KR20060052827A

KR20060052827A - 지방족 폴리에스테르 필름 및 포장재

Info

Publication number: KR20060052827A
Application number: KR1020067001129A
Authority: KR
Inventors: 도시유키 아리타케; 시게노리 데라다
Original assignee: 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤
Priority date: 2003-07-18
Filing date: 2004-07-16
Publication date: 2006-05-19
Also published as: KR101118441B1; WO2005007403A1; EP1647398A1; US20060177674A1; CN1826225A; US7390558B2; CN100575074C; TW200508294A; EP1647398A4

Abstract

본 발명의 목적은 그 위에 무기 가스-배리어성 필름을 침착에 의해 형성시켜 지방족 폴리에스테르의 가스 배리어성을 개선시킨 지방족 폴리에스테르 필름을 제공하는 것으로, 상기 지방족 폴리에스테르 필름과 상기 침착된 가스-배리어성 필름 간의 밀착성이 개선되었다.

상기 지방족 폴리에스테르 필름은 2축 연신되며 2 개 이상의 층(A층 및 B층)을 포함한다. 상기 A층 및 B층은 각각 비결정성 폴리락트산 수지 및 결정성 폴리락트산 수지를 소정의 비로 함유한다.

지방족 폴리에스테르 필름, 가스-배리어성, 결정성 폴리락트산 수지, 비결정성 폴리락트산 수지

Description

지방족 폴리에스테르 필름 및 포장재 {ALIPHATIC POLYESTER FILMS AND PACKAGING MATERIAL}

본 발명은 폴리에스테르 필름에 산소 가스 배리어성 (oxygen gas barrier property)을 부여하기 위해서 가스 배리어성 필름 (gas barrier film)에 대한 밀착성 (adhesion)을 개선시켜 제조한 2축 연신되고 배향된 (biaxially stretched and oriented) 폴리에스테르 필름, 및 산소 가스 배리어성을 갖는 상기와 같은 폴리에스테르 필름을 포함하는 포장재에 관한 것이다.

다수의 통상적인 플라스틱 제품들, 특히 플라스틱 포장재는 사용 후 바로 버려진다. 따라서 오늘날 상기 포장재의 처리 방법이 중요해지고 있다. 전형적인 포장용 플라스틱 (packaging plastic)에는 폴리에틸렌류, 폴리프로필렌류 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)가 포함된다. 이들 플라스틱은 연소 시 다량의 열을 방출하는 경향이 있으며 따라서 상기를 연소시키는 소각로를 손상시킬 수 있다. 여전히 널리 사용되고 있는 폴리비닐 클로라이드는 그의 자기-소화성 (self-extinquishing property)으로 인해 연소시킬 수 없다. 오늘날 연소시킬 수 없는 플라스틱을 비롯하여, 다수의 플라스틱 제품들은 매장된다. 그러나, 이들은 화학적 생물학적 안정성으로 인해, 좀처럼 토양 중에서 분해되지 않으며, 따라서 매장 부지의 수명을 단축시킨다. 따라서, 안전하고, 연소 시 열을 덜 방출시키며 토양 중에서 쉽게 분해될 수 있는 물질의 개발이 시급하다. 현재 이러한 목적을 위한 연구들이 많은 연구자들에 의해 활발하게 수행되고 있다.

폴리락트산 (polylactic acid)은 상기와 같은 물질 중 하나이다. 즉, 폴리락트산의 연소 열량 (combustion heat)은 폴리에틸렌류의 연소 열량의 절반 미만이다. 상기는 토양이나 물에서 자연적으로 가수분해되고, 이어서 미생물에 의해 무해 물질로 분해된다. 현재 각종 제품들, 예를 들어 필름 시트 (film sheet) 및 병 등을 폴리락트산으로부터 제조하기 위한 연구들이 수행 중이다.

그러나, 단순히 폴리락트산으로부터 제조된 포장용 필름 (packaging film)들은 대개 가스 배리어성이 예를 들어 식품 보관용 등으로 사용하기에 너무 낮다. 특허 문헌 1 내지 4에서, 폴리락트산 필름 상에, 예를 들어 증착 (vapor deposition)에 의해, 얇은 무기 필름 (thin inorganic film)을 제공하여 상기 폴리락트산 필름에 가스 배리어성을 부여하는 것이 제안되어 있다.

특허 문헌 1 내지 4 중 어느 것이든 폴리락트산 필름 상에 증착에 의해 얇은 무기 필름을 제공하여 상기 폴리락트산 필름의 가스 배리어성을 개선시킴이 제안되어 있다. 구체적으로, 특허 문헌 1 및 2에서, 얇은 무기 침착 필름 (thin inorganic deposited film)을 고정층 (anchor layer)을 통해 폴리락트산 필름에 부착시킨다. 상기 고정층을 형성하는 고정제 (anchoring agent)는 L-락트산 잔기 및 D-락트산 잔기를 1 - 9의 비율로 함유하는 지방족 폴리에스테르이다.

특허 문헌 3에서는 산화 필름 (oxide film)을, 주성분으로서 하이드록시카복 실산 함유 락트산을 그 반복 단위에 함유하는 수지층 상에 침착시킨다. 특허 문헌 4에서는 폴리에스테르 수지와 같은 고정층을 폴리락트산계 또는 폴리에스테르계의 생분해성 수지 필름 상에 형성시키고, 이어서 금속층 (metallic layer)을 그 위에 침착시킨다.

특허 문헌 1: 일본 특허 공보 2003-62933A

특허 문헌 2: 일본 특허 공보 2003-64303A

특허 문헌 3: 일본 특허 공보 11-42752A

특허 문헌 4: 일본 특허 공보 2003-145677A

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

상기 나타낸 특허 문헌들 중 어느 것도 기재 (substrate)로서 폴리락트산 필름의 결정성 (crystallizability)을 언급하고 있지 않다. 상기 폴리락트산 필름의 결정성이 너무 큰 경우, 상기 폴리락트산 필름과 얇은 무기 침착 필름 간의 밀착성이 저하되는 경향이 있으며, 따라서 상기 얇은 무기 침착 필름을 상기 폴리락트산 필름에 부착시키기가 어려워진다. 무기 필름 (inorganic film)의 침착 전에 고정제를 적용한다 하더라도, 상기 고정제가 통상적인 것이든 폴리에스테르 수지를 포함하는 것이든 간에 관계없이, 상기 폴리락트산 필름과 고정제간의 밀착성은, 상기 폴리락트산 필름의 결정성이 큰 경우, 불충분할 것이며, 따라서 상기 무기 침착 필름과 폴리락트산 필름간의 밀착성이 불충분할 것이다.

한편으로, 상기 폴리락트산 필름의 결정성이 낮은 경우, 상기 폴리락트산 필 름과 무기 침착 필름간의 밀착성은 개선되지만, 상기 필름 자체의 강도가 불충분할 것이며, 따라서 상기 필름의 내충격성 (impact resistance) 및 내손상성 (damage resistance)이 저하될 것이다.

본 발명의 목적은, 폴리에스테르 필름과 무기 침착 필름 간의 높은 밀착성을 유지하면서, 지방족 폴리에스테르 필름에 무기 침착 필름을 형성시켜 상기 폴리에스테르 필름의 가스 배리어성을 개선시키고, 충분한 강도를 갖는 지방족 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.

문제를 해결하기 위한 수단

본 발명에 따라, 2 개 이상의 층을 포함하는 2축 연신된 지방족 폴리에스테르 필름을 제공하며, 이때 상기 2 개 층 중 하나(A층)는 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)≥(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하고, 상기 2 개 층 중 다른 하나(B층)는 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)<(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유한다.

발명의 이점

본 발명에 따른 지방족 폴리에스테르는 각각의 층이 결정성 폴리락트산 수지와 비결정성 폴리락트산 수지를 특정한 중량비로 함유하는 다수의 수지 층들을 포함한다. 상기는 충분한 강도를 가지며, 그 위에 얇은 무기 침착 필름이 형성되는 경우 가스 배리어성을 나타낼 것이다. 상기 폴리에스테르 필름과 무기 침착 필름 간의 밀착성 (adhesion)은 충분히 높다. 상기와 같은 무기 침착 필름을 고정층을 통해 상기 폴리에스테르 필름 상에 형성시키는 경우, 상기 폴리에스테르 필름이 포장재로서 사용되는 동안, 상기 고정층은 상기 무기 침착 필름의 박리를 방지할 것이다. 이는 상기 폴리에스테르 필름의 가스 배리어성을 유지시키며, 따라서 상기 폴리에스테르 필름을 식품 포장용으로의 사용하기에 적합하게 만든다.

본 발명을 더욱 상세히 개시한다.

