KR20040030541A - 장식용 접착 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리염화비닐을 사용하지 않는 장식 필름을 제공한다.
기재 및 이 기재의 일면상에 배치된 점착층을 구비한 장식 필름에 있어서, 기재를 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체에 의해 형성한다.

Description

장식용 접착 필름 {Decorative Adhesive Films}
종래부터 각종 제품의 표면을 장식하기 위해 그의 표면에 접착하여 사용되는 장식 필름이 사용되고 있다. 이 장식 필름은 기재, 이 기재의 일면에 배치된 피착체에 장식 필름을 접착하기 위한 점착층, 이 기재의 다른 면에 배치된 장식용 도안이나 문자 정보 등을 인쇄한 인쇄층 및 이 인쇄층을 보호하기 위한 톱클리어층(top clear layer)을 구비한다.
이 장식 필름은 피착면 형상의 추종성을 만족하기 위한 신축성과 접착 후에 구김 등이 발생하지 않는 표면성이 요구되고, 또한 자동차나 건축물에 사용하는 경우에는 내후성이나 내수성 등도 요구된다. 또한, 이 장식 필름의 기재에는 인쇄층을 설치하기 위한 인쇄성도 요구된다. 따라서, 종래부터 이 장식 필름의 기재로서 이들의 요건을 만족시키는 연질 폴리염화비닐이 사용되어 왔다.
그러나, 폴리염화비닐의 사용은 가소제가 스며나온다는 문제가 있고, 또한 그의 소각시에 유해한 염소계 가스가 발생된다거나, 폴리염화비닐이 소위 다이옥신의 염소 염이라는 문제도 있다. 따라서, 환경 문제의 관점에서 세계적으로 그의사용이 제한되는 경향이 있고, 장식 필름의 기재로서 상기한 요건을 만족시키는 폴리염화비닐에 대체할 만한 재료가 요망되고 있다. 이러한 폴리염화비닐의 대체로서 여러가지 연질 폴리올레핀(예를 들면, 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등)의 적용이 검토되고 있지만, 이 연질 폴리올레핀은 피착체에 대한 접착 작업에 적합한 유연성이 결여되어 있으며, 표면 에너지가 낮기 때문에 인쇄성이 저하된다는 문제가 있어, 장식 필름으로서 반드시 만족할만한 것은 아니었다.
<발명의 개요>
본 발명은 폴리염화비닐을 사용하지 않고, 피착체에 대한 표면 추종성, 인쇄성, 내수성 등의 특성 중 한가지 이상이 우수한 장식 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 문제점을 해결하기 위해서 본 발명에 의하면, 기재 및 이 기재의 일면상에 배치된 점착층을 구비한 장식 필름에 있어서, 기재를 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체에 의해 형성한다.
본 발명의 장식 필름은 기재의 점착층을 설치한 면과는 반대면에 인쇄층을 더 배치하는 것이 바람직하다.
기재는 불포화 (메트)아크릴산 함유량이 8 내지 30 중량％인 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 염기와 접촉시켜 에틸렌-(메트)아크릴산의 수성 분산액을 형성하고, 계속해서 이 분산액을 기체에 도포하고 건조함으로써 형성될 수 있다.
이 기재는 막 두께가 10 ㎛ 이상이고, 파단점의 신장률이 15 ％ 이상이고, 10 ％까지 인장했을 때에 신장 1 ％당 인장 강도의 변화량의 최대치가 0.2 내지10.0 MPa이고, 또한 5 ％ 신장한 후의 응력 완화가 초기 응력에 대하여 20초 후의 응력비가 0.55 이하이고, 초기 응력에 대하여 120 초 후의 응력비가 0.45 이하와 같은 특성을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명은 장식 필름에 관한 것으로, 보다 특히 피착체에 대한 접착 작업성이 우수하고, 또한 잉크의 밀착성이 탁월한 장식 필름에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 장식 필름의 일 형태의 구성을 나타내는 대략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 장식 필름의 다른 형태의 구성을 나타내는 대략적인 단면도이다.
