JP2000238418A

JP2000238418A - 記録紙用表面塗工剤

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Publication number: JP2000238418A
Application number: JP11042517A
Authority: JP
Inventors: Masao Ishiguro; 正雄石黒; Minoru Tamura; 実田村; Minoru Kuzutani; 稔葛谷; Toshio Kadoi; 寿雄角井
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1999-02-22
Filing date: 1999-02-22
Publication date: 2000-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】高解像度の画質を与えるとともに、高光沢で
カラー写真に匹敵する程度の高品質な記録画像の得られ
る記録紙用表面塗工剤を提供する。【解決手段】（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５
μｍの重合体エマルジョン（好ましくは、スチレン・
（メタ）アクリレート系共重合体エマルジョン）と、
（Ｂ）平均粒子径が０．０１〜０．１５μｍのコロイダ
ルシリカとを含む（好ましくは平均粒子径比（Ａ）／
（Ｂ）が０．５〜５．０）ことを特徴とする記録紙用表
面塗工剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙、樹脂フィルム
等の記録紙、好ましくはインクジェット記録用紙表面に
塗工することにより、前記記録紙に優れたインク受理
性、光沢感、および耐水性を付与することができ、高解
像度で高品質な画像が得られる記録紙用表面塗工剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年記録方式として、とりわけインクジ
ェット記録方式は騒音が少なく、高速記録、多色化、装
置のコンパクト化が可能であることから急速に普及して
いる。そしてこのインクジェット記録装置の高速化や記
録画像の高精細化、フルカラー化に伴い、記録紙に対す
る要求品質はますます厳しいものになって来ており、カ
ラー写真に匹敵する程度の高解像度、高品質の記録画像
が得られる記録紙が切望されている。

【０００３】しかしながら、従来の記録紙でこのような
要望を充分に満足するものはなかった。即ち、従来とは
比較にならない程の高速印刷と多色印刷が行われるた
め、従来の記録紙では、光沢感、インキの吸収性、同一
箇所に複数のインキが付着した際の発色性、色彩の鮮明
度、精細性等が不十分で満足される高画質な画像が得ら
れない。

【０００４】このような問題を解決するために、これま
でにも記録画像の品質向上を目的に、紙等の支持体に薬
剤を塗工する方法が、数多く検討されている。例えば、
特定の共重合体エマルジョンを塗工する方法（特開平１
０−１２９１０８号）、特定の粒子径のコロイド粒子を
塗工し、特定の加工条件で処理を施す方法（特開平７−
１１７３３５号）、特定の重合体エマルジョンを塗工
し、特定の加工条件で処理を施す方法（特開平９−２１
６４５７号）、塗工液にカチオン性コロイダルシリカと
アニオン性コロイダルシリカを使用する方法（特開昭６
０−２１９０８３号）、塗工液にポリアクリル酸エステ
ルエマルジョンと特定の無定形シリカとを使用する方法
（特開平７−２９９９５９号）、支持体上に多孔性イン
ク吸収層を設け、更にその上に特定のアクリル樹脂エマ
ルジョンを塗工する方法（特開平１０−８１０６１
号）、支持体上の最表層のインク吸収層に特定のグラフ
トポリマーを配合する方法（特開昭６３−１４９１８３
号）、特定のキャストコート紙上に特定のポリビニルア
ルコールと架橋剤を含有する皮膜を形成する方法（特開
平６−１５５８９２号）、塗工液にカチオン性のポリマ
ーを使用する方法（特開昭６２−１７４１８４号、特開
昭６４−８０８５号、特開平７−２４２０５６号、特開
平７−２４２０５７号、特開平８−３９９２７号、特開
平８−１０８６１８号）、塗工液に多孔質樹脂粒子を使
用する方法（特開平７−１８３５号、特開平７−１７２
０３７号）、塗工液にアクリロニトリル−アクリル酸エ
ステル系共重合体を使用する方法（特開平８−５０３６
６号）等がある。しかしながら、これらの技術は、いず
れも前述の高い要求を満足できるものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
紙、好ましくはインクジェット記録紙の表面に塗工する
ことにより、前記記録紙に優れたインク受理性、光沢
感、耐水性を付与することができ、高解像度で高品質な
画像が得られる記録紙用表面塗工剤を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍの重合体エマルジ
ョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１〜０．１５μｍの
コロイダルシリカとを含むことを特徴とする記録紙用表
面塗工剤が提供される。また本発明によれば、前記
（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と、前記（Ｂ）
コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が
０．５〜５．０の範囲であることを特徴とする記録紙用
表面塗工剤が提供される。さらに本発明によれば、前記
（Ａ）重合体エマルジョンが、下記の（ａ）〜（ｄ）の
モノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体であ
って、そのガラス転移温度が３０〜２００℃の範囲であ
る共重合体を含むことを特徴とする記録紙用表面塗工剤
が提供される。（ａ）スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくと
も一方のモノマー：５〜９５重量％（ｂ）下記一般式（１）で表されるアクリル酸エステ
ルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモ
ノマー：４．５〜９４．５重量％

