KR20050106051A - 거품 발생용 분배기 및 고수준의 계면활성제를 함유하는조성물을 포함하는 거품 발생 키트 - Google Patents

거품 발생용 분배기 및 고수준의 계면활성제를 함유하는조성물을 포함하는 거품 발생 키트 Download PDF

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surfactant composition
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귀 우베르 스테판 실뱅 퀼러롱
하워드 데이비드 3세 헛튼
라파엘 루이스 망갱
아키코 다네코
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

거품 발생 키트는 거품 발생용 분배기를 갖는 비-에어로졸 용기와, 바람직하게는 상기 용기 내의 고 계면활성제 조성물을 포함한다. 본 고 계면활성제 조성물은, 고 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 20% 이상의 계면활성제 시스템을 함유한다. 거품 발생용 분배기가 고 계면활성제 조성물과 함께 이용될 경우, 거품 발생용 분배기는 거품 대 중량의 비가 약 2mL/g 초과인 거품을 발생시킨다.

Description

거품 발생용 분배기 및 고수준의 계면활성제를 함유하는 조성물을 포함하는 거품 발생 키트{Foam-generating kit containing a foam-generating dispenser and a composition containing a high level of surfactant}
본 발명은 세정 조성물 및 이를 위한 용기에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 고수준의 계면활성제를 함유하는 세정 조성물 및 이를 위한 용기에 관한 것이다. 본 발명은 또한 일반적으로 거품 발생용 분배기에 관한 것이다.
고수준의 계면활성제를 함유하는 조성물(고 계면활성제 조성물), 예를 들어, 농축형 식기 세척 조성물, 손 전용 비누 조성물, 샴푸 조성물, 세탁 조성물, 세척(scrubbing) 조성물 등이 잘 알려져 있으며, 이들은 일반적으로 액체, 겔 또는 페이스트로 제공된다. 액체 및 페이스트가 다양한 상황에서 유용할 수도 있지만 그러한 물리적 형태는 더이상 새롭거나 흥미진진한 것으로 간주되지 않는다. 또한, 새롭고 흥미로운 물리적 형태를 제공하는 것이 바람직하지만, 상기 조성물의 사용은 그러한 액체, 겔 및 페이스트의 기재 내로의 적용 또는 예비 적용, 그리고 그 후 원하는 표면으로 직접 적용하는 추가 단계에 한정되는 것이 일반적이었다.
거품 발생용 분배기를 이용하여 저수준 계면활성제 조성물의 거품(즉, 12% 초과의 계면활성제를 함유하는 바디 워시(body wash))을 제조하는 것이 공지되어 있지만, 이러한 접근법은 고 계면활성제의 조성물에 대해서는 현재까지 성공하지 못하였는데, 이는 계면활성제 수준 증가와 점도 증가 사이에 직접적인 상관 관계가 일반적으로 존재하기 때문이다. 구체적으로는, 고 계면활성제 조성물의 리올로지에 의해 극도로 격렬한 난류 유동 특성 없이 만족스러운 거품을 성취하는 것이 어렵게 된다. 그러한 난류 유동 특성은 종종 과도한 육체적 노력 또는 고도 가압식 용기를 필요로 하기 때문에, 그 결과 실제적으로는 현재 시판되는 거품 발생용 분배기의 한계와 조화되도록 조제자가 제품의 점도를 저하시키는 것이 종종 필요하다. 따라서, 이 접근법은 거품 발생이 요망될 경우 조제자가 자유롭게 최상의 수행성 및/또는 최저 비용의 조성물을 성취하는 것에 대하여 인위적인 물리적 제약을 준다.
그러므로, 고 계면활성제 조성물로부터 거품을 생성할 수 있는 거품 발생용 분배기에 대한 필요성이 존재한다. 과도한 육체적 노력에 대한 필요성 및/또는 에어로졸 추진제의 사용에 대힌 필요성 없이 그러한 거품을 생성할 수 있는 거품 발생용 분배기에 대한 필요성이 또한 존재한다.
발명의 개요
본 발명은 거품 발생용 분배기를 갖는 비-에어로졸 용기와, 바람직하게는 상기 용기 내의 고 계면활성제 조성물을 포함하는 거품 발생 키트에 관한 것이다. 본 고 계면활성제 조성물은, 고 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 20% 이상의 계면활성제 시스템을 함유한다. 거품 발생용 분배기가 고 계면활성제 조성물과 함께 이용될 경우, 거품 발생용 분배기는 거품(즉, 부피) 대 중량의 비가 약 2mL/g 초과인 거품을 발생시킨다.
본 발명에 이르러, 거품 발생용 분배기와 고 계면활성제 조성물의 조합이 과도한 육체적 노력 없이 그리고 에어로졸 추진제를 이용하지 않고 만족스러운 거품 생성 특성을 동시에 제공할 수 있다는 것이 지금에 와서야 밝혀졌다. 이론에 구애됨이 없이, 점점 더 난류로 되는 유동 경로가 생성될 경우에도 고 계면활성제 조성물은 만족스러운 거품을 생성하도록 만들어질 수 있다고 생각된다.
또한, 본 발명에 따른 거품 발생용 분배기로부터 분배되는 세정 조성물은 다른 방식으로 분배되는 동일한 조성물보다 더 우수하고/하거나 빠른 세정 특성을 제공할 수도 있다고 생각된다. 이론에 구애됨이 없이, 물리적인 거품 발생에 의해 고 계면활성제 조성물은 증가된 전체 표면적을 보유하는 상태로 된다고 생각된다. 대부분의 세정 상호 작용, 예를 들어, 오일 유화의 속도 및 완료는 커버되는 표면적에 직접 관련되기 때문에, 본 발명자들은 본 발명의 형태가 전체 세정 특성을 상당히 개선시킬 수 있다고 생각한다. 또한, 미세에멀젼 및/또는 원미세에멀젼의 경우, 거품이 물리적으로 발생되게 함으로써 본 발명에서 공기-물 계면에 계면활성제를 화학적으로 묶어 둠이 없이 물리적 거품의 미적 효과가 성취된다는 것이 놀랍게도 밝혀졌다. 그 대신, 심지어 거품이 존재한다고 해도, 거품이 보통의 방법, 예를 들어, 계면활성제와 물의 혼합에 의해 생성된 경우보다 더 큰 백분율의 계면활성제가 오물, 오일 등에 결합시키는데 화학적으로 이용가능하다.
본 발명의 상기 및 여타 특징, 태양, 이점, 및 변경과, 본 명세서에 개시된 실시 형태는 본 개시 내용을 첨부된 청구의 범위와 함께 숙지함으로써 당업계의 숙련자에게 명백해질 것이며, 이들은 이들 청구의 범위의 범주 이내에 포함된다.
본 명세서는 본 발명을 구체적으로 지시하고 명백하게 청구하는 청구의 범위로 종결되지만, 본 발명은 유사한 도면 부호가 유사한 요소를 나타내고 있는 첨부 도면에 대한 하기의 설명으로부터 보다 더 잘 이해될 것으로 생각된다.
도 1은 거품 발생용 분배기의 바람직한 실시 형태의 절결도이다.
도 2는 성형 어플리케이터의 바람직한 실시 형태의 상부 절결 사시도이다.
도 3은 성형 어플리케이터의 바람직한 실시 형태의 절결 사시도이다.
본 명세서에서 도면은 축척대로 그려질 필요는 없다.
본 명세서에서 모든 백분율, 비 및 비율은 달리 명시되지 않는 한 최종 고 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 한다. 모든 온도는 달리 명시되지 않는 한 섭씨(℃) 단위이다.
본 명세서에 사용되는 "포함하는"이라는 용어는 최종 결과에 영향을 미치지 않는 다른 단계, 성분, 요소 등이 부가될 수 있음을 의미한다. 이 용어는 "구성하는" 및 "본질적으로 구성하는"이란 용어를 포함한다.
본 명세서에 사용되는 "식기"라는 용어는 음식물과의 접촉 이전 또는 이후에 세척되는 임의의 접시류, 식탁용 기구, 조리 기구, 유리 그릇, 수저류, 도마, 음식물 조리 용구 등을 의미하며, 음식물 조리 과정 및/또는 음식물 서빙에 사용된다.
본 명세서에 사용되는 "거품" 및 "포말"이라는 용어는 서로 바꾸어서 사용되며 액상에 의해 한정되고 액상에 현탁되는 기체의 개별 버블을 나타낸다.
본 명세서에 사용되는 "미세에멀젼"이라는 용어는 오일을 눈에 보이지 않는 소적으로 유화시키는 능력이 있는 수중유 에멀젼을 의미한다. 눈에 보이지 않는 그러한 소적의 최대 직경은, 880 ㎚의 파장에서 탁도를 측정하는 ISO 7027과 같은 당업계에 공지된 방법으로 측정될 때 일반적으로 약 100 옹스트롬(Å) 미만, 바람직하게는 50 Å 미만이다. 탁도 측정 설비는, 예를 들어, 미국 커넥티커트주 스탬포드 소재의 오메가 엔지니어링, 인크.(Omega Engineering, Inc.)로부터 용이하게 입수가능하다.