본 발명에 따른 지방족 폴리에스테르 필름은 2 개 이상의 층을 포함하는 2축 연신된 필름 (biaxially stretched film)이다. 본 발명에 따른 상기 지방족 폴리에스테르 필름은 침착 (deposition)용으로 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명의 지방족 폴리에스테르 필름을 형성하는 지방족 폴리에스테르는 주성분으로서 폴리락트산 수지 (polylactic acid resin)를 함유하는 수지이다. 상기 폴리락트산 수지는 주성분으로서 L-, D- 또는 DL-락트산 단위를 함유하는 중합체를 지칭한다. 상기와 같은 중합체는 오직 락트산의 중합체이거나, 또는 L-, D- 또는 DL-락트산과 하이드록시카복실산류, 지방족 디카복실산류 및/또는 지방족 디올류의 공중합체일 수 있다 (본 명세서 전체를 통해 "지방족"은 "지환족 (cycloaliphatic)"을 포함하는 것으로 이해해야 한다). 상기와 같은 중합체는 폴리락트산 성분을 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상 함유해야 한다. 상기 폴리락트산 성분의 함량이 50% 미만인 경우, 상기 폴리에스테르 필름의 탄성계수 (elastic modulus)가 포장재로서 불충분해지는 경향이 있거나, 또는 상기 폴리에스테르 필름과 고정층 (anchor layer)간의 밀착성 (adhesion)이 불충분할 수 있다. 그의 내열성도 또한 열등할 수 있다.

상기 폴리락트산 수지는 임의의 공지된 방법, 예를 들어 축합 중합 또는 개환 중합 (ring-opening polymerization) 등에 의해 중합시킬 수 있다. 축합 중합을 사용하는 경우, D-락트산, L-락트산, 또는 상기와 같은 락트산과 상기 언급한 다른 단량체 또는 단량체들과의 혼합물에 탈수 축합 중합 (dehydrating condensation polymerization)을 가함으로써 목적하는 조성을 갖는 폴리락트산 수지를 수득할 수 있다.

개환 중합(락티드 공정 (lactide process))에서, 락티드, 즉 락트산의 고리 이량체 (cyclic dimer)를 임의로 중합 조절제를 가하는 동안, 선택된 촉매를 사용해서, 임의로 상기 언급한 다른 단량체 또는 단량체들을 혼합하고 중합시킴으로써 폴리락트산 수지를 수득할 수 있다.

본 발명에 사용된 폴리락트산 수지는 바람직하게는 60000 내지 700000, 더욱 바람직하게는 60000 내지 400000, 특히 바람직하게는 100000 내지 300000 범위의 중량-평균 분자량 (weight-average molecular weight)을 갖는다. 상기 분자량이 60000 미만인 경우, 상기 폴리락트산 필름의 실용적인 물성, 예를 들어 기계적 강도 (mechanical strength) 및 내열성 (heat resistance) 등은 거의 개선되지 않을 것이다. 상기 분자량이 700000을 초과하는 경우, 용융 점도 (melt viscosity)가 상기 폴리에스테르 수지의 성형성 (formability) 및 가공성 (workability)을 손상시키는 정도로 상승할 것이다.

상기 락트산이 광학 이성체 중 하나인 경우, 다른 하이드록시 카복실산류, 지방족 디카복실산류 및/또는 지방족 디올류와 같은, 폴리락트산과 공중합되는 상기 언급한 다른 단량체 또는 단량체들은 상기 광학 이성체의 다른 하나일 수 있다(예를 들어, 락트산이 D-락트산인 경우, 다른 단량체는 L-락트산일 수 있고, 전자가 L-락트산인 경우, 후자는 D-락트산일 수 있다). 또한, 상기 다른 단량체 또는 단량체들로서 하이드록시카복실산류는 글리콜산, 3-하이드록시부티르산, 4-하이드록시부티르산, 2-하이드록시-n-부티르산, 2-하이드록시-3,3-디메틸부티르산, 2-하이드록시-3-메틸부티르산, 2-메틸락트산 및 2-하이드록시카프로산과 같은 이작용기성 지방족 하이드록시카복실산류 (bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids) 그리고 카프로락톤, 부티로락톤 및 발레로락톤과 같은 락톤류를 포함한다.

상기 다른 단량체 또는 단량체들로서 지방족 디카복실산류는 숙신산, 아디프산, 수베르산, 세바크산, 도데칸디오산 (dodecanedioic acid) 및 이들의 무수물 및 유도체를 포함한다. 상기 다른 단량체 또는 단량체들로서 지방족 디올류는 에틸렌 글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 옥탄디올, 사이클로펜탄디올, 사이클로헥산디올, 사이클로헥산디메탄올 및 이들의 유도체를 포함한다. 이들 중 어느 것이든 바람직하게는, 그의 주성분으로서, 탄소수 2 내지 10의 알킬렌 또는 사이클로알킬렌 그룹을 갖는 이작용기성 화합물을 함유한다. 물론, 두 종류 이상의 카복실산 성분들 또는 알콜 성분들을 사용할 수도 있다.

상기 지방족 폴리에스테르는 소량의

(a) 이작용기성 초과의 카복실산 단위, 알콜 단위 또는 하이드록시카복실산 단위; 또는

(b) 비-지방족 디카복실산 단위 및/또는 비-지방족 디올 단위

를 또한 함유할 수 있다. 상기는 소량의 사슬 연장체 잔기 (chain extender residue)를 또한 함유할 수 있다.

(a)의 단위들을 사용하여 상기 중합체에 가지 (branch)들을 제공하며, 이에 의해 용융 점도가 개선된다. 구체적으로 상기와 같은 단위로는 말산, 타르타르산, 시트르산, 트리멜리트산 (trimellitic acid), 피로멜리트산 (pyromellitic acid) 및 다작용기성 성분 (multifunctional component), 예를 들어 펜타에리쓰리톨 및 트리메틸올프로판 등을 포함한다. 이들 성분을 다량으로 사용한 경우, 수득된 중합체는 가교결합되는 경향이 있으며, 따라서 그의 열가소성이 상실되거나 또는 열가소성을 유지한다 하더라도 고도로 가교결합된 마이크로겔이 생성될 수 있고, 이는 차례로 필름 중에 어안 (fisheye)을 형성시킬 수 있다. 따라서, 상기 중합체 중의 상기와 같은 다작용기성 성분들의 함량은, 상기 성분들이 상기 중합체의 화학적 물리적 성질에 현저한 영향을 미치지 않는, 매우 낮은 수준으로 제한되어야 한다.

(b) 항목에 언급된 구체적인 비-지방족 디카복실산류는 테레프탈산을 포함한다. (b) 항목의 구체적인 비-지방족 디올류은 비스페놀 A의 에틸렌 옥사이드 부가물 (ethylene oxide adduct)을 포함한다.

본 발명에 따른 지방족 폴리에스테르는, 그의 주성분으로서 폴리락트산 수지 이외에, 다른 수지 성분들을 함유할 수 있다. 상기 필름의 투명성 (transparency)을 위해서, 상기와 같은 다른 수지 성분들의 함량은 바람직하게는 30 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 20 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 10 중량% 이하이다. 구체적으로, 상기와 같은 다른 수지 성분들은 폴리락트산 수지 이외의 지방족 폴리에스테르류를 포함한다. 폴리락트산 수지 이외의 지방족 폴리에스테르류에는 락트산 이외의 하이드록시카복실산류의 중합체, 및 디카복실산류 및/또는 지방족 디올류를 포함하는 폴리에스테르류를 포함한다. 본 발명에 사용되는 하이드록시카복실산류, 지방족 디카복실산류 및 지방족 디올류는 상술한 바와 같다.

폴리락트산 수지 이외의 지방족 폴리에스테르는 소량의 상술한 바와 같은 공중합체 단위를 함유할 수 있으며, 또한 소량의 사슬 연장체 잔기 (예를 들어 락트산 잔기 및/또는 이소시아네이트 잔기)를 함유할 수 있다.

지방족 디카복실산류 및 지방족 디올류를 포함하는 폴리에스테르를 공지된 방법, 예를 들어 직접법 (direct method) 또는 간접법 (indirect method)에 의해 조절할 수 있다. 직접법에서, 지방족 디카복실산류 및 지방족 디올류를, 상기 중에 함유되거나 또는 중합 도중 생성된 물을 제거하면서, 직접적으로 중합시켜 고-분자량 생성물을 수득한다. 간접법에서는 지방족 디카복실산류와 지방족 디올류를 올리고머 (oligomer)로 중합시킨 후에, 상기 폴리락트산 수지의 경우에서와 같이 소량의 사슬 연장체(예를 들어 락트산류 및/또는 이소시아네이트류)를 사용하여 고-분자량 생성물을 수득한다.

바람직하게는, 상기 다른 수지 성분은 30000 내지 250000, 더욱 바람직하게는 50000 내지 150000의 중량-평균 분자량을 갖는다. 중량-평균 분자량이 30000 미만인 경우, 상기 중합체의 특성들이 악화되는 경향이 있다. 특히, 고정제 (anchoring agent)에 대한 밀착성이 개선되지 않을 것이다. 더욱이, 상기 다른 수지 성분들은 시간이 지남에 따라 상기 필름의 표면상으로 블리드 (bleed)되는 경향이 있다. 상기 분자량이 250000을 초과하는 경우, 용융 점도가 폴리락트산에의 혼합성 (mixability)을 낮추고, 상기 폴리락트산의 경우에서와 같이, 압출 (extruding)에 의해 필름을 형성시키기 어렵게 만드는 정도로 증가할 것이다.

개선된 내충격성 및 내한성 (cold resistance)을 위해서, 상기 다른 수지 성분들은 바람직하게는 0℃를 초과하지 않는, 더욱 바람직하게는 -30℃를 초과하지 않는 유리 전이 온도(glass transition point, Tg)를 갖는다.

