KR20030090670A

KR20030090670A - 예비분산물, 그것의 제조 방법, 그것을 위한 조성물, 및그러한 조성물의 제조 방법

Info

Publication number: KR20030090670A
Application number: KR10-2003-7011969A
Authority: KR
Inventors: 비핀 샤르마
Original assignee: 비핀 샤르마
Priority date: 2001-03-12
Filing date: 2002-03-13
Publication date: 2003-11-28
Also published as: MXPA03008211A; EP1373373A2; WO2002072675A3; US20040132911A1; AU2002241236A1; WO2002072675A9; BR0208359A; PL364836A1; WO2002072675A2; CN1524106A

Abstract

본 발명은 고무 화학물질의 예비분산물 및 그것의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 고무 화학물질을 분산시키기 위한 신규한 중합성 조성물 및 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

예비분산물, 그것의 제조 방법, 그것을 위한 조성물, 및 그러한 조성물의 제조 방법{PREDISPERSIONS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, COMPOSITIONS THEREFOR, PROCESS FOR THE PREPARATION OF SUCH COMPOSITIONS}

고무의 가황은 잘 알려진 단계로서 개선된 컨시스턴시와 같은 증진된 특성을 얻기 위한 것이다. 다수의 고무 화학물질이 고무의 가황 동안 사용된다. 그것들은 황과 같은 가황제, ZnO와 같은 활성제, 가속제, 지연제 등을 포함한다. 대부분의 이들 화학물질은 분말 형태이다.

황 및 가황 가속제와 함께 가열함으로써 디엔 고무를 가황하는 방법이 수년 동안 알려져 왔다. 이 방법에 의해, 어떤 물리적 특성, 예를 들어 인장강도, 탄성 및 피로내성을 높은 수준으로 갖는 가황물이 얻어질 수 있다. 그러나, 그러한 가황물은 우수한 시효 특성을 가지려는 경향이 없는 것으로 관찰된다. 산화성 열시효를 지연시키는 항산화제의 첨가와는 별도로, 개선된 시효 특성을 갖는 가황물을 만들기 위해 제안된 다른 방법은, 종래의 경화에 사용되었던 것에 비하여 더 적은비율의 황을 사용하는 것과, 황을 다른 가교결합제로 부분적 또는 완전히 대체하는 것을 포함한다.

분말의 사용은 분진, 미분 생성 등의 점에서 그것의 고유한 단점을 가진다. 따라서, 이들 문제를 극복하기 위해서 고무 화학물질의 분산물을 사용하는 것이 본 분야에서 일반적이다.

관련 선행 기술은 사전-칭량된 분말 화학물질을 설명하지만, 사전-칭량된 분말 화학물질의 사용은 분말에 고유한 문제로 불편하게 된다. 예를 들어, 분말의 사용은 간접관리 문제를 나타내며, 그 결과 엎질러진 분말을 청소하는 어려움을 가져온다. Banbury 또는 분쇄기와 같은 블렌더에 가해졌을 때, 변화하는 분말의 양은 먼지 수집 시스템에 의해 제거되려는 경향을 가진다. 가변성 분말량의 손실은 사용되는 분말의 양 및 비에 불리한 영향을 미칠 수 있으며, 또 그것으로 만들어지는 제품의 배치-대-배치 컨시스턴시에 영향을 미칠 수 있다. 그것들은 혼합기에서 데드스폿을 찾아내려는 경향을 가지며, 따라서 배치-대-배치를 기초로 하여 일관되게 혼합될 수 없다. 어떤 분말은 저장 동안 덩어리로 되거나 또는 혼합 동안 플레이트를 형성하려는 경향을 가진다. 양쪽 현상 모두, 결국은 변화하거나 또는 허용되지 않는 특성을 갖는 가황물과 같은 제품으로 바뀌는 불량한 분산물을 가져온다. 아무리 주의깊게 취급한다 해도, 분말은 그것을 취급하는 작업자의 손과 옷에 이르려는 경향을 가지며, 이로써 건강상 위험하게 된다.

분말은 백에 달라붙으려는 경향을 가지며, 따라서 시간이 갈수록 양이 변하고, 백의 폐기가 환경적으로 유해하게 된다.

선행 기술은 고무 및 플라스틱 프로세싱에서 사용되는 고무 화학물질의 분산물을 형성하는 몇가지 방법을 개시한다. 한 그러한 방법은, Banbury 형과 같은, 2-롤 분쇄기 상에서 또는 혼합기 내에서 마스터배치를 형성하는 것이다. 선행 기술에서 개시된 다른 방법은 3-롤 분쇄기에서 제조된 여러 가지 오일 및 다른 가소제, 저분자량 비-결정질 중합체 및 왁스와 같은 바인더를 사용하여 고무 첨가제의 페이스트를 형성하는 것이며, 다음에 이 페이스트는 압출기에서 형상화된다(예를 들어, 미국 특허 3000841). 선행 기술에서 개시된 다른 방법은 부분적 캡슐화이며, 여기서는 고무 화학물질이 오일 또는 프로피온산과 같은 여러 가지 액체로 다시 처리된다. 이것은 실제 분산이 아닌 부분적 캡슐화의 형성을 포함한다.

미국 특허 4,092,285는 클로로술포네이트화 폴리에틸렌, 에틸렌-프로필렌 3량체, 천연 고무 및 네오프렌으로부터 선택된 증량제 오일 및 화학 가소제와 같은 고무 화학물질과 양립가능한 왁스 및 액체로부터 선택된 바인더에 고무 화학물질을 포함하는 분산된 고무 화학물질 조성물을 개사한다.