도 1에서, 장식 필름 (1)은 기재 (2) 및 이 기재의 일면상에 배치된 점착층 (3)을 구비하여 이루어진다. 도시되어 있지 않지만, 기재의 점착층을 설치한 면과는 반대면에 톱클리어층을 설치할 수도 있다.
도 2에서, 또 다른 장식 필름 (1)은 기재 (2), 이 기재의 일면상에 배치된 점착층 (3), 이 기재 (2)의 점착층 (3)을 설치한 면과는 반대면에 배치된 인쇄층 (4)을 구비하여 이루어진다. 도시되어 있지 않지만, 인쇄층 (4) 상에는 톱클리어층을 설치할 수도 있다.
이하, 본 발명의 장식 필름의 각 구성 요소에 대해서 설명한다.
본 발명의 장식 필름에서 기재는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체에 의해 구성된다. 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 감지할 만한 양의 염소를 함유하지는 않으며, 종래의 폴리염화비닐을 사용하는 경우에 발생되는 문제점이 없다.에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 염소를 전혀 함유하지 않는 것이 바람직하다.
에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 공지된 방법에 의해 에틸렌과 아크릴산 또는 메타크릴산을 공중합함으로써 얻어질 수 있다. 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 접착제로서 유용하며 바람직하게는 열가소성 중합체이고, 예를 들어 용융 압출에 의해 종이 또는 금속 호일과 같은 기체상에 형성된 필름으로 사용될 수 있다. 그러나, 용융 압출에 의해 형성되는 필름은 표면이 불균일하게 될 수 있고, 장식 필름으로서의 표면성에 문제가 발생하는 경우가 있다. 용융 압출에 사용하는 에틸렌-(메트)아크릴산에 있어서, (메트)아크릴산 함유량이 너무 높으면 용융 압출이 곤란해질 수 있기 때문에 (메트)아크릴산 함유량을 낮게 할 필요가 있지만, (메트)아크릴산 함유량이 너무 낮으면 얻어지는 필름의 인쇄성이 저하되어 버린다.
따라서, 본 발명에서는 바람직하게 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수성 분산액으로 하고, 이 분산액을 도공함으로써 기재를 형성할 수 있다. 즉, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수중에 분산하여 분산액을 형성하고, 이 분산액을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 기체에 도포하여 건조함으로써 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 필름이 형성된다.
에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 랜덤 공중합체인 것이 바람직하고, 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA)의 분자량은 멜트 플로우 레이트(ASTM D 1238: 조건 125℃/2.16 kg)로 나타내면 1 g/10 분 내지 5000 g/10 분인 것이 바람직하고, 15 g/10 분 내지 65 g/10 분인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)의 분자량은 멜트 플로우 레이트(MFR)(ASTM D 1238: 조건 120 ℃/2.16 kg)로 나타내면 1 g/10 분 내지 5000 g/10 분인 것이 바람직하고, 60 g/10 분 내지 500 g/10분인 것이 보다 바람직하다.
수분산액을 형성할 때에 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 분산성을 높이기 위해 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 중의 (메트)아크릴산 함유량을 높게 하는 것이 바람직하나, 반대로 너무 높으면 얻어지는 필름에 기재로서의 특성에 문제가 있으므로, (메트)아크릴산 함유량은 8 내지 30 중량％로 하는 것이 바람직하다.
에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 물에 대한 분산성을 높이기 위해 카르복실기를 염기로 중화하면서 물에 대한 분산을 행하는 것이 바람직하다. 염기로는 수산화암모늄 또는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들면 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 사용하는 것이 바람직하다.
