KR20050059281A - 친유성 화합물의 용해 방법, 및 화장 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 수성 상에서, 하나 이상의 친유성 화합물을 용해시키는 방법에 관한 것으로서, 상기 친유성 화합물을, 하나 이상의 이온성 및/또는 하나 이상의 비이온성 친수성 중합체 블록, 및 하나 이상의 소수성 중합체 블록을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 양쪽친화성 블록 공중합체와 결합하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

친유성 화합물의 용해 방법, 및 화장 조성물{PROCESS FOR DISSOLVING LIPOPHILIC COMPOUNDS, AND COSMETIC COMPOSITION}
본 발명은 양쪽친화성 블록 공중합체를 사용하여 친유성 화합물을 용해시키는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 방법의 실시로 인한 신규의 화장 조성물(cosmetic composition)에 관한 것이다.
많은 친유성 분자들은 화장 용매 중에서 매우 낮은 용해도를 가지며, 빠르게 재결정화하는 경향이 있다. 더구나, 감각상의 이유, 또는 서로에 대해 부적합한 각각의 용매를 사용하여 두 분자를 용해시키는 경우에 있어서의 적합성의 이유, 또는 그밖에 피부의 장벽 작용을 조정할 수 있는 용매를 사용하는 것이 바람직하지 않은 경우, 무해함의 또다른 이유를 위해 유성 용매의 존재를 피하는 것이 추구된다.
따라서, 일광차단제(sunscreens)의 경우에 있어서, 본질적인 광보호 작용을 갖기 위해서는, 큰 비율의 용매유(solvent oil)가 필요하다. 이는 이를 함유하고 있는 조성물의 최종적인 미용감(cosmetic feel)에 유해할 수 있다: 유성, 유지성 감각. 따라서, 물에서의 상기 일광차단제의 용해도를 증가시킬수 있으면서, 동시에 피부의 장벽 작용의 통합에 유해한 에탄올 및 이소프로판올과 같은 용매의 사용을 피할 수 있는 제형 용액이 추구되었다.
특정 화합물을 그 용해도를 개선시키기 위해 친유성 분자, 특히 DHEA 와 결합시키는 방법이 공지되어 있다. 그러나, 이러한 화합물의 어떠한 것도 블록 공중합체는 아니다.
예를 들면 폴리(에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드) 이블록 또는 삼블록 공중합체와 같은 블록 공중합체의 마이셀(micelle) 내에서 친유성 화합물을 캡슐화하는 방법이 공지되어 있다. 그러나, 이러한 블록 공중합체들은 친유성 화합물을 만족스럽게 용해시키지는 않는다.
따라서, 실온에서 안정한 마이셀 내에서의 캡슐화에 의해 친유성 화합물의 만족스러운 용해를 가능하게 하는, 용이하게 이용가능한 공중합체의 군을 발전시키는 것이 필요하다.
놀랍게도, 본 출원인은 친유성 화합물을, 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록 및 하나 이상의 특정한 소수성 중합체 블록을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 블록 양쪽친화성(amphiphilic) 공중합체와의 결합(combine)에 의해, 친유성 화합물이 만족스럽게 용해될 수 있어서, 선행 기술의 단점을 해결할 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 하나의 주제는 블록 공중합체를 사용하여 친유성 화합물을 수성 상에서 용해시키는 방법이다.
또한, 본 발명의 주제는 수성 상 내에서, 친유성 화합물 및 블록 공중합체를 포함하는 화장 조성물이다.
본 발명의 다른 특징들, 관점들 및 이점들은 하기의 상세한 설명을 읽으면서 나타날 것이다.
본 발명에 따라서 수성 상에서 하나 이상의 친유성 화합물을 용해시키는 방법은, 상기 친유성 화합물을, 하기로부터 선택되는 하나 이상의 소수성 단량체로부터 수득되는, 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록 및 하나 이상의 소수성 중합체 블록을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 블록 양쪽친화성(amphiphilic) 공중합체와 결합(combine)하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 한다:
- 스티렌 및 4-부틸스티렌과 같은 그 유도체,
- 화학식 CH2=CH-OCOCH3 의 비닐 아세테이트,
- 화학식 CH2=CHOR 의 비닐 에테르 [식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼임],
- 아크릴로니트릴,
- 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드,
- 카프로락톤 및 카프로락탐,
- 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 부타디엔과 같은 알켄,
- 탄소수 4 이상, 바람직하게는 탄소수 4 내지 6 인 알킬렌 옥사이드,
- 중합 반응 후, 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘 중합체를 생성하는 실리콘 유도체,
- 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
[식 중,
- R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
- X 는 하기로부터 선택된다:
- -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 이는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -), 인산기(-PO4H2 -); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있다}, 화합물 A 는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메틸)아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴렐이트, 이소보르닐 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트일 수 있다. 또한, R' 은 바람직하게는 탄소수 1 내지 18 인 퍼플루오로 라디칼일 수 있다. 화합물 A 는 예를 들면, 에틸 퍼플루오로옥틸 아크릴레이트 또는 트리플루오로메틸 (메트)아크릴레이트이다;
- NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않으며, R' 및 R" 은 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -); 인산기(-PO4H2 -); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 및/또는 R' + R" + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있다. 또한, R' 및 R" 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 18 인 퍼플루오로알킬 라디칼일 수 있다}].
"유효량의 양쪽친화성 공중합체' 라는 표현은 공중합체가 단독으로, 상기 친유성 화합물의 재결정화 또는 (실온에서 유성인 분자에 대한) 크림화(creaming)없이, 수성 상 내에서 친유성 화합물을 용해시키는데 충분한 양을 의미한다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 블록 공중합체는, 특히 마이셀 또는 물과의 접촉에서 판상(lamellar), 입방(직접 또는 역) 또는 육방(직접 또는 역)형의 이액성(lyotropic) 액체 결정상을 형성 할 수 있는 것이다. 이들은 특히 이블록(A-B), 삼블록(B-A-B) 또는 삼블록(A-B-A) 형이며, A 는 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록에 상응하며 B 는 소수성 중합체 블록에 상응한다.
중합체의 몰비는 1000 내지 100000 일 수 있고, A/B 의 비는 1/100 내지 50/1 일 수 있다.
게다가, 친유성 화합물 및 본 발명에 따라 사용되는 블록 양쪽친화성 공중합체의 중량 농도비는 일반적으로 0.005 내지 0.5, 바람직하게는 0.005 내지 0.2 이다.
이온성 친수성 중합체 블록은 하기로부터 선택될 수 있는 수용성 단량체 또는 이의 염으로부터 수득될 수 있다:
- (메트)아크릴산,
- 아크릴아미도-2-메틸프로판술폰(AMPS)산,
- 스티렌술폰산,
- 비닐술폰산 및 (메트)알릴술폰산,
- 비닐포스폰산(vinylphosphonic acid)
- 무수 말레산(maleic anhydride),
- 이타콘산,
- 디메틸디알릴암모늄 클로라이드,
- 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (DMAEMA),
- (메트)아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 (APTAC 및 MAPTAC),
- 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드,
- 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
[화학식 A]
[식 중,
- R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
- X 는 하기로부터 선택된다:
- -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 이는 하나 이상의 술폰기(-SO3 -) 및/또는 황산기(-SO4 -) 및/또는 인산기(-PO4H2 -) 및/또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환되어 있다. 라디칼 R' 은 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있다};
- NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않으며, R' 및/또는 R" 는 하나 이상의 술폰기(-SO3 -) 및/또는 황산기(-SO4 -) 및/또는 인산기(-PO4H2 -) 및/또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있다. 라디칼 R' 및/또는 R" 은, 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); R' + R" + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있다}].
이온성 친수성 중합체 블록은 또한 폴리에틸렌이민일 수 있다.
또한, 이온성 친수성 중합체 블록은 소수성 단량체로부터 수득될 수 있는데, 상기 소수성 단량체는 이온성 친수성 중합체 블록이 물에서 용해될 수 있는데 충분히 적은 양으로 존재한다. 소수성 단량체는 하기로부터 선택될 수 있다:
- 스티렌 및 4-부틸스티렌과 같은 그 유도체,
- 화학식 CH2=CH-OCOCH3 의 비닐 아세테이트,
- 화학식 CH2=CHOR 의 비닐 에테르 [식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼임],
- 아크릴로니트릴,
- 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드,
- 카프로락톤,
- 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
[화학식 A]
[식 중,
- R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
- X 는 하기로부터 선택된다:
- -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼이다},
- NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는다}].
