KR20030092129A - 아졸 화합물, 상기물의 제조 방법 및 이들의 용도 - Google Patents

아졸 화합물, 상기물의 제조 방법 및 이들의 용도 Download PDF

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KR20030092129A
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노리따께찌에미
이와따아쯔시
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스미카 다케다 노야쿠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 해충 조절제로서 유용한 신규 아졸 화합물, 및 활성 성분으로서 상기 화합물을 함유하는 신규 해충 조절제를 제공한다. 본 발명에는 하기 화학식으로 나타내는 아졸 화합물, 상기 화합물의 제조를 위한 제조 방법, 및 살충제 또는 살비제로서의 이들의 용도가 개시되어 있다:
[화학식 I]
(식 중, X1내지 X5및 Z1내지 Z4는 각각 N, C-H, C-할로겐, C-알킬 등이며; Y1및 Y2는 각각 N 또는 CH 인데, 단 Y1및 Y2는 둘 다 CH 가 아니며; A 는 단일 결합, O 등이고; Ar 은 임의 치환 방향족 잔기이고; B 는 할로게노, 알킬 등이고; R1은 H, 할로게노, 알킬 등이고; R2및 R3은 각각 H 또는 알킬 등이고; m 은 0 내지 2 이고; n 은 0 또는 1 이다).

Description

아졸 화합물, 상기물의 제조 방법 및 이들의 용도 {AZOLE COMPOUNDS, PROCESS FOR PREPARATION OF THE SAME AND USE THEREOF}
농업용 화학물질로서 유용한 다수의 아졸 화합물이 개발되어 있다. 예를 들어, JP-A 6-234751 (USP 5,482,951, EP 0572142B) 에는 살충제 또는 살비제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, R 은 알킬을 나타내며, X 는 수소, 할로겐 등을 나타내고; n 은 1 내지 5 의 정수를 나타내고; Y 는 산소, 황, 질소, 저급 알킬렌 등을 통해 결합한 임의 치환 벤젠 고리 또는 피리딘 고리를 나타낸다).
JP-A 8-92224 에는 살충제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸화합물이 개시되어 있다:
(식 중, R1은 알킬을 나타내며, X 는 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 니트로, 시아노 또는 할로알킬을 나타내고, Y 는 할로겐, 니트로, 시아노, 알킬, 알콕시, 알킬티오 또는 할로알킬을 나타내고, n 은 0 내지 5 를 나타내고, m 은 0 내지 4 를 나타낸다).
JP-A 8-283261 에는 살충제 또는 살비제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, R1은 알킬을 나타내며, X 는 할로겐을 나타내고, Y 는 할로겐 또는 할로알킬을 나타내고, A 는 하기 화학식으로 나타내는 기를 나타내며:
(식 중, R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 알킬을 나타내거나 고리를 형성할 수 있고, R4는 수소 또는 알킬을 나타낸다), m 은 0 내지 4 를 나타내고, n 은 0 내지 5 를 나타낸다).
DE 3631511 에는 살충제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, R1및 R2는 할로겐, 페닐알콕시, 페닐, 페녹시, 할로페녹시, 아릴N(알킬)아미노, 피리딜옥시, 할로알킬피리딜옥시, 모르폴리노, 피페리디노, 피롤리디노, 피롤릴 등으로 치환될 수 있는 아릴을 나타내며, R3은 할로겐을 나타낸다).
JP-A 8-245315 에는 살충제 또는 살비제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, X1, X2및 Y 는 독립적으로 할로겐을 나타내며, R 은 C2-C6알킬, C2-C6알케닐, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시카르보닐C1-C6알킬을 나타내고, m 은 0 내지 4 를 나타내고, n 은 0 내지 5 를 나타낸다).
JP-A 62-19574 에는 해충 조절제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, R1은 할로겐, 알킬 등으로 치환될 수 있는 페닐을 나타내며, R2는 할로겐, 알킬 등으로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고, 여기서 1 개 이상의 치환기는 오르소 위치에 있으며, R3은 할로겐, 메틸 또는 할로메틸을 나타낸다).
WO 00/24735 에는 살충제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 트리아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, Z 는 Cl, F, 메틸, 할로메틸, 메톡시, 할로메톡시 및 메틸티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 4 개 치환기로 치환된 피리딜을 나타내며, X및 Y 중 하나는 수소, 저급 알킬, 할로알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 알콕시알킬, 페닐 또는 치환 페닐을 나타내고, 다른 하나는 하기 화학식으로 나타내는 기를 나타낸다:
(식 중, R3은 피리딜, 피리딜옥시, 치환 피리딜, 치환 피리딜옥시, 페녹시, 치환 페녹시, 이속사졸릴, 치환 이속사졸릴, 이속사졸릴, 치환 이속사졸릴, 페닐, 치환 페닐, (CH2)nR6, CH2OR6, CH2SR6, CH2NR6R6, OCH2R6, SCH2R6, NR6R6CH2등을 나타내며, R6은 수소, 저급 알킬, 할로알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 페닐 또는 치환 페닐을 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)).
JP-A 11-171877 에는 제초제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 아졸 화합물이 개시되어 있다:
(식 중, Z1은 산소 원자, 황 원자 및 질소 원자로부터 선택되는 1 개 이상의 헤테로 원자를 함유하고, 벤젠 고리와 융합할 수 있고, 각각 할로겐 또는 알콕시로 치환되거나 페닐로 임의 치환될 수 있는 알킬, 알케닐 또는 알키닐로 치환될 수 있는, 3 내지 7 개 고리 원자수를 갖는 헤테로시클릭기를 나타내며; A 는 산소 또는 황을 나타내고; R2및 R3은 수소 또는 알킬을 나타내고, X 는 하기 화학식으로 나타내는 기를 나타낸다:
(식 중, Q 는 산소 또는 황을 나타낸다)).
JP-A 10-251255 에는 제초제로서 유용한, 하기 화학식으로 나타내는 아졸 화합물이 개시되어 있다:
Qa-(CH2)n-X-Qb-Qc
(식 중, Qa는 하기 화학식으로 나타내는 기를 나타내며:
Qb는 임의 치환 피리디닐렌, 피리미디닐렌, 피라지닐렌, 피리다지닐렌, 트리아지닐렌 또는 테트라지닐렌을 나타내며, Qc는 하기 화학식으로 나타내는 기를 나타내고:
(식 중, q1내지 q6은 수소, 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 알콕시, 시아노, 니트로, 할로겐, 페닐, 벤질, 3-피리딜 등을 나타낸다), X 및 Y 는 산소, 황 또는 N-수소 또는 알킬을 각각 나타내며, n 은 0 내지 2 를 나타낸다).
또한, 예를 들어, JP-A 6-506953, JP-A 11-228410, 일본 특허 제 3098772 호, WO 99/54314, WO 99/32454 및 [J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 207, 1976] 에는 약물로서 유용한 다양한 아졸 화합물이 개시되어 있다.
본 발명은 해충 조절제, 특히 살충제 또는 살비제로서 유용한 아졸 화합물, 상기물의 제조 방법 및 이들의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 목적
본 발명의 목적은 신규한 해충 조절제, 특히 활성 성분으로서 아졸 화합물을 함유하는 살충제 또는 살비제를 제공하는 것이다.
본 발명의 개요
본 발명자들은 해충 조절제, 특히 농업용 화학물질로서 유용한 아졸 화합물을 다양하게 연구하여, 하기 화학식 I 로 나타내는 신규한 아졸 화합물 (이후, 화합물 (I) 로 부른다) 을 합성하는데 성공하였고, 화학식 I 의 화합물을 포함하며, 이전에 농업용 화학물질로서의 용도에 사용되지 않았던 하기 화학식 XXV 로 나타내는 아졸 화합물 (이후, 화합물 (XXV) 로 부른다) 이 해충 조절제, 특히 농업용 화학물질, 특히 살충제 및 살비제로서 유용함을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기를 제공한다:
1. 하기 화학식으로 나타내는 화합물 또는 이들의 염:
(식 중, X1은 N 또는 C-Ra를 나타내며, X2는 N 또는 C-Rb를 나타내고, X3은 N 또는 C-Rc를 나타내고, X4는 N 또는 C-Rd를 나타내고, X5는 N 또는 C-Re를 나타내고;
Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, N 또는 CH 를 각각 나타내는데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니며;
Z1은 N 또는 C-Rf를 나타내고, Z2는 N 또는 C-Rg를 나타내고, Z3은 N 또는 C-Rh를 나타내고, Z4는 N 또는 C-Ri를 나타내고;
A 는 단일 결합, O, CRjRkO, OCRjRk, SOm, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, CRjRkNRl또는 NRlCRjRk를 나타내고;
Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기를 나타내고;
B 는 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬SOm, 할로알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타내고;
R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내고;
R2및 R3은 동일하거나 상이하며, H 또는 알킬을 각각 나타내거나, 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm또는 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노를 각각 나타내는데, 단 이들은 동시에 H 가 아니고;
Rb및 Rd는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
Rc는 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 나타내고;
Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록실을 각각 나타내고;
Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록실을 각각 나타내고;
Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, H, 시아노 또는 알킬을 각각 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
Rl은 H 또는 알킬을 나타내고;
m 은 0, 1 또는 2 를 나타내고; n 은 0 또는 1 을 나타내는데;
단 Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5중 하나가 N 이고, R1이 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 할로알킬, 알콕시알킬 또는 임의 치환 페닐기인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 O, S 또는 NRl인 경우, R1은 할로겐 이외의 기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가OCRjRk또는 SCRjRk인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소 잔기, 또는 다른 고리와 융합될 수 있고 치환될 수 있는 티아졸 고리 및 옥시아졸 고리 이외의 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 1 인 경우, A 는 O, CRjRkO, OCRjRk를 나타내고, R1은 알킬SOm이외의 기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, A 가 단일 결합인 경우, X1내지 X5는 N 이 아니다);
2. 상기 1 에 있어서, 0 내지 2 개의 X1내지 X5는 N 이며,
0 내지 3 개의 Z1내지 Z4는 N 이고,
Ar 은 임의로 치환기를 갖는 페닐기 또는 임의로 치환기를 갖는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기이고,
R1은 수소, 할로겐, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 알킬SOm, 시아노, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알콕시카르보닐, 또는 포르밀이고,
Ra, Rb, Rc, Rd및 Re는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 임의 치환 및임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시 또는 임의 치환 알킬SOm이고 (여기서, Ra및 Re는 동시에 수소가 아니다),
Rf및 Rh는 수소, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬 또는 임의 치환 시클로알킬이고,
Rg및 Ri는 수소, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬 또는 임의 치환 알콕시인 화합물;
3. 상기 1 에 있어서, 0 내지 1 개의 X1내지 X5는 N 이며,
0 내지 2 개의 Z1내지 Z4는 N 이고,
Ar 는 임의로 치환기를 갖는 페닐기 또는 임의로 치환기를 갖는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기이고,
R1은 수소, 할로겐, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬SOm, 시아노; 각각이 할로겐, 히드록시, 시아노, 알킬SOm, 알콕시, 또는 모노- 또는 디-알킬아미노로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬 또는 시클로알킬; 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알콕시카르보닐 또는 포르밀이고,
Ra, Rb, Rc, Rd및 Re는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐; 각각이 할로겐으로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬 또는 시클로알킬; 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로알킬티오이고, Ra및 Re는 동시에 수소가 아니며,
Rf및 Rh는 수소, 할로겐; 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬 또는 시클로알킬이고,
Rg및 Ri는 수소, 할로겐; 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬, 시클로알킬 또는 알콕시인 화합물;
4. 상기 1 에 있어서, A 는 단일 결합, 0, CH2O, OCH2, CH(CH3)O, CH(CN)O, OCH(CH3), CH2S, NH 또는 CH2NH 이고,
Ar 은 각각이 할로겐 또는 알킬티오로 치환될 수 있는 임의 할로겐화 페닐 또는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 티아디아졸릴이고,
B 는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 니트로 또는 할로페닐이고,
R1은 H, 할로겐, 알킬, 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 히드록시알킬, 시아노알킬, 알콕시, 알킬SOm, 아미노, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬SOm알킬, 디알킬아미노알킬, 포르밀, 알콕시카르보닐 또는 시아노이고,
Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오이고 (단, 이들은 동시에 수소가 아니다),
Rb, Rd및 Rc는 H 또는 할로겐이고,
Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, 각각 H 또는 할로겐이고,
Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐 또는 알콕시이고,
0 내지 1 개의 X1내지 X5는 N 이고,
0 내지 2 개의 Z1내지 Z4는 N 인 화합물;
5. 상기 1 에 있어서, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3,5-디클로로피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 또는 3-(3-클로로피리딘-2-일)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸인 화합물;
6. 하기 화학식 II 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 III 으로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(식 중, A1은 O, CRjRkO, SOm, CRjRkSOm, NRl또는 CRjRkNRl을 나타내며, 다른기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다),
L1-Ar-B
(식 중, L1은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다);
7. 하기 화학식 IV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 V 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(식 중, A2는 단일 결합 또는 CRjRk를 나타내며, L2는 이탈기를 나타내고, 다른 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다),
H-A3-Ar-B
(식 중, A3은 O, SOm또는 NRl을 나타내며, 다른 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다);
8. 하기 화학식 VI 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 VII 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(식 중, 각각의 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다),
(식 중, L3은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다);
9. 하기를 포함하는, Y1및 Y2가 둘 다 N 인 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(1) 하기 화학식 VIII 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 IX 또는 X 또는 XI 로 나타내는 화합물과 반응시키거나:
(식 중, 각각의 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다),
R1-C(=O)-O-C(=O)-R1
R1-C(=O)-L4
R1C(L4')3
(식 중, L4및 L4'은 이탈기를 나타내며, R1은 상기 1 에서 정의된 바와 같다), 또는
(2) 상기 화학식 VIII 로 나타내는 화합물과 하기 화학식 XII 로 나타내는 화합물을 반응시켜, 하기 화학식 XIII 로 나타내는 화합물을 수득하고:
L5-C(=O)-L6
(식 중, L5및 L6은 이탈기를 나타낸다),
(식 중, 각각의 기호는 상기 1 에서 정의된 바와 같다),
생성 화합물과 할로겐화제를 반응시킴;
10. 하기를 포함하는, Y1이 CH 이고 Y2가 N 인 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(1) 하기 화학식 XIV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XV 로 나타내는 화합물과 반응시키거나:
(식 중, L7은 이탈기를 나타낸다),
(식 중, L8은 이탈기를 나타낸다), 또는
(2) 상기 화학식 XIV 로 나타내는 화합물과 하기 화학식 XVI 로 나타내는 화합물을 반응시켜, 하기 화학식 XVII 로 나타내는 화합물을 수득하고:
(식 중, L8은 상기에 정의된 바와 같다),
(식 중, L8은 상기에 정의된 바와 같으며, 다른 기호는 상기 1 에서 정의된 바와 같다),
생성 화합물과 하기 화학식 XVIII 로 나타내는 화합물을 반응시킴;
R1-H
(식 중, R1은 상기 1 에서 정의된 바와 같다);
11. 하기 화학식 XIX 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XX 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, Y1이 N 이고 Y2가 N 또는 CH 인 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(식 중, 각각의 기호는 상기 1 에서 정의된 바와 같다),
Acy-OHNH3
(식 중, Acy 는 아실기를 나타낸다);
12. 하기 화학식 XXI 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XXII 로 나타내는 화합물과 반응시켜, 하기 화학식 XXIII 로 나타내는 화합물을 수득하고, 생성 화합물을 할로겐화제와 반응시키는 것을 포함하는, Y1이 N 이고 Y2가 CH 또는 N 인 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(식 중, L9는 이탈기를 나타낸다),
Acy-OHNH3
(식 중, Acy 는 아실기를 나타낸다),
(식 중, 각각의 기호는 상기 1 에서 정의된 바와 같다);
