KR20030031684A - 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents

이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은 이를 위하여, a) 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 4∼10 중량부 존재하에; b) 스티렌계 모노머 30∼60 중량부; c) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 40∼70 중량부; 의 중량비로 혼합된 모노머 혼합용액을 중합 개시제를 포함하여 연속공정으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서, d) 저분자량의 하이드로카본 중합체 0.02∼0.4 중량부; 또는 e) 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물 0.02∼0.4 중량부를 포함하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그 제조방법을 제공한다.
본 발명의 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물은 투명성, 내충격성, 가공성 및 내흡습성이 우수하며, 특히 사출 성형품 제조시 이형성이 우수하여 다양한 구조의 사출 성형품 등을 제조할 수 있게 한다.

Description

이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 {Transparent high impact polystyrenic resins with good mold release and their preparations}
본 발명은 투명성, 내충격성, 가공성 및 이형성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법에 관한 것으로, 특히 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 고무의 존재 하에 스티렌계 모노머와 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머를 그라프트 공중합하는 단계를 포함하는 투명성, 내충격성, 가공성 및 내흡습성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지 제조시에 우수한 이형성을 부가하여 제조하는 방법에 관한 것이다.
스티렌계 수지의 단점 중의 하나인 내충격성을 보완, 향상시킨 고무변성 스티렌계 수지는 고무 중합체의 존재하에서 스티렌계 모노머를 그라프트 공중합하여 얻어지는 열가소성 수지로 식품용기, 전기, 전자제품의 하우징 그리고 각종 압출시트로 내충격성이 요구되는 여러 분야에서 사용되어지고 있으나, 수지 중에 분산된 고무입자로 인하여 스티렌계 수지가 가지는 장점중의 하나인 투명성을 상실하게 되어 투명한 용도로의 사용이 제한되어 왔다. 이에 따라, 다양한 용도를 위한 투명성이 우수한 고무변성 스티렌계 수지의 제조기술이 연구되어지고 있다. 이러한 방법에 의해 제조된 내충격성 투명수지는 최근 다양한 디자인에 적용됨에 따라 복잡한 구조 성형물로 제조가 크게 늘어나고 있다. 근래의 이러한 요구에 대해 지금까지의 투명수지 제조방법들은 투명성, 내충격성, 이형성 및 가공성등에 대한 요구를 균형있게 만족시키지 못하여 복잡한 성형 사출물의 제조가 어렵고, 이형성 부족으로 인해 사출 성형 후 이형시 크랙이 발생하거나 모양이 변형되는 경우가 발생하고 있다. 이러한 문제를 해결하기 위해 실리콘 오일 및 금속염 등을 이형제로 첨가하여 사용하는 경우가 있으나, 실리콘 오일 및 금속염을 투명수지에 첨가시 이형성은 향상되는 반면 투명성에 영향을 주어 투명도를 떨어뜨리는 결과를 초래한다. 본 발명은 다양한 구조의 투명 성형물 제조시 투명도에 영향을 주지 않고 우수한 이형성을 부여하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 고려하여 투명성, 내충격성, 가공성 등의 특성은 유지하면서 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 수지 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 다른 목적은 투명성, 내충격성, 가공성 및 이형성이 우수하며, 광택이 양호한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물 및 그 수지의 연속 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여,
a) 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 4∼10 중량부;
b) 스티렌계 모노머 30∼60 중량부
c) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 40∼70 중량부;
의 중량비로 혼합된 모노머 혼합용액을 중합 개시제를 포함하여 연속공정으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,
d) 저분자량의 하이드로카본 중합체 0.02∼0.4 중량부; 또는
e) 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물 0.02∼0.4 중량부를 포함하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은
a) 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 4∼10 중량부;
b) 스티렌계 모노머 30∼60 중량부
c) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 40∼70 중량부;
의 중량비로 혼합된 모노머 혼합용액을 중합 개시제를 포함하여 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,
