KR20030091005A - 유색 도펀트가 도핑된 산화물 코팅층을 포함하는 pdp용청색 형광체 및 그의 제조방법 - Google Patents

유색 도펀트가 도핑된 산화물 코팅층을 포함하는 pdp용청색 형광체 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 표면에 유색도펀트, 바람직하게는 코발트가 도핑된 산화물 코팅층을 갖는 PDP용 청색 형광체를 제공한다.
본 발명에 따르는 청색 형광체는 유색도펀트, 바람직하게는 코발트가 도핑된 산화알루미늄이나 산화 실리콘을 그 표면에 코팅함으로써 유색, 바람직하게는 청색의 코팅층이 형성되어 종래의 수명 개선효과는 물론 색좌표값이 개선되고 안료 코팅의 경우와 같이 콘트라스트가 향상된다.

Description

유색 도펀트가 도핑된 산화물 코팅층을 포함하는 PDP용 청색 형광체 및 그의 제조방법 {Blue phosphors for PDP comprising oxide-coating layer doped with colored dopant and preparing process thereof}
본 발명은 플라즈마 표시소자(PDP)에 이용될 수 있는 유색 도펀트가 도핑된 산화물 코팅층이 표면에 형성된 청색 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 유색 도펀트가 도핑된 산화물을 형광체의 표면에 코팅하여 유색의 코팅층이 형성되게 함으로써 종래의 수명 개선효과는 물론 색좌표값이 개선되고 안료 코팅의 경우와 같이 콘트라스트가 향상된 청색 형광체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
PDP는 형광등과 유사한 원리로서 자체 발광하므로 대화면인 경우에도 화면 밝기가 균일하며 콘트라스트가 비교적 높고 시야각이 160도 이상이어서 42인치 내지 60인치 급의 대화면 표시장치로 가장 적합한 것으로 알려져 있다. 이렇게 대형화가 가능하다는 장점 외에도 PDP는 상하판 유리로 구성되어 있고 구동 회로부를 설치하더라도 두께가 10cm이하이며, 다른 표시소자에 비해 상당히 가볍다는 장점도 아울러 갖고 있어 차세대 디스플레이로서 주목받고 있다.
음극선관(CRT)이 형광체 표면에 입사되는 전자빔의 에너지에 따라 계조가 결정되는데 반해 PDP는 계조 표시를 위하여 방전의 횟수로써 조절한다. 즉 PDP의 표시는 방전의 온 오프에 의해서만 이루어지며, 방전의 온 상태는 일정 전압 이상이되었을 때만 가능하다.
PDP 형광체의 경우 방전조건하에서 형광체 표면이 방전과 원자외선(Vacuum ultraviolet;VUV)에 노출되므로 시간 경과에 따라 휘도 저하 등 발광 및 수명특성의 저하가 일어난다. 특히 PDP용 청색 형광체로 널리 사용되는 BaMgAl10O17:Eu 형광체는 자외선에 의한 높은 발광 효율을 가지지만 패널 제조공정에서 쉽게 열화되는 문제점이 있다. 이와 같은 공정 및 경시 열화 현상을 극복하기 위하여 일본공보 특개평10-125240에는 형광체의 표면에 균일한 막 형태의 코팅층을 형성하여 수명 및 발광 효율을 향상시키는 내용이 개시되어 있다. 그러나 상기 공보에 개시되어 있는 방법은 수명 및 효율의 향상은 기대할 수 있으나, 색좌표 및 콘트라스트의 개선은 미흡하여 그에 대한 필요성이 더욱 요구된다.
이에 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 형광체 표면에 보다 효과적인코팅층이 구비된 PDP용 청색 형광체를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 형광체의 제조방법을 제공하는 것이다.
도 1은 비교예 1의 코팅층을 포함하지 않는 종래의 형광체, 및 본 발명의 실시예 1 내지 4에 따른 금속 산화물 코팅층을 포함하는 형광체의 파장에 따른 상대 반사율을 나타내는 그래프이다.