13. 하기 화학식 XXIV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XVIII 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 상기 1 에 따른 화합물의 제조 방법:
(식 중, L10은 이탈기를 나타내며, 각각의 기호는 상기 1 에서 정의된 바와 같다),
[화학식 XVIII]
R1-H
(식 중, R1은 상기 1 에서 정의된 바와 같다);
14. 하기 화학식으로 나타내는 화합물, 또는 이들의 염을 활성 성분으로서 함유하는 해충 조절제:
(식 중, Ar1은 각각 오르소 위치에 치환기를 가지며 더욱 치환될 수 있는, 6-원 방향족 탄화수소기 또는 6-원 질소 함유 방향족 헤테로시클릭기를 나타내며;
Ar2는 임의 치환 6-원 방향족 탄화수소기 또는 임의 치환 6-원 질소 함유 방향족 헤테로시클릭기를 나타내고;
Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, 각각 N 또는 CH 를 나타내는데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니고;
R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내고;
R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 각각 H 또는 알킬을 나타내거나, 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
A 는 단일 결합, 0, CRjRkO, OCRjRk, S0m, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, CRjRkNRl또는 NRlCRjRk를 나타내고;
Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기를 나타내고;
B 는 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬S0m, 할로알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타내고;
Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 시아노 또는 알킬을 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
Rl은 H 또는 알킬을 나타내고;
m 은 0, 1 또는 2 를 나타내고; n 은 0 또는 1 을 나타내는데;
단, Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, Ar1이 피리딜이고, R1이 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 할로알킬, 알콕시알킬 또는 임의 치환 페닐기인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, Ar1이 6-원 방향족 탄화수소기이고, A 가 0, S 또는 NRl인 경우, R1은 할로겐 이외의 기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, Ar1이 6-원 방향족 탄화수소기이고, A 가 OCRjRk또는 SCRjRk인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소 잔기, 또는 치환될 수 있고 다른 고리와 융합될 수 있는 옥사졸 고리 및 티아졸 고리 이외의 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 1 인 경우, A 는 0, CRjRkO 또는 OCRjRk를 나타내고, Rl은 알킬SOm이외의 기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, A 가 단일 결합인 경우, Ar1은 6-원 방향족 탄화수소기를 나타낸다),
15. 상기 14 에 있어서, 화학식 XXV 의 화합물이 하기 화학식으로 나타내는 화합물 또는 이들의 염인 해충 조절제:
[화학식 I]
(식 중, X1은 N 또는 C-Ra를 나타내며, X2는 N 또는 C-Rb를 나타내고, X3은 N 또는 C-Rc를 나타내고, X4는 N 또는 C-Rd를 나타내고, X5는 N 또는 C-Re를 나타내고;
Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, 각각 N 또는 CH 를 나타내는데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니고;
Z1은 N 또는 C-Rf를 나타내며, Z2는 N 또는 C-Rg를 나타내고, Z3은 N 또는 C-Rh를 나타내고, Z4는 N 또는 C-Ri를 나타내고;
A 는 단일 결합, O, CRjRkO, OCRjRk, SOm, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, RjRkNRl또는 NRlRjRk를 나타내고;
Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기를 나타내고;
B 는 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬SOm, 할로알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타내고;
R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내고;
R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 각각 H 또는 알킬을 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시 또는 임의 치환 알킬SOm, 또는 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노를 각각 나타내는데, 단 이들은 동시에 H 가 아니고;
Rb및 Rd는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
Rc는 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 나타내고;
Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, H, 시아노 또는 알킬을 각각 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
Rl은 H 또는 알킬을 나타내고;
m 은 0, 1 또는 2 를 나타내고; n 은 0 또는 1 을 나타내는데;
단, Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, 1 개의 X1내지 X5가 N 이고, R1이 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 할로알킬, 알콕시알킬 또는 임의 치환 페닐기인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 0, S 또는 NRl인 경우, R1은 할로겐 이외의 기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 OCRjRk또는 SCRjRk인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소기 또는 치환될 수 있고 다른 고리와 융합될 수 있는 옥사졸 고리 및 티아졸 고리 이외의 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 1 인 경우, A 는 0, CRjRkO 또는 OCRjRk를 나타내고, R1은 알킬SOm이외의 기를 나타내고,
Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, A 가 단일 결합인 경우, X1내지X5는 N 이 아니다);
16. 상기 15 에 있어서, A 가 단일 결합, 0, CH2O, OCH2, CH(CH3)0, CH(CN)0, OCH(CH3), CH2S, NH 또는 CH2NH 이며,
Ar 이 임의 할로겐화 페닐, 또는 각각이 할로겐 또는 알킬티오로 치환될 수 있는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 티아디아졸릴이고,
B 가 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 니트로 또는 할로페닐이고,
R1이 H, 할로겐, 알킬, 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 히드록시알킬, 시아노알킬, 알콕시, 알킬SOm, 아미노, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬S0m알킬, 디알킬아미노알킬, 포르밀, 알콕시카르보닐 또는 시아노이고,
Ra및 Re가 동일하거나 상이하며, 각각 H, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오이고 (단, 이들은 동시에 수소가 아니다),
Rb, Rd및 Rc는 H 또는 할로겐이고,
Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, 각각 수소 또는 할로겐이고,
Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐 또는 알콕시이고,
0 내지 1 개의 X1내지 X5는 N 이고,
0 내지 2 개의 Z1내지 Z4는 N 인 해충 조절제;
17.상기 14 에 있어서, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3,5-디클로로피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 또는 3-(3-클로로피리딘-2-일)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 포함하는 해충 조절제;
18. 상기 14 내지 17 중 어느 하나에 있어서, 살충제 또는 살비제인 해충 조절제.
본 발명의 상세한 설명
화합물 (I) 또는 (XXV) 에 있어서, 기하 이성질체 및/또는 입체 이성질체가 있을 수 있고, 본 발명에는 이들 각각의 이성질체 및 이들 이성질체의 혼합물이 포함된다.
본원에서 사용되는, 치환기에 대한 "저급" 이라는 용어는 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4 개의 치환기를 나타낸다.
화합물 (I) 에 있어서, X1은 N 또는 C-Ra를 나타내며, X2는 N 또는 C-Rb를 나타내고, X3은 N 또는 C-Rc를 나타내고, X4는 N 또는 C-Rd를 나타내고, X5는 N 또는 C-Re를 나타낸다.
Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시 또는 임의 치환 알킬SOm(m 은 0 내지 2 이다), 또는 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노를 나타내는데, 단 이들은 동시에 H 가 아니다. 즉, X1내지 X5로 이루어지는 6-원 방향족 고리는 오르소 위치에 치환기를 갖는다.
할로겐의 예에는 불소, 염소, 브롬, 요오드 등이 포함된다.
임의 치환 및 임의 분지형 알킬의 예에는, 예를 들어 임의 치환 C1-6알킬기 (예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 등) 등이 포함된다. 알킬에 대한 치환기의 예에는 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노 (예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-4알킬티오기 (예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오 등), 할로겐 (예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드), 카르복실기, 니트로기, 시아노기 등이 포함된다.
임의 치환 시클로알킬의 예에는, 예를 들어 임의 치환 C3-9시클로알킬기 (예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등) 등이 포함되며, 치환기는 상기 언급된 알킬에 대한 것이 예시된다.
임의 치환 알콕시의 예에는, 예를 들어 임의 치환 C1-6알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등) 등이 포함되며, 치환기는 상기언급된 알킬에 대한 것이 예시된다.
임의 치환 알킬SOm의 예에는, 예를 들어 임의 치환 C1-6알킬티오기 (예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 임의 치환 C1-6알킬술피닐기 (예컨대 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐, n-부틸술피닐), 임의 치환 C1-6알킬술포닐기 (예컨대 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐, n-부틸술포닐 등) 등이 포함되며, 치환기는 상기 언급된 알킬에 대한 것이 예시된다.
치환수는 치환가능한 범위 내에서, 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
1 또는 2 개의 치환기로 치환된 아미노의 예에는 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노 등) 등이 포함된다.
Rb및 Rd는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타낸다.
할로겐으로서, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm및 1 또는 2개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 상술된 바와 동일한 기가 사용된다.
임의 치환 아실기의 아실기의 예에는 카르복실산으로부터 유도된 탄소수 1 내지 20 의 아실기가 포함되며, 예를 들어 (1) 포르밀, (2) 알카노일기, 바람직하게는 탄소수 2 내지 10 의 알카노일 (예컨대 C1-9알킬-카르보닐기, 예컨대 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부틸, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 피발로일 등), (3) 시클로알카노일기, 바람직하게는 탄소수 4내지 10 의 시클로알카노일기 (예컨대 시클로프로필카르보닐,시클로부틸카르보닐, 시클로펜틸카르보닐, 시클로헥실카르보닐 등), (4) 알케닐카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 3 내지 10 의 알케닐카르보닐기 (예컨대 아크릴로일, 알릴카르보닐, 이소프로페닐카르보닐, 이소부테닐카르보닐, 1-메틸알릴카르보닐, 신나모일 등), (5) 알키닐카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 3 내지 7 의 알키닐카르보닐기 (예컨대 프로핀카르보닐, 프로파르길카르보닐, 2-부티닐카르보닐, 3-부티닐카르보닐, 3-펜티닐카르보닐 등), (6) 아릴카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 7 내지 14 의 아릴카르보닐기 (예컨대 벤조일, 1-나프토일, 2-나프토일 등), (7) 알콕시카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 2 내지 6 의 알콕시카르보닐기 (예컨대 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, sec-부톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐 등), (8) 아릴옥시카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 7 내지 14 의 아릴옥시카르보닐기 (예컨대 페녹시카르보닐기), (9) 아르알킬카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 8 내지 19 의 아르알킬카르보닐기 (예컨대 페닐-C1-4알킬카르보닐, 예컨대 벤질카르보닐, 페네틸카르보닐, 페닐프로필카르보닐 등, 벤즈히드릴카르보닐, 나프틸-C1-4알킬카르보닐, 예컨대 1-나프틸에틸카르보닐 등), (10) 아르알킬옥시카르보닐기, 바람직하게는 탄소수 8 내지 19 의 아르알킬옥시카르보닐기 (예컨대 페닐-C1-4알킬옥시카르보닐, 예컨대 벤질옥시카르보닐, 페네틸옥시카르보닐, 페닐프로필옥시카르보닐), (11) 카르바모일기 및 (12) 환형 아미노카르보닐기 (예컨대 1-피롤리디노카르보닐, 피페리디노카르보닐, 모르폴리노카르보닐, 티오모르폴리노카르보닐, 1-퍼히드로아제피닐카르보닐 등) 이 사용된다.
아실기가 알카노일기, 알케닐카르보닐기 또는 알키닐카르보닐기인 경우, 아실기는 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-6알킬티오기 (예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 할로겐 원자 (예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드), 카르복실기, 니트로기, 시아노기, 및 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 1 내지 6 (바람직하게는 1 내지 3) 개의 치환기를 가질 수 있다.
아실기가 시클로알카노일기, 아릴카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴옥시카르보닐기, 아르알킬카르보닐기 또는 아르알킬옥시카르보닐기인 경우, 아실기는 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-6알킬티오기 (예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 할로겐 원자 (예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드), 카르복실기, 니트로기, 시아노기, 페닐기, C1-6알킬기 (예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 등), C2-6알케닐기 (예컨대 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐 등), 및 C2-6알키닐기 (예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 프로파르길, 1-부티닐 등) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 내지 5 (바람직하게는 1 내지 3) 개의 치환기를 가질 수 있다.
아실기가 카르바모일기인 경우, 아실기는 (1) C1-6알킬기 (예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸 등), (2) C3-9시클로알킬기 (예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등), (3) C2-6알케닐기 (예컨대 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐 등), (4) C2-6알키닐기 (예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 프로파르길, 1-부티닐 등), (5) 히드록실기, (6) C1-6알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), (7) 아미노기, (8) 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), (9) 환형 아미노기 (예컨대 1-피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 4-메틸-1-피페라지노 등) 및 (10) 페닐기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 또는 2 개의 치환기를 가질 수 있으며, 치환기 기는 이들이 결합하는 질소 원자와 함께 환형 아미노기 (예컨대 1-피롤리디노, 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노, 4-메틸-1-피페라지노 등) 를 형성할 수 있다. 또한, 치환기는 히드록실기, 아미노기, 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노기 (예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 등), C1-6알콕시기 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 등), C1-6알킬티오기 (예컨대 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오 등), 할로겐 원자 (예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드), 페닐기, 카르복실기, 니트로기 및 시아노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 내지 6 (바람직하게는 1 내지 3) 개 치환기로 치환될 수 있다.
임의 치환 알콕시카르보닐의 예에는, 예를 들어 임의 치환 C1-6알콕시카르보닐기 (예컨대 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, 프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, 부톡시카르보닐, 이소부톡시카르보닐, sec-부톡시카르보닐, tert-부톡시카르보닐 등) 등이 포함되며, 치환기는 상기 언급된 알킬에 대한 것이 예시된다.
Rc는 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 나타내며, 예를 들어 상술한 바와 동일한 기가 사용될 수 있다.
바람직하게는, Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 할로겐, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 알킬이고 (단 이들은 동시에 H 가 아니다), Rb, Rd및 Rc는 H 또는 할로겐이다.
Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, 각각 N 또는 CH 인데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니다. 즉, 화합물 (I) 은 이미다졸, 피라졸 또는 트리아졸 화합물이다.
R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내며, 예를 들어 상술한 바와 동일한 기가 사용된다. 바람직하게는, R1은 H, 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 히드록시알킬, 시아노알킬, 알콕시, 알킬SOm, 아미노, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬SOm알킬, 디알킬아미노알킬, 알케닐, 알키닐, 포르밀, 알콕시카르보닐 또는 시아노이다.