미국 특허 4,092,473은 적어도 하나의 항차단제 및 적어도 하나의 활제 첨가제를 함유하는 규칙배열 1,2-폴리부타디엔으로 만들어진 필름 또는 백에 패키지된 많은 미가황 고무, 가황 고무 또는 미가황 고무용 화합 성분을 개시한다. 공압출을 사용하여 2개 이상의 층을 갖는 백 또는 필름을 제조할 수 있으며, 이 경우 단지 내부층만이 항차단제로 무겁게 로딩된다. 외부층은 단지 최소량의 항산화제만을 함유하며, 모든 층은 활제를 함유한다. 그러한 필름 및 그것으로 만들어진 사전-칭량 패키지의 단점은 포장 재료를 충분히 연화시켜 그것들이 첨가되는 스톡으로 균질하게 혼합되도록 하는데 상대적으로 높은 혼합 온도가 필요하다는 것이다. 필름 및 백은 Banbury와 같은 내부 혼합기에서 단지 전체적으로 분산될 뿐, 분쇄기를 사용할 때 혼합된 스톡으로 균질하게 분산되지는 않는다. 이 단점은 내용물이 분말인지 또는 예비-분산된 화학물질 분산물인지의 여부와는 무관하게 적용된다.

중합체 결합 분말/액체 형태의 고무 화학물질 예비분산물이 본 분야에 알려져 있다. 분말 또는 액체 형태의 고무 화학물질을 직접 사용하는 것에 대하여 그러한 예비분산물의 주요한 이점은 다음과 같다.

· 취급의 용이.

· 보다 나은 품질의 화합물로 인한 더 적은 스크랩 및 재가공.

· 더 정확한 칭량 및 화합물로의 결합으로 인한 혼합 사이클의 보다 나은 컨시스턴시.

· 분진 및 엎지름으로 인한 재료 손실의 감소.

· 더 깨끗한 작업 환경으로 인한 사기 개선.

· 환경 및 건강 문제에 대한 긍정적인 영향.

· 간접관리 및 관련된 쓰레기 폐기 비용의 감소.

Bauer 등의 미국 특허 5,624,988은 중합체 결합 고무 화학물질의 제조 방법을 개시한다. 고무 화학물질 및 선택적 첨가제가 저분자량 중합성 액체에 미세 분산되고, 중합성 액체와 반응하여 중합체를 형성하는 성분의 선택적 첨가 후 중합이 개시된다.

그렇게 형성된 고무 화학물질과 중합체의 고체, 균질한 혼합물은 원한다면사용하기 적합한 형태로 전환된다.

Schuette 등의 미국 특허 5,716,702는 마스터배치의 다수 개별 구획 내의 사전-칭량된 양의 예비-분산된 화학물질을 포함하는 단일 패키지 시스템에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화학물질의 예비분산물을 제공하고; 화학물질과 마스터배치를 결합하여 균질한 혼합물을 제공하는 것을 포함하는, 저장 및 혼합 장치로의 송달을 위해 고무 화학물질을 패키지하는 방법을 포함한다. 더 나아가서, 본 발명은 마스터배치의 다수 개별 구획 내에 예비-칭량된 양의 예비-분산된 화학물질로서 화학물질을 패키지함에 의해 화학물질의 화학적 거동 또는 공융 거동을 줄이는 방법을 포함한다. 본 발명의 단일 패키지 시스템은 서로 분리되어 그곳에 밀봉된 화학물질의 구획을 갖는 마스터배치 재료의 외피로서 설명될 수 있다. 패키지 시스템의 마스터배치 재료(패키지 마스터배치)는 패키지 시스템이 첨가되는 "베이스 마스터배치"의 조성과 양립가능한 조성을 가진다. 바람직하게, 마스터배치 재료는 "베이스 마스터배치"의 조성과 동일한 조성을 가진다. 각 마스터배치의 재료는 중합체 및 충전제, 가소제, 프로세싱 촉진제, 항산화제, 점착제, 산화아연 및 다른 것들의 조합으로 만들어질 수 있다. 본 명세서의 중합체는 천연 고무, 합성 고무, 열가소성 엘라스토머 및 그것들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 합성 엘라스토머는 EPDM(에틸렌-프로필렌 디엔 단량체 고무), EPM(에틸렌-프로필렌 단량체 고무), EVA(에틸렌-비닐아세테이트 고무), CPE(염소화 폴리에틸렌 고무), IIR(폴리이소부틸렌), IR(폴리이소프렌), SBR(스티렌-부타디엔 고무), NBR(아크릴로니트릴부타디엔 고무), CM(클로로술포네이트화 폴리에틸렌 고무), CR(폴리클로르프렌고무)에 의해 예시된다.

Devaux 등의 미국 특허 4,665,155는 디엔 고무의 화합 동안 황 및 가황 촉진체에 더하여 중합성 트리티오카르보네이트를 첨가함에 의해 얻어질 수 있는 개선된 특성을 갖는 가황물을 개시한다. 이들 재료는 가황물의 온도가 경화 후 연장된 기간 동안, 그리고 가황물의 사용 기간 동안 불가피하게 높게 유지되는 경우 가황물의 특성을 안정화하는 효과를 가진다. 디엔 고무, 황 및 가황 가속제를 포함하는 가황가능한 고무 조성물이 제공되며, 또한 이 조성물은 유기 다리기를 갖는 반복 단위를 포함하는 구조를 갖는 중합성 트리티오카르보네이트를 함유하는 것을 특징으로 한다. 그러나, 그러한 대체 시스템을 사용하여 만들어진 가황물은 황-경화 가황물의 장점 중 어떤 것이 부족한 경향이 있으며, 따라서 가황물의 시효 특성을 개선하면서 동시에 가황제로서 황을 사용했을 때의 장점을 유지하는 첨가제가 필요하다.

선행 기술의 고무 화학물질을 위한 중합성 분산물은 화학적 방법 또는 압출과 같은 물리적 방법을 사용하여 중합성 블렌드를 형성할 때는 지금까지 농축되었다. 그러한 선행 기술의 중합성 블렌드는 고무 화학물질의 예비-분산물 제조에 필요한 우수한 압축 성질 또는 우수한 시효 특성을 제공하지 않는 것으로 관찰된다.

본 발명은 고무 화학물질의 예비분산물 및 그것의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 고무 화학물질을 분산시키기 위한 조성물 및 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

발명의 목적

본 발명의 목적은 더 적은 분진을 나타내는 중합체 결합 고무 화학물질을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 보다 나은 그을음 안전성 및 열시효 특성에 관하여 보다 나은 성능을 나타내는 중합체 결합 고무 화학물질을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 원하는 로딩 퍼센트로 고무 화학물질의 분산을 허용하면서 동시에 고무의 프로세싱에서 사용되는 최종 예비분산물을 더 적은 양으로 필요로 하는 중합성 블렌드를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 고무 화학물질의 분산물을 제조하는 비용 효과적이며 환경 친화적인 방법을 제공하는 것이다.

