KR20070078063A - 캡슐화 마이클 첨가 촉매 - Google Patents

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Abstract

마이클 공여체 및 수용체의 존재하에 캡슐화 염기 촉매는 2 성분(part) 또는 복수-성분 시스템에서 가사시간과 경화 속도에 대해 전례 없이 조절되고 1 성분 조성물로서 사용 가능함으로써 접착제, 실란트, 코팅, 엘라스토머, 필름, 및 발포체로서 유용한 조성물을 얻는다. 캡슐화 촉매는 저장과 처리 중에 다양한 반응물의 조기 반응을 방지하며 또한 열, 압력, 또는 용매화의 적용과 같은 예정된 일에 의한 캡슐의 파열시 급속 경화한다. 캡슐화 촉매를 사용하면 이전에 고려된 조성물에 비해 가사시간과 경화 속도에 대해 전례 없이 조절한다. 캡슐화 촉매의 사용은 또한 이전에 공지되지 않은 1 성분 마이클 첨가 조성물을 얻는다. 캡슐화 촉매를 사용하면 또한 캡슐의 파열시 매우 급속한 경화를 제공함으로써 더 빠른 그린 강도를 발생하게 한다.

Description

캡슐화 마이클 첨가 촉매{Encapsulated Michael Addition Catalyst}
본 발명은 접착제, 실란트(sealant), 코팅, 발포체, 엘라스토머, 필름, 성형 제품, 및 잉크를 제조하는데 유용한 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 캡슐화 염기 촉매를 이용하여 탄소 마이클 첨가 반응에 의해 활성 메틸렌 화합물과 다작용성 아크릴레이트를 반응시켜 경화하는 조성물에 관한 것이다.
마이클 첨가 반응은 마이클 수용체가 마이클 공여체와 반응하여 탄소 사슬을 연장하는 공지 공정이다. 마이클 첨가는 예를 들어 RT Morrison 및 RN Boyd에 의해 문헌[Organic Chemistry, third edition, Allyn and Bacon, 1973]에서 교시되고 있다. 반응이 염기 촉매의 존재하에, 마이클 공여체와 마이클 수용체 사이에 일어날 것으로 믿어진다.
미국특허출원 공보 제 2005/0081994 호에서는 접착제, 실란트, 엘라스토머, 및 발포체에 유용한 마이클 첨가 조성물을 경화하도록 강염기 촉매의 사용을 기재하고 있다. 강염기는 이들이 매우 신속한 경화를 유도한다는 점에서 바람직하지만, 강염기는 짧은 가사시간(pot-life)을 초래하는 많은 공정에 대해 어려움이 나타난다. 강염기의 사용은 전형적으로 염기가 1 성분에 첨가되고 사용 바로 전까지 제 2 성분(공-반응물)으로부터 계속 분리되는 2 성분 시스템의 사용을 조건으로 한다. 마이클 첨가 조성물을 촉매작용한 강염기의 2 성분을 혼합할 때, 완전 경화를 유도하는 급속 반응이 나타난다. 제한 하나는 급속 반응이 초기에 궁극적인 경화가 이어지는 처리와 취급에서 점도와 어려움이 상당히 증가한다. 혼합시 점도에서 상당한 이른 증가는 짧은 가사시간으로 알려져 있다. 이러한 짧은-커밍(coming)을 극복하기 위해, 출원 방법들은 혼합된 물질을 즉시 소비하는 방법(예를 들어 압출)이 사용되어야 한다. 다른 관련 제한은 이러한 혼합과 적용 시스템이 많은 단속적 공업 제조 조작에 적합하지 않다는 것이다.
1 성분 조성물은 접착제, 코팅, 발포체, 엘라스토머, 실란트 및 사용자 편에서 복잡성이 적고 덜 복잡한 설비를 요구하는 폴리머에 대한 다른 산업적으로 유용한 최종-용도로서 사용하는데 훨씬 바람직하다. 2 성분 시스템보다 더 바람직하지만, 1 성분 시스템은 마이클 공여체와 수용체에 강염기 첨가에 의해 완성될 수 없다. 왜냐하면 반응이 즉시 일어나 물질의 만족스런 코팅 또는 처리 전에 가공이 어려운 경화 물질을 얻기 때문이다.
약염기 촉매는 강염기보다 폴리머와 반응물을 분해하거나 가수분해하는 경향이 적다는 점에서 강염기에 비해 유용하다. 그러나, 마이클 첨가 반응을 촉매작용하는 약염기의 사용은 특히 강염기에 대한 것보다 주위 온도에서 훨씬 느린 반응 속도로 인해 강염기보다 잘 알려져 있지 않다. 그러나, 약염기의 캡슐화는 감소된 강도를 보상하도록 더 많은 양의 약염기를 사용하고 또한 캡슐의 파괴 전에 연장된 오픈 타임(open time)과 더 조절가능한 가사시간을 가능하게 함으로써 이러한 결함 을 극복한다. 약염기의 캡슐화는 또한 1 성분 시스템을 허용한다.
따라서 요구 전이 아니라 요구시에 경화되는 1 성분 마이클 첨가 조성물을 얻는 방법을 창안하는 것이 바람직하다. 또한 가사시간이 길고 또한 요구시(이를테면 코팅될 기판 표면에 또는 결합될 두 표면에 적용될 때) 급속 경화되는 2 성분 마이클 첨가 조성물을 창안하는 것이 바람직하다. 또한 약염기 촉매를 이용하나 또한 연장된 오픈 타임과 조절가능한 가사시간을 유지하는 1 또는 2 성분 마이클 첨가 조성물을 창안하는 것이 바람직하다.
본 발명자들은 2 성분 또는 복수-성분 시스템 중 가사시간과 경화 속도에 대해 전례가 없이 조절되고 1 성분 조성물로서 사용할 수 있게 함으로써 마이클 공여체 및 수용체의 존재하에 캡슐화 염기 촉매가 접착제, 실란트, 코팅, 엘라스토머, 필름, 및 발포체로서 유용한 조성물을 얻는다는 것을 알아냈다. 캡슐화 촉매는 저장과 가공 중 다양한 반응물의 조기 반응을 방지하며, 또한 열, 압력, 또는 용매화의 적용과 같은 예정한 일에 의해 캡슐의 파괴시 급속 경화를 나타낸다. 캡슐화 촉매를 사용하면 이전에 예상된 조성물과 비교하여 가사시간과 경화 속도에 대해 전례 없이 조절되게 한다. 이 자체로 캡슐화 촉매를 사용하면 또한 이전에 알려지지 않은 1 성분 마이클 첨가 조성물에 대한 가능성이 있다. 캡슐화 촉매의 사용은 또한 캡슐의 파괴시 매우 신속한 경화를 제공함으로써 더 빠른 그린 강도 발생을 허용한다.
따라서, 본 발명은 (a) 적어도 하나의 마이클 공여체; (b) 적어도 하나의 마 이클 수용체; 및 (c) 하나 이상의 캡슐화 촉매를 1 성분 경화성 접착제 조성물 중 일부 또는 전부에 대해 포함하는 1 성분 경화성 조성물을 제공하며, 캡슐로 제조된 하나 이상의 캡슐화 촉매는 평균 입도가 0.1 내지 500 ㎛이다.
본 발명은 또한 접착제, 실란트, 코팅, 엘라스토머 및 발포체 중에서 선택된 1 성분 조성물로부터 제조된 제품을 제공한다.
본 발명은 또한 1 성분 경화성 조성물을 제조하는 방법 및 1 성분 경화성 조성물을 이용하여 적어도 2 개 이상의 기판을 접착하는 방법을 제공한다.
