KR20020024543A - 수계성의 2성분 보호 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

수계성 보호 코팅 조성물은 결합제로서, 산용액중의 아미노실란을 준 화학량론적 양의 에폭시 실란과 반응시켜 얻은 생성물 및, 미세하게 분쇄된 아연 및 분산된 안료를 더 포함한다.

Description

수계성의 2성분 보호 코팅 조성물{WATER-BASED TWO COMPONENT PROTECTIVE COATING COMPOSITIONS}
본발명은 스틸(Steel)용의 수계성 2성분 보호 코팅, 특히 내열성의 보호 코팅 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는 본발명은 수계성의 용접 가능한 숍 프라이머(Shop Primer)에 관한 것이다.
해비 스틸 제조 산업(예, 조선 산업)용으로 사용되는 롤에 감긴 스틸은 일반적으로 자동화 절차에 따라 온라인상에서 블라스트된(blasted) 직후에 숍 프라이머 또는 예비-제조 프라이머로 지칭되는 보호성 코팅 박층으로 코팅된다.
숍 프라이머로 사용하기 위한 요구조건으로는 다음과 같은 여러가지가 있다:
(i) 액체 프라이머의 경우:
- 이들은 저장 수명(shelf-life) 및 가사 수명(pot-life) 모두가 충분해야 한다;
- 이들은 특히 박층내에서 쉽게 분리가능해야 한다;
- 이들은 상당히 빠르게 건조되어야 한다;
(ii) 건식 코팅의 경우:
- 이들은 오버코팅될때까지 부식에 대한 보호작용이 우수해야 한다;
- 이들은 기계적 저항성이 우수해야 한다;
- 이들은 용접 공정 및 절삭 공정을 방해해서는 안된다;
- 이들은 용접 공정시 건강에 대한 위험을 유발하지 말아야 한다.
- 이들은 추가되는 코팅과 혼화성(특히 오버 코팅이 가능한 경우)이 있어야 한다.
실리케이트계 숍 프라이머는 공지된 기술이다. EP-A-346385는 다음의 (i)-(vi)를 포함하는 숍 프라이머 조성물에 관하여 개시하고 있다:
(i) 충진제 및 안료(이들중 적어도 25중량%가 전기적으로 전도되는 특성을 지닌다);
(ii) 아연 분말, 아연 가루 또는 아연 플레이크(아연: 충진제와 안료 전체량의 중량비는 1:6 내지 1:1임)
여기서 아연, 충진제 및 안료는 분쇄되어 충분한 분말도를 제공하며;
(iii) 항침강제;
(iv) 임의적으로 증점제;
(v) 결합제중의 SiO2함량 : 아연, 충진제 및 안료 전체량의 중량비가 1:4 내지 1:16인 실리케이트계 결합제;
(vi) 용매.
상술한 조성물은 용매를 함유하고 있다; 따라서, 코팅 산업에서는 용매사용을 줄이자는 요구가 일반적인 경향으로 대두되고 있다.
스틸용의 수계성 보호 코팅제는 이미 알려져있다. US-A-5580371은 아연, 철 포스피드 및 실리케이트화 칼륨을 포함하는 수계성 코팅 조성물에 관하여 개시하고 있으며, US-A-588280은 수분 존재하에 (i) 아연 가루, (ii) 1A 족 금속 실리케이트, (iii) IA족 금속 실리케이트로 개질된 콜로이드성 실리카 성분, 및 (iv) 탄산염 함유의 내부 경화제를 혼합하여 제조한 수계성 보호 코팅 조성물에 관하여 기재하고 있다. 그러나, 이들 조성물은 강알카리성이기 때문에 일반적으로 숍 프라이머 코팅의 오버코팅 역량에 유해한 영향을 끼치는 것으로 밝혀졌다.
그러므로, 당분야에서는 개선된 보호 코팅 조성물을 제공하고자 하는 요구가 있어왔다. 본발명의 목적은 수계성이면서도 강알칼리성이 아닌 숍 프라이머 조성물을 제공하는 데 있다. 이러한 목적과 다른 기타 목적들은 본발명의 조성물에 의해 달성된다.
