KR20040015336A - 잉크젯용 기록시트 - Google Patents

Abstract

본 발명에 의한 잉크젯용 기록시트는, 시트형상 지지체상에 유기입자를 함유하는 층을 적어도 1층이상 지니고,

상기 유기입자가, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상인 팽윤도를 지니는 것을 특징으로 한다.

이와 같이 구성된 잉크젯기록시트는 잉크흡수성 및 내오존성이 우수하다.

Description

잉크젯용 기록시트{INK JET­USE RECORDING SHEET}

잉크젯기록방식으로 알려진 기록방식은, 인쇄나 사진과 비교해서 손색없는 화상을 얻는 것이 가능하므로, 풀컬러의 화상기록분야에 광범위하게 응용되고 있었다. 풀컬러의 화상을 기록하기 위해서, 잉크토출량을 증가시킴으로써 해상도의 향상 및 색재현범위의 확대가 도모되고 있다. 따라서, 잉크토출량에 합당한 잉크흡수용량의 증대가 기록시트의 중요한 기술적 과제이고, 잉크흡수성이 기록시트에 요구되는 중요한 특성이다.

잉크흡수를 확보하기 위해 공극률이 큰 도공층을 설치하는 것이 요망되고 있고, 상기 도공층을 형성하기 위한 도공조성물로서, 무기입자 및 해당 무기입자를 결착시킬 수 있는 소량의 바인더로 이루어진 것이 알려져 있었다. 이 도공조성물은, 바인더가 소량이므로 무기입자간에 공극이 형성되어, 잉크흡수성이 확보될 수 있는 것이다.

이와 같은 도공층을 형성함으로써 잉크흡수성을 향상시키고, 이것에 의해, 고화질의 화상을 얻는 것이 가능하게 되었으나, 이 기록방식은, 사진과 비교하면,기록화상의 보존성에 아직 문제가 있다.

상기 보존문제점은, 광이나, SOx, NOx, 산소, 오존 등의 산화성 가스에 의한 기록화상의 퇴색에 기인하고 있다(일반적으로, 광에 대한 보존성은 내광성이라 불리며, 산화성 가스에 의한 보존성은 내가스성이라 불리며; 특히 내가스성의 평가에는 일반적으로 오존가스가 사용되므로, 해당 성능은 내오존성이라 통칭되고 있다).

그런데, 현재 널리 사용되고 있는 기록시트에서는, 도공층이 잉크흡수성 향상을 위해 공극률을 증가시키고 있으므로, 산화성 가스와의 접촉기회가 증대하여, 내오존성이 저하한다고 하는 문제를 내포하고 있다.

한편, 무기입자로서는 통상 실리카나 알루미나가 사용되고 있었으나, 이들 무기입자는, 그의 표면활성이 높으므로, 기록화상의 내광성이나 내오존성이 낮다고 하는 문제가 있다.

또, 기록지 표면에 광택을 부여하고자 할 경우에는, 보다 미세한 무기입자를 선택해서 사용하여 도공층을 형성함으로써, 표면을 평활하게 해서 광택을 부여하는 것이 행해지고 있었다. 그러나, 무기입자가 미세하게 될 수록 표면적이 극적으로 증가하므로, 더욱 표면활성이 높게 되거나, 기록화상의 내광성이나 내오존성이 더욱 저하한다고 하는 문제가 있었다.

이상의 점으로부터, 종래의 무기입자를 사용한 기술의 대응에서는, 잉크흡수성과 내오존성이 모두 우수한 잉크젯용 기록시트를 얻는 것은 곤란하다.

따라서, 각종 개량기술이 제안되어 있다. 현행의 개량기술의 예를 들면, 다음과 같은 것이 있다.

예를 들면, 일본국 공개특허 평 7(1995)-266689호 공보에는, 폴리알릴아민을 사용함으로써 내오존성이 우수한 기록매체가 얻어지는 것이 개시되어 있다. 이 폴리알릴아민은 수용성의 폴리머이다.

또, 일본국 공개특허 평 8(1996)-164664호에는, 시클로아밀로스를 고정화한 무기입자와 바인더로 이루어진 잉크수용층을 형성한 기록시트가 개시되어 있다. 이 기록시트에서는, 잉크속의 색소가 시클로아밀로스에 둘러싸여, 기록시트의 내잉크성이 향상하는 것이다.

또한, 일본국 공개특허 평 9(1997)-254526호에는, 무기졸과 폴리실록산폴리머를 바인더수지로 하는 잉크수용층이 형성된 잉크젯기록시트가 개시되어 있다. 이 기록시트에서는 무기폴리머인 폴리실록산폴리머가, 오존이나 자외선 등에 의한 열화에 대해서 매우 강하므로, 기록시트의 화상보존성이 향상하는 것이다.

이상의 점으로부터 알 수 있는 바와 같이, 종래로부터 특정의 유기폴리머나 무기폴리머를 이용해서 내오존성을 개선한 기록시트는 제안되어 있으나, 반드시 만족스러운 것은 아니다.

이와 같은 상황하에, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 시트형상 지지체상의 적어도 1층 이상에, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상인 팽윤도를 지니는 것이나 혹은 수중에서 용해하는 유기입자를 함유한 층을 형성한 잉크젯기록시트가, 놀랍게도, 잉크흡수성이 우수한 동시에 내오존성이 매우 우수한 것인 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

또, 본 출원인은, 일본국 공개특허 평 10(1998)-305654호 공보에서는, 물에팽윤해서 하이드로겔로 되는 기능을 지니고, 건조입자직경이 0.05 내지 3㎛인 건조중량체 입자를 함유하는 잉크수용층이 형성된 잉크젯용 기록시트를 제안하고 있다. 이 제안에서는, 물을 흡수하는 기능을 지닌 입자를 사용해서 잉크의 흡수성을 향상시키는 것이다.

이와 같이 물을 흡수하는 기능을 지닌 입자를 사용하면, 기록시트 자체의 잉크흡수성은 향상된다. 그러나, 이러한 일본국 공개특허 평 10(1998)-305654호 공보에 기재된 유기입자의 팽윤도는 낮으므로, 해당 유기입자가 발휘하는 효과가 불충분하다. 또, 기록시트의 내오존성이 반드시 우수한 것은 아니다. 따라서, 단지 잉크를 흡수하는 것만으로는, 중요한 기능인 내오존성의 저하의 문제를 충분히 해소할 수 없었다.

본 발명은 잉크젯기록방식을 이용한 프린터나 플로터에 적용되는 잉크젯용 기록시트에 관한 것이다.