본 명세서에 사용되는 "원미세에멀젼"이라는 용어는 물로 희석되어 미세에멀젼을 형성할 수 있는 조성물을 의미한다.
용기
본 발명에 유용한 용기는 비-에어로졸 용기이고 일반적으로 고 계면활성제 조성물, 바람직하게는 식기 세척 조성물을 보유하기 위한 중공 몸체를 가지며, 당업계에 공지되어 있는 다른 재료가 또한 사용될 수도 있지만 가장 흔히는 플라스틱, 유리 및/또는 금속, 바람직하게는 중합체 또는 수지, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 에틸 비닐 알콜, 폴리비닐 알콜, 열가소성 탄성중합체, 또는 이들의 조합으로 형성되는 병 또는 양철통(canister)이다. 그러한 용기에는 일반적으로 약 100mL 내지 약 2 L의 액체, 바람직하게는 약 150mL 내지 약 1.2 L의 액체, 더 바람직하게는 약 200mL 내지 약 1 L의 액체가 보유될 것이며, 소비자용 액체 제품을 보유하기 위한 것으로 잘 알려져 있다. 그러한 용기는 다수의 용기 공급자로부터 널리 입수가능하다.
거품을 발생시키기 위한 거품 발생용 분배기는 직접적으로 또는 간접적으로 이 용기에 작동가능하게 부착된다. 이 거품 발생용 분배기가 작동될 때, 이는 거품을 발생시키며 동시에 거품이 생성된 조성물을 용기로부터 분배한다. 거품 발생용 분배기는 용기와 일체로 또는 별도로 형성될 수도 있다. 거품 발생용 분배기는 개별적으로 형성될 경우 당업계에 공지된 방법을 통하여, 예를 들어, 트랜지션 피스(transition piece), 대응하는 나사식 암수형 부재, 가압 및 비가압식 밀봉부(seal), 잠금식 및 스냅식(snap-on) 부품, 및/또는 당업계에 공지된 기타 방법을 이용하여 용기에 부착될 수도 있다. 바람직하게는, 이 거품 발생용 분배기는 용이한 재충전을 가능하게 하는 트랜지션 피스를 통하여 및/또는 대응하는 나사식 암수형 부재를 이용하여 용기에 부착된다.
거품 발생용 분배기는 화학 반응, 효소 반응 및/또는 기계적 작용과 같은 임의의 방법을 통하여 고 계면활성제 조성물과 상호 작용하여 거품을 발생시킬 수도 있다. 그러나, 본 발명에서는 기계적 작용이 바람직하며, 이 작용은 거품을 물리적으로 형성하기 위해 식기 세척 조성물이 분배됨에 따라 난류식으로 공기, 질소, 이산화탄소 등과 같은 기체를 식기 세척 조성물 내로 직접 전달하거나 혼합하는 기구를 일반적으로 필요로 한다. 바람직하게는, 이 거품 발생용 분배기는 공기 주입용 피스톤, 거품 발생 개구, 충돌 표면, 메쉬 또는 네트, 펌프, 및/또는 분무기, 더 바람직하게는 대기로부터의 공기를 식기 세척 조성물 내로 주입하거나 전달하는 공기 주입용 피스톤, 펌프, 충돌 표면, 다수의 메쉬 또는 네트 및/또는 분무기를 통하여 공기로부터 거품을 형성하기 위한 기체 전달 기구를 포함한다. 아주 바람직한 실시 형태에 있어서, 거품 발생용 분배기는 3개 이상, 바람직하게는 3개 내지 5개의 메쉬가 이용되는데, 이 경우 고 계면활성제 조성물은 거품 발생을 위하여 연속적인 이들 메쉬를 통하여 유동된다. 이론에 구애됨이 없이, 연속적으로 상기 메쉬를 통한 유동에 의해 본 고 계면활성제 조성물은 공기와 난류식으로 반복 혼합되며 그럼으로써 임의의 단일 메쉬의 거품 발생 효과 이상으로 거품 발생 효과가 배가된다. 고 계면활성제 조성물의 계면활성제 시스템의 백분율이 증가함에 따라, 추가의 메쉬가 부가되어 원하는 수준의 거품 생성 특성 및/또는 품질을 제공할 수도 있다.
이 거품 발생용 분무기는 또한 일반적으로 작동기, 바람직하게는 수동식 작동기, 예를 들어, 트리거, 가압 작동식 펌핑 기구, 버튼 및/또는 슬라이더(slider), 더 바람직하게는 하나의 손가락으로 작동시킬 수 있는 버튼 및/또는 가압 작동식 펌핑 기구를 포함한다. 작동기는 소비자가 손으로 식기세척하는 도중에서와 같이, 손이 젖어 있고/있거나 미끄러울 경우 이를 용이하게 작동시킬 수 있도록 설계되는 것이 아주 바람직하다. 그러한 작동기는 사용자가 분배 속도 및 분배되는 부피 모두를 용이하고 편리하게 제어할 수 있게 하여야 한다. 소정의 용도, 예를 들어, 산업 시설 또는 공공 시설에서의 용도에 있어서, 다른 작동기, 예를 들어, 전자식 작동기, 컴퓨터 제어식 작동기, 일렉트릭 아이(electric eye) 또는 적외선 탐지형 작동기, 수동식 레버 보조식 작동기 등이 유용할 수도 있다. 본 발명에 유용한 거품 발생용 분배기는 거품 대 중량의 비가 약 2mL/g 초과, 더 바람직하게는 약 3 내지 약 10mL/g, 더욱 더 바람직하게는 약 4 내지 약 8mL/g인 거품을 발생시킨다. 또한, 본 발명에 유용한 거품 발생용 분배기는 식기 세척 조성물 1mL 당 약 2mL 이상의 거품, 바람직하게는 약 3 내지 약 10mL의 거품, 더 바람직하게는 약 4 내지 약 8mL의 거품을 발생시킨다. 미세한 버블이 전체적으로 비교적 고르게 분산된 "풍부하고" "부드러운" 거품이 미적 특징 및/또는 성능 특징에 대해 특히 바람직할 수도 있다. 특정 경우에, 3분의 기간에 걸쳐 액체로 현저히 퇴화되지는 않는 바람직한 거품이 특히 바람직하다. 구체적으로는, 거품이 청결한 유리 표면(예를 들어, 파이렉스(PYREX™) 플레이트) 상으로 분배되고 25℃에서 3분간 정치될 경우, 1㎜ 미만의 액체가 보여야 한다. 바람직하게는, 3분 후 거품의 에지에서 액체가 전혀 눈에 보이지 않는다. 그러나, 다른 경우에, 소정량의 액체(비 거품)도 바람직하다는 것이 또한 밝혀졌는데, 이는 이 액체가 그 후에 어플리케이터(예를 들어, 스펀지) 내로 침투하고, 예를 들어, 식기류의 세정에 사용시 고 계면활성제 조성물의 마일리지(mileage)를 더 확장시키기 때문이다.
도 1은 거품이 생긴 식기 세척 조성물이 분배되는 노즐(12)을 포함하는 거품 발생용 분배기(10)의 바람직한 실시 형태의 절결도이다. 식기 세척 조성물은 딥 튜브(dip tube)(14)를 통하여 거품 발생용 분배기로 들어가며, 볼(16)을 지나 실린더(18) 내로 유동한다. 플러그(20)는 볼(16)이 빠지지 않도록 하며 또한 코일 스프링(22) 및 내부 로드(24)를 지지한다. 액체용 피스톤(26)은 식기 세척 조성물을 볼(16) 및 플러그(20)를 지나 액체 챔버(28) 내로 흡인하여 거품 발생용 분배기(10)가 작동 준비되게 하는 흡인력을 발생시킨다. 한편, 공기 챔버(30), 및 공기용 피스톤(31)도 작동 준비가 되며, 작동기(32)가 눌러질 경우 공기 챔버(30)로부터의 공기 및 액체 챔버(28)로부터의 식기 세척 조성물 모두가 혼합 챔버(34) 내로 난류식으로 밀어 넣어지고 이어서 메쉬 홀더(40)에 의해 둘 모두가 적소에 유지되는 제1 메쉬(36)와 제2 메쉬(38)를 지나게 된다. 난류성 공기/식기 세척 조성물의 혼합물이 제1 메쉬(36)를 지나게 됨에 따라 첫번째의 거친 거품이 발생되는데, 이는 제2 메쉬(38) 및 제3 메쉬(41)을 통과한 후 더 미세해지고 고르게 된다. 이들 메쉬는 동일하거나 상이한 기공 크기를 가질 수 있다. 또한, 필요할 경우 추가의 메쉬가 또한 이용될 수도 있다.
