KR20070037305A - 2 피스 경화형 ｈｃｒ 실리콘 탄성체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개스킷 적용에 특히 유용한 고체 오르가노폴리실록산 탄성체에 관한 것으로, 상기 탄성체는, 경화되기 전에 서로 블렌딩되지 않고, 바람직하게는 시트 또는 필름 형태로 서로 접촉되는 정상 상태에서 고체인 2종의 부가-경화형 탄성체 성분으로부터 제조된다.
오르가노폴리실록산 탄성체, 하이드로실릴화 촉매, 개스킷, Si-H 작용기, 지방족 불포화, 섬유상 보강제

Description

2 피스 경화형 ＨＣＲ 실리콘 탄성체{TWO PIECE CURABLE HCR SILICONE ELASTOMERS}
본 발명은 2 피스(piece), 즉 2 성분 HCR 실리콘 부가-경화형(addition-curable) 탄성체에 관한 것이다.
부가-경화형 실리콘 탄성체는 개스킷 재료, 캐스팅 수지, 코킹재(caulk), 밀봉재 및 코팅 용도로 널리 사용된다. 이들 탄성체는 에틸렌계 또는 에틸린계("지방족") 불포화 결합을 가진 오르가노폴리실록산 및 실리콘 결합 수소(Si-H) 작용성을 가진 또 다른 오르가노폴리실록산 또는 실란을 함유한다. 상기 탄성체는 불포화기를 함유한 오르가노폴리실록산을 Si-H기로 하이드로실릴화(hydrosilylation)함으로써, 즉 하이드로실릴화 촉매, 바람직하게는 백금 또는 백금 화합물이나 착화합물을 촉매로 사용하는 반응에 의해 경화된다.
1 성분 조제물(formulation)과 2 성분 조제물이 모두 알려져 있다. 1 성분 조제물은 반응성 성분과 하이드로실릴화 촉매 모두를 동일한 조성으로 함유한다. 시기 상조의 경화를 방지하기 위해서는, 가열된 온도에서만 효과를 발휘하는 촉매 및/또는 하이드로실릴화를 억제하는 억제제가 반드시 존재해야 한다. 그러나, 그 러한 경우에도, 저장 수명이 제한적인 것이 보통이므로, 저장 조건을 세심하게 조절해야 한다. 점성 액체로부터 페이스트에 이르는 이러한 형태의 조성물은 상업적으로 입수할 수 있으며, 그 예로는 RTV-1 코킹재 및 밀봉재를 들 수 있다.
1 성분 조성물의 제한된 저장 안정성 또는 제한된 "사용가능 기간(pot life)"을 피하기 위해서, 산업적으로는 2 성분 조성물이 널리 사용된다. RTV-2 탄성체와 같은 이러한 조성물에서, 촉매는 에틸렌 방식으로 불포화된(ethylenically unsaturated) 오르가노폴리실록산 또는 Si-H 작용성 성분과 함께 컴파운딩되는데, 상기 두 성분이 동시에 사용되지는 않는다. 사용에 앞서, 상기 두 가지 분리된 조성물을 균질하게 혼합하고, 즉시 사용한다.
2 성분 시스템은 실제로는 액체 성분에 한정되고, 이들 액체 성분은 스태틱 믹서(static mixer), 기계적 믹서 등과 같은 통상적으로 이용가능한 장치에 의해 혼합될 수 있다. 불행하게도, 그러한 생성물은 본성이 액체이기 때문에, 완전한 경화가 이루어지기 전에 압력을 가해야 되는, 많은 응용 분야에서 사용될 수 없다. 이러한 상황 하에서, 상기 조성물은, 점성이 매우 높은 경우에도 탄성체를 필요로 하는 구역으로부터 흘러나갈 수 있다. 이러한 문제점을 해소함과 아울러, 저장 수명이 연장되거나 더 나아가 무제한인 고체 탄성체 조성물의 제공이 요구된다.
본 발명자들은, 두 가지 이상의 성분 또는 부분으로 이루어지되 그중 하나 이상은 하이드로실릴화 촉매를 함유한, 부가-경화형 실리콘 탄성체를 고체 형태로 제공할 수 있다는 놀라운 사실을 발견했다. 서로 접촉하게 되면, 촉매와 다른 성분이 두 부분 사이의 계면을 가로질러 이동함으로써 혼합 공정 없이 완전하고 균일한 경화를 제공한다.
본 발명에 있어서, 정상 상태에서 고체 탄성인 부분이 둘 이상 사용되는데, 그중 하나는 하이드로실릴화 촉매 및, 1) 하이드로실릴화 가능한 불포화기를 함유하는 오르가노폴리실록산 또는 2) 실리콘 결합된 수소를 함유하는 오르가노폴리실록산 및/또는 실란을 함유하고, 단 상기 1)과 2) 모두가 촉매와 함께 사용되지 않는다. 정상 상태에서 고체인 상기 성분들은 시트 또는 필름 형태로 공급되는 것이 바람직하다. 가장 바람직한 실시예에서, 2개의 시트 또는 필름(이하에서 모두 "시트"라 함)을 사용한다. 그러나, 바람직하게는 촉매 함유 시트와 촉매 미함유 시트가 교대로 형성된 다층 구조를 사용할 수도 있다. 그러한 층상 구조를 A-B-A, B-A-B, A-B-A-B, 등으로 표현할 수 있다.
경화형 성분과 하이드로실릴화 촉매에 부가하여, 각각의 시트는 실리콘 고무 조성물용으로 전형적인 추가적 첨가제를 함유할 수 있으며, 그러한 첨가제로는 충전재, 유동학적 제어제, 반응성 및 비반응성 가소제, 억제제, 각종 보강제, 안료, 염료, 난연제, 열안정화제 및 UV 안정화제 등이 포함된다.
정상 상태에서 고체인 탄성체는 25℃에서 고체이고, 200℃ 이상에 달하는 사용 온도에서도 고체이다. 바람직하게는, 상기 정상 상태에서 고체인 탄성체는 25℃ 내지 100℃, 보다 바람직하게는 25℃ 내지 200℃ 범위에서 고체이다. 본 명세서에서 사용되는 의미로, 고체란 전단력이 없는 상태에서 실온에서 유의적인 액상 유동을 나타내지 않는 물질을 지칭한다. 예를 들면, 소형 탄성체의 입방체가 실온에 놓여 있을 때, 상기 입방체는 장기간에 걸쳐 그 형상을 유지한다. 이와 관련하여, 요변성(thixotropic) 조성물도 고체로 간주할 수 있다. 탄성체의 Shore A 경도는 Shore A 10 내지 Shore A 90 범위가 바람직하고, Mooney 점도는 10∼200, 보다 바람직하게는 20∼150, 가장 바람직하게는 30∼90이다.
