KR20010114171A

KR20010114171A - 화장료

Info

Publication number: KR20010114171A
Application number: KR1020010034986A
Authority: KR
Inventors: 다께꼬시요이찌로; 다까하시도모야; 오오누마도시오
Original assignee: 히라타 다다시; 교와 핫꼬 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2000-06-20
Filing date: 2001-06-20
Publication date: 2001-12-29
Also published as: CN1328813A; US20020009472A1; CN1197542C; US6497889B2; TW589194B; KR100814651B1; EP1166767A2; CA2349811A1; EP1166767A3; AU5198101A

Abstract

본 발명은 보습 기능과 더불어 피부의 노화 억제 작용 및 피부질 개선 작용을 갖는 화장료에 관한 것이다.

본 발명은 (1) 히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체 또는 그 염과,

(2) 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 액기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분의 1 개 이상을 함유하여 이루어진 화장료를 제공한다.

Description

화장료{COSMETICS}

종래, 주름ㆍ늘어짐ㆍ건성 피부 등의 트러블의 원인인 피부의 노화나 피부질의 악화 방지 등의 미용 효과를 얻을 목적으로, 노화 방지 소재가 널리 화장료에 배합되어 왔다.

화장료에 배합되고 있는 노화 방지 소재는 과산화 지질 억제제와 세포 부활제로 대별된다.

과산화 지질 억제 작용이 있는 소재로서는 α-히드록시산, 비타민 A, β-카로틴, 비타민 B12, 비타민 E, 또 프랄틴, 플라토닌 등의 색소류, 대황, 루틴, 참깨 액기스, 차 액기스 등이 있다. 한편, 세포 부활제로서는 무미네키스, 글리콜산, γ-아미노산, 시알산, 로얄젤리, 자주쓴풀 (Japan chirata) 액기스, 자주쓴풀 말린 것, 고려 인삼 액기스 등이 알려져 있다.

또, 세포 부활제로서는 콜라겐 합성을 촉진시키는 소재, 피부질의 개선 작용이 있는 소재 등이 알려져 있다.

콜라겐 합성을 촉진하는 것으로서는 아스코르빈산, 트랜스포밍글로스펙터 β1, 플레이트레트디라이브드글로스펙터, 파이블로블라스트글로스펙터, 인슐린라이크글로스펙터1 등의 각종 글로스펙터 및 실크프로테인 등이 알려져 있다.

피부질의 개선 작용이 있는 소재로서는 알란토인, 알로에 추출물, 인삼 추출물, 태반 추출물, 소혈액제단백질, 발효 대사물 등이 알려져 있다.

히드록시프롤린 유도체가 마우스 간장 파쇄물의 산소 소비량을 증가시키는 것보다 피부의 탄력성을 유지할 수 있는 화장품으로서 이용할 수 있다는 보고가 있지만 (일본 공개특허공보 평1-131107 호), 상기 공보 중에는 마우스 간장 파쇄물의 산소 소비량의 증가와 사람의 피부에 대한 효과의 관계 및 화장품으로서의 유효성에 관한 데이터는 전혀 표시되어 있지 않으며, 상기 보고로부터 히드록시프롤린의 유도체가 화장품의 성분으로서 유효하다고는 결론지을 수는 없다. 또, 지금까지 히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 유도체와 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 또는 해초 액기스의 조합 사용에 의해 현저한 피부질 개선 효과를 얻을 수 있는 것은 알려져 있지 않다.

보습 효과를 증강시키는 목적으로 뮤우신 (일본 공개특허공보 평5-339140 호), 또는 글리신베타인과 피롤리돈카르복실산 또는 그 염 (일본 공개특허공보 평9-87126 호) 등에 아미노산을 첨가한 화장료의 보고가 있다. 또, 거친 피부의 개선을 목적으로 하여 글리틸레틴산 및 그 유도체와 글리틸리틴산 및 그 염에서 선택되는 1 종 이상의 성분에 프롤린 등을 첨가한 화장료의 보고가 있다 (일본 공개특허공보 평11-139951 호). 상기 보고에서 아미노산 및 프롤린 유도체의 예로서 히드록시프롤린이 예시되어 있지만, 히드록시프롤린과 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 또는 해초 액기스의 조합 사용에 의한 화장료로서의 효과에 관한 데이터는 표시되어 있지 않다.

본 발명의 목적은 보습 기능과 더불어 피부의 노화 억제 작용 및 피부질 개선 작용을 갖는 화장료를 제공하는 것에 있다.

과제를 해결하기 위한 수단

(2) 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 액기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분의 1 개 이상을 함유하여 이루어진 화장료에 관한 것이다.

발명의 실시 형태

히드록시프롤린은 콜라겐 중의 주요 구성 아미노산 성분으로서 또 엘라스틴의 구성 아미노산 성분으로서 자연계에 널리 존재한다. 천연에 존재하는 히드록시프롤린으로서는 프롤린이 D 체인가 L 체인가, 수산기의 위치가 3 위인가 4 위인가 및 그 입체 이성체가 시스체인가 트랜스체인가에 따라 8 종류의 입체 이성체가 알려져 있다.

통상은 트랜스-4-히드록시-L-프롤린이 일반적이며, 다른 입체 이성체의 존재는 자연계에서는 극히 한정되어 있다.