고분자량 물질의 사용은 경화 전에 배합된 2 성분 조성물의 강도(증가된 그린 강도)를 증가시키는 바람직한 방법으로 알려져 있다. 고분자량 성분의 사용은 전형적으로 점도가 증가하지만, 점도는 전형적으로 가공에 부정적 영향이 있다. 멀티-롤 어플리케이터(multi-roll applicator)와 같은 적용 설비 상의 반응성인 2 성분 물질의 가공은 이들이 적합한 저점도를 나타내어 기판상으로 플로우와 침착이 가능하도록 반응물 조성물을 배합할 필요가 있다. 점도가 주위 온도에서 너무 크면 롤러의 온도가 상승하여 점도를 감소시킬 수 있다. 그러나, 2-성분 시스템에 대한 이러한 수단은 가사시간을 상당히 감소시킨다. 그러나, 캡슐화 촉매의 사용은 고분자 반응물의 이용을 가능하게 하며 반응물의 예비 경화 없이 조성물의 가공을 위한 열을 사용하게 하는 일 방법이다. 캡슐화 촉매를 사용함으로써 신속한 그린 강도 발생에 대한 몇몇 경로를 제공한다.
본 발명에서 사용된, "마이클 공여체"는 적어도 하나의 마이클 공여체 작용 그룹을 가진 화합물이며, 이 그룹은 적어도 하나의 마이클 활성 수소 원자를 함유한 작용 그룹이고, 이 수소 원자는 C=O 및/또는 C≡N과 같은 2 개의 전자-흡인 그룹 사이에 위치한 탄소 원자에 결합한 수소 원자이다. 마이클 공여체 작용 그룹의 일예는 말로네이트 에스테르, 아세토아세테이트 에스테르, 말론아미드, 및 아세토아세트아미드(여기서 마이클 활성 수소는 2 개의 카보닐 그룹 사이의 탄소 원자에 결합한다); 및 시아노아세테이트 에스테르와 시아노아세트아미드(여기서 마이클 활성 수소는 카보닐 그룹과 시아노 그룹 사이의 탄소 원자에 결합한다)를 포함한다. 2개 이상의 마이클 활성 수소 원자가 있는 화합물은 본 발명에서 복수-작용성 마이클 공여체로 알려져 있다. 본 발명에서 사용된, 마이클 공여체의 "골격"(skeleton)은 마이클 활성 수소 원자를 함유한 작용 그룹 이외의 공여체 분자 일부이다.
바람직한 공여체는 메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, n-프로필 아세토아세테이트, 이소프로필 아세토아세테이트, n-부틸 아세토아세테이트, t-부틸 아세토아세테이트, 에틸렌 글리콜 비스아세토아세테이트, 1,2-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,3-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,4-부탄디올 비스아세토아세테이트, 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 이소소르바이드 비스아세토아세테이트, 트리메틸올 프로판 트리스 아세토아세테이트, 글리세롤 트리스 아세토아세테이트, 캐스터유 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 테트라아세토아세테이트, 슈크로스 아세토아세테이트, 소르비톨 트리스 아세토아세테이트, 소르비톨 테트라 아세토아세테이트, 에톡실화 및 프로폭실 화 디올, 트리올 및 폴리올의 아세토아세테이트 이를테면 에톡실화 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 프로폭실화 글루코스 아세토아세테이트, 프로폭실화 소르비톨 아세토아세테이트, 프로폭실화 슈크로스 아세토아세테이트, 폴리에스테르가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디올로부터 유래되는 폴리에스테르 아세토아세테이트, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트, 1,2-에틸렌 비스아세트아미드, 1,4-부탄 비스아세트아미드, 1,6-헥산 비스아세토아세트아미드, 피페라진 비스아세트아미드, 아민 말단 폴리프로필렌 글리콜의 아세트아미드, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트의 아세트아미드, 아세토아세톡시 작용성이 있는 코모노머(이를테면 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트로부터 유래된 것)를 함유한 폴리아크릴레이트, 및 아세토아세톡시 작용성과 실릴화 코모노머(이를테면 비닐 트리메톡시실란)를 함유한 폴리아크릴레이트를 포함하나 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용된, "마이클 수용체"는 그 유도체와 치환된 변형체를 비롯하여, 다음 구조(I)를 가진 적어도 하나의 작용 그룹이 있는 화합물이다:
Figure 112007005587916-PAT00001
상기 식에서,
R1, R2, 및 R4는 독립적으로 수소 또는 예를 들어, 알킬(직쇄, 측쇄, 또는 사 이클릭), 아릴, 아릴-치환된 알킬(또한 아르알킬 또는 아릴알킬이라 칭함), 및 알킬-치환된 아릴(또한 알크아릴 또는 알킬아릴이라 칭함)과 같은 유기 라디칼이다.
R1, R2, 및 R4는 독립적으로 에테르 결합, 카복실 그룹, 추가 카보닐 그룹, 그의 티오 유사체, 질소-함유 그룹, 또는 이들의 배합 그룹을 함유하거나 함유하지 않을 수 있다. R3은 산소, 질소-함유 그룹이거나, R1, R2, 및 R4에 대해 상기에 기재한 유기 라디칼 중 어느 것이다. 각각 구조(I)를 함유한, 2개 이상의 작용 그룹을 가진 화합물은 본 발명에서 복수-작용성 마이클 수용체로서 알려져 있다. 본 발명에서 사용된, 마이클 수용체의 "골격"은 구조(I)가 아닌 수용체 분자 일부이다. 구조(I)는 다른(I) 그룹 또는 골격에 직접 결합될 수 있다.
본 발명에서 유용한 마이클 공여체에 대해 적합한 골격은 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, 및 고급 알코올과 같은 알코올을 포함한다.
본 발명에서 유용한 마이클 공여체 및 수용체 둘 다에 대해 적합한 골격은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 헥산디올, 디프로필렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 테트라에틸렌 글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 트리프로필렌 글리콜 및 트리시클로데칸디메틸올과 같은 디올, 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤, 트리메틸올 프로판 및 캐스터유와 같은 트리올, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 다가 알킬렌 옥사이드 및 다른 다가 폴리머와 같은 다가 알코올, 글루코스, 프룩토스, 말토 스, 슈크로스, 소르비톨 및 이소소르바이드를 비롯한 사카라이드, 및 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 에폭시드화 폴리부타디엔 및 에폭시드화 대두유를 비롯한 에폭시드를 포함하나, 이들에 한정되지 않는다. 또한 유사 알코올과 에폭시드, 그의 치환된 변형체, 및 이들의 혼합물이 예상된다. 또한 적합한 골격으로서 에틸렌 디아민, 1,6-헥산 디아민 및 피페라진과 같은 아민이 예상된다.
본 발명의 실시에서, 복수-작용성 마이클 수용체의 골격은 복수 작용성 마이클 공여체의 골격과 같거나 다를 수 있다. 또한 하나 이상의 마이클 공여체 또는 하나 이상의 마이클 수용체를 함유한 혼합물이 사용될 수 있다고 예상된다.
유용한 염기성 촉매는 강염기 촉매(pKb 11.0 이상) 및 약염기 촉매(pKb 4 내지 11) 둘 다 포함한다. 적합한 강염기의 일예는 구아니딘, 아미딘, 히드록시드, 알콕시드, 실리케이트, 알칼리 금속 포스페이트, 및 옥사이드를 포함하며, 테트라 메틸 구아니딘(TMG), 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데-7-센(DBU), 1,5-디아지비시클로(4.3.0)논-5-엔(DBN), 1,4-디아자비시클로(2.2.2)옥탄(DABCO), 3차 부틸 암모늄 히드록시드(TBAH), 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 트리 포타슘 포스페이트, 소듐 실리케이트 및 칼슘 옥사이드를 포함하나 이들에 한정되지 않는다. 적합한 약염기 촉매는 3차 아민, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 바이카보네이트, 알칼리 금속 수소 포스페이트, 포스핀, 카복실산의 알칼리 금속염을 포함하며 트리에틸아민, 소듐카보네이트, 포타슘 카보네이트, 소듐 바이카보네이트, 포타슘 카보네이트, 소듐 바이카보네이트, 포타슘 바이카보네이트, 포타슘 수소 포스페이트(일염기성 및 이염기성), 트리페닐 포스핀, 트리에 틸 포스핀, 포타슘 아세테이트, 포타슘 아크릴레이트를 포함하나, 이들에 한정되지 않는다. 촉매는 이들의 순수 상태로 또는 에탄올 또는 물과 같은 용매로 캡슐화될 수 있다. 일부 촉매가 용액으로서 가장 바람직하게 캡슐화된다고 인정된다.