R2및 R3은 동일하거나 상이하며, H 또는 알킬을 각각 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있다. 알킬의 예에는, 예를 들어 상기 언급된 C1-6알킬 등이 포함되며, R2및 R3에 의해 형성되는 고리의 예에는 3- 내지 8-원 호모시클릭 또는 헤테로시클릭 고리 (예컨대 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로펜탄, 시클로헥산, 아지리딘, 아제티딘, 모르폴린, 티오모르폴린, 피페라진, 피페리딘, 피롤리딘, 헥사히드로피리미딘 등) 등이 포함된다. H 가 바람직하다.
n 은 0 또는 1 이다.
Z1은 N 또는 C-Rf를 나타내며, Z2는 N 또는 C-Rg를 나타내고, Z3은 N 또는 C-Rh를 나타내고, Z4는 N 또는 C-Ri를 나타낸다.
Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 또는 상기 언급된 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시이다.
Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, H, 또는 상기 언급된 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는히드록시이다.
바람직하게는, Rf, Rg, Rh및 Ri는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 할로겐 또는 알콕시이다.
A 는 단일 결합, 0, CRjRkO, OCRjRk, SOm, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, CRjRkNRl또는 NRlCRjRk를 나타낸다.
Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, H, 시아노 또는 상기 언급된 알킬을 나타내거나, 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 상기 언급된 고리를 형성할 수 있다.
Rl은 H 또는 상기 언급된 알킬을 나타낸다.
바람직하게는, A 는 단일 결합, 0, CH2O, OCH2, CH(CH3)O, CH(CN)O, OCH(CH3), CH2S, NH 또는 CH2NH 이다.
Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기, 예를 들어 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소 잔기 또는 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내며, 또한 상기 기들은 1 개 이상의 카르보사이클 또는 헤테로사이클과 융합될 수 있다. 이들의 예로서, 방향족 탄화수소 잔기의 예에는 C6-14아릴 (예컨대 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 2-안트릴 등) 등이 포함되며, 방향족 헤테로시클릭 고리의 예에는 5- 내지 lO-원 방향족 헤테로사이클 (예컨대 2- 또는 3-티에닐, 티아디아졸릴, 2-, 3- 또는 4-피리딜, 3- 또는 4-피리다지닐, 2-, 4- 또는 5-피리미디닐,2-, 3-, 4-, 5- 또는 8-퀴놀릴, 1-, 3-, 4- 또는 5-이소퀴놀릴, 1-, 2- 또는 3-인돌릴, 2-벤조티아졸릴, 2-벤조[b]티에닐, 벤조[b]인돌릴, 2- 또는 3-이미다조[1,2-a]피리디닐, 2-, 3- 또는 6-이미다조[1,2-b]피리다지닐) 등이 포함된다.
상기 기들에 대한 치환기의 예에는 할로겐 (예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드 등), C1-3알킬렌디옥시 (예컨대 메틸렌디옥시, 에틸렌디옥시 등), 니트로, 시아노, 임의 할로겐화 C1-6알킬 (예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실 등), 임의 할로겐화 C2-6알케닐 (예컨대 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 부테닐, 이소부테닐, sec-부테닐 등), 임의 할로겐화 C2-6알키닐 (예컨대 에티닐, 프로파르길, 부티닐, 1-헥시닐 등), 임의 할로겐화 C3-6시클로알킬 (예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 등), C6-14아릴 (예컨대 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 비페닐릴, 2-안트릴 등), 임의 할로겐화 C1-6알콕시 (예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시 등), 상기 언급된 임의 할로겐화 C1-6알킬티오 또는 메르캅토, 히드록시, 상기 언급된 모노- 또는 디-C1-6알킬아미노, 모노- 또는 디-C6-14아릴아미노 (예컨대 페닐아미노, 1-나프틸아미노, 디페닐아미노 등), 상기 언급된 아실, 아실아미노, 아실옥시, 임의로 치환기를 갖는 5- 내지 7-원 환형 아미노 (예컨대 모르폴리노, 티오모르폴리노, 피페라지노-1-일, 피페리디노, 피롤리딘-1-일 등), 상기 언급된 5- 내지 lO-원 방향족 헤테로시클릭기, 술포, C6-14아릴옥시 (예컨대 페닐옥시, 나프틸옥시 등) 등이 포함된다. 치환수는 치환가능한 범위 내에서, 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
바람직한 Ar 은 각각이 할로겐으로 치환될 수 있는, 임의 할로겐화 페닐, 또는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 티아디아졸릴이다.
B 는 각각 상기에 예시된, 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬SOm, 할로알킬SOm, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타낸다. 바람직하게는, B 는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알케닐, 알콕시, 시아노, 니트로 또는 할로페닐이다.
n 은 0 또는 1 이다.
화합물 (XXV) 에 있어서, Arl은 오르소 위치에 치환기를 갖고 추가로 치환될 수 있는, 6-원 방향족 탄화수소기 (예컨대 페닐 등) 또는 6-원 질소 함유 방향족 헤테로시클릭기 (예컨대 피리딜 등) 이고, Ar2는 6-원 방향족 탄화수소기 또는 6- 원 질소 함유 방향족 헤테로시클릭기를 나타낸다. 이들을 위한 치환기로서, 상기 언급된 Ar 에 대해 예시된 바와 동일한 치환기가 사용된다.
다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다.
본 발명의 특히 바람직한 화합물의 예에는 하기가 포함된다:
3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3,5-디클로로피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸,
3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 및
3-(3-클로로피리딘-2-일)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸.
본 발명의 화합물 (I) 및 (XXIV) 는 일부 경우 염을 형성할 수 있고, 이들은 본 발명에 포함된다. 바람직하게는, 염은 농업적으로 허용가능한 염이다. 즉, 화합물이 분자 내에 산성기, 예컨대 카르복실기 및 술포기를 갖는 경우, 화합물은 염기와 염을 형성할 수 있고, 염기로서, 무기 염기, 예컨대 알칼리 금속, 예컨대 나트륨, 칼륨, 리튬 등, 알칼리 토금속, 예컨대 칼슘, 마그네슘 등 및 암모니아, 및 유기 염기, 예컨대 피리딘, 콜리딘, 트리에틸아민 및 트리에탄올아민이 사용된다. 또한, 화합물이 분자 내에 염기성기, 예컨대 아미노기를 갖는 경우, 화합물은 산과 염을 형성할 수 있고, 산으로서, 예를 들어 무기산, 예컨대 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 인산, 황산, 과염소산 등, 또는 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 시트르산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, 피크르산, 메탄술폰산,p-톨루엔술폰산 등이 사용된다. 또한, 화합물 (I) 및 (XXIV) 는 일부 경우 분자내 염을 형성할 수 있고, 이들은 본 발명에 포함된다.
화합물 (I) 의 제조 방법을 하기에 예시할 것이다.
화합물 (I) 은, 예를 들어 하기 A 내지 H 에 나타낸 제조 방법에 의해 제조될 수 있다:
제조 방법 A
화합물 (I) 은 하기 화학식 II 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 III 으로 나타내는 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 II]
(식 중, A1은 O, CRjRkO, SOm, CRjRkSOm, NRl또는 CRjRkNR1을 나타내며, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
[화학식 III]
L1-Ar-B
(식 중, L1은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다).
L1로 나타내는 이탈기로서, 예를 들어 할로겐 (예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드), 아실옥시기 (C1-10아실옥시기, 예컨대 포르밀옥시기; 1 내지 3 개 할로겐으로 임의 치환된 C1-6알킬카르보닐옥시기, 예컨대 아세톡시기, 프로피오닐옥시기 및 트리플루오로아세톡시기; C1-6알콕시카르보닐옥시기, 예컨대 메톡시카르보닐옥시 및 t-부톡시카르보닐옥시), 화학식 RSOm으로 나타내는 기 (식 중, R 은 알킬 또는 페닐을 나타내며, m 은 0, 1 또는 2 이다), 화학식 R'SO3으로 나타내는 기 (식 중, R' 은 알킬 또는 알킬페닐을 나타낸다) 등이 사용될 수 있다.
본 발명의 반응에서, 상기 언급된 화학식 III 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
바람직한 결과는 때때로 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해, 반응 이전 또는 이후에 염기의 작용에 의해, 또는 염기의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 염기로서, 예를 들어 알칼리 금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 에틸레이트, 나트륨 메틸레이트, 칼륨 tert-부톡시드 등, 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘,N,N-디메틸아닐린 등, 무기 염기, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 나트륨 비카르보네이트, 칼륨 비카르보네이트 등, 금속 히드리드, 예컨대 리튬 히드리드, 나트륨 히드리드, 칼륨 히드리드 등, 및 유기 리튬 시약, 예컨대 부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드 등이 사용될 수 있다. 사용될 염기의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 염기는 또한 용매로서 배가되어 매우 과량으로 사용될 수 있다.
또한, 바람직한 결과는 일부 경우, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해, 촉매의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 촉매로서, 예를 들어 4 차 암모늄 염, 예컨대 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드 등, 및 크라운 에테르, 예컨대 18-크라운-6, 15-크라운-5 등이 사용될 수 있다. 사용될 촉매의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 그 양은 바람직하게는 약 0.001 내지 0.1 당량이다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합 용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -50 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
생성 화합물은 공지된 방법, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 B
화합물 (I) 은 하기 화학식 IV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 V 로 나타내는 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 IV]
(식 중, A2는 단일 결합 또는 CRjRk를 나타내며, L2는 이탈기를 나타내고, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
[화학식 V]
H-A3-Ar-B
(식 중, A3은 O, SOm또는 NRl을 나타내며, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다).
L2로 나타내는 이탈기의 예에는 L1에서와 동일한 이탈기가 포함된다.
본 발명의 반응에 있어서, 상기 언급된 화학식 (V) 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 반응 이전 또는 이후에 염기의 작용에 의해, 또는 염기의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 염기로서, 예를 들어 알칼리 금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 에틸레이트, 나트륨 메틸레이트, 칼륨 tert-부톡시드 등, 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘,N,N-디메틸아닐린 등, 무기 염기, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 나트륨 비카르보네이트, 칼륨 비카르보네이트 등, 금속 히드리드, 예컨대 리튬 히드리드, 나트륨 히드리드, 칼륨 히드리드 등, 및 유기 리튬 시약, 예컨대 부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드 등이 사용될 수 있다. 사용될 염기의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 염기는 또한 용매로서 배가되어 매우 과량으로 사용될 수 있다.
바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 촉매의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 촉매로서, 예를 들어 4 차 암모늄 염, 예컨대 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드 등, 및 크라운 에테르, 예컨대 18-크라운-6, 15-크라운-5 등이 사용될 수 있다. 사용될 촉매의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히제한되지 않으며, 그 양은 바람직하게는 약 0.001 내지 0.1 당량이다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합 용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -5O 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
생성 화합물은 공지된 방법 자체, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 C
화합물 (I) 은 하기 화학식 VI 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 VII 로 나타내는 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 VI]
(식 중, 각각의 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
[화학식 VII]
(식 중, L3은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다).
이탈기로서, L1으로 나타내는 이탈기와 동일한 기가 사용된다.
본 발명의 반응에 있어서, 상기 언급된 화학식 (VII) 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 반응 이전 또는 이후에 염기의 작용에 의해, 또는 염기의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 염기로서, 예를 들어 알칼리 금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 에틸레이트, 나트륨 메틸레이트, 칼륨 tert-부톡시드 등, 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘,N,N-디메틸아닐린 등, 무기 염기, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 나트륨 비카르보네이트, 칼륨 비카르보네이트 등, 금속 히드리드, 예컨대 리튬 히드리드, 나트륨 히드리드, 칼륨 히드리드 등, 및 유기 리튬 시약, 예컨대 부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드 등이 사용될 수 있다. 사용될 염기의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 염기는 또한 용매로서 배가되어 매우 과량으로 사용될 수 있다.
더욱 바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 촉매의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 촉매로서, 예를 들어 4 차 암모늄 염, 예컨대 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드 등, 및 크라운 에테르, 예컨대 18-크라운-6, 15-크라운-5 등이 사용될 수 있다. 사용될 촉매의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 그 양은 바람직하게는 약 0.001 내지 0.1 당량이다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합 용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -5O 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
생성 화합물은 공지된 방법 자체, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 D
Y1및 Y2가 둘 다 N 인 화합물 (I) 은 하기에 의해 제조될 수 있다:
(1) 하기 화학식 VIII 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 IX 또는 X 또는 XI 로 나타내는 화합물과 반응시키거나:
[화학식 VIII]
(식 중, 각각의 기호는 상기 1 에 정의된 바와 같다),
[화학식 IX]
R1-C(=O)-O-C(=O)-R1
[화학식 X]
R1-C(=O)-L4
[화학식 XI]
R1C(L4')3
(식 중, L4및 L4'은 이탈기를 나타내며, R1은 상기에 정의된 바와 같다), 또는
(2) 상기 화학식 VIII 로 나타내는 화합물과 하기 화학식 XII 로 나타내는 화합물을 반응시켜, 하기 화학식 XIII 로 나타내는 화합물을 수득하고:
[화학식 XII]
L5-C(=O)-L6
(식 중, L5및 L6은 이탈기를 나타낸다),
[화학식 XIII]
(식 중, 각각의 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
생성 화합물과 할로겐화제를 반응시킴.
각각의 이탈기로서, 상기 언급된 L1에 대해 예시된 바와 동일한 기, 및 알콕시기 및 페녹시기가 사용될 수 있다.
본 발명의 반응에 있어서, 화학식 IX 내지 XII 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 반응 이전 또는 이후에 염기의 작용에 의해, 또는 염기의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 염기로서, 예를 들어 알칼리 금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 에틸레이트, 나트륨 메틸레이트, 칼륨 tert-부톡시드 등, 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘,N,N-디메틸아닐린 등, 무기 염기, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 나트륨 비카르보네이트, 칼륨 비카르보네이트 등, 금속 히드리드, 예컨대 리튬 히드리드, 나트륨 히드리드, 칼륨 히드리드 등, 및 유기 리튬 시약, 예컨대 부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드 등이 사용될 수 있다. 사용될 염기의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 염기는 또한 용매로서 배가되어 매우 과량으로 사용될 수 있다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합 용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -5O 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
화학식 XIII 의 화합물의 할로겐화는 공지된 방법 자체에 따라 수행될 수 있으며, 사용될 할로겐화제의 예에는, 예를 들어 티오닐 클로라이드, 술푸릴 클로라이드, 인 옥시클로라이드, 인 펜타클로라이드, 수소 브로마이드, 인 옥시브로마이드 등이 포함된다. 사용될 할로겐화제의 양은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 0.3 내지 5 당량이다.