히드록시프롤린은 돼지나 소 등의 동물 유래의 콜라겐을 산가수 분해하고, 통상의 방법에 의해 정제하여 취득할 수 있다. 이들 천연물 유래의 히드록시프롤린을 취득하는 경우에는 동물 유래의 바이러스나 광우병의 원인 단백질인 플리온 등의 혼입에 충분히 주의할 필요가 있다.

본 발명에서 사용하는 히드록시프롤린으로서는 상기의 방법으로 취득 또는 제조한 어느 히드록시프롤린도 사용할 수 있지만, 동물 유래의 바이러스나 플리온 등의 혼입이 없는 미생물을 사용하여 제조한 히드록시프롤린이 바람직하다.

미생물로서는 아미콜라토프시스 (Amycolatopsis) 속, 다크틸로스포란듐 (Dactylosporangium) 속 및 스트렙토마이세스 (Streptomyces) 속에서 선택되는 속에 속하는 미생물 유래의 프롤린 3 위 수산화 효소 또는 프롤린 4 위 수산화 효소 유전자를 도입받은 미생물 등을 사용할 수 있다. 아미콜라토프시스속, 다크틸로스포란듐속 및 스트렙토마이세스속에서 선택되는 속에 속하는 미생물 유래의 프롤린 3 위 수산화 효소 또는 프롤린 4 위 수산화 효소 유전자의 미생물에의 도입은 Molecular Cloning, A Laboratory Manual, Second Edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press (1989), Current Protocols in Molecular Biology, John Wiley & Sons (1987-1997) 등에 기재된 방법에 준하여 실시할 수 있다.

또, 예를 들어 트랜스-4-히드록시-L-프롤린은 아미콜라토프시스속 또는 다크틸로스포란듐속으로부터 단리한 프롤린 4 위 수산화 효소 (일본 공개특허공보 평7-313179 호) 를 사용하여 제조할 수 있으며, 시스-3-히드록시-L-프롤린은 스트렙토마이세스속으로부터 단리한 프롤린 3 위 수산화 효소 (일본 공개특허공보 평7-322885 호) 를 사용하여 제조할 수도 있다 [바이오 인더스트리, 14, 31 (1997)].

본 발명에서 사용하는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체의 아실 부분으로서는 예를 들어 탄소수 2 ∼ 23 의 직쇄 또는 분지형의 아실을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 이소부티릴, 발레릴, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 데카노일, 에이코사노일, 라우로일 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아세틸, 프로피오닐이 바람직하다.

히드록시프롤린의 N-아실화 유도체는 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.

즉, 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기를 갖는 지방산의 활성 유도체 (산무수물, 산염화물 등) 를 사용하여 히드록프롤린을 수성 매체 중 또는 유기 용매 중에서 N-아실화함으로써 조제할 수 있다.

얻은 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체는 결정화, 크로마토그래피 등의 통상의 정제법을 사용하여 정제할 수 있다.

히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체의 염에서의 염으로서는 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 마그네슘염, 칼슘염 등의 알칼리토금속염, 암모늄, 테트라메틸암모늄 등의 암모늄염, 모르폴린, 피페리딘 등이 부가된 유기 아민 부가염 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료에서 시스/트랜스-4-히드록시-L/D-프롤린, 시스/트랜스-3-히드록시-L/D-프롤린 등의 히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체 또는 그 염은 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.

이들 히드록시프롤린 또는 그 N-아실화 유도체 또는 그 염의 화장료 중의 함유량은 목적으로 하는 효과에 따라 넓은 범위에서 증감할 수 있다.

본 발명의 화장료에서 히드록시프롤린 또는 그 N-아실화 유도체 또는 그 염은 총중량에 대하여 바람직하게는 0.01 ∼ 5 중량% 함유되고, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3 중량% 함유된다.

수용성 비타민으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 필리독신, 염산필리독신, 비타민 B12, 판토텐산, 니코틴산, 니코틴산아미드, 엽산, 비타민 C, 비타민 H 등을 들 수 있으며, 그들의 염 (티아민염산염, 아스코르빈산나트륨염 등) 이나 유도체 (아스코르빈산-2-인산나트륨염, 아스코르빈산-2-인산마그네슘염 등) 도 본 발명에서 사용할 수 있는 수용성 비타민에 포함된다. 수용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 수득할 수 있다.

유용성 비타민으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 비타민 A, 카로틴, 비타민 D2, 비타민 D3, 비타민 E (d1-α-토코페롤, d-α-토코페롤, d-δ-토코페롤) 등을 들 수 있으며, 그들의 유도체 (팔미틴산아스코르빈, 스테아르산아스코르빈, 디팔미틴산아스코르빈, 아세트산dl-α-토코페롤, 니코틴산dl-α-토코페롤비타민 E, DL-판토테닐알코올, D-판토테닐알코올, 판토테닐에틸에테르 등) 등도 본 발명에서 사용되는 유용성 비타민에 포함된다. 유용성 비타민은 미생물 변환법, 미생물의 배양물로부터의 정제법, 효소 또는 화학합성법 등의 통상의 방법에 의해 취득할 수 있다.