수산화암모늄으로 중화한 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 염의 수성 분산액을 사용하여 필름을 형성한 경우, 암모늄기는 필름 형성 후에 해리하여 카르복실기로 되돌아간다. 이에 대하여, 알칼리 금속은 필름 형성 후에 있어서도 카르복실산염으로서 남아 있다. 카르복실기는 필름에 대한 잉크 밀착성에 기여하고, 한편 카르복실산염은 필름의 강도에 기여한다. 따라서, 이 양쪽의 비율을 조정함으로써 얻어지는 기재에 원하는 특성을 부여할 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 소정 비율의 수산화암모늄과 알칼리 금속 수산화물의 혼합물에 의해 중화하여 분산액을 형성하거나, 또는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수산화암모늄으로 중화하여 형성한 분산액과 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 알칼리 금속 수산화물로 중화하여 형성한 분산액을 혼합함으로써, 장식 필름으로서의강도, 잉크 밀착성 및 내수성의 균형을 최적이 되도록 (카르복실기를 갖는) 전체 카르복실산 유도체량에 대하여 알칼리 금속 카르복실산염의 양의 몰비를 조정할 수 있다. 이 몰비는 0.01 내지 0.33인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.07 내지 0.28이다.
이 몰비가 0.01 미만인 경우에는 필름의 강도를 높이는 알칼리 금속 카르복실산염의 효과가 달성되기 어렵다. 0.33 이하로 하는 것은 이하의 이유에 의한다. 알칼리 금속 이온, 예를 들면 Na+에는 산소분자가 8 배위하여 8면체의 이온 결정체를 형성한다는 것이 일반적으로 알려져 있다. 카르복실기의 경우에는, 3관능기분이 Na+이온 1개에 배위한다는 것이 일반적으로 알려져 있다. 즉, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 Na 이오노머에서는 Na+이온 1개당 3개의 카르복실기 또는 카르복실레이트가 배위한 규칙성 구조체가 형성된다고 생각된다. 기재 중의 전체 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체량에 대한 알칼리 금속 카르복실산염 양의 몰비가 0.33 이하인 경우, Na+ 이온의 증가와 함께 기재의 인장 강도의 변화량은 증대한다. 그러나, 이 몰비가 0.33보다 큰 경우, 인장 강도의 변화량은 포화하여 증대하지 않는다. 잉여의 Na+는 기재의 응력 완화성을 손상시킬 뿐만 아니라 (접착 작업성을 손상시킴), 내수성에 악영향을 미치는 것으로 생각된다. 따라서, 이 몰비는 0.33 이하인 것이 바람직하다.
에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수분산액으로부터 필름을 형성하기 전에분산액을 여과하여 비분산물을 제거하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 필름 형성에 있어서 발생하기 쉬운 겔이나 피쉬 아이(fish eye)를 배제할 수 있고, 얻어지는 필름에 평활한 표면성을 제공할 수 있다.
필요에 따라서, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수분산액에 각종 첨가제 (예를 들면, 자외선 흡수제, 광안정제, 소포제, 열안정제 등)를 첨가할 수도 있고, 안료를 첨가하여 착색된 기재를 쉽게 얻을 수 있다.
이렇게 해서 얻어진 기재는 그 두께가 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 10 ㎛ 이하에서는 기재로서의 충분한 강도를 얻을 수 없다. 따라서, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수분산액을 도공하여 원하는 두께를 얻도록 한다. 이렇게 해서 얻어진 기재는 장식 필름의 기재에 필요한 접착 작업성에 적합한 유연성을 갖는다. 이 접착 작업성에 적합한 유연성이라 함은 장식 필름을 곡면에 접착할 때에 기재가 어느 정도의 부드러움과 신장력을 가지며, 접착시에 있더라도 그 접착 상태를 유지하는 데 필요한 인장 강도를 균형 좋게 유지하고 있는 것을 의미한다. 구체적으로, 이 특성은 파단점의 신장률이 15 ％ 이상이고, 10 ％까지 인장했을 때에 신장 1 ％당 인장 강도의 변화량의 최대치가 0.2 내지 10.0 MPa이고, 또한 5 ％ 신장한 후의 응력 완화가 초기 응력에 대하여 20초 후의 응력비가 0.55 이하이고, 초기 응력에 대하여 120 초 후의 응력비가 0.45 이하인 특성이다.
