KR20050067224A - 전기탈이온 장치 - Google Patents
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Abstract
농축실(15)과 탈염실(16)을 교대로 형성하도록 양극(12)과 음극(11) 사이에 다수의 음이온 교환막(13)과 양이온 교환막(14)이 교대로 배열된 전기탈이온 장치가 개시된다. 농축실(15)과 탈염실(16)은 이온 교환체로 충전되어 있고, 농축실(15)에서의 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율은 탈염실(16)에서의 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율보다 크다.
Description
본 발명은 전기탈이온 장치(electrodeionization apparatus)에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 CO2 및 실리카(silica)를 포함하는 약이온의 고 부하에서도 우수한 탈염 용량(desalting capacity) 및 기능적 안정성을 갖는 전기탈이온 장치에 관한 것이다.
전통적으로, 연구 설비뿐만 아니라 반도체 제조 산업, 액정 제조 산업, 제약 산업, 식품 산업 및 전력 산업 등을 포함하여 다양한 산업들에 사용되는 탈이온수는, 예를 들면, 일본 특허 제 1782943호, 제 2751090호 및 제 2699256호에 개시된 유형의 전기탈이온 장치를 이용하여 생산된다. 이러한 전기탈이온 장치에 있어서, 농축실(concentrating compartment)과 탈염실(desalting compartment)을 교대로 형성하도록 양극(cathode)과 음극(anode) 사이에 다수의 음이온 교환막들 및 양이온 교환막들이 교대로 배열된다. 상기 탈염실은 이온 교환용 섬유 또는 이와 유사한 음이온 교환 수지와 양이온 교환 수지가 혼합된 이온 교환 수지로 구성된 이온 교환체(ion exchanger)로 충전된다. 또한, 상기 농축실의 전기 저항을 줄여 원하는 전류의 세기를 유지하기 위하여 상기 이온 교환체로 충전된 농축실을 포함하는 전기탈이온 장치가 일본 공개 특허 제 2002-205069호에 제시되어 있다.
전술한 전기탈이온 장치에 있어서, 탈염실로 운반된 각 종류의 이온은 이온교환체와 반응하고 그 이온의 친화도, 농도 및 이동 속도에 따라 특정한 방식으로 전위 구배 방향을 따라 이온 교환체 내에서 이동한다. 이온들은 나아가 모든 실(compartment)들이 전기적으로 중성을 유지하도록 막을 통과한다. 또한, 이온들은 막의 반투과성과 전위 구배의 방향성 때문에 탈염실로부터 이동하여 인접한 농축실에 농축된다. 즉, 양이온과 음이온이 각각 양이온 교환막과 음이온 교환막을 통하여 투과하여 농축실에 농축되는 것이다. 따라서, 탈염실로부터 생산된 물을 탈이온화수(순수; pure water)로 되돌릴 수 있다.
상술한 전기탈이온 장치는 이온 교환수지를 재생할 필요 없이 탈염 처리를 효율적으로 수행할 수 있다. 따라서, 이러한 전기탈이온 장치는 매우 고순도의 탈이온수를 연속적으로 생산할 수 있다.
상기 인용 문헌들은 다음과 같다:
특허 문헌 1: 일본특허 제 1782943호
특허 문헌 2: 일본특허 제 2751090호
특허 문헌 3: 일본특허 제 2699256호
특허 문헌 4: 일본공개특허 제 2002-205069호
그러나, 전술한 전기탈이온 장치에 있어서, CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 고 부하가 걸리면, 즉, 피처리수에 CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 농도가 높거나 그 피처리수의 양이 많으면, 생산되는 탈이온수의 순도는 그 고유 저항(specific resistivity)으로 인해 낮아지게 된다. 더구나, 오랜 기간의 사용으로 시스템의 전기 저항이 높아지면, 상기 전기탈이온 장치의 기능적 안정성은 낮아진다.
또한, 일본 공개 특허 제 2002-205069호는 농축실 또한 이온 교환체로 충전될 수 있음을 개시하고 있다. 상기 인용 문헌들에 기재된 바와 같이, 이온 교환체와 같은 전기 전도체는 단지 원하는 전류 세기를 유지하기 위해 농축실에 충전되어 있고, 따라서 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율은 특별히 논의되지 않는다. 이에 따라, 일본 공개 특허 제 2002-205069호에는 농축실에도 탈염실의 경우와 같은 7:3 정도의 "양이온 교환수지에 대한 음이온 교환수지의 부피비"를 갖는 혼합 이온 교환 수지가 충전되어 있는 것이 예시되어 있다.