일반적으로, 본발명의 조성물은 혼합후 수용액중에서 하기의 성분들로 실질적으로 구성되는 일반적으로 2성분의 조성물이다:
(a) 제1성분으로서,
(i) 1종 이상의 오메가-아미노알킬 트리알콕시실란;
(ii) pH 7 내지 9를 제공하기에 충분한 양의 1종 이상의 강산;
(iii) 말단기로서 트리알콕시 또는 알킬디알콕시 실란 및 에폭시기를 각기 지니는 1종 이상의 화합물,
여기서 오메가-아미노알킬 트리알콕시 실란의 아민 수소 당량: 이 화합물의 에폭시 당량의 비는 3:7이고, 상기 (i) 내지 (iii)의 반응에 의해 결합제가 형성되며;
(iv) 안료의 25중량% 이상이 전도 특성을 지닌 1종 이상의 안료;
b)제2성분으로서,
(v) 미세하게 분쇄된 아연(아연: 안료의 중량비는 1:10 내지 10:1임);
여기서 상기 고체 결합제 : 아연 및 안료의 총 중량비는 1:1 내지 1:50이다.
오메가-아미노알킬 트리알콕시실란(이후부터는 아미노실란으로 지칭)은 일반식 NH2-R'-Si(OR")3으로 나타낼 수있다; 유기 화학에서 정의된 바와 같이, 오메가는 치환체 또는 기능기에서 말단 위치를 의미한다. R'는 알킬렌기로서, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 2-4개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 3개의 탄소원자를 함유하며;또한 R'는 바람직하게는 n-알킬렌기이다. 각 R"는 동일하거나 또는 서로 다른 알킬기로서, 바람직하게는 1-6개의 탄소원자, 더욱 바람직하게는 1-4개의 탄소원자, 가장 바람직하게는 2개 또는 3개의 탄소원자를 함유하며; 또한, R"는 n-알킬기인 것이 바람직하다. 가장 바람직한 화합물은 3-아미노프로필 트리에톡시 실란이다.
산으로서, 임의의 강산 또는 비교적 강한 산을 사용할 수있으며, 유기산을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 산은 포름산, 아세트산, 옥살산, 및 이의 혼합물을 포함한다. 가장 바람직한 산은 포름산으로서 이것은 유기산중에서 유기 성분이 가장 적은 산이다. 첨가되는 산의 양은 pH 7 내지 9, 바람직하게는 pH 7.5 내지 8.5, 가장 바람직하게는 pH 약 8을 나타내기에 충분한 것이어야 한다.
에폭시 말단기 및 트리알콕시실란 말단기를 지닌 화합물(이하 에폭시실란으로 후술)중에서, 선형 화합물이 바람직하다. 바람직한 구체화에 따르면, 일반식CH 2 -O-CH-R'-Si(OR")3으로 표시되는 어떠한 화합물도 사용할 수있다. 이 식에서 R'와 R"는 상술한 바와 같다. 다른 바람직한 구체화에 따르면, 일반식CH 2 -O-CH-R'-O-R'-SiR"(OR")3이 사용될 수있다. 여기서 각 R'(이것은 동일하거나 또는 다를 수있다) 또는 각 R"는 상술한 바와 같다. 또다른 바람직한 구체화로서,CH 2 -O-CH-R'-SiR"(OR")2또는CH 2 -O-CH-R'-O-R'-SiR"(OR")2화합물을 사용할 수있는데, 여기서 R'과 각 R"는 전술한 바와 같다. 가장 바람직한 화합물은 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시 및 트리 에톡시 실란이다. 첨가되는 에폭시실란의 양은 아미노실란의 아민 수소 당량: 에폭시실란의 에폭시 당량의 비가 3:7, 바람직하게는 4:6, 더욱 바람직하게는 4.5:5.5, 가장 바람직하게는 약 5인 양이다. 상기 비가 높으면 코팅의 수분 저항성이 감소되는 반면, 비가 낮으면 코팅의 수분 저항이 개선 되지 않으면서 조성물의 제1성분의 저장 수명이 감소된다.
미세하게 분쇄된 아연은 스틸 기판상의 아연 도금 작용때문에 항부식제로서 효과적이다. 아연 분말, 아연 가루 또는 아연 플레이크가 사용가능하다.
전도성 안료는 항 부식특성(기판과 아연 입자를 전기적으로 연결하므로써)과 아크 용접 특성을 개선시킨다. 전도 특성을 가진 것으로 공지된 안료의 예로는 철 합금, 2철 포스피드, 운모 철 산화물 유형, 구리 플레이크, 니켈 플레이크, 스텐레스 스틸 플레이크, 알루미늄 플레이크등이 있다. 전도성 안료는 모든 안료중에서 25중량%이상, 바람직하게는 40중량%이상, 더욱 바람직하게는 50중량% 이상을 차지해야 한다.
