KR20080078835A - 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법 - Google Patents
글리세릴 카르보네이트의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20080078835A KR20080078835A KR1020087014449A KR20087014449A KR20080078835A KR 20080078835 A KR20080078835 A KR 20080078835A KR 1020087014449 A KR1020087014449 A KR 1020087014449A KR 20087014449 A KR20087014449 A KR 20087014449A KR 20080078835 A KR20080078835 A KR 20080078835A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- glyceryl carbonate
- carbonate
- carbonate according
- catalyst
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
본 발명은 염기성 촉매의 존재 하에서 디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 카르보네이트를 에스테르 교환반응시켜 고순도의 글리세릴 카르보네이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
글리세릴 카르보네이트, 에스테르 교환반응, 글리세롤, 염기성 촉매
Description
본 발명은 낮은 글리세롤 함량을 갖는 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법에 관한 것이다.
글리세릴 카르보네이트는 약제 및 살충제의 제조, 및 코팅 수지를 위한 전구체로서의 (메트)아크릴레이트의 제조를 위한 중간체로 사용된다.
US 2,915,529에는 NaOH를 사용하여 에틸렌 카르보네이트 및 글리세롤로부터 글리세릴 카르보네이트를 제조하는 복잡한 방법이 기재되어 있다. 2단계 방법에서는, pH를 조정한 뒤 저비점 물질을 증류시키고, 촉매를 더 첨가한 뒤, 반응을 계속하고 증류를 반복한다. 97.5%라는 순도의 기술에는 부산물 종류에 대한 어떠한 데이터도 포함되지 않았다. 특히 글리세롤의 존재는 이후 공정 과정에서 문제를 일으키는데, 이는 예를 들어 폴리이소시아네이트와의 반응에 의한 히드록실 기의 관능화가 바람직하지 않은 부반응, 특히, 가교결합 반응 또는 올리고머화가 발생하도록 유발하기 때문이다.
EP 739888에는 앰버리스트 (Amberlyst; 이온 교환제) 또는 제올라이트를 사용하여 에틸렌 카르보네이트 및 글리세롤로부터 글리세릴 카르보네이트를 제조하는 방법이 기재되어 있는데, 이때, 조 생성물 중 2 내지 4%의 글리세롤이 존재한다.
JP 2001172277은 염기성 촉매 작용 하에서 글리세롤을 이용하여 디메틸 카르보네이트를 에스테르 교환반응시키는 것에 의한 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법을 청구한다. 이 글리세릴 카르보네이트는 95% 순도에서 1.6%의 글리세롤 함량을 갖는다.
EP 1,423,377에는 무수 염기를 이용한 글리세릴 카르보네이트의 정제가 기술되어 있다. 워크업 단계에 의해 글리세롤 함량이 3.5 내지 4.1 중량%로 낮아진다.
추가적인 작업 단계 뿐만 아니라, 이 워크업도 수율 손실과 연관되어 있다.
본 발명의 목적은 글리세릴 카르보네이트를 고순도 및 고수율로 제조하는 것이다.
이 목적은 금속 수산화물 및/또는 염화물 및/또는 산화물의 군으로부터의 2종 이상의 성분의 혼합물로 구성된 염기성 촉매의 존재 하에서, 글리세롤을 디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 카르보네이트를 사용하여 에스테르 교환반응시키는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법에 의해 달성되었다.
놀랍게도, 생성된 조 생성물이 소량의 글리세롤만 포함한다는 것을 발견하였다.
조 생성물의 높은 순도, 특히, 낮은 글리세롤 함량은 정제 단계의 면제를 허용한다. 이로써 공정 단계가 줄고 수율이 추가로 증가한다.
사용되는 출발 물질은 디알킬 카르보네이트, 바람직하게는 디메틸 카르보네이트 또는 디에틸 카르보네이트이다.
시클릭 카르보네이트, 바람직하게는 에틸렌 카르보네이트를 사용할 수도 있다.