적합한 상기와 같은 다른 수지 성분들은 폴리에틸렌 수베레이트 (polyethylene suberate), 폴리에틸렌 세바케이트 (polyethylene sebacate), 폴리에틸렌 데칸디카복실레이트 (polyethylene decandicarboxylate), 폴리부틸렌 숙시네이트 (polybutylene succinate), 폴리부틸렌 아디페이트 (polybuthylene adipate), 폴리부틸렌 세바케이트, 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트, 및 이들의 공중합체가 있다.

본 발명에 따라, 다른 수지 성분들 대신에 또는 함께 폴리락트산 수지와 다른 수지 성분(그의 부분 에스테르-교환된 생성물 (partially ester-exchanged product) 및 소량의 사슬 연장체 잔기를 함유하는 생성물 포함)과의 블록 공중합체를 사용할 수 있다. 상기와 같은 블록 공중합체를 임의의 목적하는 방법에 의해 조절할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리락트산 수지 또는 다른 수지 성분들을 중합체의 형태로 제조하고, 상기 중합체의 존재 하에서 다른 단량체들을 중합시킨다. 통상적으로, 상기 폴리락트산과 다른 수지 성분들과의 블록 공중합체를, 미리 제조한 상기 다른 수지 성분의 존재 하에서 락티드를 중합시킴으로써 수득한다. 기본적으로 중합을, 상기 다른 수지 성분들이 공존함을 제외하고, 락티드법 (lactide method)에 의해 제조하는 경우와 동일한 방식으로 수행할 수 있다. 상기 락티드의 중합과 동시에, 적합한 에스테르 교환 반응이 상기 폴리락트산과 상기 다른 수지 성분들 사이에서 일어난다. 이는 랜덤성 (randomness)이 비교적 높은 공중합체를 생성시킨다. 우레탄 결합을 갖는 지방족 폴리에스테르 우레탄을 출발 물질로서 사용하는 경우, 에스테르-아미드 교환이 또한 일어날 것이다.

상기 지방족 폴리에스테르 필름은 2 개의 층을 포함한다. 상기 2 개 층 중 하나(이후부터 "A층"이라 칭함)는 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)≥(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유한다.

바람직하게는, 상기 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지 간의 질량 퍼센트의 비는 50:50 내지 90:10, 더욱 바람직하게는 60:40 내지 85:15이다. 이 범위 내에서, 상기 A층은 다른 층에 쉽게 결합될 수 있다.

상기 비결정성 폴리락트산 수지의 함량(질량 퍼센트)이 상기 결정성 폴리락트산 수지의 함량(질량 퍼센트)보다 낮은 경우, 상기 A층과 고정제 간의 밀착성이 불충분해지는 경향이 있다. 상기 A층이 오직 비결정성 폴리락트산 수지만으로 이루어지는 경우, 상기 폴리에스테르 필름과 다른 필름들 사이에 블로킹 (blocking)이 발생하는 경향이 있으며, 이는 바람직하지 않다.

상기 비결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비는 바람직하게는 10:90 내지 90:10이며, 상기 결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비는 바람직하게는 0.5:99.5 내지 6:94 또는 99.5:0.5 내지 94:6이다.

상기 비결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비가 10:90 미만이거나 90:10을 초과하는 경우, 상기 A층은 점차적으로 결정성 (crystallinity)을 나타내기 시작할 것이다. 이는 A층과 고정제 간의 밀착성을 불충분한 수준으로 낮춘다. 상기 결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비가 6:94를 초과하거나 94:6 미만인 경우, 상기 A층과 고정층 간의 밀착성은 개선되는 반면, 고정제를 적용하기 전에 필름 표면들 간에 블로킹이 발생하는 경향이 있다.

상기 결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비가 0.5:99.5 미만이거나 또는 99.5:0.5를 초과한다 하더라도, 성능면에서 현저한 저하는 없을 것이다. 그러나, 상기 A층의 비용이 높아지는 경향이 있다. 상기 A층이 오직 비결정성 폴리락트산 수지만으로 이루어지는 경우, 연신 후 열 처리 온도를 증가시키는 것이 불가능하다. 따라서, 상기 필름은 내열성이 낮다.

다른 층(이후부터 "B층"이라 칭함)은 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)<(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유한다.

상기 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지 간의 질량 퍼센트의 비는 바람직하게는 30:70 내지 0:100, 더욱 바람직하게는 15:85 내지 0:100이다. 이 범위 내에서, 상기 B층은 증가된 내충격성과 내열성을 나타낸다.

상기 B층의 충격 강도, 보다 특히 하이드로샷 충격치 (hydroshot impact value)는 바람직하게는 30 kgf·㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 50 kgf·㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 60 kgf·㎜ 이상이다. 상기 값이 30 kgf·㎜ 이상인 경우, B층을 함유하는 포장재는 실제 사용하기에 충분한 강도를 나타낼 것이다.

상기 결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비는 바람직하게는 0.5:99.5 내지 6:94 또는 99.5:0.5 내지 94:6, 더욱 바람직하게는 0.5:99.5 내지 4.5:95.5 또는 99.5:0.5 내지 95.5:4.5이다. 상기 비결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비는 바람직하게는 10:90 내지 90:10이다. 보다 높은 강도 및 내열성을 위해서, 상기 B층 중의 비결정성 폴리락트산 수지의 함량은 가능한 한 낮아야 한다.

상기 결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비가 6:94를 초과하거나 94:6 미만인 경우, 밀착성은 개선되지만, 고정제를 적용하기 전에 필름 표면들 간에 블로킹이 발생하는 경향이 있다. 상기 비결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비가 10:90 미만이거나 또는 90:10을 초과하는 경우, 상기 B층은 점차적으로 결정성을 나타내기 시작할 것이다. 이는 상기 B층과 고정제 간의 밀착성을 불충분한 수준으로 낮춘다.

상기 결정성 폴리락트산 수지 중의 D-락트산과 L-락트산 간의 함량비가 0.5:99.5 미만이거나 또는 99.5:0.5를 초과한다 하더라도, 성능면에서 현저한 저하는 없을 것이다. 그러나, 상기 A층의 비용이 높아지는 경향이 있다.

본 발명에 따른 지방족 폴리에스테르 필름은 A층 및 B층을 각각 하나 이상 포함하며, 하기 층 구조 중 어떠한 구조도 가질 수 있다: A층/B층, A층/B층/A층, A층/B층/B층/A층, 및 A층/B층/A층/B층. 상기 필름의 가장 바깥쪽의 층들 중 하나 이상을 A층으로 형성시키는 것이 중요하다. A층은 밀착성이 높기 때문에, 하나 이상의 A층을 상기 지방족 폴리에스테르 필름의 가장 바깥쪽의 층을 형성하도록 배열함으로써 상기 필름은 열 밀봉성 (heat sealability)을 나타낸다.

바람직하게는, 상기 필름의 충분한 강도를 위해서, 상기 A층들의 두께의 합 또는 단일 A층의 두께의 합은 B층들의 두께의 합 또는 단일 B층의 두께의 합보다 크다.

상기와 같이 형성된 필름을, 강도 및 내열성을 충분한 수준으로 개선시키기 위해서, 110℃ 이상 및 상기 결정성 폴리락트산의 융점 미만의 온도, 바람직하게는 115℃ 내지 상기 결정성 폴리락트산 필름의 융점 - 20℃ 범위의 온도에서 열-고정시킨다 (heat-fixed).

상기 지방족 폴리에스테르 필름의 가장 바깥쪽의 층을 형성하는 A층 및/또는 B층은 바람직하게는 상기 필름의 성형 시 상기 필름의 활주성 (sliding property)을 개선시키거나 또는 증착 (vapor deposition) 중에 롤의 원활한 롤링 (smooth rolling)을 보장하기 위해서 윤활제를 함유한다. 상기 윤활제는 바람직하게는 무기 입자이다.

상기와 같은 무기 입자는 실리카, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 활석, 이산화 티탄, 카올린 및 알루미나와 같은 이산화 규소류, 바람직하게는 실리카, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 활석, 이산화 티탄 또는 카올린과 같은 이산화 규소, 더욱 바람직하게는 실리카와 같은 이산화 규소이다. 연쇄 이산화 규소 입자 (chain silicon dioxide particle)가 특히 바람직한데 그 이유는 상기가 필름 제조, 고정 도막 (anchor coat)의 형성 또는 필름 침착 중에 분리될 우려가 적기 때문이다. 상기 무기 입자는 상기 언급한 물질들 중 하나 또는 그 이상으로 형성될 수 있다.

상기 각 층 중의 무기 입자의 함량은, 상기 각 층 중의 지방족 폴리에스테르 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 6 중량부, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1 중량부이다. 상기 값이 0.01 중량부 미만인 경우, 상기 무기 입자는 상기 필름의 활주성을 개선시킬 수 없다. 상기가 6 중량부를 초과하면, 상기 무기 입자는 부분적으로 분리되거나 또는 필름의 투명성을 해칠 수 있다.

상기 필름의 투명성이 중요한 경우, 상기 무기 입자의 함량은 가능한 한 낮아야 한다. 그러나, 상기 무기 입자의 함량을 낮추더라도, 상기 무기 입자가 큰 입자 크기를 가지면 투명한 필름을 얻을 수 없을 것이다. 상기 필름의 투명성은, JIS K7105에 의해 측정될 수 있는, 헤이즈 (haze)에 의해 한정될 수 있다. 상기 필름의 헤이즈는 바람직하게는 10% 이하이다. 상기 헤이즈가 10%를 초과하는 경우, 상기 필름은 충분한 투명성을 갖지 못한다.