이온성 친수성 중합체 블록은 바람직하게는 아크릴산 유도체로부터 선택된다.
친수성 중합체 블록은 특히 비이온성이다.
비이온성 친수성 중합체 블록은 예를 들면, 폴리옥시에틸렌과 같은 폴리옥시알킬렌화된 형태일 수 있다. 또한, 이는 폴리비닐피롤리돈(PVP)일 수 있다.
또한, 비이온성 친수성 중합체 블록은 하기로부터 선택되는 수용성 단량체로부터 수득될 수 있다:
- (메트)아크릴아미드,
- N-비닐아세트아미드 및 N-메틸-N-비닐아세트아미드,
- N-비닐포름아미드 및 N-메틸-N-비닐포름아미드,
- N-비닐피롤리돈, N-부티로락탐 및 N-비닐-카프로락탐과 같은 탄소수 4 내지 9 인 사이클릭 알킬기를 포함하는 N-비닐락탐,
- 화학식 CH2=CHOH 의 비닐 알콜,
- 글리시딜 (메트)아크릴레이트,
- 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
[화학식 A]
[식 중,
- R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
- X 는 하기로부터 선택된다:
- -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 이는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R1 + R2 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1 및 R2 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있다};
- NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않으며, R' 및 R" 는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R" + R1 + R2 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있다}].
비이온성 친수성 중합체 블록은 바람직하게는 폴리에틸렌 옥사이드(PEO) 및 폴리비닐피롤리돈(PVP)로부터 선택된다.
소수성 중합체 블록은 바람직하게는 폴리스티렌, 폴리(tert-부틸스티렌), 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 폴리(부틸 메타크릴레이트), 폴리카프로락톤, 폴리카프로락탐, 폴리디메틸실록산, 폴리(C3-C6 알킬렌 옥사이드), 폴리(아스파르산), 폴리(락트산), 폴리(글리콜산), 폴리류신, 폴리부타디엔, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌으로부터 선택된다.
블록 공중합체는 바람직하게는 하기 블록 공중합체로부터 선택된다:
- 폴리스티렌/폴리옥시에틸렌
- 폴리메틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌
- 폴리부틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌
- 폴리옥시부틸렌/폴리옥시에틸렌
- 폴리카프로락톤/폴리옥시에틸렌
- 폴리에틸렌/폴리옥시에틸렌
- 폴리옥시에틸렌/폴리옥시부틸렌/폴리옥시에틸렌.
친유성 화합물은 바람직하게는 물에서의 용해도가 0.2 중량% 미만인 화합물이다. 상기 측정법은 자외선 분광법(UV spectrometry) 또는 HPLC 에 의해 미리 제조된, 20℃ 내지 80℃ 의 수성 용액 상에서 2 시간 동안 수행되고, 이어서 25℃ 로 냉각된다. 상기 분석법은 모든 결정들을 제거하기 위해 상기 현탁액을 원심분리한 후 수득된 상층액 상에서, 또는 유성 분자의 용해의 경우에 있어서 펠렛(pellet) 상에서 상기 제조 24 시간 후에 수행되며, 여기서 원심분리는 마이셀 내에서 캡슐화되지 않은 부분의 크림화(creaming)를 유발한다.
만족스러운 용해도 이득을 위해서, 블록 공중합체 내에서 캡슐화된 친유성 화합물의 수성 상 내에서의 용해도는, 물에서의 친유성 화합물의 "자연적" 용해도보다 15 배 이상이 되어야만 한다.
언급될 수 있는 친유성 화합물의 예는, 피부연화제, 항염증제, 항박테리아제, 항진균제, 항바이러스제, 항지루제, 항여드름제, 각질용해제, 항히스타민제, 마취제, 상처형성제(cicatrizing agent), 색소 조절제, 그을림 촉진제, 인공 그을림제, 지질 조절제, 항노화제 및 항주름제, 원기회복제, 혈관 보호제, 방충제, 방취제, 항비듬제, 탈모 방지제, 특히 유칼립투스유(eucalyptus oil), 라반딘유(lavandin oil), 라벤더유(lavender oil), 베티버유(vetiver oil), 리트세아 쿠베바유(Litsea cubeba oil), 레몬유(lemon oil), 산달우드유(sandalwood oil), 로즈마리유(resemary oil), 카모마일유(camomile oil), 사보리유(savory oil), 너트메그유(nutmeg oil), 신나몬유(cinnamon oil), 히솝유(hyssop oil), 카라웨이유(caraway oil), 오렌지유(orange oil), 게라니올유(geraniol oil) 및 캐이드유(cade oil)로부터 선택될 수 있는 필수유(essential oil), 방향제, 일광차단제, 항산화제, 자유-라디칼 제거제 및 습윤제를 포함한다.
언급될 수 있는 친유성 화합물의 예는, 비타민 A(레티놀) 또는 이의 에스테르, 비타민 E 또는 토코페릴 아세테이트와 같은 이의 에스테르, 비타민 D 또는 이의 유도체 및 비타민 F 또는 이의 유도체와 같은 비타민류; β-카로틴과 같은 카로틴 및 리코펜과 같은 이의 유도체, 및 특히 문헌 FR-A-2 581 542, EP-A-378 936 및 EP-A-570 230 에 기재되어 있는 살리실산 유도체를 포함한다.
상기 살리실산 유도체는 특히 하기 화학식의 유도체로부터 선택될 수 있다:
[식 중,
R"1 은 하이드록실 라디칼 또는 화학식 -O-CO-R"4 의 에스테르 {식 중, R"4 은 탄소수 1 내지 26, 바람직하게는 1 내지 18 인 포화 또는 불포화 지방족 라디칼, 또는 탄소수 1 내지 18, 바람직하게는 탄소수 1 내지 12 인 알킬 라디칼로 치환될 수 있는 아민 또는 티올기이며, R"2 R"3 는 각각 독립적으로, 벤젠 핵의 3, 4, 5 또는 6 번 위치 중 하나에 있으며, 각각 독립적으로, 수소원자 또는 라디칼: -(O)n-(CO)m-R"5 (식 중, n 및 m 은 각각 독립적으로, 각각 0 또는 1 과 동일한 정수이며, 단 R"2 및 R"3 은 동시에 수소 원자가 아니며, R"5 은 수소, 탄소수 1 내지 18 인 포화 선형, 분지형 또는 고리형 지방족 라디칼, 탄소수 3 내지 18 인 불포화 라디칼을 나타내며, 9 중 1 이 콘쥬게이션되거나 비-콘쥬게이션된 이중 결합을 가지며, 상기 라디칼은 할로겐 원자(불소, 염소, 브롬 또는 요오드), 트리플루오로메틸 라디칼, 자유 형태 또는 탄소수 1 내지 6 인 산으로 에스테르화된 하이드록실 라디칼, 또는 자유 형태 또는 탄소수 1 내지 6 인 저급 알콜로 에스테르화된 카르복실 라디칼, 또는 탄소수 6 내지 10 인 방향족 라디칼로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다.
바람직하게는, 살리실산 유도체는 R"5 가 탄소수 3 내지 15 인 포화 지방족 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, 살리실산 유도체는 R"1 가 하이드록실 라디칼을 나타낸다.