염기성 촉매 또는 촉매 혼합물은 0.01 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 염화물 및/또는 산화물의 군으로부터 사용되는 염기성 촉매는 바람직하게는, 수산화리튬 또는 수산화칼륨 또는 수산화칼슘 및/또는 염화리튬 또는 염화칼륨 또는 염화칼슘 및/또는 산화칼슘의 군으로부터의 2 또는 3개 성분의 혼합물이다.
수산화물 대 산화물의 혼합비로서 1:99% 내지 99:1%, 더욱 바람직하게는 15:85% 내지 30:70%, 바람직하게는 LiOH:CaO에 대해 28:72%를 사용하는 것이 바람직하다.
염화물과 수산화물에 대한 바람직한 혼합비는 1:99% 내지 99:1%, 더욱 바람직하게는 15:85% 내지 30:70%이고, 바람직하게는 LiCl:Ca(OH)2에 대해 20:80%이다.
염화물과 산화물에 대한 바람직한 혼합비는 1:99% 내지 99:1%, 더욱 바람직하게는 15:85% 내지 30:70%, 바람직하게는 LiCl:CaO에 대해 20:80%이다.
에스테르 교환반응은 60 내지 150℃, 바람직하게는 70 내지 85℃의 온도에서 실시한다.
에스테르 교환반응은 표준압 하에서 실시한다. 그러나, 감압 하에서 에스테르 교환반응시키는 시도 역시 성공적이었다. 마찬가지로, 승압 하에서 작업할 수도 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 글리세릴 카르보네이트의 사용 분야는 예를 들어, 코팅 및 접착제를 위한 전구 물질로서이다.
하기 실시예는 본 발명의 보다 나은 예시를 위해 제공된 것일 뿐, 본 명세서에 개시된 사항으로 본 발명을 한정할 수는 없다.
실시예
1 (B1
):
무수 글리세롤(머크(Merck)) 46.1 g = 0.5 몰
디메틸 카르보네이트(머크) 180.2 g = 2.0 몰
혼합 촉매(28% LiOH/72% CaO) 1.1 g = 배치를 기준으로 0.5%
배치를 반응 장치 내에 넣고, 환류 하에 9시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 여과에 의해 촉매를 제거하였다. 그후 저비점 물질을 회전 증발기 상에서 감압하에서 증류시킨 뒤, 혼합물을 다시 한번 여과하여 조 생성물을 수득하였다.
실시예
2 (B2
):
무수 글리세롤(머크) 276.6 g = 3.0 몰
디메틸 카르보네이트(머크) 1081.2 g = 6.0 몰
혼합 촉매(28% LiOH/72% CaO) 6.6 g = 배치를 기준으로 0.5%
배치를 반응 장치 내에 넣고, 환류 하에 8시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 여과에 의해 촉매를 제거하였다. 그후 저비점 물질을 회전 증발기 상에서 감압하에서 증류시킨 뒤, 혼합물을 다시 한번 여과하여 조 생성물을 수득하였다.
실시예
3 (B3
):
무수 글리세롤(머크) 46.1 g = 0.5 몰
디메틸 카르보네이트(머크) 180.2 g = 2.0 몰
혼합 촉매(20% LiCl/80% Ca(OH)2) 1.1 g = 배치를 기준으로 0.5%
배치를 반응 장치 내에 넣고, 환류 하에 8시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 여과에 의해 촉매를 제거하였다. 그후 저비점 물질을 회전 증발기 상에서 감압하에서 증류시킨 뒤, 혼합물을 다시 한번 여과하여 조 생성물을 수득하였다.
실시예
4 (B4
):
무수 글리세롤(머크) 46.1 g = 0.5 몰
디메틸 카르보네이트(머크) 180.2 g = 2.0 몰
혼합 촉매(20% LiCl/80% CaO) 1.1 g = 배치를 기준으로 0.5%
배치를 반응 장치 내에 넣고, 환류 하에 8시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 여과에 의해 촉매를 제거하였다. 그후 저비점 물질을 회전 증발기 상에서 감압하에서 증류시킨 뒤, 혼합물을 다시 한번 여과하여 조 생성물을 수득하였다.
