JP3864891B2

JP3864891B2 - 電気式脱イオン装置

Info

Publication number: JP3864891B2
Application number: JP2002332671A
Authority: JP
Inventors: 昌之三輪; 伸佐藤; 隆行森部
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2002-07-01
Filing date: 2002-11-15
Publication date: 2007-01-10
Anticipated expiration: 2022-11-15
Also published as: EP1553056A4; US20050098436A1; CN1678533A; US7247225B2; EP1553056B1; AU2003244174A1; ATE512933T1; EP1553056A1; KR20050024452A; KR100643068B1; JP2004082092A; CN1301916C; WO2004002898A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電気式脱イオン装置に係り、詳しくは単位時間当りの脱イオン水（生産水）の生産水量が少ない場合に好適な電気式脱イオン装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の電気式脱イオン装置は、電極（陽極と陰極）同士の間に複数のカチオン交換膜とアニオン交換膜とを交互に配列して脱塩室と濃縮室とを交互に形成し、脱塩室にイオン交換樹脂を充填した構成を有する。この電気式脱イオン装置にあっては陽極、陰極間に電圧を印加しながら脱塩室に被処理水を流入させると共に、濃縮室に濃縮水を流通させて被処理水中の不純物イオンを除去し、脱イオン水を製造する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来の電気式脱イオン装置は、陰極と陽極との間に複数の脱塩室と濃縮室とを交互に形成したものであるため、陰極と陽極との間の電気抵抗が大きく、両極間の印加電圧が高い。また、原水中のＣａ^２＋及び炭酸成分（ＣＯ_２，ＨＣＯ_３ ⁻）に起因する炭酸カルシウムスケールが濃縮室のイオン交換膜面にしばしば生じていた。
【０００４】
本発明は、生産水量が少ない場合に採用するのに好適な、電極間の印加電圧が低く、また、スケールが発生しにくい電気式脱イオン装置を提供することを第１の目的とする。
【０００５】
本出願人は、上記第１の目的を達成するものとして、陰極と陽極との間にカチオン交換膜とアニオン交換膜とが１枚ずつ配置され、該陰極とカチオン交換膜との間に濃縮室兼陰極室が設けられ、該陽極とアニオン交換膜との間に濃縮室兼陽極室が設けられ、該カチオン交換膜とアニオン交換膜との間に脱塩室が設けられ、該濃縮室兼陽極室内及び濃縮室兼陰極室内にそれぞれ導電体が充填され、該脱塩室内にイオン交換体が充填されてなる電気式脱イオン装置；及び、
陰極板と陽極板との間にカチオン交換膜とアニオン交換膜とが１枚ずつ配置され、該陰極板とカチオン交換膜との間に濃縮室兼陰極室が設けられ、該陽極板とアニオン交換膜との間に濃縮室兼陽極室が設けられ、該カチオン交換膜とアニオン交換膜との間に脱塩室が設けられ、該陰極板及び陽極板が電極水の通水路を有し、該陰極板がカチオン交換膜に接し、該陽極板が該アニオン交換膜と接している電気式脱イオン装置；
をそれぞれ特願２００１−３３４９５０号にて提案している。
【０００６】
かかる特願２００１−３３４９５０号の電気式脱イオン装置は、脱塩室が１室であり、且つこの脱塩室の両側にはそれぞれ陽極室を兼ねた濃縮室と陰極室を兼ねた濃縮室とが配置されているため、電極間距離が小さく、電極間の印加電圧が低い。
【０００７】
この特願２００１−３３４９５０号の電気式脱イオン装置について、本出願人がさらに研究を重ねたところ、原水中にＣｌ⁻イオンが存在すると、濃縮室兼陽極室においてＣｌ⁻が酸化反応を受けてＣｌ_２が発生し、該濃縮室兼陽極室内に充填されたカチオン交換樹脂等の導電体や、あるいは濃縮室兼陽極室に臨むイオン交換膜が徐々に劣化する可能性があることが見出された。
【０００８】
本発明は、かかるカチオン交換樹脂等の導電体やイオン交換膜の劣化を防止することを第２の目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明（請求項１）の電気式脱イオン装置は、陰極と陽極との間に、第１のカチオン交換膜と、アニオン交換膜と、第２のカチオン交換膜とがこの順に配置され、該陰極と第１のカチオン交換膜との間に濃縮室兼陰極室が設けられ、第１のカチオン交換膜と該アニオン交換膜との間に脱塩室が設けられ、該アニオン交換膜と第２のカチオン交換膜との間に濃縮室が設けられ、該第２のカチオン交換膜と該陽極との間に陽極室が設けられ、該濃縮室内、該陽極室内及び濃縮室兼陰極室内にそれぞれ導電体が充填され、該脱塩室内にイオン交換体が充填されてなるものである。