발명의 개요

본 발명의 이들 및 다른 목적은 신규한 중합성 블렌드에 분산된 고무 첨가제를 제공함에 의해 달성된다.

따라서, 본 발명은 (i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소의 중합성 블렌드에 분산된 고무 첨가제를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물을 제공한다.

본 발명의 한 구체예에서, 예비분산물 중 고무 첨가제의 양의 40중량% 내지 95중량%를 포함하며, 중합성 블렌드의 양은 총 예비분산물 중 60중량% 내지 5중량%를 포함한다.

본 발명의 다른 구체예에서, 고무 첨가제는 가속제, 항산화제, 활성제, 안정제, 지연제, 발포제, 황 제공제, 경화제, 가교결합 활성제, 과산화물, 방염제, 프로세싱 촉진제, 해교제, 재생제, 분산제, 윤활제, 분산 수지, 균질화제, 점착제, 강화제 및 가교결합제로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 고무 첨가제는 황, 2-메르캅토벤조트리아졸, 테트라메틸티우람 디술피드, 벤조티아질 디술피드, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 아연 디에틸디티오카르바메이트, N-시클로헥실-2-벤조티아질 술펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 블렌드의 중합성 성분은 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 더 이상의 구체예에서, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 중 비닐 아세테이트의 양은 중합체 중 12 내지 50% 범위이다.

본 발명의 다른 구체예에서, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명의 더 이상의 구체예에서, 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체의 금속 이오노머를 포함한다.

본 발명의 더 이상의 구체예에서, 금속은 아연, 나트륨 및 리튬 또는 그것들의 염으로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 프로필렌 고무와 같은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스로 구성되는 군으로부터 선택된다.

또한, 본 발명은 (i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소의 중합성 블렌드에 분산된 고무 첨가제를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물의 제조 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 상기 중합성 블렌드에 상기 첨가제를 혼합하는 단계를 포함한다.

본 발명의 한 구체예에서, 예비분산물 중 고무 첨가제의 양은 5중량% 내지 95중량%를 포함하며, 중합성 블렌드의 양은 총 예비분산물 중 95중량% 내지 5중량%를 포함한다.

본 발명의 다른 구체예에서, 고무 첨가제는 황, 2-메르캅토벤조트리아졸, 테트라메틸티우람 디술피드, 벤조티아질 디술피드, 아연 디부틸디티오카르바메이트,아연 디에틸디티오카르바메이트, N-시클로헥실-2-벤조티아질 술펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 프로필렌 고무와 같은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 한 구체예에서, 상기 중합성 블렌드에 고무 첨가제를 혼합하는 단계는 반죽기에서의 용융 혼합에 의해 수행된다.

본 발명의 한 구체예에서, 예비분산물의 제조 방법은 먼저 용융 혼합과 같은 어떤 종래의 수단에 의해 중합성 블렌드를 형성하는 단계, 및 용융 혼합에 의해 고무 첨가제를 그것에 분산시키는 후속 단계를 포함한다.

본 발명의 다른 구체예에서, 분산물은 먼저 중합성 성분과 고무 성분을 혼합하고, 다음에 저분자량 탄화수소 및 고무 첨가제를 동시에 그것에 첨가하여 최종 분산물을 형성함에 의해 제조된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 분산물의 모든 성분은 동시에 용융 혼합되어 분산물을 얻을 수 있다.

또한, 본 발명은 (i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물의 제조에 사용되는 중합성 블렌드에 관한 것이다.

본 발명의 한 구체예에서, 블렌드의 중합성 성분은 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 프로필렌 고무와 같은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및 에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스로 구성된 군으로부터 선택된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 중합성 성분의 양은 총 블렌드 중 5 내지 70중량%의 범위이다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 고무 화합물의 양은 총 블렌드중 15 내지 70중량%의 범위이다.

본 발명의 더 이상의 구체예에서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소의 양은 총 블렌드 중 10 내지 80중량%의 범위이다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 성분은 에틸렌 비닐 아세테이트 및 에틸렌 비닐 부틸레이트로부터 선택되며, 고무 성분은 에틸렌-프로필렌 디엔 단량체 고무(EPDM)을 포함하고, 저분자량 탄화수소는 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 불포화 폴리올레핀이다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 중합성 블렌드는 가소제, 증점제, 점도 증진제, 바인더 및 왁스로부터 선택된 하나 이상의 종래 성분을 추가로 포함할 수 있다.

또한, 본 발명은 (i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물의 제조에 사용되는 중합성 블렌드의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 고무 화합물의 양은 총 블렌드 중 15 내지 70중량%의 범위이다.

본 발명의 또 다른 구체예에서, 중합성 블렌드는 먼저 중합성 성분과 고무 성분을 용융 혼합하여 최초 블렌드를 얻고, 다음에 저분자량 탄화수소를 첨가하여 최종 조성물을 얻음에 의해 형성된다.

본 발명의 다른 구체예에서, 중합성 블렌드의 모든 성분은 동시에 용융 혼합되어 최종 블렌드를 얻을 수 있다.

본 발명의 조성물은 예상치 못한 개선된 특성을 갖는 시너지 조성물이며, 개별 성분들의 특성이 단순히 모여서 나타나는 단순 혼합물은 아니다.

발명의 상세한 설명

본 발명은 다양한 불포화 폴리올레핀 또는 그것의 다양한 공중합체 또는 그것들의 유도체로 만들어진 블렌드가 예비분산물에서의 증진된 특성으로 인해 예비분산물로서 보다 나은 성능을 제공한다는 놀라운 인식을 기초로 한다.

어떤 이론과 결부되지는 않지만, 본 출원인은 신규한 중합체 블렌드의 사용으로 인한 마스터배치에서의 특성들의 증진은 중합체 블렌드가 백본으로 되기 때문에 발생하며, 따라서 황 또는 다른 고무 화학물질의 보다 나은 반응성을 제공한다고 믿는다.