캡슐화 촉매는 전형적으로 촉매 주위로 셀(shell)의 침착에 의해 제조된다. 촉매는 캡슐 내 하나의 단일 공동 또는 저장소에 함유될 수 있거나 캡슐 내 많은 공동에 존재할 수 있다. 셀의 두께는 사용된 물질, 촉매의 충전 수준, 캡슐 형성 방법, 및 목적 용도에 따라 상당히 달라질 수 있다. 촉매의 충전 수준은 바람직하게는 5 내지 90%, 더 바람직하게는 10 내지 90% 및 가장 바람직하게는 30 내지 90%이다. 일정한 캡슐화 방법은 캡슐 자체에 다른 것들보다 큰 코어 부피 충전량을 부여한다. 하나 이상의 셀이 조기 파손 또는 누출을 보장하는데 바람직할 수 있다.
캡슐화 촉매는 코아세르베이션, 계면 첨가 및 축합, 에멀젼 중합, 극소유체 중합, 역 미셀 중합, 공기 현탁, 원심분리 추출, 스프레이 건조, 프릴링(prilling), BitemTM 방법, 팬 코팅, 및 M-CAPTM 캡슐화 방법을 포함하나 이들에 한정되지 않는다.
코아세르베이션은 캡슐 벽 형성의 기본 방법이다. 캡슐화 방법은 1950년대에 연구되어 개발되었다. 코아세르베이션 방법의 일예는 미국특허 제 2,800,457 호 및 2,800,458 호에 리스트되어 있다. 코아세르베이트 캡슐화는 3 단계 공정이다: 입자 또는 소적 형성; 코아세르베이트 벽 형성; 및 캡슐 분리. 제 1 코아세르 베이트 캡슐은 "수중유" 시스템에서 벽으로서 젤라틴을 사용하여 제조되었다. 차후 개발에서는 고극성 및 수용성 코어용으로 "유중수" 시스템으로 출현하였다.
M-CAPTM 방법은 압력에 의해 파괴될 수 있는 높은 코어 충전 부피(>75%)를 가진 30 마이크론 입도의 캡슐화 촉매를 제조하는 바람직한 방법으로서 인정된다. M-CAPTM 방법은 미국특허 제 5,271,881 호에 상세히 기재되어 있다.
프릴링은 또한 촉매의 조기 방출을 방지하는 우수한 배리어 특성을 가진 결정성이 큰 왁스의 사용을 가능하게 한 캡슐화의 바람직한 방법으로 인정된다. 스프레이 응결, 스프레이 냉각 또는 용융 분말화로서 알려져 있는 프릴링은 촉매의 전형적인 충전 수준이 5 내지 50%이며 크기 0.5 내지 3000 ㎛인 캡슐을 제공한다. 이 방법은 TMG와 DBU와 같은 유기 가용성 강염기의 캡슐화를 위해 바람직한 방법이다. 프릴링 방법에 의해 캡슐화용으로 바람직한 셀 물질은 파라핀 왁스, 합성 왁스, 미정질 왁스, 식물성 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 및 저분자량 폴리머를 포함한다. 프릴링을 위한 가장 바람직한 셀 물질은 융점이 40 내지 120℃인 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭스 왁스이다.
BitemTM 방법은 포타슘 카보네이트, 트리-포타슘 포스페이트, 또는 포타슘 아세테이트의 수용액과 같은 염기의 수용액을 위한 캡슐화 기술의 다른 적합한 일예이다. 촉매의 조기 방출을 방지하는 우수한 배리어 특성이 있는 고결정 왁스의 사용을 허용한다는 점에서 프릴링 방법과 유사하다. 이 방법으로 촉매 수용액을 함유한 작은 챔버가 왁스 매트릭스에 끼워져 있는 50 내지 500 ㎛의 캡슐을 얻는 다. 프릴링 방법에 의한 캡슐화용으로 바람직한 셀 물질은 파라핀 왁스, 합성 왁스, 미정질 왁스, 식물성 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 및 저분자량 폴리머를 포함한다. 프릴링을 위한 가장 바람직한 셀 물질은 융점이 40 내지 120℃인 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트롭스 왁스이다.
캡슐화 기술과 독립하여 촉매를 캡슐화하는데 사용된 물질은 합성 왁스, 미정질 왁스, 식물성 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리아미드, 폴리우레아(이를테면 폴리메틸 우레아 또는 PMU), 마이클 첨가 폴리머(즉 아세토아세테이트 또는 말로네이트와 같은 공여체와 복수-작용성 아크릴레이트와 같은 수용체의 반응 생성물), 폴리아크릴레이트, 측쇄 결정성 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올, 보레이트와 같은 가교제를 사용하여 가교된 폴리비닐 알코올, 폴리디메틸 실록산, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 폴리에틸렌 아크릴레이트 코폴리머, 폴리알파 올레핀, 폴리에틸렌, 비균일 촉매 작용(예, 메탈로센 촉매 작용)에 의해 제조된 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 비균일 촉매 작용(예 메탈로센 촉매 작용)에 의해 제조된 폴리프로필렌을 포함할 수 있다.
파라핀 왁스, 합성 왁스, 및 폴리에틸렌 왁스와 같은 고결정질의 융점이 급격한 물질 및 측쇄 결정성 폴리아크릴레이트와 같은 고결정질의 저분자량 폴리머는 조성물의 최종 가공 조건과 일치하도록 융점을 적절히 선택하여 촉매의 열유발 방출에 대한 가능성을 제시한다.
또한 캡슐화제로서 사용하기 위해 수 과민성 폴리머와 왁스가 예상된다. 바람직하게는 이러한 수 과민성 캡슐화제는 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리비닐 알 코올(PVOH)과 같은 결정질 또는 반결정질이다. 다른 유용한 비결정질 또는 반결정질 수 과민성 폴리머는 전분, 소수성으로 개질된 전분, 히드록시프로필셀룰로스와 같은 셀룰로스 유도체, 및 폴리에틸옥사졸린을 포함한다.
본 발명의 염기성 촉매 주위에 셀을 제조하기 위해, 특히 유용한 수단은 마이클 공여체와 수용체의 반응을 이용하는 것이다. 이 수단은 산 촉매 작용을 조건으로 하는 다른 중합 반응의 시련에 잘 대처한다.
몇몇 셀 또는 몇몇 별도 코팅을 사용하면 캡슐화 촉매를 함유한 1-성분 제제에서 반응물의 반응에 대한 조기 개시를 방지하는데 충분한 셀 강도와 보존성을 제공하는데 바람직할 수 있다. 이러한 복수-셀 캡슐의 일예는 파라핀 또는 미정질 왁스 셀(이를테면 프릴링에 의해 완성된다)이며 이어서 폴리메틸우레아(PMU) 셀이다. 다른 일예는 왁스 셀 이어서 탄소 마이클 첨가에 의해 제조된 셀의 사용이다.
캡슐의 바람직한 입도는 0.1 내지 1000 ㎛, 더 바람직하게는 0.1 내지 500 ㎛ 및 가장 바람직하게는 0.1 내지 100 ㎛이다. 캡슐의 입도는 예정된 조건하에 파괴를 확보하도록 응용예에 따라 재단될 수 있다.
전형적으로 바람직한 입도 분포가 좁지만, 입도 분포는 좁거나 넓을 수 있다. 허용되는 입도 분포의 일예를 표 1에 제시한다.
캡슐화 촉매의 캡슐 입도
평균 입도 표준 편차
33.2 ㎛ 16.3 ㎛
283.5 ㎛ 143.3 ㎛
425.2 ㎛ 270.3 ㎛
별도 구체예에 따라, 본 발명의 염기성 촉매를 캡슐화하는 다른 수단은 액체 또는 단량체 분해 폴리이소프렌, 액체 폴리부타디엔, 또는 액체 폴리아크릴레이트와 같은 액체 폴리머를 사용하여 미분 고체 촉매를 코팅하는 것이다. 이러한 액체 폴리머는 40,000 이하의 Mn, 및 30,000 이하의 Mn을 비롯하여, Mn이 50,000 이하이다. 이러한 캡슐화를 위해 적합한 고체 촉매의 일예는 카보네이트, 바이카보네이트, 포스페이트, 수소 포스페이트, 및 실리케이트이다.