정상 상태에서 고체인 탄성체 시트는 일반적으로, 필요로 하는 작용기(functionality)를 가진 하나 이상의 오르가노폴리실록산 검 및/또는 고무 베이스로 제조된다. 예를 들면, 불포화 성분은 고분자량의 메틸비닐 오르가노폴리실록산을 포함할 수 있다. 그러한 생성물은 비닐 불포화를 함유하는 것이 바람직하지만 이에 한정되지 않고, 임의의 다른 하이드로실릴화 가능 불포화기, 폴리실록산 사슬 또는 말단 위치에 펜던트(pendant)를 함유할 수 있다.
A 성분과 B 성분은 각각 사용 전에 분리 상태로 유지된다. 적용 시, 바람직하게는 각각 탄성 시트재 형태로 되어 있는 상기 두 성분은, A 성분 부분의 표면과 B 성분 부분의 표면이 접촉되도록 서로 압착되지만 혼합되지는 않는다. 이러한 접촉은 적용 직전에 또는 적용 시에 이루어질 수 있다. 예를 들면, 짝을 이룬 표면(mating surface) 사이에 평탄한 개스킷으로 사용될 때, 한 성분은 짝을 이룬 표면 중 하나에 적용되고, 제2의 성분은 다른 표면에 적용될 수 있다. 그런 다음, 짝을 이룬 부분들을 접촉시키고, 예컨대 클램프, 볼트 등으로 고정할 수 있다. 적용예로는, 한정되는 것은 아니지만, 연소 엔진 및 압축기의 헤드 캐스킷, 물 펌프 개스킷 등에 대한 적용이 포함된다. 상기 두 성분은 또한 적용 직전에, 예를 들 면, 한정되는 것은 아니지만, 수동식 압력, 롤러, 프레스 등에 의해 접촉시키고, 완전 경화가 일어나기 전에, 바람직하게는 접촉 후 15분 이내에 짝을 이룬 표면들 사이에 삽입할 수 있다.
상기 A 성분과 B 성분은 각각 임의의 하이드로실릴화 부가 경화성 조성물 성분일 수 있고, 실질적으로 고체 형태로 제공될 수 있지만, 일반적으로는 촉매 함유 성분 중에 증가된 레벨의 하이드로실릴화 촉매와 함께, 바람직하게는 분리된 성분들의 접촉 표면 사이의 계면을 가로질러 촉매와 가교제(crosslinker)가 이동되는 것을 촉진하는 유효량의 저점도 및/또는 저분자량 성분과 함께 제공될 수 있다.
본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물의 성분들(A)은 1 분자당 2개 이상의 알케닐기를 함유하고, 필요한 경우 충전재, 점도 개질제, 틱소트로브(thixotrope) 등의 첨가에 의해 고체 조성물이 제조될 수 있는 점도를 가진, 폴리실록산이다.
폴리오르가노실록산(A)은 하기 식의 단위로 구성되는 것이 바람직하다:
R4 aR5 bSiO(4-a-b)2 (I)
상기 식에서,
a는 0, 1 또는 2이고,
b는 0, 1, 2 또는 3이고, 단 각각의 분자에 2개 이상의 알케닐기 R4가 존재하고 합계 (a + b)는 ＜4이다.
선택될 수 있는 알케닐기는 SiH 작용성 가교결합제와 함께 하이드로실릴화 반응을 일으킬 수 있는 모든 알케닐기이다. 탄소 원자를 2∼18개, 바람직하게는 2 ∼6개 가진 알케닐기, 예를 들면 비닐, 알릴, 메트알릴, 1-프로페닐, 5-헥세닐, 에티닐, 부타디에닐, 헥사디에닐, 사이클로펜테닐, 사이클로펜타디에닐 및 사이클로헥세닐이 사용되고, 바람직하게는 비닐 및 알릴이 사용된다.
R5는 탄소 원자를 1∼18개, 보다 바람직하게는 1∼10개, 가장 바람직하게는 1∼6개 가진, 치환 또는 비치환, 지방족 방식으로 포화된, 1가의 탄화수소 라디칼이다. 그러한 라디칼의 예는, 메틸, 에틸 프로필, 부틸 및 헥실과 같은 알킬기, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로헵틸과 같은 사이클로알킬기, 페닐, 톨릴, 크실릴, 메시틸, 벤질, 베타-페닐에틸 및 나프틸과 같은 아릴 및 알카릴기, 또는 3,3,3-트리플루오로프로필, o-, p- 및 m-클로로페닐, 브로모톨릴과 같은 할로겐 치환된 기, 및 베타-시아노에틸 등이다. 그 중에서 메틸 및 페닐기가 가장 바람직하다.
상기 알케닐기는 폴리머 사슬의 임의의 위치, 특히 말단 실리콘 원자에 결합될 수 있다. 성분 (A)는 또한, 예를 들면 알케닐기 함량, 알케닐기의 성질이 상이하거나 또는 구조적으로 상이한 알케닐기를 함유하는 다양한 폴리오르가노실록산들의 혼합물일 수 있다.
알케닐기를 함유하는 폴리오르가노실록산의 구조는 선형, 환형 또는 분지형일 수 있다. 분지형 폴리오르가노실록산은 R4R5 2SiO1 /2 및 R5 3SiO1 /2와 같은 1작용성 단위(monofunctional unit) 및 R5 2SiO2 /2 및 R4R5SiO2 /2와 같은 2작용성 단 위(difunctional unit) 이외에도, R5SiO5SiO3 /2 및 R4SiO3 /2와 같은 3작용성 단위(trifunctional unit) 및/또는 식 SiO4 /2의 4작용성 단위(tetrafunctional unit)를 함유하며, 여기서 R4 및 R5는 이들 라디칼에 대해 앞에서 정의한 의미를 가진다. 분지형 폴리오르가노실록산이 형성되도록 하는 이들 3작용성 및/또는 4작용성 단위의 함량은 전형적으로 0.1 몰% 미만으로 매우 낮으며, 실질적으로 20 몰%를 초과하지 않아야 한다. 알케닐기를 함유하는 폴리오르가노실록산은 또한 식 -OSi(R6R7)R8Si(R6R7)O-의 단위를 함유할 수 있고, 여기서 R6와 R7은 앞에서 R4와 R5에 대해 정의한 의미를 가지며, R8은 에틸렌, 프로필렌, 페닐렝, 디페닐렌 또는 폴리옥시메틸렌과 같은 2가의 유기 라디칼이다.