이렇게 해서 형성된 기재의 일면상에는 장식 필름을 피착체에 접합하기 위해 점착층이 배치된다. 이 점착층은 기재와의 밀착성이 양호하고, 피착체에 대한 장식 필름의 밀착성을 향상시킬 수 있는 것이면 어떠한 점착제로든지 형성할 수 있다. 적당한 점착제로는 예를 들면 아크릴계 점착제를 사용할 수 있다. 이 점착층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5 내지 50 ㎛의 범위가 바람직하다. 점착층의 두께가 5 ㎛를 하회하면 충분한 접착력을 얻을 수 없고, 한편 50 ㎛를 초과하면, 도포하는 것이 곤란하게 된다. 기재와 점착층 사이에는 프라이머층을 설치하여, 이들 사이의 밀착을 더욱 향상시킬 수도 있다. 또는, 기재 표면에 코로나 처리를 실시하여 기재와 점착층 사이의 밀착성을 향상시킬 수도 있다.
점착층의 표면에는 점착 필름의 분야에서 통상 행해지고 있는 바와 같이 박리지를 설치하는 것이 바람직하다. 이 박리지는 예를 들면, 실리콘 수지 등의 이형제로 피복된 종이, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 지지체 시트 또는 필름이다.
기재의 점착층을 설치한 면과 반대면에는 인쇄층을 설치할 수 있다. 이 인쇄층은 장식 필름의 분야에서 일반적으로 사용되고 있는 인쇄층과 유사하게 구성할 수 있고, 예를 들면 수지에 안료를 첨가한 착색 수지 조성물을 적층함으로써 형성될 수 있다. 이 인쇄층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 1 내지 50 ㎛이다. 인쇄층의 두께가 1 ㎛보다 얇으면 인쇄 얼룩이 생기기 쉽고, 또한 그 은폐력의 저하로부터 색조의 재현성이 나쁜 경우가 있다. 한편 50 ㎛을 초과하면, 인쇄층 그 자체의 막 제조가 곤란하게 된다.
기재의 점착제를 설치한 면과는 반대면 또는 인쇄층상에는 이들 층의 표면을 보호하기 위해 톱클리어층을 피복하는 것이 바람직하다. 최상층으로서 사용되는 톱클리어층은 내후성, 내수성이 우수하며, 투명성이 높은 재료로부터 구성하는 것이 바람직하다. 이러한 재료로는 예를 들면, 불소계 수지 도료, 열경화성 우레탄도료, 자외선 경화성 도료 등의 무색 도료를 들 수 있다. 이 톱클리어층의 층두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 1 내지 50 ㎛이고, 1 ㎛ 미만이면 톱클리어층의 소정의 효과를 얻을 수 없고, 한편 50 ㎛을 초과하면 도포하여 막을 제조하는 것이 곤란하다.
이상과 같이 하여 얻어지는 본 발명의 장식 필름은 피착체에 대한 접착 작업에 적합한 유연성, 잉크 밀착성, 내수성, 내후성 등의 특성을 균형 좋게 구비하고 있고, 각종 피착체에 접착하는 것에 적합하고, 특히 옥외에서 사용되는 건축물용 또는 자동차용 장식 필름으로서 적합하다. 유연성을 갖추고 있기 때문에 자동차의 차체와 같은 곡면으로 된 피착체에 적용하기에 특히 적합하다.