【００１０】
本発明（請求項２）の電気式脱イオン装置は、上記請求項１の電気式脱イオン装置の陽極室及び濃縮室兼陰極室内に導電体を充填する代わりに、陽極板及び陰極板に電極水を流す通水路を設けると共に、該陽極板と陰極板がイオン交換膜と接するようにしたものである。
【００１１】
即ち、本発明（請求項２）の電気式脱イオン装置は、陰極と陽極との間に、第１のカチオン交換膜と、アニオン交換膜と、第２のカチオン交換膜とがこの順に配置され、該陰極と第１のカチオン交換膜との間に濃縮室兼陰極室が設けられ、第１のカチオン交換膜と該アニオン交換膜との間に脱塩室が設けられ、該アニオン交換膜と第２のカチオン交換膜との間に濃縮室が設けられ、該第２のカチオン交換膜と該陽極との間に陽極室が設けられ、該陰極板及び陽極板が電極水の通水路を有し、該陰極板が第１のカチオン交換膜に接し、該陽極板が第２のカチオン交換膜と接していることを特徴とするものである。
【００１２】
かかる本発明（請求項１，２）の電気式脱イオン装置は、脱塩室が１室であり、且つこの脱塩室の両側にはそれぞれ濃縮室と陰極室兼濃縮室とが配置され、この濃縮室の隣りに陽極室が配置されているため、電極間距離が小さく、電極間の印加電圧が低い。
【００１３】
本発明では、濃縮室とは別個に陽極室が設けられ、両者が第２のカチオン交換膜で隔てられているので、濃縮室から陽極室へのＣｌ⁻イオンの移動が阻止される。そのため、陽極室内で発生するＣｌ_２は、陽極室内に導入された電極水中のＣｌ⁻にのみ由来するものとなるので、陽極室でのＣｌ_２発生量が著しく少ない。このため、陽極室内に充填されたカチオン交換樹脂等の導電体や、陽極室に臨む第２のカチオン交換膜がＣｌ_２によって劣化することが防止される。
【００１４】
本発明では、脱塩室が１室であり、単位時間当たりの生産水量が少ないが、小規模実験用、小型燃料電池用などには十分に実用することができる。
【００１５】
本発明の電気式脱イオン装置は、脱塩室内を区画部材によって多数の小室に区画し、各小室にイオン交換体を充填してもよい。この各小室に臨む区画部材の少なくとも一部は、脱塩室内の平均的な水の流れ方向に対して傾斜しており、この傾斜した部分は、水は通過させるが、イオン交換樹脂は通過させない構造となっている。この脱塩室内に流入した水の少なくとも一部は、平均的な水の流れ方向に対し斜め方向に流れるようになり、脱塩室内の全体に分散して流れる。従って、水とイオン交換樹脂との接触効率が向上し、脱イオン特性が向上する。
【００１６】
この小室を平均的な水の流れ方向及びこれと直交方向のいずれにおいても膜面に沿って複数個配置することにより、（例えば縦横に多数配置することにより、）水とイオン交換樹脂との接触効率がきわめて高いものとなる。また、各小室内の上下方向の高さが小さくなり、イオン交換樹脂が局部的に圧縮されにくくなる。従って、小室に隙間が生じることがなく、イオン交換樹脂の充填密度が高い。
【００１７】
この小室は、イオン交換膜面に投影した形状が六角形又は四角形であってもよい。六角形の場合には、１対の平行な辺が平均的な水の流れ方向となるように各小室を配置するのが好ましい。四角形の場合には、各辺が平均的な水の流れ方向に対し傾斜するように配置する。この様な構造にすることによって、脱塩効率が高まるため、脱塩室への高流速通水が可能となり、脱塩室１室当たりの処理流量を多くすることができる。
【００１８】
１つの小室内に１種類のイオン交換特性のイオン交換体のみを充填してもよく、複数種類のイオン交換特性のイオン交換体を充填してもよい。例えば１つの小室内にアニオン交換体と両性イオン交換体とを混合して充填してもよい。
【００１９】
本発明の電気式脱イオン装置においては、原水又は脱塩室からの脱イオン水を電極水として陽極室に通水し、この陽極室流出水を濃縮室に通水し、この濃縮室流出水を濃縮室兼陰極室へ通水するよう構成してもよい。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して実施の形態について説明する。図１は実施の形態に係る電気式脱イオン装置の概略的な縦断面図である。図２は区画部材を脱塩室内に配置した別の実施の形態に係る電気式脱イオン装置の分解斜視図、図３は区画部材の斜視図、図４は区画部材の分解図、図５は区画部材の通水状況説明図である。図６はさらに別の実施の形態を示す電極板の断面図である。図７はさらに別の実施の形態に係る電気式脱イオン装置の概略的な縦断面図である。
【００２１】
図１に示す通り、陰極１と陽極２との間に、第１のカチオン交換膜３と、アニオン交換膜４と、第２のカチオン交換膜３’とを１枚ずつ配置し、陰極１と第１のカチオン交換膜３との間に濃縮室兼陰極室５を形成し、第１のカチオン交換膜３とアニオン交換膜４との間に脱塩室７を形成し、アニオン交換膜４と第２のカチオン交換膜３’との間に濃縮室１０を形成し、第２のカチオン交換膜３’と陽極２との間に陽極室６を形成している。