이들 성분에 대응하는 바람직한 고무 및 검은 하기 일반식을 가진다:
RaR1 3 -aSi-[OSiRR1]n-[OSiR2]m-[OSiR1 2]o-OSiRaR1 3 -a (II)
상기 식에서, R은 알킬, 아릴, 또는 아랄킬기, 특히 C1 -18 알킬 또는 C6 -10 아릴기이고, 각각 선택적으로 CN, F, Cl로 치환되고, a는 1∼3의 정수이고, R1은 에틸렌 방식으로 불포화된 기, 바람직하게는 C2 -18 알케닐 또는 알키닐기, 스티릴기 또는 비닐톨루일기와 같은 불포화기를 가진 아릴기, 바람직하게는 비닐, 알릴, 메트알릴, 이소프로페닐, ω-프로페닐, ω-헥세닐, 아크릴로일옥시 또는 메트아크릴로일 옥시기, 가장 바람직하게는 비닐기이고, n, m 및 o는 함께, 분자량이 100,000∼30,000,000 범위, 바람직하게는 200,000∼3,000,000 범위의 분자량을 가진 분자를 형성할 수 있는 정수이다. n 및 o의 수는, 바람직하게는 불포화기의 총중량%가 비닐기로 계산할 때, 0.0001∼20 중량%, 보다 바람직하게는 0.01∼18 중량%, 가장 바람직하게는 0.1∼15 중량%가 되도록 설정된다. 또한, 비닐기로 계산할 때 0.1∼약 4 중량%의 불포화기를 함유하는 검도 바람직하다.
상기 식에 표시되지는 않았지만, 실리콘 고무 또는 검은 식 SiO4 /2, RSiO3 /2, R1SiO3/2 및 R2SiO3 /2 단위의 분지형 실록시기를 함유할 수도 있고, 여기서 R2는 식(I)과 동일한 단위를 함유할 수 있는 폴리실록산 사슬이다. 상기 검 성분의 검 가소성(gum plasticity)은 바람직하게는 0∼150 mm, 보다 바람직하게는 60∼120 mm, 가장 바람직하게는 85∼115 mm 범위이다.
하기 식에 대응하는 분자로 된, 비닐기 함유 폴리디메틸실록산을 사용할 수 있고:
(ViMe2SiO1 /2)2(ViMeSiO1 /2)a(Me2SiO)b (III)
상기 식에서, a 및 b는 비닐 작용성 폴리머가 전술한 비닐기 함량 및 점도 또는 가소성을 갖도록 설정되고, 비닐메틸실록시 및 디메틸실록시기가 상기 분자에 임의의 순서로 존재할 수 있다.
바람직한 오르가노폴리실록산 고무 및 검은, 비닐, 메틸 및 페닐 치환체, 가장 바람직하게는 비닐 및 메틸 치환체를 함유하는 오르가노폴리실록산이다. 바람 직한 실리콘 고무는 Shore A 경도가 10∼90, 특히 40∼60인 비닐메틸실리콘계 고무이고, 후자의 고무는 미시간주 아드리안 소재 Wacker Chemicals사로부터 입수 가능한 Elastosil® 401 HCR 실리콘, 즉 Elastosil® 401/40S 및 Elastosil® 401/60S HCR 실리콘이다. 다른 Elastosil® 성분은 동일 소스로부터 입수 가능하고, 다른 소스로부터 상업적으로 입수 가능한 다른 고무와 검과 마찬가지로 적합하다.
불포화 오르가노폴리실록산 베이스 조성물은 바람직하게 비닐기 함량이 높은 오르가노폴리실록산 검을 함유하고, 검과 고무 베이스의 구별은, 일반적으로 고무 베이스가 충전재 및 기타 첨가제를 함유하고 그에 따라 보편적으로 검보다 경도가 높다는 점에 있다. 비닐기 함량이 높은 오르가노폴리실록산 검은 바람직하게는 0.0001∼20 중량%의 비닐기, 보다 바람직하게는 0.01∼15 중량%의 비닐기, 가장 바람직하게는 0.1∼13 중량%의 비닐기를 함유한다. 검의 대부분은 약 0.01∼0.50 중량%의 비닐기를 함유한다. 비닐기 함량이 높은 상기 오르가노폴리실록산 검 중에서 바람직한 것은 3.1% 비닐의 폴리디메틸비닐메틸실록산 및 12.87% 비닐의 폴리디메틸비닐메틸실록산이다.
유체 저항을 증가시키기 위해, 시트는 그러한 성질을 부여하는 실리콘, 특히 부분적으로 또는 퍼플루오르화된 알킬기, 예컨대 트리플루오로메틸기, 헥사플루오로프로필기 및 헵타플루오로프로필기를 가진 플루오로실리콘을 포함할 수 있다. 그러한 플루오로실리콘 오르가노폴리실록산의 예는 Dow Corning Corporation으로부터 입수 가능한 플루오로실리콘 베이스 고무 LS-2840이다. 플루오로실리콘은 단독 으로 사용되는 경우는 거의 없고, 일반적으로 전술한 바와 같은 비-플루오르화 화합물과 함께 컴파운딩된다.
하이드록시 말단의 검, 고무 및 유체, 그리고 비닐 말단의 검, 고무 및 유체도 상기 조성물에 사용할 수 있다. 그러한 제품은 많은 소스로부터 상업적으로 입수 가능하다. 전술한 고무 베이스 및 검은 단일 성분으로서 또는 여러 성분의 혼합물로서 사용할 수 있다. 점도 또는 가소성을 낮추고, 및/또는 가교결합 밀도를 증가시키기 위해, 고무, 검 또는 이들의 혼합물을, 저분자량의 불포화 올리고실록산 또는 폴리실록산과 블렌딩할 수 있고, 메틸 및 페닐 치환체를 함유하는 폴리디메틸실록산 및 오르가노폴리실록산과 같은 비작용성 오르가노폴리실록산과 블렌딩할 수 있다. 바람직하게는, 상기 비작용성 오르가노폴리실록산은 고분자량, 고점도 또는 탄성 물질이다. 그러나, 액체 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘 유체를 사용할 수도 있다. 메틸기와 페닐기 중 하나 또는 모두를 가진 실리콘 유체가, 예를 들면 윤활제 막을 형성하기 위해 장시간에 걸쳐 상기 성분들을 삼출시킬 경우에 특히 유용하고 바람직하다. 그러한 액체 실록산은 또한 2 피스 개스킷 성분을 가로질러 촉매의 이동을 촉진하는 데에 유리하다.
