KR20020025994A - 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 특히 의료용으로서 우수한 이형사를 제공하는 것으로, 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트로 이루어지고, 또한 트리로발형 이형 단면을 갖고, 이 트리로발형 단면의 외주선이 모두 단면 외부로 향해 볼록한 곡선, 또는 볼록한 곡선 및 직선으로 이루어지는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사를 제공한다. 또한 본 발명의 제조방법에 의해 방사구금 구멍으로의 폴리머 부착이나 오염이 억제되어 보풀이나 실끊김이 적고, 공업적으로 안정되게 상기 이형사를 제조하는 것이 처음으로 가능해졌다.
Description
삼각형에 가까운 트리로발형 단면 등의 이형단면을 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (이하, PET 라고 함) 이형사는 오래전부터 알려져 공업적으로 대량 생산되고 있다. 이 PET 이형사는 일반적으로 광택제거제인 산화티탄을 함유하지 않거나, 또는 환단면 섬유에 비해 비교적 소량의 산화티탄을 함유하는 폴리머 (통칭, 브라이트 폴리머라고 함) 를 Y 자형 단면 구멍, T 자형 단면 구멍 또는 이러한 형태의 변형 구멍을 갖는 방사구금을 통해 제조된다. 이들 산화티탄의 함유량이 적은 PET 의 트리로발형 단면 이형사는 폴리머의 브라이트니스와 단면형상의 조합효과에 의해 견 모양의 우아한 광택을 띤다. 따라서 의료용에 있어서 고급품으로 자리매김하고 있는 실키 폴리에스테르 섬유로서 대량 생산되고 있다.
방사구금 구멍의 Y 자형 구멍 또는 T 자형 구멍의 3 군데의 말단부에 대응하는 3 군데의 선단부를 갖는 점은 공통적이지만, 엄밀하게는 트리로발형 형상도 다양하게 있다. 예컨대 (i) 트리로발형 단면의 외주선이 3 군데의 선단부를 제외하고 단면의 외부로 향해 모두 오목한 곡선 (내측으로 패인 곡선) 으로 이루어지는 것 (도 3), (ii) 3 군데의 선단부를 포함하여 단면의 외부로 향해 모두 볼록한 곡선 (외부로 향해 부풀어 오른 곡선) 으로 이루어지는 것 (도 1), 또는 (iii) 대략 삼각형인 것 등이 있다 (도 2).
한편, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 (이하, 3GT 라고 약칭함) 섬유는 (A) 일본 공개특허공보 소52-5320 호, (B) 일본 공개특허공보 소52-8123 호, (C) 일본 공개특허공보 소52-8124 호, (D) 일본 공개특허공보 소58-104216 호, (E) J. Polymer Science : Polymer Phisics Edition 제 14 권, 제 263 내지 274 페이지 (1976), 및 (F) Chemical Fibers International 제 45 권 (4 월호), 제 110 내지 111 페이지 (1995) 등의 선행기술에 개시되어 있다. (F) 의 기재에 의하면, 3GT 섬유는 그 고체구조에 기인하여 PET 섬유에 비해 영률이 작고, 신장회복율이 높다는 (즉, 탄성한계범위가 크다) 특징을 갖는다.
상기한 바와 같이, PET 이형사는 공업적으로도 대량으로 생산되고 있고, 그 단면형상에 대해서도 다양하게 검토되고 있는데 비해, 3GT 이형사에 관한 선행기술은 매우 적다. 일본 공개특허공보 평9-3724 호 (EP 745711 A1) 에는 트리로발형 단면을 갖는 3GT 이형사가 기재되어 있지만, 이 공보에 기재된 트리로발형 단면 이형사는 카펫용 BCF 얀이고, 그 단사 섬도가 15 데니어 (16.7 데시텍스) 이상이어서, 의료용으로는 적합하지 않다. 또한, 그 단면형상에 대해서는 트리로브라는기재가 있을 뿐, 형상의 상세에 대해서는 아무런 기재나 시사가 없다.
이 같이, 지금까지 단사 섬도 8.9 데시텍스 (8 데니어) 이하의 의료용 3GT 트리로발형 이형사에 대해 기재되어 있는 선행기술은 없으며, 더구나 의료용으로 적합한 실키한 3GT 멀티필라멘트 이형사에 필요한 산화티탄 함유율을 시사하는 선행기술은 전혀 없다.
PET 이형사의 경우에 실키한 광택을 얻기 위해서는 트리로발형 단면으로 그 외주선이 단면외부로 향해 오목한 곡선으로 하는 것이 바람직함이 알려져 있다. 그러나, 이 단면형의 트리로발형 이형 단면사는 글리터라고 칭하는 번쩍거림이 발현하기 때문에, 그 광택은 고급스러움이 부족한 것이다. 따라서, PET 이형사의 경우, 고급스러운 실키 광택을 얻기 위해서는 트리로발형으로는 충분치 못하고, 오엽형이나 팔엽형 등의 복잡한 다엽형을 채용할 필요가 있다 (섬유학회 편「섬유의 형태」, 제 170 페이지 내지 173 페이지 (1982 년) 참조).
이에 비해, 3GT 는 PET 와는 굴절율이 다를 뿐아니라 단면형상과 광택이나, 고급스러운 실키 광택을 얻기 위한 단면형상에 대해서는 전혀 알려져 있지 않은 실정이다.
또한, 폴리에스테르나 나일론의 용융방사에 있어서는 일정시간 방사를 계속하면 폴리머 분해물 등으로 이루어지는 오염이 방사구금 구멍 주변에 부착되는 것 (통칭, 할로잉 현상 또는 눈곱 현상이라고 함) 이 알려져 있다. 이러한 오염은 원활한 섬유형상을 저해하기 때문에, 끊김사가 증대하고, 결국에는 방사를 속행할 수 없게 된다. 따라서, 공업적으로는 원활한 방사상태를 유지하기 위해 일정한주기로 방사구금 표면을 와이핑하여 오염을 제거하는 것이 보통이다. 와이핑을 행하기 위해서는 방사를 일단 중단해야만 하므로 생산에 지장이 된다. 따라서, 작업의 효율 및 원료 폴리머의 효율 등을 고려하면 와이핑 주기는 긴 편이 좋다.