발명의 목적

따라서, 본 발명의 목적은, 상기 과제를 해결하기 위해, 내오존성 및 잉크흡수성이 우수한 잉크젯용 기록시트를 제공하는 데 있다.

발명의 개시

즉, 본 발명은, 이하의 특성[1] 내지 [9]를 특징으로 한다.

[1] 본 발명의 잉크젯용 기록시트는, 시트형상 지지체상에 유기입자를 함유하는 층을 적어도 1층이상 지니고,

상기 유기입자가, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상인 팽윤도를 지니거나 혹은 물에 대해서 용해하는 것인 것을 특징으로 한다.

[2] 상기 유기입자의 건조상태에서의 입자직경이 50 내지 2000nm인 것이 바람직하다.

[3] 상기 유기입자는, 카르복실산기 및 아미노기로부터 선택된 친수성 기를 1종이상 지니는 유기입자인 것이 바람직하다.

[4] 상기 [3]항에 의한 유기입자는,

(A) 중합성 이중결합을 지닌 카르복실산, 아미노기함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 아미노기함유 (메타)아크릴아미드계 모노머로부터 선택된 1종이상의 모노머와,

(B) 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머와,

(C) 중합성 이중결합을 2개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머를 공중합해서 얻어진 유기입자인 것이 바람직하다.

[5] 상기 [4]항에 의한 유기입자에 대해서, 상기 모노머(A) 내지 (C)의 총중량을 기준으로 한 경우, 상기 모노머(A)가 10 내지 50중량%, 상기 모노머(B)가 50 내지 90중량% 및 상기 모노머(C)가 0 내지 6중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.

[6] 상기 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머(B)로서 메틸메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 1종이상의 부재가, 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머(B)의 총중량에 의거해서 40 내지 100중량%의 양으로 함유되어 있는 것이 바람직하다.

[7] 이들 유기입자는, 유리전이온도가 40℃이상인 것이 바람직하다.

[8] 이들 유기입자는, 중량평균분자량이 5000 내지 200,000인 것이 바람직하다.

[9] 이들 유기입자를 함유하는 층이 무기입자 및/또는 바인더기능을 지닌 폴리머를 함유하고 있는 것이 바람직하다.

발명을 실시하기 위한 최량의 형태

본 발명의 잉크젯용 기록시트는, 시트형상 지지체상에 유기입자를 함유하는 층을 적어도 1층이상 지니고, 상기 유기입자가, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상인 팽윤도를 지닌 것이거나 혹은 수중에 용해하는 것인 것을 특징으로 한다. 이 잉크젯용 기록시트에 의하면, 우수한 잉크흡수성 및 내오존성을 양쪽을 실현할 수 있다.

본 발명의 기록시트에 사용되는 유기입자는, 건조상태에 있어서 입자형상을 유지해서 입자간의 공극을 형성하는 것이 가능하므로, 종래 기술에서 사용되는 실리카나 알루미나의 무기입자와 마찬가지의 공극을 형성하는 성분으로 되어, 그 특징으로부터 우수한 흡수성을 나타낸다. 또, 인쇄후에는 잉크에 의해 입자가 팽윤 혹은 용해되어서 공극이 폐쇄되어, 외기와 염료의 접촉이 억제되므로, 우수한 내오존성을 나타내는 것이다.

이하, 본 발명의 구성에 대해서 상세하게 설명한다.

[각종 시트형상 지지체]

본 발명에 있어서, 지지체로서는, 종래부터 잉크젯용 기록시트에 이용되는지지체, 예를 들면, 보통지, 아트지, 코트지, 캐스트코트지, 수지피복지, 수지함침지, 비도공지, 도공지 등의 종이지지체, 양면 또는 단면을 폴리에틸렌 및/또는 티탄 등의 백색안료를 이겨 넣은 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀으로 피복한 종이지지체, 플라스틱지지체, 부직포, 천, 직물, 금속필름, 금속판, 및 이들의 적층체로 이루어진 복합지지체를 이용하는 것이 가능하다.

플라스틱지지체로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 트리아세틸셀룰로스, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리이미드, 폴리카르보네이트, 셀로판, 폴리나일론 등의 플라스틱시트나 필름 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 이들 플라스틱지지체중, 투명한 것, 반투명의 것 또는 불투명한 것을 용도에 따라서 적절하게 선택하는 것이 가능하다.

또, 지지체로서는, 백색의 플라스틱필름을 사용하는 것도 바람직하다. 백색의 플라스틱지지체로서는, 소량의 황산바륨, 산화티탄, 산화아연 등의 백색안료를 플라스틱에 함유시킨 것이나, 미세한 공극을 다수 형성해서 반투명성을 부여한 발포플라스틱지지체 또는 백색안료(산화티탄, 황산바륨)를 지닌 층을 형성한 지지체를 이용하는 것이 가능하다.

본 발명에 있어서는 지지체의 형상은 한정되지 않지만, 통상 이용되는 필름형상, 시트형상, 판형상 등외에, 음료캔과 같은 원주형상, CD나 CD-R 등의 원반형상, 그 밖의 복잡한 형상을 지닌 것도 지지체로서 사용할 수 있다.

[유기입자]

본 발명에서 사용되는 유기입자는, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태의 입자직경의 5.0배 이상인 팽윤도를 지닌 것이거나, 혹은 수중에서 용해되는 유기입자이다. 내오존성을 보다 양호한 것으로 하기 위해서는, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태의 입자직경의 6.0배이상인 팽윤도를 지닌 것이거나, 혹은 수중에서 용해되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태의 입자직경의 7.0배이상인 팽윤도를 지닌 것이거나, 혹은 수중에서 용해하는 것이다. 가장 바람직한 유기입자는 수중에서 용해되는 것이다.

본 발명에 있어서, 건조상태에서의 입자직경의 측정은, 전자현미경에 의한 관찰에 의해 행할 수 있는 반면, 수중에 분산된 입자에 대해서는 광산란법에 의해 측정할 수 있다. 예를 들면, 광산란법에서는, 레이저입자직경해석시스템 LPA-3000/3100(오오츠카전자주식회사), 레이저회절식 입자크기측정장치 SALD-2000A(시마즈제작소) 등으로 측정하는 것이 가능하다.

또, 수중에서의 유기입자의 팽창입자직경 또는 용해성을 평가할 때, pH 8로 조정된 물을 사용하고, 평가시의 물의 온도는 25℃이며, 수중에서의 침지시간은 12시간이다.