【００２２】
濃縮室兼陰極室５、濃縮室１０及び陽極室６にはそれぞれカチオン交換樹脂８が充填されている。この濃縮室兼陰極室５、濃縮室１０及び陽極室６に充填されるイオン交換樹脂は、アニオン交換樹脂やアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂を混合したものであってもよいが、特に濃縮室兼陰極室５及び陽極室６には樹脂の強度の点からはカチオン交換樹脂を用いるのが好ましい。脱塩室７にはカチオン交換樹脂８とアニオン交換樹脂９とが混合状態にて充填されている。
【００２３】
脱塩室７の一端側には原水の流入口が設けられ、他端側には脱イオン水の流出口が設けられている。
【００２４】
陽極室６の一端側には原水又は脱イオン水の流入口が設けられている。陽極室６の流出水は濃縮室１０へその一端側から流入し、他端側から流出する。濃縮室１０の流出水は、濃縮室兼陰極室５へその一端側から流入し、他端側から濃縮水兼陰極電極水として排出される。
【００２５】
図１において、陰極１と陽極２との間に電圧を印加した状態にて原水を脱塩室７に導入し、脱イオン水として取り出す。上記の通り、原水又は該脱イオン水を陽極室６に導入し、順次に濃縮室１０及び濃縮室兼陰極室５に流通させる。原水中のカチオンは第１のカチオン交換膜３を透過し、陰極電極水に混入して排出される。原水中のアニオンはアニオン交換膜４を透過して濃縮室１０に移動し、濃縮室流出水に混入して濃縮室兼陰極室５を経て排出される。
【００２６】
次に、図７を参照して本発明の別の実施の形態に係る電気式脱イオン装置を説明する。図７の電気式脱イオン装置は、濃縮室１０にアニオン交換樹脂９が充填されている点、及び陽極室６に脱イオン水の一部が通水され、濃縮室１０にも上昇流で通水が行われる点が図１に示す電気式脱イオン装置と異なり、その他は同様の構成とされている。図７において、図１に示す部材と同一機能を奏する部材には同一符号を付してある。
【００２７】
濃縮室１０にアニオン交換樹脂９を充填した図７の電気式脱イオン装置の効果は次の通りである。
【００２８】
図７の電気式脱イオン装置においても、図１の電気式脱イオン装置と同様に、原水中のカチオンは第１のカチオン交換膜３を透過し、陰極電極水に混入して排出される。原水中のアニオンはアニオン交換膜４を透過して濃縮室１０に移動し、濃縮室流出水に混入して濃縮室兼陰極室５を経て排出される。このとき排出されにくいＣＯ_２、シリカ等の弱イオン成分は、脱塩室７内の水解離で発生したＯＨ⁻によりＨＣＯ_３ ⁻、ＨＳｉＯ_３ ⁻の形態に変化し、濃縮室１０に排出される。
【００２９】
アニオン交換膜４の濃縮室１０近傍の界面では濃度分極によりアニオン成分が最も濃縮されるが、移動しにくいＨＣＯ_３ ⁻、ＨＳｉＯ_３ ⁻の濃度分極が大きくなりすぎると、電気抵抗が上昇したり、イオンが移動しにくくなることによる除去率の低下が起こってしまう問題がある。
【００３０】
このとき、アニオン交換膜４の濃縮室１０近傍の界面に反対電化のカチオン交換樹脂が存在すると、アニオンの移動が遅くなるため、上記濃度分極はさらに発生しやすくなる。逆に、アニオン交換樹脂が存在すると、アニオンの移動が速やかになり、濃度分極は発生しにくい。
【００３１】
特に、濃縮室１０のイオン交換体のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率が、脱塩室７のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率よりも大きくなると、このアニオンの移動が速やかになり、好ましい。とりわけ、濃縮室１０にアニオン交換体のみが充填されていることがアニオンの移動速度の面で好ましい。
【００３２】
濃縮室１０のアニオン交換膜１０の濃縮面の濃度分極、特にＣＯ_２、シリカ等の弱イオン成分の濃度分極は、脱塩室７に流入するＣＯ_２、シリカ等の弱イオン成分が多いほど、また脱塩室７からアニオン交換膜４面を通して濃縮室１０に移動するＣＯ_２、シリカ等の成分が多いほど、また電流密度が大きいほど発生しやすい。
【００３３】
しかし、濃縮室１０のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率を脱塩室７のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率よりも大きく、好ましくは濃縮室１０の充填物をアニオン交換体のみ、より好ましくはアニオン交換樹脂のみとすることにより、これらの弱イオン成分の負荷が高くても、脱塩性能、運転安定性に優れる電気脱イオン装置とすることができる。例えば、脱塩室７のアニオン交換膜４の有効面積（ｄｍ^２）に対する脱塩室７に流入する炭酸負荷量（ｍｇ−ＣＯ_２／ｈ）が８０以上、さらには２５０〜３００、脱塩室７のアニオン交換膜４の有効面積（ｄｍ^２）に対する脱塩室に流入するシリカ負荷量（ｍｇ−ＳｉＯ_２／ｈ）が８以上、さらには１５〜２５、電流密度が３００ｍＡ／ｄｍ^２以上、さらには６００〜１２００ｍＡ／ｄｍ^２としても、脱塩性能、電気抵抗等の観点で安定した電気脱イオン装置が得られるため、電気脱イオン装置をより一層小型化することができ、経済面においてもきわめて有効である。