상기 필름의 투명성은 또한 첨가되는 무기 입자의 유형 및 직경, 그리고 상기 필름의 두께에 영향을 받기 때문에, 상기 필름의 투명성이 중요한 경우, 상기 필름 중의 무기 입자의 함량을 최대 약 0.5 부로 제한해야 한다. 임의의 추가적인 무기 입자들은 상기 필름의 헤이즈가 10%를 초과되도록 하여, 상기 필름의 투명도 (clearness)를 악화시킬 것이다.

가스 배리어 층 (gas barrier layer)으로서 얇은 필름 층 (thin film layer)을 상기 지방족 폴리에스테르 필름 상에 형성시키는 경우, 상기와 같은 필름은 핀 홀 (pin hole)이 없게 유지되어야 한다. 이를 위해서, 상기 무기 입자를 함유하고, 표면이 고정 코팅제 (anchor coating agent, AC 제)의 적용에 적합한 상기 층은 두께 a (마이크로미터)를 갖고, 상기 무기 입자는 최대 직경 b (마이크로미터) 및 평균 직경 c (마이크로미터)를 갖는 것이 바람직하며, 이때 a, b 및 c 값은 하기 (1) 내지 (4)의 관계를 만족한다:

1 ≤ a ≤ 15 (1)

0.5 ≤ b ≤ 2.5a (2)

0.1 ≤ c ≤ 5 (3)

c ≤ a (4)

상기 무기 입자를 함유하는 층이 1 마이크로미터보다 얇은 경우, 상기 층 중에 상기 무기 입자를 지니기가 실질적으로 곤란하며, 따라서 입자들이 분리되는 경향이 있다. 상기 층이 15 마이크로미터보다 두꺼운 경우, 상기 표면 조건 및 따라서 상기 활주성이 저하될 것이다. 더욱 바람직하게는, 상기 층은 1.5 내지 10 마이크로미터의 두께를 갖는다.

상기 무기 입자의 최대 입자 직경이 0.5 마이크로미터 미만인 경우, 상기 필름의 활주성은 상기 필름의 원활한 주행 (smooth feed)을 방해할 정도로 저하될 것이다. 상기가 무기 입자 함유 층 두께의 2.5 배를 초과하는 경우, 방습성 (moisture resistance)이 불충분해질 것이다. 더욱 바람직하게는, 상기 무기 입자는 상기 관계 (2)를 만족하면서 2.0 내지 15 마이크로미터 범위의 최대 직경을 갖는다.

상기 무기 입자의 평균 입자 직경이 클수록, 상기 필름의 표면은 더 거칠어 지며, 이는 상기 필름의 활주성을 개선시키고 마찰 계수를 감소시킨다. 상기 무기 입자의 평균 입자 직경이 0.1 마이크로미터 미만인 경우, 상기 무기 입자는 활주성에 거의 영향을 미치지 않을 것이다. 상기가 5 마이크로미터를 초과하는 경우, 상기 필름 표면의 평활성 (smoothness)이 저하될 것이며, 입자들이 상기 필름으로부터 분리되는 경향이 있을 것이다. 또한, 방습 필름 (moisture-proof film)이 상기 지방족 폴리에스테르 필름 상에 형성되는 경우, 상기와 같은 큰 직경의 무기 입자는 방습 필름 상에 핀 홀을 형성시키거나, 또는 상기 무기 입자의 경도가 클 경우에 필름들간의 마모에 의해 필름에 손상을 주는 경향이 있다. 더욱 바람직하게는, 상기 무기 입자는 0.4 내지 4.5 마이크로미터 범위의 평균 입자 직경을 갖는다. 특히 방습 필름을 상기 지방족 폴리에스테르 필름 상에 형성시키는 경우, 상기 무기 입자의 평균 입자 직경을 상기 한정된 범위 내로 정함으로써, 상기 방습 필름은 개선된 산소 가스 배리어성 (10 cc/㎡·24 시간 이하)을 나타낼 것이다. 상기 무기 입자의 평균 입자 직경을 침강 저울 (sedimentation balance) 또는 쿨터 카운터법 (Coulter counter method)을 사용하거나 또는 광 산란법 (light scattering method)에 의해 측정할 수 있다.

상기 무기 입자의 평균 입자 직경은 상기 무기 입자를 함유하는 층의 두께를 초과해서는 안 된다. 그렇지 않으면, 상기 입자가 상기 필름으로부터 분리되는 경향이 있다.

상기 무기 입자를 함유하는 층이 A층인 경우, 그리고 상기 A층 중의 폴리락트산 수지가 B층을 형성하는 폴리락트산 수지의 융점보다 낮은 융점을 갖거나, 또는 융점을 갖지 않는 경우, A층에서 상기 입자를 둘러싸는 폴리락트산 수지는 연신 중에 변형 (strain)을 덜 겪게 될 것이며, 따라서 상기 입자가 상기 필름으로부터 분리될 가능성이 적을 것이다.

이제 본 발명에 따른 2축 연신된 지방족 폴리에스테르의 제조 방법에 대해 설명한다.

상기 방법은 적층 필름 (laminated film)의 생산에 대해 일반적으로 공지된 임의의 제조 방법일 수 있으나, 공압출 공정 (coextrusion process)이 특히 바람직하다. 하기에 본 발명에 따른 적층 필름을 공압출 공정에 의해 제조하는 방법에 대해 설명한다.

먼저, 주성분으로서 폴리락트산 수지를 함유하는 지방족 폴리에스테르, 및 무기 입자를 포함하는, 각각의 A층 및 B층의 원료를 공압출기/적층기에 공급한다. 상기 원료를 미리 별도의 압출기에서 스트랜드 (strand)로 펠릿화할 수도 있다. 상기 어느 경우든지, 분해로 인한 분자량의 감소를 고려해야 한다. 상기 원료들을 균일하게 혼합하기 위해서, 상기 원료들을 펠릿화해야 한다.

상기 원료를 충분히 건조시켜 수분을 제거한 후에, 상기 원료를 압출기에서 용융시킨다. 상기 용융 압출 온도는 상기 폴리락트산 수지의 융점이 D-락트산과 L-락트산간의 조성비, 및 상기 지방족 폴리에스테르의 융점 및 상기 원료들의 혼합비에 따라 변한다는 점을 고려해서 결정한다. 통상적으로, 상기 용융 압출 온도를 100 내지 250℃ 범위로 정한다.

이어서, 층들을 적층시킬 층의 수에 따라 2 또는 3 개의 멀티-매니폴드 (multi-manifold) 또는 피드 블록 (feed block)을 사용하여 적층시키고, 상기와 같이 적층된 시트를 2 개 이상의 층을 포함하는 용융 시트 (molten sheet)의 형태로 슬릿 다이 (slit die)를 통해 압출시킨다. 압출 중에 상기 멜트 라인 (melt line)에 제공된 기어 펌프 (gear pump)와 같은 정량 피더 (fixed quantity feeder)로 중합체의 유량을 조절함으로써 상기 시트의 각 층들의 두께를 조절할 수 있다. 가장 바깥쪽의 층 또는 층들의 형성을 위한 상기 멀티-매니폴드 또는 피드 블록 내에는, 무기 입자들을 공급하여 이들을 용융 수지 (molten resin)에서 혼합한다.

이어서 상기 다이로부터 압출된 용융 시트를 회전 냉각 드럼 (rotary cooling drum) 상에서 유리 전이 온도보다 낮은 온도로 급속히 냉각시켜 실질적으로 비결정성의 비배향 시트 (non-oriented sheet)를 수득한다. 냉각 중에, 상기 시트와 회전 냉각 드럼 간의 밀착성을 바람직하게는 높게 유지시켜 상기 시트의 평활성과 두께의 균일성을 개선시킨다. 본 발명에 따라, 상기 시트와 드럼 간의 밀착성을 바람직하게는 정전기 인가 (electrostatic application)에 의해 또는 상기 사이에 액체를 적용시켜 개선시킨다.

상기 언급한 원료들의 물성을 조절하기 위해서, 열 안정제, 가수분해 억제제 (hydrolysis inhibitor), 광 안정제, 광 흡수제, 광분해 촉진제 (photodecomposition promoter), 가소제 (plasticizer), 무기 충전재 (inorganic filler), 색소 (colorant), 안료 등을 상기 원료에 첨가할 수 있다.

연신비 (stretch ratio)가 낮은 경우, 상기와 같이 수득된 필름의 표면으로부터 무기 입자가 돌출되지 않을 것이다. 따라서, 상기 무기 입자를 상기 시트 표면으로부터 돌출시키고, 이에 의해 상기 필름의 거칠기 (roughness)의 개선에 기여하기 위해서, 상기 필름을 충분히 배향시켜야 한다. 구체적으로, 상기 필름을 바람직하게는 2축 연신시킴으로써 배향시킨다(상기와 같은 필름을 이후부터 "2축 배향된 지방족 폴리에스테르 필름 (biaxially oriented aliphatic polyester film)"이라 칭한다). 상기 필름을 가장 바깥쪽의 A층 및 (존재하는 경우) 가장 바깥쪽의 B층이 3.0 x 10^-3 이상, 더욱 바람직하게는 5 x 10^-3 이상의 표면 방위 △P (surface orientation △P)를 갖도록 배향시킨다. 상기 목표를 달성하기 위해서, 상기 필름을 적어도 하나의 축 방향으로 1.5 배 이상 연신시켜야 한다.