생성 화합물은 공지된 방법 자체, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 E
Y1이 CH 이고 Y2가 N 인 화합물 (I) 은 하기에 의해 제조될 수 있다:
(1) 하기 화학식 XIV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XV 로 나타내는 화합물과 반응시키거나:
[화학식 XIV]
(식 중, L7은 이탈기를 나타낸다),
[화학식 XV]
(식 중, L8은 이탈기를 나타낸다), 또는
(2) 상기 화학식 XIV 로 나타내는 화합물과 하기 화학식 XVI 로 나타내는 화합물을 반응시켜, 하기 화학식 XVII 로 나타내는 화합물을 수득하고:
[화학식 XVI]
(식 중, L8은 상기에 정의된 바와 같다),
[화학식 XVII]
(식 중, L8은 상기에 정의된 바와 같으며, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
생성 화합물과 하기 화학식 XVIII 로 나타내는 화합물을 반응시킴;
[화학식 XVIII]
R1-H
(식 중, R1은 상기 1 에서 정의된 바와 같다)
각각의 이탈기로서, 상기 언급된 L1에 대해 예시된 것과 동일한 기가 사용될 수 있다.
본 발명의 반응에 있어서, 화학식 XV 및 XVI 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 반응 이전 또는 이후에 염기의 작용에 의해, 또는 염기의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 염기로서, 예를 들어 알칼리 금속 알콜레이트, 예컨대 나트륨 에틸레이트, 나트륨 메틸레이트, 칼륨 tert-부톡시드 등, 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘,N,N-디메틸아닐린 등, 무기 염기, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 나트륨 비카르보네이트, 칼륨 비카르보네이트 등, 금속 히드리드, 예컨대 리튬 히드리드, 나트륨 히드리드, 칼륨 히드리드 등, 및 유기 리튬 시약, 예컨대 부틸리튬, 리튬디이소프로필아미드 등이 사용될 수 있다. 사용될 염기의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 염기는 또한 용매로서배가되어 매우 과량으로 사용될 수 있다.
또한 바람직한 결과는 때때로, 반응을 촉진시키고 부산물을 감소시키기 위해 촉매의 존재에 의해 수득될 수 있다. 상기 촉매로서, 예를 들어 4 차 암모늄 염, 예컨대 트리옥틸메틸암모늄 클로라이드, 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드 등, 및 크라운 에테르, 예컨대 18-크라운-6, 15-크라운-5 등이 사용될 수 있다. 사용될 촉매의 양은 반응에 악영향을 주지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 그 양은 바람직하게는 약 0.001 내지 0.1 당량이다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -5O 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
화학식 XVII 의 화합물 및 화학식 XVIII 의 화합물의 반응은 공지된 방법 자체에 따라 수행될 수 있으며, 사용될 화학식 VIII 의 화합물의 양은 특별히 제한되지는 않지만, 바람직하게는 0.3 내지 5 당량이다.
생성 화합물은 공지된 방법 자체, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 F
Y1이 N 이고 Y2가 N 또는 CH 인 화합물 (I) 은 하기 화학식 XIX 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XX 로 나타내는 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 XIX]
(식 중, 각각의 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
[화학식 XX]
Acy-OHNH3
(식 중, Acy 는 아실기를 나타낸다).
본 발명의 반응에 있어서, 상기 언급된 화학식 XX 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 예를 들어 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합 용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -5O 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
생성 화합물은 공지된 방법 자체, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 G
Y1이 N 이고 Y2가 CH 또는 N 인 화합물 (I) 은, 하기 화학식 XXI 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XXII 로 나타내는 화합물과 반응시켜, 하기 화학식 XXIII 로 나타내는 화합물을 수득하고, 생성 화합물을 할로겐화제와 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 XXI]
(식 중, L9는 이탈기를 나타낸다),
[화학식 XXII]
Acy-OHNH3
(식 중, Acy 는 아실기를 나타낸다),
[화학식 XXIII]
(식 중, 각각의 기호는 상기에 정의된 바와 같다).
각각의 이탈기로서, 상기 언급된 L1에 대해 예시된 것과 동일한 기가 사용될 수 있다.
본 발명의 반응에 있어서, 화학식 XXII 의 화합물의 양은 특별히 제한되지 않으며, 화합물은 매우 과량으로 용매로서 사용될 수 있지만, 바람직하게는 그 양은 약 0.8 내지 5 당량이다.
본 발명의 반응은 적합한 용매를 사용하여 수행될 수 있다. 용매는 반응 기질, 반응 시약 및 산물과 반응하여 부산물을 만들지 않는 한 특별히 제한되지 않으며, 반응 기질 및 반응 시약을 모두 용해시키는 용매가 바람직하다. 상기 용매로서, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 에틸 포르메이트, 에틸 프로피오네이트 등, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등, 산 아미드, 예컨대 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등, 술폭시드, 예컨대 디메틸 술폭시드 등, 술폰, 예컨대 술폴란 등, 인산 아미드, 예컨대 헥사메틸포스포르아미드 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 탄소 테트라클로라이드 등, 방향족 아민, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘, 퀴놀린 등, 및 이들의 혼합 용매, 물, 및 물과 이들의 혼합 용매가 사용된다.
반응 온도는 통상 약 -5O 내지 200℃, 바람직하게는 약 -30 내지 150℃ 이다. 반응 시간은 일반적으로 약 0.1 내지 96 시간, 바람직하게는 0.1 내지 72 시간, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 24 시간이다.
화학식 XXIII 의 화합물의 할로겐화는 공지된 방법 자체에 따라 수행될 수 있으며, 상술된 것과 동일한 할로겐화제가 사용될 수 있고, 사용될 이들의 양은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 0.3 내지 5 당량이다.
생성 화합물은 공지된 방법 자체, 예컨대 농축, 감압 하 농축, 액체 자연 전환, 전달 용해, 용매 추출, 증류, 결정화, 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 단리 또는 정제된 후 원료로서 후속 반응에 공급되거나, 또는 반응 혼합물이 그대로 원료로서 공급될 수 있다.
제조 방법 H
화학식 I 의 화합물은 하기 화학식 XXIV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XVIII 로 나타내는 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 XXIV]
(식 중, L10은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 상기에 정의된 바와 같다),
[화학식 XVIII]
R1-H
(식 중, R1은 상기 1 에서 정의된 바와 같다).
본 발명의 반응은 제조 방법 E 에서, 화학식 XVII 의 화합물 및 화학식 XVIII 의 화합물 사이의 반응에서와 동일한 방식에 따라 수행될 수 있다.
상기 언급된 제조 방법 A 내지 H 에서의 출발 원료는 공지되어 있거나, 공지된 방법 자체에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 화합물 (I) 및 (XXV) 는 위생 해충, 및 동물 및 식물 기생 해충의 조절을 위해 효과적이며, 해충이 기생하는 동물 및 식물의 처리에 의해 강력한 살충 활성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 화합물 (I) 및 (XXIV) 는 식물에 대해 식물독성 효과가 거의 없으며, 어류에 대한 독성이 거의 없으므로, 위생, 가축 산업, 애완 동물, 원예 및 농업용 해충을 조절하기 위한 제제로서 안전하고 유리한 성질을 모두 가지고 있다.
화합물 (I) 또는 (XXV) 이 해충 조절제, 특히 농업용 화학물질, 예컨대 살충제로서 사용되는 경우, 화합물은 사용 목적에 따라, 활성 성분으로서 1 종 또는 2 종 이상의 (바람직하게는 1 종 이상 3 종 이하의) 화합물 (I) 또는 (XXV) 또는 이들의 염을 적합한 액체 담체 중에 용해 또는 분산시키거나, 또는 적합한 고체 담체와 혼합 또는 그 위에 흡착시켜, 일반적인 농업용 화학물질 및 수의학 약물이 취할 수 있는 형태, 즉 투여 형태, 예컨대 에멀젼, 용액, 마이크로에멀젼, 유동성 제제, 오일 용액, 습윤성 분말, 분말, 과립, 미립, 시드 코팅제, 발연제, 정제, 마이크로캡슐, 분무 제제, EW 제, 연고, 독 미끼, 캡슐, 펠렛, 주사제, 샴푸 제제 등으로 사용된다. 상기 제제에, 필요하다면 유화제, 현탁화제, 전개제, 침투제, 습윤제, 증점제, 안정화제 등을 첨가할 수 있고, 이들은 공지된 방법 자체에 의해 제조될 수 있다. 사용될 액체 담체 (용매) 로서, 예를 들어 용매, 예컨대 물, 알콜 (예컨대 메틸 알콜, 에틸 알콜, n-프로필 알콜, 이소프로필 알콜, 에틸렌 글리콜 등), 케톤 (예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등), 에테르 (예컨대 테트라히드로푸란, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 등), 지방족 탄화수소 (예컨대 케로신, 케로센, 연료 오일, 기계 오일 등), 방향족 탄화수소 (예컨대 톨루엔, 자일렌, 용매 나프타, 메틸나프탈렌 등), 할로겐화 탄화수소 (예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 탄소 테트라클로라이드 등), 산 아미드 (예컨대N,N-디메틸포름아미드,N,N-디메틸아세트아미드,N-메틸피롤리돈 등), 에스테르 (예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 지방산 글리세린 에스테르, γ-부티로락톤 등), 니트릴 (예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 식물성 오일 (예컨대 평지씨 오일, 목화씨 오일 등) 등이 적합하다. 이들은 적합한 비로, 1 종 또는 2 종 이상 (바람직하게는 1 종 이상 3 종 이하) 을 혼합하여 적절히 사용될 수 있다.
고체 담체 (희석제, 벌크화제) 로서, 식물성 분말 (예컨대 대두 분말, 담배 분말, 밀 분말, 우드밀 등), 광물성 분말 (예컨대 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트, 산 점토 등, 탈크, 예컨대 탈크 분말, 아갈마토라이트 (agalmatolite) 분말 등, 실리카, 예컨대 규조토, 운모 분말 등), 알루미나, 황 분말, 활성탄, 칼슘 카르보네이트, 칼륨 클로라이드, 암모늄 술페이트, 나트륨 수소 카르보네이트, 락토오스, 요소 등이 사용되며, 이들은 적합한 비로, 1 종 또는 2 종 이상 (바람직하게는 1 종 이상 3 종 이하) 을 혼합하여 적절히 사용될 수 있다.
또한, 연고 기재로서, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 펙틴, 고급 지방산의 다가 알콜 에스테르, 예컨대 모노스테아르산 글리세린 에스테르 등, 셀룰로오스 유도체, 예컨대 메틸셀룰로오스 등, 나트륨 알기네이트, 벤토나이트, 고급 알콜, 다가 알콜, 예컨대 글리세린 등, 바셀린, 백색 바셀린, 액체 파라핀, 돼지 기름, 다양한 식물성 오일, 라놀린, 탈수 라놀린, 경화 오일, 수지 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상 (바람직하게는, 1 종 이상 3 종 이하) 의 재료, 또는 여기에 하기 다양한 계면활성제가 첨가된 재료가 적절히 사용된다.
유화제, 전개제, 침투제, 분산제 등으로서 사용되는 계면활성제로서, 필요에 따라 비이온성 및 음이온성 계면활성제, 예컨대 비누, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르 [예컨대 Neugen (상표명), EㆍA142 (상표명); Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd. 제조, Nonal (상표명); Toho Chemical Industries Co., Ltd. 제조], 알킬 술페이트 염 [예컨대 Emar 10 (상표명), Emar 40 (상표명); Kao Corporation 제조], 알킬벤젠 술폰산 염 [예컨대 Neogen (상표명), Neogen T (상표명); Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제조, Neoperex; Kao Corporation 제조], 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 [예컨대 Neugen ET-135 (상표명); Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 제조], 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 중합체 [예컨대 Newpol PE-64 (상표명); Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제조], 다가 알콜 에스테르 [예컨대 Tween 20 (상표명), Tween 80 (상표명); Kao Corporation 제조], 알킬술포숙신산 염 [예컨대, Sanmolin OT2O (상표명); Sanyo Chemical Industries, Ltd. 제조, Newcalgen EX7O (상표명); Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. 제조], 알킬나프탈렌 술폰산 염 [예컨대 Newcalgen EX7O (상표명); Takemoto Oil & Fat Co., Ltd. 제조], 알케닐 술폰산 염 [예컨대 Solpol 5115 (상표명); Toho Chemical Industries Co., Ltd. 제조] 등이 적절히 사용되며, 이들은 적합한 비로 1 종 또는 2 종 이상 (바람직하게는, 1 종 이상 3 종 이하) 을 혼합하여 적절히 사용될 수 있다. 이와는 달리, 화합물 (I) 또는 (XXIV) 는 또한, 예를 들어 다른 살충제 (피레트로이드 (pyrethroid) 살충제, 유기 인 살충제, 카르바메이트 살충제, 네오니코티노이드 살충제, 천연 살충제 등), 살비제, 기계 오일, 살선충제, 제초제, 식물 호르몬제, 식물 성장 조절 물질, 항균제 (예컨대 구리 항균제, 유기 염소 항균제, 유기 황 항균제, 페놀 항균제 등), 상승제, 유인제, 퇴치제, 약물 유해 완화제, 안료, 비료, 동물 사료 (가축, 예컨대 소, 돼지 및 닭용 사료, 애완 동물, 예컨대 개 및 고양이용 사료, 양식 어류, 예컨대 어린 방어류 및 바다 브림 (bream) 용 사료), 수의학 약제 (가축, 애완 동물, 양식 어류의 질환 처치 또는 예방용 약제), 수의학 영양제 등과 함께 배합하여 적절히 사용될 수 있다.
본 발명의 농업용 화학물질 및 수의학 약물 조성물 (살충제 및 구충제) 에 함유되는 화합물 (I) 또는 (XXV) 의 비는 통상 조성물의 총량에 대해 약 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 이다. 구체적으로, 화합물이 에멀젼, 용액 또는 습윤성 분말 (예컨대 과립형 습윤성 분말) 로서 사용되는 경우, 통상 약 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 가 적합하다. 오일 용액 또는 분말로서 사용되는 경우, 통상 약 0.1 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 20 중량% 가 적합하다. 과립에 사용되는 경우, 통상 약 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 가 적합하다.
본 발명의 농업용 화학물질 조성물에 배합되는 다른 농업용 화학물질 활성 성분 (예컨대 살충제, 제초제, 살비제 및/또는 항균제) 은 통상 제제의 총량에 대해, 약 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 20 중량% 범위로 사용된다.
상기 언급된 활성 성분 이외의 첨가제 함량은 농업용 화학물질 활성 성분의 종류 또는 함량, 또는 제제의 투여 형태에 따라 다르며, 통상 약 0.001 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 99 중량% 이다. 보다 구체적으로, 조성물의 총량에 대해 통상 약 1 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 15 중량% 의 계면활성제, 약 1 내지 20 중량% 의 유동 보조제, 및 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 약 1 내지 70 중량% 의 담체를 첨가하는 것이 바람직하다. 구체적으로,용액이 제조되는 경우, 통상 약 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 계면활성제, 및 약 20 내지 90 중량% 의 물을 첨가하는 것이 바람직하다. 에멀젼 또는 습윤성 분말 (예컨대 과립형 습윤성 분말) 은 분무에 사용되기 위해 물로 적절히 희석되어야 한다 (예컨대 약 100 내지 5,000 배).