d) 저분자량의 하이드로카본 중합체 0.02∼0.4 중량부; 또는
e) 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물 0.02∼0.4 중량부
를 포함하여 연속 용액 중합으로 그라프트 공중합시켜 내충격성 스티렌계 투명수지를 제조하는 단계를 포함하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지조성물의 제조방법을 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 스티렌-부타디엔 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 고무의 존재 하에 스티렌계 모노머와 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머를 그라프트 공중합하는 단계를 포함하는 방법으로 제조되는 고무변성 스티렌계 내충격성 투명수지를 연속공정으로 제조하는데 있어, 이형성 향상을 위하여 저분자량의 하이드로카본 중합체 또는 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물을 첨가 투입하여 투명성 및 내충격성 등의 특성을 유지하면서 우수한 이형성을 가질 수 있도록 한 것이다. 특히 저분자량의 하이드로카본 중합체를 사용할 경우 투명도 및 충격강도에 영향을 주지 않고 쉽게 이형 효과를 높일 수 있다. 본 발명은 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 존재 하에 스티렌계 모노머와 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머를 그라프트 공중합하는 단계를 포함하는 투명성, 내충격성, 가공성 및 내흡습성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지 제조시에 적용된다. 본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
a) ⅰ) 25℃에서 5% 스티렌 용액점도가 20 내지 50cp 이고, 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 4 내지 10 중량부를,
ⅱ) 스티렌계 모노머 30 내지 60 중량부; 및
ⅲ) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 40 내지 70 중량부
의 중량비로 혼합되는 모노머 혼합용액 100 중량부에 용해시켜 원료 혼합 용액을 제조하는 단계;
b) 상기 a) 단계의 혼합용액을 2 개 이상의 교반 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합장치의 제 1 반응기에 반응기 온도 120∼145℃로 투입하여 그라프트 공중합 시키는 단계;
c) 상기 b) 단계의 공중합체를 2개 이상의 직렬 연결된 다음 반응기로 연속 투입하여 최종 중합체를 얻기 위한 공중합 단계;
d) 상기 a) 또는 b) 또는 c) 단계의 중합체 생성 단계에서
ⅰ) 저분자량의 하이드로카본 중합체; 또는
ⅱ) 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물 0.02∼0.4 중량부를 투입하는 단계;
e) 상기 c) 단계의 최종 공중합체를 탈휘발 및 펠렛화시키는 단계;
를 포함하는 방법으로 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 제조한다.
상기 a) 단계에서 a) ⅰ) 스티렌-부타디엔 공중합체의 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 것이 바람직하다. 스티렌 골격함유율이 15% 미만이 되거나 50%를 초과하게 되면 투명성과 내충격성의 균형이 맞지 않는다. 또한 25℃에서 5% 스티렌 용액점도가 20∼50cp의 것이 투명성과 내충격성 측면에서 바람직하다.
상기 a) 단계의 고무 중합체는 a) ⅱ) 스티렌계 모노머와 a) ⅲ) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 또는 용매와의 혼합 용액에 4 내지 10 중량부 인 것이 바람직하다. a) 단계의 고무 중합체가 4 중량부 미만이면 제조된 수지의 내충격성이 현저하게 저하되고, 10 중량부를 초과하면 투명성이 저하되어 바람직하지 않다.
상기 a) ⅱ)의 스티렌계 모노머는 스티렌,α-메틸 스티렌,o-메틸 스티렌,p-메틸 스티렌,m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌,i-부틸 스티렌,t-부틸 스티렌 등의 알킬 스티렌; 및o-브로모 스티렌,p-브로모 스티렌,m-브로모 스티렌,o-클로로 스티렌,p-클로로 스티렌,m-클로로 스티렌 등의 할로겐화 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있으며, 바람직하게는 스티렌이다.
상기 a) ⅲ) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트,n-부틸 메타크릴레이트, 2-메틸 헥실 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있으며, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트와n-부틸 아크릴레이트를 혼합하여 사용하는 것이다.
본 발명에서 모노머 혼합 용액 중 a) ⅱ) 스티렌계 모노머와 a) ⅲ) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머의 중량비는 30∼60 : 40∼70 인 것이 바람직하다. 또한 고무 중합체의 굴절율과 a) ⅱ) 스티렌계 모노머와 a) ⅲ) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 공중합체의 굴절율이 일치하도록 두 종류의 모노머 조성을 결정하는 것이 투명성의 관점에서 중요하다.