고분자 펩티드로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 콜라겐, 가수 분해 콜라겐, 젤라틴, 엘라스틴, 가수 분해 엘라스틴, 케라틴 등을 들 수 있다. 고분자 펩티드는 미생물의 배양액으로부터의 정제법, 효소법 또는 화학 합성법 등의 통상의 방법에 의해 정제 취득할 수 있다. 고분자 펩티드는 통상 돼지나 소 등의 진피, 누에의 견섬유 등의 천연물로부터 정제하여 사용할 수 있다.

고분자 다당으로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 히드록시에틸셀룰로오스, 크산탄검, 히알루론산나트륨, 콘드로이틴황산 또는 그 염 (나트륨염 등) 등을 들 수 있다. 예를 들어, 콘드로이틴황산 또는 그 염 등은 통상 포유 동물이나 어류로부터 정제하여 사용할 수 있다.

스핑고 지질로서는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 세라미드, 피트스핑고신, 스핑고당지질 등을 들 수 있다. 스핑고 지질은 통상 포유류ㆍ어류ㆍ패류ㆍ효모ㆍ식물 등으로부터 통상의 방법에 의해 정제하거나 화학 합성법에 의해 취득할 수 있다.

해초 액기스으로는 화장품에 배합 가능한 것이라면 어떠한 것이라도 되지만, 바람직하게는 갈조 액기스, 홍조 액기스, 녹조 에기스 등을 들 수 있다. 또, 이들의 해초 액기스로부터 정제된 칼라기난, 아르긴산, 아르긴산나트륨, 아르긴산칼륨 등도 본 발명에서 사용되는 해초 액기스에 포함된다. 해초 액기스는 해초로부터 통상의 방법에 의해 정제하여 취득할 수 있다.

본 발명의 화장료에서, 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 액기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분은 총중량에 대하여 바람직하게는 0.0001 ∼ 10 중량% 함유되며, 보다 바람직하게는 0.005 ∼ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 3 중량% 함유된다.

본 발명의 화장료에는 상기 필수 성분과 더불어 필요에 따라 통상 화장료에 배합되는 다른 성분을 배합해도 된다.

이외에 첨가해도 되는 배합 성분으로서는 유지 성분, 보습제, 에몰리엔트제, 계면 활성제, 유기 및 무기 안료, 유기 분체, 자외선 흡수제, 방부제, 살균제, 산화 방지제, 식물 추출물, pH 조정제, 알코올, 색소, 향료, 혈행 촉진제, 냉감제, 제한 (制汗) 제, 정제수 등을 들 수 있다.

유지 성분으로서는 에스테르계 유지, 탄화수소계 유지, 실리콘계 유지, 불소계 유지, 동물ㆍ식물 유지 등을 들 수 있다.

에스테르계 유지로서는 트리2-에틸헥산산글리세릴, 2-에틸헥산산세틸, 미리스틴산이소프로필, 미리스틴산부틸, 팔미틴산이소프로필, 스테아르산에틸, 팔미틴산옥틸, 이소스테아르산이소세틸, 스테아르산부틸, 리놀레산에틸, 리놀레산이소프로필, 올레인산에틸, 미리스틴산이소세틸, 미리스틴산이소스테아릴, 팔미틴산이소스테아릴, 미리스틴산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 세바신산디에틸, 아디핀산디이소프로필, 네오펜탄산이소알킬, 트리(카프릴, 카프린산)글리세릴, 트리2-에틸헥산산트리메틸롤프로판, 트리이소스테아르산트리메틸롤프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타엘리슬리톨, 카프릴산세틸, 라우린산데실, 라우린산헥실, 미리스틴산데실, 미리스틴산미리스틸, 미리스틴산세틸, 스테아르산스테아릴, 올레인산데실, 리시노올레인산세틸, 라우린산이소스테아릴, 미리스틴산이소트리데실, 팔미틴산이소세틸, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 올레인산이소데실, 올레인산옥틸도데실, 리놀레산옥틸도데실, 이소스테아르산이소프로필, 2-에틸헥산산세토스테아릴, 2-에틸헥산산스테아릴, 이소스테아르산헥실, 디옥탄산에틸렌글리콜, 디올레인산에틸렌글리콜, 디카프린산프로필렌글리콜, 디(카프릴ㆍ카프린산)프로필렌글리콜, 디카프릴산프로필렌글리콜, 디카프린산네오펜틸글리콜, 디옥탄산네오펜틸글리콜, 트리카프릴산글리세릴, 트리운데실산글리세릴, 트리이소팔미틴산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 네오펜탄산옥틸도데실, 옥탄산이소스테아릴, 이소노난산옥틸, 네오데칸산헥실데실, 네오데칸산옥틸도데실, 이소스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소스테아릴, 이소스테아르산옥틸데실, 폴리글리세린올레인산에스테르, 폴리글리세린이소스테아르산에스테르, 시트르산트리이소세틸, 시트르산트리이소알킬, 시트르산트리이소옥틸, 락트산라우릴, 락트산미리스틸, 락트산세틸, 락트산옥틸데실, 시트르산트리에틸, 시트르산아세틸트리에틸, 시트르산아세틸트리부틸, 시트르산트리옥틸, 말산디이소스테아릴, 히드록시스테아르산2-에틸헥실, 숙신산디2-에틸헥실, 아디핀산디이소부틸, 세바신산디이소프로필, 세바신산디옥틸, 스테아르산콜레스테릴, 이소스테아르산콜레스테릴, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 올레인산콜레스테릴, 올레인산디히드로콜레스테릴, 이소스테아르산피트스테릴, 올레인산피트스테릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소세틸, 12-스테알로일히드록시스테아르산스테아릴, 12-스테알로일히드록시스테아르산이소스테아릴 등의 에스테르계 등을 들 수 있다.