본 발명의 화합물 (I), (XXV) 또는 이들의 염과 혼합하여 사용될 수 있는 화합물 (이성질체 및 이들의 염 포함) 의 전형적인 예를 하기에 나타낸다.
살충제, 살비제 및 살선충제:
아세페이트, 아세퀴노실, 아세트아미프리드, 아세토프롤, 아크리나트린, 알라니카르브, 알드린, 알레트린, 알루미늄 포스파이드 (Aluminium phosphide), 아미도플루메트, 아미트라즈, 아르센산 (Arsenic acid), 아베르멕틴-B, 벤디오카르브, 벤플루트린, 벤푸라카르브, 벤술탑, 벤족시메이트, 비펜트린, 비스트리플루론, BPMC, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 부타티오포스, 카두사포스, 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, 카르브아릴:NAC, 카르보푸란, 카르보술판, 카르탑, 클로르단, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스:CVP, 클로르플루아주론, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 크로마페노지드, 클로에토카르브, 클로펜테진, 클로티아니딘, 시아노포스:CYAP, 시클로프로트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페르메트린, 시로마진, 디클로로디이소프로필 에테르, 1,3-디클로로프로펜,DDT,델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스:DDVP, 디코폴, 디엘드린, 디에노클로르, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디노테푸란, 디술포톤, DSP, 에마멕틴-벤조에이트, 엔도술판, EPN, 에스펜발레레이트, 에티오펜카르브, 에티온, 에티프롤, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에톡사졸, 에트림포스, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 페니트로티온:MEP, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아크리피림, 플루아지남, 플루아주론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루페네림, 플루페노프록스, 플루페녹수론, 플루메트린, 플로니카미드, 플루프록시펜, 플루피라조포스, 플루림펜, 플루발리네이트, 포름에타네이트, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸라티오카르브, 할펜프록스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 수소 포스파이드, 히드로프렌, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카르브, 이소펜포스, 이소프로카르브, 이속사티온, 루페누론, 레바미솔, 기계 오일, 말라티온, 메술펜포스, 메탐-암모늄, 메탐-나트륨, 메티다티온, 메티오카르브, 메토밀, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메틸 브로마이드, 메토플루트린, 메톨카르브:MTMC, 메톡사디아존, 밀베마이신-A, 모노크로토포스, 날레드:BRP, 니코틴-술페이트, 노발루론, 노비플루무론, 니디노테푸란, 니텐피람, 옥사밀, 옥시데프로포스:ESP, 파라티온, 페르메트린, 펜토에이트:PAP, 포살론, 포스메트:PMP, 피리미카르브, 피리미포스-메틸, 칼륨 올레에이트, 프랄레트린, 프로페노포스, 프로파포스, 프로파르기트:BPPS, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로트리펜부트, 피메트로진, 피라클로포스, 피레트린스, 피리다벤, 피리다펜티온, 피리달릴, 피리미디펜, 피리프록시펜, 퀴날포스, 레스메트린, 살리티온, 실라플루오펜, 스피노사드, 스피로디클로펜, 황, 술플루아미드, 술프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티오시클람, 티오디카르브, 티오메톤, TI-809, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트리아자메이트, 트리클로르폰:DEP, 트리플루무론, 바미도티온, 바닐리프롤, XMC, 자일릴카르브
항균제:
아시벤졸라-S-메틸, 아모밤, 암프로필포스, 아닐라진, 아족시스트로빈, 베날락실, 베노다닐, 베노밀, 벤티아발리카르브, 벤티아졸, 베톡사진, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 브로무코나졸, 부티오베이트, 칼슘 히포클로라이트, 칼슘 폴리술피드, 캅탄, 카르벤다졸, 카르복신, 카르프로파미드, 클로벤티아존, 클로로넵, 클로로피크린, 클로로탈로닐:TPN, 클로르티오포스, 신남알데히드, 클로질라콘, CNA (2,6-디클로로-4-니트로아닐린), 구리 히드록시드, 구리 술페이트, 시아조파미드, 시플루펜아미드, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 시프로푸람, 다조메트, 데바카르브, 디클로플루아니드, D-D (1,3-디클로로프로펜), 디클로시메트, 디클로메진, 디에토펜카르브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메플루아졸, 디메티리몰, 디메토몰프, 디니코나졸-M, 디노캅, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 니켈 디메틸 디티오카르바메이트, 에타코나졸, 에타복삼, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 펜아미돈, 펜아리몰, 펜부코나졸, 펜다조술람 (Fendazosulam), 펜헥사미드, 페녹사닐, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피몰프, 펜티아존, 펜틴 히드록시드, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루오로이미드, 플루오트리마졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 포세틸-Al, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 푸르카르바닐, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 히멕사졸, IBP, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘-알베실레이트, 이미녹타딘-트리아세테이트, 요오도카르브, 이프코나졸, 이프로디온, 이프로발리카르브, 이소프로티올란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코젭, 마넵, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메탈락실-M, 메탐-나트륨, 메타술포카르브, 메틸 브로마이드, 메트코나졸, 메트푸록삼, 메토미노스트로빈, 메트라페논, 메트술포박스, 밀디오마이신, 밀넵, 미클로부타닐, 미클로졸린, 나밤, 니코비펜, 오리사스트로빈, 오푸라세, 옥사딕실, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카르복신, 옥시테트라시클린, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 피콕시스트로빈, 폴리카르바메이트, 폴리옥신, 칼륨 수소 카르보네이트, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카르브-히드로클로라이드, 프로피코나올, 프로피넵, 프로티오카르브, 피라카르볼리드, 피라클로스트로빈, 피라조포스, 피리부티카르브, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 퀸토젠:PCNB, 실티오팜, 시메코나졸, 십코나졸, 나트륨 비카르보네이트, 나트륨 히포클로라이트, 스피록사민,SSF-129 ((E)-2[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시이미노-N-메틸아세트아미드), 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티아디닐, 티람:TMTD, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 톨클로포스-메틸, TPN, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리시클라졸, 트리데몰프, 트리플루미졸, 트리플록시스트로빈, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신, 빈클로졸린, 비니코나졸, 지넵, 지람, 족사미드
제초제, 식물 호르몬제, 식물 성장 조절 물질:
앱시스산, 아세토클로르, 아시플루오르펜-나트륨, 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미카르바존, 아미도술푸론, 아미노에톡시비닐글리신, AC94,377, 아미프로포스-메틸, 안시미돌, 아술람, 아트라진, 아짐술푸론, 베플루부타미드, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론-메틸, 벤술리드:SAP, 벤타존, 벤티오카르브, 벤즈아미졸, 벤즈펜디존, 벤조비시클론, 벤조페납, 벤질 아데닌, 벤질아미노푸린, 비알라포스, 비페녹스, 브라시놀리드 (Brassinolide), 브로마실, 브로모부티드, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼슘 카르보네이트, 칼슘 페록시드, 카르브아릴, 클로메톡시닐, 클로리다존, 클로리무론-에틸, 클로르프트림, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈-디메틸, 클로르티아미드:DCBN, 콜린 클로라이드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 클레토딤, 클로메프롭, 클록시포낙-나트륨, 클로르메콰트 클로라이드, 4-CPA (4-클로로페녹시아세트산), 클리프롭, 클로펜세트, 쿠밀루론, 시아나진, 시클라닐리드, 시클로술팜론, 시할로폽-부틸, 2,4-D 염 (2,4-디클로로페녹시아세트산 염), 디클로르프롭:2,4-DP, 다이무론, 달라폰:DPA, 디메텐아미드-P, 다미노지드, 다조메트, n-데실 알콜, 디캄바-나트륨:MDBA, 디클로베닐:DBN, 디플루페니칸, 디케굴락, 디메피페레이트, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디콰트, 디티오피르, 디우론, 엔도탈, 에포콜레온, 에스프로카르브, 에테폰, 에티디무론, 에톡시술푸론, 에티클로제이트, 에토벤자니드, 펜아리몰, 페녹사프롭-에틸, 펜트라자미드, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루아지폽-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루펜아세트, 플루펜피르, 플루메트랄린, 플루미옥사진, 플루프로파네이트-나트륨, 플루피르술푸론-메틸-나트륨, 플루프리미돌, 플루티아세트-메틸, 포람술푸론, 포르클로르페누론, 포름에사펜, 지베렐린, 글루포시네이트, 글리포세이트, 할로술푸론-메틸, 헥사지논, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이미조술푸론, 이나벤피드, 인돌 아세트산:IAA, 인돌 부티르산, 요오도술푸론, 이옥시닐-옥타노에이트, 이소우론, 이속사클로르톨, 이속사디펜, 카르부틸레이트, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레산 히드라지드, 메코프롭:MCPP, MCP 염 (2-메틸-4-클로로페녹시아세트산 염), MCPA-티오에틸, MCPB (2-메틸-4-클로로페녹시부탄산 에틸 에스테르), 메펜아세트, 메플루이디드, 메피콰트, 메소술푸론, 메소트리온, 메틸 다이무론, 메타미폽, 메톨라클로르, 메트리부진, 메트술푸론-메틸, 몰리네이트, 나프틸아세트산, NAD (1-나프탈렌아세트아미드, 나프로아닐리드, 나프로파미드, n-데실 알콜, 니코술푸론, n-페닐프탈람산, 오르벤카르브, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 옥신-술페이트, 파클로부트라졸, 파라콰트, 펠라르곤산 (Pelargonic acid), 펜디메탈린, 페녹술람, 펜톡사존, 펜톡사미드, 펜메디팜, 피클로람, 피콜리나펜, 피페로닐 부톡시드, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미술푸론-메틸, 프로카르바존, 프로디아민, 프로플루아졸, 프로폭시딤, 프로헥사디온-칼슘, 프로히드로자스몬, 프로메트린, 프로파닐, 프로폭시카르바존, 프로피자미드, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라졸레이트, 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리티오박, 퀴클로락, 퀴노클라민, 퀴잘로폽-에틸, 림술푸론, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 나트륨 클로레이트, 술포술푸론, 스웹:MCC, 테부티우론, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부카르브:MBPMC, 테닐클로르, 티아자플루론, 티디아주론, 티펜술푸론-메틸, 트리아지플람, 트리부포스, 트리클로피르, 트리디판,트리플록시술푸론, 트리플루랄린, 트리넥사팍-에틸, 트리토술푸론, 유니코나졸-P, 베몰레이트:PPTC
또한, 본 발명의 화합물 (I), (XXV) 또는 이들의 염은 상승제, 예컨대 피페로닐 부톡시드, 세사멕스, 술폭시드, MGK 264, N-데실이미다졸, WARF-항저해제, TBPT, TPP, IBP, PSCP, CH3I, t-페닐부테논, 디에틸말레에이트, DMC, FDMC, ETP, ETN 등과의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 또한 약물 유해 완화제, 예컨대 베녹사코르, 클로퀸토세트-멕실, 시오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴아졸, 메펜피르-디에틸 MG191, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐 등과의 혼합물로서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물 (I), (XXV) 또는 이들의 염은 외부 기생 절지동물용 조절제, 예컨대 피레트로이드제 및 IGR 제 (조생 (juvenile) 호르몬 유사 물질, 예컨대 메토프렌, 페녹시카르브 등, 키틴 신타아제 저해제, 예컨대 루페누론, 플루페녹수론, 노발루론, 헥사플루무론, 테플루벤주론, 디플루벤주론, 트리플루무론 등, 또는 곤충 성장 조절제, 예컨대 시로마진, 피리프록시펜 등) 와의 혼합물로 사용될 수 있거나, 또는 내부 기생충용 조절제, 예컨대 동물용 생체 내 투여제로서의 상기 언급된 IGR 제, 사상충용 조절제 (마크롤리드 화합물, 예컨대 셀라멕틴, 이베르멕틴, 밀베마이신, 목시덱틴 등) 등과의 혼합물로 사용될 수 있고, 또한 동물용 항균제, 백신, 치료제, 영양 보조제 및 미끼와의 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물 (I) 또는 이들의 염을 함유하는 제제는 특히 해충, 구체적으로, 예컨대 노린재류 (Hemiptera), 예컨대 홍비단노린재 (Eurydema rugosum), 벼먹노린재 (Scotinophara lurida), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavatus), 찔레방패벌레 (Stephanitis nashi), 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 화살깍지벌레 (Unaspis yanonensis), 콩진딧물 (Aphis glycines), 무우테두리진딧물 (Lipaphis erysimi), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 수염진딧물 일종 (Aulacorthum solani), 조팝나무진딧물 (Aphis spiraecola), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 흰등멸구 (Sogatella furcifera), 오누키관매미충 (Empoasca onukii), 목화진딧물 (Pseudococus comstocki), 귤가루깍지벌레 (Planococcus citri), 이세리아깍지벌레 (Icerya purchasi), 플라우티아 스탈리 (Plautia stali), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus) 등;
인시류 (Lepidoptera), 예컨대 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 배추흰나비 (Pieris rapae crucivora), 이화명나방 (Chilo supppressalis), 검은은무늬밤나방 (Autographa nigrisigna), 담배나방 (Helicoverpa assulta), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 애기알락명나방 (Notarcha derogata), 노랑다리들명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 감자나방 (Phthorimaea operculella), 칠로 폴리크리수스 (Chilo polychrysus), 티포리자 인세르툴라스 (Typoryza incertulas), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 거세미나방 (Agrotis segetum), 검거세미나방 (Agrotis ipsilon), 왕담배나방 (Heliothisarmigera), 담배나방 (Heliothis virescens), 담배나방 일종 (Heliothis zea), 벼애나방 (Naranga aenescens), 유럽조명나방 (Ostrinia nubilalis), 야외채집조명나방 (Ostrinia furnacalis), 줄점팔랑나비 (Parnara guttata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp.), 차 동백가는나방 (Caloptilia theivora),사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella), 복숭아심식나방 (Carposina niponensis), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 코드린나방 (Cydia pomonella) 등;
초시류 (Coleoptera), 예컨대 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunc tata), 아울라코포라페모랄리스 (Aulacophorafemoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 버들벼바구미 (Echinocnemus squameus), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 목화꽃바구미 (Anthonomus grandis), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 바구미일종 (Sphenophorus venatus), 콩풍뎅이 (Popillia japonica), 카멜레온줄풍뎅이 (Anomala cuprea), 옥수수뿌리잎벌레 (Diabrotica spp.), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 방아벌레 일종 (Agriotes spp.), 권연벌레 (Lasioderma serricorne), 흰띠알락수시렁이 (Anthrenus verbasci), 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum), 넓적나무좀 (Lyctus brunneus), 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca), 소나무좀 (Tomicus piniperda) 등;
쌍시류 (Diptera), 예컨대 집파리 (Musca domestica), 빨간집모기 (Culex popiens pallens), 소등에 (Tabanus trigonus), 고자리파리 (Delia antiqua), 씨고자리파리 (Delia platura), 중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis), 아그로미자오리재 (Agromyza oryzae), 벼애잎굴파리 (Hydrellia griseola), 벼줄기굴파리 (Chlorops oryzae), 외파리 (Dacus cucurbitae), 지중해광대파리 (Ceratitis capitata), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii) 등;
직시류 (Orthoptera), 예컨대 풀무치 (Locusta migratoria), 땅강아지 (Gryllotalpa africana), 옥시아 예조엔시스 (Oxya yezoensis), 벼메뚜기 (Oxya japonica) 등;
총채벌레목 (Thysanoptera), 예컨대 파총채벌레 (Thrips tabaci), 트립스 파르미 (Thrips parmi), 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 발리오트립스 비포르미스 (Baliothrips biformis), 써르토트립스 도르살리스 (Scirtothrips dorsalis) 등;
막시류 (Hymenoptera), 예컨대 무잎벌 (Athalia rosae), 아크로미르멕스 종 (Acromyrmex spp.), 솔레놉시스 종 (Solenopsis spp.) 등;
바퀴목 (Blattodea), 예컨대 바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 집바퀴 (Periplaneta japonica), 이질바퀴 (Periplaneta americana) 등;
응애목 (Acarina), 예컨대 잎응애속 (Tetranychidae), 예컨대 점박이응애 (Tetranychus urticae), 귤응애 (Panonychus citri), 간자와응애 (Tetranychus kanzawai), 국화잎혹응애 (Tetranychus cinnabarinus), 벚나무응애 (Tetranychus viennensis), 테트라니쿠스 데세르토룸 (Tetranychus desertorum), 사과응애 (Panonychus ulmi) 등, 혹응애류 (Eriophyidae), 예컨대 귤녹응애 (Aculopspelekassi), 토마토녹응애 (Aculops lycopersici), 아세리아 디오스피리 (Aceria diospyri), 아쿨루스 포케우이 (Aculus fockeui), 에리오피에스 치바엔시스 (Eriophyes chibaensis) 등, 먼지응애과 (Tarsonemidae), 예컨대 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus), 씨클라멘먼지응애 (Phytonemus pallidus) 등, 가루진드기과 (Acaridae), 예컨대 뿌리응애 (Rhizoglyphus echinopus) 등, 애응애과 (Tenuipalpidae), 유포디대 (Eupodidae) 등;
선충류 (Nematoda), 예컨대 벼이삭선충 (Aphelenchoides besseyi), 뿌리혹선충 (Meloidogyne incognita), 뿌리반점선충 (Pratylenchus penetrans), 노토틸렌쿠스 아크리스 (Nothotylenchus acris) 등;
흰개미류 (Isoptera), 예컨대 집흰개미 (Coptotermes formosanus), 흰개미 (Reticulitermes speratus), 오돈토테르메스 포르모사누스 (Odontotermes formosanus), 크립토테르메스 도메스티쿠스 (Cryptotermes domesticus) 등을 조절하기 위해 효과적이다.