바람직하게는, 살리실산 유도체는 R"5 가 벤젠 핵의 5 번 위치에 있고 R"2 가 수소 원자를 나타내는 것이다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 살리실산 유도체는 5-n-옥타노일살리실산, 5-n-데카노일살리실산, 5-n-도데카노일살리실산, 5-n-옥틸살리실산, 5-n-헵틸옥시살리실산, 4-n-헵틸옥시살리실산, 5-tert-옥틸살리실산, 3-tert-부틸-5-메틸살리실산, 3-tert-부틸-6-메틸살리실산, 3,5-디이소프로필살리실산, 5-부톡시살리실산, 5-옥틸옥시살리실산, 5-프로파노일살리실산, 5-n-헥사데카노일살리실산, 5-n-올레오일살리실산 및 5-벤조일살리실산 유도체, 이의 1 가 및 2 가 염, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
일광차단제의 경우, 친유성 화합물이 안트라아닐레이트; 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실산 유도체; 캠퍼(camphor) 유도체; 트리아진 유도체, 바람직하게는 특허출원 US 4 367 390, US 4 724 137, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469, EP 933 376, EP 507 691, EP 507,692, EP 790 243 및 EP 944 624 에 기재된 것과 같은 1,3,5-트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 특허 EP 669 323 및 US 2 463 264 에 기재된 바와 같은 비스-벤즈아졸릴 유도체; p-아미노벤조산(PABA) 유도체; 특허출원 US 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 546, DE 197 26 184 및 EP 893 119 에 기재된 바와 같은 메틸렌비스(하이드록시페닐벤조트리아졸) 유도체; 특히 특허출원 WO 93/04665 에 기재된 것과 같은 스크리닝(screening) 중합체 및 스크리닝 실리콘; 특허출원 DE 198 55 649 에 기재된 것과 같은 α-알킬스티렌으로부터 유도되는 이량체; 특허출원 EP 0 967 200 및 DE 197 55 649 에 기재된 바와 같은 4,4-디아릴부타디엔, 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
하나의 바람직한 1,3,5-트리아진은 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진이며, 이는 원래 공지되어 있는 UV-B-활성 스크리닝제이며, 이는 고체 형태이고 특히 상품명 "Uvinul T150" 으로 BASF 사에 의해 시판된다. 상기 생성물은 하기 화학식에 상응한다:
[식 중, R' 은 2-에틸헥실 라디칼을 나타냄].
본 발명에 따라 사용되는 특히 바람직한 또다른 1,3,5-트리아진 유도체는 2-[(p-(tert-부틸아미도)아닐리노]-4,6-비스[(p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시]-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진, 및 이의 혼합물이다.
특히 디벤조일메탄 유도체중에서, 4-(tert-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄, 또는 특히 상품명 "Parsol® 1789" 로 Hoffmann Laroche 사에 의해 시판되고 있는 부틸메톡시디벤조일메탄을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에 따르면, 친유성 화합물은 하기로부터 선택될 수 있다:
(1) 콜레스테롤 및 이의 에스테르 및 피토스테롤 및 시토스테롤과 같은 식물 스테롤, 및 이의 에스테르를 제외한, 디하이드로에피안드로스테론(DHEA) 및 이의 전구체 및, 화학적 및 생물학적 유도체; 디하이드로에피안드로스테론은 부신(adrenal gland) 에 의해서 필수적으로 생성되는, 하기 화학식 I 에 상응하는 천연 스테로이드이다:
표피 각질화를 증진시키는 능력(JP-07 196 467) 및 골다공증을 방지하는 능력(US 5 824 671)과 연관된 항노화 성질이 공지되어 있으며, 또는 피지의 내인성 생성 및 분비를 증가시키고 피부의 장벽 작용을 강화하는 능력(US 4 496 556)를 때문에 건조한 피부를 치료하는 방법이 공지되어 있다. 탈모증(alopecia)에 대하여 DHEA 설페이트를 사용하고(JP-60 142 908), 주름, 피부의 광체(radiance)의 손실 및 피부의 느슨해짐(slackening)과 같은 노화의 다양한 증상들을 치료(EP-0 723 775)하는 것이 제안되어 왔다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 DHEA 는 예를 들면, Sigma 사 및 Akzo Nobel 사로부터 시판된다.
"DHEA 전구체" 라는 표현은 즉각적인 이의 생물학적 전구체 및 또한 이의 화학적 전구체를 의미한다. 생물학적 전구체의 예로는, 프레그네놀론, 17α-하이드록시프레그네놀론, 5-안드로스텐디올, 17α-하이드록시프레그네놀론 설페이트 및 5-안드로스텐디올 설페이트가 있다. 화학적 전구체의 예로는, 디오스제닌(스피로스트-5-엔-3-베타-올)과 같은 사포제닌, 헤코제닌, 스밀라제닌 및 사르사포제닌, 및 또한 이들을 함유하고 있는 천연 추출물, 특히 페누그릭(fenugreek) 및 야생의 참마(yam) 뿌리와 같은 디오스코레아(Dioscorea) 식물의 추출물이 있다.
"DHEA 유도체" 라는 표현은 이의 대사 유도체 및 이의 화학적 유도체를 모두 의미한다. 특히, 언급될 수 있는 대사 유도체는, 7α-하이드록시-DHEA, 7-케토-DHEA, 5-안드로스텐-3β,17β-디올(또는 아디올), 5-안드로스텐-3β,17β-디올 설페이트 및 4-안드로스텐-3,17-디온을 포함하며, 이에 제한되는 것은 아니다. 특히, 언급될 수 있는 화학적 유도체는, 염, 특히 DHEA 설페이트와 같은 수용성 염, US 5 736 537 에 기재된 DHEA 의 하이드록시카르복실산 에스테르와 같은 에스테르 또는 DHEA 살리실레이트, 아세테이트, 발레르에이트(valerate) 및 에난테이트(enanthate)와 같은 다른 에스테르를 포함한다;
(2) 우르솔산 및 올레아놀산과 같은 펜타사이클릭 트리테르펜 산. 이들은 로즈마리와 같은 식물 내에 존재한다. 이들은 많은 그 치료적 성질, 특히 항염증 작용, 간보호 작용, 이뇨 작용, 진통 작용 및 항미생물 작용, 특정한 효소 활성에 대한 저해 작용, 및 항종양 작용으로 인해 제약학적 조성물에 자주 사용된다. 화장 분야에서, 우르솔산은, 예를 들면, 땀억제 조성물(FR A 2 541 895) 및 멜라닌 합성에 있어서 중요한 효소인 티로시나제(tyrosinase) 활성의 저해제(JP-58/57307)의 구성 성분으로서 기재되어 있다.
(3) 하기 화학식 II 에 상응하는 화합물인 하이드록시스틸벤:
[식 중, n 은 1 내지 4 인 정수(1, 4 포함)이고, m 은 1 내지 5 인 정수(1, 5 포함)이다. 상기 화학식은 cis 및 trans 화합물을 포함한다. 본 발명에 따르면, 용어 "하이드록시스틸벤" 은 또한 화학식 II 의 화합물의 하이드록시알킬 유도체를 포함(cover)한다.
하이드록시스틸벤은 종자식물 강(spermatophyte class)의 식물 및 특히 덩굴식물(vine)에서, 천연 상태로 발견되는 화합물이다. 화장 분야에서, 하이드록시스틸벤은 특히 탈색제 (JP-87-192 040) 또는 항노화제 (FR-2 777 186)로서 사용된다.
하이드록시스틸벤 중에서, 모노-, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 헵타-, 옥타- 및 노나하이드록시스틸벤, 또는 이의 하이드록시알킬 유도체가 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 하이드록시스틸벤은 단독으로 또는 어떠한 성질의 혼합물로서 사용될 수 있고, 천연 또는 합성 기원(origin)일 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 하이드록시스틸벤은 하기로부터 선택된다:
4'-하이드록시스틸벤,
2',4'-디하이드록시스틸벤,
3',4'-디하이드록시스틸벤,
4,4'-디하이드록시스틸벤,
2',4',4-트리하이드록시스틸벤,
3',4',4-트리하이드록시스틸벤,
2,4,4'-트리하이드록시스틸벤,
3,4,4'-트리하이드록시스틸벤,
3,5,4'-트리하이드록시스틸벤,
2',3,4-트리하이드록시스틸벤,
2,3',4-트리하이드록시스틸벤,
2',2,4'-트리하이드록시스틸벤,
2,4,4',5'-테트라하이드록시스틸벤,
2',3,4',5-테트라하이드록시스틸벤,
2,2',4,4'-테트라하이드록시스틸벤,
3,3',4',5-테트라하이드록시스틸벤,
2,3',4,4'-테트라하이드록시스틸벤,
3,3',4,4'-테트라하이드록시스틸벤,
3,3',4',5,5'-펜타하이드록시스틸벤,
2,2',4,4',6-펜타하이드록시스틸벤,
2,3',4,4',6-펜타하이드록시스틸벤,
2,2',4,4',6,6'-헥사하이드록시스틸벤.
상기 화합물 중에서, 레스베라톨 (3,5,4'-트리하이드록시스틸벤)이, 포도 종자의 껍질 및 포도주 내에 자연적으로 존재하므로 특히 바람직하다. 이와 관련하여, 상기 화합물 및 하이드록시스틸벤에 관한 지식의 상태를 완벽하게 요약하고 있는, Soleas 및 공동 연구자에 의한 검토(Clinical Biochemistry, vol. 30, No. 2, 페이지 91 - 113, 1997)가 참고될 수 있다.