본 발명은, 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 표면에 유색 도펀트가 도핑된 금속 산화물 코팅층을 갖는 PDP용 청색 형광체를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 청색 형광체를 제조하는 방법으로서,
(a) 금속 산화물 전구체를 유기용매에 용해한 후, 코발트 금속 염을 가하여 코팅액을 제조하는 단계;
(b) 상기 코팅액에 물과 산을 첨가하여 pH를 0.5 내지 10.0으로 조절하여 졸을 형성하는 단계;
(c) 상기 pH가 조절된 용액에 PDP용 청색 형광체를 접촉시켜 졸 코팅 형광체를 얻는 단계;
(d) 상기 졸 코팅 형광체를 건조시키는 단계; 및
(e) (f)에서 얻은 건조된 형광체를 소성하는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명의 일실시예에 따르면, 상기 금속 산화물은 산화 알루미늄, 실리콘 산화물, 산화 마그네슘, 산화 티타늄, 산화 아연, 산화 지르코늄, 및 산화 이트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 금속 산화물은 산화 알루미늄 또는 실리콘 산화물인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 유색 도펀트는 청색을 띠는 금속이 바람직하며, 특히 코발트가 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 유기용매는 알콜인 것이 바람직하며, 에탄올, 메탄올, 부탄올 또는 이소프로판올인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 (g)에 기재되어 있는 건조된 형광체의 소성은 약 300 내지 1700℃의 온도에서 환원분위기로 30분 이상 6시간 이하로 실시되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 코팅층의 두께는 5 내지 40nm인 것이 바람직하다.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 코발트의 함유량으로서는 산화코발트가 상기 코팅층에서 0.1 내지 20중량%인 것이 바람직하다.
이하에서 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따르는 PDP용 청색 형광체는, 유색 도펀트가 도핑된 금속 산화물, 바람직하게는 코발트가 도핑된 금속 산화물을 그 표면에 코팅함으로써 유색, 바람직하게는 청색의 코팅층이 형성되어 종래의 수명 개선효과는 물론 색좌표값이 개선되고 안료 코팅의 경우와 같이 콘트라스트가 향상된다.
코팅층에 유색 도펀트가 도핑됨을 특징으로 하는 본 발명에 있어서, 유색 도펀트로서 청색을 띤 금속이 바람직하며, 코발트 등이 특히 바람직하다. 이와 같은 코발트 금속 도펀트는 코발트 아세틸아세토네이트, 코발트 아세테이트, 코발트 알콕사이드, 질산코발트 등과 같은 염의 형태로 사용되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에 따르는 상기 코팅층의 매질로서는 금속 산화물을 사용하게 되며, 이와 같은 산화물로서는 산화 알루미늄, 실리콘 산화물, 산화 마그네슘, 산화 티타늄, 산화 아연, 산화 지르코늄, 및 산화 이트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 선택할 수 있으며, 특히 산화 알루미늄(Al2O3) 및 산화 실리콘(SiO2)이 바람직하다. 이들 산화물은 화학적 및/또는 산화 안정성이 우수하며, 형광체 표면에 대한 산화 방지효과가 우수하다는 특성을 가지므로 코팅층의 재료로서 적합하다.
상기와 같이 유색 도펀트, 특히 코발트가 도핑된 산화물 코팅층을 구비하는 형광체는 PDP용 청색 형광체의 공정 열화를 방지하는 한편, 상기 청색의 코팅층이 형광체의 발광시 청색 이외의 파장 영역에 대한 필터 역할을 하고, 청색 파장대 이외의 영역에서 외광반사를 줄이게 되므로, 열 공정을 거친 후의 PDP용 청색 형광체의 광특성을 전체적으로 향상시킬 수 있게 된다. 특히 발광효율 및 색좌표의 관점에서 종래의 코팅층을 구비하는 형광체에 비해 우수한 광특성을 갖는다.