탄화 수소계 유지로서는 스쿠알렌, 유동 파라핀, α-올레핀오리고마, 이소파라핀, 세레신, 파라핀, 유동 이소파라핀, 폴리부덴, 마이크로크리스탈린왁스, 와셀린 등의 탄화 수소계 유지 등을 들 수 있다.

실리콘계 유지로서는 폴리메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸폴리실록산, 데카메틸폴리실록산, 도데카메틸시클로실록산, 디메틸실록산ㆍ메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산ㆍ메틸스테알록시실록산 공중합체, 알킬 변성 실리콘유, 아미노 변성 실리콘유 등을 들 수 있다.

불소계 유지로서는 퍼플루오로폴리에테르 등을 들 수 있다.

동물ㆍ식물 유지로서는 아보카도유, 아르몬드유, 올리브유, 참깨유, 쌀겨유, 새플라워유, 대두유, 옥수수유, 유채유, 행인 (杏仁) 유, 팜핵유, 팜유, 피마자유, 해바라기유, 포도종자유, 면실유, 야자유, 쿠쿠이너트유, 소맥배아유, 쌀배아유, 시아버터, 월견초유, 마커데이미아너트유, 메도홈유, 난황유, 우지 (牛脂), 마유, 밍크유, 오렌지라피유, 호호바유, 캔데리러왁스, 카르나바왁스, 액상 라놀린, 경화피마자유 등의 동물ㆍ식물 유지를 들 수 있다.

보습제로서는 수용성 저분자 보습제, 지용성 분자 보습제, 수용성 고분자, 지용성 고분자 등을 들 수 있다.

수용성 저분자 보습제로서는 세린, 글루타민, 솔비톨, 만니톨, 피롤리돈-카르복실산나트륨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 (중합도 n = 2 이상), 폴리프로필렌글리콜 (중합도 n = 2 이상),폴리글리세린 (중합도 n = 2 이상), 락트산, 락트산염 등을 들 수 있다.

지용성 저분자 보습제로서는 콜레스테롤, 콜레스테롤에스테르 등을 들 수 있다.

수용성 고분자로서는 카르복시비닐폴리머, 폴리아스파라긴산염, 트라가칸트,크산탄검, 메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 수용성 키틴, 키토산, 덱스트린 등을 들 수 있다.

지용성 고분자로서는 폴리비닐피롤리돈ㆍ에이코센 공중합체, 폴리비닐피롤리돈ㆍ헥사데센 공중합체, 니트로셀룰로오스, 덱스트린지방산에스테르, 고분자 실리콘 등을 들 수 있다.

에몰리엔트제로서는 장쇄아실글루타민산콜레스테릴에스테르, 히드록시스테아르산콜레스테릴, 12-히드록시스테아르산, 스테아르산, 로진산, 라놀린지방산콜레스테릴에스테르 등을 들 수 있다.

계면 활성제로서는 비이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

비이온성 계면 활성제로서는 자기 유화형 모노스테아르산글리세린, 프로필렌글리콜지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리글리세린지방산에스테르, 솔비탄지방산에스테르, POE (폴리옥시에틸렌)솔비탄지방산에스테르, POE솔비트지방산에스테르, POE글리세린지방산에스테르, POE알킬에테르, POE지방산에스테르, POE경화피마자유, POE피마자유, POEㆍPOP (폴리옥시에틸렌ㆍ폴리옥시프로필렌) 공중합체, POEㆍPOP알킬에테르, 폴리에테르변성실리콘, 라우린산알카놀아미드, 알킬아민옥시드, 수소첨가대두인지질 등을 들 수 있다.

음이온성 계면 활성제로서는 지방산비누, α-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알킬알릴술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 알킬황산염, POE알킬에테르황산염, 알킬아미드황산염, 알킬인산염, POE알킬인삼염, 알킬아미드인산염, 알킬로일알킬타우린염, N-아실아미노산염, POE알킬에테르카르복실산염, 알킬술포숙신산염, 알킬술포아세트산나트륨, 아실화 가수분해 콜라겐펩티드염, 퍼플루오로알킬인산에스테르 등을 들 수 있다.

양이온성 계면 활성제로서는 염화알킬트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 염화세토스테아릴트리메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화스테아릴디메틸벤질암모늄, 브롬화베헤닐트리메틸암모늄, 염화벤잘코늄, 스테아르산디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산디메틸아미노프로필아미드, 라놀린 유도체 제 4 급 암모늄염 등을 들 수 있다.

양성 계면 활성제로서는 카르복시베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 히드록시술포베타인형, 아미드술포베타인형, 포스포베타인형, 아미노카르복실산염형, 이미다졸린 유도체형, 아미드아민형 등의 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

유기 및 무기 안료로서는 규산, 무수규산, 규산마그네슘, 탤크, 세리사이트, 마이카, 카올린, 벵갈라, 클레이, 벤토나이트, 티탄피막운모, 옥시염화비스무트, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화아연, 산화티탄, 산화알루미늄, 황산칼슘, 황산바륨, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화철, 군청, 산화크롬, 수산화크롬, 칼라민, 카본블랙 및 이들의 복합체 등의 무기 안료 ; 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 비닐수지, 요소수지, 페놀수지, 불소수지, 규소수지, 아크릴수지, 멜라민수지, 에폭시수지, 폴리카보네이트수지, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 실크파우더, 셀룰로오스, CI피그먼트옐로우, CI피그먼트오렌지 등의 유기 안료 ; 및 이들의 무기 안료와 유기 안료의 복합 안료 등을 들 수 있다.