본 발명에 있어서, 유기입자의 입자직경은, 건조상태에 있어서 10nm 내지 2000nm이고, 바람직하게는, 10nm 내지 700nm, 보다 바람직하게는, 10nm 내지 500nm이다. 기록시트표면에 평활성이 요구되는 광택지나 반광택지 등에 적용할 경우에는, 또, 유기입자의 직경이 10nm 내지 200nm인 것이 바람직하다. 입자직경이 상기 범위의 하한미만에서는, 입자간 공극이 부족해서 잉크흡수성이 불충분해지고,건조성이나 화질이 저하한다고 하는 문제가 있다. 한편, 유기입자직경이 상기 범위를 초과해서 커지면, 마찬가지 중량중에 있어서의 유기입자의 수가 감소해서 전체 유기입자의 합계표면적이 저하하므로, 잉크와의 접촉면적이 감소해서 충분한 입자팽윤 혹은 용해가 얻어질 수 없어, 내오존성에 대한 충분한 효과를 발휘할 수 없는 경우가 있다. 또, 유기입자의 직경이 커지면, 유기입자를 함유하는 층의 투명성이 저하해서, 층속 혹은 층밑에 있어서의 염료의 시인성이 저하하여, 발색농도가 저하하는 일도 있다.

본 발명의 유기입자는, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상인 팽윤도를 지니는 것이거나 혹은 수중에 용해되는 것이며, 이와 같은 기능을 부여하는 관점에서는, 카르복실산기, 아미노기로부터 선택되는 기를 1종이상 함유하는 유기입자인 것이 바람직하다.

보다 바람직하게는, 유기입자는,

(A) 중합성 이중결합을 지닌 카르복실산, 아미노기함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 아미노기함유 (메타)아크릴아미드계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종이상의 모노머와,

(B) 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머와,

(C) 중합성 이중결합을 2개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머

를 공중합해서 얻어진 것이다.

상기 모노머(A), (B) 및 (C)의 구성비율은, 유기입자에 수팽윤성을 부여해서 우수한 내오존성을 발휘하게 할 목적 뿐만 아니라 입자간 공극을 형성시켜서 우수한 잉크흡수성을 발휘하게 할 목적을 달성하는 관점에서 중요한 인자이다. 따라서, 상기 모노머(A) 내지 (C)의 총중량을 기준으로 한 경우, 상기 모노머(A)가 10 내지 50중량%, 상기 모노머(B)가 50 내지 90중량% 및 상기 모노머(C)가 0 내지 6중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 상기 모노머(A) 내지 (C)의 총중량을 기준으로 한 경우, 상기 모노머(A)가 15 내지 45중량%, 상기 모노머(B)가 55 내지 85중량% 및 상기 모노머(C)가 0 내지 6중량%의 양으로 사용되는 것이며, 특히 바람직하게는, 상기 모노머(A) 내지 (C)의 총중량을 기준으로 한 경우, 상기 모노머(A)가 15 내지 40중량%, 상기 모노머(B)가 60 내지 85중량% 및 상기 모노머(C)가 0 내지 6중량%의 양으로 사용되는 것이다.

모노머(A)의 양이 상기 상한치를 초과할 경우에는, 입자간 공극의 형성이 저하해서 잉크흡수성이 저하할 경우가 있다. 한편, 모노머(A)의 양이 상기 하한치미만인 경우에는, 잉크에 의한 입자의 팽윤성 또는 용해성이 불충분하게 되어 내오존성이 저하할 경우가 있다.

상기 모노머(C)는 입자중에 함유된 폴리머의 가교제로서 기능하므로, 모노머(C)가 함유되어 있으면 팽윤성의 유기입자가 얻어질 수 있다. 상기 범위내에서도, 모노머(C)의 양이 적을 수록, 유기입자의 팽윤도가 커져, 특히, 모노머(C)의 양이 팽윤 0%(함유되어 있지 않음)인 것이거나 혹은 실질적으로 0%에 가까운 경우, 유기입자는 수중에 용해되게 된다.

이하, 유기입자를 구성하는 성분(A) 내지 (C)에 대해서, 보다 구체적으로 설명한다.

카르복실산 모노머(A)로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 무수 말레산 등을 들 수 있다.

또, 아미노기 함유 (메타)아크릴레이트모노머로서는, 예를 들면,

N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트,

N,N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트,

N,N-t-부틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-t-부틸아미노에틸 메타크릴레이트,

N,N-모노메틸아미노에틸 아크릴레이트 또는

N,N-모노메틸아미노에틸 메타크릴레이트 등의 아미노알킬 아크릴레이트 또는 아미노알킬 메타크릴레이트류,

또는 이들의 할로겐화 메틸, 할로겐화 에틸, 할로겐화 벤질 등의 4급염 등을 들 수 있다.

또, 상기 아미노기 함유 (메타)아크릴아미드계 모노머로서는, 예를 들면,

N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드,

N,N-디메틸아미노에틸아크릴아미드 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타크릴아미드 등의 N-아미노알킬아크릴아미드 또는 N-아미노알킬메타크릴아미드류,

또는 할로겐이 예를 들면, 염소, 브롬 혹은 요소인 할로겐화 메틸, 할로겐화 에틸, 할로겐화 벤질 등의 할로겐화 탄화수소에 의해 상기 N-아미노알킬아크릴아미드 혹은 N-아미노알킬메타크릴아미드가 4급 염으로 변환된 모노머를 들 수 있다.

성분(A)로서는 이들의 1종 또는 2종이상을 선택하는 것이 가능하다.

이들중에서도, 카르복실산계 모노머로서는 메타크릴산 혹은 아크릴산을; 또아미노기함유 (메타)아크릴레이트계 모노머로서는, N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트의 4급염을; 아미노기함유 (메타)아크릴아미드계 모노머로서는, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 또는 N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴아미드의 4급염화물을 사용하는 것이, 기록시트의 내오존성이 우수한 것으로 되므로 특히 바람직하다.