바람직한 실시 형태에 있어서, 거품 발생용 분배기는 하나 이상의 메쉬 대신에 또는 하나 이상의 메쉬에 더하여 그에 부착된 스펀지 또는 그 내부에 스펀지를 포함한다. 스폰지는 또한 고 계면활성제 조성물이 스펀지의 연속기포 구조에 난류식으로 밀어 넣어짐에 따라 거품을 생성시킨다. 그러한 스펀지는 거품 발생용 분배기의 내부에 포함될 수도 있고/있거나 원할 경우 노즐의 단부에 위치할 수도 있다. 이론에 구애됨이 없이, 노즐의 선단부 및/또는 노즐의 약간 내부에 위치하는 추가의 메쉬 및/또는 스펀지가 본 발명에서 특히 유용하다는 것이 밝혀졌는데, 이는 이들이 분배 직전에 거품을 발생시키는 역할을 하기 때문이다. 따라서, 사용자는 거품이 마지막 난류 영역을 통과함에 따라 또는 그 직후에, 거품 품질이 최상급인 동안에, 그리고 거품이 현저히 열화되고/되거나 그렇지 않을 경우 품질이 변화되기 전에 원하는 거품을 보게 된다.
도 1에는 또한 거품 생성용 분배기를 고 계면활성제 조성물을 보유하는 용기(44)에 고정시키는 베이스 캡(42)이 도시되어 있다.
본 발명에 유용한 바람직한 거품 발생용 분배기에는 네덜란드 헬몬드 소재의 아파-폴리텍(Afa-Polytek)제의 T8900, OpAd FO, 8203, 및 7512 시리즈의 거품 생성기; 미국 플로리다주 노쓰 폼파노 비치 또는 네덜란드 알크마르 소재의 에어스프레이 인터내셔널, 인크.(Airspray International, Inc.)제의 T1, F2, 및 WR-F3 시리즈의 거품 생성기; 미국 캘리포니아주 시티 오브 인더스트리 소재의 세인트-고바인 칼마르, 인크.(Saint-Gobain Calmar, Inc.)제의 TS-800 및 믹소르(Mixor) 시리즈의 거품 생성기; 일본 도쿄 소재의 다이와 캔 컴퍼니(Daiwa Can Company)제의 펌프형 거품 생성기 및 스퀴즈형(squeeze) 거품 생성기; 미국 뉴저지주 힐스보로 소재의 구알라 디스펜싱 유에스에이, 인크.(Guala Dispensing USA, Inc.)제의 TS1 및 TS2 시리즈의 거품 생성기; 및 일본 도쿄 소재의 요시노 고교쇼 컴퍼니 리미티드(Yoshino Kogyosho Co., Ltd.)제의 YT-87L-FP, YT-87L-FX 및 YT-97 시리즈의 거품 생성기가 포함된다. 일본어로 공개된 문헌[참조: Food & Package, (2001) vol. 42, no. 10, pp 609-13]; 문헌[참조: Food & Package, (2001) vol. 42, no. 11, pp 676-79]; 및 문헌[참조: Food & Package, (2001) vol. 42, no. 12, pp 732-35]에서 논의되어 있는 거품 발생용 분배기를 또한 참조하라. 특히 공기용 피스톤 대 제품용 피스톤의 부피 비, 메쉬/네트 크기, 충돌각 등의 변경과, 실린더, 로드, 딥 튜브, 노즐 등의 크기 및 치수의 최적화에 의해 기존의 거품 발생용 분배기를 변형 및 변경시킨 것이 본 발명에서 특히 유용하다.
본 발명의 소정의 실시 형태에 있어서, 트리거형의 거품 발생용 분배기가 바람직할 수도 있지만, 손가락 및/또는 손바닥에 의해 작동되는 형태의 펌프(예를 들어, 도 1 참조)가 미적인 이유로 종종 바람직하다. 이는 거품 발생 키트가 "꺼칠꺼칠한" 이미지(harsh image)의 전형적인 경질 표면 세정제 및 유사한 강력한(heavy-duty) 제품과 구별될 경우 특히 그러하다.
고 계면활성제 조성물
본 발명의 고 계면활성제 조성물은 일반적으로 세정 조성물, 연마(polishing) 조성물, 보습 조성물 및/또는 착색/염색 조성물, 바람직하게는 식기 세척 조성물, 모발 케어 조성물, 세탁 조성물, 신체 케어 조성물 및/또는 경질 표면 세정 조성물, 더 바람직하게는 손으로 하는 식기 세척용 조성물, 세탁 조성물, 피부 케어 조성물 및/또는 샴푸 조성물의 군으로부터 선택된다. 따라서, 그러한 고 계면활성제 조성물은 계면활성제 시스템과, 일반적으로 용매, 및 세정 분야에서 공지되어 있는 1종 이상의 선택 성분, 예를 들어, 염료, 효소, 향료, 증점제, pH 조절제, 환원 또는 산화 표백제, 냄새 조절제, 산화방지제, 유리 라디칼 억제제 및 이들의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 계면활성제 시스템에는 일반적으로 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 알킬 설페이트, 알콕시 설페이트, 알킬 설포네이트, 알콕시 설포네이트, 알킬 아릴 설포네이트, 아민 옥사이드, 지방족 또는 헤테로사이클릭의 2차 및 3차 아민의 유도체 또는 베타인, 4차 암모늄 계면활성제, 아민, 단일 또는 다중 알콕실화 알콜, 알킬 폴리글리코사이드, 지방산 아미드 계면활성제, C8-C20 암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 다이에탄올아미드, 이소프로판올아미드, 폴리하이드록시 지방산 아미드 및 이들의 혼합물이 포함된다. 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 혼합물이 특히 바람직하다. 본 발명에 유용한 계면활성제는, 필요할 경우, 더 분지되고/되거나 선형이거나, 치환되거나 비치환될 수도 있다. 문헌[Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch]을 또한 참조하라.
본 발명에 유용한 음이온성 계면활성제는 식 ROSO3M의 수용성 염 또는 산을 포함하며, 여기서 R은 바람직하게는 C6-C20의 선형 또는 분지형 하이드로카빌, 바람직하게는 C10-C20 알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬, 더 바람직하게는 C10-C14 알킬 또는 하이드록시알킬이며, M은 H 또는 양이온, 예를 들어, 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄, 바람직하게는 나트륨 및/또는 칼륨이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 다른 음이온성 계면활성제는 식 RO(A)mSO3M의 수용성 염 또는 산이며, 여기서 R은 C10-C20 알킬 성분을 갖는 비치환된 선형 또는 분지형 C6-C20 알킬 또는 하이드록시알킬기, 바람직하게는 C12-C20 알킬 또는 하이드록시알킬, 더 바람직하게는 C12-C14 알킬 또는 하이드록시알킬이며, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이고, m은 0보다 크며 일반적으로는 약 0.5 내지 약 5, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 2이고, M은 H 또는 예를 들어 금속 양이온, 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온일 수 있는 양이온이다. 따라서, 알킬 에톡실화 설페이트(본 명세서에서 CX-YEmS로 약칭하는데, 여기서 X-Y는 알킬기의 쇄 길이를 나타내며 m은 상기한 바와 동일함)와 알킬 프로폭실화 설페이트가 본 발명에서 바람직하다. 예시적 계면활성제로는 C10-C14 알킬 폴리에톡실레이트 (1.0) 설페이트, C10-C14 폴리에톡실레이트 (1.0) 설페이트, C10-C14 알킬 폴리에톡실레이트 (2.25) 설페이트, C10-C14 폴리에톡실레이트 (2.25) 설페이트, C10-C14 알킬 폴리에톡실레이트 (3.0) 설페이트, C10-C14 폴리에톡실레이트 (3.0) 설페이트, 및 C10-C14 알킬 폴리에톡실레이트 (4.0) 설페이트, C10-C18 폴리에톡실레이트 (4.0) 설페이트가 있다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 음이온성 계면활성제는 알콜실화된, 바람직하게는 에톡실화된 설페이트 계면활성제와 비-알콕실화 설페이트 계면활성제의 혼합물이다. 그러한 바람직한 실시 형태에 있어서, 바람직한 평균 알콕실화도는 약 0.4 내지 약 0.8이다.
본 발명에 사용하기에 특히 적합한 다른 음이온성 계면활성제로는 식 RSO3M의 수용성 염 또는 산을 포함하는 알킬 설포네이트 및 알킬 아릴 설포네이트가 있으며, 여기서 R은 C6-C20의 선형 또는 분지형의 포화 또는 불포화 알킬 또는 아릴기, 바람직하게는 C10-C20의 알킬 또는 아릴기, 더 바람직하게는 C10-C14의 알킬 또는 아릴기이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들어, 알칼리 금속 양이온(예: 나트륨, 칼륨, 리튬), 또는 암모늄 또는 치환된 암모늄(예: 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 양이온 및 사급 암모늄 양이온, 예를 들어, 테트라메틸-암모늄 및 디메틸 피페리디늄 양이온과, 알킬아민, 예를 들어, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민으로부터 유도되는 사급 암모늄 양이온 및 이들의 혼합물 등)이다. 또한, 아주 바람직한 것은 선형 및 분지형 알킬 벤젠 설포네이트, 더 바람직하게는 선형 알킬 벤젠 설포네이트이다.