캡슐화 촉매를 사용한 마이클 첨가 조성물은 플렉서블 적층(flexible laminating), 공업용 적층, 제품 조립, 건설, 자동차, 소비자 및 스스로 하기(DIY), 전자기기(접착, 포팅, 및 캡슐화), 치과, 및 의료 기기 조립용 접착제를 포함하나, 이에 한정되지 않는 다양한 응용예를 위한 접착제로서 경화시 유용하다.
본 조성물은 또한 바닥 코팅재, 교통용 페인트, 공업용 코팅재, 금속 코팅재, 목재 코팅재, 선박용 코팅재, 및 건축용 코팅재와 같은 코팅재로서 경화시 유용하다. 본 조성물은 또한 자동차 실란트, 도로 실란트, 건축 실란트, 가정용 실란트, 절연 실란트, 루핑 실란트, 및 기구 실란트와 같은 실란트로서 경화시 유용하다. 본 조성물은 또한 엘라스토머, 필름, 및 발포체(강성 및 연성 둘 다)로서 경화시 유용하다. 발포체로서 사용을 위해, n-펜탄 및 시클로펜탄과 같은 휘발성 비플루오로카본 발포제가 바람직하다.
플렉서블 패키징 접착제 응용예를 위해, 얇은 폴리머 필름(12 내지 48 ㎛) 사이에 압축 롤러에 의해 얇은 접착제 층(2.5 ㎛)의 압축이 캡슐을 파괴하는데 사용될 수 있도록 평균 입도는 바람직하게는 0.1 내지 300 ㎛이다. 별도로, 가열된 롤러의 사용 또는 적층체를 오븐을 통해 통과시킴으로써 캡슐을 녹일 수 있다.
조립과 접착제의 공업용(강성) 적층을 위해 기판 사이의 훨씬 두터운 접착제 층 때문에 평균 입도는 바람직하게는 10 내지 500 ㎛이다. 이러한 캡슐은 공업용 접착 공정에 사용된 고압 압축 공정에 의해 압착될 수 있거나 별도로 오븐 또는 히트 닙(heat nip)을 통과시켜 녹일 수 있다. 발포체 및 엘라스토머 제조에 사용되는 압출 공정을 위해 캡슐은 전형적으로 분말로서 첨가 포트에 또는 다른 폴리머의 마스터배치(masterbatch)에 도입된다. 압출에 의해 제조된 발포체 및 엘라스토머를 위해 사용된 캡슐화 촉매의 평균 입도는 전형적으로 50 내지 500 ㎛이다.
평균 입도가 500 내지 1000 ㎛인 매우 큰 캡슐이 또한 다양한 응용예에 사용될 수 있지만 전형적으로 이들이 사용 전에 교반되어야 하는 조성물을 얻는 것을 안정화하거나 상승시키는 경향이 있을 것이므로 바람직하지 못하다.
물질:
SR-259TM - 사토머사(Sartomer Company)제 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
MorCure 2000TM - 롬 앤드 하스사제 비스페놀 A 디글리시딜 에폭시 디아크릴레이트
TMP 트리스 AcAc - 트리메틸올프로판 트리스 아세토아세테이트
실시예
다음을 포함한 파라핀과 미정질 왁스를 이용하여 염기 촉매에 대해 다양한 캡슐을 제조하였다:
실시예 평균 입도(마이크론) 왁스 형태(융점)/촉매 형태 비율(촉매/왁스)
1 283.5 50-53C/50% K2CO3 1:1
2 331.5 50-53C/50% K2CO3 1:3
3 266.3 90-94C/50% K2CO3 1:1
4 263.5 90-94C/50% K2CO3 1:3
5 170.2 50-53C/TMG 1:1
6 152.7 50-53C/DBU 1:1
7 425.2 50-53C/TMG 1:3
8 293.5 90-94C/DBU 1:1
9 366.3 90-94C/DBU 1:3
캡슐화 촉매가 압력에 의해 파괴될 수 있는지 확인하기 위해, 20 PSI 압력의 적용 전 및 후에 디지털 사진을 찍었다.
그 후 캡슐화 촉매를 탄소 마이클 첨가 케미스트리를 기준으로 하여 접착제 조성물로 배합하였다.
평균 입도 (㎛) 표준 편차 입도 (㎛) 왁스/촉매 비율 (촉매/ 왁스) 2-1 2-3 2-4 20-5
TMP 트리스 AcAc 15 15 15 15
SR-259TM 7.13 7.13 7.13 7.13
Morcure 2000TM 16.6 16.6 16.6 16.6
무수숙신산 0.1 0.1 0.1 0.1
2 331.5 119.5 50-53C/50% K2CO3 1:3 1
3 266.3 109.8 90-94C/50% K2CO3 1:1 1
4 263.5 117.3 90-94C/50% K2CO3 1:3 1
점도(27C) 초기-cps 1190 1396 1449 1310
점도(27C) 16hr@RT-cps 1449 2347 2476 2068
압축과 열에 대한 노출을 이용하여 접착 발생과 점착성에 대해 상기 제제를 시험하였다. 접착은 24 시간 후 평가하였다.
2-1 (무 촉매) 2-3 2-4 2-5
목재/목재 압축 @RT(2.5 lb/in2) 24 시간 접착 강도 없음 상당한 접착 강도 상당한 접착 강도 상당한 접착 강도
목재/목재 110℃로 1 시간 가열 (2.5 lb/in2 압축) 오븐에서 꺼낼 때 접착 강도 없음 오븐에서 꺼낼 때 상당한 접착 강도 오븐에서 꺼낼 때 상당한 접착 강도 오븐에서 꺼낼 때 상당한 접착 강도
코팅으로서 단량체 분해된 폴리이소프렌, 시스 1,4-폴리이소프렌을 사용한 캡슐화 마이클 첨가 촉매의 실시예
2 g의 Na2CO3로부터 캡슐화 촉매를 제조하고, 분쇄하여 325 메시 스크린을 통과시킨 다음, 110℃에서 2 시간 건조시키고, 코팅으로서 5 g의 IsoleneTM 40과 혼합하였다. 실시예 10에 적층 접착제 제제를 요약한다.
실시예 10
MorecureTM 2000 20.69
MiramerTM 280 18.10
SR 9020 11.20
글리세롤 트리스 AcAc 9.23
캐스터유 트리스 AcAc 7.20
총계 66.42
실시예 11
실시예 10의 적층 접착제 제제(66.42 g)를 7 g의 IsoleneTM 40 코팅된 Na2CO3와 혼합하여, 최종 배합된 접착제에서 2.7% Na2CO3를 제공하였다. 점도 데이터를 접착제에 대해 측정하고 다음과 같이 요약하였다:
초기 점도 25℃ 1000 cps
48 시간 점도 25℃ 1000 cps
8 일 점도 25℃ 3600 cps
적층 접착제 제제를 프라임된(primed), 1×3 인치 알루미늄 쿠폰에 적용하였다. 쿠폰에 탈이온수로 분무하고(misted), 프라임된 1×3 인치 알루미늄 쿠폰에 적층하여 1 인치 오버랩을 형성하고 실온에서 24 시간 경화시켰다. 적층 접착제 제제를 소량의 탈이온수와 혼합하고 프라임된 알루미늄 쿠폰에 적용하여 상기와 같이 1 인치 오버랩 적층체를 형성하였다.
적층 접착제 제제에서 캡슐화 촉매를 사용하여 제조된 적층체에 대해 평균 24 시간 인장 강도 데이터를 하기에 요약한다.
분무된 77.4 psi
물 혼합 103.7 psi
적층 접착제 제제를 제조하고 실시예 12에 요약한다.