본 발명은 (i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소의 중합성 블렌드에 분산된 고무 첨가제를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물을 제공한다. 예비분산물 중 고무 첨가제의 양은 바람직하게 5 내지 95중량%이며, 중합성 블렌드의 양은 총 예비분산물 중 95 내지 5중량%이다.

고무 첨가제는 어떤 종래의 중요한 고무 화학물질일 수 있으며, 예를 들어 가속제, 항산화제, 활성제, 안정제, 지연제, 발포제, 황 제공제, 경화제, 가교결합 활성제, 과산화물, 방염제, 프로세싱 촉진제, 해교제, 재생제, 분산제, 윤활제, 분산 수지, 균질화제, 점착제, 강화제 및 가교결합제로부터 선택될 수 있다. 그러한 고무 화학물질의 예는 황, 2-메르캅토벤조트리아졸, 테트라메틸티우람 디술피드, 벤조티아질 디술피드, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 아연 디에틸디티오카르바메이트, N-시클로헥실-2-벤조티아질 술펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드를 포함한다.

본 발명의 예비분산물을 형성하는데 사용된 중합체 블렌드는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체(Atofina에 의해 판매되는 LOTRYLX로서 시중에서 입수가능), 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체(Atofina에 의해 판매되는 LOTADER로서 시중에서 입수가능), 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체(Dow Chemical Company에 의해 판매되는 PRIMACOR로서 시중에서 입수가능) 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머와 같은 중합성 성분을 포함한다. 중합성 성분 중 산 치환기의 양이 많은 것이 바람직하며, 중합성 성분 중 산 치환기의 양이 적어도 12중량%일 때 더 좋은 결과가 달성된다. 예를 들어, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 중 비닐 아세테이트의 양은 중합체 중 12 내지 50%의 범위일 수 있다.

에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는, 예를 들어 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체일 수 있다. 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체의 금속 이오노머를 포함한다(DuPont에 의해 판매되는 SURLYN으로 시중에서 입수가능). 금속은 아연, 나트륨 및 리튬 또는 그것들의 염으로 구성되는 군으로부터 선택된다.

중합성 블렌드의 고무 성분은 상표명 NORDEL로 DuPont Dow Elastomers에 의해 판매되는 것들과 같은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무; 에틸렌 프로필렌 고무 또는 상표명 Buna로 Bayer에 의해 판매되는 것들; NEOP1tENE로 DuPont로부터 시중에서 입수가능한 에틸렌 아크릴레이트 고무, 폴리크로프렌 및 그것의 여러 가지 공중합체; 및 에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택된다.

중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은 바람직하게 3개 이하의 탄소 원자를 갖는 저급 탄화수소이다. 저급 탄화수소는 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스일 수 있다. 탄화수소의 분자량은 바람직하게 150 내지 6000, 더 바람직하게 300 내지 3000 범위이지만, 더 높은 분자량의 탄화수소도 사용될 수 있다.

고무 첨가제의 예비분산물은 용융 혼합 또는 반죽과 같은 어떤 종래의 방법에 의해 또는 2-롤 분쇄기에서 일반적으로 제조된다. 상기 중합성 블렌드에 고무 첨가제의 혼합은 혼합기 또는 2-롤 분쇄기 상에서, 바람직하게는 형성된 최종 분산물의 특성에 대한 어떤 해로운 효과를 방지하기 위해 56℃ 이하의 온도에서, 용융 혼합에 의해 수행된다. 예비분산물은 모든 성분들의 용융 혼합을 포함하는 1 단계 방법으로, 또는 먼저 고무 성분과 중합성 성분의 예비 블렌드를 형성하고, 다음에 고무 화학물질과 저분자량 탄화수소로 혼합함에 의해 형성될 수 있다.

중합성 블렌드는 가소제, 증점제, 점도 증진제, 바인더 및 왁스로부터 선택된 하나 이상의 종래 성분을 추가로 포함할 수 있다. 중합성 블렌드는 상기 설명된 방법에 따라서 제조될 수 있다. 고무 화학물질이 반드시 중합성 블렌드에 바로 혼합되거나 또는 분산될 필요는 없다.

본 발명의 중합성 분산물은 이용가능한 선행 기술에 비하여 다음의 장점을 제공하는 것으로 관찰된다.

· 더 적은 재료 소비, 더 높은 이익

· 더 적은 재료 소비, 환경적 이점

본 발명은 다양한 불포화 폴리올레핀 또는 그것의 다양한 공중합체 또는 3량체 또는 그것들의 유도체를 포함하는 중합체 상을 포함하는 중합체 블렌드를 제공한다.

대부분의 불포화 폴리올레핀 또는 그것의 다양한 공중합체 또는 3량체 또는그것들의 유도체는 중합성 블렌드의 형태로 사용될 수 있다. 폴리올레핀의 실제 선택을 결정하는 한 요인은 비용 요인일 것이다. 본 발명에 따라서 제조된 고무 화학물질의 예비분산물의 형성에 유용한 가장 바람직한 중합성 블렌드는 에틸렌-프로필렌 디엔 단량체 고무(EPDM), 에틸렌 비닐 아세테이트 또는 에틸렌 비닐 부틸레이트 및 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 불포화 폴리올레핀의 조합으로 만들어진다.

폴리올레핀들의 블렌드 또는 혼합물로 구성된 선행 기술의 예비분산물과는 반대로, 본 발명의 예비분산물은 선행 기술의 예비분산물에 비하여 적은 용량을 필요로 하면서 동시에 개선된 특성을 가진다는 것이 관찰된다.

본 발명의 예비분산물의 압축 성질은 그을음 내성 및 시효 특성과 마찬가지로 선행 기술보다 더 낮은 것으로 관찰된다.

본 발명의 중합성 블렌드는 어떤 종래의 중합체 혼합 방법에 의해 제조될 수 있다. 중합체 및 고무가 먼저 용융 혼합되고, 이어서 고무 첨가제 및 저분자량 탄화수소가 첨가될 수 있다. 또는 달리, 예비분산물의 모든 성분들이 함께 혼합될 수 있다. 혼합은 혼합기/반죽기 또는 2-롤 분쇄기에서 행해질 수 있다. 시험은 두 가지의 예비분산물 제조 방법이, 2-롤 분쇄기에서 행해지는지 또는 혼합형 반죽기에서 행해지는지의 여부에 관계 없이, 고무 화학물질에서 동일한 결과를 얻는 제품을 제공한다는 것을 나타낸다. 그러나, 작업의 용이성을 위해, 2-롤 분쇄기 대신 반죽기를 사용하고, 동시에 혼합하는 대신 단계적 방식으로 성분들의 혼합을 수행하는 것이 바람직하다.

본 발명은 이제 다음의 실시예를 참조하여 설명될 것이며, 이 실시예들은 예시적인 것으로서, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.

실시예 1

28% 비닐 아세테이트 함량을 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트(Grade 2825, National Organic Chemical Industries Ltd.(인도 뭄바이)에 의해 공급) 2.5kg을 혼합형 반죽기(Extrusion System(인도 뉴델리)에 의해 공급)에서 EPDM 고무(Keltan Grade no. 4802, DSM N. V.(네덜란드)에 의해 공급) 5kg과 용융 혼합했다. 중합체를 반죽기에서 약 18-20분 동안 90℃에서 용융 혼합했다. 얻어진 중합체 블렌드 1.5kg을 다른 혼합기/반죽기에 넣고 황 10kg을 폴리이소부텐(Grade PV 10, Gujarat Petrosynthesis Ltd.에 의해 제조, Indian Petrochemicals Corporation Ltd.(인도 바도다라)에 의해 시판) 1kg와 함께 동일한 곳에 첨가했다. 황 첨가제는 질소 블랑켓에 놓여져서 중합체 블렌드의 첨가 전에 대략 500-750 메시의 입자 크기를 확보했다. 결과의 혼합물을 반죽기에서 용융 혼합했다. 프로세싱 온도가 56℃를 넘지 않도록 주의하여 최종 예비분산물의 특성에 대한 어떤 해로운 효과를 방지했다. 그렇게 얻어진 도우를 냉각 제조 과립기에 공급했다. 자유 유동하며 끈적이지 않는 황 분산물의 과립을 얻었다.

실시예 2

28% 비닐 아세테이트 함량을 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트(Grade 2825, National Organic Chemical Industries Ltd.(인도 뭄바이)에 의해 공급) 0.5kg을 혼합형 반죽기(Extrusion System(인도 뉴델리)에 의해 공급)에서 EPDM 고무(KeltanGrade no. 4802, DSM N. V.(네덜란드)에 의해 공급) 1kg과 용융 혼합했다. 황 10kg을 1kg PIB(Grade PV 10, Gujarat Petrosynthesis Ltd.에 의해 제조, Indian Petrochemicals Corporation Ltd.(인도 바도다라)에 의해 시판)와 함께 동일한 곳에 첨가했다.

상기 언급된 황은 질소 블랑켓에 놓여져서 500-750 메시의 입자 크기를 확보했다. 중합체를 혼합형 반죽기에서 용융 혼합했다.

프로세싱 온도가 56℃를 넘지 않도록 주의하여 최종 예비분산물의 특성에 대한 어떤 해로운 효과를 방지했다.

그렇게 얻어진 도우를 냉각 제조 과립기에 공급했다. 자유 유동하며 끈적이지 않는 황 분산물의 과립을 얻었다.

실시예 3

40% 비닐 아세테이트 함량을 갖는 EVA(Grade Sumitate RB 11, Sumitomo Chemical Co., Ltd.(일본 오사카)에 의해 제조, 인도에 있는 에이전트 NUs. Kemeff Value Additives(인도 뭄바이)에 의해 공급) 2.5kg을 혼합형 반죽기(Extrusion System(인도 뉴델리)에 의해 공급)에서 EPDM 고무(Keltan Grade no. 4802, DSM N. V.(네덜란드)에 의해 공급) 5kg과 용융 혼합했다.

중합체를 반죽기에서 18-20분 동안 90℃에서 용융 혼합하여 예비 중합체 블렌드를 얻었다. 상기 얻어진 중합체 블렌드 1.5kg을 다른 혼합기/반죽기에 넣었다. 황 10kg을 1kg PIB(Grade PV 10, Gujarat Petrosynthesis Ltd.에 의해 제조, Indian Petrochemicals Corporation Ltd.(인도 바도다라)에 의해 시판)와 함께 동일한 곳에 첨가했다. 상기 언급된 황은 질소 블랑켓에 놓여져서 대략 500-750 메시의 입자 크기를 확보했다. 용융 반응을 반죽기에서 행했다. 프로세싱 온도가 56℃를 넘지 않도록 주의하여 최종 예비분산물의 특성에 대한 어떤 해로운 효과를 방지했다. 그렇게 얻어진 도우를 냉각 제조 과립기에 공급하여 자유 유동하며 끈적이지 않는 황 분산물의 과립을 얻었다. 여기서 얻어진 과립은 실시예 1에서 만들어진 과립에 비하여 더 부드러웠다.

실시예 4

28% 비닐 아세테이트 함량을 갖는 에틸렌 비닐 아세테이트(Grade 2825, National Organic Chemical Industries Ltd.(인도 뭄바이)에 의해 공급) 5kg을 혼합형 반죽기(Extrusion System(인도 뉴델리)에 의해 공급)에서 EPDM 고무(Keltan Grade no. 4802, DSM N. V.(네덜란드)에 의해 공급) 5kg과 용융 혼합했다. 중합체를 반죽기에서 18-20분 동안 90℃에서 용융 혼합하여 중합체 블렌드를 얻었다.

상기 얻어진 중합체 블렌드 1kg을 다른 혼합기/반죽기에 넣었다. 황 10kg을 1.5kg PIB(Grade PV 10, Gujarat Petrosynthesis Ltd.에 의해 제조, Indian Petrochemicals Corporation Ltd.(인도 바도다라)에 의해 시판)와 함께 동일한 곳에 첨가했다. 상기 언급된 황은 질소 블랑켓에 놓여져서 대략 500-750 메시의 입자 크기를 확보했다. 용융 반응을 반죽기에서 행했다. 프로세싱 온도가 56℃를 넘지 않도록 주의하여 최종 예비분산물의 특성에 대한 어떤 해로운 효과를 방지했다. 그렇게 얻어진 도우를 냉각 제조 과립기에 공급했다. 이 경우에서 얻어진 황 분산물의 과립은 실시예 1에서 얻어진 것들에 비하여 더 끈적거렸다.

실시예 5

실시예 1의 과정을 NOCIL(Rubber Chemicals Division)(인도 뭄바이)에 의해 제조된 MBT(2-메르캅토벤조티아졸)로 황을 대체하여 동일한 작업 파라미터를 사용하여 반복했다. MBT의 균일한 분산물을 얻는다.

실시예 6

실시예 1의 과정을 NOCIL(인도 뭄바이)에 의해 제조된 MBTS로 MBT를 대체하여 동일한 작업 파라미터를 사용하여 반복했다. 작업 파라미터 및 단계는 동일했다. MBTS의 균일한 분산물을 얻는다.

실시예 7

실시예 1의 과정을 NOCIL(인도 뭄바이)에 의해 제조된 TMTD로 MBT를 대체하여 반복했다. 작업 파라미터 및 단계는 동일했다. TMTD의 균일한 분산물을 얻는다.

실시예 8

실시예 1의 과정을 NOCIL(인도 뭄바이)에 의해 제조된 ZDBC(아연 디부틸디티오카르바메이트)로 MBT를 대체하여 반복했다. 작업 파라미터 및 단계는 동일했다. ZDBC의 균일한 분산물을 얻는다.

실시예 9

실시예 1의 과정을 NOCIL(인도 뭄바이)에 의해 제조된 ZDEC(아연 디에틸디티오카르바메이트)로 MBT를 대체하여 반복했다. 작업 파라미터 및 단계는 동일했다. ZDEC의 균일한 분산물을 얻는다.

실시예 10

실시예 5의 과정을 NOCIL(인도 뭄바이)에 의해 제조된 CBS(N-시클로헥실-2-벤조티아질 술펜아미드)로 MBT를 대체하여 반복했다. 작업 파라미터 및 단계는 동일했다. CBS의 균일한 분산물을 얻는다.

실시예 11

자동차에 사용되는 "하드" 형 틈마개 프로파일의 제조에 사용되는 전형적인 제제의 고무 화합물을 제조했다.

EPDM 100부

가공 오일 87phr

CaC0₃충전제 45phr

카본 블랙

FEF 550 100phr

GPF 660 50phr

산화아연 5phr

스테아르산 2phr

PEG 1.3phr

산화칼슘 9phr

선행 기술에서 사용된 그러한 제제를 위한 전형적인 경화 조성물은 다음과 같이 구성된다.

MBT 1.8phr

TMTD 0.67phr

ZDEC 0.67phr

ZDBC 1.0phr

황 1.2phr

본 실시예에서, MBT는 분말 MBT 대신에 예비분산물(상기 실시예 4에서 제조된)의 형태로 사용했다. 가공되는 고무 제제를 위한 프로세싱 단계는 종래와 같았다.

본 분야에서 필요한 1.8phr MBT 분말 대신에 단지 90%의 용량, 즉 1.62phr의 예비분산물 형태, 즉 단지 90% 용량이 동일한 효과를 얻는데 필요했다는 것이 관찰되었다. 예비분산물 중 MBT의 활성 함량은 단지 80%이므로, 효과적으로 단지 72% 용량의 MBT(즉, 1.296phr) 만이 첨가되었다. 모든 다른 성분은 분말 형태로 사용했다.

사용된 경화 시스템은 다음과 같았다:

실시예 4에서처럼 만들어진 예비분산물 형태의 MBT 1.62phr

분말 TMTD 0.67phr

ZDEC 0.67phr

ZDBC 1.0phr

황 1.2phr

혼합 및 화합은 분말 성분에 사용되는 종래의 방법을 사용하여 행했다.

고무를 경화하고 시험했다. 예비분산물의 형태로 단지 72% 용량의 MBT를 사용하여 얻어진 특성은 100% 분말 MBT를 사용했을 때와 동일한 것으로 판명되었다.

실시예 12

실시예 11에 따라서 제제를 제조했다. 그러나, 본 실시예에서는 MBT 및 경화 시스템의 다른 성분들을 분말 형태로 첨가했고, 황을 분말 황 대신에 예비분산물의 형태로 사용했다.

황 마스터배치의 용량은 분말 황의 단지 80%였다. 이것은 분말 형태로 사용되었던 황의 단지 64%만이 사용되었음을 의미한다.

신 제제 및 구 제제가 하기 표 1에 주어진다.

단지 황만이 예비분산물의 형태로 사용되었으며, 역시 분말의 80%의 용량에서 분말의 1.2phr에 비하여 0.768phr의 효과적인 황 용량을 얻었다는 것을 주목하는 것이 중요하다. 혼합 분쇄기 상에서 초기 15분의 혼합 사이클이 100초 내지 800초까지 감소되었음이 판명되었다. 의미 심장하게도, 이들 결과는 비록 경화 시스템의 단지 한 성분, 즉 황 만이 예비분산물의 형태였을지라도 얻어졌다. 고무 화합물의 경화는 동일한 경도 및 다른 값을 주었으며, 얻어진 유량계 곡선은 표 상부의 곡선이었다(도 1).

실시예 13

실시예 11에 따라서 제제를 제조했다. 그러나, 지금 MBT 및 경화 시스템의 다른 성분들을 분말 형태로 첨가했고, 본 발명에 따라서 제조된 TMTD의 예비분산물을 분말 TMTD를 대신하여 사용했다. TMTD 마스터배치의 용량은 분말 TMTD의 단지 90%였다. 이것은 분말 형태로 사용되었던 TMTD의 단지 72%만이 사용되었음을 의미한다.

신규 제제 및 구 제제가 하기 표 2에 주어진다.

단지 TMTD 만이 예비분산물의 형태로 사용되었으며, 역시 분말의 90% 용량(즉, 분말 TMTD의 0.67phr에 비하여 TMTD 예비분산물의 0.603phr)이었다는 것을 주목하는 것이 중요하다. 이것은 예비분산물 중 TMTD의 활성 함량이 80%이므로 단지 0.4824phr의 분말 TMTD를 가진 것과 동일했다. 비록 단지 단일 가속제 만이 예비분산물의 형태로 사용되었을 지라도, 완전한 경화가 일어났으며, 경화 이하는 관찰되지 않았다. 유사한 실험을 다른 가속제를 사용하여 수행했으며, 다시 단지 90% 예비분산물 용량의 가속제에서, 72%의 분말 가속제와 동일했음이 판명되었다.

실시예 14

실시예 11에 따라서 제제를 제조했다. 그러나, 지금 MBT 및 황을 제외한 경화 시스템의 다른 성분들을 예비분산물의 형태로 첨가했다. 모든 가속제 예비분산물의 용량은 분말 가속제의 단지 90%로 사용했다.

이것은 분말 형태로 사용되었던 어떤 가속제의 단지 72%만이 사용되었음을 의미한다. 신규 제제 및 구 제제가 하기 표 3에 주어진다.

모든 가속제가 예비분산물의 형태로 사용되었으며, 역시 분말의 90% 용량(즉, 예를 들어 분말 TMTD의 0.67phr에 비하여 TMTD 예비분산물의 0.603phr)이었다는 것을 주목하는 것이 중요하다. 이것은 예비분산물 중 TMTD의 활성 함량이 80%이므로 단지 0.4824phr의 분말 TMTD를 가진 것과 동일했다. 비록 모든 가속제가 예비분산물 중 활성 함량이 80%이므로 가속제 조성물의 72%까지 바뀌는 분말의 90%의 감소된 용량으로 예비분산물의 형태로 사용되었을 지라도, 완전한 경화가 일어났으며, 경화 이하는 관찰되지 않았다.

실시예 15

실시예 11의 과정을 반복했으며, 사용된 고무 제제는 EPDM ASTM D 3568-95이었다.

EPDM 100

카본 n 550 80

PO 50

ZnO 5

SA 1

분말 황을 사용하여 제조된 경화 시스템, 수입 예비분산물(Rhein Chemie로부터) 및 본 발명에 따르는 황 예비분산물을 사용했다. 본 발명의 황 예비분산물을 사용하여 제조된 경화 시스템은 다음과 같이 이루어졌다.

황 예비분산물 1.5

MBT 0.5

TMT 1

DPTT 1

ZDBC 1

건조제 10

얻어진 결과는 하기 표 4에 주어진다. 표 4는 블렌드를 형성하기 위한 폴리올레핀으로서 EPDM, EVA 및 이소부텐을 사용하여 제조된 본 발명의 예비분산물을 사용하여 경화되었을 때 에틸렌 프로필렌 디엔 단량체 고무 프로파일의 특성들을 분말 황 및 선행 기술의 황 예비분산물과 비교했을 때의 비교 분석을 제공한다. 표 4의 데이타로부터 볼 수 있는 대로, 의미 심장하게도, 경화 시간, 필요한 황의 용량 phr에 관하여 보다 나은 결과가 얻어졌다. 또한, 본 발명에 따라서 제조된 예비분산물을 사용하였을 때 경화 이하는 관찰되지 않았다.

경화는 temp nr 155℃, 10' 모터, mdr 200, 0.5 dgree arach, temp nbr 150, temp epdm 120' 모터에서 행해졌다.

실시예 16

실시예 11의 과정을 반복했으며, 사용된 고무 제제는 니트릴이었다.

NBR(Aparene) 100

카본 774 50

DOP 5

Strucktol WB 350 3

ZnO 5

스테아르산 1

Pillox TDQ 2 (A O)

황 0.5, TMT 2, MOR 1로 이루어진 경화 시스템을 사용했으며, 여기서 황은 본 발명에 따르는 예비분산물의 형태로 제조했고, 얻어진 결과는 하기 표 5에 주어진다. 표 2는 블렌드를 형성하기 위한 폴리올레핀으로서 EPDM, EVA 및 이소부텐을사용하여 제조된 본 발명의 예비분산물을 사용하여 경화되었을 때 니트릴 고무 프로파일의 특성들을 선행 기술의 황 예비분산물과 비교했을 때의 비교 분석을 제공한다. 표 4의 데이타로부터 볼 수 있는 대로, 의미 심장하게도, 경화 시간, 필요한 황의 용량 phr에 관하여 보다 나은 결과가 얻어졌다. 또한, 본 발명에 따라서 제조된 예비분산물을 사용하였을 때 경화 이하는 관찰되지 않았다.

실시예 17

실시예 15의 과정을 EPDM 또는 니트릴 고무 대신에 천연 고무 제제를 사용하여 반복했다. 과정은 실시예 15와 동일했다. 결과는 하기 표 6에 주어진다. 표 6은 (본 발명의) EPDM, EVA 및 폴리이소부텐을 사용하여 제조된 황의 예비분산물을 사용하여 경화를 행했을 때 천연 고무 제제의 특성들을 선행 기술의 황 예비분산물 및 분말 황과 비교했을 때의 비교 분석을 제공한다.

본 발명이 상기 설명된 것에 제한되지 않으며, 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지 않으면서 다양한 변형 및 구체예가 가능하다는 것이 당업자에게 분명할 것이다.