추가의 바람직한 실시 형태에 있어서, 음이온성 계면활성제의 탄소 쇄는 하나 이상의 알킬, 바람직하게는 C1-4 알킬의 분지 단위를 포함한다. 그러한 경우에 있어서, 음이온성 계면활성제의 평균 분지 백분율은, 음이온성 계면활성제의 중량을 기준으로 하여, 약 30% 초과, 더 바람직하게는 약 35 내지 약 80%, 가장 바람직하게는 약 40 내지 약 60%이다. 그러한 평균 분지 백분율은 PME를 바람직하게는 모두가 약 30%보다 많이, 더 바람직하게는 약 35 내지 약 80%, 가장 바람직하게는 약 40 내지 약 60% 분지된 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 함께 제형화함으로써 성취될 수 있다. 대안적으로 그리고 더 바람직하게는, PME는 전체 음이온성 계면활성제 조합의 평균 분지 백분율이 약 30%보다 크도록, 더 바람직하게는 35 내지 약 80%, 가장 바람직하게는 약 40 내지 약 60%가 되도록 분지형의 음이온성 계면활성제와 선형의 음이온성 계면활성제의 조합을 포함할 수 있다.
본 발명의 양쪽성 계면활성제는 적용가능하다면 PME 또는 ME의 pH 변화에 따라 전하가 변하는 게면활성제이며, 바람직하게는 다양한 아민 옥사이드 계면활성제로부터 선택된다. 아민 옥사이드는 반극성 계면활성제이며 탄소수 약 10 내지 약 18의 하나의 알킬 잔기 및 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 포함하는 하이드록시알킬기 및 알킬기로 구성된 군으로부터 선택되는 2개의 잔기를 포함하는 수용성 아민 옥사이드; 탄소수 약 10 내지 약 18의 하나의 알킬 잔기 및 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 포함하는 하이드록시알킬기 및 알킬기로 구성된 군으로부터 선택되는 2개의 잔기를 포함하는 수용성 포스핀 옥사이드; 및 탄소수 약 10 내지 약 18의 하나의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 하이드록시알킬 잔기 및 알킬 잔기로 구성된 군으로부터 선택되는 잔기를 포함하는 수용성 설폭사이드를 포함한다.
바람직한 것은 하기 화학식의 아민 옥사이드, 및 1982년 2월 23일자로 허여된 팬체리(Pancheri)의 미국 특허 제4,316,824호; 1991년 12월 24일자로 허여된 볼란드(Borland) 및 스미스(Smith)의 미국 특허 제5,075,501호; 및 1991년 12월 10일자로 허여된 볼란드 및 스미스의 미국 특허 제5,071,594호에 개시된 것들이다:
상기 식에서,
R1은 C10-14 알킬이며,
R2 및 R3 은 메틸 또는 에틸이다.
바람직한 아민 옥사이드 계면활성제는 하기 화학식을 가진다:
상기 식에서,
R3은 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 포함하는 알킬, 하이드록시알킬, 알킬 페닐기 또는 이들의 혼합물이며;
R4는 약 2 내지 약 3개의 탄소원자를 포함하는 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌기 또는 이들의 혼합물이고;
x는 0 내지 약 3이며;
각각의 R5는 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 포함하는 알킬 또는 하이드록시알킬기 또는 약 1 내지 약 3개의 에틸렌 옥사이드기를 포함하는 폴리에틸렌 옥사이드기이다.
R5 기는, 예를 들어, 산소 또는 질소원자를 통하여 서로 부착되어 환 구조를 형성할 수 있다. 바람직한 아민 옥사이드 계면활성제는 C10-C18 알킬 디메틸 아민 옥사이드 및 C8-C12 알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드를 포함한다.
또한 적합한 것은 하기 화학식의 프로필 아민 옥사이드와 같은 아민 옥사이드이다:
상기 식에서,
R1은 알킬 및 알콕시가 각각 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 포함하는 알킬, 2-하이드록시알킬, 3-하이드록시알킬 또는 3-알콕시-2-하이드록시프로필 라디칼이며,
R2 및 R3은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필 또는 3-하이드록시프로필이고,
n은 0 내지 약 10이다.
아민 옥사이드 반극성 계면활성제의 추가의 적합한 화학종은 하기 화학식의 화합물 및 당해 화합물의 혼합물을 포함한다:
상기 식에서,
R1은 알킬 및 알콕시가 각각 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 포함하는 알킬, 2-하이드록시알킬, 3-하이드록시알킬 또는 3-알콕시-2-하이드록시프로필 라디칼이며,
R2 및 R3은 각각 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필 또는 3-하이드록시프로필이고,
n은 0 내지 약 10이다.
본 발명에 유용한 양쪽성 계면활성제의 다른 적합한 비제한적 예는 지방족 잔기가 직쇄이거나 분지형일 수 있으며 지방족 치환기 중 하나가 약 8 내지 약 24개의 탄소원자를 포함하고 하나 이상의 지방족 치환기가 음이온성의 수용성 기를 포함하는 지방족 또는 헤테로사이클릭 이급 및 삼급 아민의 유도체 및 아미도 프로필 베타인을 포함한다.
적합한 양쪽성 계면활성제의 추가의 예가 문헌[참조: Surface Active Agents and Detergents, Vol. I and II, Schwartz, Perry and Berch]에 개시되어 있다.
본 발명에 유용한 양이온성 계면활성제는 클로라이드와 같은 음이온으로 전하가 균형을 이룬 하나 이상의 C10-C14 알킬 쇄를 갖는 사급 암모늄 염을 포함한다. 바람직한 양이온성 계면활성제는 암모늄 계면활성제, 예를 들어, 알킬디메틸암모늄 할로게나이드 및 하기 화학식의 계면활성제를 포함한다:
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2RN+X-
상기 식에서,
R2는 알킬 쇄 내에 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알킬 벤질기이며,
각각의 R3은 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH3CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되고;
각각의 R4는 C1-C4 알킬, C1-C4 하이드록시알킬, 벤질, 2개의 R4 기의 결합에 의해 형성되는 환 구조, -CH2CHOHCHOHCOR6CHOH-CH2OH (여기서, R6은 분자량이 약 1000 미만인 임의의 헥소스 중합체 또는 헥소스임) 및 y가 O가 아닐 경우 수소로 구성된 군으로부터 선택되며;
R5는 R4와 동일하거나 R2 + R5의 총 탄소수가 약 18 이하인 알킬 쇄이고;
각각의 y는 0 내지 약 10이며, y 값의 합은 0 내지 약 15이고;
X는 임의의 상용성 음이온이다.
본 발명에 유용한 다른 양이온성 계면활성제가 1980년 10월 14일자로 허여된 캠브르(Cambre)의 미국 특허 제4,228,044호에 또한 개시되어 있다. 모노-알콕실화 및 디-알콕실화 암모늄 염이 본 발명에서 또한 사용될 수도 있고, 미국 노쓰 캐롤라이나주 샬롯 소재의 클라리안트 코포레이션(Clariant Corporation) 및 네덜란드 아른헴 소재의 아크조 노벨 엔파우(Akzo Nobel nv)와 같은 공급자로부터 일반적으로 입수가능하다.
쯔비터이온성 계면활성제가 본 발명에서 또한 유용할 수도 있으며 이들은 이급 및 삼급 아민의 유도체, 헤테로사이클릭 이급 및 삼급 아민의 유도체, 또는 사급 암모늄, 사급 포스포늄 또는 삼급 설포늄 화합물의 유도체로 널리 기술될 수 있다. 쯔비터이온성 계면활성제의 예에 대해서는 1975년 12월 30일자로 허여된 래플린(Laughlin) 등의 미국 특허 제3,929,678호의 컬럼 19의 38행 내지 컬럼 22의 48행을 참조하라. 본 발명에 특히 유용한 쯔비터이온성 계면활성제는 일반적으로 입수가능한 베타인 계면활성제, 특히 라우릴 아미도 프로필 베타인, C12-C16 코코아미도 프로필 베타인 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 PME는 또한 약 10% 미만, 바람직하게는 약 0 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0 내지 약 5%, 더욱 더 바람직하게는 약 0 내지 약 3%의 비이온성 계면활성제를 포함한다. 본 발명에 유용한 비이온성 계면활성제는 1975년 12월 30일자로 허여된 래플린 등의 미국 특허 제3,929,678호의 컬럼 13의 14행 내지 컬럼 16의 6행에 일반적으로 개시되어 있다. 본 발명에 유용한 다른 비이온성 계면활성제는 지방족 알콜과 약 1 내지 약 25몰의 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물을 포함한다. 지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 분지형의 일차 또는 이차일 수 있으며 일반적으로 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 포함한다. 특히 바람직한 것은 알콜 1몰 당 약 2 내지 약 18몰의 에틸렌 옥사이드와 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 포함하는 알킬기를 갖는 알콜의 축합 생성물이다. 이러한 유형의 구매가능한 비이온성 계면활성제의 예는 둘 모두 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)에 의해 시판되는 테르기톨(TERGITOLR) 15-S-9(C11-C15의 선형 이차 알콜과 9몰의 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물), 테르기톨R 24-L-6 NMW(분자량 분포가 좁은 6몰의 에틸렌 옥사이드와 C12-C14의 일차 알콜의 축합 생성물); 쉘 케미컬 컴퍼니(Shell Chemical Company)에 의해 시판되는 네오돌(NEODOLR) 45-9(C14-C15의 선형 알콜과 9몰의 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물), 네오돌R 23-6.5(C12-C13의 선형 알콜과 6.5몰의 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물), 및 미국 오하이오주 신시내티 소재의 더 프록터 앤 갬블 컴퍼니(The Procter & Gamble Company)에 의해 시판되는 카이로(KYROR) EOB(C13-C15 알콜과 9몰의 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물)를 포함한다. 다른 구매가능한 비이온성 계면활성제는 쉘 케미컬 컴퍼니에 의해 시판되는 도바놀(DOBANOL) 91-8R 및 훽스트(Hoechst)에 의해 시판되는 게나폴(GENAPOL) UD-080R을 포함한다. 이러한 카테환의 비이온성 계면활성제는 일반적으로 "알킬 에톡실레이트"로 칭해진다.