【化２】（式中、Ｒ₁は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ
₂は、炭素数１〜２２の飽和若しくは不飽和の直鎖状ま
たは分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を表す。）（ｃ）エチレン性不飽和基をもつカルボン酸およびそ
の塩類の少なくとも１種のモノマー：０．５〜３０重量
％（ｄ）（ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノ
マー：０〜２０重量％

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の表面塗工剤を構成する（Ａ）重合体エマル
ジョンは、平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍであ
り、より好ましくは０．０２５〜０．１２μｍであり、
さらに好ましくは０．０３〜０．１０μｍである。該平
均粒径が０．０２μｍ未満ではインクの吸収性が低下
し、一方０．１５μｍを超えると記録画像の発色の鮮明
性が低下する。

【０００８】本発明の上記（Ａ）重合体エマルジョン
は、平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍの範囲のもの
であるならば、従来公知の重合体エマルジョンがいずれ
も使用可能である。このような重合体エマルジョンの具
体例としては、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン、エチレン酢酸
ビニル共重合体エマルジョン、アクリル系共重合体エマ
ルジョン、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョン
等が挙げられる。この中でも特に、記録画像の鮮明性と
光沢感の点から、スチレン・アクリル系共重合体エマル
ジョンが好ましく、その中でも特に前記の（ａ）〜
（ｄ）のモノマーを前記に示す割合で共重合させた共重
合体であって、そのガラス転移温度が３０〜２００℃の
範囲である共重合体エマルジョンが好ましい。

【０００９】このような前記（ａ）〜（ｄ）のモノマー
を前記割合で共重合させたスチレン・アクリル系共重合
体エマルジョンについて具体的に説明する。（ａ）のモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレ
ンの少なくとも１種である。また、その共重合の割合は
好ましくは５〜９５重量％であり、より好ましくは１５
〜９３重量％であり、さらに好ましくは３０〜９０重量
％である。この割合が５重量％未満では光沢性が不足す
る傾向にあり、一方９５重量％を超えると記録画像の鮮
明性が不足する傾向にある。

【００１０】（ｂ）のモノマーは、下記一般式（１）で
表されるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エス
テルの少なくとも１種である。具体的には例えばアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらを
単独で使用しても、併用しても差し支えない。またその
共重合割合は好ましくは４．５〜９４．５重量％で、よ
り好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましく
は１５〜８５重量％である。この割合が５重量％未満で
は記録画像の発色の鮮明性が不足する傾向にあり、一方
９４．５重量％を超えると記録画像の精細度が不足する
傾向にある。

【化３】（式中、Ｒ₁は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ
₂は、炭素数１〜２２の飽和若しくは不飽和の直鎖状ま
たは分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を表す。）

【００１１】（ｃ）のモノマーは、エチレン性不飽和基
を持つカルボン酸およびその塩類の少なくとも１種であ
る。具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸およびそ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が
挙げられる。これらは、単独で使用しても、２種類以上
併用して使用しても差し支えない。またその共重合割合
は０．５〜３０重量％で、より好ましくは１〜２０重量
％である。この割合が０．５重量％未満では記録画像の
発色の精細度が精細度が不足する傾向にあり、一方３０
重量％を超えると光沢性が不足する傾向にある。

【００１２】（ｄ）のモノマーは、前記（ａ）〜（ｃ）
のモノマーと共重合可能なモノマーであり、本発明の効
果を阻害しない範囲で使用しても差し支えない。具体的
には、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチレン
ビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパント
リアクリレート、スチレンスルホン酸およびその塩類、
２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸およ
びその塩類等を挙げることが出来る。またその共重合割
合は２０重量％以下である。この割合が２０重量％を超
えると本発明の効果が充分に得られない。