상술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명의 일 목적은 CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 고 부하에서도 우수한 탈염 용량과 기능적 안정성을 가지는 전기탈이온 장치를 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 전기탈이온 장치의 단면도를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 전기탈이온 장치는, 농축실과 탈염실을 교대로 형성하도록 양극과 음극 사이에 교대로 배열된 다수의 음이온 교환막들과 양이온 교환막들을 포함한다. 상기 농축실과 탈염실은 이온 교환체로 충전되고, 상기 농축실에서 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율은 상기 탈염실에서의 비율보다 높다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 전기탈이온 장치에 있어서, 피처리수의 양이온은 상기 양이온 교환막을 통과하여 상기 농축실에 농축되고 후에 제거된다. 동시에, 피처리수의 음이온은 상기 음이온 교환막을 통과하여 상기 농축실에 농축되고 후에 제거된다. 반면, 제거되기 어려운 약이온인 CO2와 실리카는 상기 탈염실에서의 수화반응으로부터 생성된 OH-이온에 의해 HCO3 -와 HSiO3 -로 변환되어 상기 농축실로 배출되게 된다.
일반적으로 전기탈이온 장치에 있어서, 음이온 종들(anionic species)은 농도 분극화 효과로 인하여 농축실에 인접한 음이온 교환막의 경계면에 가장 많이 농축된다. 이동 속도가 낮은 HCO3 -와 HSiO3 -의 농도 분극화가 과도하게 커지면, 시스템의 전기 저항이 상승하여 이온 제거가 어려워진다. 따라서, 종래의 전기탈이온 장치에서는 이온의 제거 비율이 낮다.
전술한 경우에 있어서, 상기 농축실에 인접한 음이온 교환막의 경계면에 반대 전하인(counter-charged) 양이온 교환체가 위치하면, 음이온의 이동이 지연되기 때문에 상술한 농도 분극화가 더 쉽게 일어난다. 반대로, 음이온 교환체가 경계면에 있으면, 음이온의 이동이 가속화되므로 농도 분극화는 일어나기 어렵다. 특히, 농축실 내의 이온 교환체에서 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율(이하, 음이온/양이온 비율이라 칭함)이 본 발명과 같이 탈염실에서의 비율보다 높으면, HCO3 -와 HSiO3 -를 포함하는 음이온의 이동이 가속화된다.
본 발명에 따른 전기탈이온 장치는 다수의 탈염실과 농축실을 구비하며, 상기 농축실에서의 이온 교환체의 음이온/양이온 비율은 바람직하게는 75/25 내지 95/5 정도이다. 또한, 상기 농축실의 이온 교환체는 바람직하게는 이온 교환 수지이며, 상기 음이온 교환 수지의 교차 결합도(crosslinking)는 바람직하게는 3-8% 정도이고, 양이온 교환 수지의 교차 결합도는 바람직하게는 5-10% 정도이다. 음이온 교환 수지는 바람직하게는 특히 내열성(thermostable) 음이온 교환수지이다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 전기탈이온 장치는 CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 고 부하에서도 우수한 탈염 용량과 기능적 안정성을 갖는다. 그러므로, 탈염실의 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대하여 탈염실로 주입되는 물의 주입 속도(L/h)의 비율이 5 이상이거나, 다음 두 가지 조건 (1)과 (2)중 적어도 하나를 만족시키면, 전류 밀도를 300mA/dm2 또는 그 이상으로 하였을 경우 탈염 용량과 전기 저항을 포함하는 몇 가지 특성 면에서 좋은 결과를 얻을 수 있다. 조건 (1)은 상기 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대하여 상기 탈염실로 들어가는 탄산염의 비율(mg-CO2/h)이 80 이상인 조건이다. 조건 (2)는 상기 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대하여 상기 탈염실로 들어가는 실리카의 비율(mg-SiO2/h)이 8 이상인 조건이다.
도 1은 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 전기탈이온 장치의 단면도를 도시한 것이다. 이하, 본 발명에 따른 전기탈이온 장치를 도 1을 참조하여 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 전기탈이온 장치에 있어서, 다수의 음이온 교환막들(13)과 양이온 교환막들(14)은 다수의 농축실(15)과 탈염실(16)을 교대로 형성하도록 두 전극(음극(11) 및 양극(12)) 사이에 교대로 배열된다. 탈염실(16)과 농축실(15)은 각각 양이온 교환 수지(10A)와 음이온 교환 수지(10B)가 혼합된 이온 교환 수지로 충전된다. 음극실(anode compartment)은 참조 부호 "17"로 표시되어 있으며, 양극실(cathode compartment)은 참조 부호 "18"로 표시되어 있다.