본 발명에 또한 유용한 것은 알킬 폴리글라이코사이드 계면활성제, 지방산 아미드 계면활성제, C8-C20 암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드, 이소프로판올아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제이다. 그러한 비이온성 계면활성제는 당업계에 공지되어 있으며 구매가능하다. 본 발명에 유용한 특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 미국 오하이오주 신시내티 소재의 코그니스 코포레이션 유에스에이(Cognis Corp. USA)제의 C9-C12 알킬 폴리글라이코사이드이다. 바람직한 알킬폴리글라이코사이드는 하기 화학식을 가진다:
R2O(CnH2nO)t(글리코실)x
상기 식에서,
R2는 알킬기가 10 내지 18개, 바람직하게는 12 내지 14개의 탄소원자를 포함하는 알킬, 알킬-페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되며;
n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이고;
t는 0 내지 10, 바람직하게는 0이며;
x는 1.3 내지 10, 바람직하게는 1.3 내지 3, 가장 바람직하게는 1.3 내지 2.7이다.
글리코실은 바람직하게는 글루코스로부터 유도된다. 이러한 화합물을 제조하기 위해서는, 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜을 먼저 형성시키고 이어서 글루코스 또는 글루코스원과 반응시켜 글루코사이드를 형성시킨다(1-위치에 부착). 이어서, 추가의 글리코실 단위를 1-위치와 이전의 글리코실 단위의 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치, 바람직하게는 주로 2-위치 사이에 부착할 수 있다. 지방산 아미드 계면활성제는 하기 화학식을 갖는 것을 포함한다:
상기 식에서,
R6은 약 7 내지 약 21개(바람직하게는, 약 9 내지 약 17개)의 탄소원자를 포함하는 알킬기이며,
각각의 R7은 수소, C1-C4 알킬, C1-C4 하이드록시알킬 및 -(C2H4O)xH (여기서, x는 약 1 내지 약 3으로 가변적이다)로 구성된 군으로부터 선택된다.
바람직한 아미드는 C8-C20 암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드 및 이소프로판올아미드이다.
본 발명의 조성물은 최대 약 20%, 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제를 함유할 수 있다. 존재할 경우, 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 성분은 일반적으로 하기 화학식의 것이다:
상기 식에서,
R1은 H, C1-C4 하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 C1-C4 알킬, 더 바람직하게는 C1 또는 C2 알킬, 더욱 더 바람직하게는 C1 알킬(즉, 메틸)이며;
R2는 C5-C31 하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄 C7-C19 알킬 또는 알케닐, 더 바람직하게는 직쇄 C9-C17 알킬 또는 알케닐, 더욱 더 바람직하게는 직쇄 C11-C15 알킬 또는 알케닐 또는 이들의 혼합물이고;
Z는 3개 이상의 하이드록실이 직접 연결된 선형 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌, 또는 이의 알콕실화 유도체(바람직하게는 에톡실화되거나 프로폭실화됨)이다.
R2-C(O)-N<은 바람직하게는 코크아미드, 스테아르아미드, 올레아미드, 라우르아미드, 미리스트아미드, 카프릭아미드, 팔미트아미드, 탈로우아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. Z는 바람직하게는 환원성 아민화 반응에서 환원당으로부터 유도되며, 더 바람직하게는 Z는 글라이시틸이다. 적합한 환원당은 글루코스, 프룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 및 크실로스를 포함한다. 원료로서, 고 덱스트로스 옥수수 시럽, 고 프룩토스 옥수수 시럽 및 고 말토스 옥수수 시럽과, 상기에 열거된 개별 당이 이용될 수 있다. 이러한 옥수수 시럽은 Z를 위한 당 성분의 믹스를 생성할 수도 있다. 이는 다른 적합한 원료를 배제하려는 것은 결코 아님을 알아야 한다. Z는 바람직하게는 -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR )(CHOH)-CH2OH 및 이의 알콕실화 유도체로 구성된 군으로부터 선택되는데, 여기서 n은 포괄적으로 3 내지 5의 정수이며, R은 H 또는 사이클릭 또는 지방족 단당류이다. 더욱 더 바람직한 것은 n이 4인 글리시틸, 특히 -CH2-(CHOH)4-CH2OH이다.
고 계면활성제 조성물은, 고 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 20% 이상의 계면활성제 시스템; 바람직하게는 약 20% 내지 약 100%의 계면활성제 시스템; 더 바람직하게는 약 30% 내지 약 99%의 계면활성제 시스템; 더욱 더 바람직하게는 약 35% 내지 약 98%의 계면활성제 시스템; 더 더욱 바람직하게는 약 40% 내지 약 98%의 계면활성제 시스템을 함유한다.
본 발명에 유용한 용매는 일반적으로 물, 알콜, 글리콜, 에테르 알콜 및 이들의 혼합물로 구성된 군, 더 바람직하게는 물, 글리콜, 에탄올, 글리콜 에테르, 물 및 이들의 혼합물로 구성된 군, 더욱 더 바람직하게는 프로필렌 카보네이트, 프로필렌 글리콜, 트리프로필렌글리콜 n-프로필 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 물 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 본 발명의 용매의 수 용해도는, 용액의 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 약 12% 이상, 더 바람직하게는 약 50% 이상이다.
제품의 점도를 감소시키고/시키거나 전단 박화 또는 비-뉴튼 리올로지 프로파일을 본 조성물에 줄 수 있는 용매가 존재할 수도 있으나, 본 발명에서는 바람직한 것은 아닌데, 이는 그러한 용매가 일반적으로 값이 비싸며 유의한 비-전단(non-shear) 관련 효과를 제공하지 않기 때문이다. 그러므로, 바람직한 실시 형태에 있어서, 본 발명의 고 계면활성제 조성물은 거품 발생용 분배기에서의 사용 동안 관련된 전단력 범위 전반에 걸쳐 뉴튼 유체로 작용한다.
뉴튼 거동을 주는 본 발명에 유용하고 바람직한 용매는 모노, 디 및 폴리 하이드록시 알콜, 에테르 및 이들의 혼합물을 포함한다. 알킬 카보네이트, 예를 들어, 프로필렌 카보네이트도 바람직하다.
본 발명에 유용한 효소에는 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 글루코-아밀라제, 아밀라제, 리파제, 큐티나제, 펙티나제, 자일라나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시게나제, 리그니나제, 풀룰라나제, 탄나제, 펜토사나제, 말라나제, β-글루카나제, 아라비노시다제 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 조합은 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 큐티나제 및/또는 셀룰라제와 같은 통상의 적용가능한 효소의 칵테일이 있는 세제 조성물이다. 효소는 일반적으로 약 0.0001 내지 약 5중량%의 활성 효소로 존재한다. 바람직한 단백질 가수분해 효소는 알칼라제(ALCALASER)(노보 인더스트리(Novo Industri) A/S), BPN', 프로테아제 A 및 프로테아제 B(제넨코르(Genencor)) 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 프로테아제 B가 더 바람직하다. 바람직한 아밀라제 효소에는 테르마밀(TERMAMYLR), 듀라밀(DURAMYLR) 및 1994년 8월 18일자로 공개된 안트림(Antrim) 등의 국제공개공보 제WO 94/18314 A1호(제넨코르 인터내셔널(Genencor International)에 양도됨) 및 1994년 2월 3일자로 공개된 스벤센(Svendsen) 및 비스가드-프란첸(Bisgard-Frantzen)의 국제공개공보 WO 94/02597 A1호(노보 노르디스크 A/S에 양도됨)이 포함된다. 바람직한 효소의 추가의 비제한적 예가 1999년 12월 9일자로 공개된 빈슨(Vinson)의 국제공개공보 제WO 99/63034 A1호에 개시되어 있다.