중합성 이중결합을 1개 지닌, 모노머(A)이외의 모노머(B)로서는, 예를 들면, 이하의 화합물을 예시할 수 있다:

아크릴아미드, 메타크릴아미드, 메틸올메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드,

말레산아미드 등의 아크릴아미드류;

메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트,

n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트,

n-아밀 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트,

2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트,

도데실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트,

페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 등의 탄소원자수 1 내지 12의 알킬아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르류;

메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트,

n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트,

n-아밀 메타크릴레이트, 이소아밀 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트,

2-에틸헥실 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트,

도데실 메타크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트,

페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트 등의 탄소원자수 1 내지 12의 알킬메타크릴레이트 등의 메타크릴산에스테르류;

2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트,

3-하이드록시프로필아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트,

2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트,

3-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 4-하이드록시부틸 메타크릴레이트 등의 수산기 함유 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트류;

스티렌, 2-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 클로로스티렌, 비닐아니솔, 비닐나프탈렌 등의 방향족 비닐류;

염화비닐리덴, 불화비닐리덴 등의 할로겐화 비닐리덴류;

아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐에스테르류;

염화비닐, 비닐에테르, 비닐케톤, 비닐아미드, 에틸렌, 프로필렌,

2-메톡시에틸아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트,

글리시딜메타크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, 아크릴로니트릴,

메타크릴로니트릴, 알릴메타크릴레이트, 디시클로펜테닐 아크릴레이트,

디시클로펜테닐옥시에틸 아크릴레이트,

이소프로페닐-α,α-디메틸벤질 이소시아네이트, 알릴메르캅탄 등;

2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸,

2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴로일옥시에틸페닐)벤조트리아졸,

2-하이드록시-4-(2-메타크릴로일옥시)에톡시벤조페논,

2-(2'-하이드록시-5'-메타크릴로일옥시페닐)-5-클로로벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

성분(B)로서는, 1종 또는 2종이상의 부재를 선택할 수 있다. 성분(B)로서는 메틸 메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 또는 이들의 혼합물을 이용하는 것이 바람직하다. 성분(B)로서 메틸메타크릴레이트, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드를 적어도 함유하는 것은, 기록시트의 내오존성의 향상의 점에서 보다 바람직하다. 성분(B)의 총중량에 의거해서, 메틸메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드중에서 선택된 모노머의 총중량이 40 내지 100중량% 함유되어 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 50 내지 100중량%, 더더욱 바람직하게는, 60 내지 100중량%이다. 성분(B)로서 메틸메타크릴레이트를 함유하는 것이 가장 적합하다. 이 경우, 성분(B)의 총중량에 의거해서, 메틸메타크릴레이트의 함량은 바람직하게는, 40 내지 100중량%, 보다 바람직하게는, 50 내지 100중량%, 더더욱 바람직하게는, 60 내지 100중량%이다.

중합성 이중 결합을 2개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머(C)로서는, 예를 들면, 이하의 성분을 들 수 있다:

메틸렌비스아크릴아미드, 비스아크릴아미도아세트산 디비닐벤젠,

이소프렌, 부타디엔, 클로로프렌, 비닐피롤리돈, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트,

디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트,

폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트,

네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트,

1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트,

폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트,

네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트,

폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트,

트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리아크릴레이트,

테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트.

유기입자의 유리전이온도(Tg)

본 발명의 유기입자의 유리전이온도는, 바람직하게는, 40℃이상, 보다 바람직하게는, 60 내지 250℃, 더더욱 바람직하게는, 60 내지 200℃이다. 유리전이온도가 40℃미만이면, 유기입자의 변형이 커져 미세한 입자간 공극이 감소하여 잉크흡수성이 저하할 경우가 있다. 또, 유리전이온도가 낮은 유기입자를 함유하는 도공층을 건조시킬 경우에는, 입자간 공극을 형성하기 위해 건조온도를 낮게 하지 않으면 안되므로, 생산효율이 저하할 경우가 있다.

본 명세서에 있어서의 유리전이온도는, 일본공업규격(JIS) K 7121에 의거한 DSC곡선으로부터 구하는 것이 가능하다.

유기입자의 분자량

본 발명에 의한 유기입자의 중량평균분자량은, 바람직하게는, 5000 내지 200,000, 보다 바람직하게는, 5000 내지 100,000이다. 중량평균분자량이 5000미만이면, 유기입자의 변형이 일어나기 쉬워 입자간 공극이 감소해서, 잉크흡수성이 저하할 경우가 있다. 한편, 분자량이 100,000을 초과하면, 물에 의한 팽윤성 또는 유기입자의 용해성이 저하해서, 기록시트의 내오존성이 열화할 경우가 있다.

유기입자의 제조방법

본 발명에서 사용하는 유기입자는, 공지의 유화중합법 또는 석출중합법에 의해서 제조하는 것이 가능하다. 예를 들면, 유화중합법에서는, 용매로서 물을 사용해서, 분산제와 개시제의 존재하에, 각종 모노머를 일괄적으로 주입해서 중합하는 방법, 또는 모노머를 연속적으로 공급하면서 중합하는 방법 등을 이용할 수 있다. 또, 유기용제중에서 중합을 행하여, 폴리머를 석출시킴으로써 입자를 제조하는 석출중합법을 이용할 수 있다. 이 석출중합법에 있어서도, 입자를 안정하게 형성시키기 위해 분산제를 사용하는 것도 가능하다. 석출중합법에 이용하는 유기용제의 종류로서는, 중합에 이용되는 모노머가 그 속에 용해되지만, 생성된 폴리머는 그 속에 용해되지 않는 것으로, 예를 들면, 이소프로필알콜, 메틸에틸케톤, 아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, n-부탄올 등을 들 수 있고, 이들로부터 1종이상을 적절하게 선택해서 사용할 수 있다.

상기 유화중합법 및 석출중합법의 양 방법에서, 중합온도는 통상 30 내지 90℃이면 되고, 반응결과로서, 유기입자의 분산체를 얻을 수 있다.

유기입자가, 중합성 이중결합을 지닌 카르복실산, 아미노기함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 아미노기함유 (메타)아크릴아미드계 모노머로부터 선택되는 1종 또는 2종이상의 모노머(A)와, 기타의 공중합 가능한 모노머(B)를 공중합해서얻어지는 유기입자인 경우, 모노머(B)로서 메틸메타크릴레이트를 사용할 경우에는, 유화중합법이 적합한 반면, 모노머(B)로서 아크릴아미드나 메타크릴아미드를 사용할 경우에는 석출중합법이 적합하다.

모노머(B)로서 아크릴아미드나 메타크릴아미드를 사용할 경우, 메틸렌비스아크릴아미드나 비스아크릴아미도아세트산 등, 분자(C)내에 중합성 불포화결합을 적어도 2개 지닌 모노머를 조합해서 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게 사용되는 분산제의 예로서는, 아니온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 노니온성 계면활성제, 수용성 폴리머 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종을 선택하는 것이 가능하다.