본 발명에 있어서, 농축실(15)에 충전된 혼합 이온 교환 수지의 음이온/양이온 비율은 탈염실(16)에 충전된 혼합 이온 교환 수지에서의 비율보다 높다. 따라서, 상술한 바와 같이, HCO3 -와 HSiO3 -를 포함하는 음이온의 이동이 가속화되어 음이온 교환막(13) 근처의 농도 분극화는 저해된다. 그러나, 농축실(15)의 혼합 이온 교환 수지의 음이온/양이온 비율이 과도하게 높으면, 농축실(15)의 양이온 교환막(14) 옆의 농축 경계면에서 양이온의 농도 분극화가 일어날 것이다. 그러므로, 농축실(15)의 혼합 이온 교환 수지의 음이온/양이온 비율은 일반적으로는 75/25 내지 95/5 정도이고, 바람직하게는, 80/20 내지 90/10 정도이다. 또한, 음이온/양이온 비율은 재생된 형태(regenerated forms)를 기준으로 양이온 교환 수지에 대한 음이온 교환 수지의 부피비로 정의된다.
비록 이온 교환 수지가 도 1에 도시한 전기탈이온 장치의 농축실(15)에 있는 이온 교환체로써 사용되지만, 농축실(15)에 충전되는 이온 교환체는 이온 교환 수지로 제한되지 않으며, 이온 교환 섬유(ion exchange fibers)나 접목 교환체(graft exchanger) 역시 사용될 수 있다. 그러나, 이온 교환체로는 바람직하게는 취급이 용이한 이온 교환 수지가 사용된다. 또한, 이온 교환 자리가 없는 불활성 수지와 이온 교환 수지를 혼합하는 것도 가능하다. 이 경우에, 불활성 수지를 제외한 이온 교환체의 음이온/양이온 비율 또한 전술한 범위 내에 속한다.
혼합 이온 교환 수지가 농축실(15)에 충전되는 이온 교환체로 사용될 때, 음이온 결합 수지의 교차 결합도는 바람직하게는 3-8% 정도이며, 양이온 교환 수지의 교차 결합도는 바람직하게는 5-10% 정도이다. 각각의 이온 교환 수지의 교차 결합도가 이에 상응하는 하한값보다 낮으면, 이들의 역학적 강도가 낮아진다. 각각의 이온 결합 수지의 교차 결합도가 상응하는 상한값보다 높으면, 역으로 시스템의 전기 저항이 높아진다.
더욱이, 농축실(15)의 이온 교환 수지의 음이온 교환 수지 백분율이 높으면, 장기간의 작동이 전기 저항을 상승시켜 분해(degradation)가 일어날 것이다. 즉, 일반적으로 이온 교환 수지가, 예를 들어, 이온 교환 수지가 산소 존재 하에서 산화/분해될 때, 음이온 교환 수지가 양이온 교환 수지보다 앞서 분해된다. 그러므로, 농축실(15)의 음이온 교환 수지의 백분율이 높으면, 산화/분해에 대해 더 높은 저항성과 내열성을 갖는 음이온 교환 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전기탈이온 장치에 공급되는 물은 일반적으로 활성탄과 역삼투(reverse osmosis; RO)분리에 의해 처리된 수도용수와 같은 일종의 원수(raw water)이며, 상기 공급수의 전기 전도도는 3-10??S/cm 정도이고, CO2의 농도는 3-30ppm 정도이며 실리카의 농도는 0.2-1.0ppm 정도이다. 이러한 물을 처리하기 위하여, 탈염실(16)의 이온 교환 수지의 음이온/양이온 비율은 60/40 내지 70/30 장도가 될 것이 요구된다. 또한, 탈염실(16)은 이온 교환 수지로 충전되는 것으로 한정되지 않으며, 이온 교환 섬유나 이와 유사한 다른 유형의 이온 교환체가 사용될 수도 있다.
종래의 전기탈이온 장치와 같이, 피처리수는 본 발명에 따른 전기탈이온 장치의 농축실(15)과 탈염실(16)로 주입된다. 피처리수의 이온이 탈염실(16)로 운반됨에 따라, 양이온과 음이온은 각각 양이온 교환막(14)과 음이온 교환막(13)을 통과하여 농축실(15)에 농축된다. 반면에, 탈염실(16)로부터 생성된 물은 탈이온수(deionized water)가 되어 모인다. 반면에, 고농도의 이온을 포함하는 농축수는 농축실(15)로부터 배출된다.