미세에멀젼 또는 원미세에멀젼형 조성물, 및 특히 식기 세척 조성물은 일반적으로 저수용성 오일도 함유하는데, 그 수 용해도는, 저수용성 오일의 중량을 기준으로 하여, 약 5,000ppm, 바람직하게는 약 0 내지 약 1,500ppm, 더 바람직하게는 약 1ppt 내지 약 100ppm이다. 본 발명에 유용한 바람직한 저수용성 오일에는 테르펜, 이소파라핀, 상기 용해도를 갖는 기타 오일, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
거품 발생용 분배기가 없는 경우에는, 본 발명의 식기 세척 조성물의 유효 거품 생성 희석 범위는 일반적으로 희석 범위의 약 50% 미만, 바람직하게는 약 0 내지 약 40%, 더 바람직하게는 약 0 내지 약 35%이다. 그러나, 본 발명의 실시 형태에 있어서, 본 식기 세척 조성물이 거품 발생용 분배기와 함께 사용될 때, 식기 세척 조성물의 유효 거품 생성 희석 범위는 희석 범위의 약 50% 이상, 바람직하게는 약 50% 내지 약 100%, 더 바람직하게는 약 75% 내지 약 100%, 더욱 더 바람직하게는 약 85% 내지 약 100%이다. 유효 거품 생성 희석 범위는 하기와 같이 계산한다: 그래프 I의 포말 발생 곡선은 본 명세서의 포말 실린더 시험을 통하여 다양하게 희석시킨 식기 세척 조성물을 시험함으로써 생성된다. 그러한 곡선은 거품 발생용 분배기로부터의 실린더 내로의 분배에 의해 또는 분배 없이 생성될 수 있다. 본 발명에서 "유효 거품"은 포말 발생 곡선에 따라 주어진 식기 세척 조성물에 대해 생성된 거품의 최대 부피의 적어도 절반(50%)인 거품으로 정의된다. 따라서, 거품 발생용 분배기가 이용되지 않는 경우의 그래프 I에 있어서, 유효 거품은 약 28 내지 약 2%의 제품 농도에서 형성되는데, 이는 26%(즉, 28% - 2%)의 유효 거품 생성 희석 범위로 전환된다. 그러나, 동일한 식기 세척 조성물이 거품 발생용 분배기와 함께 이용되는 (즉, 거품 발생용 분배기로부터 분배되는) 경우, 유효 거품은 제품의 농도가 약 3%에 도달될 때까지 분배 시점으로부터 생성된다(100%의 제품 농도)는 것을 알 수 있다. 이는 식기 세척 키트가 포말 실린더 시험에 따라 최대 부피의 거품이 형성되는 희석 수준보다 큰 실질적으로 상이한 식기 세척 조성물 대 물의 희석 수준에서 거품을 발생시키기 때문이다. 따라서, 그래프 I에 있어서 식기 세척 조성물이 거품 생성용 분배기로부터 분배되는 경우의 유효 거품 생성 희석 범위는 97%(즉, 100% - 3%)이다.
그래프 I
본 발명에 유용한 식기 세척 조성물은 본 명세서에 정의되어 있는 오일 가용화 시험에 의해 생성되는 오일 가용성 곡선을 가진다. 본 명세서에서 "유효 오일 가용성"은 제품 농도(즉, 희석 수준)의 함수로 도시되는 오일 가용성 곡선에 따라 주어진 식기 세척 조성물에 대해 가용성으로 되는 오일의 최대 양의 20% 이상인 오일 가용성으로 정의된다. 따라서, 그래프 I에 있어서, 가용성으로 되는 오일의 최대 양은 70%의 제품 농도에서 약 4.7이며, 따라서 유효 오일 가용성은 약 0.94 이상의 양이다. 유효 오일 가용성은 약 96% 내지 약 42%의 희석 범위에서 일어나는데, 이는 약 54%의 유효 오일 가용화 희석 범위로 전환된다.
그래프 I에서 알 수 있듯이, 거품 발생용 분배기가 없는 포말 발생 곡선과 유효 오일 가용화 희석 범위 사이에는 사실상 중복이 전혀 존재하지 않는다. 이와 유사하게, 거품 발생용 분배기의 부재 하에서는 유효 거품 생성 희석 범위(28% 내지 2%)와 유효 오일 가용화 희석 범위(42% 내지 96%) 사이에는 중복이 전혀 존재하지 않음을 알 수 있다. 대조적으로, 거품 발생용 분배기가 이용될 경우에는, 유효 거품 생성 희석 범위(3% 내지 100%)는 전체의 유효 오일 가용화 희석 범위(42% 내지 96%)와 완전히(100%) 중복된다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 특히 미세에멀젼 또는 원미세에멀젼의 경우, 유효 거품 생성 희석 범위는 유효 오일 가용화 희석 범위와 중복되며, 바람직하게는 유효 거품 생성 희석 범위는 유효 오일 가용화 희석 범위와 약 10% 이상, 더 바람직하게는 약 25% 내지 약 100%, 더욱 더 바람직하게는 약 50% 내지 약 100% 만큼 중복된다. 또한, 유효 거품 생성 희석 범위는 오일 가용성이 최대인 오일 가용성 곡선 중의 지점에서 중복되는 것이 아주 바람직하다. 따라서, 본 발명은 사용자가 보다 효과적으로 오일을 가용화하는 농도/제품 희석 수준에서 제품을 사용하고, 그럼으로써 세정을 최적화하는 것을 촉진한다.
본 발명에서는 그러한 식기 세척 조성물, 및 특히 미세에멀젼 및 원미세에멀젼형의 식기 세척 조성물이 오일 가용성 곡선이 보다 유효하며 바람직하게는 최대화되는 희석 수준에서 소비자가 만족하는 거품 생성 특성을 성취하기 위해 본 발명의 거품 발생용 분배기 및 용기가 필요하다는 것이 인지되고 있다. 따라서, 식기 세척 조성물이 용기 및 거품 발생용 분배기와 함께 이용될 경우, 용기 및 거품 발생용 분배기가 이용되지 않는 경우의 포말 발생 곡선과는 현저하게 다른 희석 계수에서 유효 거품이 발생되는 것이 바람직하다.
본 발명에 유용한 손으로 하는 식기 세척용 조성물, 세정 조성물, 원미세에멀젼 조성물 및 미세에멀젼 조성물은, 예를 들어, 1996년 1월 18일자로 공개된 판워쓰(Farnworth) 및 마틴(Martin)의 국제공개공보 제WO 96/01305 A1호; 1998년 12월 29일자로 허여된 블럼(Blum) 등의 미국 특허 제5,854,187호; 2000년 11월 14일자로 허여된 로빈스(Robbins) 등의 미국 특허 제6,147,047호; 1999년 11월 18일자로 공개된 로빈스 등의 국제공개공보 제WO 99/58631 A1호; 1985년 4월 16일자로 허여된 마타(Matta) 등의 미국 특허 제4,511,488호; 1991년 12월 24일자로 허여된 로쓰(Loth) 등의 미국 특허 제5,075,026호; 1991년 12월 31일자로 허여된 로쓰 등의 미국 특허 제5,076,954호; 1992년 1월 21일자로 허여된 로쓰 등의 미국 특허 제5,082,584호; 1992년 4월 28일자로 허여된 로쓰 등의 미국 특허 제5,108,643호; 2003년 2월 28일자로 출원되었으며 발명의 명칭이 "Protomicroemulsion, Cleaning Implement Containing Same, And Method Of Use Therefor"인 포드(Ford) 등의 공계류중인 미국 특허원 제60/451064호(P&G 사건 번호: AA614FP); 2003년 5월 23일자로 출원되었고 발명의 명칭이 "Protomicroemulsion, Cleaning Implement Containing Same, And Method Of Use Therefor"인 포드 등의 공계류중인 미국 특허원 제60/472941호(P&G 사건 번호: AA614P2); _________자로 출원되었고 발명의 명칭이 "Protomicroemulsion, Cleaning Implement Containing Same, And Method Of Use Therefor"인 포드 등의 공계류중인 미국 특허 출원 제____________호(P&G 사건 번호: AA614P3); 및 _________자로 출원되었고 발명의 명칭이 "Protomicroemulsion, Cleaning Implement Containing Same, And Method Of Use Therefor"인 휴튼(Hutton) 및 폴리(Foley)의 공계류중인 미국 특허 출원 제___________호(P&G 사건 번호: AA633FP)에 개시되어 있는 바와 같이 당업계에 공지되어 있다. 상기 참조문헌에서 주시된 식기 세척 조성물 또는 상기 조성물의 변형물은 본 발명에서 개시되어 있는 용기 및 거품 발생용 분배기와 조합하여 사용하기에 특히 바람직하다.
본 발명의 고 계면활성제 조성물의 점도는 일반적으로 약 0.05Paㆍs, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 10Paㆍs, 더 바람직하게는 약 0.1 내지 약 7Paㆍs, 더욱 더 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5Paㆍs, 더욱 더 바람직하게는 약 0.3 내지 약 4Paㆍs이다.
본 고 계면활성제 조성물은 단일 품목으로서 용기 내에 넣어서 판매되는 것이 바람직하지만, 리필 제품일 경우 이는 필요하지 않으며 동일 키트 내의 개별 성분이 본 발명에서 고려된다.