상기 2축 배향된 지방족 폴리에스테르는 상기 필름을 2축으로 연신시키고 이어서 상기 필름을 적소에 고정시킨 채로 열처리하여 수득된다. 열-고정된, 2축 배향된 지방족 폴리에스테르 필름을 상기와 같이 수득한다. 바람직하게는, 상기와 같이 수득된 필름은 120℃로 가열된 오븐에서 상기 필름의 세로 방향 및 가로 방향 중 적어도 한 방향으로 10% 이하, 더욱 바람직하게는 5% 이하의 수축률 (shrinkage percentage)을 갖는다. 상기 수축률이 10%를 초과하는 경우, 상기 필름의 건조 시에 고정제가 수축하는 경향이 있다.

상기와 같이 수득된 다층 배향된 폴리에스테르 필름은 0.01 < Ra ≤ 0.08의 관계를 만족하는 표면 거칠기 Ra (중심선 평균 거칠기 (center line average roughness))를 갖는다. 더욱이, 상기 범위 내에서 상기 필름은 바람직하게는 2.0 이하의 10개 지점 평균 거칠기 Rz (ten point average roughness Rz)를 갖는다.

상기 거칠기 값 Ra가 클수록, 상기 필름 표면의 거칠기와 활주성은 더 커진다. 그러나, 상기 Ra 값이 너무 큰 경우, 상기 필름의 평활성이 저하될 것이다. 상기 필름의 평활성은 Rz에 의해 한정될 수 있다. 상기 Ra 값에 비해 상기 Rz 값이 클수록, 상기 필름 표면의 돌출부와 오목부가 드물어지고 고르지 못하여, 표면 거칠기가 덜 균일해진다. 상기 Rz 값이 상기 Ra 값에 가까울수록, 상기 표면 거칠기는 더욱 균일해진다. 상기 Ra 및 Rz 값을 JIS B 0601 하에서 측정할 수 있다.

상기 다층 2축 배향된 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 0.8 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0.3 이하의 마찰 계수(정지 마찰계수로서)를 갖는다. 일반적으로는, 상기 정지 마찰 계수가 작을수록, 운동 마찰 계수는 작아지고, 상기 정지 마찰 계수는 상기 운동 마찰 계수보다 더 크다. 상기 필름은 연속적으로 생산되며 롤의 형태로 감긴다. 롤로 감길 때, 인접한 층들간에 서로 마찰 접촉 (frictional contact)이 일어난다. 상기 필름의 마찰 계수가 큰 경우, 상기 인접한 층들은 서로에 대해 미끄러질 수 없으며, 이는 상기 필름을 균일하고 깔끔하게 감을 수 없게 한다. 상기 마찰 계수가 큰 경우, 증착, 프린팅 및 적층과 같은 상기 필름의 가공 그리고 백 성형 (forming bag) 단계를 포함하는 이후의 단계 동안에도 동일한 문제가 발생할 것이다. 더욱이, 높은 마찰 계수는 정전기 전하를 발생시킬 수 있으며, 따라서 생산성을 현저하게 감소시킨다. 따라서, 상기 필름은 상기 언급한 요건들을 만족시키는 정지 마찰 계수를 가져야 한다.

증착, 예를 들어 전자선 (EB) 침착, 유도 침착 (induction deposition), 마그네트론 스퍼터링 (magnetron sputtering), 및 화학적 증착 (chemical vapor deposition, CVD)에 의해 상기 지방족 폴리에스테르 필름 상에 얇은 무기 필름 (thin inorganic film)을 형성시킨다. 상기와 같이 형성된 무기 필름은, 상기 무기 필름이 충분한 방습성을 나타내도록 하기 위해서, 20 ㎚ 이상, 그리고 경제적인 관점에서 100 ㎚ 이하의 두께를 가져야 한다. 바람직하게는, 상기 무기 필름은 30 내지 70 ㎚ 범위의 두께를 갖는다.

상기 침착 필름 (deposited film)은 바람직하게는 예를 들어 순수한 알루미늄(순도 99.9 몰% 이상)의 무기 필름이다. 상기 침착 필름을 또한 그의 주성분으로서 알루미늄을 90.0 내지 99.8 몰%, 그리고 마그네슘, 규소, 탄탈, 티탄, 붕소, 칼슘, 바륨, 탄소, 망간 등으로부터 선택된 첨가제들 중 하나 이상을 0.2 내지 10.0 몰%로 포함하는 원료로 제조할 수 있다. 상기 원료는 바람직하게는 알루미늄을 92 내지 99.5 몰%로 그리고 첨가제들 중 하나를 0.5 내지 8 몰%로 포함한다. 상기 침착 필름을 형성하는 원료가, 순수한 알루미늄으로 된 원료에 비해, 상기 첨가제들 중 하나 이상을 함유하는 경우, 상기 침착 필름을 형성하는 결정은 더욱 미세해질 것이다. 이는 추정 상 외부 기체가 흘러 내부의 지방족 폴리에스테르 필름에 도달하는 통로를 연장시키며, 또한 침착 필름의 강도를 증가시키고, 따라서 상기 지방족 폴리에스테르 필름으로부터 돌출되는 상기 무기 입자의 분리를 더욱 적극적으로 방지한다. 상기 필름의 광택 수준 (gloss level)을 개선시키기 위해서, 상기 첨가제 또는 첨가제들의 함량은 10 몰% 이하, 바람직하게는 7 몰% 이하, 더욱 바람직하게는 4 몰% 이하이어야 한다.

상기 필름의 투명성이 중요한 경우, 상기 침착 필름은 산화되거나 질화 (nitriding)된 원료로 제조되어야 한다. 증착 중에, 반응도가 낮은 산화물 (oxide) 또는 질화물 (nitride)을 예를 들어 고-진공 용기 (high-vacuum vessel) 중에서 전자선에 의해 조사하여 가열한다. 상기 반응도를 적합한 양의 산소 또는 질소의 도입에 의해 조절한다. 스퍼터링에서, 합금 표적 (alloy target)을 사용하고, 적합한 양의 질소 또는 산소를 아르곤 기체에 혼합하고 이들을 반응시켜 의도하는 필름을 제조할 수 있다.

상기와 같은 투명한 침착 필름을 바람직하게는 산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 규소 및 산화 알루미늄의 혼합물, 산화 아연 및 산화 티탄 중 하나, 더욱 바람직하게는 산화 규소, 산화 알루미늄, 그리고 산화 규소 또는 산화 알루미늄의 혼합물 중 하나, 더욱 바람직하게는 산화 규소 및 산화 알루미늄 중 하나로 제조한다. 이들 산화물의 산화도는 SiO_x(산화물이 산화 규소인 경우)에서 X가 1.0 내지 1.9, 바람직하게는 1.3 내지 1.7의 범위에 있도록 정해야 한다. 상기 산화도를, 상기 원료 중의 산소 순도를 조절하거나 또는 증착 중에 산소를 도입시킴으로써 조절한다. 상기 산화도를 전자 분광 화학 분석법 (ESCA)에 의해 측정한다. 상기 X 값이 1.0 미만인 경우, 상기 필름은 착색되는 경향이 있으며, 이는 상기 필름의 투명성이 상실됨을 의미한다. 상기 X 값이 1.9를 초과하는 경우, 가스 배리어성이 불충분할 것이다.

기재 (substrate)로서 지방족 폴리에스테르 필름과 침착 필름간의 밀착성을 개선시키기 위해서, 상기 침착 필름을 형성시키기 전에 상기 지방족 폴리에스테르 필름상에 고정 도막을 형성시킨다. 상기 고정 도막은 바람직하게는 0.01 내지 5 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 마이크로미터의 두께를 갖는다. 상기 고정 도막은 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 필름 상에 필름을 침착시키기 전에 언더코트 (undercoat)으로서 사용되는 임의의 수지 도막일 수 있다. 그러나, 오늘날의 환경적 관점에 비추어, 기재뿐만 아니라 상기 고정 도막이 생분해성이 되도록 바람직하게는 폴리에스테르 수지류, 폴리우레탄 수지류, 폴리아크릴 수지류, 폴리비닐 알콜 수지류, 폴리올레핀 수지류 및 지방족 폴리에스테르 수지 중 하나 이상으로 제조한다.

상기 고정 도막용 용매는 메틸 알콜, 에틸 알콜 및 이소프로판올과 같은 임의의 알콜류, 사이클로헥산, 디메틸 포름알데히드, 에틸 아세테이트, 벤젠, 톨루엔, 아세톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 클로로포름 및 메틸에틸케톤일 수 있으나, 폴리락트산 수지에 대한 개선된 밀착성을 위해서는 바람직하게는 메틸 알콜, 에틸 알콜 및 이소프로판올과 같은 알콜류, 사이클로헥산, 디메틸 포름알데히드 및 에틸 아세테이트 중 하나 또는 이들의 혼합물이다.