또한, 본 발명의 화합물 (I) 또는 이들의 염을 함유하는 제제는 가축 질환 치료 및 가축 사육 분야, 및 척추 동물, 예컨대 인간, 소, 양, 염소, 돼지, 가금, 개, 고양이, 어류 등의 내부 및/또는 외부에 기생하는 기생충 및 절치동물의 근절에 의한 공중 위생의 유지를 위해 사용될 수 있다. 해충의 예에는, 예를 들어 익소데스 종 (Ixodes spp.), 부필러스 종 (Boophilus spp.) (예컨대 절족동물진드기 (Boophilus microplus)), 암블리옴마 종 (Amblyomma spp.), 히알롬마 종 (Hyalomma spp.), 리피세팔루스 종 (Rhipicephalus spp.) (예컨대 리피세팔루스 아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus)), 해마피살리스 종 (Haemaphysalis spp.), 데르마센토르 종 (Dermacentor spp.), 오르니토도로스 종 (Ornithodoros spp.) (예컨대 진드기 (Ornithodoros moubata)), 옴 (Dermahyssus gallinae), 사르콥테스 종 (Sarcoptes spp.) (예컨대 돼지옴 (Sarcoptes scabiei)), 프소롭테스 종 (Psoroptes spp.), 코리옵테스 종 (Chorioptes spp.), 데모덱스 종 (Demodex spp.), 유트롬비쿨라 종 (Eutrombicula spp.), 아에데스 종 (Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 집모기 (Culex spp.), 쿨리코드스 종 (Culicodes spp.), 무스카 종 (Musca spp.), 히포데르마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필러스 종 (Gasterophilus spp.), 해마토비아 종 (Haematobia spp.), 말파리 (Tabanus spp.), 씨고자리파리 (Simulium spp.), 트리아토마 종 (Triatoma spp.), 프티랍테라 (Phthiraptera) (예컨대 다말리니아 종 (Damalinia spp.), 리노그나투스 종 (Linognathus spp.), 해마토피누스 종 (Haematopinus spp.)), 벼룩 종 (Ctenocephalides spp.), 제노실라 종 (Xenosylla spp.)), 애집개미 (Monomorium pharaonis) 및 선충류 (Nematoda) (예를 들어, 트리코스트론길러스 (Trichostrongylus) (예컨대 쥐모양선충 (Nippostrongylus brasiliensis), 소위충 (Trichostrongylus axei), 트리코스트론길러스 콜루브리포르미스 (Trichostrongylus colubriformis)), 트리치넬라 (Trichinella) (예컨대 선모충 (Trichinella spiralis)), 해몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus), 네마토디루스 (Nematodirus) (예컨대 네마토디루스 바투스 (Nematodirus battus)), 오스테르타기아 세르쿰신크타 (Ostertagia circumcincta), 쿠퍼모양선충 (Cooperiaspp.), 왜소조충 (Hymenolepis nana)) 등이 포함된다.
본 발명의 화합물 (I) 또는 이들의 염을 함유하는 농업용 화학물질 조성물은 우수한 살해충 활성을 가지며, 매우 낮은 독성을 가지므로, 안전하고 우수한 농업용 화학물질 조성물 (살해충제) 로서 사용될 수 있다. 본 발명의 농업용 화학물질 조성물은 종래 농업용 화학물질 조성물과 유사한 방식으로 사용될 수 있으므로, 따라서 기존 라인에 대해 매우 실질적인 이득을 제공할 수 있다. 상기 언급된 발생 해충 (곤충 해충 등) 은 공지된 방법 자체에 의해, 논, 밭, 과수원, 비경작 농지, 집 등에 본 발명의 농업용 화학물질 조성물을 분무하고, 해충을 조성물과 접촉시키거나 해충에 먹여서 근절될 수 있다. 대안적 방식으로서, 예를 들어 상기 척추동물과 함께 사는 절지동물 및 기생충은 상기 언급된 척추동물의 내부 (신체 내부) 또는 외부 (체표면) 에 본 발명의 농업용 화학물질 조성물을 투여함으로써 근절될 수 있다. 또한, 동물의 배설물에서 발생하는 위생 해충은 가축 동물을 먹임으로써 근절될 수 있다.
보다 구체적으로, 예를 들어 본 발명의 농업용 화학물질 조성물은 종자 처리, 육종실 처리, 이식 구멍 처리, 토양 혼합 처리, 줄기 및 잎으로의 분무, ULV 분무, 함침 처리, 적용, 분진 코팅, 비료 혼합 처리, 나무 줄기로의 주사, 독 미끼, 연무, 관주, 논용 수중 적용 등과 같은 방법에 의해 해충에 타겟팅하기 위해 사용될 수 있다. 적용양은 적용 시간, 적용 장소, 적용 방법 등에 따라 넓은 범위로 변할 수 있고, 헥타아르 당 활성 성분 (화합물 (I) 또는 이들의 염) 이 일반적으로 약 0.3 g 내지 3,000 g, 바람직하게는 약 5O g 내지 1,000 g 이 되도록적용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 농업용 화학물질 조성물이 습윤성 분말인 경우, 활성 성분의 최종 농도가 약 0.1 내지 1,000 ppm, 바람직하게는 약 10 내지 500 ppm 범위가 되도록 사용하기 위해, 물로 희석할 수 있다. 또한, 유전자 변형 작물 (제초제 내성 작물, 해충 조절 단백질을 생산하는 유전자가 삽입된 해충 내성 작물, 질환 내성 물질을 생산하는 유전자가 삽입된 질환 내성 작물, 향미 개선 작물, 저장 안정성 개선 작물, 수율 개선 작물 등), 곤충 페로몬 (잎말이나방과 (Tortricidae), 도둑나방 (Mamestra brassicae) 등의 의사소통 방해제) 및 해충천적 곤충을 이용한 IPM (integrated pests management, 통합 해충 조절) 기술이 최근 진보되고 있다. 본 발명의 농업용 화학물질 조성물은 상기 기술과 함께 사용될 수 있거나, 이들과 순서를 정해 사용될 수 있다.
본 발명을 또한 하기 참고예, 제조예, 제제예 및 시험예에 의해 예시할 것이다; 그러나, 본 발명은 이들 실시예들에 제한되는 것은 아니다.
제조예에 있어서, 칼럼 크로마토그래피에서의 용출은 TLC (박층 크로마토그래피) 관측 하에 수행하였다. TLC 관측에 있어서, Merck & Co., Inc. 에서 제조한 키에셀겔 (kieselgel) 60F254(70 내지 230 메쉬) 를 TLC 플레이트로서 사용하였으며; 칼럼 크로마토그래피에서 용출 용매로서 사용되는 용매를 전개 용매로서 사용하였고; 관측을 위해 UV 관측기를 사용하였다. Merck & Co., Inc. 에서 제조한 키에셀겔 60 (70 내지 230 메쉬) 를 칼럼 크로마토그래피용 실리카 겔로서 사용하였다. NMR 스펙트럼은 양성자 NMR 이었으며, 테트라메틸실란을 내부 표준물질로서 이용하여 Bruker AC-200P (200 MHz) 분광측정계로 측정하였다. 모든 델타값은 ppm 으로 나타내었다. 혼합 용매를 전개 용매로서 사용하는 경우, 괄호 안 수치는 용매의 혼합비 (부피) 를 나타낸다. 하기 실시예, 참고예 및 표에 사용된 약어는 하기 의미를 갖는다.
Me: 메틸기, Et: 에틸기, Ph: 페닐기, Pr-n (또는 n-Pr): n-프로필, Pr-i (또는 i-Pr, 또는iPr): 이소프로필, Bu-n (또는 n-Bu): n-부틸, Bu-i (또는 i-Bu): 이소부틸, Bu-s (또는 s-Bu): sec-부틸, Bu-t (또는 t-Bu): tert-부틸, s: 단일선, br: 넓은 선, brs: 넓은 단일선, d: 2 중선, t: 3 중선, q: 4 중선, qu: 5 중선, sep: 7 중선, m: 다중선, dd: 2 중 2 중선, dt: 2 중 3 중선, J: 커플링 상수, Hz: 헤르쯔, %: 중량%, mp: 융점, 및 실온은 약 15 내지 25℃ 의 온도를 의미한다.
참고예 1
4-[3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]페닐메탄올 (화합물 1)
0.19 g (5.0 mmol) 의 리튬 알루미늄 히드리드를 15 ㎖ 의 THF 중에 현탁하고, 15 ㎖ 의 THF 중에 용해된 0.45 g (1.3 mmol) 의 에틸 4-[3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]벤조에이트를 거기에 빙냉 하에 적가하였다. 빙냉 하에서 15 분 동안 교반한 후, 에틸 아세테이트를 거기에 첨가하고, 이어서 4.4 ㎖ 의 나트륨 히드록시드의 20% 수용액을 첨가하였다. 생성 용액을 셀라이트를 통해 여과하고, 감압 하에 여액을 농축하여 수득한 잔류물을 헥산으로 세척하여, 0.37 g (1.2 mmol, 93%) 의 4-[3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]페닐메탄올을 백색 결정으로서 얻었다.
하기 표 1 ~ 3 에 나타내는 화합물을 참고예 1 에서와 동일한 방식에 따라 제조하였다.
참고예 2
3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸
2-클로로-6-플루오로벤즈아미드 (4.00 g, 23.0 mmol) 및N,N-디메틸아세트아미드 디메틸아세탈 (13 ㎖) 의 혼합물을 1 시간 동안 가열하면서 환류 하에 교반하였다. 감압 하에 농축에 의해 수득한 잔류물을 석유 에테르로 세척하여 황색 결정 (5.66 g) 을 얻었다. 생성 결정을 톨루엔 (40 ㎖) 중에 현탁하고, 히드라진 히드레이트 (2.23 ㎖, 46 mmol) 를 거기에 첨가한 후, 용액을 4 시간 동안 가열하면서 환류시켰다. 반응 혼합물에 빙수 (40 ㎖) 를 첨가하고, 침전 결정을 여과에 의해 수집하였다. 수집한 결정을 에틸 아세테이트로부터 재결정화시켜, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 (1.80 g, 8.51 mmol, 37%) 을 무색 결정으로서 얻었다.
3-(2,6-디클로로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 (mp: 221 - 226℃) 및 3-(2,6-디플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 (mp: 195 - 198℃) 을 동일한 방식에 따라 합성하였다.
제조예 1
3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 (T-21) (B 는 트리플루오로메틸을 나타낸다)
5 ㎖ DMF 중의 47 mg (1.2 mmol) 의 나트륨 히드리드 용액 (오일 중 60%) 에 DMF (5 ㎖) 중 0.25 g (0.79 mmol) 의 4-[3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일]페닐메탄올 용액을 빙냉 하에 첨가하였다. 이어서, DMF (5 ㎖) 중 0.17 g 의 3-클로로-2-메탄술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘 용액을 거기에 첨가하고, 50℃ 에서 24 시간 동안 교반하였다. 이어서, 용액에 47 mg (1.2 mmol) 의 나트륨 히드리드 (오일 중 60%) 를 첨가하고, 50℃ 에서 31 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 50 ㎖ 의 물 중에 붓고, 50 ㎖ 의 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 건조하고 농축하여, 생성 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산:에틸 아세테이트 = 3:1 →2:1) 하고, 0.18 g (0.36 mmol, 46%) 의 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 무색 결정으로서 얻었다.
