, 스티렌-아크릴레이트계 공중합체가 30 중량% 이상으로 포함되어 스티렌-아크릴레이트계 공중합체가 상기 함량 미만으로 포함된 실시예 7 내지 8과 비교하여 내후성이 크게 향상된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 9의 경우, 코어 제조단계의 중합전환율이 65 %인 시점에서 쉘을 피복시켜 제조하여, 코어 제조단계의 중합전환율이 70 % 이상인 시점에서 쉘을 피복시켜 제조한 예와 비교하여 내후성이 다소 저하된 것을 확인할 수 있었다. 따라서, 스티렌-아크릴레이트계 공중합체가 30 중량% 이상으로 포함된 종이 코팅용 라텍스가 내후성의 개선에 있어 보다 바람직하며, 코어 제조단계의 중합전환율이 70 % 이상인 시점에서 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 쉘을 피복시키는 것이 보다 바람직한 것을 확인할 수 있었다.
반면, 스티렌-아크릴레이트계 공중합체를 포함하지 않고, 종래의 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 비교예 1의 경우 내후성이 크게 저하되는 것을 확인할 수 있었다
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 종이 코팅액 조성물에 적용시 종이와의 접착력을 극대화시키고, 잉크건조속도, 백지광택, 인쇄광택, 착육성 및 내수성의 물성이 균형을 이루면서도 내후성이 우수하고, 변색방지효과가 크게 개선되어 코팅지의 품질을 향상시키며, 제조원가는 낮추는 종이 코팅용 라텍스, 이를 포함하는 종이 코팅액 조성물 및 상기 종이 코팅액 조성물을 코팅하여 제조한 코팅지를 제공하는 효과가 있다.

Claims (19)

  1. 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 시드;
    상기 시드를 감싸는 스티렌-부타디엔계 공중합체로 이루어진 코어; 및
    상기 코어를 감싸는 스티렌-아크릴레이트계 공중합체로 이루어진 쉘;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 코어는, 1 내지 2 개의 층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 스티렌-아크릴레이트계 공중합체는, 종이 코팅용 라텍스의 총 함량에 대하여 30 내지 99 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 종이 코팅용 라텍스는, 스티렌 30 내지 94 중량부, 부타디엔 5 내지 55 중량부, 및 아크릴레이트 5 내지 80 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 종이 코팅용 라텍스는, 에틸렌성 불포화산계 단량체 1 내지 15 중량부, 비닐시안계 단량체 0 내지 10 중량부, 비닐계 단량체 0 내지 20 중량부, 및 분자량조절제 0 내지 10 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  6. 제 4항에 있어서,
    상기 아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트 및 β-히드록시에틸 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화산계 단량체는 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레인산, 이타콘산 모노에틸 에스테르, 푸마르산 모노부틸 에스테르 및 말레산 모노부틸 에스테르로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것 을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 비닐시안계 단량체는, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  9. 제 5항에 있어서,
    상기 비닐계 단량체는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 이타콘아미드, 말레산모노아미드 및 이들의 유도체, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 p-메틸스티렌으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  10. 제 5항에 있어서,
    상기 분자량조절제는 n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄, 1,5-펜탄다이티올, 1,6-헥산다이티올, 2-에틸헥실-3-메르캅토프로피오네이트, 부틸 3-메르캅토프로피오네이트, 도데실 3-메르캅토프로피오네이트, 에틸 2-메르캅토프로피오네이트, 에틸 3-메르캅토프로피오네이트, 메틸 3-메르캅토프로피오테이트, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 2-에틸헥실 메르캅토아세테이트, 에 틸 2-메르캅토아세테이트, 2-하이드록시메틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 및 펜타에리트리톨 테트라키스(2-메르캅토아세테이트)로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 종이 코팅용 라텍스는, 겔 함량이 20 내지 95 중량%인 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 종이 코팅용 라텍스는, 유리전이온도가 -20 내지 40 ℃인 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 종이 코팅용 라텍스는, 평균입경이 80 내지 300 ㎚인 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스.
  14. 제 1항 내지 제 13항의 어느 한 항에 의해 제조된 종이 코팅용 라텍스를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅액 조성물.
  15. 제 14항 기재의 종이 코팅액 조성물을 도포하여 제조하는 것을 특징으로 하는
    코팅지.
  16. (a) 스티렌과 부타디엔을 공중합하여 시드를 제조하는 단계;
    (b) 스티렌과 부타디엔을 공중합하여 코어를 제조하는 단계; 및
    (c) 스티렌과 아크릴레이트를 공중합하여 쉘을 제조하는 단계;
    를 포함하는 종이 코팅용 라텍스의 제조방법.
  17. 제 16항에 있어서,
    상기 (b) 단계는, (c) 단계가 실시되기 전에, 1회 더 반복되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스의 제조방법.
  18. 제 16항에 있어서,
    상기 (c) 단계는, (b) 단계의 중합전환율이 70 % 이상인 시점에서 실시하는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스의 제조방법.
  19. 제 16항에 있어서,
    상기 아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트, β-히드록시에틸 아크릴레이트, β-히드록시프로필 아크릴레이트, 및 β-히드록시에틸 메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
    종이 코팅용 라텍스의 제조방법.
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