실시예 12
MorecureTM 2000 41.3
MiramerTM 280 17.7
TMP 트리스 AcAc 41.0
총계 100
실시예 13
실시예 12의 적층 접착제 제제(100 g)를 상기에 기재한 바와 같이, 캡슐화 촉매 10.4 g과 혼합하여, 접착제 제제에서 촉매 2.7 중량%를 제공하였다.
접착제에 대해 점도 데이터를 측정하여 다음과 같이 요약한다:
초기 점도 @ 25℃ 2600 cps
24 시간 점도 2600 cps
실시예 13의 적층 접착제 제제를 프라임된 알루미늄 쿠폰에 적용하고, 분무하고 적층시켜 1 인치 오버랩 적층체를 상기와 같이 형성하였다. 접착제 제제를 소량의 탈이온수와 혼합하고 프라임된 알루미늄 쿠폰에 적용하고 적층시켜 상기와 같이 1 인치 오버랩 적층체를 형성하였다.
적층 접착제 제제에서 캡슐화 촉매를 사용하여 제조된 적층체에 대해 평균 24 시간 인장 강도 데이터를 하기에 요약한다.
평균 인장 강도
분무된 24 시간 191.9 psi
분무된 48 시간 252.1 psi
물 혼합 193.7 psi
물 혼합 350.0 psi
2 g의 Na2CO3로부터 캡슐화 촉매를 제조하고, 분쇄하여 325 메시 스크린을 통과시킨 다음, 110℃에서 2 시간 건조시키고, 5 g의 IsoleneTM 400과 혼합하여 촉매를 코팅하였다.
실시예 14
실시예 12의 적층 접착제 제제(100 g)를 촉매 10.4 g과 혼합하여, 최종 접착제 제제에서 촉매 2.7 중량%를 제공하였다. 접착제에 대해 점도 데이터를 측정하여 다음과 같이 요약한다:
초기 점도 @ 25℃ 4800 cps
24 시간 점도 25℃ 4800 cps
실시예 14의 적층 접착제 제제를 프라임된 알루미늄 쿠폰에 적용하고, 탈이온수로 분무하고 상기와 같이 적층시켰다. 적층 접착제 제제에서 캡슐화 촉매를 사용하여 제조된 적층체에 대해 평균 24 시간 인장 강도 데이터를 하기에 요약한다.
평균 인장 강도
분무된 24 시간 171.5 psi
분무된 48 시간 189.9 psi
IsoleneTM은 엘리먼티스 스페셜티즈사(Elementis Specialties, 600 Cortlandt St, Belleville, NJ 07109)에 의해 공급된다. IsoleneTM 40; Mw = 32,000. IsoleneTM 400; Mw = 65,000.
캡슐화 촉매를 사용한 마이클 첨가 조성물은 플렉서블 적층, 공업용 적층, 제품 조립, 건설, 자동차, 소비자 및 스스로 하기(DIY), 전자기기(접착, 포팅, 및 캡슐화), 치과, 및 의료 기기 조립용 접착제를 포함하나, 이에 한정되지 않는 다양한 응용예를 위한 접착제로서 경화시 유용하다.
본 조성물은 또한 바닥 코팅재, 교통용 페인트, 공업용 코팅재, 금속 코팅재, 목재 코팅재, 선박용 코팅재, 및 건축용 코팅재와 같은 코팅재로서 경화시 유용하다. 본 조성물은 또한 자동차 실란트, 도로 실란트, 건축 실란트, 가정용 실란트, 절연 실란트, 루핑 실란트, 및 기구 실란트와 같은 실란트로서 경화시 유용하다. 본 조성물은 또한 엘라스토머, 필름, 및 발포체(강성 및 연성 둘 다)으로서 경화시 유용하다. 발포체로서 사용을 위해, n-펜탄 및 시클로펜탄과 같은 휘발성 비플루오로카본 발포제가 바람직하다.

Claims (11)

  1. (a) 메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, n-프로필 아세토아세테이트, 이소프로필 아세토아세테이트, n-부틸 아세토아세테이트, t-부틸 아세토아세테이트, 에틸렌 글리콜 비스아세토아세테이트, 1,2-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,3-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,4-부탄디올 비스아세토아세테이트, 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 이소소르바이드 비스아세토아세테이트, 트리메틸올 프로판 트리스 아세토아세테이트, 글리세롤 트리스 아세토아세테이트, 캐스터유 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 테트라아세토아세테이트, 슈크로스 아세토아세테이트, 소르비톨 트리스 아세토아세테이트, 소르비톨 테트라 아세토아세테이트, 에톡실화 및 프로폭실화 디올, 트리올 및 폴리올의 아세토아세테이트, 에톡실화 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 프로폭실화 글루코스 아세토아세테이트, 프로폭실화 소르비톨 아세토아세테이트, 프로폭실화 슈크로스 아세토아세테이트, 폴리에스테르가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디올로부터 유래되는 폴리에스테르 아세토아세테이트, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트, 1,2-에틸렌 비스아세트아미드, 1,4-부탄 비스아세트아미드, 1,6-헥산 비스아세토아세트아미드, 피페라진 비스아세트아미드, 아민 말단 폴리프로필렌 글리콜의 아세트아미드, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트의 아세트아미드, 아세토아세톡시 작용성이 있는 코모노머(이를테면 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트로부터 유래된 것)를 함유한 폴리아크릴레이트, 및 아세토아세톡시 작용성과 실릴화 코모노머(이를테면 비닐 트리메톡시실란)를 함유한 폴리아크릴레이트로 구성된 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 마이클(Michael) 공여체;
    (b) 다음 구조(I)를 가진 적어도 하나의 작용 그룹이 있는 화합물 중에서 선택된 적어도 하나의 마이클 수용체(그의 유도체와 치환된 변형체를 포함); 및
    (c) 구아니딘, 아미딘, 히드록시드, 알콕시드, 옥사이드, 3차 아민, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 바이카보네이트, 알칼리 금속 포스페이트, 알칼리 금속 수소 포스페이트, 포스핀, 카복실산의 알칼리 금속염, 알칼리 실리케이트, 테트라 메틸 구아니딘(TMG), 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데-7-센(DBU), 1,5-디아지비시클로(4.3.0)논-5-엔(DBN), 1,4-디아자비시클로(2.2.2)옥탄(DABCO), 3차 부틸 암모늄 히드록시드(TBAH), 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 트리 포타슘 포스페이트, 칼슘 옥사이드, 트리에틸아민, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 소듐 바이카보네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 수소 포스페이트(일염기성 및 이염기성), 트리페닐 포스핀, 트리에틸 포스핀, 소듐 실리케이트, 포타슘 아세테이트, 포타슘 아크릴레이트, 및 포타슘 옥타노에이트로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 캡슐화 촉매를 1-성분(part) 경화성 접착제 조성물의 일부 또는 전부에 대해 포함하며,
    캡슐로 제조된 하나 이상의 캡슐화 촉매는 평균 입도가 0.1 내지 500 ㎛인 1-성분 경화성 조성물:
    Figure 112007005587916-PAT00002
    상기 식에서,
    R1, R2, 및 R4는 독립적으로 수소 또는 예를 들어, 알킬(직쇄, 측쇄, 또는 사이클릭), 아릴, 아릴-치환된 알킬(또한 아르알킬 또는 아릴알킬이라 칭함), 및 알킬-치환된 아릴(또한 알크아릴 또는 알킬아릴이라 칭함)과 같은 유기 라디칼이며,
    R1, R2, 및 R4는 독립적으로 에테르 결합, 카복실 그룹, 추가 카보닐 그룹, 그의 티오 유사체, 질소-함유 그룹, 또는 이들의 배합 그룹을 함유하거나 함유하지 않을 수 있고,
    R3은 산소, 질소-함유 그룹이거나, R1, R2, 및 R4에 대해 상기에 기재한 유기 라디칼 중 어느 것이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 캡슐화 촉매의 캡슐이 평균 입도가 0.1 내지 100 ㎛인 1-성분 경화성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 캡슐화 촉매는 합성 왁스, 미정질 왁스, 식물성 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리아미드, 폴리우레아, 마이클 첨가 폴리머, 폴리아크릴레이트, 측쇄 결정성 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올, 보레이트와 같은 가교제를 사용하여 가교된 폴리비닐 알코올, 폴리디메틸 실록산, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머, 폴리에틸렌 아크릴레이트 코폴리머, 폴리알파 올레핀, 폴리에틸렌, 비균일 촉매 작용에 의해 제조된 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 균일 촉매 작용에 의해 제조된 폴리프로필렌 중에서 선택된 캡슐로부터 제조되는 1-성분 경화성 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 하나 이상의 캡슐화 촉매가 중합된 마이클 공여체 및 수용체를 포함하는 적어도 하나의 셀(shell)을 가진 마이크로캡슐로서 제조되는 1-성분 경화성 조성물.