아니온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 도데실벤젠술폰산 나트륨,

라우릴황산 나트륨, 알킬디페닐에테르디술폰산 나트륨,

알킬나프탈렌술폰산 나트륨, 디알킬술포숙신산 나트륨, 스테아르산나트륨,

올레산칼륨, 디옥틸술포숙신산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨,

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨,

폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산 나트륨, 올레산 나트륨,

tert-옥틸페녹시에톡시폴리에톡시에틸황산 나트륨염 등을 들 수 있다.

노니온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르,

폴리옥시에틸렌 옥틸페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 올레일페닐에테르,

폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 옥시에틸렌/옥시프로필렌블록공중합체,

tert-옥틸페녹시에틸폴리에톡시에탄올, 노닐페녹시에틸폴리에톡시에탄올 등을 들수 있다.

카티온성 계면활성제로서는, 예를 들면,

라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드,

세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드,

알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴베타인, 스테아릴베타인,

라우릴디메틸아민옥사이드,

라우릴카르복시메틸하이드록시에틸이미다졸리늄 베타인, 코코넛 아민아세테이트,

스테아릴아민 아세테이트, 알킬아민 구아니딘 폴리옥시에탄올,

알킬피콜리늄 클로라이드 등을 들 수 있다.

수용성 폴리머로서는, 예를 들면, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 변성 폴리비닐알콜 등을 들 수 있다.

분산제의 사용량은, 특히 제한되지 않지만, 통상, 공중합시키는 모노머의 전체 중량을 기준으로 해서 0.02 내지 10중량%, 보다 바람직하게는, 0.02 내지 5중량%, 가장 바람직하게는, 0.02 내지 3중량%이다.

중합에 사용되는 개시제로서는, 통상의 라디칼개시제가 사용가능하며, 예를 들면, 과산화수소; 과황산암모늄이나 과황산칼륨 등의 과황산염;

큐멘하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드,

t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 라우로일퍼옥사이드 등의 유기과산화물;

아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)2염산염,

2,2'-아조비스[2-(N-페닐아미디노)프로판]2염산염,

2,2'-아조비스{2-[N-(4-클로로페닐)아미디노]프로판}2염산염,

2,2'-아조비스{2-[N-(4-하이드록시페닐)아미디노]프로판}2염산염, 2,2'-아조비스[2-(N-벤질아미디노)프로판]2염산염,

2,2'-아조비스[2-(N-알릴아미디노)프로판]2염산염,

2,2'-아조비스{2-[N-(2-하이드록시에틸)아미디노]프로판}2염산염,

2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아미도},

2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(하이드록시메틸)에틸]프로피온아미도},

2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미도],

2,2'-아조비스(이소부틸아미도)2수화물 등의 아조화합물;

혹은 이들과, 철이온 등의 금속이온 및 나트륨설폭실레이트, 포름알데히드, 피로아황산나트륨, 아황산수소나트륨, L-아스코르빈산, 론갈리트 등의 환원제와의 조합에 의한 레독스개시제 등을 들 수 있고, 이들 개시제로부터, 1종 또는 2종이상을 선택하는 것이 가능하다.

개시제의 사용량은, 일반적으로는, 공중합시키는 모노머의 전체 중량을 기준으로 해서 0.01 내지 5중량%이면 된다.

또, 필요에 따라서, t-도데실메르캅탄, n-도데실메르캅탄 등의 메르캅탄류, 알릴술폰산, 메타알릴술폰산 및 이들의 나트륨염 등의 알릴화합물 등을 분자량조절제로서 사용하는 것도 가능하다. 이들 연쇄이동제를 사용함으로써 유기입자의 분자량을 조절하는 것이 가능하며, 그 양이나 종류는 수팽윤성 또는 용해성이 우수하게 적시에 선택하는 것이 가능하다.

본 발명에는 유기입자가 사용되고 있으므로, 인쇄될 때까지는 무기입자와 마찬가지의 입자간의 공극을 유지한 도공층이 형성될 수 있다. 또, 인쇄후에 잉크에 의해서 유기입자가 팽윤 혹은 용해되어서 입자간 공극이 폐쇄되므로, 가스의 진입이 억제되어 내오존성이 우수한 것으로 되는 것으로 여겨진다. 또한, 무기입자의 경우에는, 표면강도를 유지하기 위해 입자끼리를 결착시키는 바인더가 필수이나, 바인더는 입자간 공극을 매립해서 공극률을 저하시켜, 잉크흡수성을 악화시키게 된다. 이것에 대해서, 본 발명의 유기입자는, 무기입자와 달리, 입자표면의 약간에만 융착해서 입자간 공극과 표면강도를 양립시키는 것이 가능하므로, 유기입자만, 나아가서는 유기입자를 함유하는 층에 있어서의 해당 유기입자의 함유량이 100중량%이어도, 우수한 잉크흡수성을 유지할 수 있다고 하는, 무기입자에 의해서는 발휘되지 않는 특징도 지니고 있다. 또한, 본 발명에서는, 광택을 부여한 기록시트를 얻고자 할 경우에는, 표면에 존재하는 유기입자가 일부 변형해서 표면의 평활성도 향상시킨다고 하는 우수한 특징도 지니고 있다.

[유기입자 함유층]

본 발명에서는, 상기 지지체표면에, 상기한 수팽윤성 또는 용해성을 지니는 유기입자를 함유하는 층이 적어도 1층 형성되어 있다.

유기입자를 함유하는 층에 있어서의 해당 유기입자의 함유량은, 5 내지 100중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 20 내지 100중량%, 더더욱 바람직하게는,40 내지 100중량%이다. 상기 유기입자함량이 상기 하한치 미만이면, 해당 유기입자의 효과가 부족해서 내오존성의 개선효과가 충분히 발휘되지 않을 경우가 있다.

이 유기입자를 함유하는 층에는, 상기한 유기입자이외에, 무기입자나 수팽윤성 ·용해성을 지니지 않는 기타의 유기입자를 함유시키는 것도 가능하다. 무기입자로서는, 예를 들면, 경질 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 클레이, 탤크, 황산칼슘, 황산바륨, 이산화티탄, 산화아연, 수은화아연, 황화아연, 탄산아연, 하이드로탈사이트, 규산알루미늄, 규조토, 규산칼슘, 규산마그네슘, 합성비정질 실리카, 콜로이달실리카, 알루미나, 콜로이달알루미나, 의사 베마이트, 수산화알루미늄, 리토폰, 제올라이트, 수산화마그네슘 등을 들 수 있다. 이들중에서도, 높은 공극률을 얻어 잉크흡수성을 향상시키기 위해서는, 실리카나 알루미나가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1차입자직경이 100nm이하인 실리카 또는 알루미나의 미립자이다.