【００３４】
なお、電気脱イオン装置の給水は、一般的に市水等の原水を活性炭、逆浸透膜分離（ＲＯ）処理した水が用いられ、その電気伝導度は３〜１０μＳ／ｃｍ、ＣＯ_２濃度は３〜３０ｐｐｍ、シリカ濃度は０．２〜１．０ｐｐｍ程度である。このような水の処理には、脱塩室７のイオン交換体のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率は６０／４０〜７０／３０（例えばアニオン交換樹脂、カチオン交換樹脂が再生型である場合の体積比）程度とすることが望ましい。
【００３５】
図１，７の電気脱イオン装置において、濃縮室１０や脱塩室７、濃縮室兼陰極室５、陽極室６に充填されるイオン交換体は、取り扱い性の観点から、イオン交換樹脂であることが好適である。この場合、イオン交換樹脂の架橋度はアニオン交換樹脂で３〜８％、カチオン交換樹脂で５〜１０％程度とすることが好ましい。これはイオン交換樹脂の架橋度が小さいと強度が弱くなり、架橋度が大きいと電気抵抗が大きくなってしまうためである。
【００３６】
図７の電気脱イオン装置において、濃縮室１０にイオン交換繊維等のイオン交換樹脂以外のイオン交換体を充填しても良いが、アニオン交換体／カチオン交換体充填比率を脱塩室７のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率よりも大きくし、特にアニオン交換体のみとすることが好ましい。このように、アニオン交換樹脂の比率が大きくなると、長期的の運転では、劣化が進み、電気抵抗が上がってしまうことがある。即ち、一般的に、例えば酸素存在下ではカチオン交換樹脂の酸化劣化よりも、アニオン交換樹脂の劣化が先に起こると考えられる。特に、濃縮室１０中のアニオン交換樹脂の比率を高める場合、とりわけアニオン交換樹脂単独とする場合には、酸化劣化等にも強い樹脂である、熱安定性のあるアニオン交換樹脂を用いることが好適である。
【００３７】
図１，７の電気式脱イオン装置において、濃縮室兼陰極室５では、カチオン交換体が多いほどカチオンの移動が速やかになるため、カチオン交換体のみが充填されていることが望ましい。また、陽極室６では、陽極２の板面での電極反応により酸化剤発生があるため、酸化に強いカチオン交換体のみが充填されていることが好ましい。また、陽極２は酸化剤による劣化、陰極１では孔食発生のおそれがあるため、チタンに白金メッキしたもの等の材質の耐食性に優れた電極板を用いることが望ましい。
【００３８】
図１，７の電気式脱イオン装置にあっては、陰極１と陽極２との間にそれぞれ１個の濃縮室兼陰極室５、脱塩室７、濃縮室１０及び陽極室６のみが配置されており、陰極１と陽極２との距離が小さい。そのため、電極１，２間の印加電圧が低くても十分に電極１，２間に電流を流して脱イオン処理することができる。
【００３９】
また、本発明では脱塩室内のＣｌ⁻は濃縮室１０にのみ移動し、陽極室６へは移動しない。このため、陽極室６内のＣｌ⁻濃度は原水又は脱イオン水中に存在するＣｌ⁻のみとなり、陽極室６で陽極酸化により生じるＣｌ_２が著しく少ない。そのため、陽極室６内のカチオン交換樹脂８や、陽極室６に臨む第２のカチオン交換膜３’の劣化が防止される。
【００４０】
なお、陰極室が濃縮室を兼ねていることから、陰極室内の電極水の電気伝導度が高い。これによっても、電極１，２間の印加電圧が低くても電極１，２間に十分に電流を流すことが可能となる。
【００４１】
濃縮室兼陰極室５及び濃縮室１０での通水方向は、脱塩室７と並流通水でも向流通水でもよい。濃縮室兼陰極室５及び陽極室６は、上昇流通水であることが望ましい。これは、各室５，６には、直流電流によってＨ_２やＯ_２、場合によっては少量のＣｌ_２等の気体が発生するので、上昇流で通水し気体の排出を促進させ偏流を防ぐためである。
【００４２】
なお、図１，７の電気式脱イオン装置から濃縮室１０を省略し、脱塩室７からＣｌ⁻が陽極室６にすべて流入するとした場合の、陽極室のＣｌ負荷量の一例を次に計算する。なお、陽極室にはＣｌ濃度３ｐｐｍの原水を０．８Ｌ／ｈで供給し、脱塩室にはこの原水を１．５Ｌ／ｈで供給するものとする。
【００４３】
この場合、脱塩室からＣｌの実質的に全量が陽極室へ移動することから、陽極室のＣｌ負荷量は
脱塩室からのＣｌ量＝１．５Ｌ／ｈ・３ｍｇ／Ｌ＝４．５ｍｇ／ｈ
陽極室流入Ｃｌ量＝０．８Ｌ／ｈ・３ｍｇ／Ｌ＝２．４ｍｇ／ｈ
の和６．９ｍｇ／ｈとなる。
【００４４】
これに対し、図１，７の場合であれば、陽極室Ｃｌ負荷量は、陽極室への流入原水中のＣｌのみであるから上記２．４ｍｇ／ｈとなる。なお、陽極室に脱イオン水を通水するならば、陽極室Ｃｌ負荷量は実質的にゼロになる。
【００４５】