Si-H 성분은 펜던트 및/또는 말단 Si-H 기를 가진 실란 또는 오르가노폴리실록산일 수 있다. Si-H 작용성 성분은 평균적으로 1 분자당 2 mol의 Si-H 작용기, 보다 바람직하게는 1 분자당 2.5 mol의 Si-H 작용기, 가장 바람직하게는 3 mol의 Si-H 작용기를 가져야 한다.
본 발명에 따른 실리콘 고무 조성물의 성분 (B)은 하기 식의 단위로 구성된 SiH-작용성 폴리오르가노실록산을 함유한다:
HcR5 dSiO(4-c-d)/z
상기 식에서,
c는 0, 1 또는 2이고, d는 0, 1, 2 또는 3이고, 단 합계 (c + d)는 ＜4이고, 1 분자당 실리콘 결합된 2개 이상의 수소 원자가 존재한다. 1 분자당 3개 이상의 SiH 결합을 함유하는 폴리오르가노실록산을 사용하는 것이 바람직하다. 1 분자당 2개의 SiH 결합을 함유하는 성분 (B)이 사용되는 경우에는, 알케닐기를 함유하는 폴리오르가노실록산(A)은 1 분자당 3개 이상의 알케닐기를 함유하는 것이 바람직하다.
폴리오르가노실록산(B)은 가교결합제로서 사용된다. 가교결합제의 수소 함량은, 실리콘 원자에 직접 결합된 수소 원자만을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.002∼2.5 중량%의 수소, 보다 바람직하게는 0.1∼1.7 중량%의 수소이다.
폴리오르가노실록산(B)은 1 분자당 3개 이상 600개 미만의 실리콘 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 1 분자당 4∼200개의 실리콘 원자를 함유하는 SiH 가교결합제를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
폴리오르가노실록산(B)의 구조는 선형, 분지형, 환형 또는 네트워크(network)형일 수 있다. 선형 및 환형 폴리오르가노실록산(B)은 식 HR5 2SiO1 /2, R5 3SiO1/2, HR5SiO2 /2 및 R5 2SiO2 /2의 단위로 이루어지고, 여기서 R5는 앞에서 정의된 의 미를 갖는다. 분지형 및 네트워크형 폴리오르가노실록산(III)은 추가로 HSiO3 /2 및 R5SiO3 /2와 같은 3작용성 단위 및/또는 식 SiO4 /2의 4작용성 단위를 함유한다. 3작용성 및/또는 4작용성 단위가 증가되면, 이들 가교결합제는 네트워크형, 수지형 구조를 가진다. 폴리오르가노실록산(B)에 함유되어 있는 유기 라디칼 R5는 통상적으로 이들 라디칼이 성분 (A)에 존재하는 유기 라디칼과 상용성을 가지며, 바람직하게는 폴리오르가노실록산(B) 중의 유기 라디칼이 성분 (A)에 존재하는 것과 대부분 동일한 형태가 되도록 선택된다.
Si-H기를 함유한 오르가노폴리실록산으로 바람직한 것은 하기 식으로 나타내어지는 것들이다:
RaH3 -aSi-[OSiRH]p[OSiR2]q-OSiRaH3 -a
상기 식에서, a는 1 내지 3의 정수이고, R은 앞에서 정의된 바와 같은 것으로, 바람직하게는 메틸 또는 페닐이고, 보다 바람직하게는 메틸이며, p와 q는 Si-H 작용성 오르가노폴리실록산이 액체, 고무 또는 검이 되도록 설정된 정수이다.
바람직한 실란은, 실리콘 결합된 수소, 바람직하게는 1 분자당 2개 이상의 실리콘 결합된 수소, 보다 바람직하게는 3개 이상의 실리콘 결합된 수소를 가진 저분자량 오르가노실리콘 화합물이다. 그 예로는 메틸트리스(디메틸실록시)실란 및 페닐트리스(디메틸실록시)실란이 포함된다. 저분자량 실란을 사용하는 것은 이들 성분이 인접한 시트들 사이에서 이동될 수 있으므로, 2 피스 고무 물체를 완전 경 화시키는 것을 보조하기 때문에 특히 유리하다.
가소제도 상기 조성물에 사용할 수 있다. 적합한 가소제로는 이제까지 사용되어 온 모든 것과, 상기 조성물을 가소화할 수 있는 것이면 어느 것이나 포함된다. 가소제는 2 피스 조성물 각각에 용해성인 것이 바람직하다. 적합한 가소제로는 트리크레실포스페이트와 같은 포스페이트 에스테르, 디옥틸프탈레이트와 같은 디에스테르 등이 포함되고, 보다 바람직하게는, 실리콘 유체, 가장 바람직하게는 폴리디메틸실록산, 및 메틸기, 페닐기 또는 메틸과 페닐기를 함유한 폴리실록산과 같은 비-작용성 유체이다. 오르가노폴리실록산 가소제는 일반적으로 25℃에서 10∼10,000 mPaㆍs의 점도를 가지는데, 점도가 이보다 더 높거나 더 낮을 수도 있다. 사용된 가소제는 인접한 시트들 사이의 계면을 가로지르는 성분들의 이동을 보조할 수 있다. 적합한 가소제로는 하이드록시 작용성 실리콘 유체도 포함되는데, 그것은 본 발명에 따른 것과 같은 부가-경화형 실리콘 조성물에서 하이드록시기가 본질적으로 불활성이기 때문이다.
반응성 가소제도 존재할 수 있다. 그러한 가소제는 비닐기 또는 실리콘 결합된 하나의 수소와 같은 1개의 반응성 기를 가진 실리콘 유체를 포함한다. 가소제의 양은 필요로 하는 성질을 기준으로 선택되고, 가소제 제로 내지 10 중량% 또는 그 이상일 수 있다. 페닐 실리콘 유체가 사용될 때, 페닐 실리콘 유체는, 메틸기와 같은 저급 알킬기를 주로 함유하는 다른 성분들과 약간 비상용성(incompatible)인 경향이 있으며, 그 양은 각 성분의 100부당 0.01부 내지 3부의 가소제인 것이 바람직하다. 100부당 약 1.0부의 양이 특히 바람직하다.
경화형 실리콘 고무 조성물은, 바람직하게는 두 성분 중의 알케닐기에 대한 SiH기의 몰비가 0.1 내지 10, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5, 가장 바람직하게는 1.0 내지 3.0이 되는 양으로 폴리오르가노실록산(B)을 포함한다.