본 발명의 유색 도펀트가 도핑된 금속 산화물을 코팅하는 방법은 졸겔 화학을 이용한다.
즉, 금속 산화물의 전구체를 알콜 등의 유기용매에 용해시킨 후 코발트 금속 전구체를 가하여 코팅액을 제조하고 여기에 물과 산을 첨가하여 가수분해시킴으로써 히드록사이드 졸을 제조하고, 이어서 형광체를 혼합한 다음 진공건조시킨다. 그결과 형광체 표면에 유색도펀트가 도핑된 금속 수산화물의 박막이 형성될 수 있다. 그 후 코팅 형광체의 표면 부착물을 더 결정화시키기 위하여 코팅된 상태에서 형광체와 표면 부착물을 함께 소성한다.
본 발명에 의한 연속 박막 코팅 형광체 제조에 사용되는 형광체는 임의의 적합한 형광체일 수 있으며, 예를 들어 PDP용 청색 형광체로서 BaMgAl10O17:Eu이 있다.
코팅하기 전 형광체의 형상은 본 발명에 있어서 중요한 의미를 갖는 것이 아니므로 임의의 적합한 형태를 가질 수 있다. 예를 들어 약 0.01㎛ 내지 약 5㎛ 또는 그 이상의 크기를 갖는 입자 분말일 수 있다.
산화물의 코팅층 두께 또한 중요한 의미는 없으므로 임의의 적합한 두께를 가질 수 있다. 일반적으로 약 1㎚ 이상이고 바람직하게는 약 5㎚ 내지 약 40㎚이며, 더욱 바람직하게는 5 내지 20nm 이다.
상기 히드록사이드 졸 용액은 임의의 적합한 방법에 의하여 제조될 수 있으며, 예를 들어 금속 산화물의 전구체를 유기용매를 포함하는 매질에 녹이고 물 및 산을 용액에 첨가하여 가수분해함으로써 제조될 수 있다. 다른 방법으로는, 전구체를 유기 용매와 물을 포함하는 매질에 용해시킬 수 있다. 상기 물 및 산을 첨가하여 pH를 적절한 범위로 조절함으로써 가수분해 반응을 적절하게 제어할 수 있게 된다.
히드록사이드 졸 및 결과적으로 금속 산화물을 제공하는 임의의 적합한 전구체로는 바람직하게는 금속 유기화합물이 사용될 수 있으며, 빠른 속도로 하이드록사이드 졸을 생성하는 전구체가 바람직하다. 금속 화합물로부터 탄소 잔기처럼, 예를 들어 증발 또는 산화에 의하여 코팅 산화물로부터 쉽게 제거될 수 있는 임의의 잔기가 더 바람직하다. 바람직한 유기 화합물은 알콕사이드 화합물을 예로 들 수 있다. 적합한 알콕사이드는 탄소원자수가 약 1 내지 6개인 알킬그룹을 포함한다. 바람직한 전구체의 예로서는, 알루미늄 알콕사이드, 실리콘 알콕사이드, 마그네슘 알콕사이드, 티타늄 알콕사이드, 아연 알콕사이드, 지르코늄 알콕사이드, 이트륨 알콕사이드, 알킬 알루미네이트, 알킬 실리케이트, 알킬 티타네이트, 알킬 징케이트, 알킬 지르코네이트 등이 있다. 더욱 바람직한 전구체의 예로서는 알루미늄 s-부톡사이드, 알루미늄 에톡사이드, 알루미늄 이소프로폭시드, 에틸 알루미네이트, 실리콘 s-부톡사이드, 실리콘 에톡사이드, 실리콘 이소프로폭시드, 에틸 실리케이트, 마그네슘 s-부톡사이드, 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 이소프로폭시드, 티타늄 s-부톡사이드, 티타늄 에톡사이드, 티타늄 이소프로폭시드, 에틸 티타네이트, 아연 s-부톡사이드, 아연 에톡사이드, 아연 이소프로폭시드, 에틸 징케이트, 지르코늄 s-부톡사이드, 지르코늄 에톡사이드, 지르코늄 이소프로폭시드, 에틸 지르코네이트, 이트륨 s-부톡사이드, 이트륨 에톡사이드, 이트륨 이소프로폭시드 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 금속 산화물 전구체로서는 알루미늄 s-부톡사이드 또는 에틸 실리케이트를 들 수 있다.