성형 어플리케이터
놀랍게도 성형 어플리케이터가 보통의 어플리케이터에 비하여 현저하게 개선된 결과 및 사용 용이성을 제공할 수 있다는 것이 또한 밝혀졌다. 본 성형 어플리케이터는 손에 용이하게 쥐어지도록 고안되고 규격화되며, 세정할 표면, 즉 식기에 거품이 생긴 식기 세척 조성물을 적용하는 데에 사용된다. 거품이 생긴 식기 세척 조성물을 평평한 어플리케이터에 적용하면, 거품이 생긴 식기 세척 조성물은 접촉된 첫번째 식기 상으로 신속하게 발라지지만, 거품이 생긴 식기 세척 조성물은 후속 식기류의 세정을 위해 평평한 어플리케이터 상에 거의 남아 있을 것이라는 것이 밝혀졌다. 이로 인해 거품이 생긴 식기 세척 조성물을 사용하는 것은 조성물 마일리지가 현저하게 감소되기 때문에 값이 비싸지고 새롭게 거품이 생긴 식기 세척 조성물이 평평한 어플리케이터에 끊임없이 적용될 필요가 있기 때문에 성가시게 된다. 대조적으로, 거품이 생긴 식기 세척 조성물에 대한 수용 영역, 예를 들어, 보호된 만입부(indentation) 및/또는 포켓을 포함하는 성형 어플리케이터는 시간이 지남에 따라 거품이 생긴 식기 세척 조성물을 보다 효과적으로 보유 및 할당할 것이다.
성형 어플리케이터는 문질러 닦아내는(scrubbing) 용도로 흔히 사용될 것이기 때문에 하나 이상의 표면이 연마 표면을 포함하는 것이 바람직하다. 성형 어플리케이터는 일반적으로 다공성 물질, 예를 들어, 천연 또는 인공 스펀지, 브러시, 금속 스카우링(scouring) 장치, 직포 재료, 부직포 재료, 연마 재료, 플라스틱 재료, 천 재료, 마이크로섬유형 세정 재료, 중합체 재료, 수지 재료, 고무 재료 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 천연 또는 인공 스펀지, 브러시, 금속 스카우링 장치, 연마 재료, 거품발생형 고무 재료, 기능성 흡수 재료(functional absorbent material, FAM), 폴리우레탄 거품 및 이들의 혼합물, 더 바람직하게는 천연 또는 인공 스펀지, 브러시, 연마 재료, 거품발생형 고무 재료 및 이들의 혼합물로부터 선택되는데, 모든 유형의 연속 기포 구조체가 아주 바람직하다. 그러한 성형 어플리케이터는 다양한 구매원, 예를 들어, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴퍼니(Minnesota Mining and Manufacturing Company)(3M)로부터 입수가능하다. 성형 어플리케이터가 비교적 섬세한 재료, 또는 용이하게 찢어지는 재료로 형성된다면, 이 재료는 수 투과성의 보다 튼튼한 재료, 예를 들어, 부직포 재료로 부분적으로 또는 완전히 덮여지는 것이 바람직하다. 또한 유용한 것은, 예를 들어, 스코치 브라이트(Scotch-Brite™) 범용 스크러빙 패드(General Purpose Scrubbing Pad) 상에서 발견되며 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴퍼니(3M)로부터 입수가능한 것과 같은 플라스틱 또는 중합체 재료로 형성되는 표면이다.
바람직하게는, 본 발명에 유용한 FAM은, FAM의 중량을 기준으로 하여, 약 20g H2O/g 초과, 더 바람직하게는 40g H2O/g 초과의 흡수능을 갖는다. 그러한 바람직한 FAM은 1993년 11월 9일자로 허여된 데스마라이스(DesMarais) 등의 미국 특허 제5,260,345호 또는 1999년 5월 4일자로 허여된 다이어(Dyer) 등의 미국 특허 제5,889,893호에 개시되어 있다. 바람직한 폴리우레탄의 예가 1992년 2월 18일자로 허여된 토엔(Thoen) 등의 미국 특허 제5,089,534호; 1988년 12월 6일자로 허여된 밀로바노빅-레릭(Milovanovic-Lerik) 등의 미국 특허 제4,789,690호; 1998년 7월 7일자로 공개된 카오 코포레이션(Kao Corporation)의 일본 특허 공보 제10-182780호; 1997년 2월 4일자로 공개된 요코하마 검(Yokohama Gum)의 일본 특허 공보 제9-30215호; 1993년 3월 23일자로 공개된 더 다우 케미컬 컴퍼니(The Dow Chemical Company)의 일본 특허 공보 제5-70544호; 및 1998년 6월 30일자로 공개된 더 브리지스톤 컴퍼니(The Bridgestone Company)의 일본 특허 공보 제10-176073호에 개시되어 있다.
바람직하게는, 성형 어플리케이터는 경질이 아니며, 대신 하나 이상의 탄성 부분, 바람직하게는 연마 표면에 의해 덮여진 탄성 부분을 갖는다. 그러한 선택적인 탄성 부분은 사용자로 하여금 문질러 닦아내는 표면과 식기 사이의 접촉량, 압력 등을 다양하게 할 수 있도록 한다. 따라서, 거품이 생긴 식기 세척 조성물이 바람직하게는 거품 발생용 분배기로부터 직접 성형 어플리케이터 내로 또는 성형 어플리케이터 상으로 적용된다.
본 발명의 성형 어플리케이터(12)의 바람직한 실시 형태의 절결 상부 사시도를 도시하고 있는 도 2로 되돌아가면, 스펀지형 성형 어플리케이터(12)는 거품이 생긴 식기 세척 조성물이 사용을 위해 적용되는 수용 영역(50)을 포함한다. 따라서, 수용 영역(50)은 일반적으로 거품이 생긴 조성물을 성형 어플리케이터(12)로부터 신속하게 문질러져서 없어지는 것으로부터 보호하는 벽(52)에 의해 한정된다. 수용 영역은 바람직하게는 거품이 생긴 식기 세척 조성물이 성형 어플리케이터와 계속 접촉되게 하는 임의의 형상 및 디자인을 가질 수 있는 성형 어플리케이터 내의 만입부이다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 수용 영역은 거품이 생긴 세제를 수용 영역에 효과적으로 유지하고 이 세제를 통상적인 사용 동안 시간에 걸쳐 분배하는 비교적 가파르고 오목한 벽 또는 기타 구조를 포함한다. 일반적으로, 수용 영역은 약 1mL 내지 약 200mL, 바람직하게는 약 2mL 내지 약 150mL, 더 바람직하게는 약 5mL 내지 약 100mL의 거품이 생긴 식기 세척 조성물을 보유한다.
도 2에서, 성형 어플리케이터(12)는 식기를 문질러 닦아내기 위한 다수의 연마 표면(54)을 추가로 포함한다. 하나 이상의 연마 표면이 성형 어플리케이터 상에 제공되는 것이 아주 바람직하다.
도 3은 내부 치수를 점선으로 나타낸 포켓형 수용 영역(50)을 갖는 스펀지형 성형 어플리케이터(12)로 형성되는 성형 어플리케이터(12)의 바람직한 실시 형태의 절결 사시도를 도시하고 있다. 거품이 생긴 식기 세척 조성물은 영구적으로 개방될 수도 있고, 필요할 경우, 폐쇄될 수도 있는 마우쓰(mouth; 56)를 통하여 수용 영역(50)에 추가된다. 연마 표면(54)은 성형 어플리케이터(12)의 전체 외부를 실질적으로 덮어 식기로부터 얼룩을 제거하는 것을 돕는다.
시험 방법
본 발명에서 점도는 브룩필드(Brookfield) 점도계 모델 # LVDVII+ 상에서 20 ℃에서 측정한다. 상기 측정에 사용되는 스핀들은 점도가 상이한 제품을 측정하기에 적절한 속도, 예를 들어, 1Paㆍs 초과의 점도의 제품의 측정을 위한 12rpm이고; 점도가 0.5 내지 1Paㆍs 사이인 제품의 측정을 위한 30rpm)이며; 점도가 0.5Paㆍs 미만인 제품의 측정을 위한 60rpm의 속도를 갖는 S31 스핀들이다.
가용화 능력의 측정을 위해서, 시험할 10.0 g의 생성물(이 양은 특정 희석 수준에서 시험할 경우 물을 포함함)을 25mL의 신틸레이션(scintillation) 바이알에 둔다. 0.045%의 파일라크롬 레드(Pylakrome RED) - LX1903(솔벤트(SOLVENT) 레드 24 CAS# 85-83-6과 솔벤트 레드 26 CAS# 4477-79-6의 혼합물, 미국 애리조나주 템피 소재의 파일람 프로덕츠(Pylam Products)로부터 입수가능함) 염료로 염색한 0.1 g의 식품 등급의 캐놀라유를 여기에 첨가하고, 바이알의 뚜껑을 덮는다. 바이알을 손으로 5초 동안 격렬하게 진탕시키고 어느 것이 먼저 오든지간에 ISO 7027 탁도 측정 절차를 통하여 투명해질때까지 또는 5분이 경과할 때까지 정치시킨다. ISO 7027 방법에서는 탁도 측정 설비, 예를 들어, 미국 커넥티컷트주 스탬포드 소재의 오메가 엔지니어링, 인크.로부터 입수가능한 것을 이용하여 880 ㎚의 파장에서 탁도를 측정한다. 바이알이 투명해지면, 정해진 시간 내에 바이알이 투명해지지 않을 때까지 0.1 g씩 증가시키면서 추가의 오일을 첨가한다. 오일 용해도(%)를 10.0 g의 생성물에 의해 성공적으로 가용화된 (즉, 바이알이 투명해진) 오일의 최대량으로 기록한다. 바람직하게는, 본 발명의 식기 세척 조성물은 75%의 생성물 농도에서 시험할 때 약 1g 이상의 염색된 캐놀라유, 더 바람직하게는 약 3g 이상의 염색된 캐놀라유, 더욱 더 바람직하게는 약 4g 이상의 염색된 캐놀라유를 가용화한다.