  5. 제 1 항의 1-성분 경화성 조성물로부터 제조된 접착제.
  6. 제 1 항의 1-성분 경화성 조성물로부터 제조된 발포체.
  7. 제 1 항의 1-성분 경화성 조성물로부터 제조된 실란트.
  8. 제 1 항의 1-성분 경화성 조성물로부터 제조된 엘라스토머.
  9. 제 1 항의 1-성분 경화성 조성물로부터 제조된 코팅.
  10. 구아니딘, 아미딘, 히드록시드, 알콕시드, 옥사이드, 3차 아민, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 바이카보네이트, 알칼리 금속 포스페이트, 알칼리 금속 수소 포스페이트, 포스핀, 카복실산의 알칼리 금속염, 알칼리 실리케이트, 테트라 메틸 구아니딘(TMG), 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데-7-센(DBU), 1,5-디아지비시클로(4.3.0)논-5-엔(DBN), 1,4-디아자비시클로(2.2.2)옥탄(DABCO), 3차 부틸 암모늄 히드록시드(TBAH), 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 트리 포타슘 포스페이트, 칼슘 옥사이드, 트리에틸아민, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 소듐 바이카보네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 수소 포스페이트(일염기성 및 이염기성), 트리페닐 포스핀, 트리에틸 포스핀, 소듐 실리케이트, 포타슘 아세테이트, 포타슘 아크릴레이트, 및 포타슘 옥타노에이트로 구성된 그룹 중에서 선택되고, 평균 입도가 0.1 내지 500 ㎛인 하나 이상의 캡슐화 촉매를 추가로 메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, n-프로필 아세토아세테이트, 이소프로필 아세토아세테이트, n-부틸 아세토아세테이트, t-부틸 아세토아세테이트, 에틸렌 글리콜 비스아세토아세테이트, 1,2-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,3-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,4-부탄디올 비스아세토아세테이트, 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 이소소르바이드 비스아세토아세테이트, 트리메틸올 프로판 트리스 아세토아세테이트, 글리세롤 트리스 아세토아세테이트, 캐스터유 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 테트라아세토아세테이트, 슈크로스 아세토아세테이트, 소르비톨 트리스 아세토아세테이트, 소르비톨 테트라 아세토아세테이트, 에톡실화 및 프로폭실화 디올, 트리올 및 폴리올의 아세토아세테이트, 에톡실화 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 프로폭실화 글루코스 아세토아세테이트, 프로폭실화 소르비톨 아세토아세테이트, 프로폭실화 슈크로스 아세토아세테이트, 폴리에스테르가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디올로부터 유래되는 폴리에스테르 아세토아세테이트, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트, 1,2-에틸렌 비스아세트아미드, 1,4-부탄 비스아세트아미드, 1,6-헥산 비스아세토아세트아미드, 피페라진 비스아세트아미드, 아민 말단 폴리프로필렌 글리콜의 아세트아미드, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트의 아세트아미드, 아세토아세톡시 작용성이 있는 코모노머(이를테면 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트로부터 유래된 것)를 함유한 폴리아크릴레이트, 및 아세토아세톡시 작용성과 실릴화 코모노머(이를테면 비닐 트리메톡시실란)를 함유한 폴리아크릴레이트로 구성된 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 마이클 공여체 및 다음 구조(I)를 가진 적어도 하나의 작용 그룹이 있는 화합물 중에서 선택된 적어도 하나의 마이클 수용체(그의 유도체와 치환된 변형체를 포함)가 포함되는 1-성분 경화성 접착제 조성물의 일부 또는 전부에 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하여, 1-성분 조성물을 제조하는 방법:
    Figure 112007005587916-PAT00003
    상기 식에서,
    R1, R2, 및 R4는 독립적으로 수소 또는 예를 들어, 알킬(직쇄, 측쇄, 또는 사이클릭), 아릴, 아릴-치환된 알킬(또한 아르알킬 또는 아릴알킬이라 칭함), 및 알킬-치환된 아릴(또한 알크아릴 또는 알킬아릴이라 칭함)과 같은 유기 라디칼이며,
    R1, R2, 및 R4는 독립적으로 에테르 결합, 카복실 그룹, 추가 카보닐 그룹, 그의 티오 유사체, 질소-함유 그룹, 또는 이들의 배합 그룹을 함유하거나 함유하지 않을 수 있고,
    R3은 산소, 질소-함유 그룹이거나, R1, R2, 및 R4에 대해 상기에 기재한 유기 라디칼 중 어느 것이다.
  11. (a) 적어도 하나의 기판에
    다음 구조(I)를 가진 적어도 하나의 작용 그룹이 있는 화합물 중에서 선택된 적어도 하나의 마이클 수용체(그의 유도체와 치환된 변형체를 포함);
    메틸 아세토아세테이트, 에틸 아세토아세테이트, n-프로필 아세토아세테이트, 이소프로필 아세토아세테이트, n-부틸 아세토아세테이트, t-부틸 아세토아세테이트, 에틸렌 글리콜 비스아세토아세테이트, 1,2-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,3-프로판디올 비스아세토아세테이트, 1,4-부탄디올 비스아세토아세테이트, 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 이소소르바이드 비스아세토아세테이트, 트리메틸올 프로판 트리스 아세토아세테이트, 글리세롤 트리스 아세토아세테이트, 캐 스터유 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 트리스 아세토아세테이트, 글루코스 테트라아세토아세테이트, 슈크로스 아세토아세테이트, 소르비톨 트리스 아세토아세테이트, 소르비톨 테트라 아세토아세테이트, 에톡실화 및 프로폭실화 디올, 트리올 및 폴리올의 아세토아세테이트, 에톡실화 네오펜틸 글리콜 비스아세토아세테이트, 프로폭실화 글루코스 아세토아세테이트, 프로폭실화 소르비톨 아세토아세테이트, 프로폭실화 슈크로스 아세토아세테이트, 폴리에스테르가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디올로부터 유래되는 폴리에스테르 아세토아세테이트, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트, 1,2-에틸렌 비스아세트아미드, 1,4-부탄 비스아세트아미드, 1,6-헥산 비스아세토아세트아미드, 피페라진 비스아세트아미드, 아민 말단 폴리프로필렌 글리콜의 아세트아미드, 폴리에스테르아미드가 적어도 하나의 이산과 적어도 하나의 디아민으로부터 유래되는 폴리에스테르아미드 아세토아세테이트의 아세트아미드, 아세토아세톡시 작용성이 있는 코모노머(이를테면 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트로부터 유래된 것)를 함유한 폴리아크릴레이트, 및 아세토아세톡시 작용성과 실릴화 코모노머(이를테면 비닐 트리메톡시실란)를 함유한 폴리아크릴레이트로 구성된 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 마이클 공여체 및
    구아니딘, 아미딘, 히드록시드, 알콕시드, 옥사이드, 3차 아민, 알칼리 금속 카보네이트, 알칼리 금속 바이카보네이트, 알칼리 금속 포스페이트, 알칼리 금속 수소 포스페이트, 포스핀, 카복실산의 알칼리 금속염, 알칼리 실리케이트, 테트라 메틸 구아니딘(TMG), 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데-7-센(DBU), 1,5-디아지비시클 로(4.3.0)논-5-엔(DBN), 1,4-디아자비시클로(2.2.2)옥탄(DABCO), 3차 부틸 암모늄 히드록시드(TBAH), 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드, 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 트리 포타슘 포스페이트, 칼슘 옥사이드, 트리에틸아민, 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 소듐 바이카보네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 수소 포스페이트(일염기성 및 이염기성), 트리페닐 포스핀, 트리에틸 포스핀, 소듐 실리케이트, 포타슘 아세테이트, 포타슘 아크릴레이트, 및 포타슘 옥타노에이트로 구성된 그룹 중에서 선택되며, 하나 이상의 캡슐화 촉매 중 캡슐의 평균 입도가 0.1 내지 500 ㎛인 적어도 하나의 캡슐화 촉매를 포함하는 조성물을 적용하고, 열, 압력, 또는 용매화에 의해 캡슐을 파괴하며;
    (b) 조성물을 경화시키는 단계들을 포함하는 것을 특징으로 하여, 적어도 2개 기판을 접착하는 방법:
    Figure 112007005587916-PAT00004
    상기 식에서,
    R1, R2, 및 R4는 독립적으로 수소 또는 예를 들어, 알킬(직쇄, 측쇄, 또는 사이클릭), 아릴, 아릴-치환된 알킬(또한 아르알킬 또는 아릴알킬이라 칭함), 및 알킬-치환된 아릴(또한 알크아릴 또는 알킬아릴이라 칭함)과 같은 유기 라디칼이며,
    R1, R2, 및 R4는 독립적으로 에테르 결합, 카복실 그룹, 추가 카보닐 그룹, 그의 티오 유사체, 질소-함유 그룹, 또는 이들의 배합 그룹을 함유하거나 함유하지 않을 수 있고,
    R3은 산소, 질소-함유 그룹이거나, R1, R2, 및 R4에 대해 상기에 기재한 유기 라디칼 중 어느 것이다.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150032779A (ko) * 2013-09-20 2015-03-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 코팅 조성물용 반응성 다작용성 첨가제
US10316474B2 (en) 2014-06-20 2019-06-11 Fine Chemical Co., Ltd. Elastic infill for artificial turf

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6835750B1 (en) 2000-05-01 2004-12-28 Accera, Inc. Use of medium chain triglycerides for the treatment and prevention of alzheimer's disease and other diseases resulting from reduced neuronal metabolism II
US20080281006A1 (en) * 2007-05-09 2008-11-13 O Leary Robert J One-part non-toxic spray foam
US8524958B2 (en) * 2007-06-25 2013-09-03 Sun Chemical Corporation Process for preparation of oligomeric or polymeric compounds using selective Michael addition