본 발명의 기재은 상기 고정 도막에 대해 높은 밀착성을 갖는다. 상기 고정 도막을 형성시킴으로써, 상기 기재의 무기 필름에 대한 밀착성이 개선된다. 언더코트 (고정 도막)을 형성시키는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어 상기를, 사용되는 액상 수지 (liquid resin)의 특성에 따라, 연신 중 인라인 코팅 (inline coating) 또는, 리버스 코팅 (reverse coating) 또는 그라비야 코팅 (gravure coating)과 같은 액상 수지의 코팅에 사용되는 방법에 의해 형성시킬 수 있다.

알루미늄 침착 필름(60 ㎚의 두께를 갖는다)에 의해 형성된 가스 배리어성 지방족 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 400% 이상, 더욱 바람직하게는 500% 이상의 광택 수준(상기 알루미늄 침착 필름 면으로부터 측정 시)을 갖는다. 상기 광택 수준이 400% 미만인 경우, 상기 필름은 값싸게 보일 수 있다.

상기와 같이 수득된 가스 배리어성 지방족 폴리에스테르 필름은 바람직하게는 10 cc/㎡·24 시간·atm 이하, 더욱 바람직하게는 7 cc/㎡·24 시간·atm 이하, 더욱 바람직하게는 4 cc/㎡·24 시간·atm 이하의 산소 가스 투과성 (oxygen gas permeability)을 갖는다. 상기 값이 10 cc/㎡·24 시간·atm을 초과하는 경우, 상기 필름의 가스 배리어성은 불충분할 것이다. 상기와 같은 필름은 포장재로서 부적합하다.

고정 도막을 바람직하게는 무기 필름에 대한 폴리에스테르 필름의 밀착성을 개선시키기 위해 상기 무기 필름의 형성 전에 기재로서 지방족 폴리에스테르 필름의 A층 상에 형성시킨다. 상기 고정 도막은 바람직하게는 0.01 내지 5 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 2 마이크로미터의 두께를 갖는다. 상기 고정 도막은 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르 필름상에 필름을 침착시키기 전에 언더코트로서 사용되는 임의의 수지일 수 있다. 그러나, 오늘날의 환경적 관점에 비추어, 기재뿐만 아니라 상기 고정 도막이 생분해성이 되도록 바람직하게는 폴리에스테르 수지류, 폴리우레탄 수지류, 폴리아크릴 수지류, 폴리비닐 알콜 수지류 및 폴리올레핀 수지류 중 하나 이상으로 제조한다.

상기 고정 도막용 용매는 메틸 알콜, 에틸 알콜 및 이소프로판올과 같은 임의의 알콜류, 사이클로헥산, 디메틸 포름알데히드, 에틸 아세테이트, 벤젠, 아세톤, 메틸에틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산 및 클로로포름일 수 있으나, 바람직하게는 메틸 알콜, 에틸 알콜 및 이소프로판올과 같은 알콜류, 사이클로헥산, 디메틸 포름알데히드, 에틸 아세테이트, 벤젠, 및 메틸에틸케톤과 같은 케톤류 중 하나 또는 이들의 혼합물이다.

상기 고정 도막을 기재로서의 지방족 폴리에스테르 필름상에 형성시킴으로써, 상기 기재의 무기 필름에 대한 밀착성을 개선시킨다. 언더코트(고정 도막)를 형성시키는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어 상기를 액상 수지의 코팅에 사용되는 방법, 예를 들어 그라비야 코팅 또는 리버스 코팅 등에 의해 형성시킬 수 있다.

주성분으로서 알루미늄을 함유하는 합금, 및 마그네슘, 규소, 탄탈, 티탄, 붕소, 칼슘, 바륨, 탄소 및 망간 중 하나 이상을 포함하는 얇은 필름 층, 또는 산화 알루미늄 및 산화 규소 중 하나 이상의 얇은 필름 층을 고정층이 적용된 지방족 폴리에스테르 필름의 면 위에 형성시킴으로써, 가스-배리어성 지방족 폴리에스테르 필름을 수득하며, 상기의 얇은 필름 층은 기재에 대한 높은 밀착성을 갖는다.

이제 본 발명의 실시예들을 개시한다. 이들 실시예는 본 발명을 제한하고자 하는 것이 아니다. 본 발명의 실시예 및 비교예의 물성들을 측정하고, 하기 나타난 바와 같이 평가한다. 사용되는 폴리락트산 수지를 하기 나타난 바와 같이 제조하였다.

[중량-평균 분자량]

토소 코포레이션 (Tosoh Corporation)에 의해 제조된 겔 투과 크로마토그래프 HLC-8120GPC (gel permeation chromatograph HLC-8120GPC)를 사용하여, 하기 조건 하에서 표준 폴리스티렌을 사용하는 작업 곡선 (working curve)을 생성시킴으로써 중량-평균 분자량을 측정하였다.

·사용된 컬럼: 시마즈 코포레이션 (Shimadzu Corporation)에 의해 제조된 심-팩(Shim-Pack) 시리즈

GPC-801C

GPC-804C

GPC-806C

GPC-8025C

GPC-800CP

·용매: 클로로포름

·샘플 용액의 농도: 0.2 중량/부피%

·주입된 샘플 용액의 양: 200 ㎕

·용매의 유속: 1.0 ㎖/분

·펌프, 컬럼 및 검출기의 온도: 40℃

·표준: 폴리스티렌

[광택 수준의 측정]

광택 수준을 JIS K 7105 하에서 측정하였다.

[필름의 헤이즈 측정]

헤이즈를 JIS K 7105 하에서 측정하였다.

[산소 가스 투과성의 측정]

산소 가스 투과성을 JIS K 7126B 하에서 측정하였다.

[내충격성]

토요 세이키 세이사쿠쇼 (Toyo Seiki Seisaku-sho)에 의해 제조된 하이드로 샷 충격 시험기(hydro shot impact tester, 유형 HTM-1)를 사용하여, 1/2 인치의 직경을 갖는 샷을 각각의 필름에 대해 23℃의 온도에서 3 m/초의 속도로 발사하고, 상기 필름을 파괴하는데 필요한 에너지를 계산하였다.

상기 필름이 포장재로서 유용하기 위해서는 30 kgf·㎜ 이상의 충격 강도를 가져야 하며, 바람직하게는 50 kgf·㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 60 kgf·㎜ 이상의 충격 강도를 갖는다.

[수축률 (shrinkage factor)]

수직 방향 (가로 방향)에서 15 mm 그리고 평행 방향 (기계 방향 (machine direction))에서 150 mm를 각각 측정하여 시료 필름을 제조하고, 기준선 (reference line)들을 각각의 시료 상에 그렸다. 그 후 시료를 열풍 순환 오븐 (hot air circulating oven)에서 120℃에서 5 분간 열-처리하였다. 상기와 같이 열-처리된 시료 각각의 수축률을 이하와 같이 측정하였다:

수축률 (%) = {1-(열 처리 후의 기준선들간의 거리)/(열 처리 전의 기준선들간의 거리)} × 100

[주행 (feed) 중의 필름에 대한 손상]

필름 한 롤을 롤-대-롤 유형의 진공 증착 장치 (roll-to-roll type vacuum vapor deposition device)에 적재하고, 상기 장치의 압력을 10^-4 토르의 진공도로 감압시키고, 상기 필름을 100 m/분의 속도로 감으면서 알루미늄을 침착시키고, 상기 필름을 상용압력 (normal pressure)에서 다시 감았다. 이어서 상기 필름에 대한 손상을 측정하고 하기 기준으로 평가하였다:

◎: 특히 양호

○: 양호

△: 상당히 양호하며 실용적으로 사용 가능

×: 실용적으로 사용할 수 없음

[평균 입자 직경]

입자 직경 분포를 쿨터 카운터법 (Beckman Coulter, Inc. 제조 Coulter counter II 사용)에 의해 측정하였다.

[최대 입자 직경]

최대 입자 직경을 체를 사용하여 측정하였다.

[필름의 두께]

테크락(Teclock)에 의해 제조된 다이얼 게이지 SM-1201 (dial gauge SM-1201)을 사용하여, 각 필름의 두께를 10 개의 지점에서 측정하고(마이크로미터), 상기 두께의 평균을 계산하였다.

[적층 강도]

(1) 이액형 우레탄 접착제 (two-part urethane adhesive) : 하기의 비율로 하기의 성분들을 함유한다.

·주성분: 미츠이 타케다 케미칼스, 인코포레이티드(Mitsui Takeda Chemicals, Inc.)에 의해 제조된 타케락 A-515 (Takelac A-515Z)… 50 g

·경화제: 미츠이 타케다 케미칼스, 인코포레이티드에 의해 제조된 타케네이트 A-50 (Takenate A-50)… 5 g

·용매: 에틸 아세테이트 … 40 g

·혼합비: 주성분:경화제:용매 = 10:1:8

·적용 방법: 적합한 양의 상기 혼합물을 Meir-Bar #4를 사용하여 적용 표면에 적하하고, 이를 핸드-코팅 (hand-coat)하였다.

·적용 표면: 고정 도막이 형성되어 있지만 침착 필름은 형성되지 않은 표면을 "AC" 표면이라 칭하며, 알루미늄이 침착된 표면을 "알루미늄 침착 표면"이라 칭한다.