この一例からも明らかな通り、脱塩室と陽極室との間に濃縮室を配置することにより、陽極室のＣｌ濃度を低くし、陽極室でのＣｌ_２発生量を減少させることができる。
【００４６】
このような電気式脱イオン装置では、図１，７に示す如く、原水又は脱塩室７からの脱イオン水の一部、好ましくは脱イオン水の一部を陽極室６、濃縮室１０、陰極室兼濃縮室５の順に通水することが望ましい。
【００４７】
この理由を以下に示す。
【００４８】
即ち、陽極室６ではＣｌ⁻イオンが存在すると、電極反応で塩素が発生し、樹脂等の部材を劣化させることがあるため、前述の如く、Ｃｌ⁻イオンを含まない脱イオン水を用いることが好ましい。また、濃縮室１０のアニオン交換膜４面ではカルシウムスケールが発生しやすいが、脱イオン水を陽極室６に通水した場合には、この水にはＣａ^２＋イオンが含まれていないため、このカルシウムスケールも防止することができる。なお、本発明の電気式脱イオン装置では、脱塩室７からのＣｌ⁻イオンは第２のカチオン交換膜３により陽極室６には流入しないため、塩素発生を押さえられる。
【００４９】
なお、本発明の電気式脱イオン装置においては、濃縮室兼陰極室及び兼陽極室内の別の形態として、図６に示すように陰極板８０及び陽極板９０を電極水が通水可能な構造とし、陰極板８０が第１のカチオン交換膜３に接し、陽極板９０が第２のカチオン交換膜３’と接するように配置してもよい。これによって、濃縮室兼陰極室及び陽極室内の電気抵抗が小さくなり、低い印加電圧でも効率的に脱イオン処理を行うことが可能となる。このような電極板８０，９０は、厚み方向に貫通する多数の開口を有した孔明き板を複数枚積層して、隣接する孔明き板の孔同士が部分的に重なり合うようにすることにより、形成することができる。
【００５０】
次に、図２〜５を参照して、脱塩室内に区画部材を配置して脱塩室内に多数の小室を形成した電気式脱イオン装置について説明する。
【００５１】
陰極側のエンドプレート１１に沿って陰極電極板１２が配置され、この陰極電極板１２の周縁部に枠状の濃縮室兼陰極室形成用枠状フレーム１３が重ね合わされている。この枠状フレーム１３に対して第１のカチオン交換膜１４が重ね合わされ、このカチオン交換膜１４に対して脱塩室形成用の枠状フレーム２０、アニオン交換膜１５、濃縮室形成用の枠状フレーム１６Ｓ、第２のカチオン交換膜１４Ｓ、及び陽極室形成用枠状フレーム１６がこの順に重ね合わされている。第２のカチオン交換膜１４Ｓに対し陽極室形成用の枠状フレーム１６を介して陽極電極板１７が重ね合わされ、さらに陽極側エンドプレート１８が重ね合わされて積層体とされる。この積層体はボルト等によって締め付けられる。
【００５２】
枠状フレーム２０の内側が脱塩室となっている。この脱塩室に区画部材２１が配置されており、区画部材２１内にアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂との混合物よりなるイオン交換樹脂２３が充填されている。
【００５３】
濃縮室兼陰極室用フレーム１３の内側スペースが濃縮室兼陰極室３０となっており、濃縮室用フレーム１６Ｓの内側が濃縮室５０となっている。陽極室用フレーム１６の内側が陽極室４０となっている。この濃縮室兼用の陰極室３０、濃縮室５０及び陽極室４０には導電体としてカチオン交換樹脂８が充填されている。
【００５４】
濃縮室兼陰極室３０に陰極電極水を流通させるために、エンドプレート１１とフレーム１３にそれぞれ透孔３１，３２，３５，３６が設けられると共に、フレーム１３にスリット３３，３４が設けられている。
【００５５】
透孔３１，３２は互いに重なり合い、透孔３５，３６も互い重なり合う。フレーム１３の透孔３２，３５はそれぞれスリット３３，３４を介して濃縮室兼陰極室３０に連通している。
【００５６】
陰極電極水は、透孔３１，３２、スリット３３、濃縮室兼陰極室３０、スリット３４、透孔３５，３６の順に流れ、濃縮水兼陰極電極水として流出する。
【００５７】
陽極室４０に陽極電極水を流通させるために、エンドプレート１８とフレーム１６にそれぞれ透孔４１，４２，４５，４６が設けられると共に、フレーム１６にスリット４３，４４が設けられている。
【００５８】
透孔４１，４２は互いに重なり合い、透孔４５，４６も互い重なり合う。フレーム１６の透孔４２，４５はそれぞれスリット４３，４４を介して濃縮室兼陽極室４０に連通している。
【００５９】
陽極電極水は、透孔４１，４２、スリット４３、陽極室４０、スリット４４、透孔４５，４６の順に流れ、陽極電極水として流出する。
【００６０】
フレーム２０の内側の脱塩室に原水を流通させるために、エンドプレート１８、アニオン交換膜１５及びフレーム１６，１６Ｓ，２０にそれぞれ透孔５１，５２，５３Ｓ，５３，６２，５４，５７，６０が設けられると共に、フレーム２０にスリット５５，５６が設けられている。なお、アニオン交換膜１５、フレーム１６Ｓ、カチオン交換膜１４Ｓ及びフレーム１６の下部に設けられた脱塩室への通水用の透孔は図示されていない。透孔５１，６０はエンドプレート１８に設けられ、透孔５４，５７はフレーム２０に設けられ、透孔５２はフレーム１６に設けられ、透孔５３はアニオン交換膜１５に設けられている。