또, 기타 유기입자로서는, 스티렌 등의 방향족 비닐, 카르복시산기, 아미노기 등의 친수기를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르 등, 혹은 에틸렌 등의 α-올레핀 등의 모노머로부터 선택되는 1종이상의 부재 70중량% 내지 100중량%와, 기타의 공중합가능한 모노머 0 내지 30중량%를 공중합시켜서 얻어지는 중합체의 유기입자를 예시할 수 있다. 이들 기타의 유기입자중, 높은 공극률을 얻어 기록시트의 잉크흡수성을 향상시키기 위해서는, 입자직경이 100nm이하인 미립자가 바람직하다.

본 발명의 유기입자가 함유되는 층에, 이들 무기입자나 기타 유기입자를 함유시킬 경우에는, 해당 층 100중량부에 대해서, 무기입자 및 기타 유기입자의 합계량이 80중량부이하, 바람직하게는, 70중량부이하, 보다 바람직하게는, 60중량부이하이면 된다.

내오존성을 우수한 것으로 하기 위해서는, 무기입자 및 기타 유기입자의 합계가 상기 상한치를 초과하지 않도록 하는 것이 바람직하며, 또 무기입자만을 사용해서 상기 상한치를 초과하면, 무기입자의 활성에 의해 내오존성이 저하할 경우가 있다.

표면강도나 광택을 향상시킬 목적으로, 본 발명의 유기입자를 함유하는 층에, 바인더기능을 지닌 폴리머를 함유시켜도 된다. 바인더기능을 지닌 폴리머로서는, 예를 들면, 폴리비닐알콜, 변성 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 전분, 젤라틴, 카제인 등의 수용성 폴리머를 들 수 있다.

이들 바인더기능을 지닌 폴리머를 사용할 경우, 그 사용량은, 유기입자(무기입자 및/또는 기타 유기입자를 함유할 경우에는 합계량) 100중량부에 대해서 0 내지 40중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 0 내지 30중량부, 더더욱 바람직하게는, 0 내지 20중량부이다. 바인더기능을 지닌 폴리머의 양이 많으면, 입자간 공극을 바인더가 매립해버려, 잉크흡수성이 저하할 경우가 있다.

[기 타]

내수성을 향상시킬 목적으로, 본 발명의 잉크젯용 기록시트에 더욱 카티온성 폴리머를 함유하는 층을 적어도 1층 이상 형성해도 된다. 카티온성 폴리머를 함유하는 층을 형성함으로써, 잉크중의 아니온성의 염료가 정착하여, 인쇄후에 물과접촉한 때의 염료의 이동이 억제되므로, 내수성이 우수한 기록시트를 얻을 수 있다.

해당 카티온성 폴리머는, 잉크를 흡수하는 층에 함유되어 있으면 되고, 예를 들면, 본 발명에 있어서의 유기입자를 함유하는 층에 함유시켜도 되고, 또한, 유기입자를 함유하는 층이외의 별개의 층에 함유시켜도 된다.

이와 같은 카티온성 폴리머로서는, 수용성 폴리머나 폴리머입자의 형태이어도 된다.

카티온성 수용성 폴리머로서는, 카티온화 폴리비닐알콜, 카티온화 전분,

카티온화 폴리아크릴아미드, 카티온화 폴리메타크릴아미드,

폴리아미도폴리우레아, 폴리에틸렌이민, 에피클로히드린/디알킬아민부가 중합체,

디알릴알킬아민 또는 그 염의 중합체, 디알릴디알킬암모늄염의 중합체,

디알킬아민 또는 그 염과 이산화황과의 공중합체,

디알릴디알킬암모늄염/이산화황 공중합체,

디알킬아미노에틸(메타)아크릴레이트의 4급염의 중합체,

디알릴디알킬암모늄염/아크릴아미드 공중합체, 아민/카르복실산 공중합체 등을 들 수 있다.

또, 카티온성 폴리머입자로서는, 수팽윤성 또는 용해성을 지니지 않는 카티온성의 폴리머입자이며, 예를 들면, 카르복실산기나 아미노기를 함유하지 않는 (메타)아크릴산 에스테르나, 스티렌 혹은 에틸렌 등의 모노머로부터 선택된 1종 또는 2종이상 70중량% 내지 100중량%와, 기타의 공중합가능한 모노머 30중량%를, 아미디노기를 지닌 개시제로 공중합시켜서 얻어진 중합체의 유기입자, 및/또는 카티온성 계면활성제 등의 카티온성 분산제를 사용해서 얻어진 유기입자이다.

[기록시트의 구성]

본 발명에 있어서의 기록시트의 바람직한 구성예로서는, 유기입자를 함유하는 층이, 잉크의 수용에 관한 층에 사용되고 있는 것이다. 예를 들면, 지지체상에 유기입자를 함유하는 층만을 형성한 단층구조나, 지지체상에 잉크수용층을 형성하고, 그 층위에 본 발명에 의한 유기입자를 함유하는 층을 형성함으로써 구성되는 다층구조, 또는 지지체위에 본 발명에 의한 유기입자를 함유하는 층을 형성한 후에, 그 위에 별도의 층을 형성함으로써 구성되는 다층구조 등을 들 수 있다.

본 발명의 유기입자를 함유하는 층의 양은, 특히 제한되는 것은 아니지만, 통상, 시트형상 지지체상에, 평량으로서 통상 1 내지 300g/㎡이면 된다.

[기록시트의 제조방법]

본 발명의 기록시트는, 시트형상 지지체의 한쪽 주면 또는 양면에, 유기입자를 함유한 도공조성물을 도포하고, 이것을 건조시켜서 층을 형성함으로써 제조하는 것이 가능하다. 도공액의 도포방법에 한정은 없고, 예를 들면, 에어나이프코터, 롤코터, 바코터, 블레이드코터, 슬라이드홉퍼코터, 그라비야코터, 플렉소그라비야코터, 커튼코터, 압출코터, 플로팅나이프코터, 콤마코터, 다이코터 등의 종래 공지의 도포방법을 이용하는 것이 가능하며, 도공후에 건조시킨다.

또, 얻어진 기록시트에 광택을 부여하고자 할 경우에는, 그 광택부여를 위한 처리방법에 대해서도 특히 제한은 없고, 공지의 것을 채용하는 것이 가능하다.예를 들면, 압력이나 열을 가한 롤사이에 기록시트를 통과시켜서 도공층 표면을 평활화하는 캘린더처리법이나, 캐스트코팅법도 이용하는 것이 가능하다.