WO2009006318A1 (en) 2007-06-29 2009-01-08 Artificial Muscle, Inc. Electroactive polymer transducers for sensory feedback applications
EP2650379B1 (en) 2007-07-31 2015-09-16 Accera, Inc. Use of genomic testing and ketogenic compounds for treatment of reduced cognitive function
MX339794B (es) * 2007-08-31 2016-06-10 The Sherwin-Williams Company Aductos funcionales de amina y composiciones curables que comprenden la misma.
FR2929951B1 (fr) * 2008-04-15 2011-03-11 Rescoll Soc Composition stable destinee a l'assemblage demontable de substrats par collage.
WO2010003114A1 (en) 2008-07-03 2010-01-07 Neuera Pharmaceuticals, Inc. Monoglyceride of acetoacetate and derivatives for the treatment of neurological disorders
US8105809B2 (en) * 2008-07-03 2012-01-31 Accera, Inc. Enzymatic synthesis of acetoacetate esters and derivatives
EP2239793A1 (de) 2009-04-11 2010-10-13 Bayer MaterialScience AG Elektrisch schaltbarer Polymerfilmaufbau und dessen Verwendung
US9567422B2 (en) * 2010-02-06 2017-02-14 Ndsu Research Foundation Acetoacetoxy and enamine compounds and coatings therefrom
EP2374836A1 (en) * 2010-04-07 2011-10-12 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition crosslinkable with a latent base catalyst.
WO2012064724A2 (en) * 2010-11-12 2012-05-18 3M Innovative Properties Company Curable and cured compositions
EP2638092B1 (en) * 2010-11-12 2014-08-27 3M Innovative Properties Company Curable and cured compositions
US9553254B2 (en) 2011-03-01 2017-01-24 Parker-Hannifin Corporation Automated manufacturing processes for producing deformable polymer devices and films
EP2689284A4 (en) 2011-03-22 2014-08-20 Bayer Ip Gmbh ELECTROACTIVE POLYMER ACTUATOR LENS SYSTEM
CN102441431B (zh) * 2011-09-30 2013-10-16 中国科学院长春应用化学研究所 一种迈克尔加成反应用催化剂以及一种硝基脂肪醛的制备方法
WO2013050624A1 (en) 2011-10-07 2013-04-11 Nuplex Resins B.V. Crosslinkable composition
WO2013055733A1 (en) * 2011-10-10 2013-04-18 Bayer Materialscience Ag B-stageable silicone adhesives
EA201491664A1 (ru) 2012-03-09 2014-12-30 ККП КОМПОЗИТС Юэс ЭлЭлСи Ацетоацетильная термореактивная смола для гелевого покрытия, не содержащего летучих органических соединений
EP2828901B1 (en) 2012-03-21 2017-01-04 Parker Hannifin Corporation Roll-to-roll manufacturing processes for producing self-healing electroactive polymer devices
KR20150031285A (ko) 2012-06-18 2015-03-23 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 연신 공정을 위한 연신 프레임
US9018322B2 (en) * 2012-06-21 2015-04-28 FRC-DeSoto International, Inc. Controlled release amine-catalyzed, Michael addition-curable sulfur-containing polymer compositions
CN103571322B (zh) * 2012-08-03 2015-12-09 Ppg涂料(天津)有限公司 防滑涂层材料及其制备、涂覆方法
JP6183642B2 (ja) 2012-08-10 2017-08-23 株式会社リコー 活性光線硬化組成物、並びにこれを用いた活性光線硬化型インクジェット印刷用インク組成物及び活性光線硬化型接着剤組成物
BR112015006263A2 (pt) * 2012-09-27 2017-07-04 Dow Global Technologies Llc método para usar um composto com carbono de michael para reduzir transferência de calor
US9598549B2 (en) 2012-09-28 2017-03-21 Dow Global Technologies Llc Functionalized oligomers
US9006360B2 (en) 2012-10-24 2015-04-14 Prc-Desoto International, Inc. Controlled-release amine-catalyzed, sulfur-containing polymer and epdxy compositions
US9590193B2 (en) 2012-10-24 2017-03-07 Parker-Hannifin Corporation Polymer diode
EP2984133B1 (en) 2013-04-08 2018-03-28 Allnex Netherlands B.V. Composition crosslinkable by real michael addition (rma) reaction
US20140302733A1 (en) * 2013-04-09 2014-10-09 The Boeing Company Chemically Curable Bonding Film Adhesive with Uniform Thickness
CN104119810B (zh) * 2013-04-25 2016-06-08 京东方科技集团股份有限公司 封框胶及其封合方法、显示面板及显示装置
US9018327B1 (en) 2013-11-08 2015-04-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Catalyst compositions and methods of preparing them
US20150132592A1 (en) 2013-11-08 2015-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming compositions comprising catalyst associated with a carrier and methods for coating a substrate
US10221315B2 (en) 2013-11-08 2019-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming composition comprising catalyst associated with a carrier
US9518197B2 (en) 2014-03-07 2016-12-13 Prc-Desoto International, Inc. Cure-on-demand moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof
US9328274B2 (en) * 2014-03-07 2016-05-03 Prc-Desoto International, Inc. Michael acceptor-terminated urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof
US9328275B2 (en) 2014-03-07 2016-05-03 Prc Desoto International, Inc. Phosphine-catalyzed, michael addition-curable sulfur-containing polymer compositions
WO2015153520A1 (en) * 2014-04-02 2015-10-08 Georgia-Pacific Chemicals Llc Methods for making lignocellulose composite products with oxidative binders and encapsulated catalyst
CA3207515A1 (en) 2014-04-21 2015-10-29 Holcim Technology Ltd Foam compositions for multi-functional acetoacetates and multi-functional amines
EP3174719B1 (en) * 2014-07-30 2019-12-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Preparing a printer cartridge for transport
US9683129B2 (en) * 2014-12-04 2017-06-20 Prc-Desoto International, Inc. Polythioether sealants with extended working time
JP6980526B2 (ja) * 2014-12-23 2021-12-15 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company 積層用接着剤用の硬化性配合物
US10246565B2 (en) 2015-03-24 2019-04-02 The Boeing Company Rapidly curing adhesives using encapsulated catalyst and focused ultrasound
EP3280755A2 (en) 2015-04-10 2018-02-14 Ohio Soybean Council Bpa-free coatings
WO2016164870A1 (en) * 2015-04-10 2016-10-13 Battelle Memorial Institute Bpa-free coatings
CA2982882C (en) 2015-04-17 2022-11-22 Allnex Netherlands B.V. A method for curing a rma crosslinkable resin coating, rma crosslinkable compositions and resins for use therein