상기 금속 산화물 전구체를 용해시키는 매질은 어떠한 적합한 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물을 포함하지만, 바람직하게는 알콜올, 케톤, 에스테르 및 에테르와 같은 극성 유기용매이다. 알콜이 더욱 바람직하다. 적합한 알콜올은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올과 같은 저급알콜을 포함하며, 에탄올, 이소프로판올 또는 이들의 조합이 바람직하다.
매질에 용해되어야 하는 전구체의 양은 코팅될 입자의 표면적, 형성될 옥사이드 배위수 및 코팅된 형광체에 로딩될 표적 산화물 같은 몇몇의 인자에 따라 결정된다. 표적 산화물 로딩은 전형적으로 코팅된 형광체의 중량에 대하여 0.1% 보다 크고, 예를 들어 약 0.1% 내지 약 20%이며, 더욱 바람직하게는 코팅된 형광체의 중량에 대하여 2%에서 15%이다.
상기와 같이 금속 산화물 전구체를 유기용매에 용해한 후, 여기에 유색 도펀트로서 코발트 금속 전구체를 가하여 용해시킴으로써 코팅액을 완성하게 되는데, 이와 같은 코발트 금속 전구체로서는 코발트 아세틸아세토네이트, 코발트 아세테이트, 코발트 알콕사이드, 질산코발트 등과 같은 염의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 이와 같은 코발트의 함량은 상기 산화물 코팅층의 0.1 내지 20중량%인 것이 바람직하다.
다음으로 용해된 금속이 이온화 및 수화될 수 있도록 전구체 용액을 처리한다. 이는 전구체를 가수분해함으로써 실현된다. 전구체의 가수분해는 당업계에 알려진 방법에 의하여도 수행될 수 있으며, 예를 들어 전구체 용액을 물 및/또는 산에 접촉시킴으로써 수행될 수 있다. 예를 들어 물 및/또는 산을 전구체 용액에 가한 후, 바람직하게는 강하게 교반한다.
적당한 산의 예에는 아세트산, 질산, 또는 염산이 포함된다. 산을 첨가하여 pH를 중성 이하로 유지함으로써 연속적 막 형태의 코팅층을 얻는데 적절한 졸의 상태로 제어할 수 있어 바람직하다.
가수분해 반응에서, 물은 금속에 비하여 과량의 양으로 이용되는 것이 바람직하다. 따라서 예를 들어, 전구체에 대한 물의 몰비는 약 10:1 이상, 바람직하게는 약 100:1 이상, 약 100:1 내지 약 300:1인 것이 더욱 바람직하다.
가수분해 반응은 전구체 용액을 가열함으로써 가속화될 수 있으나, 본 발명에서 반드시 필요한 공정은 아니다. 따라서 가열공정 없이도 본 발명의 전구체 용액을 가수분해하는 거도 가능하나, 필요시 상기 가열공정을 더 포함시켜 가수분해 반응을 가속화시키는 것도 가능하며, 이와 같은 가열공정으로서는, 예를 들어, 전구체 용액은 약 40℃ 내지 약 100℃의 온도로 가열될 수 있고, 약 50℃ 내지 약 85℃가 바람직하다. 특정 실시예에서, 용액은 용매 환류 온도로 가열된다. 가열은 가수분해가 충분히, 바람직하게는 완전히 이루어질 때까지 수행된다. 가수분해의 속도가 온도에 따라 증가되기 때문에, 가열시간은 온도에 의존할 것이다. 온도가 높은 수록 가열시간은 짧아진다. 용액은 약 0.1 시간 이상, 예를 들어 약 1 시간 내지 약 72 시간 동안 가열될 수 있고, 약 10 시간 내지 약 30 시간 가열되는 것이 바람직하고, 약 20 시간 내지 약 24 시간 동안 가열되는 것이 더욱 바람직하다.