·건조 조건: 80℃ x 30 초 (강제 열풍 순환식 환기 오븐 (forced hot air circulation type ventilating oven))

(2) 적층 조건

·적층 구조: 지방족 폴리에스테르 필름/알루미늄 침착 표면/우레탄 접착제/#25PET(필름-대-필름 적층)

·적층 가열 롤 조건: 적층 온도 = 85℃

·적층 후 에이징 조건: 35℃ x 2 일(48 시간)

(3) 적층 강도의 측정

·표본의 조절:

i. 양면-코팅 접착제 테이프 (double-coated adhesive tape)를 알루미늄 침착 표면에 대향된 각 표본의 면에 적용하였다.

ii. 각각의 표본을 15 mm 폭(TD) x 150 ㎜(MD)로 절단하였다.

iii. 플라스틱 보드를 상기 양면-코팅 접착제 테이프에 붙인다(플라스틱 보드는 30 ㎜ 폭 x 150 ㎜ 길이 x 2 ㎜ 두께로 측정된 폴리카보네이트 보드였다).

·측정: 상기 플라스틱 보드 및 #25PET의 180° 박리 강도 (180°peel strength)를 측정하였다.

·인장 강도: 100 ㎜/분

스틱 슬립 (stick slip)의 가능성이 있기 때문에, 상기 적층 강도를 하한의 평균으로서 얻었으며, 하기 기준으로 평가하였다:

◎: 적층 강도가 300 g/15 ㎜ 폭 이상이었다.

○: 적층 강도가 100 g/15 ㎜ 폭 이상이었다.

△: 적층 강도가 50 내지 100 g/15 ㎜ 폭의 범위이었다.

×: 적층 강도가 50 g/15 ㎜ 폭 미만이었다.

[종합 평가]

표본들을 하기 기준에 의해, 가스 투과성, 전체 두께, 박리 강도, 헤이즈, 주행 중의 필름에 대한 손상 및 적층 강도를 고려하여, 종합적으로 평가하였다.

◎: 탁월

○: 양호

△: 실용적으로 사용 가능

×: 실용적으로 사용할 수 없음

[폴리락트산 수지의 제조예 1 및 2]

15 ppm의 틴 옥틸레이트 (tin octylate)를 퓨랙 재팬 (Purac Japan)에 의해 제조된 L-락티드 (상표명: PURASORB L) 100 ㎏에 가하고, 혼합물을 교반기와 가열기가 있는 500-리터 배치식 중합 탱크 (500-liter batch type polymerzation tank)에 공급하였다. 중합을 질소 치환을 수행하면서 100 rpm의 교반 속도로 185℃에서 60 분 동안 수행하였다. 상기와 같이 수득된 용융 물질을 미츠비시 헤비 인더스트리즈, 리미티드(Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.)에 의해 제조된 3-단 진공 벤트 (three-stage vacuum vent)가 있는 40 ㎜ 직경의 (동일한 방향으로 연장된) 쌍축 압출기 (twin-screw (extending in the same direction) extruder)에 공급하고, 4 토르 벤트 압력에서 임의의 휘발성 성분들을 제거하면서 200℃에서 스트랜드로 압출시키고, 이어서 펠릿화하였다.

상기와 같이 수득된 폴리락트산 수지는 200000의 중량-평균 분자량을 가졌으며 이때 L-락트산 함량은 99.5%이었다. 120℃에서 4 시간 동안 어닐링시킨 후에, 상기 펠릿은 시차 주사 열량계 (differential scanning calorimetry, DSC)에 의해 측정 시 178℃의 융점을 가졌다. 유사하게, 200000의 중량-평균 분자량을 갖고 98.0%의 L-락트산을 함유하는 락트산 수지를 첨가된 DL-락티드 및 L-락티드의 양을 조절하여 제조하였다. 120℃에서 4 시간 동안 어닐링시킨 후에, 상기 펠릿은 DSC에 의해 측정 시 162℃의 융점을 가졌다.

[폴리락트산 수지의 제조예 3 및 4]

15 ppm의 틴 옥틸레이트를 퓨랙 재팬에 의해 제조된 L-락티드(상표명: PURASORB L) 94 ㎏ 및 DL-락티드(상표명: PURASORB DL) 6 ㎏의 혼합물에 가하고, 혼합물을 교반기와 가열기가 있는 500-리터 배치식 중합 탱크에 공급하였다. 중합을 질소 치환을 수행하면서 100 rpm의 교반 속도로 185℃에서 60 분 동안 수행하였다. 상기와 같이 수득된 용융 물질을 미츠비시 헤비 인더스트리즈, 리미티드에 의해 제조된 3-단 진공 벤트가 있는 40 ㎜ 직경의 (동일한 방향으로 연장된) 쌍축 압출기에 공급하고, 4 토르의 벤트 압력에서 임의의 휘발성 성분들을 제거하면서 200℃에서 스트랜드로 압출시키고, 이어서 펠릿화하였다.

상기와 같이 수득된 폴리락트산 수지는 200000의 중량-평균 분자량을 가졌으며 이때 L-락트산 함량은 97.0%이었다. 120℃에서 4 시간 동안 어닐링시킨 후에, 상기 펠릿은 DSC에 의해 측정 시 154℃의 융점을 가졌다. 유사하게, 200000의 중량-평균 분자량을 갖고 94.8%의 L-락트산을 함유하는 락트산 수지를 첨가된 DL-락티드 및 L-락티드의 양을 조절하여 제조하였다. 120℃에서 4 시간 동안 어닐링시킨 후에, 상기 펠릿은 DSC에 의해 측정 시 145℃의 융점을 가졌다.

[폴리락트산 수지의 제조예 5]

15 ppm의 틴 옥틸레이트를 퓨랙 재팬에 의해 제조된 L-락티드(상표명: PURASORB L) 85 ㎏ 및 DL-락티드(상표명: PURASORB DL) 15 ㎏의 혼합물에 가하고, 상기 혼합물을 교반기와 가열기가 있는 500-리터 배치식 중합 탱크에 공급하였다. 중합을 질소 치환을 수행하면서 100 rpm의 교반 속도로 185℃에서 60 분 동안 수행하였다. 상기와 같이 수득된 용융 물질을 미츠비시 헤비 인더스트리즈, 리미티드에 의해 제조된 3 단 진공 벤트가 있는 40 ㎜ 직경의 (동일한 방향으로 연장된) 쌍축 압출기에 공급하고, 4 토르의 벤트 압력에서 임의의 휘발성 성분들을 제거하면서 200℃에서 스트랜드로 압출시키고, 이어서 펠릿화하였다.

상기와 같이 수득된 폴리락트산 수지는 200000의 중량-평균 분자량을 가졌으며 이때 L-락트산 함량은 92.6%이었다. 120℃에서 4 시간 동안 어닐링시킨 후에, 상기 펠릿은 DSC에 의해 측정 시 131℃의 결정 융점 (crystalline melting point)을 가졌다.

[폴리락트산 수지의 제조예 6]

15 ppm의 틴 옥틸레이트를 퓨랙 재팬에 의해 제조된 L-락티드(상표명: PURASORB L) 80 ㎏ 및 DL-락티드(상표명: PURASORB DL) 20 ㎏의 혼합물에 가하고, 상기 혼합물을 교반기와 가열기가 있는 500-리터 배치식 중합 탱크에 공급하였다. 중합을 질소 치환을 수행하면서 100 rpm의 교반 속도로 185℃에서 60 분 동안 수행하였다. 상기와 같이 수득된 용융 물질을 미츠비시 헤비 인더스트리즈, 리미티드에 의해 제조된 3 단 진공 벤트가 있는 40 ㎜ 직경의 (동일한 방향으로 연장된) 쌍축 압출기에 공급하고, 4 토르의 벤트 압력에서 임의의 휘발성 성분들을 제거하면서 200℃에서 스트랜드로 압출시키고, 이어서 펠릿화하였다.

상기와 같이 수득된 폴리락트산 수지는 200000의 중량-평균 분자량을 가졌으며 이때 L-락트산 함량은 89.7%이었다. 상기는 DSC에 의해 측정 시 결정 융점을 갖지 않았다. 즉, 상기 폴리락트산 수지는 비결정성임이 확인되었다.

(본 발명의 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 5)

무기 입자를 1.4 마이크로미터의 평균 입자 직경을 가진 이산화 규소(실리카; Fuji Silysia Chemical Ltd. 제조) 1 중량부를 건조시켜 수분을 충분히 제거하고, 상기와 같이 건조된 실리카를 40 ㎜ 직경의 (동일한 방향으로 연장된) 쌍축 압출기에 표 2 및 3의 A층의 형성을 위해 100 질량부의 폴리락트산 수지와 함께 공급하고, 이들을 함께 약 200℃에서 용융 및 혼합하고, 상기 혼합물을 스트랜드로 압출시키고, 냉각시키면서 절단하여 상기 스트랜드를 펠릿으로 제조하였다. 상기 펠릿을 마스터 배치 (master batch)로서 다시 건조시키고, 또한 건조시킨 폴리락트산에 10 질량 퍼센트를 가하여 표면층으로서 A층을 형성시켰다. 상기와 같이 형성된 표면층 또는 층들 및 표 2 및 3에 나타낸 중간층 (intermediate layer) (B층)을 두 종류의 3 개 층을 포함하는 적층물을 공압출시키기 위해 압출기의 가장 바깥쪽의 층상의 40 ㎜ 직경의 (동일한 방향으로 연장된) 쌍축 압출기에 공급하고, 210℃의 온도에서 시트로 공압출시키고, 회전 냉각 드럼 (rotating cooling drum) 상에서 급속 냉각시킴으로써 경화시켜 실질적으로 비결정성인 시트를 수득하였다.