<실시예>
<에틸렌-아크릴산 공중합체 분산액의 제조>
ASTM D 1238에 기초하여 125 ℃, 2.16 kg에서 측정하여, 15 g/10 분의 멜트 플로우 레이트를 갖는 에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA)(프리마코(Primacor) 5980I, 더 다우 케미칼사(The Dow Chemical) 제조, 아크릴산 함유량 20 중량％), 수산화나트륨(와코 쥰야쿠 공업사(Waco Pure Chemical Industries, Ltd.) 제조) 또는 암모니아수(25 중량％ 수용액, 와코 쥰야쿠 공업사 제조) 및 물을 하기 표 1에 나타내는 조성으로 교반기가 부착된 반응 용기에 투입한 후, 95 ℃에서 5 시간 교반하여 에틸렌-아크릴산 공중합체 분산액 1, 2 및 3을 제조하였다. 또한, JIS K 6760에 기초하여 190 ℃, 2.16 kg에서 측정하여, 500 g/10 분의 멜트 플로우 레이트(MFR)를 갖는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(EMAA)(누크렐(Nucrel) N205OH, 듀퐁-미쓰이폴리케미컬스사(Dupon-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.) 제조, 메타크릴산 함유량 20 중량％), 수산화나트륨(와코 쥰야쿠 공업사 제조) 및 물을 하기 표 1에 나타내는 조성으로 사용하여 상기와 같이 하여 에틸렌-메타크릴산 공중합체 분산액 4를 제조했다. MFR은 JIS K-6760에 의해 측정했다.
<실시예 1>
상기 표 1에 나타낸 분산액 1 및 3을 1:9의 중량비로 혼합하고, 이 혼합 분산액을 50 ㎛ 두께의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름 상에 도포하였다. 계속해서 100 ℃의 오븐 중에서 20분 동안 건조시켜, PET 필름상에 두께 약 40 ㎛의 EAA 필름을 형성했다. 이 EAA 필름의 25 ℃에 있어서의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하고, 그 결과를 하기 표 2 및 표 3에 나타내었다. 이러한 시험을 행하기 전에 EAA 필름은 10일간 이상 실온에 정치했다.
인장 시험 및 응력 완화 시험은 이하의 순서에 따라서 행하였다.
<인장 시험>
형성된 EAA 필름을 중심부(평행 부분)의 폭 5 mm의 덤벨 형상으로 컷트하여시험편으로 사용한다. 이 시험편을 25 mm 간격폭으로 양단을 협지하고, 25 ℃에서 300 mm/분의 인장 속도로 인장하여, 네크인의 유무, 파단점에서의 신장률, 시험편을 10 ％까지 인장했을 때의 신장 1 ％당 인장 강도의 변화량의 최대치에 관해서 평가한다.
<응력 완화 시험>
형성된 EAA 필름을 폭 25 mm의 스트립형으로 컷트하여 시험편으로 사용한다. 이 시험편을 100 mm 간격폭으로 양단을 협지하고, 25 ℃에서 300 mm/분의 인장 속도로 5 mm 인장한 시점을 초기 응력으로 하고, 그 후 이 5 mm 인장한 상태의 응력 완화를 경시적으로 측정한다. 이 측정치로부터 식(F0-F(t))/F0 (식 중, F0은 초기 응력(MPa)을 나타내고, F(t)는 t초 경과 후의 응력(MPa)을 나타냄)에 의해 응력비를 구한다.
다음으로, 형성된 EAA 필름 표면에 부틸 아크릴레이트를 주체로 하는 아크릴계 점착제 용액을 도포하고 건조시켜 두께 30 ㎛의 점착층을 형성했다. 그 후, 이 점착층 상에 박리지를 접착하고, PET 필름을 박리하여 점착제가 부착된 투명 필름을 얻었다. 이 필름의 점착층을 설치한 면의 반대면에 안료를 첨가한 우레탄계 잉크를 사용하여 실크 스크린 인쇄를 실시하고 건조시켰다. 또한, 이 인쇄면 상에 우레탄계의 투명 톱클리어층을 도포 건조하여 장식 필름을 얻었다. 얻어진 장식 필름의 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하여 결과를 하기 표 4 및 표 5에 나타내었다.
잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험은 이하의 순서에 따라서 행하였다.
<잉크 밀착성 시험>
커터를 이용하여 장식 필름의 톱클리어층 상에 100개의 크로스-컷(cross-cut)을 형성한다. 크로스-컷 장식 필름 상에 스미토모 쓰리엠사(Sumitomo 3M Co., Ltd.) 제조의 # 610 테이프를 압착한 후, 고속으로 이 테이프를 박리한다. 테이프로의 크로스-컷의 전이가 하나도 없으면 양호(■), 그 이외이면 불량(×)으로 평가한다.
<내수성 시험>
<내수 시험 1>
장식 필름을 멜라민 도장 강판에 접착하여 48 시간 실온에 방치한 후, 40 ℃의 온수에 240 시간 침지시킨다. 그 후 온수로부터 추출하여 1 시간 후에 표면을 조사하여 단부에 기재의 백화나 잉크 또는 클리어의 팽윤 등의 결점 유무를 확인한다. 결점이 없으면 양호(■), 그 이외이면 불량(×)으로 평가한다.
<내수 시험 2>
장식 필름을 멜라민 도장 강판에 접착하여 48 시간 실온에 방치한 후, 100 ℃의 끓는 물에 5분간 침지시킨다. 그 후 끓는 물로부터 추출하여 1 시간 후에 표면을 조사하여 단부에 기재의 백화나 잉크 또는 클리어의 팽윤 등의 결점 유무를 확인한다. 결점이 없으면 양호(■), 그 이외이면 불량(×)으로 평가한다.
<실시예 2>
혼합 분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 1 및 3을 2:8의 중량비로 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 3>
혼합 분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 1 및 3을 3:7의 중량비로 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 4>
혼합 분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 2 및 3을 5.25:4.75의 중량비로 혼합하여 형성하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 5>
혼합 분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 1 및 3을 4:6의 중량비로 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 6>
혼합 분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 1 및 3을 3:7의 중량비로 혼합하여 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 10 ㎛ 두께의 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 7>
실시예 1에서 사용한 혼합 분산액에 수성 이산화티탄 안료 분산액(AF White E-3D, 다이니치세이카 정화 공업사(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) 제조)을 혼합 분산액 100부에 대하여 20부의 비율로 혼합하고, 이 분산액을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하고, 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 8>
실시예 1에서 사용한 혼합 분산액에 수성 이산화티탄 안료 분산액(AF Black E-2 B, 다이이치 세이카 정화 공업사 제조)을 혼합 분산액 100부에 대하여 10부의 비율로 혼합하고, 이 분산액을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 흑색 EAA 필름을 형성하고, 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 이 흑색 EAA 필름을 사용하고 인쇄층을 설치하지 않고 기재 상에 톱클리어층을 직접 설치하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<실시예 9>
혼합 분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 4 및 3을 3.4:6.6의 중량비로 혼합하여 사용하고, 160 ℃의 오븐 중에서 건조시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 및 EMAA를 포함하는 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<비교예 1>
분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 1을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<비교예 2>
분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 2를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<비교예 3>
분산액으로서 상기 표 1에 나타낸 분산액 4를 사용하고, 160 ℃의 오븐 중에서 건조시키는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 EMAA 필름을 형성하여 10일간 이상 실온에 정치했다. 이 필름의 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<비교예 4>
연질 폴리프로필렌 필름(퓨어 소프티(Pure Softy) SR112, 이데미쯔 페트로케미컬사(Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) 제조)에 대해서 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 이 필름을 기재로서 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
<비교예 5>
폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(루미러(Lumirror) 50-T60, 도레이사(Toray Co., Ltd.) 제조)에 대해서 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다.