(4) 플라보노이드의 하위 분류인 이소플라보노이드는, 더 많거나 더 적은 정도로 산화되고 다양한 치환체들을 가지는 3-페닐크로만(phenylchroman) 골격으로부터 형성된다. 용어 "이소플라보노이드" 는 화합물의 몇몇의 분류들을 포함하며, 이 중 이소플라본, 이소플라바논, 로테노이드, 프테로카르판, 이소플라반, 이소플라반-3-엔, 3-아릴쿠마린, 3-아릴-4-하이드록시쿠마린, 쿠메스탄, 쿠마로노크로몬 또는 2-아릴벤조푸란이 언급될 수 있다. 이소플라보노이드의 전체의 검토, 그 공급원(source) 및 분석 방법은 P.M. Dewick 의 "The Flavonoids", Harbone editor (1988), 제목 "Isoflavonoids" 의 chapter 5, 페이지 125-127 에 출판되어 있다.
본 발명에 따라 사용되는 이소플라보노이드는 실온(25℃)에서 물에서의 용해도가 0.01 % 미만이며, 천연 기원, 즉 보통 식물인 천연 기원 성분의 추출물이거나, 화학적 합성에 의해서 수득된 것일 수 있다. 천연 기원의 이소플라보노이드가 바람직하다.
천연 기원의 이소플라보노이드의 예로는 제니스틴이 언급될 수 있다.
이소플라보노이드의 바람직한 하위 분류는, 아글리콘 형태(다이드제인, 제니스테인 및 글리시테인) 및 글리코실 형태(다이드진, 제니스틴, 글리시틴) 모두를 포함하는 이소플라본의 하위 분류이다.
특히, 이소플라본의 제조 방법은 특허 및 특허출원 WO 95/10530, WO 95/10512, US 5 679 806, US 5 554 519, EP 812 837 및 WO 97/26269 에 기재되어 있다.
특히, 이소플라본은 그 자유-라디칼 제거 및 탈색소 성질, 및 그 피지선 저해 효과(DE-44 32 947)때문에, 항산화제로 알려져 있다. 이는 또한 피부의 노화의 증상들을 예방할 수 있는 약제로서 기술되어 있다(JP 1-96106).
(5) 하기 화학식 III 의 아미노페놀:
[식 중, R 은 하기 화학식 (i), (ii) 및 (iii) 중 하나에 상응하는 라디칼:
(i) -CO-NR1R2
(ii) -CO-O-R3
(iii) -SO2-R3
식 중, R1 은 수소 원자 또는 하이드록실화될 수 있는, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, C1-6 의 알킬 라디칼을 나타내며,
R2 는 수소 원자 또는 하이드록실화될 수 있는, 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C12 내지 C30 의 알킬 라디칼을 나타내고,
R3 는 하이드록실화될 수 있는, 융합된 폴리사이클릭 라디칼을 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 또는 고리형 C12 내지 C30 의 알킬 라디칼을 나타낸다].
언급될 수 있는 본 발명에 따른 바람직한 친유성 화합물의 예는, 디하이드로에피안드로스테론(DHEA), DHEA 설페이트, 7α-하이드록시-DHEA, 7-케토-DHEA, 프레드니솔론, 프레드니손, 프로게스테론, 프레그네놀론, 테스토스테론, 디오스제닌, 헤코제닌, 우르솔산, 올레아놀산, 레스베라트롤 (=3,5,4'-트리하이드록시스틸벤) 및 N-콜레스테릴옥시카르보닐-4-아미노페놀, 및 실온(25℃)에서, 물에서의 용해도가 0.01 % 미만인 이소플라보노이드로를 포함한다.
또한, 본 발명의 주제는 하나 이상의 수성 상, 하나 이상의 친유성 화합물 및 하기로부터 선택되는 하나 이상의 소수성 단량체로부터 수득되는 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록 및 하나 이상의 소수성 중합체 블록을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 블록 양쪽친화성 공중합체를 포함하는 화장 조성물이다:
- 스티렌 및 4-부틸스티렌과 같은 그 유도체,
- 화학식 CH2=CH-OCOCH3 의 비닐 아세테이트,
- 화학식 CH2=CHOR 의 비닐 에테르 [식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼임],
- 아크릴로니트릴,
- 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드,
- 카프로락톤 및 카프로락탐,
- 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 부타디엔과 같은 알켄,
- 탄소수 4 이상 및 바람직하게는 탄소수 4 내지 6 인 알킬렌 옥사이드,
- 중합 반응 후, 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘 중합체를 생성하는 실리콘 유도체,
- 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
[화학식 A]
[식 중,
- R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택된다,
- X 는 하기로부터 선택됨:
- -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 이는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -), 인산기(-PO4H2 -); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4 급 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있다}, 화합물 A 는 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메틸)아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴렐이트, 이소보르닐 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트일 수 있다. 또한, R' 은 바람직하게는 탄소수 1 내지 18 인 퍼플루오로알킬 라디칼일 수 있다. 화합물 A 는 예를 들면, 에틸 퍼플루오로옥틸 아크릴레이트 또는 트리플루오로메틸 (메트)아크릴레이트이다;
- NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 [식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않으며, R' + R" 은 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -); 인산기(-PO4H2 -); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 및/또는 R' + R" + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있다. 또한, R' 및 R" 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 18 인 퍼플루오로알킬 라디칼일 수 있다}, 화합물 A 는 예를 들면, 에틸 퍼플루오로옥틸 아크릴레이트 또는 트리플루오로메틸 (메트)아크릴레이트일 수 있다].
이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록, 소수성 중합체 블록 및 친유성 화합물은 상기 기재된 것으로부터 선택될 수 있다.
친유성 중합체 블록은 특히 비이온성이다.
친유성 화합물은 조성물 내에서 조성물의 총 중량의 0.001 % 내지 10 % 의 중량 함량으로 존재할 수 있다.
블록 공중합체(들) 및 친유성 화합물(들)이 결합되도록 실시하는 방법은, 중합체의 화학적 성질의 기능에 따라 당업자에 의해서 선택될 것이다. 언급될 수 있는 예로는, 수혼화성(water-miscible) 용매를 통한 나노 침전법, 투석법 또는 예비-결합된 블록 공중합체/친유성 화합물 혼합물의 직접적 수화가 있다. 나노침전법은 물, 블록 공중합체(들) 및 캡슐화된 친유성 화합물의 끓는점 미만의 끓는점을 가지는 수혼화성 유기 용매 내에서의 공-용해(co-dissolving) 및 상기 유기 용액을 교반하면서(예를 들면, 마그네틱 바, 패들 또는 터보믹서를 이용), 다소 빨리 수성 상에 도입시키는 것으로 구성된다. 마이셀 및 입자들은 즉시 형성된다. 그 후, 상기 용매는 증발 제거된다.
투석법은 물, 블록 공중합체(들) 및 캡슐화된 친유성 화합물의 끓는점보다 높은 끓는점을 가지는 수혼화성 내지 보존적 수혼화성 유기 용매 내에서의 공-용해로 구성된다. 상기 용액은 투석 가방에 도입되고 물에 대하여 투석된다. 투석수는 상기 용매가 완전히 투석될때까지 규칙적으로 재생된다. 동일한 방법이 용매 대신에 예를 들면 옥틸 글루코사이드와 같은 계면활성제를 사용하여 관찰될 수 있다. 계면활성제의 농축된 수성 용액이 공중합체(들) 및 친유성 화합물을 용해시켜서 투명한 용액을 제공한다. 그 후, 상기 용액은 계면활성제가 완전히 제거될 때까지 투석된다.
통상 리포좀을 만드는데 사용되는 Bangham 방법으로 알려진 또다른 방법이 사용될 수 있다. 이는 유기 용매 내에서, 블록 공중합체(들) 및 캡슐화된 친유성 화합물을 용해시키는 것으로 구성되고, 블록 공중합체(들) 및 캡슐화된 친유성 화합물의 균일한 화합물을 수득하기 위해 상기 용매를 증류제거한다. 회전 증발기가 실험실 내에서 사용될 수 있는데, 분무기가 산업적으로 사용되거나, 용매를 증발시키기 위한 어떠한 방법도 사용될 수 있다. 그 후, 상기 혼합물은 수성 용액을 사용하여, 교반하면서 직접 수화된다.
일반적으로, 리포좀 및 나노입자들을 합성하는 당업자에게 공지되어 있는 어떠한 방법도 사용될 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 블록 양쪽친화성 공중합체는 조성물 내에서 친유성 화합물을 위한 단독의 용매이다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 색소 또는 피복된 또는 피복되지 않은 금속 산화물, 예를 들면 티타늄 산화물(무정형 또는 금홍석(rutile) 및/또는 예추석(anatase) 형태 내에서 결정화됨), 철 산화물, 아연 산화물, 지르코늄 산화물 또는 세륨 산화물의 나노색소와 같은 나노색소(제 1 입자의 평균 크기: 일반적으로 5 nm 내지 100 nm, 바람직하게는 10 nm 내지 50 nm)를 포함할 수 있는데, 이는 UV 방사선의 물리적 차단(반사 및/또는 산란)에 의한 작용을 하는 원래 공지되어 있는 광보호제이다. 더구나, 표준 피복제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 특히, 상기 피복된 또는 피복되지 않은 금속 산화물 나노색소는 특허출원 EP-A-0 518 772 및 EP-A-0 518 773 에 기재되어 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 특히 지방 물질, 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 연화제, 자유-라디칼 제거제, 유백제, 안정화제, 피부연화제, 실리콘, α-하이드록시산, 소포제, 습윤제, 비타민, 보존제, 계면활성제, 충진제, 격절형성제(sequestering agent), 중합체, 분사제, 산(酸)화제 및 염기성화제, 염료 또는 화장 및/또는 피부과학에 보통 사용되는 어떠한 성분, 특히 유탁액(emulsion) 형태의 항태양(antisun) 조성물로부터 선택되는 표준 화장 보조제를 함유할 수 있다.
지방 물질은 오일(oil) 또는 왁스(wax) 또는 이의 혼합물로 구성된다. 용어 "오일" 은 실온에서 액체인 화합물을 의미한다. 용어 "왁스" 는 고체 또는 본질적으로 실온에서 고체인 화합물을 의미하고, 일반적으로 35℃ 초과의 녹는점을 가진다.
언급될 수 있는 오일로는, 미네랄유(바셀린); 식물유(스위트 아몬드유(sweet almond oil), 마카다미아유(macadamia oil), 블랙쿠란트 종자유(blackcurrant seed oil) 또는 조조바유(jojoba oil)); 예를 들면 퍼하이드로스쿠알렌, 지방 알콜, 지방산 또는 지방 에스테르 (예를 들면, Finetex 사에 의해 "Finsolv TN" 이라는 이름으로 시판되고 있는 C12-C15 알콜 벤조에이트, 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 라놀레이트, 카프르산/카프릴산의 그것을(지방산을) 포함하는 트리글리세라이드), 에톡시화된 또는 프로폭시화된 지방 에스테르 및 에테르와 같은 합성유; 실리콘유 (바람직하게는 실리콘 원자수 4 또는 5 인 사이클로메티콘(cyclomethicone), 및 폴리디메틸실록산 또는 PDMS) 또는 플루오로 오일, 및 폴리알킬렌이 있다.
언급될 수 있는 왁스 화합물로는, 파라핀, 카르나우바(carnauba) 왁스, 비즈왁스(beeswax) 및 캐스토유(castor oil)이 있다.
언급될 수 있는 유기 용매로는 저급 알콜 및 폴리올이 있다.
증점제는 특히 가교된(crosslinked) 폴리아크릴산, 하이드록시프로필 구아르 검(guar gum), 메틸하이드록시에틸셀룰로스 또는 하이드록시프로필메틸셀룰로스와 같은 변형된 또는 변형되지 않은 구아르 검(guar gum) 및 셀룰로스, 및 예를 들면 폴리디메틸실록산 유도체와 같은 실리콘 검으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 수중유(oil-in-water) 또는 유중수(water-in-oil) 형태의 유탁액의 제조를 의도하는 당업자에게 공지되어 있는 기술에 따라서 제조될 수 있다.
특히, 상기 조성물들은 분산, 특히 수성 분산, 크림, 우유 또는 크림-겔, 분말 또는 고체 튜브와 같은 단순 또는 복합 유탁액 (O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W 유탁액)의 형태일 수 있고, 에어로졸로서 임의로 패키지(packaged)될 수 있으며, 무스(mousse) 또는 스프레이의 형태일 수 있다.
유탁액의 경우, 상기 유탁액의 수성 상은 공지된 공정(Bangham, Standish 및 Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 및 FR 2416008)에 따라서 제조된 비이온성 소포 분산액을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 인간의 표피 또는 머리카락을 자외선으로부터 보호하기 위한 조성물, 항태양 조성물 및 화장품으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물이 UV 광선으로부터 인간의 표피를 보호하거나 항태양 조성물로서 사용되는 경우, 이들은 지방 물질 내에서 현탁액 또는 분산액의 형태, 비이온성 소포 분산액의 형태 또는 바람직하게는 크림 또는 우유와 같은 수중유 형태의 유탁액의 형태, 또는 연고, 겔, 고체 튜브, 스틱(stick), 에어로졸 무스 또는 스프레이의 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물이 머리카락을 보호하는데 사용되는 경우, 이들은 삼푸, 로션, 겔, 유탁액 또는 비이온성 소포 분산액의 형태일 수 있다. 이는, 예를 들면, 이들은 샴푸(shampooing) 전 또는 후, 염색 또는 표백 전 또는 후, 또는 파마(permanent-waving) 또는 모발 펴기(relaxing the hair) 전, 중간 또는 후에 적용되는 린스-아웃(rinse-out) 조성물, 스타일링(styling) 또는 트리팅(treating) 로션 또는 겔, 바람-건조(blow-drying) 또는 헤어세팅(hairsetting) 로션 또는 겔, 또는 파마, 모발 펴기, 염색 또는 표백용 조성물을 구성한다.
본 발명에 따른 화장 조성물이 표피 치료크림, 파운데이션, 립스틱 튜브, 아이섀도우, 메이크업 활광제(rouge), 마스카라 또는 아이라이너와 같은 속눈썹, 눈썹 또는 피부용 화장품으로서 사용되는 경우, 이는 예를 들면, 수중유 또는 유중수 유탁액, 비이온성 소포 분산액 또는 현탁액과 같은 고체 또는 페이트스, 무수 또는 수성 형태일 수 있다.
하기의 실시예들은 본 발명을 예시하는데 의도된다.
실시예 1
블록 공중합체를 과량의 DHEA 로 디클로로메탄에 용해시켰다. 상기 용매를 감압 하에서 회전 증발기를 사용하여 증류 제거하였다. 그 후, 형성된 필름(film)을 증류수로 20℃ 내지 80℃ 의 온도에서, 2 시간 동안 교반하면서 수화시켰다. 물 내에서의 중합체 함량은 1 퍼센트 정도였다. 24 시간 후에, 상기 현탁액을 중합체 마이셀 내에서 캡슐화되지 않은 DHEA 를 분리하기 위해 원심분리시켰다.
상층액을 취하고, 그 후 HPLC 에 의해 분석하였다.
PS : 폴리스티렌
POE : 폴리옥시에틸렌
POP : 폴리옥시프로필렌
POB : 폴리옥시부틸렌
상기 용해도 이득은 물에서의 친유성 화합물의 "자연적" 용해도에 관련하여 계산되었다.
POE-POE-POE 블록 공중합체는 DHEA 를 충분히 용해시키는 것을 가능하게 하지 않는다는 것이 발견되었다(15 배 미만).
반면에, 예를 들면 PS-POE, 메틸 메타크릴레이트-POE, 부틸 메타크릴레이트-POE 또는 POE-POB-POE 와 같은 본 발명에 따른 중합체는 물에서의 DHEA 의 용해도를 80 배까지 증가시키는 것을 가능하게 하였다.
실시예 2
블록 중합체를 과량의 Parsol® 1789 로 디클로로메탄에 용해시켰다. 상기 용매를 감압 하에서 회전 증발기를 사용하여 증류 제거하였다. 그 후, 형성된 필름을 증류수로 20℃ 내지 80℃ 의 온도에서, 2 시간 동안 교반하면서 수화시켰다. 물 내에서의 중합체 함량은 1 퍼센트의 순서였다. 24 시간 후에, 상기 현탁액을 중합체 마이셀 내에서 캡슐화되지 않은 Parsol® 1789 를 분리하기 위해 원심분리시켰다. 편광에서 광학 현미경을 사용하여 검출(identify)될 수 있는 어떠한 결정도 함유해서는 안되는 상층액을 취하고, 그 후 HPLC 에 의해 분석하였다.
PS : 폴리스티렌
POE : 폴리옥시에틸렌
POP : 폴리옥시프로필렌
POB : 폴리옥시부틸렌
상기 용해도 이득은 물에서의 친유성 화합물의 "자연적" 용해도에 관련하여 계산되었다.
놀랍게도, 이 경우 또한, 본 발명에 따른 블록 공중합체는 POE-POE-POE 블록 공중합체보다 친유성 화합물을 더욱 잘 용해시켰다.
실시예 3
수중유 현탁액
유성 상:
디글리세릴 모노스테아레이트 2.0 %
PEG-20 스테아레이트 1.5 %
디소듐 N-스테아로일-L-글루탐산 0.5 %
(아실 글루타메이트 HS 21, Ajinomoto 사)
액체 페트롤륨 젤리 3 %
페트롤륨 젤리 1 %
스테아릴 헵타노에이트 3 %
아프리코트 케르넬 오일(Apricot kernel oil) 5 %
수소화된 폴리이소부텐 5 %
이소세틸 팔미테이트 2 %
휘발성 실리콘 5 %
비타민 E 0.5 %
보존제 0.3 %
수성 상 1
글레세롤 5 %
보존제 1 %
증류수 qs 100 %
수성 상 2
카르보머 0.4 %
증류수 15 %
보존제 0.1 %
트리에탄올아민 0.4 %
수성 상 3
Parsol® 1789 8% 를 함유하는, 물에서 20% 의
ME 10-10 (메틸 메타크릴레이트/POE 1000/1000)
수성 현탁액 10 %
실험방법: 수성 상 1 을 60℃ 에서, 매우 활발하게 교반하면서, 60℃ 유성 상에 도입시켰다. 상기 온도 및 교반을 30 분 동안 유지시켰다. 그 후, 상기 현탁액을 실온까지 냉각시켰다.
그 후, 수성 상 2 를 비-전단(non-shear) 분산기를 사용하여 분산시켰다. 그 후, 수성상 3(마이셀 현탁액)을 부드럽게 교반하면서 도입시켰다.
실시예 4
수중유 현탁액
유성 상:
디글리세릴 모노스테아레이트 2.0 %
PEG-20 스테아레이트 1.5 %
디소듐 N-스테아로일-L-글루탐산 0.5 %
(아실 글루타메이트 HS 21, Ajinomoto 사)
액체 페트롤륨 젤리 3 %
페트롤륨 젤리 1 %
스테아릴 헵타노에이트 3 %
아프리코트 케르넬 오일(Apricot kernel oil) 5 %
수소화된 폴리이소부텐 5 %
이소세틸 팔미테이트 2 %
휘발성 실리콘 5 %
비타민 E 0.5 %
보존제 0.3 %
수성 상 1
글레세롤 5 %
보존제 1 %
증류수 qs 100 %
수성 상 2
카르보머 0.4 %
증류수 15 %
보존제 0.1 %
트리에탄올아민 0.4 %
수성 상 3
중합체에 대하여 DHEA 1% 함유를 함유하는,
물에서 20% 의 PS-POE (1000-1000) 수성 현탁액 10 %
실험방법: 수성 상 1 을 60℃ 에서, 매우 활발하게 교반하면서, 60℃ 유성 상에 도입시켰다. 상기 온도 및 교반을 30 분 동안 유지시켰다. 그 후, 현탁액을 실온까지 냉각시켰다.
그 후, 수성 상 2 를 비-전단(non-shear) 분산기를 사용하여 분산시켰다. 그 후, 수성상 3(마이셀 현탁액)을 부드럽게 교반하면서 도입시켰다.
실시예 5
라벤더의 필수유를 용해시켜서, 부틸 메타크릴레이트-POE (1000-1000)의 마이셀 현탁액을 형성하였다.
수성 상 1
부틸 메타크릴레이트-POE (1000-1000) 10 %
라벤더의 필수유 0.15 %
증류수 80 %
수성 상 2
글리세롤 3 %
보존제 0.3 %
증류수 qs 100 %
실험방법: 수성 상 1 을 60℃ 까지 가열하고, 그 후, 60℃ 까지 예비 가열되어 있는 수성 상 2 와 교반하면서 혼합하였다. 상기 온도 및 교반을 30 분 동안 유지시켰다. 그 후, 상기 조성물을 실온까지 냉각시켰다.

Claims (40)

  1. 수성 상(aqueous phase)에서 하나 이상의 친유성 화합물을 용해시키는 방법으로서, 상기 친유성 화합물을, 하기로부터 선택되는 하나 이상의 소수성 단량체로부터 수득되는, 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록 및 하나 이상의 소수성 중합체 블록을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 블록 양쪽친화성(amphiphilic) 공중합체와 결합(combine)하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - 스티렌 및 4-부틸스티렌과 같은 그 유도체,
    - 화학식 CH2=CH-OCOCH3 의 비닐 아세테이트,
    - 화학식 CH2=CHOR 의 비닐 에테르 [식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼임],
    - 아크릴로니트릴,
    - 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드,
    - 카프로락톤 및 카프로락탐,
    - 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 부타디엔과 같은 알켄,
    - 탄소수 4 이상, 바람직하게는 탄소수 4 내지 6 인 알킬렌 옥사이드,
    - 중합 반응 후, 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘 중합체를 생성하는 실리콘 유도체,
    - 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
    [화학식 A]
    [식 중,
    - R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
    - X 는 하기로부터 선택됨:
    - -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서 이는, 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -), 인산기(-PO4H2 -); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있음},
    - NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않으며, R' 및 R" 은 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -); 인산기(-PO4H2 -); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 및/또는 R' + R" + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있거나, 또한 R' 및 R" 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 18 인 퍼플루오로알킬 라디칼일 수 있음}].
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 블록 공중합체의 분자량이 1000 내지 100000 인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 소수성 중합체 블록(들)에 대한 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록(들)의 중량비가 1/100 내지 50/1 인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물 및 블록 양쪽친화성 공중합체의 중량 농도비가 0.005 내지 0.5, 바람직하게는 0.005 내지 0.2 인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 중합체 블록이, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 퍼플루오로옥틸 아크릴레이트 및 트리플루오로메틸 (메트)아크릴레이트)로부터 선택되는 하나 이상의 소수성 단량체로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 이온성 친수성 중합체 블록이 하기로부터 선택되는 수용성 단량체 또는 그 염으로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - (메트)아크릴산,
    - 아크릴아미도-2-메틸프로판술폰(AMPS)산,
    - 스티렌술폰산,
    - 비닐술폰산 및 (메트)알릴술폰산,
    - 비닐포스폰산(vinylphosphonic acid)
    - 무수 말레산(maleic anhydride),
    - 이타콘산,
    - 디메틸디알릴암모늄 클로라이드,
    - 4차 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (DMAEMA),
    - (메트)아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드 (APTAC 및 MAPTAC),
    - 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드,
    - 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
    [화학식 A]
    [식 중,
    - R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
    - X 는 하기로부터 선택됨:
    - -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-개지 라디칼로서, 이는 하나 이상의 술폰기(-SO3 -) 및/또는 황산기(-SO4 -) 및/또는 인산기(-PO4H2 -) 및/또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환되어 있음. 라디칼 R' 은 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있음};
    - NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않으며, R' 및/또는 R" 는 하나 이상의 술폰기(-SO3 -) 및/또는 황산기(-SO4 -) 및/또는 인산기(-PO4H2 -) 및/또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있으며, 라디칼 R' 및/또는 R" 은, 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); R' + R" + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있음}].
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 이온성 친수성 블록이 아크릴산 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 친수성 블록이 비이온성인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 재 8 항에 있어서, 비이온성 친수성 중합체 블록이 하기로부터 선택되는 수용성 단량체로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - (메트)아크릴아미드,
    - N-비닐아세트아미드 및 N-메틸-N-비닐아세트아미드,
    - N-비닐포름아미드 및 N-메틸-N-비닐포름아미드,
    - N-비닐피롤리돈, N-부티로락탐 및 N-비닐-카프로락탐과 같은 탄소수 4 내지 9 인 사이클릭 알킬기를 포함하는 N-비닐락탐,
    - 화학식 CH2=CHOH 의 비닐 알콜,
    - 글리시딜 (메트)아크릴레이트,
    - 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
    [화학식 A]
    [식 중,
    - R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
    - X 는 하기로부터 선택됨:
    - -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 이는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R1 + R2 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있음};
    - NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않으며, R' 및 R" 는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R" + R1 + R2 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있음}].
  10. 제 9 항에 있어서, 비이온성 친수성 중합체 블록이 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 중합체 블록이 폴리스티렌, 폴리(tert-부틸스티렌), 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 폴리(부틸 메타크릴레이트), 폴리카프로락톤, 폴리카프로락탐, 폴리디메틸실록산, 폴리(C3-C6 알킬렌 옥사이드), 폴리(아스파르산), 폴리(락트산), 폴리(글리콜산), 폴리류신, 폴리부타디엔, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 공중합체가 하기 블록 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - 폴리스티렌/폴리옥시에틸렌
    - 폴리메틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌
    - 폴리부틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌
    - 폴리옥시부틸렌/폴리옥시에틸렌
    - 폴리카프로락톤/폴리옥시에틸렌
    - 폴리에틸렌/폴리옥시에틸렌
    - 폴리옥시에틸렌/폴리옥시부틸렌/폴리옥시에틸렌.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물이 피부연화제, 항염증제, 항박테리아제, 항진균제, 항바이러스제, 항지루제, 항여드름제, 각질용해제, 항히스타민제, 마취제, 상처형성제(cicatrizing agent), 색소 조절제, 그을림 촉진제, 인공 그을림제, 지질 조절제, 항노화제, 항주름제, 원기회복제, 혈관 보호제, 방충제, 방취제, 항비듬제, 탈모 방지제, 특히, 유칼립투스유(eucalyptus oil), 라반딘유(lavandin oil), 라벤더유(lavender oil), 베티버유(vetiver oil), 리트세아 쿠베바유(Litsea cubeba oil), 레몬유(lemon oil), 산달우드유(sandalwood oil), 로즈마리유(resemary oil), 카모마일유(camomile oil), 사보리유(savory oil), 너트메그유(nutmeg oil), 신나몬유(cinnamon oil), 히솝유(hyssop oil), 카라웨이유(caraway oil), 오렌지유(orange oil), 게라니올유(geraniol oil) 및 캐이드유(cade oil)로부터 선택될 수 있는 필수유(essential oil), 방향제, 일광차단제, 항산화제, 자유-라디칼 제거제 및 습윤제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물이 비타민 A(레티놀) 또는 이의 에스테르, 비타민 E 또는 토코페릴 아세테이트와 같은 이의 에스테르, 비타민 D 또는 이의 유도체 및 비타민 F 또는 이의 유도체와 같은 비타민류; β-카로틴과 같은 카로틴 및 리코펜과 같은 이의 유도체, 및 살리실산 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 11 항에 있어서, 살리실산 유도체가 5-n-옥타노일살리실산, 5-n-데카노일살리실산, 5-n-도데카노일살리실산, 5-n-옥틸살리실산, 5-n-헵틸옥시살리실산, 4-n-헵틸옥시살리실산, 5-tert-옥틸살리실산, 3-tert-부틸-5-메틸살리실산, 3-tert-부틸-6-메틸살리실산, 3,5-디이소프로필살리실산, 5-부톡시살리실산, 5-옥틸옥시살리실산, 5-프로파노일살리실산, 5-n-헥사데카노일살리실산, 5-n-올레오일살리실산 및 5-벤조일살리실산 유도체, 이의 1 가 또는 2 가 염, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 13 항에 있어서, 일광차단제(sunscreen)가 안트라닐레이트; 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체, 살리실산 유도체; 캠퍼(camphor) 유도체; 트리아진 유도체, 바람직하게는 1,3,5-트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린 ; 비스-벤즈아졸릴 유도체; p-아미노벤조산(PABA) 유도체; 메틸렌비스(하이드록시페닐벤조트리아졸)유도체; 스크리닝 중합체 및 스크리닝 실리콘; α-알킬스티렌으로부터 유도되는 이량체; 4,4-디아릴부타디엔, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 1,3,5-트리아진 유도체가 하기 화합물 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - 2-[(p-(tert-부틸아미노)아닐리노]-4,6-비스[(p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진,
    - 2,4,6-트리스[p'-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진,
    - 2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시]-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,
    - 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진.
  18. 제 16 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 부틸메톡시디벤조일메탄인 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
    - 콜레스테롤 및 이의 에스테르 및 피토스테롤 및 시토스테롤과 같은 식물 스테롤 및 이의 에스테르를 제외한, 디하이드로에피안드로스테론(DHEA) 및 이의 생물학적 전구체 및 유도체,
    - 우르솔산 및 올레아놀산과 같은 펜타사이클릭 트리테르펜 산,
    - 하이드록시스틸벤,
    - 이소플라보노이드,
    - 하기 화학식 III 의 아미노페놀 유도체
    [화학식 III]
    [식 중, R 은 하기 화학식 (i), (ii) 또는 (iii) 중 하나에 상응하는 라디칼이며,
    (i) -CO-NR1R2
    (ii) -CO-O-R3
    (iii) -SO2-R3
    식 중, R1 은 수소 원자 또는 하이드록실화될 수 있는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-6 알킬 라디칼을 나타내며,
    R2 는 수소 원자 또는 하이드록실화될 수 있는, 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C12 내지 C30 의 알킬 라디칼을 나타내고,
    R3 는 하이드록실화될 수 있는, 융합된 폴리사이클릭 라디칼을 포함하는 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 또는 고리형 C12 내지 C30 알킬 라디칼을 나타냄].
  20. 제 19 항에 있어서, 친유성 화합물이 디하이드로에피안드로스테론(DHEA), DHEA 설페이트, 7-하이드록시-DHEA, 7-케토-DHEA, 프레드니솔론, 프레드니손, 프로게스테론, 프레그네놀론, 테스토스테론, 디오스제닌, 헤코제닌, 우르솔산, 올레아놀산, 레스베라트롤 및 N-콜레스테릴옥시카르보닐-4-아미노페놀, 및 실온(25℃)에서 물에서의 용해도가 0.01 % 미만인 이소플라보노이드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 하나 이상의 수성 상, 하나 이상의 친유성 화합물 및 하기로부터 선택되는 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록 및 하나 이상의 소수성 중합체 블록을 포함하는, 유효량의 하나 이상의 블록 양쪽친화성 공중합체를 포함하는 화장(cosmetic) 조성물:
    - 스티렌 및 4-부틸스티렌과 같은 그 유도체,
    - 화학식 CH2=CH-OCOCH3 의 비닐 아세테이트,
    - 화학식 CH2=CHOR 의 비닐 에테르 [식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼임],
    - 아크릴로니트릴,
    - 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드,
    - 카프로락톤 및 카프로락탐,
    - 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 및 부타디엔과 같은 알켄,
    - 탄소수 4 이상, 바람직하게는 탄소수 4 내지 6 인 알킬렌 옥사이드,
    - 중합 반응 후, 폴리디메틸실록산과 같은 실리콘 중합체를 생성하는 실리콘 유도체,
    - 하기 화학식 A 의 소수성 비닐 단량체:
    [화학식 A]
    [식 중,
    - R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
    - X 는 하기로부터 선택됨:
    - -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -), 인산기(-PO4H2 -); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 또는 R' + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4 급 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있음},
    - NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않으며, R' + R" 은 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 술폰기(-SO3 -), 황산기(-SO4 -); 인산기(-PO4H2 -); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1); 3차 아민기(-NR1R2) 및/또는 R' + R" + R1 + R2 + R3 의 탄소수의 합이 22 를 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 및 R3 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 22 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 4차 아민기(-N+R1R2R3)로 치환될 수 있거나, 또한 R' 및 R" 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 18 인 퍼플루오로알킬 라디칼일 수 있음}].
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 블록 양쪽친화성 공중합체가 조성물 내에서 친유성 화합물을 위한 단독의 용매인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 상기 블록 공중합체의 분자량이 1000 내지 100000 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 21 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 중합체 블록(들)에 대한 이온성 또는 비이온성 친수성 중합체 블록(들)의 중량비가 1/100 내지 50/1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 21 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물 및 블록 공중합체(들)의 중량 농도비가 0.005 내지 0.5, 바람직하게는 0.005 내지 0.02 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 21 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 중합체 블록이, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 퍼플루오로옥틸 아크릴레이트 및 트리플루오로메틸 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상의 소수성 단량체로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 21 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 친수성 블록이 비이온성인 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 비이온성 친수성 중합체 블록이 하기로부터 선택되는 수용성 단량체로부터 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - (메트)아크릴아미드,
    - N-비닐아세트아미드 및 N-메틸-N-비닐아세트아미드,
    - N-비닐포름아미드 및 N-메틸-N-비닐포름아미드,
    - N-비닐피롤리돈, N-부티로락탐 및 N-비닐-카프로락탐과 같은 탄소수 4 내지 9 인 사이클릭 알킬기를 포함하는 N-비닐락탐,
    - 화학식 CH2=CHOH 의 비닐 알콜,
    - 글리시딜 (메트)아크릴레이트,
    - 하기 화학식 A 의 수용성 비닐 단량체:
    [화학식 A]
    [식 중,
    - R 은 H, -CH3, -C2H5 및 -C3H7 로부터 선택되며,
    - X 는 하기로부터 선택됨:
    - -OR' 형의 알킬 옥사이드 {식 중, R' 은, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼로서, 이는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R1 + R2 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있음},
    - NH2, -NHR' 및 -NR'R" 기 {식 중, R' 및 R" 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼, 단 R' + R" 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않으며, R' 및 R" 는 할로겐 원자(요오드, 브롬, 염소 또는 불소); 수산기(-OH); 1차 아민기(-NH2); 2차 아민기(-NHR1) 또는 R' + R" + R1 + R2 의 탄소수의 합이 6 을 초과하지 않는 조건으로, R1, R2 가 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 6 인 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소-기재 라디칼인 3차 아민기(-NR1R2)로 치환될 수 있음}].
  29. 제 21 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 친수성 중합체 블록이 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리비닐피롤리돈으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 21 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 중합체 블록이 폴리스티렌, 폴리(tert-부틸스티렌), 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리(에틸 아크릴레이트), 폴리(부틸 메타크릴레이트), 폴리카프로락톤, 폴리카프로락탐, 폴리디메틸실록산, 폴리(C3-C6 알킬렌 옥사이드), 폴리(아스파르산), 폴리(락트산), 폴리(글리콜산), 폴리류신, 폴리부타디엔, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리부틸렌으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 21 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서, 블록 공중합체가 하기 블록 공중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 폴리스티렌/폴리옥시에틸렌
    - 폴리메틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌
    - 폴리부틸 메타크릴레이트/폴리옥시에틸렌
    - 폴리옥시부틸렌/폴리옥시에틸렌
    - 폴리카프로락톤/폴리옥시에틸렌
    - 폴리에틸렌/폴리옥시에틸렌
    - 폴리옥시에틸렌/폴리옥시부틸렌/폴리옥시에틸렌.
  32. 제 21 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물이 피부연화제, 항염증제, 항박테리아제, 항진균제, 항바이러스제, 항지루제, 항여드름제, 각질용해제, 항히스타민제, 마취제, 상처형성제, 색소 조절제, 그을림 촉진제, 인공 그을림제, 지질 조절제, 항노화제, 항주름제, 원기회복제, 혈관 보호제, 방충제, 방취제, 항비듬제, 탈모 방지제, 특히 유칼립투스유, 라반딘유, 라벤더유, 베티버유, 리트세아 쿠베바유, 레몬유, 산달우드유, 로즈마리유, 카모마일유, 사보리유, 너트메그유, 신나몬유, 히솝유, 카라웨이유, 오렌지유, 게라니올유 및 카데유로부터 선택될 수 있는 필수유, 방향제, 일광차단제, 항산화제, 자유-라디칼 제거제, 습윤제 및 비타민으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 21 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물이 비타민A(레티놀) 또는 이의 에스테르, 비타민 E 또는 토코페롤 아세테이트와 같은 이의 에스테르, 비타민 D 또는 이의 유도체 및 비타민 F 또는 이의 유도체와 같은 비타민류; β-카로틴과 같은 카로틴 및 리코펜과 같은 이의 유도체, 및 살리실산 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 33 항에 있어서, 살리실산 유도체가 5-n-옥타노일살리실산, 5-n-데카노일살리실산, 5-n-도데카노일살리실산, 5-n-옥틸살리실산, 5-n-헵틸옥시살리실산, 4-n-헵틸옥시살리실산, 5-tert-옥틸살리실산, 3-tert-부틸-5-메틸살리실산, 3-tert-부틸-6-메틸살리실산, 3,5-디이소프로필살리실산, 5-부톡시살리실산, 5-옥틸옥시살리실산, 5-프로파노일살리실산, 5-n-헥사데카노일살리실산, 5-n-올레오일살리실산 및 5-벤조일살리실산 유도체, 이의 1 가 및 2 가 염, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 32 항에 있어서, 일광차단제가 안트라아닐레이트; 신남산 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실산 유도체; 캠퍼 유도체; 트리아진 유도체, 바람직하게는 1,3,5-트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤조트리아졸 유도체; 벤잘말로네이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린; 비스-벤즈아졸릴 유도체; p-아미노벤조산(PABA) 유도체; 메틸렌비스(하이드록시페닐벤조트리아졸) 유도체; 스크리닝 중합체 및 스크리닝 실리콘; α-알킬스티렌으로부터 유도되는 이량체; 4,4-디아릴부타디엔, 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 35 항에 있어서, 1,3,5-트리아진 유도체가 하기 화합물 및 이의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 2-[(p-(tert-부틸아미노)아닐리노]-4,6-비스[(p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진,
    - 2,4,6-트리스[p'-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진,
    - 2,4-비스{[4-2-에틸헥실옥시]-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,
    - 2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진.
  37. 제 36 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체가 부틸메톡시디벤조일메탄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 21 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 친유성 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 콜레스테롤 및 이의 에스테르 및 피토스테롤 및 시토스테롤과 같은 식물 스테롤, 및 이의 에스테르를 제외한, 디하이드로에피안드로스테론(DHEA) 및 이의 생물학적 전구체 및 유도체,
    - 우르솔산 및 올레아놀산과 같은 펜타사이클릭 트리테르펜 산,
    - 하이드록시스틸벤,
    - 이소플라보노이드,
    - 하기 화학식 III 의 아미노페놀 유도체;
    [화학식 III]
    [식 중, R 은 화학식 (i), (ii) 또는 (iii) 중 하나에 상응하는 라디칼
    (i) -CO-NR1R2
    (ii) -CO-O-R3
    (iii) -SO2-R3
    식 중, R1 은 수소 원자 또는 하이드록실화될 수 있는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-6 의 알킬 라디칼을 나타내며,
    R2 는 수소 원자 또는 하이드록실화될 수 있는, 포화 또는 불포화, 선형, 고리형 또는 분지형 C12 내지 C30 의 알킬 라디칼을 나타내고,
    R3 는 하이드록실화될 수 있는, 융합된 폴리사이클릭 라디칼을 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형, 분지형 또는 고리형 C12 내지 C30 의 알킬 라디칼을 나타냄].
  39. 제 38 항에 있어서, 친유성 화합물이 디하이드로에피안드로스테론(DHEA), DHEA 설페이트, 7-하이드록시-DHEA, 7-케토-DHEA, 프레드니솔론, 프레드니손, 프로게스테론, 프레그네놀론, 테스토스테론, 디오스제닌, 헤코제닌, 우르솔산, 올레아놀산, 레스베라트롤 및 N-콜레스테릴옥시카르보닐-4-아미노페놀, 및 실온(25℃)에서, 수 중 용해도가 0.01 % 미만인 이소플라보노이드로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 21 항 내지 제 39 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 유백제, 안정화제, 소포제, 보존제, 충진제, 격절형성제(sequestering agent), 프로펠란트 및 염료로부터 선택되는 하나 이상의 제형 보조제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
KR1020057006841A 2002-10-21 2003-10-16 친유성 화합물의 용해 방법, 및 화장 조성물 KR100757724B1 (ko)

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