【００１３】また、本発明の（Ａ）重合体エマルジョン
の重合体のガラス転移温度は、好ましくは３０〜２００
℃の範囲であり、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲
である。ガラス転移点が低いと表面の多孔性が低下し、
インクの吸収速度が低下する。一方ガラス転移点が高い
と、成膜性が低下し、光沢が悪くなる。また、その分子
量は１千〜１０００万が好ましく、より好ましくは５千
〜５００万である。分子量が低いと膜の強度が低下し、
一方分子量が高いとエマルジョンの安定性が低下する。

【００１４】次に本発明の構成成分である（Ａ）重合体
エマルジョンは、例えば、常法の乳化重合方法により２
０〜５０重量％の固形分濃度で製造でき、製造法に特に
制限はないが、重合体エマルジョンの平均粒子径が０．
０２〜０．１５μｍの範囲になる製造条件を選択する必
要がある。

【００１５】重合体エマルジョンの粒径の調整は、具体
的には、水に乳化剤を溶解し、例えば前記（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の共重合成分を加えて乳化さ
せ、ラジカル重合開始剤を加えて同時反応により乳化重
合を行う方法の他、連続滴下、分割仕込み等の方法によ
り、反応系に前記の共重合成分あるいはラジカル重合開
始剤を反応系に供給する方法が挙げられる。これらの方
法の中では、連続滴下法が好ましい。また、前記の共重
合成分を乳化剤を用いて乳化させた状態で、反応系に供
給する方法も可能である。なお、重合温度は４０℃〜９
５℃が望ましい。

【００１６】上記乳化重合に使用する乳化剤は、特に制
限するものではなく、公知の乳化剤が使用可能である
が、共重合体エマルジョンの平均粒子径を制御する上
で、アニオン性の乳化剤を使用するのが好ましい。この
ようなアニオン性の乳化剤としては、例えば、高級アル
コール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、
アリルアルキルフェニルポリエチレンオキシド硫酸エス
テル塩、アリルアルキルスルホコハク酸ジエステル塩等
の乳化剤が使用可能である。また、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル等の
ノニオン性乳化剤や、ポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム、ポリビニルアルコールのスルホン化物等の高分子乳
化剤を上記のアニオン性乳化剤と併用しても差し支えな
い。

【００１７】また、上記乳化重合に使用するラジカル重
合開始剤は特に制限はされず、過酸化水素、過硫酸アン
モニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過酸
化物、これらの過酸化物との組み合わせで通常使用され
る各種のレドックス開始剤、さらには、２，２−アゾビ
ス（アミジノプロパン）塩酸塩のようなアゾ系開始剤が
いずれも使用可能である。また、必要に応じて、ドデシ
ルメルカプタン、ジアルキルアミン、アリルアルコール
等の分子量調整剤を併用しても差し支えない。

【００１８】次に、本発明の表面塗工剤を構成する
（Ｂ）コロイダルシリカは、平均粒子径が０．０１〜
０．１５μｍであり、より好ましくは０．０１５〜０．
１２μｍであり、さらに好ましくは０．２０〜０．１０
μｍである。該平均粒径が０．０１μｍ未満であるとイ
ンクの吸収性が低下し、一方０．１５μｍを超えると記
録画像の発色の鮮明性が低下するので好ましくない。

【００１９】上記（Ｂ）平均粒子径が０．０１〜０．１
５μｍのコロイダルシリカとしては、球状シリカを水に
分散させたコロイド液であって、粒子表面のＯＨ基がマ
イナスに帯電し、水酸化ナトリウム、ケイ酸ソーダ、有
機アミン等の塩基で中和することによりアニオン性を示
すアニオン性コロイダルシリカの他、アルミナ等で表面
処理することよりノニオン性やカチオン性を示すものも
用いることができる。該（Ｂ）のコロイダルシリカの
内、アニオン性コロイダルシリカは、前記（Ａ）重合体
エマルジョンとの相溶性に優れており好ましく使用され
る。このようなアニオン性コロイダルシリカとしては、
一般に市販されているものが使用可能であり、日本化学
工業（株）のシリカドール、旭電化工業（株）のアデラ
イトＡＴ、触媒化成工業（株）のカタロイド、日産化学
工業（株）のスノーテックス等が使用可能であるが、ｐ
Ｈ８〜１２のゾル状の水分散液（重量濃度２０〜５０
％）が、（Ａ）重合体エマルジョンとの相溶安定性の点
から好ましい。