<비교예 6>
폴리염화비닐 필름(SC3650, 스미토모 쓰리엠사 제조)에 대해서 인장 시험 및 응력 완화 시험을 행하였다. 이 필름을 기재로서 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여 장식 필름을 형성하고, 잉크 밀착성 시험 및 내수성 시험을 행하였다.
실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 3의 E(M)AA 필름은 폴리염화비닐 필름(비교예 6)과 유사하게 인장 특성에 있어서 접착 작업에 적합한 유연성을 가지므로, 장식 필름의 기재로서 적합하다.
실시예 1 내지 9의 E(M)AA 필름은 폴리염화비닐 필름(비교예 6)과 유사하게 응력 완화성에 있어서 접착 작업에 적합한 유연성을 가지므로, 장식 필름의 기재로서 적합하다.
실시예 1 내지 9의 결과로부터 E(M)AA 필름에 함유되는 알칼리 금속 카르복실산염의 몰비를 제어함으로써, 기재에 대한 잉크 밀착성을 부여할 수 있다는 것이 분명하다.
실시예 1 내지 9의 결과에 의해 E(M)AA 필름에 함유되는 알칼리 금속 카르복실산염의 몰비를 제어함으로써, 기재에 내수성을 부여할 수 있다는 것이 분명하다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 장식 필름은 기재로서 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 사용함으로써, 종래의 폴리염화비닐을 기재로서 사용한 장식 필름을 대체할 수 있다. 이 장식 필름은 잉크 밀착성이 우수하고, 피착체에의 접착 작업에 적합한 유연성을 가지며, 또한 내수성 등의 장식 필름으로서의 바람직한 특성을 균형있게 구비하고 있다.

Claims (12)

  1. 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 포함하는 기재 및 이 기재의 일면상에 배치된 점착층을 포함하는 장식 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 기재의 점착층을 설치한 면의 반대면에 배치된 인쇄층을 더 포함하는 장식 필름.
  3. 제1항에 있어서, 자동차의 차체에 접착되는 장식 필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 포함하는 기재가 불포화(메트)아크릴산 함유량이 8 내지 30 중량％인 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 염기와 접촉시켜 에틸렌-(메트)아크릴산의 수성 분산액을 형성하고, 계속해서 이 분산액을 기체에 도포하여 건조함으로써 형성되는 장식 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 포함하는 기재가 10 ㎛ 이상의 막 두께를 가지고, 파단점의 신장률이 15 ％ 이상이고, 10 ％까지 인장했을 때에 신장 1 ％당 인장 강도의 변화량의 최대치가 0.2 내지 10.0 MPa이고, 또한 5 ％ 신장한 후의 응력 완화가 초기 응력에 대하여 20 초 후의 응력비가 0.55 이하이고, 초기 응력에 대하여 120초 후의 응력비가 0.45 이하인 특성을 갖는 장식필름.
  6. 제4항에 있어서, 상기 염기의 적어도 일부로서 알칼리 금속 수산화물을 이용하여 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체와 염기를 접촉시킴으로써 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 중의 적어도 일부의 카르복실산기를 알칼리 금속 카르복실산염으로 전환시키고, 얻어지는 기재 중의 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 함유하는 전체 카르복실산 유도체량에 대한 알칼리 금속 카르복실산염의 양의 몰비가 0.01 내지 0.33인 장식 필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 기재의 점착층을 설치한 면의 반대면에 배치된 톱클리어층을 더 포함하는 장식 필름.
  8. 제2항에 있어서, 상기 인쇄층 상에 배치된 톱클리어층을 더 포함하는 장식 필름.
  9. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 감지할 만한 양의 염소를 함유하지 않는 것인 장식 필름.
  10. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 염소를 전혀 함유하지 않는 것인 장식 필름.
  11. 제1항에 있어서, 상기 기재가 감지할 만한 양의 폴리염화비닐을 함유하지 않는 것인 장식 필름.
  12. 제1항에 있어서, 상기 기재가 폴리염화비닐을 전혀 함유하지 않는 것인 장식 필름.
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