【００６１】
透孔５１〜５４，６２は互いに重なり合い、透孔５７〜６０も互いに重なり合う。フレーム２０の透孔５４，５７はそれぞれスリット５５，５６を介して脱塩室に連通している。
【００６２】
原水は、透孔５１，５２，５３，５４，６２、スリット５５、脱塩室、スリット５６、透孔５７〜６０の順に流れ、脱イオン水（生産水）として流出する。
【００６３】
濃縮室５０に水を流すために、エンドプレート１８とフレーム１６，１６Ｓ及びカチオン交換膜１４Ｓの上部に透孔６４，６５，６６及び６５Ｓが設けられ、透孔６６は該フレーム１６Ｓに設けられたスリット６７を介して濃縮室５０内に連通している。濃縮室用フレーム１６Ｓの下部には、透孔６６、スリット６７と同様の透孔及びフレーム（図示略）が設けられ、この透孔と重なるようにカチオン交換膜１４Ｓ及び陽極室用フレーム４０の下部に透孔（図示略）が設けられると共にエンドプレート１８の下部に透孔６８が設けられている。濃縮室５０へは、水は透孔６８を介して導入され、流出水は濃縮室５０からの流出水は、透孔６６，６５Ｓ，６５，６４を通って流出する。
【００６４】
この実施の形態でも、陽極室４０に原水又は脱イオン水が透孔４１，４２から流入し、透孔４５，４６を経て流出する。この流出水は透孔６８を経て濃縮室５０に流入し、透孔６６，６５Ｓ，６５，６４を経て流出し、次いで透孔３１，３２から濃縮室兼陰極室３０に流入し、透孔３５，３６より濃縮水兼陰極電極水として排出される。
【００６５】
なお、上記の脱塩室用フレーム２０は上下方向に長い長方形状のものである。このフレーム２０内に配置された区画部材２１は六角形のハニカム形状のものであり、小室２２は上下左右に多数配置されている。各小室２２の１対の側辺がフレーム２０の長手方向即ち上下方向となるように配置されている。
【００６６】
この区画部材２１は、予め一体成形されたものであってもよく、複数の部材を組み合わせたものであってもよい。例えば図４のようにジグザグ状の屈曲板７０の長手方向面７１同士を連結することにより構成される。この屈曲板７０は、長手方向面７１に対し１２０゜の角度で連なる通水性の斜向面７２，７３を備えている。長手方向面７１同士を連結するには例えば接着剤を用いることができる。この屈曲板７０は、水は通過させるがイオン交換樹脂は通過させない材料、例えば織布、不織布、メッシュ、多孔質材などにより構成されている。この屈曲板７０は耐酸性及び耐アルカリ性を有した合成樹脂又は金属により剛性を有するように形成されるのが好ましい。長手方向面７１は通水性を有していてもよく、有していなくてもよい。
【００６７】
区画部材２１はフレーム２０に嵌め込まれてもよい。また、フレーム２０の片面側に透水性シート又はメッシュを張設し、これに区画部材を接着してもよい。
【００６８】
透孔５４からスリット５５を介して脱塩室に流入した原水は、図５の通り小室２２を囲む区画部材２１を通過して隣接する小室２２に流れ込み、徐々に下方に流れ、この間に脱イオン処理を受ける。そして、遂には脱塩室の下部に達し、スリット５６及び透孔５７〜６０を通り、脱塩水として電気的脱イオン装置外に取り出される。
【００６９】
この脱塩室における平均的な水の流れ方向は、原水流入用の透孔５４及びスリット５５がフレーム２０の上部に存在し、脱塩水取出用のスリット５６及び透孔５７がフレーム２０の下部に存在するところから、上から下に向う鉛直方向となっている。この平均的な水の流れ方向に対し小室の上部及び下部が傾斜しているので、被処理水は１つの小室２２から左及び右側の小室２２へ斜めに分かれて流下するようになる。このため、被処理水が各小室２２にほぼ均等に分散して流れるようになり、被処理水とイオン交換樹脂２３との接触効率が良好なものとなる。
【００７０】
この脱塩室にあっては、小室２２が比較的小さく、イオン交換体の自重及び水圧によって各小室２２内においてイオン交換体に対し加えられる下向きの圧力が小さい。従って、いずれの小室２２内においてもイオン交換体が圧縮されることがなく、イオン交換体が小室内の下部において局部的に圧密化されることがない。この実施の形態では、各小室２２に充填したイオン交換樹脂は、アニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂との混合物であるが、次の(i)〜(iii)のいずれかでもよい。
(i) すべての小室にアニオン交換樹脂、カチオン交換樹脂、両性イオン交換樹脂のうち１種類のものを充填する。
(ii) すべての小室にアニオン交換樹脂、カチオン交換樹脂及び両性イオン交換樹脂の２又は３の混合物を充填する。混合比、混合種はすべて共通であってもよく、一部又はすべての小室において異なっていてもよい。
(iii) 一部の小室にアニオン交換樹脂を充填し、他の一部の小室にカチオン交換樹脂を充填し、残りの小室にアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂の混合物又は両性イオン交換樹脂を充填する。