실시예 B1, B2, B3 및 B4는 높은 생성물 수율을 나타내고, 생성물에서 매우 낮은 글리세롤 함량을 나타냈다. 또한, 실시예 4는 낮은 농도의 글리세릴 메틸디카르보네이트를 나타냈다.
Claims (8)
- 금속 수산화물 및/또는 염화물 및/또는 산화물의 군으로부터의 2종 이상의 성분의 혼합물로 구성된 염기성 촉매의 존재 하에서, 디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 카르보네이트를 에스테르 교환반응시키는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 에스테르 교환반응을 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 산화물 및/또는 염화물의 존재하에서 실시하는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 에스테르 교환반응을 LiCl/CaO의 존재하에서 실시하는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 촉매를 0.01 내지 10중량%의 양으로 사용하는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 1:99% 내지 99:1% 비율의 촉매 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 에스테르 교환반응을 60 내지 150℃에서 실시하는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 있어서, 에스테르 교환반응을 표준압 또는 감압 하에서 실시하는 것을 특징으로 하는, 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법.
- 제1항에 따른 글리세릴 카르보네이트의, 코팅 및 접착제를 위한 전구 물질로서의 용도.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005060732.2 | 2005-12-16 | ||
| DE102005060732A DE102005060732A1 (de) | 2005-12-16 | 2005-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20080078835A true KR20080078835A (ko) | 2008-08-28 |
Family
ID=37685663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020087014449A KR20080078835A (ko) | 2005-12-16 | 2006-10-11 | 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7790908B2 (ko) |
| EP (1) | EP1963301B1 (ko) |
| JP (1) | JP2009519286A (ko) |
| KR (1) | KR20080078835A (ko) |
| CN (1) | CN101287720A (ko) |
| AT (1) | ATE500238T1 (ko) |
| AU (1) | AU2006328838A1 (ko) |
| BR (1) | BRPI0619887A2 (ko) |
| CA (1) | CA2630242A1 (ko) |
| DE (2) | DE102005060732A1 (ko) |
| NZ (1) | NZ566676A (ko) |
| RU (1) | RU2008128560A (ko) |
| TW (1) | TW200732318A (ko) |
| WO (1) | WO2007071470A1 (ko) |
| ZA (1) | ZA200802049B (ko) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10314776A1 (de) | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Rohmax Additives Gmbh | Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften |
| DE102006006200B4 (de) * | 2006-02-09 | 2008-01-10 | Röhm Gmbh | Wässrige N-Methylol-methacrylamid-Methacrylamid-Mischung |
| CN101328124B (zh) * | 2008-08-01 | 2011-01-12 | 河北工业大学 | 一种合成二甘醇双烯丙基碳酸酯的酯交换法 |
| JP2012505853A (ja) * | 2008-10-17 | 2012-03-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 環式カーボネートを製造するための方法および触媒 |
| JP2010202624A (ja) * | 2009-03-06 | 2010-09-16 | Japan Advanced Institute Of Science & Technology Hokuriku | グリセリンカーボネートの製造方法 |
| ES2355782B1 (es) * | 2009-06-16 | 2012-02-03 | REPSOL YPF, S.A. (Titular al 75%) | Catalizadores heterogéneos para la obtención de carbonato de glicerol. |
| FR2954313B1 (fr) * | 2009-12-21 | 2014-08-01 | Centre Nat Rech Scient | Procede de preparation de dithiocarbamates notamment a partir de polyols du type glycerol. |
| CN102250051A (zh) * | 2010-05-18 | 2011-11-23 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种碳酸甘油酯的制备方法 |