수지형 오르가노폴리실록산도 상기 조성물에 사용될 수 있다. 수지형 폴리오르가노실록산은 일반적으로 식 R5 3SiO1 /2, R5SiO3 /2 및/또는 SiO4 /2, 적절한 경우에는 R5 2SiO2/2의 단위로 이루어진다. 이들 수지형 폴리오르가노실록산의 단일 작용성 단위 및 3작용성 또는 4작용성 단위 사이의 몰비는 0.5:1 내지 1.5:1인 것이 바람직하다. 상기 화합물은 또한 작용기, 특히 알케닐기를 R4R5 2SiO1 /2 및/또는 R4R5SiO2 /2 단위의 형태로 함유할 수 있다.
성분 (A)의 알케닐기와 성분 (B)의 실리콘 결합된 수소 원자 사이의 부가 반응(하이드로실릴화)을 위해서는 하이드로실릴화 촉매가 필요하다. 하이드로실릴화 촉매로서 적합한 많은 촉매들이 문헌에 기재되어 있다. 원칙적으로, 부가-가교결합 실리콘 고무 조성물에 통상적으로 사용되는 모든 하이드로실릴화 촉매가 사용될 수 있다.
그러나, 백금 화합물 또는 착화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리오르가노실록산에 용해되는 백금 화합물이 보다 바람직하다. 용해성 백금 화합물로서 사용될 수 있는 것은, 예를 들면, 식 (PtCl2-올레핀)2 및 H(PtCl3-올레핀)의 백금- 올레핀 착화합물이며, 여기서 에틸렌, 프로필렌 및 부텐과 옥텐의 이성체와 같은 2∼8개의 탄소 원자를 가진 알켄, 사이클로펜텐, 사이클로헥센 및 사이클로헵텐과 같은 5∼7개의 탄소 원자를 가진 사이클로알켄이 바람직하게 사용된다. 그 밖의 용해성 백금 촉매는 식 (PtCl2C3H6)2의 백금-사이클로프로판 착화합물, 헥사클로로백금산과 알코올의 반응 생성물, 에테르와 알데히드 및 이들의 혼합물, 또는 에탄올 용액 중 중탄산나트륨의 존재 하에 헥사클로로백금산과 메틸비닐사이클로테트라실록산이 반응하여 얻어지는 생성물 등이다. sym-디비닐테트라메틸디실록산과 같은 백금과 비닐실록산의 착화합물이 보다 바람직하다.
사용되는 하이드로실릴화 촉매의 양은 필요로 하는 가교결합률 및 경제적 양상에 의존한다. 통상적인 백금 촉매가 사용되는 경우, 경화형 실리콘 고무 조성물의 백금 금속의 함량은 백금 금속의 중량으로 환산하여, 바람직하게는 2,000∼50,000 ppm, 보다 바람직하게는 5,000∼30,000 ppm, 가장 바람직하게는 10,000∼20,000 ppm 범위이다. 이러한 양은, 예를 들면 RTV-1 또는 RTV-2 조성물에서 일반적으로 사용되는 양보다 더 많은 양이다. 완전한 경화를 이루는 데 필요한 촉매의 양은 서로 접촉하는 해당 피스, 바람직하게는 시트재의 두께에 부분적으로 의존한다. 얇은 시트일수록, 예를 들면 인접한 시트로의 이동 및 침투가 더 용이하다.
충전재를 사용할 수도 있는데, 이를 사용하는 것이 바람직하다. 충전재의 예는, BET법으로 측정한 비표면적이 50 ㎡/g 이상, 바람직하게는 100∼400 ㎡/g인 보강성 충전재, 예컨대 흄드 실리카(fumed silica), 구조가 유지되는 상태에서 탈 수된 "에어로젤(aerogel)"과 같은 실리카 하이드로젤, 및 다른 형태의 침전된 이산화규소; BET법으로 측정한 비표면적이 50 ㎡/g 미만인 비보강성 충전재, 예컨대 석영 분말(quartz flour), 규조토, 규산칼슘, 규산지르코늄, 제올라이트, 점토, 산화철, 산화아연, 이산화티탄 및 산화알루미늄과 같은 금속 산화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 및 탄산아연 같은 금속 탄산염, 황산칼슘 및 황산바륨과 같은 금속 황산염, 리토폰, 마이카, 백악(chalk) 및 섬유 등이다. 상기 충전재는 소수화제(hydrophobizing agent)로 처리함으로써 소수화될 수 있다.
충분히 높은 실리콘 고무의 기계적 강도를 얻기 위해서는 실리콘 고무 조성물에 보강성 충전재를 능동적으로 포함시키는 것이 바람직하다. 특히 소수성 충전재를 사용하는 것이 유리한데, 그것은 소수성 충전재를 혼합하는 데에는 일반적으로 소수화제를 첨가하는 것이 필요하지만, 소수성 충전재는 간단한 방식으로 조성물에 바로 혼합될 수 있기 때문이다. 경화형 실리콘 고무 조성물 중의 능동적 보강성 충전재의 바람직한 양은 각각의 성분의 중량 기준으로 0∼60 중량%, 보다 바람직하게는 0.1∼20 중량%, 가장 바람직하게는 0.5∼15 중량% 범위이다.
억제제도 사용할 수 있다. 억제제는 경화성 실리콘 고무 조성물의 처리 시간과 가교결합률을 제어하여 조절하는 데 사용되는 첨가제이다. 이들 첨가제와 안정화제는, 예를 들면, 에티닐사이클로헥산올과 2-메틸-3-부틴-2-올과 같은 아세틸렌계 알코올, 메틸비닐사이클로테트라실록산과 같은 폴리메틸비닐사이클로실록산, 비닐디메틸실록시 말단기를 가진 저분자량 실록산 오일, 트리알킬 시아뉴레이트, 디알릴 멜레이트 및 디메틸 말레이트와 같은 알킬 말레이트, 디에틸 푸마레이트 및 디알릴 푸마레이트와 같은 알킬 푸마레이트, 슈멘 하이드로퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 피난 하이드로퍼옥사이드와 같은 유기 하이드로퍼옥사이드, 유기 퍼옥사이드, 벤조트리아졸, 유기 설폭사이드, 유기 아민 및 아미드, 포스핀, 포스파이트, 니트릴, 디아지리딘 및 옥심 등이다.