안료는 스틸 기판과 상호작용할 수있는 일정량의 재료를 선택적으로 포함하면 그 기판의 억제 작용 또는 표면 안정화 작용이 나타난다. 이것은 미세하게 분쇄된 아연의 소비를 늦추는 것으로 추정된다. 이러한 특성을 갖는 안료의 예로는 몰리브데이트류, 칼슘 디포스페이트, 아연 포스페이트, 나트륨 칼륨 폴리포스페이트 또는 알루미늄 폴리포스페이트와 같은 포스페이트류, 또는 아연 메타보레이트 또는 바륨 메타보레이트와 같은 보레이트류 또는 아연 산화물등이 있다.
불활성인 것으로 생각되는 안료가 본발명에 꼭 필수적으로 사용되어야 하는 것은 아니지만, 예컨대, 경제적 이유(충진제)나 또는 프라이머에 소정의 색상을 부여하기 위한 이유에서 이들 안료를 조성물에 사용되는 것이 종종 바람직할 수있다. 다수의 가능한 불활성 안료의 예로는 이산화티타늄, 붉은 산화철, 탄산 칼슘, 탈크, 황색 산화철 및 알루미늄화 실리케이트등이 있다.
안료는 제1성분으로 제공되는데, 이것은 사전에 분산된 것일 수있다.
아연 : 안료 전체량의 중량비는 1:10 내지 10:1, 바람직하게는 1:2 내지 8:1, 더욱 바람직하게는 2:3 내지 6:1, 가장 바람직하게는 1:1 내지 4:1이다.
고체 결합제: 아연과 안료 전체량의 중량비는 1:1 내지 1:75, 바람직하게는 1:3 내지 1:65, 더욱 바람직하게는 1:10 내지 1:60, 가장 바람직하게는 1:20 내지 1:60이다.
본조성물은 필요하다면 안료 및/또는 기판 습윤제, 증점제 또는 항침강제와 같은 통상적인 첨가제를 더 포함할 수있다. 일반적인 증점제는 아크릴레이트 중합체 또는 히드록시에틸셀룰로오스 중합체이며, 사용시, 이들은 1중량% 이하의 양으로 첨가된다. 일반적인 항침강제는 벤토나이트와 같은 클레이 유형의 재료, 글리세롤 트리히드록시스테아레이트, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌 왁스로서, 사용시 4중량%이하의 양, 바람직하게는 2중량% 이하의 양으로 첨가된다. 일반적인 기판 습윤제는 에톡시화 알콜(예, CAS RN=68489-45-2 제품)이다.
코팅 조성물중에 존재하는 고형분(즉, 건식 코팅중에 남아 있을 모든 성분중에서)의 양은 크게 변할 수있으며, 바람직하게는 25% 내지 40 부피% 이다.
바람직한 구체화에 있어서, 보호 코팅 조성물은 수용액중에서 하기의 성분들로 실질적으로 구성된다:
a) 제1성분으로서,
(i) 3-아미노프로필 트리에톡시 실란;
(ii) pH 7-9를 나타내기에 충분한 양의 포름산;
(iii) 3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란 및 3-글리시드옥시프로필 트리에톡시실란으로 구성된 군에서 선택한 화합물,
여기서, 오메가-아미노알킬 트리알콕시실록의 아민 수소 당량 : 이 화합물의 에폭시 당량의 비는 4:6이며;
(iv) 적어도 50 중량%이 전도 특성을 나타내는 1종 이상의 안료;
b) 제2성분으로서,
(v) 미세하게 분쇄된 아연(아연 : 안료의 중량비가 1:1 내지 4:1임);
여기서, 고체 결합제:아연과 안료의 총량에 대한 중량비는 1:20 내지 1:60이다.