상기와 같은 할로잉 현상을 경감시켜 와이핑 주기를 길게 하기 위한 검토도 이루어지고 있다. 예컨대 일반 공개특허공보 평5-78904 호에서는 상기 할로잉 현상을 경감시키기 위해 도 7 과 같은 Y 자형의 변형 타입, 즉 d/D = 1/3 내지 2/3 가 되는 형상의 방사구금 구멍을 사용하여 폴리에스테르 트리로발 이형사를 제조하는 것이 제안되어 있다. 여기서, D 는 트리로발형 구멍의 토출중심에서 구멍 단면 외주선의 외접 삼각형의 한 변으로 향해 그은 수선의 길이 (㎜) 이고, d 는 토출중심과, 이 수선과 원호상 곡선과의 교점간 거리 (㎜) 이다.
3GT 섬유의 경우에는 상기 할로잉 현상이 특히 현저하기 때문에, 예컨대 일본 공개특허공보 평11-200143 호에서는 할로잉 현상을 경감시키기 위해 방사구금 표면온도를 특정 온도로 유지하는 것, 이형제를 도포하는 것, 및 방사구금의 단일 구멍 당 폴리머 표면적을 특정값으로 설정하는 것 등이 제안되어 있다. 그러나, 상기 공보에는 이형사에 있어서의 할로잉 현상의 발생상황 및 그 경감책에 대해서는 아무런 기재가 없고 시사조차 없다.
발명의 개시
본 발명의 제 1 목적은 단사 단면형상이 균일하고, 그 제조공정 및 가공시에 보풀의 발생이 적은 의료용, 카펫용 또는 생산용으로 적합한 트리로발형 단면의 3GT 이형사를 제공하는 것, 및 이 이형사를 장시간 연속적으로 방사할 수 있는, 즉공업적으로 생산할 수 있는 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 2 목적은 단사 단면형상이 균일하며, 그 제조공정 및 가연이나 편직 등의 가공공정에서 보풀발생이 적고, 의료용으로 적합한 실키한 3GT 이형사, 즉 단사 섬도 8.9 데시텍스 (8 데니어) 이하의 브라이트 3GT 이형사를 제공하는 것, 및 이 이형사를 장시간 연속적으로 방사할 수 있는 제조방법, 즉 공업적으로 생산할 수 있는 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 검토한 결과, 3GT 이형사의 제조시에는 다음과 같은 문제가 있음을 알 수 있었다.
3GT 는 PET 에 비해 용융방사중에 방사구금 구멍 주변으로의 폴리머 부착 또는 오염 (이른바 할로잉 현상 또는 눈곱형상) 이 일어나기 쉽다. 따라서, 종래기술에서는 방사개시후 매우 단시간에 실끊김이 발생하여 연속적인 방사가 어려운 경향이 있다. 또한 할로잉 현상이 발생한 상태에서는 얻어지는 이형사의 단사 단면의 형상이 변화되는 경향이나 단사끊김으로 인한 보풀발생이 많은 경향이 있다. 도 7 에 나타내는 변형 타입의 Y 자형 구멍을 갖는 방사구금을 이용해도 이들 문제는 해소되지 않는다.
또한, 3GT 섬유는 PET 섬유에 비해 특이한 마찰특성을 나타내고, 섬유-섬유간, 섬유-금속간, 및 섬유-세라믹스간의 정마찰계수 및 동마찰계수가 높다. 따라서, 연신공정이나 가공공정에서 마찰로 인한 실끊김이나 보풀이 발생하기 쉽다. 특히 광택제거제로 사용되는 산화티탄의 함유율이 낮은, 이른바 브라이트 폴리머에 그 경향이 현저하다.
또한, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 3GT 이형사의 제조에 있어서 특정 형상의 방사구금을 사용하는 것, 구체적으로는 Y 자형보다 삼각형에 가깝게 하는 것, 방사온도, 방사구금 표면온도, 폴리머 토출 선속도 V 를 특정 범위로 함으로써, 방사구금 구멍 주변으로의 폴리머 부착 또는 오염 (할로잉 현상 또는 눈곱 현상) 을 억제하여 와이핑 주기를 12 시간 이상으로 달성할 수 있음을 발견하였다.
또한, 본 발명의 제조방법에 의해 얻어지는 이형사는 단사 단면형상이 균일하며, 가공시에 보풀의 발생이 적음을 발견하였다. 특히 3GT 중의 산화티탄의 함유량을 특정 범위로 함으로써, 브라이트 폴리머를 사용한 경우의 마찰특성을 적절하게 하고, 트리로발형 단면 이형사의 연신 및 후가공에 있어서의 실끊김이나 보풀의 발생을 억제함과 동시에, 실키한 광택을 발현할 수 있음을 발견하였다.
즉, 본 발명은 다음과 같다.
1. 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 3GT 로 이루어지고, 또한 트리로발형 단면을 갖고, 이 트리로발형 단면의 외주선이 모두 단면 외부로 향해 볼록한 곡선으로 이루어지거나, 또는 이 트리로발형 단면의 외주선이 단면 외부로 향해 볼록한 곡선 및 직선으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 3GT 이형사.
2. 산화티탄을 0.03 내지 0.15 wt% 함유하고, 또한 단사 섬도가 8.9 데시텍스 (8 데니어) 이하인 상기 1 기재의 3GT 이형사.
3. 이형도가 1.15 내지 1.35 인 상기 1 또는 2 기재의 3GT 이형사.
4. 광택도가 50 내지 75 인 상기 1, 2 또는 3 기재의 3GT 이형사.