또한, 음극실(17)과 양극실(18)은 또한 전극수(electrode water)로 채워지는데, 이는 일반적으로 전기 전도도를 유지하기 위해 농축실(15)의 고농도의 이온을 포함하는 방출수(농축수)이다.
보다 상세하게는, 농축실(15)의 고농도 이온을 포함하는 농축수는 일반적으로 몇 부분으로 나누어진다. 한 부분은 물의 회수율을 증가시키기 위해 농축실(15)의 입구(inlet)로 순환된다. 또 다른 부분은 음극실(17)의 입구로 공급되며, 남은 부분은 폐수가 시스템 안에 있으면 이온 농축을 방해하기 때문에 시스템 밖으로 배출된다. 반면, 음극실(17)의 방출수는 양극실(18)의 입구로 공급되며, 양극실(18)의 방출수는 폐수와 마찬가지로 시스템 밖으로 배출된다.
전술한 과정에서, 농축실(15)의 음이온 교환막(13)의 농축 경계면에서 일어나는 농도 분극화의 가능성은 특히 CO2와 실리카를 포함하는 약이온에 있어서, 다음 요인이 증가함에 따라 증가한다. 한 가지 요인은 탈염실(16)로 도입되는, CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 양이다. 또 다른 요인은 탈염실(16)로부터 음이온 교환막(13)을 통하여 농축실(15)로 이동하는, CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 양이다. 또, 다른 요인은 인가되는 전류 밀도이다.
그러나, 농축실(15)의 이온 교환체의 상기 음이온/양이온 비율은 탈염실(16)의 이온 교환체의 비율보다 높은 본 발명에 따른 전기탈이온 장치에서는, 약이온의 고 부하시에도 우수한 탈염 용량과 기능적 안정성을 얻을 수 있다. 예컨대, 상기 전기탈이온 장치는 탈염실(16)의 음이온 교환막(13)의 유효 면적(dm2)에 대한 탈염실(16)로의 탄산염 주입 비율(mg-CO2/h)이 80 이상(또는, 심지어 250-300)이거나, 탈염실 (16)의 음이온 교환막(13)의 유효 면적(dm2)에 대한 탈염실(16)로의 실리카 주입 비율(mg-SiO2/h)이 8 이상(또는, 심지어 15-25)이거나 전류 밀도가 300mA/dm2 이상(또는 심지어 600-1200mA/dm2)인 조건에서도 탈염 용량과 전기 저항을 포함하는 측면에 있어서 안정하다. 따라서, 상기 전기탈이온 장치는 더 소형화될 수 있고, 이것은 경제적인 측면에서 매우 유리하다.
또한, 본 발명에 따른 전기탈이온 장치에 있어서, 음극실(17)이나 양극실(18)은 또한 전기 전도체나 이온 교환 수지와 같은 이온 교환체로도 충전될 수도 있다.
하기의 실시예들 및 비교예들은 본 발명을 명확히 설명하기 위해 제공되는 것이다.
실시예 1
1000L/h의 수처리 용량을 갖는 전기탈이온 장치를 사용한다. 상기 전기탈이온 장치는 각기 250mm × 400mm × 5mm(유효 너비 ×높이 ×두께)의 치수를 갖는 8개의 탈염실과 2.5mm 정도의 두께를 갖는 농축실로 구성된다. 상기 탈염실과 농축실은 각기 다음에 설명하는 혼합 이온 교환 수지로 충전된다. 상기 전기탈이온 장치에 공급되는 물은 활성탄과 역삼투(RO) 분리 처리된 수도용수이다. 상기 공급수의 특성은 다음과 같다: 전기 전도도=10 μS/cm; CO2 농도=20ppm; SiO2 농도=1ppm; 수온=10℃. 또한, 상기 전기탈이온 장치에서 탈염실의 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)은 10dm2이다.
탈염실: 7/3(v/v)의 "음이온 교환 수지/양이온 교환 수지(음이온/양이온 비)" 비율을 갖는 혼합 이온 교환 수지.
농축실: 하기 표 1에 제시된 음이온/양이온 비율을 갖는 혼합 이온 교환 수지
탈염실 입구로 주입되는 물의 유속은 1000L/h이고, 농축실 입구로 주입되는 물의 유속은 400L/h이다. 농축실로부터 나오는 농축수는 세 부분으로 나누어지는데, 한 부분은 시스템 밖으로 200L/h의 속도로 버려지고, 다른 부분은 음극실과 양극실을 통하여 연속적으로 운반된 후 50L/h의 유속으로 시스템 밖으로 버려진다. 나머지 부분은 농축실의 입구로 순환된다.