| WO2012095293A2 (en) | 2011-01-14 | 2012-07-19 | Cognis Ip Management Gmbh | Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates |
| ES2585030T3 (es) | 2012-08-28 | 2016-10-03 | Covestro Deutschland Ag | Aglutinante con estructuras de carbonato cíclico |
| US9567313B2 (en) | 2012-08-28 | 2017-02-14 | Covestro Deutschland Ag | Isocyanate-functional cyclic carbonates |
| CN103467435B (zh) * | 2013-09-11 | 2016-02-24 | 北京林业大学 | 一种制备甘油碳酸酯的方法 |
| CN103524476B (zh) * | 2013-10-16 | 2016-03-09 | 广西科学院 | 多元反应体系合成甘油碳酸酯联产短碳链碳酸酯的方法 |
| EP3209650B1 (de) * | 2014-10-23 | 2020-04-15 | Construction Research & Technology GmbH | Verfahren zur herstellung von glycerinsäurecarbonat |
| CN105709785B (zh) * | 2014-12-05 | 2018-10-09 | 临沂中通科技有限公司 | 一种用于制备碳酸甘油酯的催化剂、其使用方法及其应用 |
| CN108484564A (zh) * | 2018-05-02 | 2018-09-04 | 西安石油大学 | 一种复合固体碱催化快速制备碳酸甘油酯的方法 |
| CN110652979B (zh) * | 2018-06-28 | 2022-07-26 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 采用混合催化剂制备碳酸甘油酯的方法 |
| CN109824881B (zh) * | 2019-01-30 | 2020-08-18 | 华南理工大学 | 一种多元环碳酸酯树脂及其常压下快速制备方法与应用 |
| CN113210020A (zh) * | 2021-05-14 | 2021-08-06 | 江南大学 | 催化甘油酯交换制备碳酸甘油酯的催化剂及其制备方法 |
| CN113509922B (zh) * | 2021-07-13 | 2022-09-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种用于合成脂肪族碳酸酯的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113908877A (zh) * | 2021-11-15 | 2022-01-11 | 浙江工业大学 | 一种白云石-硝酸盐/氯化物复合催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2915529A (en) | 1957-04-15 | 1959-12-01 | Jefferson Chem Co Inc | Method for preparing glycerin carbonate |
| CA2051488A1 (en) | 1990-09-20 | 1992-03-21 | Stephen W. King | Processes for the preparation of carboxylated compounds |
| DE4225870A1 (de) * | 1992-08-05 | 1994-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Glycerincarbonat |
| JP3540822B2 (ja) * | 1993-05-25 | 2004-07-07 | 丸善ケミカル株式会社 | グリセロールカーボネートの製造方法 |
| FR2733232B1 (fr) * | 1995-04-24 | 1997-06-13 | Organisation Nationale Interpr | Procede de fabrication de carbonate de glycerol a partir de glycerol et d'un carbonate organique cyclique, en particulier carbonate d'ethylene ou de propylene |
| JP4284802B2 (ja) * | 1999-12-21 | 2009-06-24 | 宇部興産株式会社 | ４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンの製造法 |
| MY139064A (en) * | 2001-11-13 | 2009-08-28 | Shell Int Research | METHOD FOR THE CATALYTIC CONVERSION OF ALKYLENE CARBONATE WITH Mg, A1 MIXED (HYDR) OXIDE CATALYST AND ITS USE THEREFORE |
-
2005
- 2005-12-16 DE DE102005060732A patent/DE102005060732A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-10-11 EP EP06794013A patent/EP1963301B1/de not_active Not-in-force
- 2006-10-11 RU RU2008128560/04A patent/RU2008128560A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-10-11 JP JP2008544904A patent/JP2009519286A/ja active Pending