열안정화제도 사용될 수 있는데, 그 예를 들면 카본블랙, 흑연, 금속 분진 및 Ti, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zr, Hf 및 Ce의 화합물과 같은 열안정화제이다. 다양한 열안정화제가 때로는 상이한 작용 메커니즘을 가지므로, 단일 열안정화제를 사용하는 경우보다 조합물을 사용함으로써, 예를 들면 각각의 기계적 성질에 관해 보다 높은 열안정 효과를 얻는 경우가 많다.
처리용 첨가제를 사용할 수도 있다. 그러한 첨가제는 각각의 성분 또는 성분들의 서브어셈블리의 제조에 도움이 되거나, 또는 완성된 A 성분 및 B 성분의 취급성에 도움이 될 수 있다. 바람직한 처리용 첨가제의 예는 미국 특허 제6,441,086호에 개시된 바와 같은, 고점도, 예컨대 8×106 mPaㆍs의 점도를 가진 폴리디메틸실록산을 붕산, 실리카 및 지방산염과 혼합하여 제조되는 조성물이다. 그러한 첨가제의 사용량은 일반적으로, 각 성분의 총중량 기준으로, 0.1∼5 중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼2.5 중량%, 가장 바람직하게는 1.0∼2.0 중량%이다.
앞에서 지적한 바와 같이, 한정된 비율의 완전 비작용성 고무 베이스 또는 검, 예를 들면 고분자량 PDMS를 그에 대응하는 불포화 성분에 부가하여, 특히 연화 거동(softening behavior), 처리성, 가요성 및 표면 점착성(surface tack)과 같은 성질을 조절하기 위해 사용할 수 있다. 그러나, 그 사용량은 경화에 방해될 만큼 높아서는 안된다. 허용 가능한 양은 시트재를 제조하여 경화 거동을 평가함으로써 용이하게 판정된다. 상기 비작용성 고무 및 검은 최소량으로 사용되거나 사용을 피하는 것이 바람직하다.
본 발명의 대상인 고무 조성물의 각 피스에 존재하는 각각의 성분을 혼합하는 공정은 종래의 공정 단계에 의해, 예를 들면 니더, 압출기 또는 롤밀에서 수행된다. 참고 문헌으로는 미국 특허 제6,441,086호 및 제6,294,635호가 있으며, 이들 문헌은 원용되어 본 명세서에 포함된다. Noll, CHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF SILICONES ⓒ1968, Academic Press, N.Y.를 참고할 수도 있다. 컴파운딩된 성분들은 이어서, 두 성분 중 하나를 각각 함유하는 시트로 캘린더링되는 것이 바람직하다.
시트는, 직조 섬유 또는 부직 섬유의 형태, 스트랜드(strand) 형태, 또는 부분 개방이나 완전 개방 스트랜드의 형태, 즉 개별적 필라멘트 형태의 섬유상 보강제를 함유할 수 있다. 스트랜드 및/또는 필라멘트 형태의 불연속적 단섬유가 바람직하다. 적합한 섬유로는, 탄성체, 열가소성 수지 및 열경화성 수지의 보강에 전형적으로 사용되는 유기 및 무기 섬유가 포함된다. 비제한적 예로는, 폴리에스테르 섬유, 상표 SPECTRA® 섬유로 판매되는 고탄성률 폴리에틸렌 섬유, 폴리아미드 섬유, 특히 상표 KEVLAR® 폴리아라미드 섬유로 판매되는 폴리아라미드 섬유, 유리 섬유, 탄소 섬유, 세라믹 섬유, 티타늄 섬유 및 스테인리스강 섬유와 같은 금속 섬 유 등이 포함된다.
전자파 차폐용으로 경화된 재료를 사용하고자 하는 경우에는 금속 스크린, 금속 섬유 또는 도전성 충전재를 사용할 수 있다. 금속 스크린 또는 직조 또는 비직조 섬유가 사용될 때에는, 이러한 형태의 보강제를 통과하여 성분들이 이동되는 것이 지나치게 방해받지 않도록, 인접한 토우(tow), 스트랜드, 필라멘트 등의 사이에 충분히 큰 갭이 있는 것이 바람직하다. 대안으로서, 이동 성분들이 양방향으로부터 치밀한 보강제 쪽으로 이동될 수 있도록, 시트가 서로 마주보는 형태, 즉 A-B-A 또는 B-A-B 구조의 시트에 치밀하게 직조되거나 동등한 비직조 재료를 사용할 수 있다. 동일한 방식으로, 예를 들면 기체나 액체의 유동에 장벽 역할을 할 수 있는 열가소성 수지막, 또는 전자파 차폐용으로 사용될 수 있는 금속박과 같은, 샌드위치 구성으로 된 연속적 시트 또는 필름을 사용할 수도 있다. 또한, 예를 들면 나이프 코팅, 분산(용액) 코팅, 캘린더링 등에 의해 상기 직조 또는 비직조 재료를 A 또는 B 성분으로 함침시킨 다음, 이들 재료를 A 또는 B 성분의 밀접한 부분이 되도록 할 수도 있다.
사용 시, 바람직하게는 시트 형태로 된 정상 상태에서 고체인 탄성체의 피스를 2개 이상 서로 접촉시킨다. 이때, 경화가 시작되며, 매우 놀랍게도, 일반적으로 15분 이내의 매우 짧은 시간에 강성(stiffness)이 뚜렷하게 증가되고, 완전한 경화가, 예를 들면 제한되는 것은 아니지만 1∼6시간, 보다 바람직하게는 2∼4시간의 다소 긴 시간에 걸쳐 이루어진다. 접촉은 단순한 접촉, 또는 롤러, 닙, 더블 밴드 프레스의 이용에 의한 것이거나, 또는 개스킷의 경우에는 예를 들면 개스킷이 개재되어 있는 성분들이 서로 가압될 때 초래되는 압력에 의한 것일 수 있다. 가압된 접촉이 이루어지는 경우, 시트들이 스크린이나 직물에 있는 구멍, 틈새 등을 통해 서로 접촉할 수 있는 한, 각 시트들 사이에 스크린 또는 느슨하게 직조된 직물 등을 설치할 수 있다. 프레스 몰딩을 이용할 수도 있고, 기타 몰딩 방법을 이용할 수도 있다. 그러나, 성분들은 단지 서로 접하고 있을 뿐이고 혼합되거나 블렌딩되는 것이 아님을 알아야 한다. 따라서, 1축 또는 2축 압출기를 사용하는 사출 성형과 같은 몰딩 프레스는 사용할 수 없다.