물주입 작동은 8A의 전류 하에서 한 달 동안 계속되는데, 이때 주입수의 조건은 하기에 나타나 있다. 한 달 후의 배출수의 고유저항(specific resistivity)과 작동 전압(operation voltage)은 표 1에 나와 있다. 고유저항과 작동 전압은 안정하며 초기 측정값에서 벗어나지 않는다. 주입수의 조건은 다음과 같다:
1) 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대하여 탈염실로 주입되는 물의 주입 속도(L/h)의 비율은 12.5;
2) 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대하여 탈염실로 주입되는 탄산염 주입 비율(mg-CO2/h)은 250;
3) 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대하여 탈염실로 주입되는 실리카 주입 비율(mg-SiO2/h)은 12.5;및
4) 전류 밀도는 800mA/dm2.
실시예 2-4 및 비교예 1-2
각 예에서, 물 주입 작동은 농축실에 충전된 혼합 이온 교환수지의 음이온/양이온 비율을 표 1과 같이 변화시킨 것 외에는 실시예 1과 같다. 각 예에서, 한 달 후의 배출수의 고유 저항과 동작 전압은 표 1에 나타나 있다.
농축실에 충전된 이완 교환 수지의 음이온/양이온 비율(음이온 교환수지: 양이온 교환수지(v/v) | 물 주입 한 달 후 | |||
생산수의 고유 저항(㏁ㆍ㎝) | 동작 전압(V) | |||
실시예 | 1 | 8: 2 | 15 | 86 |
2 | 9: 1 | 14 | 86 | |
3 | 7.5: 2.5 | 15 | 90 | |
4 | 9.5: 0.5 | 14 | 88 | |
비교예 | 1 | 7: 3 | 12 | 126 |
2 | 6: 4 | 11 | 134 |
표 1에서 보는 것과 같이, 농축실에 충전된 이온 교환 수지의 음이온/양이온 비율이 농축실에 충전된 이온 교환 수지의 비율보다 높을 때, 특히 농축실의 양이온 교환 수지에 대한 음이온 교환수지의 부피비가 8:2에서 9:1일 때, CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 고 부하가 걸려있을 때조차 우수한 탈염 용량과 동작의 안정성을 달성할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 전기탈이온 장치는 CO2와 실리카를 포함하는 약이온의 고부하가 걸려있을 때조차 우수한 탈염 용량과 동작의 안정성을 제공한다.
상술한 바에 있어서, 본 발명의 바람직한 실시예들을 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
Claims (7)
- 적어도 하나의 농축실(concentrating compartment)과 적어도 하나의 탈염실(desalting compartment)을 교대로 형성하도록 양극(cathode)과 음극(anode) 사이에 다수의 음이온 교환막(anion exchange membrane)과 다수의 양이온 교환막(cation exchange membrane)이 교대로 배열되어 있으며,상기 농축실과 탈염실은 이온 교환체(ion exchanger)로 충전되어 있고, 상기 농축실에서의 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율은 상기 탈염실에서의 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율보다 큰 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치(electrodeionization apparatus).
- 제 1 항에 있어서, 다수의 농축실과 다수의 탈염실을 포함하며, 상기 농축실에서의 이온 교환체의 양이온 교환체에 대한 음이온 교환체의 비율이 75/25 내지 95/5의 범위인 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 농축실의 이온 교환체가 음이온 교환 수지와 양이온 교환 수지를 포함하는 혼합 이온 교환 수지를 포함하고, 상기 음이온 교환 수지의 교차 결합도(crosslinking degree)가 3-8%이며, 상기 양이온 교환 수지의 교차 결합도가 5-10%인 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탈염실의 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대한 탈염실로 주입되는 물의 주입 속도(L/h)의 비율이 5이상인 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 다음 조건 (1)과 (2)중 적어도 하나를 만족하는 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치:(1) 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대한 상기 탈염실로의 탄산염 주입 비율(mg-CO2/h)이 80 이상; 및(2) 탈염실 음이온 교환막의 유효 면적(dm2)에 대한 상기 탈염실로의 실리카 주입 비율(mg-SiO2/h)이 8 이상.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 인가되는 전류 밀도가 300mA/dm2이상인 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 농축실이 내열성(thermostable) 음이온 교환 수지를 포함하는 음이온 교환 수지로 충전된 것을 특징으로 하는 전기탈이온 장치.
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