본조성물은 본발명의 공정에 따라 제조하는 것이 바람직하다. 본발명은 또한 다음 단계로 실질적으로 구성된 2성분의 보호 코팅 조성물의 제1 성분을 제조하는 방법을 포함한다:
(1) 제1혼합물을 형성하기 위해서 1종이상의 아미노 실란과 물을 혼합하는 단계;
(2) 높아야 40℃의 온도에서, pH가 7 내지 9을 나타내도록 제1 혼합물에 1종이상의 강산을 첨가하여 제2혼합물을 제공하는 단계;
(3) 25중량% 이상의 전도 특성을 지닌 1종이상의 안료를 제2 용액중에 분산시켜 제3 혼합물을 형성하는 단계;
(4) 높아야 40℃의 온도에서, 제3 혼합물에 1종 이상의 에폭시실란을 첨가하여(아미노실란의 아민 수소 당량 : 에폭시실란의 에폭시 당량의 비는 3:7) 제1 성분을 제공하는 단계.
상기 단계(2)에서, 산을 첨가하기 전에 온도는 높아야 40℃로 유지되어야 한다. 이것은 제1성분의 저장 수명을 향상하는 데 필요한 것으로 추정된다. 온도는 높아야 35℃, 더욱 바람직하게는 높아야 30℃, 가장 바람직하게는 높아야 25℃여야 한다.
상기 단계(4)에서, 에폭시 실란을 첨가하기 전 온도는 높아야 40℃로 유지되어야 한다. 이것은 제1성분의 저장 수명을 증가시키는 데 필요한 것으로 추정되기 때문이다. 온도는 높아야 35℃, 더욱 바람직하게는 높아야 30℃, 가장 바람직하게는 높아야 25℃여야 한다.
상기 단계(3)에서, 분산은 임의의 통상적인 장치, 예컨대 고속 용해기로 알려진 장치를 사용하여 수행한다.
본발명의 2성분 보호 코팅 조성물을 제조하는 방법은 실질적으로 다음 단계들로 구성된다:
(a)제1성분을 제조하는 단계;
(b) 조성물의 실가사 수명 이하의 시간까지 코팅 도포 시기와 분리된 시점에서, 미세하게 분쇄된 아연을 제1성분에 가하는 단계(아연 : 안료의 중량비가 1:10 내지 10:1, 고체 결합제 : 아연 및 안료의 전체량에 대한 중량비가 1:1 내지 1:75임).
일단 제조되고 나면, 본발명의 조성물은 16시간 이상, 즉, 작업시간보다는 긴 시간의 수명을 지닌다. 다른 말로 하면, 보호 코팅 조성물은 하루에 한번만 제조될 필요가 있다.
본발명의 보호 코팅 조성물은 일반적으로 상기 개시된 범위중에서 높은 비율의 아연 함량을 지닌 숍 프라이머로 사용한다. 이들은 고온에 노출되는 스틸 부재들을 보호하기 위해 내열성 보호 코팅과 같은 기타 용도로서 사용가능하다.
실시예 1: 숍 프라이머(아연 함량이 낮은 경우)
제1성분: 혼합 탱크에 하기의 성분을 하기의 표 1에 나타난 순서로 첨가하였다:
0.8450 중량부(pbw)
25℃로 냉각한 후 3-아미노프로필 트리에톡시실란 03.640 중량부(pbw)
30분간 추가 혼합한 후의 포름산 49.5 중량%의 용액 01.105 중량부(pbw)
비전도성 안료 16.640 pbw
전도성 안료 21.125 pbw
산출된 혼합물을 고속 용해기를 사용하여 30분간 분산하였다. 25℃로 냉각한 후, 하기 성분들을 하기의 표2에 지시된 순서로 첨가하였다;
08.125 pbw
3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란 01.560 pbw
1중량%의 기판 습윤제 용액 04.355 pbw(용매는 물)
산출된 제1성분을 2일간 캔에 넣어 실온에서 보관하였다. 이후 하기표 3의 제2성분과 혼합하였다;
아연 가루 35.000 pbw(전체 100부 중에서)
이 실시예에서, 전도성 안료는 안료의 77 중량%였고, 아연: 안료의 중량비는 1:1.1이었으며, 고체 결합제 : 아연과 안료의 전체량의 중량비는 1:25였다.
생성된 수계성 숍 프라이머는 pH값이 약 8이었다; 이 프라이머는 건식 필름두께가 0.025mm인 쇼트 블라스티드 스틸 Sa2½의 두꺼운 기판(기판온도: 약 40℃)상에 23℃와 50%의 상대 습도하에서 공기 분무하였다. 숍 프라이머 코팅은 약 35℃로 가열된 공기가 판넬을 따라 팽창된지 약 10분후에 취급이 가능하도록 건조하였다; 내수성의 적갈색 코팅이 6시간 이내에 얻어졌다. 건식 코팅에서, 아연은 약 30 부피%를 차지하였다.
암스텔담의 옥외에서 7개월간 노출시킨 후에도, 숍 프라이머에 의해 얻은 내부식성은 여전히 우수한 것으로 나타났다.
7개월동안 보관한 후에, 판넬에 대한 오버코팅 역량을 테스트하였다. 15℃의 온도에서 롤라를 가지고 판넬(기판 온도 18℃)을 연속적으로 눌렀다:
- 시그마 코팅즈사에서 상업적으로 구입한 상표명이 SIGMA UNIVERSAL PRIMER(125 ㎛의 습윤 필름 두께, 60㎛의 건식 필름두께) 프라이머
- 시그마 코팅즈사에서 상업적으로 구입한 상표명이 SIGMA MULTIGUARD PRIMER(350 ㎛의 습윤 필름 두께, 300㎛의 건식 필름두께)의 탑코트
1주일후에, 접착력 테스트는 ASTM D4541에 따른 풀-오프 테스트를 사용하여 시행하였다. 2회 측정한 값의 평균치는 10.5 MPa(N/mm2)이었다.
MIG/MAG의 용접역량은 하기표 4와 같이 평가하였다. 25㎛ 건식 필름 두께로 쇼트 블라스트 스틸 판넬상에 솝 프라이머를 도포하였다. 숍 프라이머를 도포한지 1주일 동안 실외의 날씨에 노출한 후 다음의 파라미터에 따라 두개의 판넬을 함께 용접하였다:
용접 구조 T-조인트; 갭 < 0.05mm(가용접시에 촘촘하게 밀착한 판넬)
용접 설비 Kemppi PRO MIG500/PRO5000
용접 부위 2F(수평 위치) 자동적인 두개의 면 각각; 제1(리딩) 용접을 한후에 판넬을 뒤집고, 제2(트레일링) 용접을 함
보호(또는 차폐) 기체: 유속 20 L/min하에서 80%의 Ar 및 20%의 CO2(AGA Mison 20)
용접 와이어 및 파라미터 (a)솔리드 와이어: ESAB Autrod 12.51 SG-2, 1.2mm 직경, 70cm/min, 34V, 310-340 A;(b) 금속 코어 와이어; Filarc PZ6105R, 1.4mm 직경, 70 또는 89cm/min, 30V, 300-330A.
공극의 결정 용점 시임이 아세틸렌-산소 고우칭(gouching)에 의해 개방되면 내부 공극도가 결정됨
결과는 하기표 5에 제시되었다(용접 시임, 리딩/트레일링의 40cm당 관찰된 공극의 수로서 표시).
와이어 타입 및 용접 속도 외부 공극도 내부 공극도
솔리드 와이어; 70 cm/min 0/0 1/4
메탈 코어 와이어; 70cm/min 0/0 1/5
메탈 코어 와이어; 89cm/min 0/0 3/8
비교 실시예 A
비교 목적을 위해, 숍 프라이머로서 EP-A-346385의 실시예 8에 개시된 조성물을 사용하여 실험을 반복하였다.
2회의 풀-오프 측정값의 평균치는 9.5MPa(N/mm2)이었다.
MIG/MAG 용접 실험의 결과는 다음 표6과 같았다:
와이어 타입 및 용접 속도 외부 공극도 내부 공극도
솔리드 와이어; 70 cm/min 0/0 3/4
메탈 코어 와이어; 70cm/min 0/0 0/1
메탈 코어 와이어; 89cm/min 0/0 0/3
실시예 2; 숍 프라이머(아연 함량이 높은 경우)
하기표 7에 제시된 함량을 사용하여 실시예 1의 제조방법을 반복하였다:
제1성분 05.453pbw
3-아미노프로필 트리에톡시실란 01.804 pbw
49.5 중량%의 포름산 용액 00.533 pbw
전도성 안료 16.122 pbw
비전도성 안료 02.000 pbw
12.136pbw
3-글리시드옥시프로필 트리메톡시실란 00.779 pbw
1 중량%의 기판 습윤제 용액 02.173 pbw(용매=물)
제2성분 아연가루 전체 100부중에 대한 59.000pbw
본실시예에서, 전도성 안료는 전체 안료의 97 중량%를 차지했고, 아연 : 안료의 중량비는 3.3:1 이었으며, 고체 결합제: 아연 및 안료의 전체량의 중량비는 1:53이었다. 건식 코팅에서, 아연은 약 58 부피%를 차지했다.
산출된 수계 내열성의 보호 코팅 조성물을 23℃와 50%의 상대 습도하에서 건식 필름두께가 0.025mm인 쇼트 블라스티드 스틸 Sa2½(기판온도: 35℃ 내지 40℃)상에 공기 분무하였다. 숍 프라이머는 약 35℃로 가열된 공기가 판넬을 따라 팽창된지 약 10분후에 취급이 가능하도록 건조하였다. 내수성의 회색 코팅이 6시간 이내에 얻어졌다.
암스텔담에 있는 실외에서 9개월간 노출한 후에도, 코팅에 의한 내부식성은 여전히 우수하였다.
본발명은 당분야에서는 개선된 보호 코팅 조성물을 제공하고자 하는 요구에 부응하고자 용매를 사용하지 않는 수계성이면서 한편 강알칼리성도 아닌 숍 프라이머 조성물을 제공하는 데, 이 조성물은 조선 산업등에 사용되는 스틸 부재용의 숍프라이머로서 높은 내부식성과 내열성 효과를 나타낸다.

Claims (3)

  1. 수용액중의 하기 성분으로 실질적으로 구성된 보호성 코팅 조성물:
    a) 제1성분으로서,
    (i) 1종 이상의 오메가-아미노알킬 트리알콕시 실란;
    (ii) pH 7 내지 9를 제공하기에 충분한 양의 1종 이상의 강산 또는 1종 이상의 비교적 강한 산;
    (iii) 말단기로서 트리알콕시 또는 알킬디알콕시 실란 및 에톡시기를 각기 지니는 1종 이상의 화합물,
    여기서 오메가-아미노알킬 트리알콕시실란의 아민 수소 당량 : 이 화합물의 에폭시 당량의 비가 3:7이며, (i) 내지 (iii)의 반응은 결합제를 형성하고;
    (iv) 안료의 25중량% 이상이 전도 특성을 지닌 1종 이상의 안료;
    b)제2성분으로서,
    (v) 미세하게 분쇄된 아연(아연: 안료의 중량비가 1:10 내지 10:1임);
    여기서 고체 결합제 : 아연 및 안료의 총 중량비는 1:1 내지 1:75이다.
  2. 제1항에 있어서, 수용액중의 하기 성분들로 실질적으로 구성된 보호성 코팅 조성물:
    a) 제1성분으로서,
    (i) 3-아미노프로필 트리에톡시 실란;
    (ii) pH 7-9를 나타내기에 충분한 양의 포름산;
    (iii) 3-글리시드옥시프로필 트리에톡시실란 및 3-글리시드옥시프로필 트리에톡시 실란으로 구성된 군에서 선택한 화합물(오메가-아미노알킬 트리알콕시실란의 아민 수소 당량 : 이 화합물의 에폭시 당량의 비는 4:6임);
    (iv) 안료의 50 중량% 이상이 전도 특성을 지닌 1종 이상의 안료;
    b) 제2성분으로서,
    (v) 미세하게 분쇄된 아연(아연 : 안료의 중량비는 1:1 내지 4:1임);
    여기서 고체 결합제 : 아연 및 안료의 총량의 중량비는 1:20 내지 1:60이다.
  3. 하기의 단계들로 실질적으로 이루어진 2성분 보호성 코팅 조성물의 제1성분을 제조하는 방법:
    (1) 제1혼합물을 형성하기 위해서 1종이상의 아미노실란과 물을 혼합하는 단계;
    (2) 높아야 40℃의 온도에서, 제1 혼합물에 1종이상의 강산을 pH가 7 내지 9가 제공되도록 첨가하여 제2혼합물을 제공하는 단계;
    (3) 안료의 25중량% 이상이 전도 특성을 지닌 1종 이상의 안료를 제2 용액에 분산시켜 제3 혼합물을 형성하는 단계;
    (4) 높아야 40℃의 온도에서, 제3 혼합물에 1종 이상의 에폭시실란을 첨가하여(아미노실란의 아민 수소 당량 : 에폭시실란의 에폭시 당량의 비는 3 : 7임) 제1 성분을 제공하는 단계.
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