유기 분체로서는 스테아르산칼슘 등의 금속비누 ; 세틸린산아연나트륨, 라우릴린산아연, 라우릴린산칼슘 등의 알킬인산다가금속염 ; N-라우로일-β-알라닌칼슘, N-라우로일-β-알라닌아연, N-라우로일글리신칼슘 등의 아실아미노산 다가금속염 ; N-라우로일-타우린칼슘, N-팔미토일-타우린칼슘 등의 아미드술폰산 다가금속염 ; Nε-라우로일-L-리진, Nε-팔미토일리진, Nα-파리토일올니틴, Nα-라우로일아르기닌, Nα-경화우지지방산아실아르기닌 등의 N-아실염기성아미노산 ; N-라우로일글리실글리신 등의 N-아실폴리펩티드 ; α-아미노카프릴산, α-아미노라우린산 등의 α-아미노지방산 ; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌, 디비닐벤젠ㆍ스티렌 공중합체, 사불화에틸렌 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로서는 파라아미노벤조산, 파라아미노벤조산에틸, 파라아미노벤조산아밀, 파라아미노벤조산옥틸, 살리칠산에틸렌글리콜, 살리친산페닐, 살리친산옥틸, 살리친산벤질, 살리친산부틸페닐, 살리친산호모멘틸, 계피산벤질, 파라메톡시계피산2-에톡시에틸, 파라메톡시계피산옥틸, 디파라메톡시계피산모노2-에틸헥산글리세릴, 파라메톡시계피산이소프로필, 디이소프로필ㆍ디이소프로필계피산에스테르 혼합물, 우로카닌산, 우로카닌산에틸, 히드록시메톡시벤조페논, 히드록시메톡시벤조페논술폰산 및 그 염, 디히드록시메톡시벤조페논, 디히드록시메톡시벤조페논디술폰산나트륨, 디히드록시벤조페논, 테트라히드록시벤조페논, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4,6-트리아닐리노-p-(카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

방부제로서는 메틸파라벤, 프로필파라벤 등을 들 수 있다.

살균제로서는 히노키티올, 트리클로산, 트리클로로히드록시디페닐에테르, 크로르헥시딘글루콘산염, 페녹시에탄올, 레조르신, 이소프로필메틸페놀, 아줄렌, 살리칠산, 진크필리티온, 염화벤잘코늄, 감광소 301 호, 모노니트로과이어콜나트륨, 운데시렌산 등을 들 수 있다.

산화 방지제로서는 부틸히드록시아니솔, 갈릭산프로필, 엘리소르빈산 등을 들 수 있다.

식물 추출물로서는 아시타바 액기스, 아보카도 액기스, 아마챠 액기스, 양아욱 액기스, 아르니카 액기스, 알로에 액기스, 살구 액기스, 살구핵 액기스, 은행나무 액기스, 회향풀 액기스, 울금 액기스, 오룡차 액기스, 에이지츠 액기스, 에치나시잎 액기스, 대황 액기스, 황벽나무 액기스, 오렌 액기스, 대맥 액기스, 고추나물 액기스, 광대수염 액기스 네덜란드겨자 액기스, 오렌지 액기스, 카모미라 액기스, 카로트 액기스, 사철쑥 액기스, 감초 액기스, 카르카데 액기스, 카초크 액기스, 키위 액기스, 키나 액기스, 큐칸바 액기스, 치자나무 액기스, 얼룩조릿대 액기스, 고삼 액기스, 호두 액기스, 그레이프후르츠 액기스, 크레마티스 액기스, 클로렐라 액기스, 뽕나무 액기스, 겐티아나 액기스, 홍차 액기스, 컴프리 액기스, 콜라겐, 원귤 액기스, 사이신 액기스, 사이코 액기스, 샐비어 액기스, 잼보아 액기스, 조릿대 액기스, 산사나무 액기스, 산초나무 액기스, 표고버섯 액기스, 지황 액기스, 자근 액기스, 지소 액기스, 참피나무 액기스, 시모츠케소 액기스, 작약 액기스, 창포근 액기스, 자작나무 액기스, 쇠뜨기 액기스, 서양 우키즈 액기스, 서양 산사나무 액기스, 서양 딱총나무 액기스, 서양 톱풀 액기스, 서양 박하 액기스, 세이지 액기스, 당아욱 액기스, 천궁이 액기스, 자주 쓴풀 (Japan chirata), 대두 액기스, 타이소 액기스, 타임 액기스, 차 액기스, 정향나무 액기스, 띠 액기스, 진피 액기스, 토오키 액기스, 토오킨센카 액기스, 토오닌 액기스, 토오히 액기스, 삼백초 액기스, 토마토 액기스, 인삼 액기스, 마늘 액기스, 찔레나무 액기스, 히비스커스 액기스, 바쿠몬도 액기스, 파슬리 액기스, 벌꿀, 하마메리 액기스, 파리에타리아 액기스, 방아풀 액기스, 비자보롤, 비파 액기스, 후키탄포포 액기스, 머위새순 액기스, 부쿠료 액기스, 부쳐불룸 액기스, 포도 액기스, 프로폴리스, 수세미외 액기스, 잇꽃 액기스, 페퍼민트 액기스, 보리수 액기스, 모란 액기스, 홉 액기스, 소나무 액기스, 마로니에 액기스, 미즈바쇼 액기스, 무환자나무 액기스, 메리사 액기스, 복숭아 액기스, 수레국화 액기스, 유칼리 액기스, 범의귀 액기스, 유자 액기스, 율무쌀 액기스, 쑥 액기스, 라벤더 액기스, 사과 액기스, 레터스 액기스, 레몬 액기스, 자운영 액기스, 장미 액기스, 로즈메리 액기스, 로마카밀레 액기스 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 시트르산, 시트르산나트륨, 말산, 말산나트륨, 프말산, 프말산나트륨, 숙신산, 숙신산나트륨, 수산화나트륨, 인산일수소나트륨 등을 들 수 있다.