【００７１】
なお、(ii)，(iii)の場合、原水のアニオン、カチオン比率に応じ、アニオン交換樹脂を充填する小室、及びカチオン交換樹脂を充填する小室の数を調整してもよい。
【００７２】
この電気式脱イオン装置の脱塩室のＬＶは１５〜４５ｍ／ｈ、ＳＶは８０〜２８０Ｈｒ^−１程度が好ましい。
【００７３】
この図２〜５の電気式脱イオン装置も、陰極・陽極間の積層室数が少ないので、電気抵抗が小さく、少ない電圧で、必要量の電流を流すことができる。この実施の形態においても、脱塩室内のＣｌ⁻は濃縮室５０にのみ移動し、陽極室４０には流入しないので、陽極室４０内のＣｌ⁻濃度は低く、陽極室４０内のＣｌ_２発生量が少ない。これにより、陽極室４０内のカチオン交換樹脂８や陽極室４０内に臨むカチオン交換膜１４Ｓの劣化が防止される。
【００７４】
また、脱塩室内にハニカム状構造体を充填しているので、高純度の処理水を得ることができる。なお、図２〜５において、脱塩室の幅（水の平均的な流れ方向と直交方向の幅）が小さいときには、ハニカム状構造体を省略してもよい。
【００７５】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００７６】
実施例１
図７に示す電気式脱イオン装置に、市水を活性炭、ＲＯ処理した水を通水した。この給水の水質は、電気伝導度：１０μＳ／ｃｍ、ＣＯ_２濃度：３０ｐｐｍ、ＳｉＯ_２濃度：２ｐｐｍで、水温は１０℃であった。
【００７７】
この電気式脱イオン装置の脱塩室７は有効幅１７ｍｍ、有効高さ１９４ｍｍ、厚さ５ｍｍであり、濃縮室１０、陽極室６、陰極室兼濃縮室５はいずれも厚さ２．５ｍｍとした。また、脱塩室７にはアニオン交換樹脂／カチオン交換樹脂＝７／３（体積比）の混合イオン交換樹脂を充填し、濃縮室１０にはアニオン交換樹脂を充填し、陽極室６及び陰極室兼濃縮室５にはカチオン交換樹脂を充填した。陽極２及び陰極１にはチタンに白金メッキした電極板を用いた。
【００７８】
脱塩室７の入り口水量を３Ｌ／ｈとし、生産水（脱イオン水）の一部（１Ｌ／ｈ）を陽極室６、濃縮室１０、陰極室兼濃縮室５の順で通水した後、排出した。
【００７９】
電流は０．２Ａの条件で１ヶ月通水を行った。このときの通水条件は下記の通りであったが、１ヶ月後の生産水の比抵抗は１５ＭΩ・ｃｍ、運転電圧は８Ｖと初期から変化なく安定していた。
脱塩室７のアニオン交換膜４の有効面積（ｄｍ^２）に対する脱塩室通水水量（Ｌ／ｈ）の比＝９．１
脱塩室７のアニオン交換膜４の有効面積（ｄｍ^２）に対する脱塩室に流入する炭酸負荷量（ｍｇ−ＣＯ_２／ｈ）＝２７２
脱塩室７のアニオン交換膜４の有効面積（ｄｍ^２）に対する脱塩室に流入するシリカ負荷量（ｍｇ−ＳｉＯ_２／ｈ）＝１８
電流密度（ｍＡ／ｄｍ^２）＝６０６
【００８０】
比較例１
濃縮室１０のイオン交換樹脂をアニオン交換樹脂／カチオン交換樹脂＝７／３（体積比）の混合イオン交換樹脂としたこと以外は実施例１と同様に通水を行ったところ、通水初期（３日目）は、生産水の比抵抗は１０ＭΩ・ｃｍ、運転電圧は８Ｖであったが、１ヶ月後の生産水の比抵抗は８ＭΩ・ｃｍ、運転電圧は１２Ｖとなり、水質が低下すると共に、電気抵抗が上昇する傾向がみられた。
【００８１】
【発明の効果】
以上の通り、本発明の電気式脱イオン装置は、陰極と陽極との間にそれぞれ１個の濃縮室兼陰極室、脱塩室、濃縮室及び陽極室を配置したものであり、電極間距離が小さく、また陰極室と濃縮室とが兼用され電極水が高電気伝導度の濃縮水となっているため、電極間の印加電圧を低くしても必要量の電流を流し、十分に脱イオン処理することができる。また、陽極室でのＣｌ_２発生が防止ないし抑制されるため、陽極室内のカチオン交換樹脂等の導電体や、陽極室に臨む第２のカチオン交換膜の劣化が長期にわたり防止される。
【００８２】
本発明の電気式脱イオン装置は、小規模実験室用、小型燃料電池用など生産水量が少量の用途にきわめて好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施の形態に係る電気式脱イオン装置の概略的な縦断面図である。
【図２】区画部材を脱塩室内に配置した別の実施の形態に係る電気式脱イオン装置の分解斜視図である。
【図３】区画部材の斜視図である。
【図４】区画部材の分解図である。
【図５】区画部材の通水状況説明図である。
【図６】別の実施の形態に係る電気式脱イオン装置の電極部分の縦断面図である。
【図７】別の実施の形態に係る電気式脱イオン装置の概略的な縦断面図である。
【符号の説明】
１陰極
２陽極
３，１４第１のカチオン交換膜
３’，１４Ｓ第２のカチオン交換膜
４，１５アニオン交換膜
５，３０濃縮室兼陰極室
６，４０陽極室
７脱塩室
８カチオン交換樹脂
９アニオン交換樹脂
１０，５０濃縮室
１３，１６，１６Ｓ，２０フレーム
２１区画部材
２２小室
２３アニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂との混合イオン交換樹脂