【００２０】なお、本発明の記録紙用表面塗工剤におい
て、（Ａ）重合体エマルジョンと（Ｂ）コロイダルシリ
カの平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８０
０（大塚電子株式会社製）により測定したものである。

【００２１】さらに本発明の表面塗工剤を構成する
（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と（Ｂ）コロイ
ダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）〜（Ｂ）は、好ま
しくは０．５〜５．０の範囲であり、より好ましくは
０．６〜４．０の範囲であり、さらに好ましくは０．７
〜３．５の範囲である。該平均粒子径の比が０．５〜
５．０の範囲外であると、記録画像の発色の鮮明性と光
沢感が低下する傾向にある。

【００２２】本発明の表面塗工剤において、それを構成
する（Ａ）重合体エマルジョンと、（Ｂ）コロイダルシ
リカとの組成比（固形分重量比）は、好ましくは６／４
〜０．３／９．７の範囲であり、より好ましくは５／５
〜０．５／９．５の範囲であり、さらに好ましくは４／
６〜０．７／９．３の範囲である。（Ａ）重合体エマル
ジョンの比率が６０重量％を超えると、記録画像の発色
の鮮明性が低下する傾向にあり、３重量％未満では光沢
感が低下する傾向にある。

【００２３】本発明の記録紙用表面塗工剤は、前記の
（Ａ）共重合体エマルジョンと（Ｂ）コロイダルシリカ
とを含むものである。それらの表面塗工剤全体に対する
割合は、通常、１０〜１００重量％、好ましくは３０〜
１００重量％である。また、本発明の記録紙用表面塗工
剤は、前記の共重合体エマルジョンとコロイダルシリカ
の他に、紙加工などで一般に使用されているバインダ
ー、表面紙力剤、表面サイズ剤、帯電防止剤、粘度調節
剤、染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴
剤、防滑剤、造膜助剤等を併用しても差し支えない。こ
れらの添加剤の配合割合は、前記の共重合体エマルジョ
ンとコロイダルシリカとの混合物の機能を阻害しない範
囲であれば、特に制限されないが、表面塗工剤全体に対
し、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重
量％である。

【００２４】本発明の適用の対象となる記録紙は、シー
ト状基体の形態で記録に適するものであれば特に制限さ
れず、天然パルプ紙、顔料塗工紙、合成紙等の他布や、
ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム
シートも使用できる。

【００２５】本発明において、（Ａ）重合体エマルジョ
ンと（Ｂ）コロイダルシリカとの基体に対する塗工量は
０.１〜４０ｇ／ｍ²で、好ましくは１〜３０ｇ／ｍ²で
ある。また、塗工方法は従来方法を用いることが可能で
ある。例えばエアードクターコーター、エアーナイフコ
ーター、ブレードコーター、ロールコーター、カーテン
コーター、グラビアコーター、スプレー等を利用でき
る。

【００２６】

【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下の実施例等において、特に言及する場合
を除き、「重量％」および「重量部」は、それぞれ
「％」および「部」と略記する。

【００２７】先ず、以下に示す製造例により共重合体エ
マルジョンを製造した。（製造例１）撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート
および窒素導入管を備えた装置に、脱イオン水６４１
部、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテル硫
酸エステルのナトリウム塩（乳化剤）９部および下記に
示す単量体混合物の内１０部を仕込み、窒素気流下で７
５℃まで加熱した。次いで、撹拌下で７５℃に保ちなが
ら、過硫酸アンモニウム１．５部を溶解させた脱イオン
水溶液１０部を加えて重合反応を開始した。次いで、７
５℃に保ちながら残りの単量体混合物２９０部を２時間
かけて滴下した。さらに同温度で１時間保温して重合反
応を完結させた。冷却後、１０％アンモニア水でｐＨを
８．０に調製し、脱イオン水で希釈して固形分濃度３０
％、ガラス転移温度７０℃、平均粒子径０．０５３μｍ
の共重合体エマルジョン（Ｓ−１）を得た。単量体混合物（組成）スチレン１０８部メタクリル酸メチル１０８部アクリル酸ｎ−ブチル５０部メタクリル酸３４部