WO2016166334A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Nuplex Resins B.V. Process for the manufacture of a crosslinkable composition
CA2983152A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Allnex Netherlands B.V. A rma crosslinkable composition with improved adhesion
JP6837991B2 (ja) 2015-04-17 2021-03-03 オールネックス・ネザーランズ・ビー．ブイ．Ａｌｌｎｅｘ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ Ｂ．Ｖ． フロアコーティング組成物
US9951252B2 (en) 2015-08-10 2018-04-24 Prc-Desoto International, Inc. Moisture-curable fuel-resistant sealant systems
EP3387036A1 (en) 2015-12-10 2018-10-17 PRC-Desoto International, Inc. Cure-on-demand moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof
EP3433287A1 (en) * 2016-03-22 2019-01-30 Technische Universität München Polymerization of michael-type and heterocyclic monomers
US10035926B2 (en) 2016-04-22 2018-07-31 PRC—DeSoto International, Inc. Ionic liquid catalysts in sulfur-containing polymer compositions
US10370561B2 (en) 2016-06-28 2019-08-06 Prc-Desoto International, Inc. Urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, prepolymers prepared using urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, and uses thereof
US20210171720A1 (en) * 2016-10-26 2021-06-10 Ndsu Research Foundation Acetoacetylated and (meth)acrylated resin compositions and thermosets and foams therefrom
EP3535621A1 (en) 2016-11-03 2019-09-11 3M Innovative Properties Company Compositions including a photolatent amine, camphorquinone, and a coumarin and related methods
US20190255562A1 (en) 2016-11-03 2019-08-22 3M Innovative Properties Company Method of applying a sealant to an aircraft component
CN107267106A (zh) * 2017-07-10 2017-10-20 吴凡 一种制品胶及胶带
CN107312487A (zh) * 2017-07-10 2017-11-03 吴东辉 一种微容器组分胶及其制品带
CN111010876B (zh) * 2017-07-31 2022-01-11 陶氏环球技术有限责任公司 包封方法
US11370995B2 (en) 2017-07-31 2022-06-28 Dow Global Technologies Llc Detergent additive
US10947330B2 (en) * 2017-08-18 2021-03-16 Rohm And Haas Company Encapsulated catalyst and methods of olefin polymerization
CN111065700B (zh) * 2017-08-23 2023-05-02 关西涂料株式会社 阳离子电沉积涂料组合物以及电沉积涂装方法
EP3743460A1 (en) 2018-01-26 2020-12-02 Allnex Netherlands B.V. Powder coating composition
EP3757258A4 (en) * 2018-02-23 2022-01-19 Kansai Paint Co., Ltd COATING PROCESS FOR CATIONIC ELECTROCOAT MATERIAL
US11098222B2 (en) 2018-07-03 2021-08-24 Prc-Desoto International, Inc. Sprayable polythioether coatings and sealants
US11518904B2 (en) * 2018-09-26 2022-12-06 Swimc Llc Curable coating compositions
US10843180B2 (en) * 2018-10-02 2020-11-24 Prc-Desoto International, Inc. Delayed cure micro-encapsulated catalysts
US11492424B2 (en) 2018-10-03 2022-11-08 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Method of preparing solubilized catalyst complex, the solubilized catalyst formulation, and method of catalytic olefin polymerization
EP3663326A1 (en) * 2018-12-04 2020-06-10 Allnex Netherlands B.V. Rma crosslinkable polymer
EP3860780A1 (en) * 2018-12-18 2021-08-11 Lonza Solutions AG Isocyanate free binder
CN110105799B (zh) 2019-05-07 2021-10-01 广东华润涂料有限公司 木器用涂料组合物以及由其制成的木制品
CN114302928B (zh) * 2019-08-29 2024-04-16 巴斯夫涂料有限公司 可通过乙酰迈克尔加成固化的涂料组合物
EP3889222A1 (en) * 2020-03-30 2021-10-06 Henkel AG & Co. KGaA Curable potting composition free of substances of very high concern
CN112940669B (zh) * 2021-02-04 2023-05-16 西安交通大学 一种荧光聚酰胺热熔胶及其制备方法
WO2022212457A1 (en) 2021-03-31 2022-10-06 Sheboygan Paint Company Triphenylphosphine-containing coatings with enhanced adhesion to unprimed surfaces
CN114456072B (zh) * 2022-03-02 2024-01-05 辽宁华星日化产业技术研究院有限公司 一种3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的制备方法
CN114516796B (zh) * 2022-03-30 2023-05-26 北京化工大学 一种制备5-氧代己酸酯的方法
CN114853998B (zh) * 2022-05-06 2024-06-25 万华化学集团股份有限公司 一种蓖麻油基反应型阻燃聚酯多元醇的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4408018A (en) * 1982-10-29 1983-10-04 Rohm And Haas Company Acetoacetate functionalized polymers and monomers useful for crosslinking formulations
DE3572829D1 (en) * 1984-04-04 1989-10-12 Hoechst Ag Reaction product of olefinically unsaturated compounds with active hydrogen compounds, process for their preparation and 2-component coating systems based thereon
US5017649A (en) * 1988-01-19 1991-05-21 Eastman Kodak Company Low temperature Michael addition reactions
US5002849A (en) * 1989-10-02 1991-03-26 The Mead Corporation Receiver sheet including amine salt
US5350875A (en) * 1993-03-22 1994-09-27 Albemarle Corporation Michael reaction
CN1181100A (zh) * 1995-03-07 1998-05-06 兰德克公司 聚合物组合物
JP3882096B2 (ja) * 1997-05-28 2007-02-14 日本ペイント株式会社 硬化性樹脂組成物
DE19754341A1 (de) * 1997-11-25 1999-07-29 Schill & Seilacher Mikroverkapseltes Kautschukadditiv
KR100577629B1 (ko) * 1998-04-27 2006-05-10 더 다우 케미칼 캄파니 캡슐화된 활성제 및 이의 제조방법
US6361716B1 (en) * 2000-07-20 2002-03-26 Dow Corning Corporation Silicone composition and electrically conductive silicone adhesive formed therefrom
DE10241373A1 (de) * 2002-09-06 2004-03-18 Clariant Gmbh Oberflächenmodifizierte Phosphinsäuresalze
DE10241434B4 (de) * 2002-09-06 2007-09-13 Ivoclar Vivadent Ag Dentale Polymerfolie
US8013068B2 (en) * 2003-01-02 2011-09-06 Rohm And Haas Company Michael addition compositions
US20050081994A1 (en) * 2003-01-02 2005-04-21 Beckley Ronald S. Methods of using Michael addition compositions
EP1593728B1 (en) * 2004-05-03 2012-05-09 Rohm And Haas Company Michael addition compositions
US20060078741A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Ramalingam Balasubramaniam Jr Laminating adhesives containing microencapsulated catalysts

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150032779A (ko) * 2013-09-20 2015-03-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 코팅 조성물용 반응성 다작용성 첨가제
US10316474B2 (en) 2014-06-20 2019-06-11 Fine Chemical Co., Ltd. Elastic infill for artificial turf

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