알코올로서는 세틸알코올 등의 고급 알코올을 들 수 있다.

또한, 이외에 첨가해도 되는 배합 성분은 이에 한정되는 것은 아니다. 또, 상기 어느 성분도 본 발명의 목적, 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 배합 가능하지만, 총중량에 대하여 바람직하게는 0.01 ∼ 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 3 중량% 배합된다.

본 발명의 화장료는 용액, 유화물, 점성형 혼합물 등의 형상을 취할 수 있다.

화장료의 형태의 예로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 유액, 크림, 화장수, 팩, 파운데이션, 로션, 미용액, 모발 화장료 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료의 구체예로서는 세안크림, 세안폼, 클렌징크림, 클렌징밀크, 클렌징로션, 마사지크림, 콜드크림, 모이스처크림, 유액, 화장수, 팩, 에프터세이빙크림, 썬텐방지크림, 썬텐용오일, 보디샴푸, 헤어샴푸, 헤어린스, 헤어트리트먼트, 양모료, 육모료, 틱, 헤어크림, 헤어리퀴드, 세트로션, 헤어스프레이, 헤어다이, 헤어브리지, 컬러린스, 컬러스프레이, 퍼머넌트웨이브액, 프레스파우더, 루스파우더, 아이섀도, 핸드크림, 립스틱 등을 들 수 있다.

본 발명의 화장료는 히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체 또는 그 염과, 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 액기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분 (및 필요에 따라 상기에예시되는 것 이외에 첨가해도 되는 배합 성분 등) 을 공지의 방법, 예를 들어 「경피 적용 제제 개발 메뉴얼」 마츠모토 미치오 감수 제 1 판 (세이시 서원 1985 년 발행) 등에 기재된 방법에 준하여 조제함으로써 얻을 수 있다.

본 발명의 화장료는 피부의 보습, 거친 피부, 주름, 피부의 탄력성, 피부의 탱탱함을 개선하고, 또 노화 예방, 피부질 개선에 유효하다.

[실시예]

실시예 1 크림의 제조

이하의 배합비 (% 는 중량% 를 의미한다) 에 의해 크림을 제조하였다.

폴리에틸렌글리콜모노스테알레이트 (PEG 55 닛코오 케미컬사 제조) 2.00 (%)

자기유화형모노스테아르산글리세린 5.00

세틸알코올 4.00

스쿠알렌 6.00

트리2-에틸헥산산글리세릴 6.00

1,3-부틸렌글리콜 7.00

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 3.00

트랜스-4-히드록시-L-프롤린 1.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 2 로션의 제조

이하의 배합비 (% 는 중량% 를 의미한다) 에 의해 로션을 제조하였다.

트랜스-4-히드록시-L-프롤린 3.00 (%)

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 1.00

수용성 콜라겐 (1% 수용액) 1.00

시트르산나트륨 0.10

시트르산 0.05

감초 액기스 0.20

1,3-부틸렌글리콜 3.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 3 팩의 제조

이하의 배합비 (% 는 중량% 를 의미한다) 에 의해 팩을 제조하였다.

폴리비닐알코올 13.00 (%)

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 1.00

트랜스-4-히드록시-L-프롤린 5.00

라우로일히드록시프롤린 1.00

수용성 콜라겐 (1 % 수용액) 2.00

1,3-부틸렌글리콜 3.00

에탄올 5.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 4 미용액의 제조

이하의 배합비 (% 는 중량% 를 의미한다) 에 의해 미용액을 제조하였다.

히드록시에틸렌셀룰로오스 (2 % 수용액) 12.00 (%)

크산탄검 (2 % 수용액) 2.00

트랜스-4-히드록시-L-프롤린 2.00

1,3-부틸렌글리콜 6.00

진한 글리세린 4.00

히알루론산나트륨 (1 % 수용액) 5.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 5 립스틱의 제조

이하의 배합비 (% 는 중량% 를 의미한다) 에 의해 립스틱을 제조하였다.