【００２８】（製造例２）乳化剤としてアリルラウリル
スルホコハク酸ジエステルのナトリウム塩を使用し、単
量体組成を第１表に示した組成に変えた以外は製造例１
と同様の操作を行い、固形分濃度３０％、ガラス転移温
度１０２℃、平均粒子径０．０３５μｍの共重合エマル
ジョン（Ｓ−２）を得た。

【００２９】（製造例３）製造例１と同様の反応装置
に、脱イオン水４９０部と下記に示す組成の単量体乳化
物の内１３部を仕込み、窒素気流下で７０℃まで加熱し
た。ついで、攪拌下で７０℃に保ちながら、過硫酸ナト
リウム２．３部を溶解させた脱イオン水溶液１０部を加
えて重合反応を開始した。そして、７０℃に保ちながら
残りの単量体乳化物６４０部を３時間かけて滴下した。
さらに同温度で１時間保温して重合反応を完結させた。
冷却後、１０％水酸化ナトリウムでｐＨを７．７に調整
し、脱イオン水で希釈して固形分濃度４０％、ガラス転
移温度９１℃、平均粒子径０．０８５μｍの共重合体エ
マルジョンＳ−３を得た。単量体乳化物（組成）単量体スチレン２９９．０部メタクリル酸エチル１４７．２部メタクリル酸１３．８部乳化剤ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ノニルアリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩２１部脱イオン水バランス計６５３部

【００３０】（製造例４〜５）単量体組成を第１表に示
した組成に変えた以外は製造例１と同様の操作を行い、
固形分濃度３０％の共重合体エマルジョン（Ｓ−４〜Ｓ
−５）を得た。

【００３１】（比較製造例１）重合温度を１００℃に変
更し、乳化剤としてポリオキシエチレン（ｎ＝３０）ノ
ニルフェニルエーテルを使用し、単量体組成を下記の表
１に示す組成に変えた以外は製造例３と同様の操作を行
い、固形分濃度４０％、ガラス転移温度７７℃、平均粒
子径０．１８μｍの共重合体エマルジョンＨ−１を得
た。なお、ここで製造した共重合体エマルジョンＨ−１
は、本発明の効果を示すために使用する比較用の共重合
体エマルジョンである。

【００３２】

【表１】表中の単量体の略号Ｓｔ：スチレン、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、ＥＡ：アクリル酸エ
チル、ｉ−ＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル、ＥＭＡ：メタク
リル酸エチル、ＭＡＡ：メタクリル酸、ＡＡ：アクリル酸、ＭＬＡ：マ
レイン酸、ＭＡｍ：メタクリルアミド

【００３３】実施例１（表面塗工剤の調製）前記製造例１で合成した共重合体
エマルジョンＳ−１と、平均粒子径０．０４５μｍ、ｐ
Ｈ９．０、固形分４０％のアニオン性コロイダルシリカ
（サンプル名Ａ）とを、共重合体エマルジョンとアニオ
ン性コロイダルシリカとの固形分比が１／９になるよう
に混合し、精製水で希釈して固形分３０％の表面塗工剤
を調製した。（塗工）坪量８５ｇ／ｍ²、ステヒキトサイズ度６秒の
紙に、各表面塗工剤をアプリケーターバー＃４を用いて
乾燥固形分５ｇ／ｍ² になるように塗工し、１１０℃、
４０秒の条件で乾燥して試験紙を得た。

【００３４】実施例２〜５共重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカと
の、固形分比を３／７、５／５、７／３、９／１に変更
した以外は全て前記実施例１と同じ方法で表面塗工剤を
調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。結果を表２に
示す。

【００３５】実施例６〜１０前記製造例２で合成した共重合体エマルジョンＳ−２
と、平均粒子径０．０３３μｍ、ｐＨ９．５、固形分４
０％のアニオン性コロイダルシリカ（サンプル名Ｂ）を
用いた以外は、前記実施例１及び実施例２〜５と同じ方
法で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得
た。

【００３６】比較例１〜４共重合体エマルジョンもしくはアニオン性コロイダルシ
リカ単独の組成で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥し
て試験紙を得た。

【００３７】（印刷と性能評価）上記で得た各試験紙
に、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、ＰＭ
−７００Ｃ）を用いてフルカラー印刷し、以下の評価を
行った。結果を表２に示す。