상기 히드록사이드 졸을 포함하는 용액의 pH는 궁극적으로 얻어지는 코팅의 품질에 중요한 작용을 한다. 구체적으로, 얇고, 매끄럽고, 끊어짐이 없이 연속적인 코팅을 얻기 위해서는 상기 히드록사이드의 이질적 핵화가 바람직하고, 그러한 핵화는 히드록사이드 용액의 pH를, 예를 들어 약 0.5 내지 약 10.0에, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 7.0에, 더욱 바람직하게는 1.0 내지 6.5으로 조절함으로써 성취될수 있다.
상기와 같은 가수분해 반응이 완성된 후에, 형광체를 유색도펀트, 예를 들어 코발트가 도핑된 금속 히드록사이드 졸 용액과 접촉시킨다. 접촉은 형광체 입자를 용액 내에서 교반함으로써 수행될 수 있다. 졸로 코팅된 입자는 예를 들어 로터리 진공증발기를 사용하거나 여과 또는 기울여 따라내기에 의해 졸 용액으로부터 분리될 수 있다.
졸로 코팅된 형광체 입자는 우선, 흡착된 용매를 제거하기 위하여 건조된다. 예를 들어, 입자는 주변 온도(22±3℃)에서 또는 약간 더 높은 온도에서 건조될 수 있다. 따라서, 건조는 예를 들어 약 30℃ 또는 그 이상의 온도에서, 즉 약 60℃ 내지 약 150℃에서, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 120℃에서 수행될 수 있다. 건조는 적당한 분위기에서, 예를 들어, 대기, 진공 또는 불활성 가스와 같은 가스의 존재하에서 수행될 수 있다.
건조된 졸이 코팅된 형광체 입자는 다음에 보다 높은 온도로 소성된다. 이러한 열처리는 형광체 입자에 대한 겔의 결합력을 증가시킨다. 소성 온도는 약 300℃ 또는 그 이상, 예를 들어 약 300℃ 내지 약 1700℃일 수 있다. 소성은 적합한 분위기에서 예를 들어, 대기, 진공 또는 불활성 가스 또는 환원 가스와 같은 가스의 존재 하에서 수행될 수 있고 바람직하게는 환원 분위기에서 소성 할 수 있다.
본 발명에 따른 유색 도펀트가 도핑된 청색 형광체는 열화방지 및 수명특성의 향상은 물론, 색좌표 및 콘트라스트가 동시에 개선되는 효과를 나타냈다.
이하에서 구체적인 실시예를 들어 본 발명을 상세히 설명하지만, 본 발명이이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
알루미늄 s-부톡사이드 24.16g을 에탄올 169.02g에 용해시킨 후 1시간 동안 교반하였다. 여기에 코발트 아세틸아세토네이트 0.22g을 용해시켜 코팅액을 완성하였다. 얻어진 코팅액에 가수분해 반응을 촉진하기 위하여 물 25ml 및 질산 10ml를 첨가하여 pH를 2.0으로 조절하였다.
상기 코팅에서 알루미늄 s-부톡사이드의 양은 최종적으로 형광체 중량에 대하여 5중량%의 Al2O3로딩을 제공할 수 있도록 선택하였으며, 코발트 아세틸아세토네이트의 양은 코발트의 함량이 산화알루미늄 코팅층의 알루미늄에 대하여 1중량%가 되도록 선택하였다.