각 시트재는 어느 것이나 경화에 필요한 모든 성분을 함유하지 않기 때문에, 시트재 각각의 저장 수명이 매우 길다. 또한, 각 시트재 자체가 고체 성분이기 때문에, 시트재가 예컨대 개스킷으로 사용될 때, 통상적으로 사용되는 압력 하에서 종래의 RTV 탄성체 및 LSR 탄성체와 같은 재료와는 대조적으로 개스킷 체적으로부터 과도하게 스며나오지 않는다.
본 발명에 있어서, "일체형 오르가노폴리실록산 탄성체"라 함은 원하는 적용에서 A 성분의 표면과 B 성분이 접촉한 후, 바람직하게는 시트재 또는 시트재로부터 절단된 물체 형태의 두 성분은, 접촉되고 나서 성분이 경화되기에 충분한 시간이 경과된 후, 하나 이상의 성분이 파괴되지 않고는 분리될 수 없다는 것을 의미한다. "기계적으로 함께 블렌딩되지 않는다"라 함은 성분 A와 B가 경우에 따라서는 압력 하에 접촉되지만, 롤 밀, 밴버리 믹서, 압출기 등과 같은 장치에서 혼합되지 않는 것을 의미한다. 두 성분의 모든 혼합은, 사용되는 조건 하에서 두 성분의 계면상 접촉에 의해 일어나는 혼합에 한정된다. "이동가능형(migratable) 하이드로 실릴화 촉매"라 함은 접촉되어 있는 A 성분과 B 성분 사이의 계면을 가로질러 이동할 수 있는 하이드로실릴화 촉매를 의미한다. 따라서, 예를 들어 탄소, 실리카 등과 같은 지지체에 비가역적으로 결합된 백금 또는 백금 착화합물과 같은 담지된 촉매는 단일 촉매로서 부적합하다. 그러나, 그러한 비-이동가능형(non-migratable) 하이드로실릴화 촉매를 이동가능형 촉매에 부가하여 사용할 수 있다. 촉매 농도의 실제적 상한은 경제적 고려에 의해서만 제한된다는 것을 알아야 한다.
실시예 1 - 10
통상적인 HCR 부가 경화성 고무 성분으로부터 "A" 및 "B" 시트재를 제조한다. 각각의 경우에, 상기 성분들은 실험용 밀에서, 초기에 실온에서 균질한 상태가 될 때까지 혼합된다. 각각의 경우에, "A" 시트재는 비닐메틸 작용성인 고무 베이스 재료, 역시 비닐메틸 작용성인 실리콘 검, 및 백금 하이드로실릴화 촉매를 함유한다. 또한 각각의 경우에, "B" 시트재는 "A" 시트재의 경우와 같은 베이스 고무와 검을 함유하고, 아울러 다작용성 Si-H 실란 가교제 및/또는 오르가노폴리실록산 Si-H 작용성 가교제를 함유하지만, 하이드로실릴화 촉매는 함유하지 않는다. 전형적으로는 고무상 고체인 시트를 제조한 후, 상기 시트들을 수작업으로 서로 접촉시키고, 경화 거동을 관찰한다. 각각의 경우, 초기 경직화(stiffening)에 이어서, 완전하고 철저한 경화가 얻어진다. 구체적인 조제물과 그 경화 시간을 표 1과 표 2에 제시한다. 경화된 다음, 시트를 분리할 수 없었는데, 이는 시트의 두께 전체에 걸쳐 균일한 것을 나타낸다.
이하의 실시예에서, 각 성분에 대한 보다 완전한 설명은 하기와 같다:
비닐메틸실리콘 베이스 고무 1: Wacker Chemicals 제품인 Elastosil® R 401/60 베이스 고무.
비닐메틸실리콘 베이스 고무 2: Wacker Chemicals 제품인 Elastosil® R 401/40 베이스 고무.
비닐메틸실리콘 검(비닐 12.87%): 비닐메틸실록시 디메틸실록시 코폴리머, ViMe2Si 말단 구조, 80±12의 가소성(plasticity) 및 12.87 중량%의 비닐기를 가짐.
비닐메틸실리콘 검(비닐 3.10%): 비닐메틸실록시 디메틸실록시 코폴리머, ViMe2Si 말단 구조, 90±15의 가소성(plasticity) 및 3.10 중량%의 비닐기를 가짐.
플루오로실리콘 베이스 고무: Dow Corning Silastic® LS-2840 플루오로실리콘 고무.
하이드록시 말단 실리콘 유체 1: Wacker Chemicals 제품인 유체 X345로서 입수가능한 디메틸실라놀 말단 폴리디메틸실록산 유체.
하이드록시 말단 실리콘 유체 2: Wacker Chemicals 제품인 유체 X325로서 입수가능한 디메틸실라놀 말단 폴리디메틸실록산 유체.
백금 촉매: Wacker Chemicals 제품인 촉매 OL, 폴리디메틸실록산 유체 중의 디비닐테트라메틸디실록산 백금 착화합물.
다작용성 실란: Clariant LSC 제품인 페닐트리스(디메틸실록시)실란.
실란 가교제 1: Wacker Chemicals 제품인 Si-H 작용성 가교제 V-58.
실란 가교제 2: 텍사스주 소재 GT Products 제품인 폴리메틸하이드로실록산 X-28792.
50% TiO2 마스터배치: Wacker-PSI 제품인 T102MB로서 입수가능한 Elastosil® R 401/40 베이스 고무 중의 50 중량% TiO2.
50% 흄드(fumed) TiO2 마스터배치: Wacker Chemicals 제품인 P-25 MB로서 입수가능한, 99±15의 가소성 및 70/30 Vi/Me 말단기를 가진 0.12 중량%의 비닐(Vi)기를 함유한 비닐메틸실리콘 검 중의 50 중량% 흄드 TiO2.
50% 수산화세륨 마스터배치: Dow Corning 제품인 Silastic HT-1 개질제로서 PDMS 유체 중의 50 중량% 수산화세륨.
그레이 안료/실리콘 마스터배치: 캘리포니아주 치노 소재 Wacker-PSI 제품인 PSI-7814GRY.
블루 안료/실리콘 마스터배치: Wacker-PSI 제품인 CBLU2 MB.
산화마그네슘 분말: C.P. Hall Corp. 제품인 MAGLITE Y.
흄드 실리카: Wacker HDK T30P.
실리콘 중의 50% 아라미드 섬유: 폴리디메틸-비닐메틸실록산 중의 50 중량% 아라미드 섬유, Rhein Chemie RD-108.