5. 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 3GT 를, 트리로발형 구멍을 갖는 방사구금을 통해 압출하고, 또한
i) 상기 트리로발형 구멍의 단면 외주선이 반원형의 3 개의 선단부와 그 사이를 잇는 구멍 외부로 향해 오목한 원호상 곡선으로 이루어지고, 또한 d/D 가 모두 0.70 내지 1.0 인 것,
(단, D 는 트리로발형 구멍의 토출중심에서 구멍 단면 외주선의 외접 삼각형의 한 변으로 향해 그은 수선의 길이 (㎜) 이고, d 는 토출중심과 이 수선과 원호상 곡선과의 교점간 거리 (㎜) 이다.)
ii) 방사온도가 255 내지 275 ℃ 인 것,
iii) 방사구금 표면온도가 250 내지 275 ℃ 인 것,
iv) 방사구금 구멍으로부터의 토출 선속도 V 와 3GT 의 고유점도 [η] 와의 곱 V ×[η] 이 4 내지 13 (m/분) (dl/g) 인 것,
을 특징으로 하는 3GT 이형사의 제조방법.
6. 3GT 의 산화티탄 함유율이 0.03 내지 0.15 wt% 인 상기 5 기재의 3GT 이형사의 제조방법.
7. 상기 5 또는 6 기재의 제조방법으로 얻어지는 3GT 이형사.
본 발명은 용융방사법으로 얻어지는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 섬유 및 그 제조방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 의료용으로 가장 적합한 트리로발 단면을 갖는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사, 및 그 이형사를 안정적으로 장시간 연속적으로 제조할 수 있는 공업적 제조방법에 관한 것이다.
도 1 은 현미경 사진촬영법에 의한, 본 발명의 트리로발형 3GT 이형사의 단사 단면 (예 1 ; 둥그스름한 삼각형) 을 나타내는 개략도이다. 이에 따르면 외주선이 모두 단면 외부로 향해 볼록한 곡선으로 이루어지는 것을 알 수 있다.
도 2 는 현미경 사진촬영법에 의한, 본 발명의 트리로발형 3GT 이형사의 단사 단면 (예 2 : 둥그스름한 삼각형) 을 나타내는 개략도이다. 이에 따르면 외주선이 단면 외부로 향해 볼록한 곡선 및 직선으로 이루어지는 것을 알 수 있다.
도 3 은 현미경 사진찰영법에 의한, 비교예 (본 발명의 트리로발형 3GT 이형사가 아님) 의 단사 단면 (예 3) 을 나타내는 개략도이다. 이에 따르면 외주선이 단면 외부로 향해 오목한 곡선으로 이루어지는 것을 알 수 있다.
도 4 는 도 1 또는 도 2 에 나타내는 둥그스름한 삼각형 단면의 일종 (예 4 ; 이등변 삼각형형) 을 나타내는 개략도이다.
도 5 는 도 1 또는 도 2 에 나타내는 둥그스름한 삼각형 단면의 일종 (예 5 ; 3 변 부등길이형) 을 나타내는 개략도이다.
도 6 은 본 발명에 사용되는 방사구금 구멍의 단면 (d/D = 0.7 내지 1.0) 의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 7 은 선행기술 (일본 공개특허공보 평5-78904 호) 기재의 방사구금 구멍의 단면 (d/D = 1/3 내지 2/3) 의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 8 은 본 발명의 트리로발형 3GT 이형사를 제조하기 위해 사용하는 방사기의 일례를 나타내는 개략도이다.
도 9 는 본 발명의 트리로발형 3GT 이형사를 제조하기 위해 사용하는 연신기의 일례를 나타내는 개략도이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명한다.
그리고, 본 발명에서, 이형사의 단면형상에 관한 설명은 후술하는 단면형상의 현미경 사진촬영법에 따라 얻은 사진을 기초로 하는 것이다.
본 발명의 3GT 이형사는 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 3GT 로 이루어지는 트리로발형 단면을 갖는 3GT 이형사로서, 이 트리로발형 단면의 외주선이 모두 단면 외부로 향해 볼록한 곡선으로 이루어지거나, 또는 트리로발형 단면의 외주선이 단면 외부로 향해 볼록한 곡선 및 직선으로 이루어지는 3GT 이형사이다. 본 발명의 이형사는 멀티필라멘트 및 그것을 커트하여 얻어지는 단섬유를 포함한다.
본 발명에서의 3GT 는 그 95 몰% 이상이 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위로 이루어지고, 5 몰% 이하가 기타 에스테르 반복단위로 이루어진다. 즉, 본 발명에서의 3GT 는 3GT 호모폴리머, 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위를 갖는 3GT 및 공중합 3GT 를 포함한다.
공중합성분의 예는 다음과 같다.
산성분으로는 이소프탈산이나 5-나트륨술포이소프탈산으로 대표되는 방향족 디카르복실산, 아디프산, 이타콘산으로 대표되는 지방족 디카르복실산 등등이고, 글리콜성분으로는 트리메틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등등이다. 또한, 히드록시벤조산 등의 히드록시카르복실산도 그 예이다. 또한 복수의 공중합성분을 함유하는 것을 방해하지 않는다.
본 발명에서의 3GT 의 고유점도 [η] 는 0.7 내지 1.3 (dl/g) 이다. 고유점도 [η] 는 후술하는 방법으로 측정된다. 고유점도 [η] 가 0.7 (dl/g) 미만에서는 파단강도가 2.65 cN/데시텍스 (3 g/데니어) 이하가 되어 실용적이지 못하다. 또한 고유점도 [η] 가 1.3 (dl/g) 을 초과하면 멀티필라멘트사의 열에 대한 치수안정성이 악화되고, 또한 원료의 3GT 의 제조비용이 높아진다. 의료용도로는 고유점도 [η] 가 0.8 내지 1.1 (dl/g) 인 것이 바람직하다.
본 발명에서의 3GT 는 산화티탄 등의 광택제거제, 열안정제, 산화방지제, 제전제, 자외선 차폐제, 항균제, 각종 안료 등등의 첨가제를 함유 또는 공중합성분으로 함유할 수 있다.
본 발명의 3GT 이형사는 질감이나 실키한 광택 등의 관점에서 트리로발형 단면을 가질 필요가 있다. 또한, 본 발명의 3GT 이형사의 단면은 그 단면의 외주선이 모두 단면 외부로 향해 볼록한 곡선으로 이루어지거나, 또는 외주선이 단면 외부로 향해 볼록한 곡선 및 직선으로 이루어지는 형상 (이 같은 단면형상을 이하, 둥그스름한 삼각형이라고 함) 을 갖는다. 도 1, 도 2 에 둥그스름한 삼각형 단면형상의 일례를 나타낸다.