이어서 PDP용 청색 형광체(BaMgAl10O17:Eu) 100g을 첨가하고 2시간 동안 교반하였다. 용액을 증발시킨 후 얻은 형광체를 100℃에서 건조하여 코팅된 형광체를 얻었다. 코팅된 형광체 입자를 그래파이트 환원 분위기로 800℃에서 1시간 동안 열처리하였다.
얻어진 형광체에 대하여 열화테스트를 수행한 후 형광체의 y 좌표값 및 상대발광효율을 표 1에 기재하였다.
실시예 2
실시예 1에서 코발트의 함량을 산화알루미늄 코팅층의 알루미늄에 대하여 3중량%가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 형광체에 대하여 열화테스트를 수행한 후 형광체의 y 좌표값 및 상대발광효율을 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 3
실시예 1에서 코발트의 함량을 산화알루미늄 코팅층의 알루미늄에 대하여 5중량%가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 형광체에 대하여 열화테스트를 수행한 후 형광체의 y 좌표값 및 상대발광효율을 하기 표 1에 기재하였다.
실시예 4
테트라에틸오르소실리케이트(TEOS) 24g을 이소프로판올 1200g에 용해시킨 후 물 30ml를 첨가하고 1시간 동안 교반하였다. 여기에 코발트 아세테이트 4수화물 0.59g을 용해하였다. 이어서 가수분해 반응을 촉진시키기 위하여 아세트산 및 암모니아로 pH를 6.5로 조절하였다. pH를 조절한 용액을 환류 용기에 넣고 비등점까지 가열한 후 24시간 동안 환류시켰다.
TEOS의 양은 최종적으로 형광체 중량에 대하여 6.0중량%의 SiO2로딩을 제공할 수 있도록 선택하였다. PDP용 청색 형광체(BaMgAl10O17:Eu) 100g을 첨가하고 2시간 동안 교반하였다. 용액을 증발시킨 후 얻은 형광체를 100℃에서 건조하여 코팅된 형광체를 얻었다. 코팅된 형광체 입자를 그래파이트 환원 분위기로 800℃에서 1시간 동안 열처리하였다.
비교예 1
코팅층이 형성되지 않은 PDP용 청색 형광체(BaMgAl10O17:Eu)에 대하여 열화테스트를 수행한 후 형광체의 y 좌표값 및 상대발광효율을 하기 표 1에 기재하였다.
비교예 2
실시예 1에서 코발트 아세틸아세테이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. 얻어진 형광체에 대하여 열화테스트를 수행한 후 형광체의 y 좌표값 및 상대발광효율을 하기 표 1에 기재하였다.
얻어진 형광체에 대하여 열화테스트를 수행한 후 형광체의 y 좌표값 및 상대발광효율을 하기 표 1에 기재하였다.
열화 테스트 결과
형광체 열화 후 광 특성 42" PDP 패널에서의 광 특성
구분 y 좌표 발광 효율(Y/y) y 좌표 발광 효율(Y/y)
실시예1 0.098 103% - -
실시예2 0.097 104% 0.083 105%
실시예3 0.095 98.5% - -
실시예4 0.099 91.2% - -
비교예1 0.109 100% 0.100 100%
비교예2 0.100 106% 0.088 107%
상기 표 1의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 코발트가 도핑된 산화물 코팅층을 갖는 형광체는 코팅층이 청색을 띠게 되면서 y 색좌표가 증가하는 열화현상을 상당 부분 방지하였다. 이와 같은 열화 현상 방지에 의해 수명 연장이 가능해진다. 또한 상대발광효율도 개선되었음을 알 수 있다.
도 1은 종래의 청색 형광체와 본 발명의 코발트가 도핑된 산화알루미늄 코팅층을 갖는 청색 형광체, 및 코발트가 도핑된 실리카 코팅층을 갖는 청색형광체의반사율을 나타내며, 코팅되지 않은 종래의 청색 형광체의 반사율을 100%로 한 경우의 상대값을 나타낸다. 도 1에서 알 수 있는 바와 같이 본 발명에 따른 코발트가 도핑된 산화물 코팅층을 갖는 청색 형광체의 반사율이 상당히 향상되었음을 알 수 있다.