또한 상기의 제조방법을 통하여 제조된 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지 중 고무 입자의 평균 입경은 1.0㎛ 이하로 할 때 투명성이 우수하였으며, 투명성 및 내충격성에 있어 바람직하게는 평균 입경이 0.3 내지 0.8㎛ 이다.
상기 d) 단계에서 사용되는 저분자량 하이드로카본 중합체는 투명수지의 투명성 및 내충격성에 영향을 주지 않고 이형성을 향상시킨다. 본 발명에 사용되어지는 저분자량 하이드로카본 중합체는 점도 평균 분자량이 500 내지 3000 정도가 바람직하다. 평균 분자량이 500 미만이거나 3000 이상일 경우에는 투명성 및 이형성의 균형을 맞출 수 없게 된다. 즉, 평균분자량이 500 미만일 경우는 이형성 개선에 아무런 효과를 나타내지 못하게 되며, 3000 이상인 경우는 이형성은 향상되나 본 발명의 투명 수지 공중합체의 투명성을 매우 저하시키게 된다. 첨가량으로는 0.02 내지 0.4 중량부가 바람직하다. 첨가량이 0.4 중량부 이상을 초과할 경우에는 이형 효과는 증가하나 투명성을 현저히 저하시켜 바람직하지 않고, 0.02 중량부 이하에서는 이형성 향상에 도움을 주지 못한다. 또한 이형성을 향상시키기 위해 ⅱ)의 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물을 사용할 수 있다. 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물을 사용시 고급 지방산의 금속염으로는 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트 등이 사용된다. 이때에도 0.02∼0.4 중량부를 투입하는 것이 바람직하다. 그러나 투명성 및 내충격성을 고려할 때 저분자량의 하이드로카본을 단독 사용하는 것이 매우 좋다. 본 발명에 사용되는 저분자량의 하이드로카본 중합체는 2 가공과정 즉, 최종 중합체에 첨가하여 사용될 수도 있으나, 투명성 및 이형성 그리고 첨가량 등을 고려할 때 중합 공정중에 직접 투입하는 것이 매우 바람직하고 효과적이다.
본 발명의 제조방법에 있어서, 통상적인 고분자 중합에 사용되는 중합 개시제, 머캅탄계 연쇄 이동제, 용제, 가소제, 산화방지제 또는 자외선 흡수제를 첨가하여 고무변성 스티렌계 공중합 수지를 제조할 수 있다.
상세하게는 본 발명에서 사용되는 머캅탄계 연쇄이동제로n-옥틸 머캅탄,n-도데실 머캅탄,t-도데실 머캅탄 및 α-메틸 스티렌 다이머로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있다.
또한 상기 중합 개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이크로헥산 등의 퍼옥시 케탈류; 디-t-부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸 퍼옥시)헥산 등의 디알킬 퍼옥사이드류; 디벤조일 퍼옥사이드 등의 디아실 퍼옥사이드류;t-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트 등의 퍼옥시 에스테르류; 사이크로헥사논 퍼옥사이드 등의 케논 퍼옥사이드류; 및 2,2`-아조비스이소부틸로니트릴 등의 아조화합물로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있으며, 그라프트 효율을 높이고 고무입자의 평균입경을 작게 할 수 있는 유기 과산화물이 바람직하다.
상기 중합 용제는 중합 용액의 점성을 낮추기 위해 사용될 수 있으며, 원료 모노머 100 중량부에 대하여 10 내지 25 중량부로 사용되며, 그 예로는 톨루엔, 에틸벤젠, 자이렌으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택될 수 있다.