붕산염 첨가제: 미국 특허 제6,441,086호에 따라 제조된 것.
[표 1]
Figure 112006060461388-PAT00001
Figure 112006060461388-PAT00002
[표 2]
Figure 112006060461388-PAT00003
Figure 112006060461388-PAT00004
이상과 같이 본 발명의 실시예를 제시하고 설명했지만, 이들 실시예가 본 발명의 모든 가능한 형태를 나타내고 설명하는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용한 문구는 제한하는 것이 아니고 설명하는 것이며, 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않고 다양한 변화를 이룰 수 있는 것으로 이해된다.
본 발명에 의하면, 탄성체를 필요로 하는 구역으로부터 흘러나가지 않고, 저장 수명이 크게 연장된 고체 탄성체 조성물, 특히 2 성분 HCR 실리콘 부가-경화형 탄성체가 제공된다.

Claims (19)

  1. 기계적으로 서로 블렌딩되지 않고 실온에서 고체이며, 서로 접촉되어 있는 2종 이상의 탄성체(elastomer) 형성 성분 (A) 및 (B)로 된 경화된 어셈블리를 포함하는, 경화된 일체형 오르가노폴리실록산 탄성체로서,
    상기 2종의 고체 성분은 이들 성분 사이에,
    1) 지방족 불포화기를 함유하는 하나 이상의 오르가노폴리실록산;
    2) Si-H 작용기(functionality)를 함유하는 하나 이상의 오르가노실리콘 가교제; 및
    3) 하나 이상의 이동가능형(migratable) 하이드로실릴화(hydrosilylation) 촉매
    를 포함하고,
    단, 성분 (A)는 하이드로실릴화 촉매를 함유하지만, Si-H 작용성 오르가노실리콘 가교제와 지방족 불포화기를 함유하는 오르가노폴리실록산 양자를 모두 함유하지는 않고,
    성분 (B)은 하이드로실릴화 촉매는 함유하지 않지만, 상기 성분 1과 2 중 하나 이상을 함유할 수 있는 것을 특징으로 하는
    오르가노폴리실록산 탄성체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)는, 성분 (A)의 총중량을 기준으로, 상기 하이드로실릴화 촉매의 금속으로 환산하여, 상기 이동가능형 하이드로실릴화 촉매를 5,000 ppm 이상 함유하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)와 상기 성분 (B)가 교대하여 시트 형태로 형성되어 있는 3개 이상의 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)와 상기 성분 (B) 중 적어도 한 성분이 섬유상 보강제(fibrous reinforcement)를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 섬유상 보강제가, 부분적으로 또는 완전히 개방된, 초핑된 스트랜드(chopped strand)의 형태로 되어 있는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 섬유상 보강제가, 직조되거나 비직조된(woven or non-woven) 직물 재(textile material)의 형태로 되어 있는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)와 상기 성분 (B) 중 적어도 한 성분이 금속 메쉬 재료(mesh material)를 함유하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  8. 제1항에 있어서,
    섬유상 또는 금속성의 직조되거나 비직조된 재료가 상기 성분 (A)와 상기 성분 (B) 사이에 위치하고 있는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)와 상기 성분 (B) 중 적어도 한 성분이 페닐트리스(디메틸실록시)실란을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 성분 (A)와 상기 성분 (B) 중 적어도 한 성분이 보강성 충전재(filler)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 탄성체.
  11. 제1항에 기재된 경화된 일체형 오르가노폴리실록산 탄성체를 제조하기 위한 조합체(combination)로서,
    (A) 25℃에서 고체이고, 하나 이상의 지방족 불포화기 함유 오르가노폴리실록산 검 및 성분 (A)와 접촉되어 있는 성분 (B) 사이의 계면을 가로질러 이동하는 데에 유효한 양의 이동가능형 하이드로실릴화 촉매를 포함하는, 제1 성분; 및
    (B) 25℃에서 고체이고, 하나 이상의 오르가노폴리실록산 또는 실리콘 결합된 수소를 가진 실란, 및 지방족 불포화기 함유 오르가노폴리실록산 검을 포함하지만, 이동가능형 하이드로실릴화 촉매를 포함하지 않는 제2 성분
    을 포함하는 조합체.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B) 모두가 시트 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 조합체.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 하이드로실릴화 촉매가, 상기 성분 (A)의 중량 기준으로, 상기 하이드로실릴화 촉매의 금속으로서 환산하여, 5,000 ppm 이상의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조합체.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 성분 (A)가, 상기 성분 (B)으로의 상기 하이드로실릴화 촉매의 이동을 증가시키는 액체 성분을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조합체.
  15. 짝을 이룬 두 표면 사이에 개스킷(gasket) 또는 밀봉재(seal)를 형성하는 방법으로서,
    상기 짝을 이룬 두 표면 사이에 제1항에 기재된 성분 (A) 및 성분 (B), 또는 성분 (A)와 성분 (B)이 교대로 위치하는 샌드위치 구조체를 위치시키는 단계,
    상기 짝을 이룬 표면들 사이에서 상기 성분들을 서로 접촉시키는 단계, 및
    일체형 탄성체 밀봉재 또는 개스킷을 형성하도록 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)을 경화시키는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B) 중 적어도 하나가 비금속 형태의 보강제 및/또는 금속 섬유 또는 스트랜드를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제15항에 있어서,
    직조되거나 비직조된 비금속성 섬유 직물, 금속 메쉬 또는 이들의 조합체를 상기 성분 (A)와 상기 성분 (B) 사이에 위치시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제15항에 있어서,
    상기 성분 (A)를 상기 짝을 이룬 표면 중 하나에 적용하고, 상기 성분 (B)를 상기 짝을 이룬 표면 중 다른 하나에 적용하고, 상기 짝을 이룬 표면들 사이에서 상기 성분 (A)와 상기 성분 (B)이 서로 접촉되도록 하여 상기 짝을 이룬 표면을 결합시키는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  19. 제15항에 있어서,
    하나 이상의 상기 성분 (A)와 하나 이상의 상기 성분 (B)을 기계적으로 혼합하지 않고 서로 접촉시키고, 그 결과 형성된 다층 구조체, 또는 하나 이상의 상기 성분 (A) 또는 하나 이상의 상기 성분 (B)이 존재할 때 상기 성분 (A)와 상기 성분 (B)가 교대로 위치하는 다층 구조체를, 접촉된 상기 성분 (A) 및 성분 (B)가 실질적으로 경화되기 이전에 상기 짝을 이룬 표면들 사이에 위치시키는 것을 특징으로 하는 방법.
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