【００３８】（１）発色の鮮明度：記録画像の色彩、発
色の鮮やかさを目視により評価した。 ◎：色彩、発色の鮮やかさが優れており、色かすれがな
い。 ○：微かに色かすれがあるが、実用上問題がない。 △：若干、色彩や発色の鮮やかさが劣る。 ×：色かすれがあり、色彩や発色の鮮やかさが劣る。

【００３９】（２）記録画像の精細度：記録画像のにじ
みの程度を目視により評価した。 ◎：にじみがない。 ○：微かに、にじみがあるが、実用上問題がない。 △：にじみが若干認められる。 ×：にじみが大きい。

【００４０】（３）光沢感：印刷した試験紙の光沢感を
目視で判定した。 ◎：光沢感が非常に高く優れている。 ○：光沢感がある程度高い。 △：光沢感があまりなく、やや劣っている。 ×：光沢感がなく、劣っている。

【００４１】（４）視覚的イメージ：記録画像の美観的
なイメージについて、非常に優れていると判断したもの
を◎、優れていると判断したものを○、やや劣っている
と判断したものを△、劣っていると判断したものを×、
として評価した。

【００４２】（５）記録画像の安定性：記録画像面同士
を１０回手で擦り合わせ、記録画像の状態を観察した。 ○：記録画像に殆ど変化がない。 △：記録画像に僅かに変化がある。 ×：表面塗工剤の粉落ちがあり、記録画像の変化が激し
い。

【００４３】

【表２】

【００４４】表２の結果から、その重合体エマルジョン
／アニオン性コロイダルシリカの組成比（固形分重量
比）は好ましくは６／４〜０．３／９．７の範囲であ
り、より好ましくは５／５〜０．５／９．５の範囲であ
り、さらにより好ましくは４／６〜０．７／９．３の範
囲である。

【００４５】次に、本発明の各構成成分の平均粒子径の
効果を明らかにするために、実施例１１〜２０、比較例
５〜７を以下に示す。

【００４６】実施例１１重合体エマルジョンとしてＳ−２を使用し、平均粒子径
０．１３０μｍ、ｐＨ１０．０、固形分３０％のアニオ
ン性コロイダルシリカ（サンプル名Ｃ）を用い、重合体
エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固形分
比）を３／７に変えた以外は、実施例１と同じ条件で表
面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００４７】実施例１２アニオン性コロイダルシリカとしてサンプルＣを使用
し、重合体エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比
（固形分比）を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条
件で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得
た。

【００４８】実施例１３重合体エマルジョンとしてＳ−２を使用し、平均粒子径
０．０６５μｍ、ｐＨ９．５、固形分４０％のアニオン
性コロイダルシリカ（サンプル名Ｄ）を使用し、重合体
エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固形分
比）を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条件で表面
塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００４９】実施例１４アニオン性コロイダルシリカとしてサンプルＤを使用し
重合体エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固
形分比）を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条件で
表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５０】実施例１５重合体エマルジョンとしてＳ−２を使用し、平均粒子径
０．０２５μｍ、ｐＨ９．１、固形分４０％のアニオン
性コロイダルシリカ（サンプル名Ｅ）を使用し、重合体
エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固形分
比）を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条件で表面
塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５１】実施例１６重合体エマルジョンとしてＳ−３を使用し、重合体エマ
ルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固形分比）を
３／７に変えた以外は実施例１と同じ条件で表面塗工剤
を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５２】実施例１７アニオン性コロイダルシリカとしてサンプルＥを使用
し、重合体エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比
（固形分比）を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条
件で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得
た。

【００５３】実施例１８重合体エマルジョンとしてＳ−３を使用し、アニオン性
コロイダルシリカとしてサンプルＥを使用し、重合体エ
マルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固形分比）
を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条件で表面塗工
剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５４】実施例１９平均粒子径０．０１２μｍ、ｐＨ９．６、固形分３０％
のアニオン性コロイダルシリカ（サンプル名Ｆ）を使用
し、重合体エマルジョンとコロイダルシリカとの組成比
（固形分比）を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条
件で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得
た。