본 발명에서 이용되는 제조 공정으로는 연속 또는 회분식 괴상중합, 용액중합 또는 괴상-현탁중합이 가능하며, 생산성과 품질의 균일성 및 수질오염의 문제가 없다는 점에서 연속 괴상중합 또는 용액중합이 바람직하다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
[실시예 및 비교예]
실시예 1
스티렌-부타디엔 블록 공중합 고무(25℃, 5% 스티렌 용액점도 39cp, 스티렌 골격함유율 40%) 7.0 중량부, 스티렌 33.0 중량부, 메틸 메타크릴레이트 32.0 중량부,n-부틸 아크릴레이트 3.0 중량부 및 에틸벤젠 25.0 중량부로 이루어진 모노머 용액을 제조한 후, 여기에 중합 개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이크로헥산 0.02 중량부를 첨가하였다. 혼합된 용액은 4개의 교반식 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합 장치에 도입되어 연속적으로 그라프트 공중합 되었다. 모노머 100 중량부에 대하여 0.3 중량부의 저분자량 하이드로카본 중합체(점도 평균 분자량 900)를 중합공정 중 내부로 투입하였다. 중합장치 입구에서의 온도는 125℃, 출구의 온도는 140℃였다. 최종 공중합 혼합 용액은 탈휘발조로 보내져 230℃, 20torr의 조건에서 미반응 단량체 및 용제가 제거된 후 펠렛화하여 최종 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지를 얻었다. 상기와 같이 얻어진 수지를 사출 성형하여 아래와 같은 방법으로 물성을 측정한 후 표 1에 나타내었다.
- 헤이즈 : 두께 3㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM 1003에 의거하여 측정.
- 전광선 투과율 : 두께 3㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM 1003에 의거하여 측정.
- 아이조드 충격강도 : 12.7 ×64 ×6.4㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM D256에 의거하여 측정.
- 이형성 : 3.0 온스의 컵 금형(Ø= 58mm, H = 100mm)을 사용한 사출성형기를 이용하여 사출온도 210℃, 5kg/cm2, 금형온도 60℃의 성형 조건에서 컵 사출물이 취출시 이젝트 핀에 가해지는 압력을 측정하여 평가.
이형성은 측정 값이 낮을수록 좋다.
실시예 2
상기 실시예 1과 동일한 조성으로 실시하고, 이형제의 투입량을 0.15 중량부로 하여 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1과 동일한 조성으로 실시하고, 이형제로는 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물을 사용하여 실시하였다. 하이드로카본 중합체와 징크-스테아레이트를 0.15 중량부씩 혼합하여 총 투입량을 0.3 중량부로 하여 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1과 동일한 조성으로 실시하고, 이형제를 미투입하여 스티렌계 공중합 투명수지를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1과 동일한 조성으로 실시하고, 이형제의 투입량을 0.5 중량부로 하여 제조하였다.
비교예 3
사용되는 이형제인 하이드로카본 중합체의 점도 평균 분자량이 450 인 것을사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하다.
비교예 4
사용되는 이형제인 하이드로카본 중합체의 점도 평균 분자량이 4000 인 것을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하다.
구 분 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4
헤이즈 4.8 4.8 4.8 4.7 9.3 4.9 11.2
전광선 투과율 89.9 89.9 89.8 89.8 87.9 89.8 88.0
아이조드 충격강도 5.6 5.5 5.5 5.4 5.6 5.4 5.7
이형성 1,250 1,430 1,390 2,400 1,150 2,150 1,470
본 발명의 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물은 투명성, 내충격성, 가공성 등에 있어 균형있는 물성을 나타내며, 특히 이형성이 우수하여 다양한 구조의 성형사출물 등을 제조하는데 유리하다.

Claims (9)

  1. a) 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 4∼10 중량부;
    b) 스티렌계 모노머 30∼60 중량부
    c) (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 40∼70 중량부;
    의 중량비로 혼합된 모노머 혼합용액을 중합 개시제를 포함하여 연속공정으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,
    저분자량의 하이드로카본 중합체 0.02∼0.4 중량부; 또는
    저분자량의 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물 0.02∼0.4 중량부를 포함하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 스티렌-부타디엔 공중합체는 25℃에서 5% 스티렌 용액점도가 20∼50cp(센티포이즈) 인 것을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    스티렌계 모노머는 스티렌,α-메틸 스티렌,o-메틸 스티렌,p-메틸 스티렌,m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌,i-부틸 스티렌,t-부틸 스티렌 등의 알킬 스티렌; 및o-브로모 스티렌,p-브로모 스티렌,m-브로모 스티렌,o-클로로 스티렌,p-클로로스티렌,m-클로로 스티렌 등의 할로겐화 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상 이고,
    (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트,n-부틸 메타크릴레이트, 2-메틸 헥실 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상 임을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 저분자량 하이드로카본 중합체는 점도 평균 분자량이 500 내지 3000 이고, 고급 지방산의 금속염은 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트 인 것을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물.
  5. a) 스티렌 골격 함유율이 15∼50% 인 블록 또는 랜덤 공중합체인 스티렌-부타디엔 공중합체 고무를 스티렌계 모노머와 (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머 혼합용액에 용해시켜 원료 혼합용액을 제조하는 단계;
    b) 상기 a) 단계의 혼합용액을 2 개 이상의 교반 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합장치의 제 1 반응기로 투입하여 그라프트 공중합시키는 단계;
    c) 상기 b) 단계의 공중합체를 제 2 이상의 반응기에 연속투입하여 그라프트 공중합시키는 단계;
    d) 상기 c) 단계의 공중합체를 탈휘발 및 펠렛화시키는 단계; 및
    e) 상기 a) 또는 b) 또는 c) 또는 c) 단계 이후의 중합 공정 중 ⅰ) 저분자량의 하이드로카본 중합체; 또는 ⅱ) 하이드로카본 중합체와 고급 지방산의 금속염 혼합물을 투입하는 단계; 를 포함하는 이형성이 우수한 내충격성 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지 조성물의 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 저분자량 하이드로카본 중합체는 점도 평균 분자량이 500 내지 3000 이고, 고급 지방산의 금속염은 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트 이며, 상기 이형제를 0.02 내지 0.4 중량부로 중합 공정 중 직접 투입하는 것을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물의 제조방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    스티렌-부타디엔 공중합체는 25℃에서 5% 스티렌 용액점도가 20 50cp(센티포이즈) 이고,
    스티렌계 모노머는 스티렌,α-메틸 스티렌,o-메틸 스티렌,p-메틸 스티렌,m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌,i-부틸 스티렌,t-부틸 스티렌 등의 알킬 스티렌; 및o-브로모 스티렌,p-브로모 스티렌,m-브로모 스티렌,o-클로로 스티렌,p-클로로 스티렌,m-클로로 스티렌 등의 할로겐화 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상 이며,
    (메타) 아크릴산 알킬 에스테르계 모노머는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트,n-부틸 메타크릴레이트, 2-메틸 헥실 아크릴레이트 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상 임을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지 조성물의 제조방법.
  8. 제 5 항에 있어서, 상기 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의 중합방법이 연속 또는 회분식 괴상중합, 용액중합 및 괴상-현탁중합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 공중합 투명수지의 제조방법.
  9. 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고무변성 스티렌계 투명수지 중에 분산되는 고무입자의 평균입경이 1.0㎛ 이하 인 것을 특징으로 하는 이형성이 우수한 내충격성 스티렌계 투명수지의 제조방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008020703A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-21 Cheil Industries Inc. Transparent rubber modified styrene resin and method for preparing the same by continuous bulk polymerization

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102613015B1 (ko) * 2019-10-30 2023-12-13 주식회사 엘지화학 디엔계 그라프트 공중합체 수지의 제조 방법 및 디엔계 그라프트 공중합체 수지

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4619959A (en) * 1984-05-28 1986-10-28 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Continuous production process of styrene-base resin
JPH0742382B2 (ja) * 1988-03-29 1995-05-10 出光石油化学株式会社 ゴム変性スチレン系樹脂組成物
KR100232700B1 (ko) * 1996-05-13 1999-12-01 유현식 이형성이 우수한 투명한 스티렌계 열가소성 수지의 제조방법
JPH1160653A (ja) * 1997-08-18 1999-03-02 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム変性スチレン系重合体
KR19990055443A (ko) * 1997-12-27 1999-07-15 윤종용 프레임 싱크 기록 및 검출방법
JPH11286526A (ja) * 1998-04-01 1999-10-19 Nippon Elastomer Kk 熱可塑性ブロック共重合体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008020703A1 (en) * 2006-08-16 2008-02-21 Cheil Industries Inc. Transparent rubber modified styrene resin and method for preparing the same by continuous bulk polymerization
KR100837092B1 (ko) * 2006-08-16 2008-06-12 제일모직주식회사 투명 고무변성 스티렌계 수지 및 그의 연속 괴상중합제조방법
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