포말 생성 프로파일은 포말 실린더 시험기(suds cylinder tester, SCT)를 이용하여 그리고 포말 발생 곡선을 도시하기 위한 데이터를 사용하여 측정할 수 있다. SCT에는 4개 실린더 세트가 있다. 각각의 실린더는 일반적으로 길이가 30 ㎝이며 직경이 10 ㎝이다. 실린더의 벽은 두께가 0.5 ㎝이며, 실린더의 바닥은 두께가 1 cm이다. SCT는 폐쇄된 실린더, 일반적으로 다수개의 투명한 플라스틱 실린더 내의 시험 용액을 약 21rpm의 속도로 2분 동안 회전시키는데, 그 후 포말의 높이를 측정한다. 이어서, 오염물을 시험 용액에 첨가하고, 다시 교반시키고, 생성된 포말의 높이를 다시 측정한다. 추가의 오염물이 세척될 표면으로부터 도입되기 때문에, 그러한 시험을 이용하여 조성물의 초기 포말 생성 프로파일과 사용중 포말 생성 프로파일을 시뮬레이팅할 수도 있다.
포말 생성 프로파일 시험은 하기와 같다:
1. 눈금이 매겨진 청결하고 건조한 실린더 세트와, 물 경도가 136.8ppm(2.1그레인/리터)이며 온도가 25℃인 물을 준비한다.
2. 적절한 양의 시험 조성물을 각각의 실린더에 첨가하고 물을 첨가하여 각각의 실린더에서 조성물 + 물이 총 500mL가 되게 한다.
3. 실린더를 밀봉하고 이를 SCT에 둔다.
4. SCT를 켜고 실린더를 2분 동안 회전시킨다.
5. 1분 이내에 포말의 높이를 센티미터 단위로 측정한다.
6. 포말 생성 프로파일은 조성물에 의해 발생되는 cm 단위의 포말의 평균 수준이다.
본 발명에 따른 조성물의 포말 생성 프로파일 최대치는 바람직하게는 약 2cm 이상, 더 바람직하게는 약 3cm 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 4cm 이상이다.
거품 대 중량의 비는 생성물 1g당 발생한 거품의 mL 단위 측정치이다. 거품 대 중량의 비는 하기와 같이 측정한다: 용적 측정용 장치, 예를 들어, 눈금이 표시된 실린더의 중량을 재어 용기의 중량을 얻는다. 이어서, 적절하다면 거품 발생용 분배기를 사용하여 생성물을 눈금이 표시된 실린더 내로 비연속식 분배 장치의 경우 설정된 횟수의 스트로크로 또는 연속식 분배 장치의 경우 설정된 시간 동안 분배한다. 비연속식 장치(펌프, 분무기)의 경우 10 스트로크 또는 연속식 장치의 경우 10초가 제안된 지속치이다. 시험에서의 분배 속도는 보통의 사용 시나리오 동안의 분배 속도와 일치하여야 한다. 예를 들어, 트리거형 분무기의 경우 1분 당 120 스트로크 또는 팜(palm) 펌프의 경우 1분 당 45 스트로크.
발생된 거품의 부피는 용적 측정용 장치를 사용하여mL 단위로 측정한다.
분배된 생성물을 포함하는 용적 측정용 장치의 중량을 그램 단위로 잰다. 용적 측정용 장치의 용기 중량을 이 중량으로부터 제한다. 그 결과가 분배된 생성물의 그램이다. 마지막으로, mL/g 단위의 거품 대 중량의 비는 발생된 거품의 부피(mL 단위)를 분배된 생성물의 중량(g 단위)으로 나누어 계산한다.
mL/g 단위의 거품 대 중량의 비는 고 계면활성제 조성물의 밀도를 곱함으로써 생성물 1mL 당 mL 단위의 거품으로 용이하게 환산한다.
이하에, 본 발명의 실시예를 예시 목적으로 나타내는데, 이 실시예는 본 발명을 어떠한 방식으로든 한정하려는 것이 아니다. 본 실시예는 본 발명을 제한하는 것으로 파악되어서는 아니되는데, 이는 본 발명의 다수의 변경이 본 발명의 취지 및 범주를 벗어남이 없이 가능하기 때문이다.
실시예 1
거품 발생 키트는 미세에멀젼형 식기 세척 조성물로 충전된 300mL의 중공 플라스틱 용기, 및 도 1에 도시된 것과 유사한 에어스프레이(Airspray)제의 부착된 T1 시리즈 거품 생성기를 포함한다. T1 거품 생성기는 도 1에 도시되어 있는 바와 같이 노즐의 선단부(41)에서 제3 메쉬를 포함하도록 변경된다. 도 3에 따른 성형 어플리케이트도 포함된다. 거품이 생긴 식기 세척 조성물은 분배시 거품 대 중량의 비가 약 3mL/g이며, 거품은 크림형의 고른 모양 및 느낌을 가진다. 거품 발생용 분배기의 노즐을 포켓형 성형 어플리케이터의 마우쓰 내에 고착시키고 활성체 상에서 누름으로써 거품이 생긴 식기 세척 조성물을 거품 생성용 분배기로부터 포켓형 성형 어플리케이터 내로 분배한다. 상기한 바와 같이 사용될 때 식기 세척 키트는 우수한 마일리지 및 식기류의 세정을 위한 보통의 사용 내내 지속되는 거품을 제공한다. 그러나, 거품 발생용 분배기를 사용하지 않을 경우(즉, 식기 세척 조성물을 단순히 용기로부터 부을 경우), 유효 거품 생성 희석 범위는 유효 오일 가용화 희석 범위와 현저하게 중복되지 않는다.
실시예 2
실시예 1의 거품 발생용 분배기와 함께 포장된, 하기 제형 A 내지 G에 따른 이온 기재의 미세에멀젼이 제공된다. 제형 F는 겔인 반면, 다른 제형은 모두 액체이다.
실시예 3
T1 거품 생성기를 선단부에서 제3 메쉬 대신 스펀지로 변경시키는 것을 제외하고는 실시예 1에 따라 거품 발생 키트를 제조한다. 스펀지는 절단되어 형상을 갖는 인공 스펀지이며 노즐의 바로 내부에 견고히 부착된다. 발생된 거품은 크림형이며 미적으로 만족을 준다.
본 발명의 상세한 설명에 인용된 모든 문헌은 관련 부분이 본 명세서에 참고로 인용되며, 임의의 문헌의 인용은 이 문헌이 본 발명과 관련된 종래 기술이라는 것을 인정하는 것으로 해석되어서는 아니된다.
본 발명의 특정 실시예가 예시되고 설명되었지만, 다양한 다른 변경과 수정이 본 발명의 취지 및 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있음이 당업계의 숙련자들에게 명백하게 될 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 이러한 모든 변경과 수정을 첨부된 청구의 범위에 포함하고자 한다.

Claims (10)

  1. A. 거품의 발생을 위한 거품 발생용 분배기를 포함하는 비-에어로졸 용기와;
    B. 고 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 20% 이상의 계면활성제 시스템을 함유하는 고 계면활성제 조성물을 포함하며,
    당해 거품 발생용 분배기는 고 계면활성제 조성물과 함께 이용될 때 거품 대 중량의 비가 약 2mL/g 초과인 거품을 발생시키는 거품 발생 키트.
  2. 제1항에 있어서, 고 계면활성제 조성물이, 고 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 20 내지 약 100%의 계면활성제 시스템을 함유하는 거품 발생 키트.
  3. 제1항에 있어서, 거품 발생용 분배기가 3개 이상의 메쉬를 포함하며, 고 계면활성제 조성물이 거품 발생을 위하여 3개의 메쉬를 연속적으로 통과하여 유동하는 거품 발생 키트.
  4. 제1항에 있어서, 고 계면활성제 조성물이 뉴튼 유체인 거품 발생 키트.
  5. 제1항에 있어서, 고 계면활성제 조성물이 효소를 추가로 함유하는 거품 발생 키트.
  6. 제1항에 있어서, 성형 어플리케이터를 추가로 포함하는 거품 발생 키트.
  7. 제1항에 있어서, 고 계면활성제 조성물이 미세에멀젼 및 원미세에멀젼으로 구성된 군으로부터 선택되는 거품 발생 키트.
  8. 제1항에 있어서, 고 계면활성제 조성물이 세정 조성물, 연마 조성물, 보습 조성물, 착색/염색 조성물 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 거품 발생 키트.
  9. 제1항에 있어서, 거품 발생용 분배기가 스펀지를 포함하는 거품 발생 키트.
  10. 제8항에 있어서, 고 계면활성제 조성물이 식기 세척 조성물인 거품 발생 키트.
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