【００５５】実施例２０重合体エマルジョンとしてＳ−３を使用し、アニオン性
コロイダルシリカとしてサンプルＦを使用し、重合体エ
マルジョンとコロイダルシリカとの組成比（固形分比）
を３／７に変えた以外は実施例１と同じ条件で表面塗工
剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５６】比較例５比較製造例１で合成した共重合体エマルジョンＨ−１を
使用した以外は、実施例１と同じ条件で表面塗工剤を調
製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５７】比較例６平均粒子径０．００７μｍ、ｐＨ９．５、固形分３０％
のアニオン性コロイダルシリカ（サンプル名Ｇ）を使用
した以外は、実施例１と同じ条件で表面塗工剤を調製
し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５８】比較例７平均粒子径０．３５μｍ、ｐＨ９．３、固形分４０％の
アニオン性コロイダルシリカ（サンプル名Ｈ）を使用し
た以外は、実施例１と同じ条件で表面塗工剤を調製し、
塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００５９】実施例１１〜２０、比較例５〜７の試験紙
について、前記同様に印刷し、性能評価を行なった。そ
の結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】表３に示した実施例１１〜２０の結果から
明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径とア
ニオン性コロイダルシカの平均粒子径との比は、好まし
くは０．５〜５．０の範囲であり、より好ましくは０．
６〜４．０の範囲であり、さらにより好ましくは０．７
〜３．５の範囲である。また、比較例５〜７の結果よ
り、該重合体エマルジョンの平均粒子径が０．０２〜
０．１５μｍ、該アニオン性コロイダルシリカの平均粒
子径が０．０１〜０．１５μｍをはずれたものは、不適
当であることが判る。

【００６２】次に、重合体エマルジョンのモノマー組成
の効果を明らかにするために、実施例２１〜２４を示
す。

【００６３】実施例２１〜２４前記製造例２〜５で製造した共重合体エマルジョンＳ−
２〜Ｓ−５を使用し、共重合体エマルジョンとアニオン
性コロイダルシリカとの固形分比を３／７に変更した以
外は全て前記実施例１と同じ方法で表面塗工剤を調製
し、塗工し、乾燥して印刷と性能評価を行った。結果を
表４に示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】表３の結果から、重合体エマルジョンのモ
ノマー組成としては、本発明のモノマー組成が非常に優
れていることが明らかである。

【００６６】

【発明の効果】本発明の表面塗工剤がその表面に被覆さ
れた記録用紙特にインクジェット記録用紙は、高解像度
の画質を与えると共に耐水性、耐光性にも優れ、しかも
高光沢でカラー写真に匹敵する高品質な記録画像を与え
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者葛谷稔東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内 (72)発明者角井寿雄東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内Ｆターム(参考） 2H086 BA32 BA34 BA41 BA45 4J002 AC081 BB061 BC011 BC051 BC071 BC121 BF021 BF031 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BG101 BG131 BL011 CH051 DJ016 FD016 FD050 FD070 FD090 FD100 FD180 FD330 GH02 HA07 4J038 CA041 CC021 CC041 CC061 CC081 CF021 CF031 CG141 CH031 CH041 CJ031 GA06 HA446 KA20 MA10 MA13 MA14 NA01 NA04 PB11 PC10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５
μｍの重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．
０１〜０．１５μｍのコロイダルシリカとを含むことを
特徴とする記録紙用表面塗工剤。
【請求項２】前記（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒
子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比
（Ａ）／（Ｂ）が０．５〜５．０の範囲であることを特
徴とする請求項１記載の記録紙用表面塗工剤。
【請求項３】前記（Ａ）重合体エマルジョンが、下記
の（ａ）〜（ｄ）のモノマーを下記に示す割合で共重合
させた共重合体であって、そのガラス転移温度が３０〜
２００℃の範囲である共重合体を含むことを特徴とする
請求項１に記載の記録紙用表面塗工剤。（ａ）スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくと
も１種のモノマー：５〜９５重量％（ｂ）下記一般式（１）で表されるアクリル酸エステ
ルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモ
ノマー：４．５〜９４．５重量％【化１】（式中、Ｒ₁は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ
₂は、炭素数１〜２２の飽和若しくは不飽和の直鎖状ま
たは分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を表す。）（ｃ）エチレン性不飽和基を有するカルボン酸および
その塩類より選ばれる少なくとも１種のモノマー：０．
５〜３０重量％（ｄ）（ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノ
マー：０〜２０重量％