캔데리러왁스 10.00 (%)

카르나바왁스 8.00

마이크로크리스탈린왁스 3.00

액상 라놀린 15.00

트리2-에틸헥산산글리세릴 20.00

경화피마자유 5.00

트랜스-4-히드록시-L-프롤린 2.00

아세트산d1-α-토코페롤 0.01

피마자유로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 6 로션의 제조

트랜스-4-히드록시-L-프롤린 3.00 (%)

N-아세틸-트랜스-4-히드록시-L-프롤린 1.00

갈조 액기스 1.00

시트르산나트륨 0.10

시트르산 0.05

1,3-부틸렌글리콜 3.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 7 크림의 제조

폴리에틸렌글리콜모노스테알레이트 2.00 (%)

자기유화형모노스테아르산글리세린 5.00

세틸알코올 4.00

스쿠알렌 6.00

트리2-에틸헥산산글리세릴 6.00

N-아세틸-트랜스-4-히드록시-L-프롤린 1.00

스핑고당지질 1.00

1.3-부틸렌글리콜 7.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

실시예 8 로션의 제조

N-아세틸-트랜스-4-히드록시-L-프롤린 3.00 (%)

L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 1.00

수용성 콜라겐 (1 % 용액) 1.00

시트르산나트륨 0.10

시트르산 0.05

1,3-부틸렌글리콜 3.00

정제수로 전량을 100 으로 하였다.

시험예 1

실시예 1 에서 제조된 크림을 20 명의 피험자에게 매일 1 회, 28 일간 도포하여 보습 효과로서 SKICON-200 [아이ㆍ비ㆍ에스 (주) 제조] 을 사용하여 프로브를 피검 부위에 수직으로 대어 피부의 저주파 전도도 (= 수분 함량) 을 측정하고 도포 전과 후의 저주파 전도도를 비교하였다. 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 1 의 조성에서 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염을 제외한 조성물을 조제하여 20 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
보습 효과가 높았다	3 명	11 명
보습 효과가 조금 높았다	5 명	4 명
변화 없음	12 명	5 명

표 중의 평가는 이하와 같다 (표 3, 4, 6, 8 에 관해서도 동일하다).

보습 효과가 높았다 : 상대 전도도 115 % 이상

조금 높았다 : 상대 전도도 105 % 이상 115 % 미만

변화 없음 : 상대 전도도 105 % 미만

또, 상대 전도도는 이하의 식에 의해 구하였다.

상대 전도도 = 도포 후의 저주파 전도도 / 도포 전의 저주파 전도도 × 100 (%)

표 1 에서 유효를 나타낸 비율은 75 % 이며, 본 발명의 화장료는 높은 보습 효과를 나타냈다.

시험예 2

실시예 2 에서 제조된 로션을 12 명의 피험자에게 매일 1 회, 28 일간 도포하고, 피부의 탄력성의 평가를 큐토미터 (Cutometer SEM 474 COURAGEKHAZAKA elecronic GmbH 사 제조) 를 사용하여 실시하였다. 평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 2 의 조성에서 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 및 수용성 콜라겐을 제외한 조성물을 조제하여 12 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
탄력성이 개량되었다	2 명	4 명
탄력성이 조금 개량되었다	3 명	3 명
변화 없음	7 명	5 명

표 중의 평가는 이하와 같다 (표 7 에 관해서도 동일하다).

탄력성이 개량되었다 : 상대 탄력성 115 % 이상

탄력성이 조금 개량되었다 : 상대 탄력성 105 % 이상 115 % 미만

변화 없음 : 상대 탄력성 105 % 미만

또, 상대 탄성력은 이하의 식에 의해 구하였다.

상대 탄성력 = 도포 후의 탄력성 / 도포 전의 탄력성 × 100 (%)

표 2 에서 유효를 나타낸 비율은 58 % 이며, 본 발명의 화장료는 높은 피부의 노화 억제 효과를 나타내는 것을 알았다.

시험예 3

실시예 3 에서 제조된 팩을 14 명의 피험자에게 매일 1 회 20 분간, 28 일간 팩하여 피부의 보습 효과로서 SKICON-200 [아이ㆍ비ㆍ에스 (주) 제조] 을 사용하여 프로브를 피검 부위에 수직으로 대어 피부의 저주파 전도도 (= 수분 함량) 을 측정하고 도포 전과 후의 저주파 전도도를 비교하였다. 평가 결과를 표 3 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 3 의 조성에서 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 및 라우로일히드록시프롤린을 제외한 조성물을 조제하여 14 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
보습 효과가 높았다	2 명	9 명
보습 효과가 조금 높았다	3 명	4 명
변화 없음	9 명	1 명

표 3 에서 유효를 나타낸 비율은 93 % 이며, 본 발명의 화장료는 매우 높은 보습 효과를 나타냈다.

시험예 4

실시예 4 에서 제조된 미용액을 14 명의 피험자에게 매일 1 회, 28 일간 도포하여 보습 효과로서 SKICON-200 [아이ㆍ비ㆍ에스 (주) 제조] 을 사용하여 프로브를 피검 부위에 수직으로 대어 피부의 저주파 전도도 (= 수분 함량) 을 측정하고 도포 전과 후의 저주파 전도도를 비교하였다. 평가 결과를 표 4 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 4 의 조성에서 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 크산탄검 및 히알루론산나트륨을 제외한 조성물을 조제하여 14 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
보습 효과가 높았다	2 명	8 명
보습 효과가 조금 높았다	3 명	4 명
변화 없음	9 명	2 명

표 4 에서 유효를 나타낸 비율은 86 % 이며, 본 발명의 화장료는 매우 높은 보습 효과를 나타냈다.