제조예 2
1-[4-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일옥시메틸]페닐]-4-(2-플루오로페닐)-2-메틸이미다졸 (I-63)
THF (8 ㎖) 중의 4-[4-(2-플루오로페닐-2-메틸이미다졸-1-일]페닐메탄올 (0.48 g, 1.7 mmol) 및 3-클로로-2-메탄술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘 (0.51 g, 2.4 mmol) 의 현탁액에 0.09 g (2.3 mmol) 나트륨 히드리드 (오일 중 60%) 를 첨가하고, 실온에서 15 분 동안 교반한 후 50℃ 에서 하룻밤 동안 더 교반하였다. 반응 혼합물을 셀라이트를 통해 여과하고, 아세톤으로 세척하였다. 여액 및 세척액을 합하고 농축하여, 생성 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산:에틸 아세테이트 = 3:2) 하고, 0.73 g (1.6 mmol, 94%) 의 1-[4-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일옥시메틸]페닐]-4-(2-플루오로페닐)-2-메틸이미다졸을 무색결정으로서 얻었다.
제조예 3
5-클로로-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]피라졸 (P-21)
0.46 g (11.5 mmol) 의 나트륨 히드리드 (오일 중 60%) 에 10 ㎖ 의 DMF 를 첨가하고, 거기에 DMF (30 ㎖) 중에 용해된 3.22 g (9.55 mmol) 의 4-[5-클로로-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)피라졸-1-일]페닐메탄올의 용액을 빙냉 하에 첨가하였다. 반응 용액을 20 분 동안 교반한 후, DMF (10 ㎖) 중에 용해된 2.50 g (9.63 mmol) 의 3-클로로-2-메탄술포닐-5-트리플루오로메틸피리딘을 적가하였다. 이어서, 생성 용액을 실온에서 6 시간 동안 교반하고, 거기에 80 ㎖ 의 빙수, 80 ㎖ 의 에틸 아세테이트 및 50 ㎖ 의 포화 염수를 첨가하였다. 에틸 아세테이트 층을 분리하고, 수층을 50 ㎖ 의 에틸 아세테이트로 추출하였다. 에틸 아세테이트 층을 합하여 2 회 50 ㎖ 의 포화 염수로 세척하였다. 생성 에틸 아세테이트 층을 무수 황산마그네슘에 걸쳐 건조하고, 용매를 증류 제거하여, 6.34 g 의 황색 오일을 얻었다. 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (에틸 아세테이트:헥산 = 1:3) 으로 정제하여, 담황색 결정을 수득하였다. 결정을 헥산으로 세척하여, 3.96 g (7.66 mmol, 80%) 의 5-클로로-3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]피라졸을 황색 결정으로서 얻었다.
제조예 4
3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시메틸)페닐메틸]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아진 (T-171)
3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-5-메틸-1H-1,2,4-트리아진 (0.22 g, 0.68 mmol), 4-클로로메틸페닐 3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜 에테르 (142.3 mg, 0.672 mmol), 칼륨 카르보네이트 (0.10 g, 7.2 mmol) 및 18-크라운-6 (귀이개크기 정도) 을 DM (15 ㎖) 중에 용해시키고, 60℃ 오일조에서 2.5 시간 동안 교반하였다. 반응 용액에 물 (5 ㎖) 및 암모늄 클로라이드의 포화 수용액 (15 ㎖)을 첨가하고, 15 ㎖ 의 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기상을 합하고, 15 ㎖ 의 포화 염수로 3 회 세척하였다. 추출물을 무수 황산마그네슘에 걸쳐 건조하고, 무기염을 여과 제거하고 감압 하에 농축하여, 0.59 g 의 담황색 오일을 얻었다. 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산:에틸 아세테이트 = 55:45) 로 정제하여, 0.19 g (0.38 mmol) 의 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시메틸)페닐메틸]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아진을 무색 무정형으로서 수득하였다. 수율 55%
하기 표 4 ~ 38 에 나타낸 화합물을 동일한 방식에 따라 제조하였다.
제제예 1
화합물 번호 T-21 (20 중량%), 자일렌 (75 중량%) 및 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 (Neugen ET-135 (상표명), 5 중량%) 를 잘 혼합하여, 에멀젼을 제조하였다.
제제예 2
화합물 번호 T-21 (30 중량%), 나트륨 리그닌 술포네이트 (5 중량%), 폴리옥시에틸렌 글리콜 에테르 (Neugen ET-135 (상표명), 5 중량%), 화이트 카본 (30 중량%) 및 점토 (30 중량%) 를 잘 혼합하여, 습윤성 분말을 제조하였다.
제제예 3
화합물 번호 T-21 (3 중량%), 화이트 카본 (3 중량%) 및 점토 (94 중량%) 를 잘 혼합하여, 분말을 제조하였다.
제제예 4
화합물 번호 T-21 (10 중량%), 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 (Newpol PE-64 (상표명), 1 중량%), 나트륨 리그닌 술포네이트 (5 중량%), 및 점토 (84 중량%) 를 분쇄하여 잘 혼합하였다. 생성 혼합물에 물을 첨가한 후 잘 제련하여, 제립 및 건조하고, 과립을 제조하였다.
제제예 5
화합물 번호 T-21 (3 중량%), 화이트 카본 (3 중량%), 액체 파라핀 (Doriresu C (상표명), 1 중량%), Hartol 지방산 (0.5 중량%) 및 점토 (92.5 중량%) 를 잘 혼합하여, 분말 DL 을 제조하였다.
제제예 6
화합물 번호 T-21 (10 중량%), 폴리옥시에틸렌 알릴 페닐 에테르 술페이트 (New Cargen FS-7 (상표명), 3 중량%), 에틸렌 글리콜 (8 중량%), 콜로이드성 수화 알루미늄 실리케이트 (Kunipia F (상표명), 1 중량%), 실리콘 에멀젼 (Antifoam E-20 (상표명), 0.2 중량%), n-부틸 p-히드록시벤조에이트 (0.1 중량%) 및 물 (77.7 중량%) 를 혼합하고 습식 시스템 중에서 제분하여, 유동성 제제를 제조하였다.
시험예
1) 배추좀나방에 대한 살충 효과
한개의 7 내지 8-엽기 양배추 본엽을 절단하여, Tween 20 (상표명) 을 함유하는 0.5 ㎖ 아세톤 중에 5 mg 의 시험 화합물 (상기 실시예에서 화합물 번호로 나타냄) 을 용해시킨 후, 이를 5000-배로 희석된 다인 (Dain) 수로 소정 농도 (100 ppm) 로 희석하여 제조된 살해충제 용액 중에 수 초 동안 침지시켰다. 살해충제 용액을 건조한 후, 잎을 아이스크림 컵 (180 ㎖) 안에 넣고, 배추좀나방의 10 마리 2-령 유충을 풀어놓았다. 컵은 온도 조절 배양실 (24℃) 에 놓았다. 5 일 후, 생존 배추좀나방의 수를 검사하였다. 죽은 해충의 비율을 하기 식에 의해 계산하고, 결과를 표 39 에 나타내었다.
죽은 해충의 비율 (%) = (죽은 해충의 수/시험 해충의 수) ×100
2) 점박이응애에 대한 살비 효과
10 마리의 자성 성충 점박이응애를 제 1 엽이 방금 발달한 깍지콩 상에 풀어놓았다. 다음 날, Tween 20 (상표명) 을 함유하는 0.5 ㎖ 아세톤 중에 5 mg 의 시험 화합물 (상기 실시예에서 화합물 번호로 나타냄) 을 용해시킨 후, 이를 5000-배로 희석된 다인수로 소정 농도 (500 ppm) 로 희석하여 제조된 살해충제 용액을,살해충제 용액이 떨어지는 양으로 분무 총으로 분무하였다. 깍지 콩은 온도 조절 배양실 (25℃) 에 놓았다. 처리 2 및 7 일 후, 생존 점박이응애의 수를 검사하였다. 감소 비율을 하기 식에 의해 계산하고, 결과를 표 40 에 나타내었다.
감소 비율 (%) = (1-(S2/5.59 ×(10 + (10 + S1)/2 + S1))) ×100
S1; 2 일 후 생존 성충의 수
S2; 7 일 후 생존 성충의 수
상술한 바와 같이, 본 출원에 따라, 해충 조절제로서 유용한 신규 아졸 화합물이 제공되며, 또한 활성 성분으로서 아졸 화합물을 함유하는 신규 해충 조절제가 제공된다.

Claims (18)

  1. 하기 화학식으로 나타내는 화합물 또는 이들의 염:
    [화학식 I]
    (식 중, X1은 N 또는 C-Ra를 나타내며, X2는 N 또는 C-Rb를 나타내고, X3은 N 또는 C-Rc를 나타내고, X4는 N 또는 C-Rd를 나타내고, X5는 N 또는 C-Re를 나타내고;
    Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, N 또는 CH 를 각각 나타내는데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니며;
    Z1은 N 또는 C-Rf를 나타내고, Z2는 N 또는 C-Rg를 나타내고, Z3은 N 또는 C-Rh를 나타내고, Z4는 N 또는 C-Ri를 나타내고;
    A 는 단일 결합, O, CRjRkO, OCRjRk, SOm, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, CRjRkNRl또는 NRlCRjRk를 나타내고;
    Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기를 나타내고;
    B 는 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬SOm, 할로알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타내고;
    R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내고;
    R2및 R3은 동일하거나 상이하며, H 또는 알킬을 각각 나타내거나, 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
    Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm또는 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노를 각각 나타내는데, 단 이들은 동시에 H 가 아니고;
    Rb및 Rd는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
    Rc는 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 나타내고;
    Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록실을 각각 나타내고;
    Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록실을 각각 나타내고;
    Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, H, 시아노 또는 알킬을 각각 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
    Rl은 H 또는 알킬을 나타내고;
    m 은 0, 1 또는 2 를 나타내고; n 은 0 또는 1 을 나타내는데;
    단 Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5중 하나가 N 이고, R1이 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 할로알킬, 알콕시알킬 또는 임의 치환 페닐기인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 O, S 또는 NRl인 경우, R1은 할로겐 이외의 기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 OCRjRk또는 SCRjRk인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소 잔기, 또는 다른 고리와 융합될 수 있고 치환될 수 있는 티아졸 고리 및 옥시아졸 고리 이외의 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 1 인 경우, A 는 O, CRjRkO, OCRjRk를 나타내고, R1은 알킬SOm이외의 기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, A 가 단일 결합인 경우, X1내지X5는 N 이 아니다).
  2. 제 1 항에 있어서, 0 내지 2 개의 X1내지 X5는 N 이며,
    0 내지 3 개의 Z1내지 Z4는 N 이고,
    Ar 은 임의로 치환기를 갖는 페닐기 또는 임의로 치환기를 갖는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기이고,
    R1은 수소, 할로겐, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 알킬SOm, 시아노, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알콕시카르보닐, 또는 포르밀이고,
    Ra, Rb, Rc, Rd및 Re는 동일하거나 상이하며, 수소, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시 또는 임의 치환 알킬SOm이고 (여기서, Ra및 Re는 동시에 수소가 아니다),
    Rf및 Rh는 수소, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬 또는 임의 치환 시클로알킬이고,
    Rg및 Ri는 수소, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬 또는 임의 치환 알콕시인 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 0 내지 1 개의 X1내지 X5는 N 이며,
    0 내지 2 개의 Z1내지 Z4는 N 이고,
    Ar 는 임의로 치환기를 갖는 페닐기 또는 임의로 치환기를 갖는 방향족 5- 또는 6-원 헤테로시클릭기이고,
    R1은 수소, 할로겐, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬SOm, 시아노; 각각이 할로겐, 히드록시, 시아노, 알킬SOm, 알콕시, 또는 모노- 또는 디-알킬아미노로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬 또는 시클로알킬; 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알콕시카르보닐 또는 포르밀이고,
    Ra, Rb, Rc, Rd및 Re는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐; 각각이 할로겐으로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬 또는 시클로알킬; 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 또는 할로알킬티오이고, Ra및 Re는 동시에 수소가 아니며,
    Rf및 Rh는 수소, 할로겐; 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬 또는 시클로알킬이고,
    Rg및 Ri는 수소, 할로겐; 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 알킬, 분지형 알킬, 시클로알킬 또는 알콕시인 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서, A 는 단일 결합, 0, CH2O, OCH2, CH(CH3)O, CH(CN)O, OCH(CH3), CH2S, NH 또는 CH2NH 이고,
    Ar 은 각각이 할로겐 또는 알킬티오로 치환될 수 있는 임의 할로겐화 페닐 또는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 티아디아졸릴이고,
    B 는 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 니트로 또는 할로페닐이고,
    R1은 H, 할로겐, 알킬, 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 히드록시알킬, 시아노알킬, 알콕시, 알킬SOm, 아미노, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬SOm알킬, 디알킬아미노알킬, 포르밀, 알콕시카르보닐 또는 시아노이고,
    Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오이고 (단, 이들은 동시에 수소가 아니다),
    Rb, Rd및 Rc는 H 또는 할로겐이고,
    Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, 각각 H 또는 할로겐이고,
    Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐 또는 알콕시이고,
    0 내지 1 개의 X1내지 X5는 N 이고,
    0 내지 2 개의 Z1내지 Z4는 N 인 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3,5-디클로로피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 또는 3-(3-클로로피리딘-2-일)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸인 화합물.
  6. 하기 화학식 II 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 III 으로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    [화학식 II]
    (식 중, A1은 O, CRjRkO, SOm, CRjRkSOm, NRl또는 CRjRkNRl을 나타내며, 다른 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다),
    [화학식 III]
    L1-Ar-B
    (식 중, L1은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다).
  7. 하기 화학식 IV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 V 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    [화학식 IV]
    (식 중, A2는 단일 결합 또는 CRjRk를 나타내며, L2는 이탈기를 나타내고, 다른 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다),
    [화학식 V]
    H-A3-Ar-B
    (식 중, A3은 O, SOm또는 NRl을 나타내며, 다른 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다).
  8. 하기 화학식 VI 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 VII 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    [화학식 VI]
    (식 중, 각각의 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다),
    [화학식 VII]
    (식 중, L3은 이탈기를 나타내며, 다른 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다).
  9. 하기를 포함하는, Y1및 Y2가 둘 다 N 인 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    (1) 하기 화학식 VIII 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 IX 또는 X 또는 XI 로 나타내는 화합물과 반응시키거나:
    [화학식 VIII]
    (식 중, 각각의 기호는 제 1 항에 정의된 바와 같다),
    [화학식 IX]
    R1-C(=O)-O-C(=O)-R1
    [화학식 X]
    R1-C(=O)-L4
    [화학식 XI]
    R1C(L4')3
    (식 중, L4및 L4'은 이탈기를 나타내며, R1은 제 1 항에서 정의된 바와 같다), 또는
    (2) 상기 화학식 VIII 로 나타내는 화합물과 하기 화학식 XII 로 나타내는 화합물을 반응시켜, 하기 화학식 XIII 로 나타내는 화합물을 수득하고:
    [화학식 XII]
    L5-C(=O)-L6
    (식 중, L5및 L6은 이탈기를 나타낸다),
    [화학식 XIII]
    (식 중, 각각의 기호는 제 1 항에서 정의된 바와 같다),
    생성 화합물과 할로겐화제를 반응시킴.