도 3 에 나타내는 바와 같이, 단면의 외주선이 단면 외부로 향해 오목한 곡선부를 갖는 트리로발형 단면에서는 이형사의 제조시에 할로잉 현상이 현저하여 연속적인 방사가 실질적으로 불가능할 뿐아니라, 얻어진 이형사는 보풀발생이 많고, 편직 등의 후가공도 어렵다. 또한, 광택감에 있어서도 PET 와 굴절율이 다른3GT 는 PET 이형사에서 많이 관찰되는 도 3 에 나타내는 바와 같은 단면의 이형사에서는 번쩍거림이 강해서 의료용도로는 적합하지 않다.
이에 비해, 도 1, 도 2 에 나타내는 바와 같은 둥그스름한 삼각형 단면의 이형사는 제조시에 장시간의 연속방사가 가능하며, 편직 등에 있어서의 후가공성도 우수하고, 광택감도 번쩍거림이 없이 부드러운 광택을 가지므로, 의료용으로 최적이다.
둥그스름한 삼각형 단면의 형상은 3 군데의 선단부의 정점을 잇는 삼각형 형상이 정삼각형 (도 1), 이등변 삼각형 (도 4), 삼변 부등길이 삼각형 (도 5) 으로 되는 형상 중 어떤 형상이라도 좋고, 둥그스름한 삼각형의 부풀어 오르는 모양은 원형에 가까운 것보다 삼각형에 가까운 것이 바람직하다.
본 발명의 3GT 이형사의 단사 섬도는 특별히 한정되지 않지만, 의료용 이형사인 경우에는 8.9 데시텍스 (8 데니어) 이하인 것이 바람직하다. 단사 섬도가 8.9 데시텍스를 초과하면 질감이 딱딱해지는 경향이 있다. 의료용으로 바람직한 부드러움을 나타내는 단사 섬도의 바람직한 범위는 6.7 데시텍스 (6 데니어) 이하이고, 더욱 바람직한 범위는 0.6 내지 3.3 데시텍스 (0.5 내지 3 데니어) 이다.
본 발명의 3GT 이형사에 있어서의 산화티탄의 함유율은 특별히 한정되지는 않지만, 0.03 내지 0.15 wt% 인 것이 바람직하다. 광택제거제로서 첨가되어 있는 산화티탄은 마찰계수에 영향을 미치는데, 그 함유율이 0.03 wt% 미만에서는 이형사의 마찰계수가 높아져서 제조공정이나 후가공공정에서의 성능이 악화되는 경향이 있다. 또한, 광택이 심해져서 분야에 따라서는 의료용으로 부적합하게 된다. 한편, 산화티탄 함유율이 0.15 wt% 를 초과하면 광택이 너무 많이 제거되기 때문에 실키한 광택을 내기가 어려워진다. 제조공정 및 가공공정에서의 실끊김 및 보풀발생과 실키한 광택의 양 관점에서 산화티탄 함유율의 보다 바람직한 범위는 0.03 내지 0.09 wt% 이다.
본 발명의 3GT 이형사는 후술하는 방법으로 측정되는 이형도가 1.15 내지 1.35 인 것이 바람직하다. 이형도가 1.15 미만에서는 광택이 약해지고, 환단면과의 차이가 작아진다. 또한, 이형도가 1.35 를 초과하면 방사시에 방사구금 구멍의 할로잉 현상이 현저해지고, 얻어진 실은 보풀ㆍ늘어짐이 많고, 가공에 적합하지 않은 경우가 있다. 또한 광택이 심해져서 의료용으로 적합하지 않은 경우가 있다.
본 발명의 3GT 이형사는 후술하는 방법으로 측정되는 광택도가 50 내지 75 인 것이 바람직하다. 광택도가 50 미만에서는 광택이 약해지고, 환단면의 차이가 작아진다. 또한, 광택도가 75 를 초과하면 광택이 너무 심해져서 의료용으로 적합하지 않은 경우가 있다. 보다 바람직한 범위는 55 내지 70 이고, 더욱 바람직한 범위는 60 내지 70 이다. 이 광택도는 산화티탄 함유율과 이형도의 적절한 조합에 의해 달성된다.
본 발명의 3GT 이형사의 제조방법은 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 3GT 를 트리로발형 구멍을 갖는 방사구금을 통해 압출하고, 또한
i) 상기 트리로발형 구멍의 단면 외주선이 반원형의 3 개의 선단부와 그 사이를 잇는 구멍 외부로 향해 오목한 원호상 곡선으로 이루어지고, 또한 d/D 가 모두 0.70 내지 1.0 인 것,
(단, D 는 트리로발형 구멍의 토출중심에서 구멍 단면 외주선의 외접 삼각형의 한 변으로 향해 그은 수선의 길이 (㎜) 이고, d 는 토출중심과 이 수선과 원호상 곡선과의 교점간 거리 (㎜) 이다.)
ii) 방사온도가 255 내지 275 ℃ 인 것,
iii) 방사구금 표면온도가 250 내지 275 ℃ 인 것,
iv) 방사구금 구멍으로부터의 토출 선속도 V 와 3GT 의 고유점도 [η] 와의 곱이 4 내지 13 (m/분) (dl/g) 인 것,
을 특징으로 하는 3GT 이형사의 제조방법에 의해 바람직하게 얻어진다.
본 발명의 제조방법에서는 할로잉 현상을 저감시켜 단사 단면형상이 균일한 이형사를 장기간 안정적으로 얻는다는 관점에서, 방사구금의 트리로발형 구멍의 단면 외주선은 3 개의 반원형의 선단부와 그 사이를 잇는 구멍 외부로 향해 오목한 원호상 곡선으로 이루어지고, 또한 d/D 가 모두 0.70 내지 1.0 이다. 도 4 또는 도 5 와 같은 단면의 단사를 얻기 위한 트리로발형 구멍에서는 3 개의 d/D 는 다른 값이 된다. d/D 가 1.0 을 초과하거나, 이 원호상 곡선이 구멍 외부로 향해 볼록한 경우에는 얻어지는 단사의 단면이 거의 원형으로 되어, 이형사라고는 할 수 없게 된다. d/D 의 바람직한 범위는 0.70 내지 0.90 이다.
본 발명의 제조방법에서 방사온도는 255 내지 275 ℃ 이다. 여기서, 방사온도란 방사직전의 3GT 용융체의 온도인 방사구금 팩 5 (도 8 참조) 내의 온도를 말한다. 일반적으로 3GT 는 PET 에 비해 열분해성이 높기 때문에, PET 에서 행해지는 바와 같은 275 ℃ 를 초과하는 방사온도에서는 실의 휨이나 분해가스로 인한 기포 발생 때문에 순조로운 방사를 할 수 없을 뿐아니라, 얻어지는 섬유의 물성도 열등한 것이 된다. 한편, 방사온도가 255 ℃ 미만에서는 기타 요건을 어떻게 갖추더라도 멜트 프랙처 등으로 인해 순조로운 방사가 어려워진다. 그 이유는 255 ℃ 미만의 방사온도에서는 3GT 의 융점에 가까우므로, 융점점도가 급격히 높아지기 때문이다. 방사온도의 바람직한 범위는 멜트 프랙처 및 열분해 모두 완전히 문제가 없는 255 내지 270 ℃ 이다.
본 발명의 제조방법에서는 방사구금 표면온도는 250 내지 275 ℃ 이다. 3GT 에서는 방사구금 표면온도가 낮을수록 구금의 구멍 주변으로의 폴리머 부착으로 인한 할로잉 현상이 일어나기 쉬운 경향이 있음이 본 발명자들의 검토를 통해 처음으로 발견되었다. 방사구금 표면온도가 250 ℃ 미만에서는 할로잉 현상이 현저하여 연속적인 방사가 불가능하다. 한편, 방사구금 표면온도가 275 ℃ 를 초과하는 범위에서는 멀티필라멘트의 섬도변동값 U% 가 문제가 될 정도로 커져서 품질이 적정한 범위를 벗어난다. 할로잉 현상과 섬도변동값 U% 의 관점에서, 방사구금 표면온도의 바람직한 범위는 255 내지 270 ℃ 이고, 더욱 바람직한 범위는 258 내지 270 ℃ 이다.
도 8 을 통해 알 수 있는 바와 같이, 방사구금 (6) 은 스핀 팩 (5) 에 결합하여 장착되어 있고, 통상 스핀 팩 (5) 은 스핀 헤드 (4) 내에 장착되어 있으므로,방사구금 표면온도는 방사온도 (스핀 헤드 온도) 와 연동하여 변화되고, 그보다 5 내지 15 ℃ 정도 낮은 것이 보통이다.
방사구금 또는 방사구금 바로 아래의 분위기를 적극적으로 가열함으로써, 방사구금 표면온도를 방사온도와 독립적으로 조절하는 방법을 채택해도 된다.
본 발명의 제조방법에서는 방사구금 구멍으로부터의 토출 선속도 V 와 3GT 의 고유점도 [η] 와의 곱 V ×[η] 이 4 내지 13 (m/분) (dl/g) 이어야만 한다. 상기 곱 V ×[η] 이 4 (m/분) (dl/g) 미만에서는 토출 폴리머로부터 섬유 형성시에 균일한 세화(細化)가 일어나지 않는다. 즉, 섬유길이방향으로 굵고 가늚이 발생한 (섬도변동값 U% 이 과대한) 섬유만 얻어진다. 또한, 상기 곱 V ×[η] 이 13 (m/분) (dl/g) 을 초과하면 할로잉 현상이 현저해져서 연속적인 방사가 불가능해진다. 섬도변동값 U% 와 할로잉 현상의 양 관점에서, 상기 곱 V ×[η] 의 바람직한 범위는 4 내지 9 (m/분) (dl/g) 이다.
여기서, 방사구금 구멍으로부터의 토출 선속도 V 란 방사구금의 토출면적과 구멍 당 폴리머 토출량의 함수이고, 하기 식 (1) 을 이용하여 산출된다.
V (㎝/분) = (X/ρ)/Y …(1)
(식중, X 는 구멍 당 폴리머 토출량 (g/분), Y 는 구멍의 토출면적 (㎠) 을 나타낸다. 또한 ρ는 용융된 3GT 의 밀도 (g/㎤) 이고, ρ= 1.15 g/㎤ 이다.)
통상, 소정의 단사 섬도, 즉 구멍 당 폴리머 토출량 X 가 먼저 결정되므로, 방사구금 구멍으로부터의 토출 선속도 V 의 조절은 구멍의 토출면적으로 조절한다.
본 발명의 제조방법에서는 3GT 중의 산화티탄의 함유율이 0.03 내지 0.15wt% 인 것이 바람직하다. 그 이유 및 함유율의 바람직한 범위에 대해서는 상기 이형사의 경우에서 설명한 것과 동일하다.
이하, 본 발명의 3GT 이형사의 제조방법의 일례를 도 8 및 도 9 에 따라 설명한다.
먼저, 도 8 에 나타내는 바와 같이, 본 발명에서 규정하는 3GT 펠릿을 연속적으로 연속 폴리머 펠릿 건조기 (1) 에 투입하고, 열풍을 사용하여 수분율이 30 ppm 이 되도록 건조시킨다. 건조된 펠릿은 이어서 255 내지 265 ℃ 로 설정된 압출기 (2) 로 공급되어 3GT 의 융점 이상의 온도로 가열되어 용융된다. 용융된 3GT 는 그 후, 벤드 (3) 를 거쳐 소정의 온도로 유지된 스핀 헤드 (4) 로 공급되고, 스핀 팩 (5) 내에서 방사온도로 조정되고 또한 여과된다.
그 후, 용융된 3GT 는 스핀 팩 (5) 내에 장착된 트리로발형 구멍을 갖는 방사구금 (6) 을 통해 이형사로 되기 위해 토출되어 토출 필라멘트 (7) 가 된다. 토출된 3GT 의 필라멘트 (7) 는 이어서 냉각영역에 도입되고, 냉각풍 (8) 에 의해 실온까지 냉각되면서 500 m/분 이상의 주속으로 회전하고 있는 고데 롤 (11) 의 인취력에 의해 소정의 섬도까지 세화되고, 그 도중에 오일링 노즐 (9) 에 의해 마무리제가 부여되고, 멀티필라멘트 이형사의 미연신사 (10) 가 된다. 미연신사 (10) 는 권취기 (12) 로 권취되어 미연신사 패키지 (13) 가 형성된다.
이어서, 이 미연신사 패키지 (13) 는 도 9 에 나타내는 연신기로 보내진다. 미연신사 (10) 는 공급 롤 (14) 로 45 내지 65 ℃ 로 가열된 후, 소정의 연신비로 연신되고, 100 내지 150 ℃ 로 설정된 핫플레이트 (15) 로 열처리된 후, 연신사(16) 가 된다. 연신비는 공급 롤 (14) 과 연신 롤 (17) 의 속도비로 설정된다. 얻어진 연신사 (16) 는 필요에 따라 꼬임이 있는 페인 (18) 형상 또는 꼬임이 없는 치즈형상으로 권취된다.
이하, 본 발명의 측정방법, 평가방법 및 단면형상의 관찰방법 등을 설명한다.
(a) 고유점도 [η]
고유점도 [η] 는 하기 식 (2) 의 정의를 기초로 구해지는 값이다.
[η] = lim(ηr-1)/C …(2)
C→0
(단, ηr 은 순도 98 % 이상의 o-클로로페놀에 3GT 폴리머를 용해하고, 소정의 폴리머 농도 C (g/100 ㎖) 로 희석한 용액의 35 ℃ 에서 측정한 점도를 동일 온도에서 측정한 상기 용제의 점도로 나눈 값으로, 상대점도라 불리는 것이다.)
수점의 C 에 대해 상대점도를 측정하고, C 를 0 으로 외삽하여 고유점도 [η] 를 구한다.
(b) 단사의 단면형상 사진
실을 용융된 파라핀으로 포매하고 약 5 분간 방치하여 고화시킨다. 그 후, 포매 시료를 미크로톰으로 섬유축과 직각으로 자르고, 두께 5 내지 7 미크론의 절편을 얻는다. 이어서, 절편 시료를 슬라이드 글라스에 올려 놓고, 슬라이드 글라스를 가열하여 파라핀을 용해시킨다. 그 후, 올리브유를 한방울 떨어뜨려 커버 글라스로 누른다.
다음에, 광학현미경 (올림퍼스 광학공업주식회사 제 ; 상품명「BH-2」, 형식 B071) 으로 단사 단면을 관찰ㆍ촬영하여 단면사진을 얻는다. 배율은 필요에 따라 200 내지 500 배로 설정한다.
(c) 이형도
상기 (b) 의 방법으로 촬영한 단면사진으로부터 단면의 최대 내접원직경 (r) 과 최소 외접원직경 (R) 을 측정하여 하기 식 (3) 으로 구한다.
이형도 = R/r …(3)
(d) 광택도
길이 7 ㎝, 폭 5 ㎝, 두께 1 ㎜ 의 알루미늄판에 서양지를 붙이고, 그 위로부터 0.1 cN/데시텍스의 하중을 가하여 시료섬유를 6 겹으로 감는다. 감기 피치는 틈새가 없도록 100 개/㎝ 로 행한다.
상기 섬유시료판을 스가시껭끼사 제조의 디지털 변각 광택도계 (UGV-4D 형) 를 사용하여 JIS-1013 (B 법) 에 준하여 측정각도 60°의 광택도를 측정한다. 시험은 시료판의 겉과 속에 대해 각각 측정을 행하여 양자의 평균값을 섬유의 광택도로 한다.
[실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 4]
산화티탄을 0.05 wt% 를 함유하는 고유점도 [η] 가 0.90 (dl/g) 인 브라이트 3GT 펠릿을 도 8 및 도 9 에 나타내는 바와 같은 방사기 및 연신기 (연연기) 를 사용하여 38.9 데시텍스 (35 데니어)/24 필라멘트의 트리로발형 단면의 멀티필라멘트 이형사의 제조 테스트를 행한다.
이 테스트에서는 방사구금의 Y 자형 구멍으로부터의 토출 선속도 V 와 3GT 의 고유점도 [η] 와의 곱 V ×[η] 이 멀티필라멘트 이형사의 단사 단면의 형상, 할로잉 현상의 발생상황 및 안정방사시간에 미치는 영향을 조사한다.
이 방사기에서는 방사구금을 동시에 16 개 장착할 수 있다.
각 예에서는 동시에 16 개의 미연신사를 방사하고, 그 동안 5 ㎏ 감기 4 전환의 권취를 행하는 프로그램으로 테스트한다. 이는 도중에 실끊김이 발생하지 않으면 26 시간의 연속방사가 된다.
이것에 이어지는 연신에서는 동일 전환의 16 개의 미연신사 패키지를 동시에 연신기에 걸고, 2.5 ㎏ 감기 2 전환의 연신을 행하고, 4 회 반복하는 (권취의 4 회 전환에 상당) 프로그램이 된다. 따라서 연신은 전환이 된다.
각 예에서는 표 1 에 나타내는 8 종류 (A 내지 H) 의 다른 방사구금에 대해 테스트한다.
각 방사구금은 정삼각형이고, 3 개 존재하는 d/D 의 값은 표 1 에 나타내는 바와 같다.
본 테스트에서는 표 1 에 나타내는 8 종류 (A 내지 H) 의 방사구금 마다 다음의 점에 대해 평가한다.
(1) 멀티필라멘트 이형사의 단면형상, 이형도
(2) 방사개시로부터 24 시간후의 방사구금 구멍 주변의 오염 정도 (할로잉 현상의 정도)
(3) 연신의 각 도프의 연신 수율
(4) 얻어진 실의 광택도, 광택감
(5) 얻어진 실의 제편성
각 예에서, 방사구금 이외의 조건은 다음과 같다.
〈방사조건〉
펠릿 건조온도 및 도달 수분율 : 130 ℃, 25 ppm
압출기온도 : 260 ℃
방사온도 : 265 ℃
폴리머 토출량 : 12.9 g/분/엔드
방사구금 표면온도 : 253 ℃
냉각풍 조건 : 온도 22 ℃, 상대습도 90 %
마무리제 : 10 wt% 수-에멀션
마무리제 부착율 : 0.8 wt%
미연신사 인취속도 (고데 롤 주속) : 1500 m/분
권취속도 : 권취장력이 0.07 cN/데시텍스 (0.08 g/데니어) 가 되도록 조절
미연신사의 감기 질량 : 5 ㎏/1 보빈
〈연신조건〉
공급 롤 온도 : 55 ℃
핫플레이트 온도 : 130 ℃
연신 롤 온도 : 비가열 (실온)
연신비 : 이형사의 파단신도가 약 40 % 가 되도록 설정
권취속도 : 800 m/분
연신사의 감기 질량 : 2.5 ㎏/1 페인
방사개시 직전에 방사구금의 와이핑을 행한 후에 방사 테스트를 행한다. 결과를 표 1, 2 에 나타낸다.
본 테스트의 결과, 얻어진 멀티필라멘트 이형사의 단면형상은 방사구금 A, B, C, G (비교예 1, 2, 3, 4) 에서는 도 3 형, 방사구금 F (실시예 3) 에서는 도 2 형, 방사구금 D, E, H (실시예 1, 2, 4) 에서는 도 1 형이었다. 그리고, 도 1 형이란 도 1 에 나타내는 바와 같은 단면형상인 것을 말한다. 기타 동일.
방사구금 구멍 주변의 오염의 육안관찰에서는, 관찰결과는 방사구금 A 및 B 에서는 방사개시 직후로부터 오염이 붙기 시작하여 시간과 함께 차츰 성장하고, 할로잉 현상이 현저해져서 방사 2 도프째에서는 실끊김이 심해 방사를 속행할 수 없었다.
방사구금 C 및 G 에서는 방시개시후 3 시간경부터 오염이 붙기 시작하여 시간과 함께 성장하고, 현저한 할로잉 현상으로 인해 방사 3 도프째에서 실끊김이 심해져서 방사를 속행할 수 없었다.
방사구금 D, E, F 및 H 에서는 25.6 시간 이내에서는 할로잉 현상은 비교적 경미하여 방사는 적어도 4 도프까지 가능하였다.
채취된 미연신사의 연신결과, 즉 연신 수율을 표 2 에 나타낸다.
연신 수율은 하기 식 (4) 로 산출한다.
연신 수율 (%) = 100 ×[16-(실끊김 수)]/16 …(4)
연신 수율의 평가기준으로는 12.8 시간째의 수율인 연신 도프 2-2 의 수율이 93.8 % 이상을 양호, 81.3 % 이상을 보통, 81.3 % 미만을 불량으로 하였다.
비교예 1 내지 4 에서는 방사개시후 12 시간 미만에서 방사 속행이 불가능해지거나, 또는 연신 수율이 대폭적으로 저하되어 있으므로, A, B, C, G 의 방사구금을 사용하는 경우에는 와이핑 주기를 12 시간 이상으로 하는 것은 불가능하다.
이에 비해, 실시예 1 내지 4 에서는 방사개시후 24 시간 이상의 방사에 있어서도 실끊김이 없고, 15 시간 이상 경과후의 연신 수율도 87.5 % 이상이다.
실시예 1 내지 4 의 조건에서는 와이핑 주기를 12 시간 이상으로 하는 것이 가능하다고 할 수 있으므로, 이 같은 조건에서 공업적인 생산이 가능하다.
또한, 얻어진 실의 광택감을 평가한 결과, 형상이 거의 원에 가까운 실시예 4 는 광택감이 약간 부족하고, 광택도가 높은 비교예 1 내지 4 는 번쩍거림이 있었다. 그리고, 광택도는 얻어진 실로부터 통편지를 제작하여 숙달된 기술자 3 명에 의한 관능검사로, 양호 (○), 보통 (△), 불량 (×) 으로 구분하여 평가하였다.
또한, 이들 실을 사용하여 경편을 실시한 결과, 실시예 1 내지 4 는 정태(停台)회수가 적었지만, 비교예 1 내지 4 는 정대회수가 많아 실용적이지 못함을 알 수 있었다.
제편성의 평가는 하기 트리코트 편성조건으로 1 일 운전하였을 때의 정대회수를 양호 (○), 보통 (△), 불량 (×) 으로 평가하였다.
편기 : 트리코트 편기 28 게이지
편조직 : 하프
러너 길이 : 프런트 바디 = 132 ㎝/480 코스
백 바디 = 100 ㎝/480 코스
방사구금종류 | d/D | 구멍토출면적(㎟) | 토출선속도(m/분) | V ×[η] | 필라멘트단면형상 | 방사구금 구멍오염 | 이형도 | 광택도 | 광택감 | 제편성 | |
비교예1 | A | 0.61* | 0.030 | 16.3 | 14.7* | 도 3 형 | 대 | 1.58 | 78.0 | × | × |
비교예2 | B | 0.78 | 0.030 | 16.3 | 14.7* | 도 3 형 | 대 | 1.50 | 76.0 | × | △ |
비교예3 | C | 0.65* | 0.038 | 12.9 | 11.6 | 도 3 형 | 대 | 1.49 | 76.0 | × | × |
실시예1 | D | 0.85 | 0.038 | 12.9 | 11.6 | 도 1 형 | 경미 | 1.28 | 63.5 | ○ | ○ |
실시예2 | E | 0.79 | 0.045 | 10.9 | 9.8 | 도 1 형 | 경미 | 1.30 | 63.5 | ○ | ○ |
실시예3 | F | 0.72 | 0.096 | 5.9 | 5.0 | 도 2 형 | 경미 | 1.35 | 65.5 | ○ | ○ |
비교예4 | G | 0.55* | 0.096 | 5.9 | 5.0 | 도 3 형 | 대 | 1.55 | 77.0 | × | × |
실시예4 | H | 0.95 | 0.096 | 5.9 | 5.0 | 도 1 형 | 경미 | 1.16 | 57.0 | △ | ○ |
(주) * 표시는 본 발명의 범위 밖임을 나타낸다.
(주 1) 공란은 미연신사가 채취되지 않았거나, 또는 연신 테스트의 속행이 무의미하므로 그 이상의 테스트를 중지한 것을 의미한다.
(주 2) 연신 수율은 식 (4) 를 이용하여 산출하였다 (단위 : %).
* 표시는 미연신사의 방사개시로부터의 경과시간이다.
[실시예 5, 비교예 5 내지 7]
실시예 3 에서, 방사온도와 표면온도를 변경한 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여 실험을 행한다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
방사온도가 낮은 비교예 5 는 멜트 프랙처가 발생하여 방사할 수 없고, 방사구금 표면온도도 낮기 때문에 방사 직후부터 방사구금 구멍의 오염이 발생하였다.
또한, 방사온도가 높은 비교예 6 은 방사구금 구멍의 오염이 없었지만, 실의 휨이 커서 방사중의 실끊김이 다발하였다.
방사온도를 270 ℃ 로 실시예 5 는 방사상태, 방사구금 구멍의 오염 모두 양호하였다.
방사구금 히터를 사용하여 방사구금 표면온도를 높인 비교예 7 은 방사구금 구멍의 오염이 없었지만 실끊김이 많고, 또한 U% 도 나빴다.
방사온도(℃) | 방사구금표면온도(℃) | 방사상태 | 방사구금구멍 오염 | U%(%) | |
비교예 5 | 250 | 240 | 멜트 프랙처 | 대 | - |
실시예 5 | 270 | 258 | 양호 | 경미 | 1.0 |
비교예 6 | 280 | 268 | 실의 휨이 큼 | 경미 | 1.3 |
비교예 7 | 270 | 280 | 실의 휨이 큼 | 경미 | 2.5 |
[실시예 6 내지 8]
실시예 3 에서, 산화티탄의 함유율을 변경한 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여 방사 테스트를 행하고, 얻어진 이형사에 대해 광택도, 광택감 및 연신 수율 (연신 도프 2-2) 을 평가한다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
표 4 에 나타내는 바와 같이, 산화티탄 함유율이 0.01 wt% 의 실시예 6 은 산화티탄 함유율이 0.05 wt% 의 실시예 7 에 비해 광택도가 높아 광택감이 번들거리며, 연신 수율도 약간 좋지 않았다. 또한 산화티탄 농도가 높은 실시예 8 은 연신 수율은 양호하였으나, 실시예 7 에 비해 광택감이 약간 열등하였다.
산화티탄 함유율(%) | 광택도 | 광택감 | 연신 수율(%) | |
실시예 6 | 0.01 | 73 | △ | 87.5 |
실시예 7 | 0.05 | 65.5 | ○ | 100 |
실시예 8 | 0.3 | 51 | △ | 100 |
본 발명의 트리로발형 단면 3GT 이형사는 의료용, 생활용 및 산업용 이형사로서 보풀이나 실끊김이 적고 후가공성이 우수하다. 특히 지금까지 얻을 수 없었던 단사 섬도 8.9 데시텍스 (8 데니어) 이하의 브라이트 이형사는 실키하며, 의료용 용도로 최적인 3GT 이형사이다.
본 발명의 제조방법에 의하면 방사구금 구멍으로의 폴리머 부착 또는 오염 (할로잉 현상) 이 현저하게 억제되고, 와이핑 주기를 12 시간 이상으로 할 수 있고, 특히 브라이트 폴리머를 사용하는 의료용 3GT 이형사의 제조에서는 마찰특성의 개량에 의해, 연신시의 보풀이나 실끊김이 대폭적으로 억제된다.
따라서, 본 발명에 의해 방사구금 구멍으로의 폴리머 부착이나 오염이 억제되고, 특히 의료용으로 우수한 트리로발형 3GT 이형사를 공업적으로 안정되게 연속방사하는 것이 처음으로 가능해졌다.
Claims (7)
- 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트로 이루어지고, 또한 트리로발형 단면을 갖고, 이 트리로발형 단면의 외주선이 모두 단면 외부로 향해 볼록한 곡선으로 이루어지거나, 또는 이 트리로발형 단면의 외주선이 단면 외부로 향해 볼록한 곡선 및 직선으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사.
- 제 1 항에 있어서, 산화티탄을 0.03 내지 0.15 wt% 함유하고, 또한 단사 섬도가 8.9 데시텍스 (8 데니어) 이하인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 이형도가 1.15 내지 1.35 인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 광택도가 50 내지 75 인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사.
- 95 몰% 이상의 트리메틸렌 테레프탈레이트 반복단위와 5 몰% 이하의 기타 에스테르 반복단위로 구성되고, 고유점도 [η] 가 0.7 내지 1.3 (dl/g) 인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트를, 트리로발형 구멍을 갖는 방사구금을 통해 압출하고, 또한i) 상기 트리로발형 구멍의 단면 외주선이 반원형의 3 개의 선단부와 그 사이를 잇는 구멍 외부로 향해 오목한 원호상 곡선으로 이루어지고, 또한 d/D 가 모두 0.70 내지 1.0 인 것,(단, D 는 트리로발형 구멍의 토출중심에서 구멍 단면 외주선의 외접 삼각형의 한 변으로 향해 그은 수선의 길이 (㎜) 이고, d 는 토출중심과 이 수선과 원호상 곡선과의 교점간 거리 (㎜) 이다.)ii) 방사온도가 255 내지 275 ℃ 인 것,iii) 방사구금 표면온도가 250 내지 275 ℃ 인 것, 및,iv) 방사구금 구멍으로부터의 토출 선속도 V 와 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트의 고유점도 [η] 와의 곱 V ×[η] 가 4 내지 13 (m/분) (dl/g) 인 것,을 특징으로 하는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사의 제조방법.
- 제 5 항에 있어서, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트의 산화티탄 함유율이 0.03 내지 0.15 wt% 인 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사의 제조방법.
- 제 5 항 또는 제 6 항에 기재된 제조방법으로 얻어지는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 이형사.
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