８０陰極板
９０陽極板

Claims

陰極と陽極との間に、第１のカチオン交換膜と、アニオン交換膜と、第２のカチオン交換膜とがこの順に配置され、
該陰極と第１のカチオン交換膜との間に濃縮室兼陰極室が設けられ、
第１のカチオン交換膜と該アニオン交換膜との間に脱塩室が設けられ、
該アニオン交換膜と第２のカチオン交換膜との間に濃縮室が設けられ、
該第２のカチオン交換膜と該陽極との間に陽極室が設けられ、
該濃縮室内、該陽極室内及び濃縮室兼陰極室内にそれぞれ導電体が充填され、該脱塩室内にイオン交換体が充填されてなる電気式脱イオン装置。
陰極と陽極との間に、第１のカチオン交換膜と、アニオン交換膜と、第２のカチオン交換膜とがこの順に配置され、
該陰極と第１のカチオン交換膜との間に濃縮室兼陰極室が設けられ、
第１のカチオン交換膜と該アニオン交換膜との間に脱塩室が設けられ、
該アニオン交換膜と第２のカチオン交換膜との間に濃縮室が設けられ、
該第２のカチオン交換膜と該陽極との間に陽極室が設けられ、
該陰極板及び陽極板が電極水の通水路を有し、
該陰極板が第１のカチオン交換膜に接し、該陽極板が第２のカチオン交換膜と接していることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項１又は２において、
該脱塩室内に区画部材が配置され、該区画部材と該カチオン交換膜及びアニオン交換膜とによって囲まれた多数の小室が該脱塩室内に形成されており、
該小室にそれぞれイオン交換体が充填されており、
各小室に臨む区画部材の少なくとも一部は該脱塩室内の平均的な水の流れ方向に対し傾斜しており、
該区画部材の少なくとも傾斜した部分は、水を通過させるがイオン交換体の通過を阻止する構造となっていることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項１又は３において、陽極室内及び濃縮室兼陰極室内に充填された導電体がイオン交換樹脂であることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項４において、前記イオン交換樹脂がカチオン交換樹脂であることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項１又は３において、前記濃縮室に充填された導電体がイオン交換体であり、該濃縮室内のイオン交換体のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率が、前記脱塩室のイオン交換体のアニオン交換体／カチオン交換体充填比率よりも大きいことを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項６において、該濃縮室のイオン交換体がイオン交換樹脂であり、該アニオン交換樹脂の架橋度が３〜８％であり、カチオン交換樹脂の架橋度が５〜１０％であることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項６又は７において、前記脱塩室にアニオン交換体とカチオン交換体とが充填されており、前記濃縮室にアニオン交換体のみが充填されていることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項６ないし８のいずれか１項において、前記陰極室兼濃縮室及び陽極室にカチオン交換体のみが充填されていることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項６ないし９のいずれか１項において、前記脱塩室のアニオン交換膜の有効面積（ｄｍ^２）に対する該脱塩室の通水水量（Ｌ／ｈ）の比が５以上であることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項６ないし１０のいずれか１項において、下記▲１▼，▲２▼の条件のうちの一方又は双方を満たすことを特徴とする電気式脱イオン装置。
▲１▼ 前記脱塩室のアニオン交換膜の有効面積（ｄｍ^２）に対する該脱塩室に流入する炭酸負荷量（ｍｇ−ＣＯ_２／ｈ）が８０以上である。
▲２▼ 前記脱塩室のアニオン交換膜の有効面積（ｄｍ^２）に対する該脱塩室に流入するシリカ負荷量（ｍｇ−ＳｉＯ_２／ｈ）が８以上である。
請求項６ないし１１のいずれか１項において、電流密度が３００ｍＡ／ｄｍ^２以上であることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項６ないし１２のいずれか１項において、該濃縮室に熱安定性のアニオン交換樹脂が充填されていることを特徴とする電気式脱イオン装置。
請求項１ないし１３のいずれか１項において、原水又は脱塩室からの脱イオン水を電極水として陽極室に通水し、この陽極室流出水を濃縮室に通水し、この濃縮室流出水を濃縮室兼陰極室へ通水する流路が設けられていることを特徴とする電気式脱イオン装置。