  10. 하기를 포함하는, Y1이 CH 이고 Y2가 N 인 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    (1) 하기 화학식 XIV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XV 로 나타내는 화합물과 반응시키거나:
    [화학식 XIV]
    (식 중, L7은 이탈기를 나타낸다),
    [화학식 XV]
    (식 중, L8은 이탈기를 나타낸다), 또는
    (2) 상기 화학식 XIV 로 나타내는 화합물과 하기 화학식 XVI 로 나타내는 화합물을 반응시켜, 하기 화학식 XVII 로 나타내는 화합물을 수득하고:
    [화학식 XVI]
    (식 중, L8은 상기에 정의된 바와 같다),
    [화학식 XVII]
    (식 중, L8은 상기에 정의된 바와 같으며, 다른 기호는 제 1 항에서 정의된 바와 같다),
    생성 화합물과 하기 화학식 XVIII 로 나타내는 화합물을 반응시킴:
    [화학식 XVIII]
    R1-H
    (식 중, R1은 제 1 항에서 정의된 바와 같다).
  11. 하기 화학식 XIX 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XX 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, Y1이 N 이고 Y2가 N 또는 CH 인 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    [화학식 XIX]
    (식 중, 각각의 기호는 제 1 항에서 정의된 바와 같다),
    [화학식 XX]
    Acy-OHNH3
    (식 중, Acy 는 아실기를 나타낸다).
  12. 하기 화학식 XXI 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XXII 로 나타내는 화합물과 반응시켜, 하기 화학식 XXIII 로 나타내는 화합물을 수득하고, 생성 화합물을할로겐화제와 반응시키는 것을 포함하는, Y1이 N 이고 Y2가 CH 또는 N 인 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    [화학식 XXI]
    (식 중, L9는 이탈기를 나타낸다),
    [화학식 XXII]
    Acy-OHNH3
    (식 중, Acy 는 아실기를 나타낸다),
    [화학식 XXIII]
    (식 중, 각각의 기호는 제 1 항에서 정의된 바와 같다).
  13. 하기 화학식 XXIV 로 나타내는 화합물을 하기 화학식 XVIII 로 나타내는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법:
    [화학식 XXIV]
    (식 중, L10은 이탈기를 나타내며, 각각의 기호는 제 1 항에서 정의된 바와 같다),
    [화학식 XVIII]
    R1-H
    (식 중, R1은 제 1 항에서 정의된 바와 같다).
  14. 하기 화학식으로 나타내는 화합물, 또는 이들의 염을 활성 성분으로서 함유하는 해충 조절제:
    [화학식 XXV]
    (식 중, Ar1은 각각 오르소 위치에 치환기를 가지며 더욱 치환될 수 있는,6-원 방향족 탄화수소기 또는 6-원 질소 함유 방향족 헤테로시클릭기를 나타내며;
    Ar2는 임의 치환 6-원 방향족 탄화수소기 또는 임의 치환 6-원 질소 함유 방향족 헤테로시클릭기를 나타내고;
    Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, 각각 N 또는 CH 를 나타내는데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니고;
    R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내고;
    R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 각각 H 또는 알킬을 나타내거나, 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
    A 는 단일 결합, 0, CRjRkO, OCRjRk, S0m, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, CRjRkNRl또는 NRlCRjRk를 나타내고;
    Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기를 나타내고;
    B 는 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬S0m, 할로알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타내고;
    Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, 각각 H, 시아노 또는 알킬을 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
    Rl은 H 또는 알킬을 나타내고;
    m 은 0, 1 또는 2 를 나타내고; n 은 0 또는 1 을 나타내는데;
    단, Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, Ar1이 피리딜이고, R1이 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 할로알킬, 알콕시알킬 또는 임의 치환 페닐기인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, Ar1이 6-원 방향족 탄화수소기이고, A 가 0, S 또는 NR1인 경우, R1은 할로겐 이외의 기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, Ar1이 6-원 방향족 탄화수소기이고, A 가 OCRjRk또는 SCRjRk인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소 잔기, 또는 치환될 수 있고 다른 고리와 융합될 수 있는 옥사졸 고리 및 티아졸 고리 이외의 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 1 인 경우, A 가 0, CRjRkO 또는 OCRjRk를나타내고, Rl은 알킬SOm이외의 기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이고, n 이 0 이고, A 가 단일 결합인 경우, Ar1은 6-원 방향족 탄화수소기를 나타낸다).
  15. 제 14 항에 있어서, 화학식 XXV 의 화합물이 하기 화학식으로 나타내는 화합물 또는 이들의 염인 해충 조절제:
    [화학식 I]
    (식 중, X1은 N 또는 C-Ra를 나타내며, X2는 N 또는 C-Rb를 나타내고, X3은 N 또는 C-Rc를 나타내고, X4는 N 또는 C-Rd를 나타내고, X5는 N 또는 C-Re를 나타내고;
    Y1및 Y2는 동일하거나 상이하며, 각각 N 또는 CH 를 나타내는데, 단 이들은 동시에 CH 가 아니고;
    Z1은 N 또는 C-Rf를 나타내며, Z2는 N 또는 C-Rg를 나타내고, Z3은 N 또는 C-Rh를 나타내고, Z4는 N 또는 C-Ri를 나타내고;
    A 는 단일 결합, O, CRjRkO, OCRjRk, SOm, CRjRkSOm, SOmCRjRk, NRl, RjRkNRl또는 NRlRjRk를 나타내고;
    Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 잔기를 나타내고;
    B 는 할로겐, 임의 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬SOm, 할로알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 알킬SOm알킬, 시아노, 니트로 또는 임의 치환 페닐을 나타내고;
    R1은 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 시아노, 니트로, 포르밀, 히드록시, 임의 치환 아실 또는 임의 치환 알콕시카르보닐을 나타내고;
    R2및 R3은 동일하거나 상이하며, 각각 H 또는 알킬을 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
    Ra및 Re는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알콕시 또는 임의 치환 알킬SOm, 또는 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노를 각각 나타내는데, 단 이들은 동시에 H 가아니고;
    Rb및 Rd는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
    Rc는 H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 나타내고;
    Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
    Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, H, 할로겐, 임의 치환 및 임의 분지형 알킬, 임의 치환 시클로알킬, 임의 치환 알케닐, 임의 치환 알키닐, 임의 치환 알콕시, 임의 치환 알킬SOm, 1 또는 2 개의 치환기로 임의 치환된 아미노, 임의 치환 아실, 임의 치환 알콕시카르보닐, 시아노, 니트로, 포르밀 또는 히드록시를 각각 나타내고;
    Rj및 Rk는 동일하거나 상이하며, H, 시아노 또는 알킬을 각각 나타내거나, 또는 이들이 결합한 탄소 원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;
    Rl은 H 또는 알킬을 나타내고;
    m 은 0, 1 또는 2 를 나타내고; n 은 0 또는 1 을 나타내는데;
    단, Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, 1 개의 X1내지 X5가 N 이고, R1이 수소, 저급 알킬, 저급 알케닐, 저급 알키닐, 할로알킬, 알콕시알킬 또는 임의 치환 페닐기인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 0, S 또는 NRl인 경우, R1은 할로겐 이외의 기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, X1내지 X5가 N 이 아니고, A 가 OCRjRk또는 SCRjRk인 경우, Ar 은 임의로 치환기를 갖는 방향족 탄화수소기 또는 치환될 수 있고 다른 고리와 융합될 수 있는 옥사졸 고리 및 티아졸 고리 이외의 방향족 헤테로시클릭 잔기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 1 인 경우, A 는 0, CRjRkO 또는 OCRjRk를나타내고, R1은 알킬SOm이외의 기를 나타내고,
    Y1및 Y2가 동시에 N 이며, n 이 0 이고, A 가 단일 결합인 경우, X1내지 X5는 N 이 아니다).
  16. 제 15 항에 있어서, A 가 단일 결합, 0, CH2O, OCH2, CH(CH3)0, CH(CN)0, OCH(CH3), CH2S, NH 또는 CH2NH 이며,
    Ar 이 임의 할로겐화 페닐, 또는 각각이 할로겐 또는 알킬티오로 치환될 수 있는 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐 또는 티아디아졸릴이고,
    B 가 할로겐, 알킬, 할로알킬, 할로알케닐, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 니트로 또는 할로페닐이고,
    R1이 H, 할로겐, 알킬, 분지형 알킬, 시클로알킬, 할로알킬, 알케닐, 알키닐, 히드록시알킬, 시아노알킬, 알콕시, 알킬SOm, 아미노, 디알킬아미노, 알콕시알킬, 알킬S0m알킬, 디알킬아미노알킬, 포르밀, 알콕시카르보닐 또는 시아노이고,
    Ra및 Re가 동일하거나 상이하며, 각각 H, 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시 또는 알킬티오이고 (단, 이들은 동시에 수소가 아니다),
    Rb, Rd및 Rc는 H 또는 할로겐이고,
    Rf및 Rh는 동일하거나 상이하며, 각각 수소 또는 할로겐이고,
    Rg및 Ri는 동일하거나 상이하며, 각각 수소, 할로겐 또는 알콕시이고,
    0 내지 1 개의 X1내지 X5는 N 이고,
    0 내지 2 개의 Z1내지 Z4는 N 인 해충 조절제.
  17. 제 14 항에 있어서, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3,5-디클로로피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 3-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸 또는 3-(3-클로로피리딘-2-일)-1-[4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시메틸)페닐]-5-메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 포함하는 해충 조절제.
  18. 제 14 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 살충제 또는 살비제인 해충 조절제.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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AR051026A1 (es) 2004-09-20 2006-12-13 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como inhibidores de la estearoil-coa desaturasa
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TW200624427A (en) 2004-09-20 2006-07-16 Xenon Pharmaceuticals Inc Heterocyclic derivatives and their use as therapeutic agents
US7951805B2 (en) 2004-09-20 2011-05-31 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives and their use as mediators of stearoyl-CoA desaturase
WO2006034279A1 (en) 2004-09-20 2006-03-30 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives and their use as therapeutic agents
US7767677B2 (en) 2004-09-20 2010-08-03 Xenon Pharmaceuticals Inc. Heterocyclic derivatives and their use as stearoyl-CoA desaturase inhibitors
JP4958785B2 (ja) 2004-09-20 2012-06-20 ゼノン・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド 複素環誘導体およびステアロイル−ＣｏＡデサチュラーゼインヒビターとしてのそれらの使用
CA2582885A1 (en) 2004-10-13 2006-04-27 Ptc Therapeutics, Inc. Compounds for nonsense suppression, use of these compounds for the manufacture of a medicament for treating somatic mutation-related diseases
US8541457B2 (en) 2005-06-03 2013-09-24 Xenon Pharmaceuticals Inc. Aminothiazole derivatives as human stearoyl-CoA desaturase inhibitors
WO2007002563A1 (en) 2005-06-27 2007-01-04 Exelixis, Inc. Imidazole based lxr modulators
US8093246B2 (en) * 2006-12-14 2012-01-10 Lexicon Pharmaceuticals, Inc. O-linked pyrimidin-4-amine-based compounds, compositions comprising them, and methods of their use to treat cancer
US20100209488A1 (en) * 2007-07-16 2010-08-19 The Regents Of The University Of California Protein kinase modulating compounds and methods for making and using them
US20090214469A1 (en) * 2008-02-25 2009-08-27 Jeffrey Gold Methods and Compositions for the Treatment of Sepsis
CL2009000728A1 (es) * 2008-04-03 2009-11-13 Valent Biosciences Corp Composiciones que contiene un inhibidor de etileno, un solvente y agua y que es util para su aplicacion sobre plantas de cultivo, mediante nebulizacion termonebulizacion.
CN103270029B (zh) * 2010-10-22 2016-01-20 拜耳知识产权有限责任公司 作为农药的杂环化合物
WO2014163933A1 (en) * 2013-03-13 2014-10-09 Dow Agrosciences Llc Process for preparation of triaryl pesticide intermediate
US20140275565A1 (en) * 2013-03-13 2014-09-18 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of certain triaryl rhamnose carbamates
WO2014163932A1 (en) * 2013-03-13 2014-10-09 Dow Agrosciences Llc Preparation of haloalkoxyarylhydrazines and intermediates therefrom
ES2948192T3 (es) 2013-06-27 2023-09-01 Pfizer Compuestos heteroaromáticos y su uso como ligandos de dopamina D1
MX2016004945A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Procesos para la preparacion de compuestos plaguicidas.
CN104557749B (zh) * 2014-12-19 2017-01-18 武汉工程大学 3‑苯基‑5‑(4‑三氟甲基苯胺基)‑4h‑1,2,4‑三氮唑及其合成工艺和应用
CN108137531A (zh) * 2015-09-25 2018-06-08 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性杂环衍生物
CN110325036B (zh) 2016-12-29 2021-10-26 美国陶氏益农公司 用于制备杀虫化合物的方法
CN108299416A (zh) * 2018-04-14 2018-07-20 张汝伟 一种乙酰乳酸合成酶抑制剂及其在除草剂中的应用
WO2020050212A1 (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 日本曹達株式会社 ヘテロアリールアゾール化合物および有害生物防除剤
EP3886854A4 (en) 2018-11-30 2022-07-06 Nuvation Bio Inc. PYRROLE AND PYRAZOLE COMPOUNDS AND METHODS OF USE THERE
KR20220035939A (ko) 2019-07-22 2022-03-22 바이엘 악티엔게젤샤프트 살충제로서의 5-아미노-치환된 피라졸 및 트리아졸
CN110759902B (zh) * 2019-11-01 2022-04-22 海南一龄医疗产业发展有限公司 Set8赖氨酸甲基转移酶抑制剂及其制备方法和用途
WO2022033991A1 (de) 2020-08-13 2022-02-17 Bayer Aktiengesellschaft 5-amino substituierte triazole als schädlingsbekämpfungsmittel

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK277086A (da) * 1985-07-12 1987-01-13 Hoffmann La Roche Triazolderivater
DE3631511A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Schering Ag 5-halogen-1,2,4-triazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als akarizide und insektizide mittel
US5210079A (en) * 1988-01-07 1993-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of chronic renal failure with imidazole angiotensin-II receptor antagonists
US5482951A (en) * 1992-05-29 1996-01-09 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Triazole derivatives as well as insecticide and acaricide
IT1255802B (it) * 1992-08-07 1995-11-16 Luso Farmaco Inst Derivati imidazolici ad attivita' a ii antagonista
JPH08245315A (ja) * 1995-03-16 1996-09-24 Nippon Soda Co Ltd トリアゾール誘導体および有害生物防除剤
JP3890453B2 (ja) * 1996-09-18 2007-03-07 リードケミカル株式会社 新規２，４−ジオキソピロリジンおよび２，４−ジオキソテトラヒドロフラン誘導体及び該化合物を有効成分とする医薬

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