- 2006-10-11 BR BRPI0619887-2A patent/BRPI0619887A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-10-11 US US12/088,093 patent/US7790908B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-11 CA CA002630242A patent/CA2630242A1/en not_active Abandoned
- 2006-10-11 DE DE502006009032T patent/DE502006009032D1/de active Active
- 2006-10-11 KR KR1020087014449A patent/KR20080078835A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-10-11 NZ NZ566676A patent/NZ566676A/en unknown
- 2006-10-11 WO PCT/EP2006/067279 patent/WO2007071470A1/de active Application Filing
- 2006-10-11 CN CNA2006800383318A patent/CN101287720A/zh active Pending
- 2006-10-11 AU AU2006328838A patent/AU2006328838A1/en not_active Abandoned
- 2006-10-11 AT AT06794013T patent/ATE500238T1/de active
- 2006-12-13 TW TW095146699A patent/TW200732318A/zh unknown
-
2008
- 2008-03-04 ZA ZA200802049A patent/ZA200802049B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2630242A1 (en) | 2007-06-28 |
| TW200732318A (en) | 2007-09-01 |
| DE102005060732A1 (de) | 2007-06-21 |
| RU2008128560A (ru) | 2010-01-27 |
| WO2007071470A1 (de) | 2007-06-28 |
| CN101287720A (zh) | 2008-10-15 |
| ATE500238T1 (de) | 2011-03-15 |
| US20080255372A1 (en) | 2008-10-16 |
| US7790908B2 (en) | 2010-09-07 |
| JP2009519286A (ja) | 2009-05-14 |
| DE502006009032D1 (de) | 2011-04-14 |
| EP1963301B1 (de) | 2011-03-02 |
| AU2006328838A1 (en) | 2007-06-28 |
| BRPI0619887A2 (pt) | 2011-10-25 |
| ZA200802049B (en) | 2009-09-30 |
| NZ566676A (en) | 2010-06-25 |
| EP1963301A1 (de) | 2008-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20080078835A (ko) | 글리세릴 카르보네이트의 제조 방법 | |
| EP2344443B1 (en) | Use of compounds as plasticizer for pvc | |
| CA2591754A1 (en) | Process for producing aromatic carbonate | |
| CN101088990A (zh) | 用来制备(甲基)丙烯酸酯单体的酯交换法 | |
| KR101132589B1 (ko) | 베타인 제조 방법 | |
| EP2709995B1 (en) | Method for producing cyclic carbonates | |
| CN103080069B (zh) | 从碳酸二甲酯/甲醇混合物中反应性回收碳酸二甲酯 | |
| JP5614637B2 (ja) | ポリカーボネートポリオールおよびその製造方法 | |
| CN110642718A (zh) | 用于合成碳酸二苯酯的多相催化剂及其制备方法 | |
| CN110128273B (zh) | 一种二(缩乙二醇碳酸甲酯)碳酸酯的合成方法 | |
| CN102267903B (zh) | (甲基)丙烯酸羟烷基酯的制造方法 | |
| KR101411016B1 (ko) | 촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 디알킬 카보네이트로부터 방향족 카보네이트의 제조방법 | |
| CN1729162A (zh) | 改良的异佛尔酮腈合成流出物中和方法 | |
| KR101152907B1 (ko) | 칼슘 알콕사이드 촉매를 이용한 글리세롤카보네이트의 제조방법 | |
| KR101000365B1 (ko) | 복합촉매를 이용한 지방산 알킬 에스테르를 제조하는 방법 | |
| CN103702987A (zh) | 烷基二醇单缩水甘油基醚的制造方法 | |
| KR101397555B1 (ko) | 암모늄락테이트로부터 젖산 및 락타이드의 제조방법 | |
| JPH0692905A (ja) | ジアルキル炭酸エステルの精製処理方法 | |
| CN105837448A (zh) | 一种合成（甲基）丙烯酸酯类稀释剂的方法 | |
| KR102400224B1 (ko) | 알킬 3-알콕시 프로피오네이트의 제조 방법 | |
| KR20150069350A (ko) | 고수율 1,3-부타디엔의 제조방법 | |
| KR100991418B1 (ko) | 아민고정화 염기촉매를 이용한 지방산 알킬 에스테르의 제조방법 | |
| WO2010058918A3 (ko) | 폴리올 에스테르 제조 방법 | |
| CN114702410A (zh) | 一种胍基乙酸的制备方法 | |
| KR100949207B1 (ko) | 3-트리플루오로메틸페닐-4-시아노벤질 케톤의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |