KR20040105786A - 서방형 질소 비료 - Google Patents

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KR20040105786A KR10-2004-7014895A KR20047014895A KR20040105786A KR 20040105786 A KR20040105786 A KR 20040105786A KR 20047014895 A KR20047014895 A KR 20047014895A KR 20040105786 A KR20040105786 A KR 20040105786A
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조지아-퍼시픽 레진스, 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 식물 발생 및 성장에 필요한 질소의 연장된 전달을 강화시키기 위한 비료로서 유용한 서방형 미립자 우레아-포름알데히드 중합체, 및 이 미립자 우레아-포름알데히드 중합체로 제조된 과립상 비료에 관한 것이다.

Description

서방형 질소 비료{Slow Release Nitrogen Fertilizer}
본 출원은 2002년 3월 26일자로 출원된 미국 특허 가출원 제60/367,278호 및 2002년 5월 13일자로 출원된 미국 특허 가출원 제60/379,402호를 우선권 주장한다.
비료는 종종 비옥하게 할 지역에 제형화된 (N-P-K) 고형물, 과립 또는 분말로 시용되거나, 때로는 액체로 시용된다. 기본적으로, 2종류의 비료, 즉 수용성 비료 및 서방형 비료가 있다. 수용성 비료는 일반적으로 서방형 비료보다 비용이 덜 드는 반면, 수용성 비료는 토양을 통해 토양 내로 너무 빠르게 양분이 유출된다는 단점이 있다. 일부 수용성 고형 비료는 다양한 코팅물을 사용하여 서방형으로 만들 수 있다. 별법으로, 효소 저해제를 사용함으로써 질소 가용도(availability)를 또한 감소시킬 수 있다. 서방형 비료는 연장된 기간 동안 식물 또는 토양에 양분을 방출하도록 고안되며, 이는 수용성 비료를 여러 번 시용하는 것보다 효율적이다. 따라서, 서방형 비료 (또한, 제어된 방출 또는 연장된 방출로도 언급됨)는 식물에게 비료를 주여야 하는 회수를 최소화할 뿐만 아니라, 유출을 감소시키거나 또는 최소화한다.
우레아-포름알데히드 (UF) 축합 생성물이 곡물, 관상 식물 및 잔디에 서방형 질소 비료로서 널리 사용되고 있다. 우레아-포름알데히드 비료 물질은 또한 액체 또는 고체로서 공급될 수 있고, 우레아와 포름알데히드의 반응 생성물이다. 이러한 물질은 일반적으로 대부분 불용성이나 지효성 형태 (slowly availability form)인 질소를 28％ 이상 함유한다.
연장된 방출형 UF 비료 (우레아폼)는 알칼리성 용액 중 승온에서 우레아와 포름알데히드를 반응시켜 메틸올 우레아를 생성함으로써 제조할 수 있다. 이어서, 메틸올 우레아를 산성화시켜 메틸올 우레아를, 반응이 계속되는 동안 사슬 길이가 증가하는 메틸렌 우레아로 중합한다.
보통 축합 생성물에 함유되는 메틸렌 우레아 중합체는 제한된 수용성을 가지므로, 연장된 기간 내내 질소를 방출한다. 메틸렌 우레아 중합체의 혼합물은 일정 범위의 분자량을 가지며, 미생물 작용에 의해 수용성 질소로 서서히 분해되는 것으로 알려져 있다. UF 비료는 일반적으로 그의 수 불용성 질소의 양 및 방출 특성에 의해 평가된다.
미국 특허 제4,089,899호에는 단지 2종의 질소 분획물, 즉 수용성 질소 및냉수 불용성 질소로 본질적으로 이루어진, 우레아폼 유형의 제어된 방출형 질소 고형 비료가 기재되어 있다.
미국 특허 제3,677,736호에는 우레아-포름알데히드 비료 현탁액이 기재되어 있다.
우레아-포름알데히드 비료 조성물의 액체 및 고체 형태 모두에 대한 다른 개시물로는 미국 특허 제4,378,238호, 동 제4,554,005호, 동 제5,039,328호, 동 제5,266,097호, 동 제6,432,156호 및 동 제6,464,746호가 있다.
과립상 질소-함유 비료는 우레아, 질산칼륨 및 인산암모늄과 같은 수용성 질소 생성물을 사용하여 다양한 기법에 의해 상업적으로 생산되고 있다. 이러한 비료 과립의 취급, 블렌딩 및 저장에서의 실제 이점은 공지되어 있고 충분히 보고되어 있다. 서방형 UF 비료를 사용한 과립상 비료의 제조도 또한 종래 문헌에 기재되어 왔다.
본 발명은 식물 비료로서의 미립자 서방형 질소 (UF)의 신규한 공급원 및 과립상 비료 조성물의 형성을 위한 상기 입자의 용도를 제공하고자 한다.
본 발명은 식물 발생 및 성장에 필요한 질소의 전달을 강화하기 위한 서방형 질소 (slow release nitrogen)의 신규한 공급원에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 서방형 질소의 신규한 미립자 공급원, 및 연장된 기간 동안 성장 식물에 양분 질소를 전달함으로써 식물 발생 및 성장을 강화하기 위한 상기 미립자 질소 공급원의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 과립상 비료의 제형화에서의 서방형 질소의 미립자 공급원의 용도에 관한 것이다.
도 1은 몇몇 시판되는 질소 비료 공급원과 비교하여 본 발명의 UF 중합체 분말 (미립자)의 6 개월 기간에 걸친 라이시미터 (lysimeter) 결과 (질소 방출 속도)를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명에 따른 서방형 질소 입자를 함유하는 부착성 코팅물이 있는 톨 페스큐 (tall fescue) 종자의 현미경 사진이다.
상기한 바와 같이, 본 발명은 식물 발생 및 성장에 필요한 질소의 전달을 강화시키는 데 유용한, 서방형 질소의 미립자 공급원 (우레아-포름알데히드 (UF 또는 우레아폼) 중합체 입자)에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 서방형 질소 (UF) 입자 및 식물 발생 및 성장을 강화시키기 위한 상기 입자의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 서방형 질소 입자는 다양한 적용에 사용될 수 있다. 예를 들면, 이들은 접착성 결합제를 사용하여 종자의 표면에, 또는 모래와 같은 골재 (aggregate material)의 표면 상에 부착될 수 있고, 이들은 과립상 비료 제조에 사용될 수 있으며, 이들은 뿌리 침액 (root dip)으로서 또는 토양 드렌치 (soil drench) 중에 사용될 수 있고, 또는 이들은 토양 첨가제로서 사용될 수 있다. 또다른 실시양태에서, 본 발명의 서방형 질소 입자는 동물 양분에 사용될 수 있고, 우레아를 코팅하기 위해 또는 또다른 동물 사료 물질에 사용될 수 있다.
본 발명의 질소 입자의 서방성 때문에, 종자 또는 성장 식물의 손상 (식물독소 영향 (phytotoxic effect)) 없이, 우레아 또는 메틸올 우레아와 같은, 종래 기술에서 이용가능한 일반적인 속방형 질소 비료 (quick release nitrogen fertilizer)를 사용하여 가능할 수 있는 많은 비료 적용에서 공급될 수 있는 질소 비료의 양보다 20배를 초과하는 양이 공급될 수 있다.
본 발명의 서방형 질소 UF 중합체 입자는 수성 환경 하에 약 1:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시켜 제조한다. 당업계의 숙련자라면 알 수 있는 바와 같이, 암모니아는 형성된 UF 중합체의 약 25 중량％ 이하,일반적으로 약 10 중량％ 미만의 양으로 임의로 사용되는 반응물일 수 있으며, 본 발명의 바람직한 실시양태에서는 암모니아를 전혀 사용하지 않는다.
본 발명의 UF 중합체 입자를 제조하기 위해, 우레아 및 포름알데히드를 대략 1:1의 몰비로, 예를 들면 넓게는 0.7:1≤U:F≤1.25:1, 보다 바람직하게는 0.83:1≤U:F≤1.1:1의 UF 몰비로 혼합하여 반응시킨다. "대략 1:1의 몰비"라는 표현은 상기한 몰비 범위를 포함하기 위한 것이다. 특히 양호한 결과는 0.95:1 내지 1.05:1의 U:F 몰비에서 얻어졌다.
UF 중합체 입자를 제조하는 초기 단계에서, 우레아와 포름알데히드간의 반응은 메틸올 우레아를 생성하는 방식으로 수행된다. 이를 수행하는 방법은 당업계의 숙련자에게 잘 알려져 있고, 그러한 공지된 방법들 중 임의의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 우레아와 포름알데히드간의 반응은 수성 혼합물을 초기에 약알칼리성 pH로 유지함으로써 촉진될 수 있으며, 메틸올 우레아의 형성을 촉진하기 위한 pH 범위는 약 7 내지 9가 적합하고, 약 7.5 내지 8.5가 보다 일반적이다. 우레아의 고유 알칼리성 수준을 고려하여, 산 또는 염기를 사용하여 임의의 요구 pH 조정을 달성할 수 있다. 메틸올 우레아의 초기 형성은 70℉ 내지 175℉ (약 20℃ 내지 약 80℃)의 일반적으로 넓은 반응 온도에서 수행될 수 있으며, 90℉ 내지 160℉ (약 30℃ 내지 약 70℃)의 반응 온도가 보다 일반적으로 사용된다. pH는 통상 이용가능한 산 및 염기, 예를 들면 수산화나트륨 (가성소다) 및 황산을 사용하여 조정할 수 있으며, pH를 변경할 수 있는 임의의 물질이 이 목적을 위해 적합하다. 반응 pH는 또한 트리에탄올아민, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨,또는 다른 알칼리금속 수산화물, 예를 들면 수산화칼륨 및 수산화리튬과 같은 알칼리성 화합물을 사용하여 유지 (완충)하거나 조정할 수 있다. 일반적으로 바람직하지 않으나, 별법으로는, 메틸올화는 당업계의 숙련자라면 인지할 수 있는 바와 같이 온화한 산성 pH, 예를 들면 5.0 내지 6.0의 pH 범위에서 또한 수행될 수 있으며, 본 발명은 초기 메틸올화를 실시하는 방식에 의해 제한되지 않는다.
메틸올 우레아의 초기 형성 후, 중합체가 수성 환경에서 불용성이 될 때까지 초기 UF 중합체를 축합시킨다. 이 결과는 바람직하게는 메틸올 우레아를 약 6 미만의 pH, 바람직하게는 약 5 미만의 pH, 일반적으로 약 4 미만이지만, 약 1을 초과하는 pH로 신속하게 산성화함으로써 달성된다. 2.5 내지 4.0의 pH가 적합한 것으로 판명되었다. pH를 낮출 수 있는 임의의 유기산 또는 무기산이 사용될 수 있다. 무기산과 같은 강산, 및 보다 강한 카르복실산과 같은 유기산이 특히 적합하다. 따라서, 적합한 산에는 포름산, 아세트산, 질산, 인산, 황산 및 염산이 포함된다. 그러나, 가장 넓은 면에서, 본 발명은 메틸올 우레아의 추가 중합 및 궁극적인 불용화가 수행되고 달성되는 방식에 의해 제한되지 않는다.
유용한 범위의 UF 중합체 입자 크기를 생성하기 위해, 불용성을 유발하는 신속한 중합의 단계, 예를 들면 신속한 산성화 단계 동안 메틸올 우레아의 수성 혼합물을 분산제의 존재 하에 혼합하는 것이 바람직하나, 임의의 분산제가 없더라도 반응 동안 충분히 높은 수준의 교반 (고전단)을 유지함으로써 유사한 결과를 얻을 수 있을 것이다. 이어서, 예를 들어 산성화 후에 일어나는 중합으로부터 형성되는 UF 중합체 입자의 얻어진 분산액을 직접 (혹은 약간의 농밀화 또는 농축 후), 즉 분산액으로서 종자 또는 모래를 코팅하거나, 또는 토양 드렌치 또는 토양 첨가제로서 뿌리를 처리하거나, 또는 과립상 비료 형성에 사용될 수 있거나, 또는 별법으로 (바람직하게는), UF 중합체 입자의 분산액을 회수하거나 또는 분산액으로부터 단리하여 UF 중합체 분말을 생성한 후, 상기한 각종 적용 중 임의의 것에 사용될 수 있다. 상기 방식으로 형성된 UF 미립자는 대략 36 중량％의 질소를 갖는다.
특히, 바람직한 실시양태에서, 대부분의 질소는 UF 중합체 미립자 중에 화학적으로 결합되어 있어, 미생물, 주로 박테리아 (예를 들면, 우레아제 및 니트로게나제 이용)가 효소적으로 중합체를 성장 식물이 이용할 수 있는 형태로 분해하기 전까지는 농업적으로 이용할 수 없다. UF 중합체 입자에 "서방형" 또는 "연장된 방출형"이란 문구를 붙인 이유는 이러한 특성 때문이다. 소량의 질소, 전형적으로는 미립자의 5 중량％ 정도는 즉방형 종 또는 속방형 종 (예를 들어, 주로 미반응 우레아)일 수 있어, 종자 또는 식물에 즉시 이용가능할 수 있다. 그러나, UF 중합체는 단지 약 5％의 속방형 질소만을 가지므로, 본 발명의 미립자 질소 공급원을 사용한 과다 시비 (ferilization) 가능성은 매우 적다. 그러나, 원할 경우, 보다 빠른 초기 발생 또는 녹색화 효과를 위해 보다 즉시 이용가능한 질소를 전달하는 방식으로서, 보다 많은 양의 유리 우레아가 약 10 중량％ 이하로 UF 중합체 입자 내에/UF 중합체 입자와 함께 존재하도록 반응 조건 (반응물의 몰비 포함) 및(또는) 반응의 정도를 또한 조정할 수 있다. 이러한 조정은 당업계의 숙련자가 본원을 참조하여 쉽게 수행할 수 있을 것이다.
숙련된 당업자라면 본 발명의 UF 중합체의 제조에 사용되는 포름알데히드 및우레아 반응물이 많은 형태로 시판된다는 것을 인지할 것이다. 다른 반응물과 반응할 수 있고 목적하는 반응 및 반응 생성물에 유해한 외래 성분을 도입시키지 않는 이들 물질의 임의의 형태가 본 발명의 서방형 질소, 우레아-포름알데히드 중합체 입자의 제조에 사용될 수 있다.
포름알데히드는 많은 형태로 이용가능하다. 파라폼 (고형물, 중합된 포름알데히드) 및 포르말린 용액 (포름알데히드의 농도가 37％, 44％ 또는 55％인, 때로는 메탄올이 있는, 포름알데히드의 수용액)이 포름알데히드 공급원으로서 통상 사용된다. 포름알데히드는 또한 기체로서도 이용가능할 수 있다. 이들 각각의 포름알데히드 공급원이 본 발명의 UF 중합체의 제조에 사용하기에 적합하다. 일반적으로, 사용의 용이성 때문에, 포르말린 용액이 포름알데히드 공급원으로서 바람직하다. 또한, 포름알데히드의 일부를 우레아와 반응할 수 있는 아세트알데히드 및(또는) 프로필알데히드와 같은 또다른 알데히드로 대체할 수 있다. 다른 알데히드를 구체적으로 열거할 수는 없으나, 글리옥살을 또한 포름알데히드 대신 사용할 수 있다.
우레아도 많은 형태로 이용가능하다. 프릴 (prill)과 같은 고형 우레아, 및 우레아 용액, 전형적으로는 수용액이 시판된다. 또한, 우레아는 종종 UFC 85와 같은 우레아-포름알데히드 농축물의 형태로 포름알데히드와 화학적으로 배합되거나, 또는 우레아 약 25 중량％, 포름알데히드 약 60 중량％ 및 물 약 15 중량％ 함유 시판용 용액이 상표명 STA-FORM 60 (등록상표) 하에 이용가능하다. 이들 각 우레아 공급원은 본 발명의 UF 중합체의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 UF 중합체 입자를 생성하는 우레아-포름알데히드 축합 반응은 수성 환경에서 수행하는 것이 바람직하다. 상기한 바와 같이, 반응은 성장하는 우레아-포름알데히드 중합체가 수성 반응 매질에 불용성이 될 때까지 수행한다. 분산제를 물에 포함시켜, 반응에 의한 중합체 소립자의 생성을 촉진하는 것이 바람직하다. 적합한 일 분산제는 다우 케미칼 캄파니 (Dow Chemical Company)의 자회사인 햄프셔 케미칼스 (Hampshire Chemicals)로부터 시판되는 DAXAD 분산제 계열이다. 이들 분산제의 일 부류는 축합된 나프탈렌 술포네이트이다. 이 생성물 계열의 고분자량 및 저분자량 종 모두 적합한 것으로 판명되었고, 예를 들면 DAXAD 19가 있다. 폴리아크릴레이트와 같이 음이온성으로 분류될 수 있는 것들 (또한, 햄프셔 케미칼스의 DAXAD 30과 같은 DAXAD 라벨 하에 이용가능함)을 비롯한 다양한 다른 분산제 또는 계면활성제를 또한 사용할 수 있다. 비이온성 및 양이온성 분산제 화합물도 사용할 수 있다. 적합한 다른 물질은 일상의 실험으로 확인할 수 있다. 특정 분산제/계면활성제의 특성은 중요하지 않다. 또다른 예는 리그노술포네이트 염 또는 리그닌일 것이다. 또한, 중합체 소립자의 형성을 촉진하기 위해 UF 축합 반응 동안 반응 매질을 충분하게 교반 (고전단)한다면, 임의의 분산제를 사용하지 않을 수도 있다.
불용화 반응시에 메틸올 우레아 수용액에 포함되는 분산제의 양은 당업계의 숙련자가 쉽게 결정할 수 있다. 그 양은 선택되어 사용되는 특정 분산제 및 수성 반응 매질 중 메틸올 우레아의 농도에 상당 부분 의존한다. 일반적으로, 우레아 및 포름알데히드 반응물 및 물 비히클은 궁극적으로 UF 중합체 입자가 약 20 중량％ 내지 약 60 중량％의 고형물 농도로 제공되는 메틸올 우레아 농도를 산출하는 양으로 제공된다. 보다 일반적으로, 상기 물질들은 UF 중합체 분산액의 고형물 농도가 약 30 중량％ 내지 55 중량％가 되도록 제공된다. 바람직하게는, UF 중합체 입자의 분산액은 약 40 중량％의 고형물 농도로 제조된다. 이러한 조건하에서, 분산제는 약 0.1 내지 5 중량％, 일반적으로는 적어도 약 0.5 중량％ 내지 약 2 중량％의 농도로 공급하는 것이 일반적이다.
UF 중합체 미립자 물질의 입자 크기는 상당히 폭넓게 다양할 수 있다. 일반적으로, 미립자 크기는 입자가 사용되는 특정 적용에 의해 지시된다. 토양 첨가제로서 사용될 때와 같은 일부 적용의 경우에서의 입자 크기는 예를 들어 종자 그 자체보다 작으며 통상 종자보다 실질적으로 더 작은 입자 크기를 갖는 것이 바람직할 수 있는 종자 코팅에서 사용할 수 있는 경우보다 덜 중요하다. UF 소립자의 생성은 이러한 적용에서 필요하고 원하는 정도의 접착성을 갖는 UF 입자를 보다 양호하게 수득되게 한다. 분산제의 존재 하에 UF 중합체를 제조하는 바람직한 방법을 사용함으로써, 대부분이 100 메쉬 (U.S. 또는 타일러 (Tyler)) 스크린을 통과할 정도로, 일반적으로는 대부분이 200 메쉬 스크린을 통과하는 정도로 충분히 작은 UF 입자가 수월하게 생성된다. 따라서, 대부분의 UF 중합체 입자는 약 150 미크론보다 더 작을 것이고, 그들의 다수는 약 75 미크론보다 더 작을 수 있다. 본 발명의 실시를 위한 UF 중합체 입자 크기의 하한은 사실상 없으나, 실제적으로는 대부분의 입자는 1 미크론보다 더 클 것이다. 상기한 절차 및 물질을 이용하여 제조된 대부분의 입자는 10 내지 80 미크론 범위의 입자 크기를 가지며, 수평균 입자 크기는약 25 내지 35 미크론이다. 약 30 미크론의 수평균 입자 크기가 매우 통상적이다.
본 발명의 광범위한 실시에서, 종자를 코팅하거나 또는 모래를 코팅하는 것과 같은 폭넓게 다양한 이용가능한 적용에 UF 중합체 입자의 수성 분산액을 직접 사용할 수 있거나, 또는 사용 전에 분산액으로부터 고형 UF 입자를 단리할 수 있다. 일부 경우에서, 분산액을 직접 사용하는 것이 보다 용이하고 비용적으로 보다 효율적일 수 있다. 그러나, 일부 적용에서 바람직할 수 있는 입자의 단리를 원할 경우, 본 발명의 가장 넓은 면에 따라, 임의의 방식을 사용하여 수성 UF 중합체 분산액으로부터 UF 중합체 입자를 단리할 수 있다. 예를 들면, 분산액 중의 UF 중합체 입자는 여과 및 오븐 건조에 의해 또는 박막 증발에 의해 단리될 수 있다. 상기 후자 기법을 사용할 경우, 특정 적용에서 바람직한 입자 크기 및 크기 분포를 수득하기 위해, 회수된 고형물의 입자 크기를, 예를 들면 분쇄함으로써, 후속적으로 감소시킬 필요가 있을 수 있다.
상기한 바와 같이 우레아 및 포름알데히드의 중합에 의해 형성된 UF 분산액으로부터 UF 중합체 입자를 단리하거나 또는 회수하는, 종종 바람직한, 또다른 방식은 스프레이-건조 (spray-drying)에 의한 것이다. 본원에 사용되는 용어 "스프레이 건조기" 및 "스프레이 건조"는 분무된 액적 (atomized droplet)으로부터 물이 증발되고 건조 미립자 고형 생성물이 생성되게 하는 특정 기체/액체 접촉 조건 및 제어된 온도 조건 하에서 UF 분산액 또는 슬러리를 기체 스트림 (종종, 가열된 공기 스트림)으로 (미분된 액적 형태로) 분무하는 기술적으로 정교한 방법을 의미한다. 본원에서 사용되는 스프레이 건조는 고속으로 가동되는 원심력 분무기 (예를들면, 방사 디스크) 또는 압력 노즐 (노즐 분무화)로 전형적으로 수행된다. 액적의 고속 발생에도 불구하고, 스프레이 건조기는 액적이 적절한 가동 절차 하에서 스프레이 건조기 벽면과 접촉하지 않도록 고안된다. 이러한 결과는 분무기 속도, 기류, 스프레이 건조기의 높이 및 직경 치수, 및 주입 및 배출 수단을 기체 (예를 들면, 챔버 내의 공기)의 와류 흐름이 생성되도록 정밀하게 균형을 맞춤으로써 달성된다. 또한, 물의 증발을 조장하기 위해 필요한 소액적을 생성하기 위해 펄스 분무기가 또한 사용될 수 있다. 일부 경우에서, 단순히, 스프레이 건조된 UF 분말의 후속 취급 및 이송을 조장하기 위해 (예를 들면, 응집을 피하기 위해), 스프레이 건조기에서 가공되는 수성 분산액 중에 알루미노실리케이트 물질과 같은 흐름 촉진제를 포함시키는 것이 바람직할 수 있다.
서방형 질소, UF 중합체 고형 입자 이외에, 기타 농업적으로 허용되는 미립자 물질을 비롯한 다양한 기타 첨가제가 다양한 잠재 적용에서 UF 중합체 입자와 또한 배합될 수 있다. 일부 물질은 고도의 수용해성을 보일 수 있어, 그의 사용 전에 UF 중합체 분산액과 혼합될 수 있다. 사실, 일부 경우에서 스프레이 건조 전에, 이러한 물질, 특히 수용성 물질을 UF 중합체 분산액과 혼합하는 것이 가능할 수 있다.
UF 중합체 입자와 배합하여 사용될 수 있는 물질로는 종자에 독성이 아니거나, 또는 종자가 심어져 있거나 또는 식물이 성장하는 토양 환경에 해가 되지 않는 비료 적용에 일반적으로 사용되는 물질이 있다. 이러한 물질에는 증량을 위한 그리고(또는) 산성 토양의 pH를 올리기 위한 다양한 형태의 중탄산칼슘 (농업용 석회); 금속 함유 화합물 및 광물 (예를 들면, 석고), 금속 규산염, 및 철, 아연 및 망간과 같은 다양한 미량 양분 금속의 킬레이트; 활석; 원소 황; 토양 중의 잠재적으로 유해한 화학 물질로부터 보호하는 완화제 (safener)로서 작용할 수 있는 활성 탄소; 원하지 않는 곤충, 잡초 및 질병을 예방하기 위한 살충제, 제초제 및 살균제; 초흡수성 중합체; 위킹제; 습윤제; 성장 촉진을 위한 식물 자극제 (plant stimulant); 무기 (N-P-K)형 비료; 인 공급원, 칼륨 공급원, 보다 신속한 초기 녹색화 효과를 위해 보다 즉시 이용가능한 질소를 전달하는 방식으로서 우레아와 같은 유기 비료, 계면활성제, 개시제, 안정화제, 가교제, 산화방지제, UV 안정화제, 환원제, 착색제 및 가소제가 포함될 수 있다. 물론, 이들 여러 물질의 혼합물도 또한 사용할 수 있다. 이후에 보다 상세히 기재되는 바람직한 일 실시양태에서, 1종 이상의 이들 물질을 본 발명의 UF 중합체 입자와 배합하여 과립상 비료 고형물을 생성한다.
따라서, 본 발명의 넓은 실시에서, 서방형 질소 입자 그 자체의 수성 분산액, 또는 보다 바람직하게는 수성 분산액으로부터 회수한, 바람직하게는 스프레이-건조로 회수한, 단리된 분말화 UF 중합체, 서방형 질소는 원하는 적용에 이후 사용된다.
일 적용에서, UF 중합체 입자는 접착제를 사용하여 종자 또는 다른 고형 골재를 코팅하기 위해 사용될 수 있다. 본 실시양태의 넓은 실시에서, 접착성 결합제의 특성은 한정되게 중요하지 않다. 임의의 비독성 생물학적 적합성 물질이 적합할 것이다.
이들 특성을 기초로 하여, 다양한 적용에서 접착성 결합제로서 잠재적으로 사용할 수 있는 접착제 부류로는 동물 가죽 아교, 셀룰로오스, 예를 들면 에틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 히드록시메틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시메틸 프로필 셀룰로오스, 카르복시 메틸 셀룰로오스, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 알코올 공중합체, 덱스트린, 말토-덱스트린, 알기네이트, 당, 당밀, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트 및 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 다당류, 지방, 오일, 단백질, 검 아라빅, 셸락, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드 공중합체, 리그노술포네이트, 전분, 아크릴레이트 중합체 및 공중합체, 예를 들면 폴리비닐 아크릴레이트, 제인, 젤라틴, 키토산, 폴리에틸렌 옥사이드 중합체, 아크릴아미드 중합체 및 공중합체, 폴리히드록시에틸 아크릴레이트, 메틸아크릴아미드 중합체, 폴리클로로프렌, 폴리(메틸 비닐 에테르)-말레산 무수물 공중합체, 비닐 피롤리돈/스티렌 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 아크릴레이트 공중합체, 스티렌/아크릴산 에스테르 공중합체, 비닐 아세테이트/에틸렌 공중합체 및 폴리우레탄 중합체가 포함되나, 이에 제한되지 않는다. 미국 특허 제4,753,035호에 기재되어 있는 것과 같은 가교성 실리콘 물질도 또한 사용할 수 있다. 당업자에게 용이하게 명백하듯이, 실리카 겔 및 점토와 같은 천연 무기 물질을 비롯한 또다른 물질이 또한 일부 적용에서 적합할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시양태에서, UF 중합체 입자를 사용하여 과립상 입자로서 복합 비료를 제조한다. 과립상 입자는 UF 중합체 입자를 1종 이상의 비료 강화 고형물과 섞음으로써 제조될 수 있다. 비료 강화 고형물은 바람직하게는 인공급원 또는 칼륨 공급원을 함유한다. 칼륨 공급원은 시판되는 포타쉬 (potash) (염화칼륨) 또는 그의 황산염, 예를 들면 포타쉬의 황산염 (SOP) 또는 포타쉬-마그네시아의 황산염 (SPM)일 수 있다. 인 공급원은 인산일암모늄 (MAP), 인산이암모늄 (DAP) 또는 중과석 (TSP)일 수 있으며, 상기 모두는 일반적으로 상업적 공급원으로부터 이용가능하다. 최종 비료 과립에 포함되는 질소, 인 및 칼륨의 양은 중요하지 않으며, 전형적으로는 각 성분이 0％ 내지 약 60％일 것이다. 가장 바람직하게는, 약 1 내지 100％의 서방형 질소, 0 내지 60％의 칼륨 공급원 및 0 내지 60％의 인 공급원이 최종 비료 과립에 포함된다.
인 및 칼륨 이외에, 비료 강화 고형물은 또한 바람직하게는 다른 비료 성분 및(또는) 양분 (이미 확인된 물질 포함), 예를 들면 철, 망간, 칼슘 및 미량 양분 등을 포함한다. 이들 추가 성분의 형태 및 공급원은 당업자에게 공지되어 있으며, 적절한 양은 과도한 실험없이 비료 과립에 포함되도록 선택될 수 있다. 이와 관련하여, 식물의 성장 및 발생을 강화하기 위한 비료 강화 고형분의 광범위한 목록을 제공하는 미국 특허 제5,797,976호의 개시 내용 전부를 본원에서 참고 문헌으로 인용한다.
비료 과립을 제조하기 위하여, UF 중합체 입자를 1종 이상의 비료 강화 고형물 및 결합제와 배합한 후 혼합하여, 상기 구성성분을 다소 균질인 과립으로 과립화한다. 많은 적용에서, 과립화 분야 숙련자가 충분히 이해하듯이, 담수를 결합제로서 사용하여 건조 성분을 단순히 습윤시킴으로써 과립화를 달성할 수 있다. 물은 주변 온도로 제공될 수 있거나, 또는 과립화 공정을 위한 에너지를 추가로 제공하도록 가열될 수 있다. 일부 경우에서, 물을 증기로서 제공하는 것이 바람직할 수 있다.
일 방법에 따라서, UF 중합체 입자를 비롯한 건조 비료 구성성분을 배합하고, 구성성분이 충분히 혼합된 블렌드가 얻어질 때가지 혼합한다. 과립화 분야의 숙련자가 충분히 이해하듯이, 과립화를 위한 적절한 크기의 비료 강화 고형물을 상업적 공급원으로부터 구입할 수 있거나, 또는 크기가 보다 큰 입자를 분쇄하거나 또는 밀링하고 체질로 크기를 분류함으로써 적절한 크기의 비료 강화 고형물을 얻을 수 있다. 건조 구성성분은 회전식 혼합기에서 텀블링함으로써 블렌드할 수 있으나, 다른 혼합 방법을 사용할 수도 있다. 예를 들면, 패들 혼합기 또는 리본 또는 다른 유형의 배치 혼합기에서 혼합하는 것이 특정한 경우에서 바람직할 수 있다.
구성성분을 블렌드하여 상당히 균일한 혼합물을 수득한 후, 결합제를 예를 들면 상기한 바와 같이 입자의 혼합물에 첨가하고, 입자를 단순히 습윤시킨 후, 추가로 혼합하여 과립화 공정을 시작한다. 과립상 비료를 수득하기 위해, 입자가 과립화 동안 롤링 작용을 받는 과립기를 통상 사용할 것이다. 이러한 롤링형 과립기에는 디스크형 과립기, 드럼형 과립기 또는 스터링형 (교반형) 과립기 (스터링 날개 또는 패들이 용기 내에서 회전함)가 포함된다. 과립화 고상물에 대한 숙련자는 인지하는 바와 같이, 블렌드된 입자는 증기를 입자에 스프레이함으로써 습윤될 수 있고, 동시에 습윤 동안 입자는 가열될 수 있다. 별법으로, 블렌드된 입자는 담수로 습윤될 수 있으며, 이 때 담수를 입자의 블렌드 상에 스프레이할 수 있다. 또다른 실시양태에서, 접착제의 용액, 예를 들면 메틸올 우레아 용액 또는 이전에 확인된 농업적으로 허용되는 접착제 중 하나의 용액을 결합제 (보습제)로서 사용한다. 이들 결합제 중 임의의 것을 단독으로 또는 다른 것과 배합하여 사용할 수 있다. 증기, 물 또는 또다른 결합제 중 어느 것을 사용하든지 간에, 결합제로의 습윤, 및 혼합은 입자가 균일하게 습윤되도록 텀블러 또는 다른 혼합기 과립기에서 실시하는 것이 바람직하다.
숙련자가 이해하듯이, 너무 적거나 또는 너무 많은 결합제는 최종 과립 일체성에 유해하기 때문에 과립에 첨가되는 결합제/수분의 양은 제어되어야 한다. 과립화 동안의 온도는 한정되게 중요하지 않다. 비료 과립, 즉 비료 성분을 전부는 아니라 대부분 함유하는 과립의 균질 입자가 얻어질 때까지 건조 구성성분을 결합제와 혼합한다. 대부분의 경우, 비료 과립은 본 발명의 UF 중합체 입자 이외에 인 공급원 및 칼륨 공급원을 함유한다. 당업자라면 모든 과립이 모든 성분을 동일한 비율로 함유하지는 않으나, 대부분의 과립이 각 구성성분을 포함하는 것이 바람직하다는 것을 인지할 것이다.
일반적으로, 과립의 바람직한 입자 크기는 생성된 비료의 특정 적용에 의해 지시된다. 20 밀 내지 250 밀 (약 0.5 내지 약 6.0 mm) 범위의 과립 입자 크기가 전형적이다. 입자 크기가 보다 작은 과립을 수득하기 위하여, 전형적으로는 입자 크기가 보다 미세한 분말 구성성분을 사용하여 과립화 공정을 시작할 것이다. 입자 크기는 결합제의 양, 결합제의 첨가 속도, 과립기의 가동 조건 및 과립화 시간을 적절하게 조정함으로써 제어된다.
과립화 후, 과립을 건조기에 공급하여 과립화 비료의 최종 생성 및 회수를 용이하게 할 수 있다. 예를 들면, 건조 대역 온도가 100℉ 내지 250℉ (약 40℃ 내지 약 120℃), 일반적으로는 약 185℉ 내지 200℉ (85℃ 내지 약 95℃)인 회전 드럼 건조기를 사용할 수 있다. 건조 후, 물질을 주변 온도로 냉각하고, 이어서 스크린 장치에 통과시켜 목적하는 크기 특정화를 만족하는 과립을 분리한다. 너무 큰 과립 및 미분 (fines)을 과립화 단계로 재순환할 수 있으며, 너무 큰 과립은 먼저 밀링하거나 또는 분쇄한다. 크기가 적절한 과립은 과립화 비료 생성물로서 회수한다.
본 발명에 따라, 비료로서 사용하기 위한 물성이 우수하고 최소 손상과 함께 허용되는 경도를 가진 과립상 지속성 (slow-acting) 질소 비료를 수득할 수 있다.
임의의 특정 적용에 사용되는 본 발명의 UF 중합체 입자의 양은 상당히 폭넓게 다양할 수 있으나, 특정 적용 및 그의 질소 비옥화 필요 정도 뿐만 아니라, 본 발명의 필수 UF 중합체 입자 이외의 다른 미립자 및 고형물의 선택적 존재에 따라 일반적으로 좌우될 것이다.
본 발명의 UF 중합체 입자 및 관련된 비료 과립은 사람 소비를 위한 곡물을 재배하기 위해 사용되는 종자를 비롯한 폭넓게 다양한 종자 및 식물을 비옥하게 하기 위해, 또는 사일리지 (silage)를 위해, 또는 다른 농업적 용도를 위해 유용하다. 또한, 사실상 임의의 종자 또는 식물을 본 발명의 UF 중합체 입자를 사용하는 본 발명에 따라 처리될 수 있으며, 그 예로는 곡류, 채소, 관상 식물, 구과 식물, 커피, 잔디풀, 마초, 및 감귤류를 비롯한 과일이 있다. 처리될 수 있는 식물로는보리, 귀리 및 옥수수와 같은 곡과, 해바라기, 사탕무, 평지, 잇꽃, 아마, 갈풀 (canary grass), 토마토, 목화씨, 땅콩, 대두, 밀, 쌀, 자주개자리 (alfalfa), 수수 (sorghum), 콩, 사탕수수, 브로콜리, 양배추 및 당근이 있다.
본 발명을 그의 특정 실시양태와 관련하여 기재하였으나, 상기 상세한 설명 및 실시예는 단지 예시를 위함이며, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다는 것을 이해하여야 한다. 다른 면, 이점 및 변형물은 본 발명이 속하는 분야의 숙련자에게 명백할 것이며, 이들 면 및 변형물은 첨부된 특허청구범위에 의해서만 제한되는 본 발명의 범위 내이다.
<실시예 1>
본 발명의 UF 중합체 입자를 제조하기에 적합한 우레아-포름알데히드 (UF) 분산액을 다음과 같이 제조하였다. 물 (32.3 중량부) 및 포름알데히드의 50％ 수용액 (31.8 중량부)을 진공 환류기, 가열기 및 교반기가 장착되어 있는 반응 용기에 첨가하였다. 교반되는 수성 혼합물의 온도를 100℉로 조정하면서, 50％ 가성소다 (NaOH) 또는 35％ 황산을 필요에 따라 사용하여 혼합물의 pH를 또한 약 7.0 (6.8 내지 7.2)으로 조정하였다. 수성 혼합물이 100℉ (약 38℃)로 가열되었을 때, 31.8 중량부의 프릴 우레아 (prilled urea)를 또한 첨가하고, 계속 혼합하였다. 이어서, 교반되는 수성 혼합물의 온도를 120℉ (약 50℃)로 상승시키고, 우레아가 용해되기에 충분한 시간 (일반적으로 약 15분) 동안 유지하였다. 교반되는 혼합물의 온도를 120℉ (약 50℃)로 유지시키면서, 50％ 가성소다 (NaOH) 또는 35％ 황산을 필요에 따라 사용하여 pH를 다시 8.0 내지 8.4 범위 내로 조정하였다. 적절할경우, 발열 반응 열 및 외부 열을 함께 이용하여, 반응 혼합물을 158℉의 온도로 가열하고, 이 온도를 진공 환류기를 사용하여 제어하였다. 50％ 가성소다 (NaOH) 또는 35％ 황산을 필요에 따라 사용하여 혼합물의 pH를 약 7.8 내지 8.2로 조정하였다. 반응물이 메틸올 우레아를 형성하도록, 교반되는 혼합물을 약 158℉ (70℃)의 온도에서 약 30분 동안 유지하고, 50％ 가성소다 (NaOH) 또는 35％ 황산을 필요에 따라 사용하여 pH를 약 7.8 내지 8.2로 계속 조정하였다. 계속 교반하면서, 수성 혼합물을 약 105℉ (약 40℃)로 냉각하고, 배치가 냉각되는 동안 분산제 (1 중량부의 DAXAD 19)를 첨가하였다. 105℉ (약 40℃)가 되었을 때, 배치를 완전 진공 하에 두었다. 교반되는 배치를 완전 진공 하에 유지하고 냉각하면서, 35％ 황산을 사용하여 수성 혼합물의 pH를 가능한 한 신속히 약 3.3 내지 3.5의 pH로 조정하였으며, 이 때 배치는 약 175℉ (약 80℃)를 초과하는 온도까지 발열한 후 발열이 소강될 수 있었다. 이 절차는 메틸올 우레아를 고형 망상구조 중합체로 신속히 축합시켰다. pH 조정을 완료한 후, 수성 혼합물의 온도를 가능한 한 신속히 105℉ (약 40℃)로 냉각시키고, 20분 동안 유지하였다. 20분 동안 유지한 후, 50％ 가성소다 (NaOH) 또는 35％ 황산을 필요에 따라 사용하여 수성 혼합물의 pH를 6.5 내지 7.5로 조정한 후 방출하여 저장하였다. 고형분이 약 38 중량％인 UF 중합체 분산액은 저장 동안 교반하여야 했다.
<실시예 2>
실시예 1에 따라 제조한 분산액을 이어서 스프레이 건조하여 UF 중합체 입자를 생성하였다. 실시예 1의 분산액을 니로 (Niro) P6 스프레이 건조기에 시간 당15 파운드로 공급할 수 있었다. 스프레이 건조기는 330 내지 340℉ (165 내지 170℃)의 온도 및 분 당 약 415 표준 입방 피트의 유속에서 주입 기체 스트림을 수용하였다. 스프레이 건조기의 배출 온도는 75 내지 95℉ (25 내지 35℃)로 측정되었다. 회수된 UF 중합체 입자 생성물 (약 1 중량％ 수분)의 입자 크기는 10 내지 80 미크론으로 분포되어 있었고, 수평균 크기는 30 미크론이었다.
<실시예 3>
니로 공업용 규모 스프레이 건조기 (ON 030-5051)를 사용하여, 실시예 1에 따라 제조된, 고형분이 약 38 중량％인 UF 중합체 분산액을 13,000 rpm으로 작동되는 분무기 휠로 28℃의 온도 및 100 lbs/분의 공급 속도에서 스프레이 건조하였다. 186℃의 온도 및 분 당 49,400 표준 입방 피트의 유속에서 공기를 스프레이 건조기로 전달하였다. 배출 공기 온도는 88℃로 측정되었다. 스프레이 건조된 UF 중합체 입자를 스프레이 건조기로부터 회수하였다.
<실시예 4>
본 발명의 UF 분말의 방출 성능을 평가하기 위하여, 실시예 3의 스프레이 건조된 UF 분말 생성물을 배양 라이시미터에서 플로리다 대학의 제리 사타인 박사 (Dr. Jerry Sartain)에 의해 개발된 절차에 따라 시험하였다. 각 라이시티머는 단순히 길이가 12 인치인 3 인치 직경 PVC 배관이었다. 배관 하부에는 영구 뚜껑이 있었고, 상부에는 제거가능한 뚜껑이 있었다. 하부 뚜껑에는 물을 배수할 수 있고 과량의 물을 제거하기 위해 진공을 적용할 수 있는 구멍이 있었다. 95부의 모래와 5부의 상층토를 혼합하여 모래-토양 혼합물을 제조하였다. 이어서, 컬럼을 채우기에 충분한 양의 모래-상층토 혼합물을 컬럼 중에 질소 450 mg을 제공하기에 충분한 양의 시험할 각 비료와 철저히 혼합하였다. 라이시미터 컬럼을 채운 후, 충분한 물을 첨가하여 컬럼 내용물을 습윤시켰다. 이어서, 이 컬럼에 대해 시험을 착수하였다. 1개월 후, 500 ml의 0.01M 시트르산을 컬럼에 첨가하여 컬럼 아래로 흐르도록 하고, 하부에서 배수되는 것을 수거하였다. 임의의 과량의 물 (시트르산)을 진공을 사용하여 컬럼으로부터 제거하고, 배수된 수거 양과 합쳤다. 수거된 액체를 질소 (질산염 및 암모니아) 함량에 대해 분석하였다. 각 개월마다 컬럼으로부터 추출된 질소 (질산염 및 암모니아)의 양을 결정하였다. 실시예 6의 UF 분말 이외에, 황 코팅 우레아 (SCU), 중합체 코팅 우레아 (폴리-온 (Poly-On)), 저분자량 메틸렌 우레아 (니트로폼) 및 보다 저분자량인 메틸렌 우레아 (누트랄렌)에 대해서도 시험하였다. 각 물질을 3회 시험하고, 시험 결과를 도 1에 나타내었다. 도 1의 그래프에 6개월 기간에 걸쳐 각 개월마다 방출된 총 질산염 (3회 반복 시험 결과 평균)을 플롯하였다. 나타나져 있는 바와 같이, UF 분말은 첫 번째 달에 방출된 양이 가장 적었고, 그후 4개월, 5개월 및 6개월에서는 최고 방출량을 유지하였다. 또한, 도 1의 방출 곡선으로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 UF 중합체 입자로부터의 (질산염으로서의) 질소 방출 속도는 6개월 기간 동안 실질적으로 균일 (일정)하였다.
본 발명을 특정 실시양태를 참조하여 기재하였다. 그러나, 본 출원은 본 발명의 취지 및 범위를 벗어남 없이 당업자의 숙련자에 의해 고안될 수 있는 변경물 및 치환물을 포함한다. 구체적으로 다르게 언급되지 않는 한, 모든 백분율은 중량에 관한 것이다. 명세서 및 특허청구범위 전반에 걸쳐 용어 "약"은 ±5％를 포함하는 것을 의미한다.

Claims (12)

  1. 산성화 동안 분산제를 함유하거나 또는 고전단 조건에 노출되는 메틸올 우레아 수용액을 산성화시켜 불용성 우레아-포름알데히드 중합체 입자의 수성 분산액을 형성하고, 상기 분산액을 건조하여 우레아-포름알데히드 중합체 입자를 회수함으로써 제조된 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  2. 제1항에 있어서, 메틸올 우레아 수용액이 대략 1:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시킴으로써 제조된 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  3. 제1항에 있어서, 메틸올 우레아 수용액이 대략 1:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시킴으로써 제조되며, 산성화 동안 분산제를 함유하는 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  4. 제2항에 있어서, 메틸올 우레아 수용액이 0.83:1 내지 1.1:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시킴으로써 제조된 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  5. 제3항에 있어서, 메틸올 우레아 수용액이 0.83:1 내지 1.1:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시킴으로써 제조된 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  6. 제1항에 있어서, 메틸올 우레아 수용액이 0.95:1 내지 1.05:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시킴으로써 제조되며, 산성화 동안 분산제를 함유하는 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  7. 제1항에 있어서, 메틸올 우레아 수용액이 0.95:1 내지 1.05:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 우레아와 포름알데히드를 반응시킴으로써 제조된 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 우레아-포름알데히드 중합체 입자의 수성 분산액을 스프레이 건조로 건조한 것인 미립자 우레아-포름알데히드 중합체.
  9. 제8항의 미립자 우레아-포름알데히드 중합체를 비료-강화 고형물 및 결합제와 함께 과립화함으로써 제조된 과립상 비료.
  10. 제9항에 있어서, 상기 비료-강화 고형물이 탄산칼슘; 석고; 금속 규산염; 철, 아연 및 망간으로부터 선택된 금속의 금속 킬레이트; 활석; 원소 황; 활성 탄소;살충제; 제초제; 살균제; 초흡수성 중합체; 위킹제; 습윤제; 식물 자극제 (plant stimulant); 우레아; 칼륨 공급원 및 인 공급원으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 과립상 비료.
  11. 우레아와 포름알데히드를 0.95:1 내지 1.05:1의 우레아:포름알데히드 몰비로 반응시키고; 산성화 동안 분산제를 함유하거나 또는 고전단 조건에 노출되는 메틸올 우레아 수용액을 산성화시켜 불용성 우레아-포름알데히드 중합체 입자의 수성 분산액을 형성하고; 상기 분산액을 건조하여 우레아-포름알데히드 중합체 입자를 회수하는 것을 포함하는, 미립자 우레아-포름알데히드 중합체의 제조 방법.
  12. 제11항에 있어서, 메틸올 우레아 용액이 산성화 동안 분산제를 함유하는 것이고, 우레아-포름알데히드 중합체 분말의 수성 분산액을 스프레이 건조로 건조하는 방법.
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Families Citing this family (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6039059A (en) * 1996-09-30 2000-03-21 Verteq, Inc. Wafer cleaning system
US20070280981A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-06 The Andersons, Inc. Adherent biologically active ingredient carrier granule
MXPA04009230A (es) * 2002-03-26 2004-11-26 Georgia Pacific Resins Revestimeinto de semilla de nitrogeno de lenta liberacion.
JP3860073B2 (ja) * 2002-05-27 2006-12-20 サッポロビール株式会社 染色法による麦芽製造原料としての原料大麦の適否判定法
JP2005325024A (ja) * 2002-08-02 2005-11-24 Maruo Calcium Co Ltd 摘花剤
US20070095118A1 (en) * 2003-06-27 2007-05-03 Melspring International B.V. Process for the production of a fertilizer and fertilizer
FR2874008B1 (fr) * 2004-08-06 2007-02-23 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Granules d'engrais et procede de fabrication
NZ555242A (en) * 2004-11-30 2009-11-27 Syngenta Participations Ag Process and composition for coating propagation material
CN100534959C (zh) 2005-04-07 2009-09-02 中北大学 多营养元素高分子缓释化肥及其制备方法和用途
US7534280B2 (en) * 2005-04-25 2009-05-19 The Davey Tree Expert Company Fertilizers containing polyamino acid
US20060236734A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 The Davey Tree Expert Company Fertilizers containing polyamino acid
US7686215B2 (en) * 2005-05-21 2010-03-30 Apple Inc. Techniques and systems for supporting podcasting
DE102005028016A1 (de) 2005-06-16 2006-12-21 Uhde Gmbh Beschichtetes Düngemittel mit kontrollierter Wirkstofffreisetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2007024753A2 (en) 2005-08-18 2007-03-01 Regal Chemical Company Slow-release fertilizer and method of making and using same
US9102893B2 (en) * 2005-09-08 2015-08-11 Advanced Biological Marketing Equipment lubricating microbial compositions
CA2620592A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-15 Cornell Research Foundation, Inc. Formulations of viable microorganisms and their methods of production and use
ITMI20051892A1 (it) * 2005-10-07 2007-04-08 Sadepan Chimica S R L Metodo per la preparazione di fertilizzanti organo-minerali granulari con azoto a lenta cessione ed alta frequenza e a minimo impatto ambientale
EP3098211B1 (en) * 2006-01-12 2018-05-09 Koch Agronomic Services, LLC Additive containing n-(-n-butyl) thiophosphoric triamide for urea-based fertilizer
WO2007083445A1 (ja) * 2006-01-17 2007-07-26 Osamu Yamada 植物の生育促進及び品質改良方法、並びに同方法に使用する生育促進剤及び品質改良剤
US20070207927A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Rosa Fred C Polymer based seed coating
WO2008002503A2 (en) 2006-06-23 2008-01-03 Agrotain International, L.L.C. Solid urea fertilizer
US8642507B1 (en) 2006-08-14 2014-02-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Fertilizer formulation for reduction of nutrient and pesticide leaching
CA2664116A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-10 Basf Se Process for the continuous granulation of fertilizers
US7862642B2 (en) * 2006-12-14 2011-01-04 Georgia-Pacific Chemicals Llc Extended-release urea-based granular fertilizer
US20080196463A1 (en) * 2007-02-21 2008-08-21 Hudson Alice P Precursor coatings for sulfur coated controlled release fertilizers
EP2155350A4 (en) * 2007-06-28 2010-07-21 Calera Corp DESALINATION PROCESSES AND SYSTEMS WHICH LEAVE CARBONATE COMPOUNDS
US7753618B2 (en) 2007-06-28 2010-07-13 Calera Corporation Rocks and aggregate, and methods of making and using the same
US20090181849A1 (en) * 2007-11-13 2009-07-16 Michigan State University Agricultural chemical containing top dressing composition and process for use thereof
US9549499B2 (en) 2007-11-13 2017-01-24 Board Of Trustees Of Michigan State University Solid carrier sprayer apparatus and methods of using same
US20170137703A1 (en) 2007-12-11 2017-05-18 Superior Silica Sands, LLC Hydraulic fracture composition and method
US9856415B1 (en) 2007-12-11 2018-01-02 Superior Silica Sands, LLC Hydraulic fracture composition and method
US9057014B2 (en) 2007-12-11 2015-06-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
US10920494B2 (en) 2007-12-11 2021-02-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
US7726070B2 (en) * 2007-12-11 2010-06-01 Thrash Tommy K Hydration maintenance apparatus and method
US7749476B2 (en) 2007-12-28 2010-07-06 Calera Corporation Production of carbonate-containing compositions from material comprising metal silicates
US20100239467A1 (en) 2008-06-17 2010-09-23 Brent Constantz Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides
US7754169B2 (en) 2007-12-28 2010-07-13 Calera Corporation Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides
WO2009086460A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Calera Corporation Methods of sequestering co2
JP4950953B2 (ja) * 2008-07-02 2012-06-13 財団法人日本植物調節剤研究協会 化学物質による発芽生育阻害を軽減除去した作物栽培方法
AU2009268477B2 (en) * 2008-07-11 2013-01-17 Fbsciences Holdings, Inc. Foliarly applicable silicon nutrition compositions and methods
CN101910469A (zh) 2008-07-16 2010-12-08 卡勒拉公司 电化学系统中的co2利用
JP2011528405A (ja) * 2008-07-16 2011-11-17 カレラ コーポレイション 二酸化炭素ガスを使用する低エネルギー４セル電気化学システム
US7993500B2 (en) 2008-07-16 2011-08-09 Calera Corporation Gas diffusion anode and CO2 cathode electrolyte system
US7771505B2 (en) * 2008-07-16 2010-08-10 Agrium Inc. Controlled release fertilizer composition
US7966250B2 (en) 2008-09-11 2011-06-21 Calera Corporation CO2 commodity trading system and method
US7815880B2 (en) 2008-09-30 2010-10-19 Calera Corporation Reduced-carbon footprint concrete compositions
US8869477B2 (en) 2008-09-30 2014-10-28 Calera Corporation Formed building materials
CA2700770C (en) 2008-09-30 2013-09-03 Calera Corporation Co2-sequestering formed building materials
US7939336B2 (en) 2008-09-30 2011-05-10 Calera Corporation Compositions and methods using substances containing carbon
US9133581B2 (en) 2008-10-31 2015-09-15 Calera Corporation Non-cementitious compositions comprising vaterite and methods thereof
EP2203241A4 (en) * 2008-10-31 2011-01-12 Calera Corp CEMENT-FREE COMPOSITIONS WITH CO2 SEQUESTRATION ADDITIVES
KR101221061B1 (ko) 2008-11-14 2013-01-11 한국농수산대학 산학협력단 규산, 철분 및 소석고 코팅 종자
KR20110110201A (ko) * 2008-12-19 2011-10-06 파세트리아 바이오사이언스, 인크. 씨앗 코팅에 파스테리아 포자를 갖는 선충을 방제하는 물질 및 방법
PL2389434T3 (pl) 2009-01-26 2016-01-29 Pasteuria Bioscience Inc Nowy szczep pasteuria
EP2245215A4 (en) 2009-02-10 2011-04-27 Calera Corp LOW VOLTAGE ALKALINE PRODUCTION USED BY HYDROGEN AND ELECTROCATALYTIC ELECTRODES
CN101977842A (zh) 2009-03-02 2011-02-16 卡勒拉公司 气流多污染物控制系统和方法
TW201105406A (en) 2009-03-10 2011-02-16 Calera Corp Systems and methods for processing CO2
US9554502B2 (en) * 2009-03-23 2017-01-31 Cornell University Seed coating compositions and methods for applying soil surfactants to water-repellent soil
US7993511B2 (en) 2009-07-15 2011-08-09 Calera Corporation Electrochemical production of an alkaline solution using CO2
CN101993268B (zh) * 2009-08-25 2012-11-28 史丹利化肥股份有限公司 硒脲甲醛滚筒造粒复合肥及其生产方法
BR112012004979A8 (pt) 2009-09-03 2017-03-21 Fbsciences Holdings Inc Composições para o tratamento de semente e métodos
EP2482638A4 (en) * 2009-09-28 2013-08-07 Fbsciences Holdings Inc METHODS TO REDUCE PLANT STRESS
CN102612503B (zh) * 2009-09-28 2015-09-09 Fb科技控股公司 肥料组合物和方法
US8764873B2 (en) * 2009-12-07 2014-07-01 James E. Nevin Nutrient yielding bio-renewable controlled release fertilizer coatings
RU2457666C2 (ru) * 2010-01-11 2012-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский государственный аграрный университет" Способ возделывания кормовых культур и медленнорастворимое азотное удобрение для его осуществления
KR20120124399A (ko) * 2010-01-26 2012-11-13 도꾸리쯔 교세이호징 노우교 ? 쇼쿠힝 산교 기쥬쯔 소고 겡뀨 기꼬우 식물 생육 향상제, 종자, 및 식물의 생육을 향상시키는 방법
CA2801614A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Sri Lanka Institute Of Nanotechnology (Pvt) Ltd A cellulose based sustained release macronutrient composition for fertilizer application
EP2592920A4 (en) 2010-07-15 2017-08-02 FBSciences Holdings, Inc. Microorganism compositions and methods
EP2638144A1 (en) 2010-11-09 2013-09-18 Pasteuria Bioscience, Inc. Novel pasteuria strain and uses thereof
CN102557838A (zh) * 2010-12-30 2012-07-11 中国科学院沈阳应用生态研究所 多功能缓释尿素肥料及制备方法
JP5678755B2 (ja) * 2011-03-23 2015-03-04 Ｊｆｅスチール株式会社 種子被覆用鉄粉、鉄粉被覆種子
CN102153392B (zh) * 2011-04-08 2014-04-23 山东聊城鲁西化工第五化肥有限公司 一种缓释脲甲醛复合肥的生产方法
GB201106748D0 (en) * 2011-04-20 2011-06-01 Exosect Ltd Coating compositions for pathogen control in cotton
US20130243839A1 (en) * 2011-08-08 2013-09-19 Landec Corporation Controlled, Sustained Release Particles for Treating Seeds and Plants and Methods for Making the Particles
EP2741608A4 (en) 2011-08-09 2015-04-22 Univ Putra Malaysia IMPROVED PLANT TREATMENT AGENT
US8682584B2 (en) * 2011-08-19 2014-03-25 Brookside Laboratories, Inc. Nitrogen potential index
JP2014524481A (ja) * 2011-08-25 2014-09-22 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 強化された有効成分保持を害虫抑制域において有する農薬組成物
US9115035B2 (en) * 2011-09-14 2015-08-25 Stet Acquisition, Inc. Pelletized organic fertilizer
US9687000B2 (en) 2011-12-13 2017-06-27 Monsanto Technology Llc Plant growth-promoting microbes and uses therefor
WO2013106724A1 (en) 2012-01-12 2013-07-18 Fbsciences Holdings, Inc. Modulation of plant biology
WO2013133819A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Empire Technology Development Llc Lignin-based multipurpose fertilizers
US9115307B2 (en) 2012-03-31 2015-08-25 The Andersons, Inc. Soil adherent pellet and active agent delivery with same
CN102653503B (zh) * 2012-05-18 2013-07-10 成都市新都化工股份有限公司 一种双包膜复合肥生产方法
US9682894B2 (en) 2012-08-15 2017-06-20 Koch Agronomic Services, Llc Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof
AU2013302522B2 (en) * 2012-08-15 2017-07-06 Koch Agronomic Services, Llc Improved compositions of substantially spherical particles
US9353019B2 (en) 2013-01-18 2016-05-31 Oms Investments, Inc. Coated seeds
CN103102220A (zh) * 2013-02-04 2013-05-15 桂林菲科特生物科技有限公司 一种高能肽尿素
CA2808647C (en) * 2013-03-08 2014-08-26 Biochambers Incorporated A controlled environment enclosure with built-in sterilization/pasteurization functionality
US9169164B2 (en) * 2013-04-05 2015-10-27 Ecolab Usa Inc. Polymers useful in agricultural applications
EP3041338B1 (en) 2013-09-04 2019-12-11 Indigo AG, Inc. Agricultural endophyte-plant compositions, and methods of use
WO2015076382A1 (ja) * 2013-11-21 2015-05-28 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
AU2015212412B2 (en) 2014-01-31 2019-07-11 SABIC Agri-Nutrients Company Fertilizer capsule comprising one or more cores and method of making same
JP6735235B2 (ja) 2014-05-05 2020-08-05 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フエンノートシャップ 被覆粒状肥料、その製造方法、及び使用
CN103980070B (zh) * 2014-05-10 2016-04-06 青岛乡润生物科技有限公司 一种增效型花生缓释专用肥
CN104045486B (zh) * 2014-05-28 2016-03-02 马鞍山市心洲葡萄专业合作社 一种小麦专用复合包膜肥料及其制备方法
JP6830816B2 (ja) * 2014-07-25 2021-02-17 住友化学株式会社 コーティングイネ種子及びその製造方法
KR102409814B1 (ko) * 2014-07-25 2022-06-15 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 코팅 벼 종자 및 그 제조 방법
WO2016070184A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Koch Agronomic Services, Llc Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof
CN104557286A (zh) * 2014-12-24 2015-04-29 中国科学院沈阳应用生态研究所 高效复合有机酸基稳定性生态肥料
US20160185682A1 (en) * 2014-12-31 2016-06-30 Dow Agrosciences Llc Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same
JP2018507708A (ja) 2015-02-09 2018-03-22 バイオコンソーシア・インコーポレーテッド 農業上有益な微生物、微生物組成物および微生物共同体
EP3095770A1 (en) * 2015-05-21 2016-11-23 Casale SA Process for the production of combined fertilizers
EP3313952B1 (en) * 2015-06-26 2019-12-18 Dow Global Technologies LLC Application of aqueous sulfonated aromatic polymer for enhanced water retention
CN108026118B (zh) 2015-07-20 2021-11-05 沙特基础工业全球技术公司 肥料组合物及其制备方法和使用方法
CN108025993B (zh) 2015-07-20 2022-05-10 沙特基础工业全球技术公司 肥料组合物及其制备方法和使用方法
AR105466A1 (es) 2015-07-25 2017-10-04 Bioconsortia Inc Microbios, composiciones y consorcios microbianos beneficiosos para la agricultura
BR112018009872B1 (pt) 2015-11-16 2022-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Processo de fabricação de um fertilizante revestido
WO2017087264A1 (en) 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
CN105594501A (zh) * 2015-11-19 2016-05-25 宁夏中青农业科技有限公司 脲醛树脂泡沫粒子基质及其加工方法
CN105359902B (zh) * 2015-12-16 2017-12-19 孟祥荣 一种早稻的苗床育苗方法
EP3414214A1 (en) 2016-02-08 2018-12-19 SABIC Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
EP3472122B1 (en) * 2016-06-18 2022-03-09 Milliken & Company Compositions suitable for use in making fertilizers, methods for making such compositions, and method for making fertilizers using the same
CN106146151B (zh) * 2016-06-30 2018-02-06 吉林贝盈生物科技有限公司 颗粒肥料添加剂及其制备方法、颗粒肥料添加剂粉末和颗粒肥料
US20180177192A1 (en) * 2016-12-27 2018-06-28 Talc Usa, Llc Seed Treatment Composition
AU2018209446A1 (en) * 2017-01-20 2019-06-06 Koch Agronomic Services, Llc Acid-resistant urease inhibitor adduct -containing fertilizer compositions
AU2018255907B2 (en) 2017-04-19 2023-02-02 SABIC Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle
CN110770194A (zh) 2017-04-19 2020-02-07 沙特基础工业全球技术公司 具有在单独颗粒中的尿素酶抑制剂和硝化抑制剂的增效肥料
CN110770195B (zh) 2017-04-20 2022-08-23 沙特基础工业全球技术公司 具有内嵌粉末组合物的增效肥料
BR112019023237A2 (pt) 2017-05-09 2020-06-02 Taxon Biosciences Inc. Micróbios de promoção de crescimento de planta, composições, e usos
CN107176890A (zh) * 2017-05-15 2017-09-19 覃广强 一种富锰缓释复合肥
US11324160B1 (en) 2017-06-14 2022-05-10 Central Garden & Pet Company Composite coating for seed
US11447431B1 (en) 2017-06-14 2022-09-20 Central Garden & Pet Company Composite coating for seed
EP3665138A1 (en) 2017-08-09 2020-06-17 SABIC Global Technologies B.V. Extruded fertilizer granules with urease and/or nitrification inhibitors
CN107337543B (zh) * 2017-08-21 2020-11-24 济南大学 一种盐碱地缓释肥及其制备方法
CN107382510B (zh) * 2017-08-21 2020-11-24 济南大学 一种可控性缓释肥及其制备方法
EP3687290A4 (en) 2017-09-27 2021-06-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. SOIL APPLICATION OF PLANT PROTECTION PRODUCTS
CN107879766A (zh) * 2017-11-08 2018-04-06 贵州省化工研究院 一种脲甲醛改性方法以及改性脲甲醛及其应用
CN107721622A (zh) * 2017-11-16 2018-02-23 来安县薜必英家庭农场 一种节省人工的水稻专用缓释肥料
CN108456121A (zh) * 2018-02-09 2018-08-28 郑州高富肥料有限公司 一种核壳结构缓控释肥及其制备方法
CN108314561A (zh) * 2018-05-09 2018-07-24 河北卓秋实业有限公司 一种高分子长效缓释富硒肥及其制备方法
DE102018210030A1 (de) 2018-06-20 2019-12-24 Thyssenkrupp Ag Verwendung und Recyclieren von überkritischen CO2 als Lösungsmittel für PLA und weitere biologisch abbaubaren Polymere in das Beschichtungsverfahren für Düngemittel
US20210400985A1 (en) 2018-10-10 2021-12-30 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant growth-promoting microbes, compositions, and uses
KR20210081435A (ko) * 2018-11-20 2021-07-01 아르-마즈 프로덕츠, 엘.피. 케이킹 및 수분 흡착의 감소에 적용되는 비료 코팅
US20220167629A1 (en) 2019-04-02 2022-06-02 Corn Products Development, Inc. Aflatoxin biocontrol composition
CN114206808A (zh) * 2019-06-05 2022-03-18 Oms投资公司 控释肥料合成物
WO2021067576A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Carbo Ceramics Inc. Core-shell composite particles and methods of making same
WO2021154990A1 (en) * 2020-01-29 2021-08-05 Wenrick Jarod D Biodegradable additive
CN117813000A (zh) 2021-03-22 2024-04-02 生物联合体公司 在农业中使用的增强的固氮微生物体
US11530169B1 (en) 2021-10-07 2022-12-20 Bio-Soil Enhancers, Inc. Fertilizer microbe combination
CN114747446B (zh) * 2022-04-01 2023-06-27 中国科学院地理科学与资源研究所 一种玉米和大豆混合种植的方法
CN117285393A (zh) * 2022-08-09 2023-12-26 南京林业大学 缓释型尿素基复合物可喷涂成膜肥料及其制备方法

Family Cites Families (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2648609A (en) 1949-01-21 1953-08-11 Wisconsin Alumni Res Found Method of applying coatings to edible tablets or the like
US2810710A (en) * 1955-06-10 1957-10-22 Borden Co Urea formaldehyde condensation product
BE567352A (ko) * 1957-05-06
US2986840A (en) 1957-12-16 1961-06-06 Hugh R Rogers Seed and method of preparing same with urea-aldehyde resin
US2999336A (en) 1958-08-09 1961-09-12 Cie Nord Africaine De L Hyperp Preparation of coated seeds
US2999335A (en) * 1959-06-30 1961-09-12 Gadget Of The Month Club Inc Manually operable carousel-simulating toy
US3227543A (en) * 1961-04-27 1966-01-04 Hercules Powder Co Ltd Manufacture and use of urea-formaldehyde compositions in fertilizer
US3981845A (en) 1963-08-23 1976-09-21 Ciba-Geigy Ag High surface area polycondensation polymer particulates based on urea and formaldehyde
US3316676A (en) 1965-03-03 1967-05-02 Grace W R & Co Seed packages of water insoluble polyethylene oxide
US3438764A (en) 1965-08-30 1969-04-15 Du Pont Stable fertilizer ammoniating solution and method of making said solution
FR1456008A (fr) * 1965-09-02 1966-05-20 Azote Office Nat Ind Procédé de fabrication d'acide phosphorique pur par voie humide
US3598565A (en) 1968-07-30 1971-08-10 Thomas M Graves Seed coating composition
DE1917569A1 (de) * 1969-04-05 1971-03-25 Neba Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukten
US3705794A (en) * 1969-08-15 1972-12-12 Scott & Sons Co O M Foamed fertilizers and combination products
US3649598A (en) * 1969-08-22 1972-03-14 Sumitomo Chemical Co Method for producing condensation products of urea and formaldehyde using sodium borate as an alkalizer
US3621612A (en) 1970-04-24 1971-11-23 Northrup King & Co Process of regulating plant growth
US3707807A (en) 1970-12-02 1973-01-02 Chevron Res Seed coating composition
US3735017A (en) * 1971-04-12 1973-05-22 Amp Inc Lead frames and method of making same
US3759687A (en) * 1971-04-30 1973-09-18 A Nobell Method for manufacture of ureaformaldehyde fertilizer
US3713800A (en) 1971-05-24 1973-01-30 J Karnemaat Process for producing garbage based fertilizer
US3677736A (en) 1971-06-08 1972-07-18 Allied Chem Liquid fertilizer suspension containing ureaform
US3911183A (en) 1972-11-10 1975-10-07 Thomas M Hinkes Seed coating process and product
US3808740A (en) 1973-01-08 1974-05-07 Northrup King & Co Coated seeds and methods
GB1380865A (en) * 1973-03-23 1975-01-15 Coated Seed Pasture establishment
JPS5747642B2 (ko) 1973-08-08 1982-10-12
DE2422238C2 (de) * 1974-05-08 1987-03-26 Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken Verfahren zur Herstellung eines Harnstoff-Formaldehyd-Düngers
US3905152A (en) 1974-07-02 1975-09-16 Minnesota Mining & Mfg Coated seeds
US4066490A (en) 1974-11-05 1978-01-03 Shin Nihon Ryokugaku Kabushiki Kaisha Method for producing a lawn nursery strip
CA1041484A (en) 1974-12-20 1978-10-31 Silvio Vargiu Process for the preparation of urea-formaldehyde condensates to be used as fertilizers
IL47144A (en) 1975-04-22 1978-06-15 Chem & Phosphates Ltd Fertilizer compound the ureaform type and a method for the production thereof
US4058067A (en) 1975-05-27 1977-11-15 Fmc Corporation Treatment of seedlings
US4025329A (en) 1975-12-04 1977-05-24 O. M. Scott & Sons Company Particulate urea-formaldehyde fertilizer composition and process
US4190981A (en) 1977-08-26 1980-03-04 Muldner Lawrence Carl Mat for growing lawns or other vegetation
US4174957A (en) 1978-03-06 1979-11-20 Hydrosoil Corporation Synthetic growing medium and method of preparing it
US4192095A (en) 1978-07-31 1980-03-11 Haslam Lester H Seed treating suspension and method of seed treatment
US4357780A (en) 1978-12-20 1982-11-09 Ball Harry J Fibrous web for planting seeds, method of using same, apparatus for producing same
US4219966A (en) 1979-03-21 1980-09-02 Mccalister William J Method of rapid grass growth
US4249343A (en) 1979-07-25 1981-02-10 Eastman Kodak Company Seed coatings
US4245432A (en) 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
US4251952A (en) 1979-08-06 1981-02-24 Sandoz Ltd. Plant seed coating
US4296512A (en) * 1979-11-09 1981-10-27 Union Carbide Corporation Method for making fasteners
US4280830A (en) 1980-01-23 1981-07-28 O. M. Scott And Sons Company Urea-formaldehyde granular fertilizer
US4333265A (en) 1980-03-13 1982-06-08 Arnold Richard L Air drop planting system and improved planting device for same
US4298512A (en) 1980-04-24 1981-11-03 W. A. Cleary Chemical Corporation Urea formaldehyde dispersions modified with higher aldehydes
US4411663A (en) * 1981-07-21 1983-10-25 Adnovum Ag Reactable reagents with substrates
US4378238A (en) 1981-07-30 1983-03-29 The O.M. Scott & Sons Company Controlled release particulate fertilizer composition
US4411683A (en) * 1981-07-30 1983-10-25 The O. M. Scott & Sons Company Process of preparing solid controlled release fertilizer composition
US4832728A (en) 1981-09-25 1989-05-23 Melamine Chemicals, Inc. Fertilizer compositions, processes of making them, and pocesses of using them
DE3150631A1 (de) * 1981-12-21 1983-07-21 Saat- Und Erntetechnik Gmbh, 3440 Eschwege "verwendung von behandelten samen als saatgut"
US4409015A (en) 1982-02-11 1983-10-11 Borden, Inc. Flowable liquid fertilizer containing suspended water insoluble nitrogen
US4429075A (en) 1982-05-17 1984-01-31 Chem-Nuclear Systems, Inc. Cross-linked urea-formaldehyde polymer matrix compositions containing cyclic intermediate structures
US4526608A (en) * 1982-07-14 1985-07-02 Zoecon Corporation Certain 2-pyridyloxyphenyl-oximino-ether-carboxylates, herbicidal compositions containing same and their herbicidal method of use
US4410685A (en) 1982-09-10 1983-10-18 Borden, Inc. Hydrolytically stable urea-formaldehyde resins and process for manufacturing them
US4501851A (en) 1982-09-10 1985-02-26 Borden, Inc. Urea-formaldehyde precursor
US4474925A (en) 1982-12-10 1984-10-02 W. A. Cleary Chemical Corporation Urea formaldehyde dispersions modified with polyfunctional aldehydes
LU84601A1 (fr) 1983-01-24 1984-10-24 Sba Chimie Societe Anonyme Procede et compositions pour le conditionnement de sols
US4526606A (en) 1983-05-05 1985-07-02 Georgia-Pacific Resins, Inc. Urea-formaldehyde liquid fertilizer suspension
US4493725A (en) 1983-05-17 1985-01-15 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Fertilizer product with sustained action and process therefor
US4596593A (en) * 1983-05-25 1986-06-24 Nitto Chemical Industry Co., Ltd. Urea-formaldehyde condensate-based slow release nitrogen fertilizer and process for producing same
US4780988A (en) * 1983-05-25 1988-11-01 Korber Ag Method of producing rod-shaped incipient plant carrying devices
US4530713A (en) 1983-07-25 1985-07-23 Borden, Inc. Urea-formaldehyde fertilizer suspensions
US4735015A (en) 1983-11-25 1988-04-05 Basf Corporation Seed protective coating
FR2556172B1 (fr) 1983-12-12 1986-09-05 Interox Semences enrobees et procede pour leur obtention
FR2556173B1 (fr) 1983-12-12 1986-09-05 Solvay Semences enrobees et procede pour leur obtention
JPS60162201A (ja) * 1984-02-01 1985-08-24 Mita Ind Co Ltd 反射板
US4578105A (en) 1985-01-07 1986-03-25 Hawkeye Chemical Company Stable ureaform dispersion fertilizers
JPS61204190A (ja) * 1985-03-06 1986-09-10 Kanto Ishi Pharma Co Ltd グリコシド及びその製造方法
US4756738A (en) 1985-07-08 1988-07-12 Reed Lignin, Inc. Controlled release formulation for fertilizers
US4752317A (en) 1985-07-08 1988-06-21 Reed Lignin, Inc. Controlled release formation for urea
US4789391A (en) 1985-07-08 1988-12-06 Reed Lignin Inc. Controlled release formulation for fertilizers
IT209335Z2 (it) * 1986-06-30 1988-09-20 Nordica Spa Dispositivo di riscaldamento, particolarmente per scarpe da sci.
US4906276A (en) 1986-11-03 1990-03-06 American Colloid Company Plant transplant and plant preservation medium
US4753035A (en) 1987-02-04 1988-06-28 Dow Corning Corporation Crosslinked silicone coatings for botanical seeds
US4960858A (en) * 1988-07-29 1990-10-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Rigid rod aromatic benzimidazole/thiazole heterocyclic polymer
US5022182A (en) 1988-08-22 1991-06-11 Promac Industries, Ltd. Agricultural processes and products
US5043007A (en) 1988-08-25 1991-08-27 Davis Bobby G Process for the production of fertilizer and the fertilizer produced thereby
US6309440B1 (en) 1998-08-25 2001-10-30 Thomas T. Yamashita Method and composition for promoting and controlling growth of plants
US5797976A (en) * 1988-09-09 1998-08-25 Yamashita; Thomas T. Method and composition for promoting and controlling growth of plants
US5344471A (en) 1988-11-15 1994-09-06 Sri International Plant root coatings
US4960856A (en) 1988-11-28 1990-10-02 Georgia-Pacific Corporation Urea-formaldehyde compositions and method of manufacture
US5110898A (en) 1988-11-28 1992-05-05 Georgia-Pacific Corporation Method for manufacturing amino-aldehyde compositions
US5300127A (en) 1989-01-06 1994-04-05 Agricultural Genetics Company Limited Seed coatings
GB8900313D0 (en) 1989-01-06 1989-03-08 Agricultural Genetics Co Seed coatings
JP2903593B2 (ja) 1989-02-14 1999-06-07 三菱化学株式会社 粒状緩効性窒素肥料の製造方法
CA2010408A1 (en) * 1989-03-06 1990-09-06 Saburo Murayama Pelletized seed
JPH0322905A (ja) 1989-03-06 1991-01-31 Nitto Chem Ind Co Ltd ペレット化種子
AU5569990A (en) 1989-05-05 1990-11-29 Allelix Crop Technologies Enhancement of conifer seedling growth
US4997469A (en) 1990-01-10 1991-03-05 Harmony Products, Inc. High integrity, low odor, natural based nitrogenous granules for agriculture
US5106646A (en) * 1991-01-08 1992-04-21 Kraft General Foods, Inc. Stabilized low calorie syrup with reduced sweetener solids content
RU1819877C (ru) 1991-01-09 1993-06-07 Институт общей и неорганической химии АН БССР Состав дл обработки минеральных удобрений
US5262381A (en) 1991-09-06 1993-11-16 Osaka Gas Co. Ltd. Method to enhance inoculation of root systems
US5266097A (en) * 1992-12-31 1993-11-30 The Vigoro Corporation Aminoureaformaldehyde fertilizer method and composition
DE4308505A1 (de) 1993-01-19 1994-09-08 Polyplant Gmbh Verfahren zur Herstellung von flexibelem, formbaren, wasser- und düngerspeichernden, biologisch abbaubaren, kompostierbaren, umweltfreundlichen Kultursubstrat
US5376175A (en) 1993-08-17 1994-12-27 Long, Jr.; Richard L. Method and means for uniformly coating particulate material
US5443637A (en) 1993-09-17 1995-08-22 Coating Machinery Systems, Inc. Means for continuously coating particulate material
US5501720A (en) 1994-06-13 1996-03-26 Georgia-Pacific Corporation Spray-dried urea-formaldehyde and lignosulfonate compositions
US5674971A (en) 1995-06-06 1997-10-07 Georgia-Pacific Resins, Inc. Urea-formaldehyde resin composition and method of preparation thereof
CN1040096C (zh) * 1995-08-17 1998-10-07 郑州乐喜施磷复肥技术研究推广中心 一种控制释放肥料
US6058649A (en) 1995-09-11 2000-05-09 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Agriculture Seed coating for enhancing the level of selenium in crops
US5618330A (en) 1995-12-20 1997-04-08 Artozon Sylvester; Rosa I. Plant treatment compositions and process
US5849320A (en) 1996-06-13 1998-12-15 Novartis Corporation Insecticidal seed coating
US5725630A (en) * 1996-07-31 1998-03-10 Helena Chemical Co. Dry granular fertilizer blend and a method of fertilizing plants
US6088957A (en) 1996-10-09 2000-07-18 Mjm Technologies, L.L.P. Seed-containing fertilizer package
US6009663A (en) 1996-10-09 2000-01-04 Mjm Technologies, L.L.P. Carrier for seeds and consumable particulates
EP1006772A1 (en) 1996-10-31 2000-06-14 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Seed coatings
US6022827A (en) 1997-01-28 2000-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sod or other vegetation having a root support matrix with beneficial plant adjuvants thereon
US6209259B1 (en) 1997-07-11 2001-04-03 Encap, Llc Seeding treatments
US5860245A (en) 1997-08-19 1999-01-19 Welch; Robin Lee Vegetable growing mat
US5935909A (en) 1997-09-16 1999-08-10 Donlar Corporation Treatment of tree seedlings to enhance survival rate
CN1138728C (zh) * 1998-06-02 2004-02-18 朱永绥 脲醛复合肥的生产方法
US6464746B2 (en) 1998-07-24 2002-10-15 Lebanon Chemical Corporation Homogeneous granules of slow-release fertilizer and method of making the same
US6048378A (en) * 1998-08-13 2000-04-11 Lesco, Inc. Highly available particulate controlled release nitrogen fertilizer
GB9902665D0 (en) * 1999-02-05 1999-03-31 Mandops Uk Ltd Foliar fertiliser
US6432256B1 (en) * 1999-02-25 2002-08-13 Applied Materials, Inc. Implanatation process for improving ceramic resistance to corrosion
EP1036492A1 (en) * 1999-03-13 2000-09-20 Aventis Research & Technologies GmbH & Co. KG Seed treatment composition
US6254655B1 (en) * 1999-03-18 2001-07-03 Oms Investments, Inc. Processes for preparing granular composite fertilizer compositions and products produced thereby
DE19923525A1 (de) * 1999-05-21 2000-11-23 Saar En Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Harnstoff-Formaldehyd-Düngers
US6306194B1 (en) 1999-09-14 2001-10-23 Georgia-Pacific Resins, Inc. Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins with high nitrogen levels
US6230438B1 (en) 1999-09-20 2001-05-15 Grow Tec Inc. Water insoluble, freeze sensitive seed coatings
US6432156B1 (en) * 1999-11-17 2002-08-13 The Homestead Corp. Method of coating materials and materials formed thereby
US6858634B2 (en) 2000-09-15 2005-02-22 Monsanto Technology Llc Controlled release formulations and methods for their production and use
DE10102555B4 (de) 2001-01-19 2014-04-10 Suet Saat- Und Erntetechnik Gmbh Saatgut mit einer Stickstoff-Dünger enthaltenden Umhüllung
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
ITMI20011831A1 (it) * 2001-08-30 2003-03-02 Sadepan Chimica S R L Procedimento per la produzione di fertilizzanti azoiati e complessi, anche con microelementi, in forma granulare sferica ad elevata omogenei
MXPA04009230A (es) 2002-03-26 2004-11-26 Georgia Pacific Resins Revestimeinto de semilla de nitrogeno de lenta liberacion.
JP2004129614A (ja) 2002-10-11 2004-04-30 Takii Shubyo Kk 種子の発芽改善方法及び発芽改善種子、並びにコーティング種子
JP4490664B2 (ja) 2003-09-25 2010-06-30 住友化学株式会社 種子の発芽改良方法、発芽改良種子、コーティング種子および発芽改良剤

Also Published As

Publication number Publication date
CA2479614C (en) 2011-11-15
JP2005520564A (ja) 2005-07-14
BR0308607B1 (pt) 2013-07-16
BR0308609B1 (pt) 2015-02-18
AU2003224717B2 (en) 2009-07-16
EP1487254A4 (en) 2010-05-05
MXPA04009230A (es) 2004-11-26
US6900162B2 (en) 2005-05-31
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