시험예 5

실시예 5 에서 제조된 립스틱을 12 명의 피험자에게 매일 1 회, 28 일간 도포하고 피부질 개선 효과로서 입술의 외관을 관찰하고 도포 전과 비교하여 평가하였다. 평가 결과를 표 5 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 5 의 조성에서 트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 아세트산d1-α-토코페롤을 제외한 조성물을 조제하여 12 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
외관이 매끄럽게 되었다	2 명	6 명
외관이 조금 매끄럽게 되었다	3 명	4 명
변화 없음	7 명	2 명

표 5 에서 유효를 나타낸 비율은 83 % 이며, 본 발명의 화장료는 높은 피부질 개선 효과를 나타냈다.

시험예 6

실시예 6 에서 제조된 로션을 12 명의 피험자에게 매일 1 회, 28 일간 도포하여 보습 효과로서 SKICON-200 [아이ㆍ비ㆍ에스 (주) 제조] 을 사용하여 프로브를 피험 부위에 수직으로 대어 피부의 저주파 전도도 (= 수분 함량) 을 측정하고 도포 전과 도포 후의 저주파 전도도를 비교하였다. 평가 결과를 표 6 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 6 의 조성에서 N-아세틸-트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 갈조 액기스 및 L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염을 제외한 조성물을 조제하여 12 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
보습 효과가 높았다	2 명	4 명
보습 효과가 조금 높았다	3 명	3 명
변화 없음	7 명	5 명

표 6 에서 유효를 나타낸 비율은 58 % 이며, 본 발명의 화장료는 높은 보습 효과를 나타냈다.

시험예 7

실시예 7 에서 제조된 로션을 20 명의 피험자에게 매일 1 회 28 일간 도포하고, 평가 결과를 피부의 탄력성의 평가를 큐토미터 (Cutometer SEM 474COURAGEKHAZAKA elecronic GmbH 사 제조) 를 사용하여 실시하였다. 평가 결과를 표 7 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 7 의 조성에서 스핑고당지질 및 N-아세틸-트랜스-4-히드록시-L-프롤린을 제외한 조성물을 조제하여 20 명에게 도포하였다.

	인수
판정	대조군	피험군
탄력성이 개량되었다	3 명	11 명
탄력성이 조금 개량되었다	5 명	4 명
변화 없음	12 명	5 명

표 7 에서 유효를 나타낸 비율은 75 % 이며, 본 발명의 화장료는 피부의 노화 억제 작용를 나타내는 것을 알았다.

시험예 8

실시예 8 에서 제조된 로션을 12 명의 피험자에게 매일 1 회, 28 일간 도포하여 보습 효과로서 SKICON-200 [아이ㆍ비ㆍ에스 (주) 제조] 을 사용하여 프로브를 피험 부위에 수직으로 대어 피부의 저주파 전도도 (= 수분 함량) 을 측정하고 도포 전과 도포 후의 저주파 전도도를 비교하였다. 평가 결과를 표 8 에 나타낸다.

또한, 피험 샘플의 대조군으로서 실시예 8 의 조성에서 N-아세틸-트랜스-4-히드록시-L-프롤린 및 L-아스코르빈산-2-인산마그네슘염 및 수용성 콜라겐을 제외한 조성물을 조제하여 12 명에게 도포하였다.

표 8 에서 유효를 나타낸 비율은 58 % 이며, 본 발명의 화장료는 높은 보습 효과를 나타냈다.

본 발명에 따르면 보습 기능과 더불어 피부의 노화 억제 작용 및 피부질 개선 작용을 갖는 화장료가 제공된다.

Claims

(1) 히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체 또는 그 염과,

(2) 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 액기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분의 1 개 이상을 함유하여 이루어진 화장료.
제 1 항에 있어서, 히드록시프롤린 또는 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체 또는 그 염을 총중량에 대하여 0.01 ∼ 5 중량% 함유하는 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 히드록시프롤린이 시스-4-히드록시-L-프롤린, 시스-4-히드록시-D-프롤린, 시스-3-히드록시-L-프롤린, 시스-3-히드록시-D-프롤린, 트랜스-4-히드록시-L-프롤린, 트랜스-4-히드록시-D-프롤린, 트랜스-3-히드록시-L-프롤린 및 트랜스-3-히드록시-D-프롤린으로 이루어진 군에서 선택되는 히드록시프롤린인 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 히드록시프롤린이 미생물에 의해 생산된 히드록시프롤린인 화장료.
제 4 항에 있어서, 미생물이 아미콜라토프시스속, 다크틸로스포란듐속 및 스트렙토마이세스속에서 선택되는 속에 속하는 미생물 유래의 프롤린 3 위 수산화 효소 또는 프롤린 4 위 수산화 효소 유전자를 도입받은 미생물인 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 히드록시프롤린의 N-아실화 유도체의 아실 부분이 탄소수 2 ∼ 23 의 아실인 화장료.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 수용성 비타민, 유용성 비타민, 고분자 펩티드, 고분자 다당, 스핑고 지질 및 해초 액기스로 이루어진 군에서 선택되는 성분을 총중량에 대하여 0.0001 ∼ 10 중량% 함유하는 화장료.