상기에서 살펴 본 바와 같이, 졸겔법을 이용하여 PDP용 청색 형광체에 코발트를 도핑한 산화물 코팅층으로 코팅한 경우, 패널 제조공정에서 발생하는 열화 현상을 억제하는 것은 물론, 수명, 색좌표 및 콘트라스트의 개선을 동시에 달성할 수 있다.

Claims (17)

  1. 표면에 유색 도펀트가 도핑된 금속 산화물 코팅층을 갖는 것을 특징으로 하는 플라즈마 표시소자용 청색형광체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 금속 산화물이 산화 알루미늄, 실리콘 산화물, 산화 마그네슘, 산화 티타늄, 산화 아연, 산화 지르코늄, 및 산화 이트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 형광체.
  3. 제2항에 있어서, 상기 금속 산화물이 산화 알루미늄 또는 실리콘 산화물인 것을 특징으로 하는 형광체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유색 도펀트가 코발트인 것을 특징으로 하는 형광체.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기용매가 알콜인 것을 특징으로 하는 형광체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 코팅층의 두께가 5 내지 40nm인 것을 특징으로 하는 형광체.
  7. 제1항에 있어서, 상기 코발트의 함량이 상기 코팅층의 금속성분에 대하여 0.1 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 형광체.
  8. 제1항에 있어서, 상기 플라즈마 표시소자용 청색형광체가 BaMgAl10O17:Eu인 것을 특징으로 하는 형광체.
  9. (a) 금속 산화물 전구체를 유기용매에 용해한 후, 코발트 금속 염을 가하여 코팅액을 제조하는 단계;
    (b) 상기 코팅액에 물과 산을 첨가하여 pH를 0.5 내지 10.0으로 조절하여 졸을 형성하는 단계;
    (c) 상기 pH가 조절된 용액에 플라즈마 표시소자용 청색 형광체를 접촉시켜졸 코팅 형광체를 얻는 단계;
    (d) 상기 졸 코팅 형광체를 건조시키는 단계; 및
    (e) (f)에서 얻은 건조된 형광체를 소성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 플라즈마 표시소자용 청색형광체의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 금속 산화물의 전구체가 알루미늄 알콕사이드, 실리콘 알콕사이드, 마그네슘 알콕사이드, 티타늄 알콕사이드, 아연 알콕사이드, 지르코늄 알콕사이드, 이트륨 알콕사이드, 알킬 알루미네이트, 알킬 실리케이트, 알킬 티타네이트, 알킬 징케이트 및 알킬 지르코네이트로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 금속 산화물의 전구체가 알루미늄 s-부톡사이드, 알루미늄 에톡사이드, 알루미늄 이소프로폭시드, 에틸 알루미네이트, 실리콘 s-부톡사이드, 실리콘 에톡사이드, 실리콘 이소프로폭시드, 에틸 실리케이트, 마그네슘 s-부톡사이드, 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 이소프로폭시드, 티타늄 s-부톡사이드, 티타늄 에톡사이드, 티타늄 이소프로폭시드, 에틸 티타네이트, 아연 s-부톡사이드, 아연 에톡사이드, 아연 이소프로폭시드, 에틸 징케이트, 지르코늄 s-부톡사이드, 지르코늄 에톡사이드, 지르코늄 이소프로폭시드, 에틸 지르코네이트, 이트륨 s-부톡사이드, 이트륨 에톡사이드 및 이트륨 이소프로폭시드로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 금속 산화물의 전구체가 알루미늄 s-부톡사이드 또는 에틸 실리케이트인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 유기용매가 알콜인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 코팅층의 두께가 5 내지 40nm인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  15. 제9항에 있어서, 상기 코발트의 함량이 상기 코팅층의 금속성분에 대하여 0.1 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  16. 제9항에 있어서, 상기 플라즈마 표시소자용 청색형광체가 BaMgAl10O17:Eu인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 형광체를 채용한 것을 특징으로 하는 플라즈마 표시소자.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100659062B1 (ko) * 2004-10-11 2006-12-19 삼성에스디아이 주식회사 형광체 페이스트 조성물 및 이를 이용한 평판 디스플레이장치의 제조 방법