이하에, 본 발명의 실시예를 들어 설명하나, 본 발명은 이들 예로 한정되는 것은 아니다. 또, 실시예에 있어서 표시되는 부 및 %는, 각각, 특히 명시하지 않는 한 중량부 및 중량%를 나타낸다.

실시예 1

<유기입자의 제조>

탈이온수 195.9부와 도데실벤젠술폰산 나트륨 0.3부를 반응용기에 넣고, 질소기류하에 70℃로 승온해서, 과황산칼륨 0.6부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 메틸메타크릴레이트 60부, 스티렌 20부, 메타크릴산 20부 및 t-도데실메르캅탄 0.5부를 탈이온수 40부중에 도데실벤젠술폰산나트륨 0.3부를 사용해서 유화시킨 유화혼합물을 얻고, 이 유화혼합물을 4시간에 걸쳐 반응용기에 적하하였다. 그 후, 반응물을 더욱 동일 온도에서 4시간 유지시켜 중합반응을 완결시켰다.

그 결과, pH 3에서 유기입자가 물에 분산된 에멀젼조성물이 얻어졌다. 이 에멀젼조성물을 건조시켜 얻어진 분말입자의 전자현미경관찰에 의한 입자직경은 85nm였다. 또, JIS K 7121에 의거해서 DSC곡선으로부터 구한 유리전이온도는 110℃였다. 해당 에멀젼은 pH 3에서 유백색의 불투명액체였으나, 2%수산화나트륨수용액을 첨가해서 pH 8로 하면, 입자가 용해되어 투명액체로 되었다.

<기록시트의 작성>

평량 105g/㎡의 상질지에, 바코터를 이용해서 절대건조상태에서 30g/㎡의 도공량이 되도록, 상기 유기입자가 물에 분산된 에멀젼조성물을 pH 3의 상태로 도공하여, 60℃에서 300초 건조시켜, 기록시트를 작성하였다.

실시예 2

<기록시트의 작성>

실시예 1에서 얻어진 기록시트를, 표면온도가 75℃로 유지된 경면롤에, 선압력 70㎏/㎝로 압접하면서 통과시켜서, 광택성의 기록시트를 작성하였다. JIS Z 8741에 의거해서, 변형광택계 GM-3D형(무라카미 시키사이 기주츠 켄큐쇼샤 제품)을 사용해서, 기록시트표면의 75°에서의 광택도를 측정한 바, 82%였다.

실시예 3

<기록시트의 작성>

실시예 1에서 작성한 pH 3의 에멀젼조성물 167부와 물 363부, 실리카 X-37(토쿠야마사 제품) 50부 및 폴리비닐알콜 PVA124(쿠라레사 제품) 20부를 혼합하여 도공액을 제조하였다. 그 도공액을 평량 105g/㎡의 상질지에, 바코터를 이용해서 절대건조상태에서 20g/㎡의 도공층이 되도록 도공해서, 60℃에서 300초 건조시켜, 기록시트를 작성하였다.

실시예 4

<유기입자의 제조>

이소프로필알콜 700부, 아크릴아미드 65부, 메틸렌비스아크릴아미드 5부, 메타크릴산 15부 및 N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드의 메틸클로라이드의 4급염15부를 반응용기에 넣고, 질소기류하에 70℃로 승온해서, 아조비스이소부티로니트릴 0.5부를 첨가하였다. 이 혼합물을 70℃에서 8시간 유지한 후, 얻어진 입자분산액으로부터 증발기에 의해 이소프로필알콜을 제거해서, 건조시킴으로써 입자분말을 얻었다. 이 건조입자분말의 전자현미경관찰에 의한 입자직경은 310nm였다. 이 분말을 물에 첨가해서 재차 분산시켜 불휘발분 10%의 분산액을 얻고, 이것에 2%수산화나트륨수용액을 첨가해서 pH 8로 하면, 입자직경이 2500nm로 되었다. 또, JIS K 7121에 의거해서 DSC곡선으로부터 구한 유리전이온도는 150℃였다.

<기록시트의 작성>

얻어진 입자분말 50부를 117부의 물에 혼합하고, 이 혼합물을, 실시예 3에서 사용한 에멀젼조성물 1.67부 대신 이용한 이외에는, 실시예 3과 마찬가지 조작에 의해 기록시트를 작성하였다.

비교예 1

<기록시트의 작성>

실리카 X-37(토쿠야마사 제품) 100부, 물 480부 및 폴리비닐알콜 PVA 124(쿠라레사 제품) 20부를 혼합해서 도공액을 제조하였다. 이 도공액을 평량 105g/㎡의 상질지에, 바코터를 이용해서 절대건조상태에서 20g/㎡의 도공량이 되도록 도공해서, 60℃에서 300초 건조하여 기록시트를 작성하였다.

비교예 2

<유기입자의 제조>

탈이온수 195.9부와 도데실벤젠술폰산 나트륨 0.01부를 반응용기에 넣고, 질소기류하에 70℃로 승온해서, 과황산칼륨 0.6부를 첨가하였다. 이것과는 별도로, 스티렌 98부 및 메타크릴산 2부를 탈이온수 40부중에 도데실벤젠술폰산나트륨 0.1부를 사용해서 유화시킨 유화혼합물을 만들고, 이 유화혼합물을 4시간 반응용기에 적하하였다. 그 후, 반응물을 더욱 동일 온도에서 4시간 유지시켜 중합반응을 완결시켰다. 그 결과, 유기입자가 물에 분산된 에멀젼조성물이 얻어졌다. 이 에멀젼조성물을 건조시켜 얻어진 분말입자의 전자현미경관찰에 의한 입자직경은 210nm였다. 또, JIS K 7121에 의거해서 DSC곡선으로부터 구한 유리전이온도는 118℃였다. 해당 에멀젼은 pH 3에서 유백색의 불투명액체였으나, 2%수산화나트륨수용액을 첨가해서 pH 8로 해도 외관에 변화없고, 입자직경의 변화도 없었다.

<기록시트의 작성>

상기에서 얻어진 에멀젼조성물을 사용해서, 실시예 1과 마찬가지 방법에 의해, 기록시트를 작성하였다.

[평가방법]

실시예 1 및 실시예 4에서 제조한 유기입자의 수팽윤성의 측정결과를 표 1에, 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 및 2에서 작성한 기록시트의 품질평가결과를 표 2 및 표 3에 표시한다.