미츠비시 헤비 인더스트리즈, 리미티드에 의해 제조된 필름 텐터 (film tenter)를 사용하여, 상기 수득한 시트를 열수 순환 롤 (hot water circulating roll)과의 접촉 및 적외선 가열기 (infrared heater)에 의해 75℃로 가열하면서 상이한 주변 속도로 회전하는 롤 사이에서 세로 방향으로 3 배 연신시켰다. 상기와 같이 세로 방향으로 연신된 시트를, 클립으로 유지하면서, 상기 텐터 내로 유도하고, 75℃에서 상기 시트의 공급 방향에 횡단하는 방향으로 3.0 배 연신시키고, 이어서 140℃에서 15 초 동안 열 처리를 가하여 25 마이크로미터 두께의 필름을 수득하였다. 와인더로 감기 직전에, 상기 필름의 AC 표면에 코로나 처리 (corona treatment)를 가하였다.

상기 필름의 또 다른 필름에의 밀착성을 증가시키기 위해서, 1 질량부의 공중합체 폴리에스테르 수지(Vylon 200; Toyobo, Ltd. 제조), 0.1 질량부의 이소시아네이트 화합물(헥사메틸렌 디이소시아네이트; Nippon Polyurethan Industry Co., Ltd. 제조), 25 질량부의 톨루엔, 및 25 질량부의 메틸에틸케톤을 포함하는 고정 코팅제 (anchor coating agent)를 상기 필름의 면에 적용시키고, 건조한 상태에서 0.2 ㎛의 크기로 증착 전 여기에 코로나 처리를 가하고 80℃에서 건조시켰다. 상기와 같이 수득한 지방족 폴리에스테르 필름은 주름이 없었다. 상기 필름의 상기 면에 알루미늄(순도 99.9 몰%)을, 전자선 가열형의 진공 침착 장치 (Leybold AG 제조)를 사용하여 1 x 10^-4 hPa에서 유지되는 진공도 분위기 하에서 연속적으로 침착시켜 두께가 60 ㎚인 알루미늄 침착 필름을 형성시켰다.

상기와 같이 수득된 필름을 그의 가스 배리어성(산소 가스 투과성), 적층 강도, 헤이즈 및 상술한 방식으로 주행 중의 상기 필름에 대한 손상에 대해 평가하였다. 결과를 표 2 및 3에 나타낸다.

(본 발명의 실시예 9)

실시예 1에서 제조된 지방족 폴리에스테르 필름상에 전자선 침착에 의해 알루미늄-실리카-망간 합금 또는 알루미늄의 필름을 형성시켰다. 1 x 10^-4 hPa로 고정된 진공도에 의해 형성된 순수한 알루미늄(순도 99.9 몰%)의 침착 필름(두께 60 ㎚)은 100 ㎚의 평균 그레인 크기 (average grain size)를 가졌다. 동일한 조건 하에서 형성된 Al-Si-Mn(98.1 몰%/1.1 몰%/0.8 몰%) 합금의 필름은 30 ㎚의 평균 그레인 크기를 가졌다. 전자의 필름은 5 cc/㎡·24시간·atm의 산소 가스 투과성을 갖는 반면, 후자의 필름은 3 cc/㎡·24시간·atm의 산소 가스 투과성을 가졌다. 이러한 값은 모두 허용 가능하다. 상기 전자의 필름은 766%의 매우 높은 금속 광택 수준 (metallic gloss level)을 가졌다. 상기 후자의 필름은 722%의 금속 광택 수준을 가졌으며, 허용 가능하다.

상기 적층 강도는 400 g/15 ㎜ 폭이었다. 침착 전에, 실시예 1에서 제조된 지방족 폴리에스테르 필름의 광택 수준은 120%였다.

(본 발명의 실시예 10)

침착 전에 본 발명의 실시예 1에서 제조된 지방족 폴리에스테르 필름에 AC 제를 적용시키고 3.5 몰%의 탄탈, 4.5 몰%의 마그네슘 및 91 몰%의 알루미늄을 포함하는 알루미늄 합금을 사용함을 제외하고, 상기 침착된 필름을 본 발명의 실시예 9에서와 동일한 방식으로 형성시켰다. 상기 수득된 필름은 4 cc/㎡·24시간·atm의 산소 가스 투과성, 550%의 광택 수준 및 390 g/15 ㎜ 폭의 적층 강도를 가졌다. 따라서 상기 필름을 포장재로서 실용적으로 사용할 수 있다.

(본 발명의 실시예 11)

본 발명의 실시예 1에서 제조된 지방족 폴리에스테르 필름상에 AC 제를 적용시킨 후에, 전자선 침착에 의해 산화 규소 (SiO_x; x=1.5)를 침착시켜 40 ㎚의 두께를 갖는 침착 필름을 형성시켰다. 상기 수득된 필름은 3 cc/㎡·24시간·atm의 산소 가스 투과성 및 370 g/15 ㎜ 폭의 적층 강도를 가졌다. 따라서 상기 필름을 포장재로서 실용적으로 사용할 수 있다.

(본 발명의 실시예 12)

25 마이크로미터의 두께를 갖고 얇은 필름이 침착된 본 발명의 실시예 1에서 수득된 필름을 각각 100 ㎜ 길이 및 15 ㎜ 폭으로 측정하여 표본으로 절단하였다. 각 표본을 SUS 스틸으로 제조된 20-메쉬 홀더에서 유지시키고, 숙성한 부엽토 (leaf mold) 20 ㎏ 및 개사료 10 ㎏ (Nippon Pet Food 제조 VITA-ONE)과 함께 가정용 퇴비 (household composter) (Shizuoka Seiki Co., Ltd. 제조 Ecolompo EC-25D)에 넣고, 매일 물 500 cc를 가하면서 5 주 동안 방치시켰다. 5 주 후에, 수율(상기 홀더에 남아있는 각 표본의 비율)을 측정하였다. 상기 수율은 30% 이하였으며, 이는 상기 표본이 현저하게 분해되었고 따라서 충분히 생분해성임을 명백히 가리킨다.

Claims

2 개 층 중 하나(A층)가 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)≥(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하고;

2 개 층 중 다른 하나(B층)는 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)<(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하는,

2 개 이상의 층을 포함하는 2축 연신된 지방족 폴리에스테르 필름.
2 개 층 중 하나(A층)가 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)≥(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하고;

2 개 층 중 다른 하나(B층)는 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)<(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하며;

상기 2 개 층 중 어느 쪽에든 함유된 상기 비결정성 폴리락트산 수지가 D-락트산과 L-락트산을 10/90 ≤ (D-락트산/L-락트산) ≤ 90/10의 중량비로 함유하고;

상기 2 개 층 중 어느 쪽에든 함유된 상기 결정성 폴리락트산 수지가 D-락트산과 L-락트산을 0.5/99.5 ≤ (D-락트산/L-락트산) ≤ 6/94 또는 99.5/0.5 ≥ (D- 락트산/L-락트산) ≥ 94/6의 중량비로 함유하는,

2 개 이상의 층을 포함하는 2축 연신된 지방족 폴리에스테르 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

그 위에 무기 침착 필름이 형성되어 있는 지방족 폴리에스테르 필름의 기재로서 사용되는 지방족 폴리에스테르 필름.
무기 침착 층을 포함하며;

A층 및 B층 중 하나를 각각 형성하는 수지들을 공압출시키고, 그 표면상에 고정 도막을 제공하고, 상기 무기 침착 층을 형성시킴으로써 형성되며;

상기 A층이 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)≥(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하고;

상기 B층은 비결정성 폴리락트산 수지와 결정성 폴리락트산 수지를, (상기 비결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)<(상기 결정성 폴리락트산 수지의 질량 퍼센트)의 관계를 만족하도록 함유하는

지방족 폴리에스테르 필름.
제 4 항에 있어서,

공압출 후에, 필름이 연신되고 이어서 고정 도막이 제공되는 지방족 폴리에 스테르 필름.
제 4 항에 있어서,

무기 침착 필름이 알루미늄, 알루미늄을 주체로 하는 합금, 산화 규소, 산화 알루미늄, 그리고 산화 알루미늄과 규소의 복합물 중 하나 이상을 주성분으로서 함유하는 것인, 상기 무기 침착 필름을 포함하는 지방족 폴리에스테르 필름.
제 6 항에 있어서,

무기 침착 필름이 알루미늄을 90 내지 99.8 몰%, 그리고 마그네슘, 규소, 탄탈, 티탄, 붕소, 칼슘, 바륨, 탄소 및 망간 중 하나 이상을 0.2 내지 10.0 몰% 함유하는 것인, 상기 무기 침착 필름을 포함하는 지방족 폴리에스테르 필름.
제 4 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 무기 침착 필름을 포함하는 지방족 폴리에스테르 필름으로 제조된 포장재.