KR100684711B1 (ko) * 2003-11-26 2007-02-20 삼성에스디아이 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널용 청색 형광체 및 그 제조방법
KR100771570B1 (ko) * 2006-06-30 2007-10-30 서울반도체 주식회사 형광체, 이의 제조 방법 및 발광 다이오드
KR20110078169A (ko) * 2009-12-30 2011-07-07 서울반도체 주식회사 금속 산화물이 코팅된 형광체 분말의 제조 방법 및 그에 의한 형광체 분말
KR101414243B1 (ko) * 2007-03-30 2014-07-14 서울반도체 주식회사 황화물 형광체 코팅 방법 및 코팅된 황화물 형광체를채택한 발광 소자
WO2015126216A1 (ko) * 2014-02-24 2015-08-27 주식회사 에코인프라홀딩스 졸겔법을 이용하여 제조된 복합 세라믹, 이를 함유하는 초고온 내열성 및 고 내식성을 갖는 박막 코팅재 및 이의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5634783A (en) * 1979-08-29 1981-04-07 Toshiba Corp Fluorescent substance coated with pigment
US5744233A (en) * 1994-09-09 1998-04-28 U.S. Philips Corporation Method of coating luminescent powders, luminescent powders and coated object
JPH10195428A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Toshiba Corp 蛍光体粒子、その製造方法およびプラズマディスプレイパネル
JPH11233040A (ja) * 1998-02-16 1999-08-27 Nec Kansai Ltd カラー陰極線管およびその製造方法
US6180029B1 (en) * 1997-02-24 2001-01-30 Superior Micropowders Llc Oxygen-containing phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5634783A (en) * 1979-08-29 1981-04-07 Toshiba Corp Fluorescent substance coated with pigment
US5744233A (en) * 1994-09-09 1998-04-28 U.S. Philips Corporation Method of coating luminescent powders, luminescent powders and coated object
JPH10195428A (ja) * 1997-01-16 1998-07-28 Toshiba Corp 蛍光体粒子、その製造方法およびプラズマディスプレイパネル
US6180029B1 (en) * 1997-02-24 2001-01-30 Superior Micropowders Llc Oxygen-containing phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same
JPH11233040A (ja) * 1998-02-16 1999-08-27 Nec Kansai Ltd カラー陰極線管およびその製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100684711B1 (ko) * 2003-11-26 2007-02-20 삼성에스디아이 주식회사 플라즈마 디스플레이 패널용 청색 형광체 및 그 제조방법
KR100659062B1 (ko) * 2004-10-11 2006-12-19 삼성에스디아이 주식회사 형광체 페이스트 조성물 및 이를 이용한 평판 디스플레이장치의 제조 방법
KR100771570B1 (ko) * 2006-06-30 2007-10-30 서울반도체 주식회사 형광체, 이의 제조 방법 및 발광 다이오드
KR101414243B1 (ko) * 2007-03-30 2014-07-14 서울반도체 주식회사 황화물 형광체 코팅 방법 및 코팅된 황화물 형광체를채택한 발광 소자
KR20110078169A (ko) * 2009-12-30 2011-07-07 서울반도체 주식회사 금속 산화물이 코팅된 형광체 분말의 제조 방법 및 그에 의한 형광체 분말
WO2015126216A1 (ko) * 2014-02-24 2015-08-27 주식회사 에코인프라홀딩스 졸겔법을 이용하여 제조된 복합 세라믹, 이를 함유하는 초고온 내열성 및 고 내식성을 갖는 박막 코팅재 및 이의 제조방법

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