평가는 이하와 같이 행하였다.

<수팽윤성의 측정방법>

건조 및 분쇄한 후의 분말입자에 대해서 전자현미경관찰에 의해 입자직경을 측정하고, 액상의 분산체에 대해서는, 레이저입자직경해석시스템 LPA-300/3100(오오츠카전자주식회사 제품)으로 입자직경을 측정하였다. pH 8의 수중에서의 입자직경이, 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상 혹은 입자가 용해된 것을 ○로 하고, pH 8의 수중에서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배미만인 것을 ×로 하였다.

<잉크흡수성의 측정방법>

시판의 잉크젯프린터(세이코 엡손사 제품, PM2000C)를 사용해서, 옐로, 마젠타, 시안, 블랙의 각 색을 기록시트의 세로방향으로 전체인쇄하고, 프린터로부터 배출시킨 직후에, 해당 기록시트의 상부에 PPC용지를 눌러서, 잉크가 상기 기록시트로부터 PPC용지에 전사되는 정도를 육안으로 평가하였다. 평가기준은 이하와 같았다.

○: 잉크의 전사가 없었고, 잉크흡수성이 우수하였음

△: 잉크의 전사가 약간 있엇으나, 잉크흡수성이 실용레벨이었음

×: 잉크의 전사가 많았고, 잉크흡성이 실용레벨이하였음.

<내광성의 측정방법>

시판의 잉크젯프린터(세이코 엡손사 제품, PM2000C)를 이용해서, 옐로, 마젠타, 시안, 블랙의 각 색의 전체 인쇄를 기록시트에 대해 행하였다. 크세논페이도메터를 이용해서, 인쇄후의 기록시트에 100시간 광조사하여, 노광시험후의 광학반사농도의 잔존률을 "내광성"으로 하였다. 광학반사농도는 맥베드농도계(RD-918)로 측정하였다.

<내오존성의 측정방법>

시판의 잉크젯프린터(세이코 엡손사 제품, PM2000C)를 이용해서, 옐로, 마젠타, 시안의 각 색의 전체 인쇄를 행한 기록시트를, 오존도입구와 배출구가 구비된 유리제 용기중에 넣고, 실버세이코사 제품인 오존나이저 OS-100에서 발생시킨 오존(약 100ppm)을 1시간 연속해서 상기 용기에 도입하였다. 오존노광시험에 의한 색도의 차(ΔE)를 JIS Z 8730법에 의해 구하였다. ΔE값이 작을 수록 변색이 적어, 내오존성이 양호한 것을 의미한다.

<발색농도의 측정방법>

시판의 잉크젯프린터(세이코 엡손사 제품, PM2000C)를 이용해서, 기록시트상의 블랙색의 전체 인쇄를 행하고, 그의 광학반사농도를 맥베드농도계(RD-918)로 측정하였다.

	건조된 입자의직경(nm)	pH 8에서의입자직경(nm)	팽윤배율	수팽윤성	유리전이온도(℃)
실시예 1에서 제조한유기입자	85	용해됨	용해됨	○	110
실시예 4에서 제조한유기입자	310	2500	8.1	○	150
비교예 2에서 제조한유기입자	210	215	1	×	118

	잉크흡수성	발색농도
실시예 1	○	1.65
실시예 2	○	2.10
실시예 3	○	1.45
실시예 4	○	1.43
비교예 1	○	1.21
비교예 2	○	1.23

	내광성(%)	내오존성(ΔE)
	옐로	마젠타	시안	옐로	마젠타	시안
실시예 1	80.8	73.5	83.5	3	3	7
실시예 2	79.3	73.5	82.2	2	3	6
실시예 3	70.5	66.3	73.2	6	7	16
실시예 4	70.1	64.8	71.2	10	10	26
비교예 1	58.2	53.2	60.1	19	22	50
비교예 2	69.5	63.5	70.3	18	17	38

본 발명의 잉크젯용 기록시트에는, 유기입자가 사용되고 있으므로, 인쇄될 때까지는 무기입자와 마찬가지의 입자간의 공극을 유지한 도공층을 형성할 수 있고, 또, 인쇄후에는 잉크에 의해서 유기입자가 팽윤 혹은 용해되어 입자간 공극이 폐쇄되므로, 가스의 도입이 억제되어 내오존성이 우수한 기록시트를 얻는 것이 가능하다. 또, 본 발명에 있어서의 유기입자를 사용해서, 광택을 부여한 기록시트를 얻을 경우에는, 표면부에 존재하는 유기입자가 일부 변형될 뿐이므로, 표면의 평활성도 아울러서 향상시키는 것이 가능하다.

따라서, 본 발명에 의하면, 잉크흡수성 및 내오존성이 우수한 잉크젯용 기록시트 및 해당 기록시트의 제조방법을 제공하는 것이 가능하다.

Claims (5)

1. 시트형상 지지체상에 유기입자를 함유하는 층을 적어도 1층이상 지니고,

   상기 유기입자가, 수중에 있어서의 입자직경이 건조상태에서의 입자직경의 5.0배이상인 팽윤도를 지니거나 혹은 물에 대해서 용해되는 것인 것을 특징으로 하는 잉크젯용 기록시트.
2. 제 1항에 있어서, 상기 유기입자가, 카르복실산기 및 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택된 친수성 기를 1종이상 지니는 유기입자인 것을 특징으로 하는 잉크젯용 기록시트.
3. 제 2항에 있어서, 상기 유기입자가,

   (A) 중합성 이중결합을 지닌 카르복실산, 아미노기함유 (메타)아크릴레이트계 모노머 및 아미노기함유 (메타)아크릴아미드계 모노머로 이루어진 군으로부터 선택된 1종이상의 모노머와,

   (B) 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머와,

   (C) 중합성 이중결합을 2개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머

   를 공중합해서 얻어진 유기입자인 것을 특징으로 하는 잉크젯용 기록시트.
4. 제 3항에 있어서, 상기 모노머(A) 내지 (C)의 총중량을 기준으로 한 경우,상기 모노머(A)가 10 내지 50중량%, 상기 모노머(B)가 50 내지 90중량% 및 상기 모노머(C)가 0 내지 6중량%의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 잉크젯용 기록시트.
5. 제 3항에 있어서, 상기 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머(B)로서 메틸메타크릴레이트, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로부터 선택된 1종이상의 부재가, 중합성 이중결합을 1개 지닌, 상기 모노머(A)이외의 모노머(B)의 총중량에 의거해서 40 내지 100중량%의 양으로 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 잉크젯용 기록시트.