Claims

(i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소의 중합성 블렌드에 분산된 고무 첨가제를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물.
제 1 항에 있어서, 예비분산물 중 고무 첨가제의 양은 5 내지 95중량%를 포함하며, 중합성 블렌드의 양은 총 예비분산물 중 95 내지 5중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 1 항에 있어서, 고무 첨가제는 가속제, 항산화제, 활성제, 안정제, 지연제, 발포제, 황 제공제, 경화제, 가교결합 활성제, 과산화물, 방염제, 프로세싱 촉진제, 해교제, 재생제, 분산제, 윤활제, 분산 수지, 균질화제, 점착제, 강화제 및 가교결합제로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 1 항에 있어서, 고무 첨가제는 황, 2-메르캅토벤조트리아졸, 테트라메틸티우람 디술피드, 벤조티아질 디술피드, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 아연 디에틸디티오카르바메이트, N-시클로헥실-2-벤조티아질 술펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 1 항에 있어서, 블렌드의 중합성 성분은 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 5 항에 있어서, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 5 항에 있어서, 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체의 금속 이오노머인 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 7 항에 있어서, 금속은 아연, 나트륨 및 리튬 또는 그것들의 염으로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 1 항에 있어서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및 에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택된 에틸렌과 프로필렌의 공중합체로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
제 1 항에 있어서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은, 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 예비분산물.
(i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소의 중합성 블렌드에 분산된 고무 첨가제를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물의 제조 방법으로서, 상기 중합성 블렌드에 상기 첨가제를 혼합하는 단계를 포함하는 방법.
제 11 항에 있어서, 예비분산물 중 고무 첨가제의 양은 5 내지 95중량%를 포함하며, 중합성 블렌드의 양은 총 예비분산물 중 95 내지 5중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 고무 첨가제는 황, 2-메르캅토벤조트리아졸, 테트라메틸티우람 디술피드, 벤조티아질 디술피드, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 아연 디에틸디티오카르바메이트, N-시클로헥실-2-벤조티아질 술펜아미드 및 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 블렌드의 중합성 성분은 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 14 항에 있어서, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 14 항에 있어서, 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체의 금속 이오노머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 16 항에 있어서, 금속은 아연, 나트륨 및 리튬 또는 그것들의 염으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 프로필렌 고무와 같은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및 에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은, 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스로 구성된 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 상기 중합성 블렌드에 고무 첨가제의 혼합은 혼합기 또는 반죽기 또는 2-롤 분쇄기에서 용융 혼합에 의해 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 예비분산물의 제조 방법은 먼저 용융 혼합과 같은 어떤 종래의 수단에 의해 중합성 블렌드를 형성하는 단계, 및 이어서 용융 혼합에 의해 고무 첨가제를 그것에 분산시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 먼저 중합성 성분과 고무 성분을 혼합하고, 다음에 저분자량 탄화수소 및 고무 첨가제를 그것에 첨가하여 최종 예비분산물을 형성함에 의해 예비분산물을 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항에 있어서, 예비분산물의 모든 성분을 동시에 용융 혼합하여 예비분산물을 얻는 것을 특징으로 하는 방법.
(i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물의 제조에서 사용되는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 블렌드의 중합성 성분은 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 25 항에 있어서, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 25 항에 있어서, 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체의 금속 이오노머인 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 27 항에 있어서, 금속은 아연, 나트륨 및 리튬 또는 그것들의 염으로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 프로필렌 고무와 같은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및 에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은, 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 중합성 블렌드 중 중합성 성분의 양은 총 블렌드 중 5 내지 70중량% 범위인 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 27 항에 있어서, 중합성 블렌드 중 고무 성분의 양은 총 블렌드 중 15 내지 70중량% 범위인 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 중합성 블렌드 중 저분자량 탄화수소의 양은 총 블렌드 중 10 내지 80중량% 범위인 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 중합성 성분은 에틸렌 비닐 아세테이트 및 에틸렌 비닐 부틸레이트로부터 선택되고, 고무 성분은 에틸렌-프로필렌 디엔 단량체 고무(EPDM)를 포함하고, 저분자량 탄화수소는 3 이상의 탄소 원자를 갖는 불포화 폴리올레핀인 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
제 24 항에 있어서, 가소제, 증점제, 점도 증진제, 항산화제, 바인더 및 왁스로부터 선택된 하나 이상의 종래 성분을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 중합성 블렌드.
(i) 중합성 성분, (ii) 고무 재료, 및 (iii) 저분자량 탄화수소를 포함하는 고무 첨가제의 예비분산물의 제조에서 사용되는 중합성 블렌드의 제조 방법.
제 36 항에 있어서, 블렌드의 중합성 성분은 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴산 공중합체 및 에틸렌 아크릴 에스테르 및 무수말레산 3량체와 같은 그것의 유도체, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체 및 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 37 항에 있어서, 에틸렌과 알킬 아크릴레이트의 공중합체는 에틸렌메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌프로필 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌부틸 아크릴레이트/일산화탄소 3량체, 에틸렌에틸 아크릴레이트/무수말레산 3량체 및 에틸렌아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 3량체, 및 그것들의 어떤 유도체로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 37 항에 있어서, 에틸렌과 산의 공중합체의 금속 이오노머는 에틸렌과 메타크릴산의 공중합체의 금속 이오노머인 것을 특징으로 하는 방법.
제 39 항에 있어서, 금속은 아연, 나트륨 및 리튬 또는 그것들의 염으로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 중합성 블렌드의 고무 성분은 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 고무와 같은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔의 3량체, 에틸렌 프로필렌 고무와 같은 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 고무, 네오프렌 및 에폭시드화 천연 고무로 구성되는 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 중합성 블렌드의 저분자량 탄화수소 성분은, 그래프트되었든 아니든, 폴리이소부텐, 혼성배열 폴리프로필렌, 액체 폴리프로필렌 및 저분자량 왁스로 구성된 군으로부터 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 중합성 블렌드 중 중합성 성분의 양은 총 블렌드 중 5 내지 70중량% 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 중합성 블렌드 중 고무 성분의 양은 총 블렌드 중 15 내지 70중량% 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 중합성 블렌드 중 저분자량 탄화수소의 양은 총 블렌드 중 10 내지 80중량% 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 가소제, 증점제, 바인더, 항산화제, 점도 변형제 및 왁스로부터 선택된 하나 이상의 종래 첨가제를 중합성 블렌드에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 먼저 중합성 성분과 고무 성분을 용융 혼합하여 최초 블렌드를 얻고, 다음에 저분자량 탄화수소를 첨가하여 최종 조성물을 얻음에 의해 중합성 블렌드를 형성하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 36 항에 있어서, 중합성 블렌드의 모든 성분을 동시에 용융 혼합하여 최종 블렌드를 얻는 것을 특징으로 하는 방법.