KR20010099731A

KR20010099731A - 절지동물 방제제

Info

Publication number: KR20010099731A
Application number: KR1020010021707A
Authority: KR
Inventors: 구보타슈ㄴ이치; 후지나미미치히코
Original assignee: 고오사이 아끼오; 스미또모 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2000-04-25
Filing date: 2001-04-23
Publication date: 2001-11-09
Also published as: GB0109427D0; CN1247089C; GB2363716A; AR028359A1; US6627654B2; ES2183709A1; FR2807920A1; AU3346601A; GB2363716B; CN1320372A; FR2807920B1; BR0101551A; US20010049389A1; ITTO20010391A0; ES2183709B1; AU770106B2; ITTO20010391A1

Abstract

본 발명에 따른 화학식 1의 α-피론 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 절지동물 방제제(防除劑)는 절지동물을 방제하는 데 탁월한 활성을 제공하므로, 당해 조성물은 유해 절지동물을 방제하는 데 사용된다.

화학식 1

Description

절지동물 방제제{Arthropod-controlling composition}

본 발명은 특정의 α-피론 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 절지동물 방제제에 관한 것이다.

현재, 무수한 절지동물 방제제가 시판 중이다. 그러나, 목적하는 유해 절지동물은 그 종류가 다양하며 이를 방제하기 위한 상황은 여러 방식으로 행해진다. 따라서, 사실상 성능과 안전성이 높은 절지동물 방제제가 요망된다.

빈사 효험이 신속한 피레트로이드 살충제는 유해 곤충을 방제하는 데 탁월한 시약임에도 불구하고, 최근 각지에서 일부 곤충에 대한 피레트로이드 내성의 발달이 보고되고 있다. 이러한 상황하에, 빈사 효험이 탁월한 비피레트로이드 화합물이 간절하게 요망되고 있다.

한편, 일본 공개특허공보 제(소)51-19126호에는, 일부 α-피론 화합물이 유해한 진드기목 및 곤충(예: 집파리)을 방제하는 데 유효한 것으로 공지되어 있다. 그러나, 위의 공보에 기재되어 있는 화합물이 반드시 충분한 효력을 제공하는 것은 아니다.

본 발명은 화학식 1의 α-피론 화합물(이하, 피론 화합물이라 지칭)을 활성 성분으로서 포함하는 절지동물 방제제(防除劑)를 제공하며, 당해 조성물은 유해 절지동물에 대한 빈사 활성이 매우 높다.

본 발명의 절지동물 방제제가 방제 효과를 나타내는 절지동물의 예로는 다음의 유해한 곤충, 진드기목, 다지류(Diplopoda), 순각류(Chilopoda) 및 등각류(Isopoda)가 있다.

노린재목(Hemiptera):

멸구과(Delphacidae)[멸구(planthopper)], 예를 들어, 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus)(작은 벼멸구), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)(벼멸구) 및 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera)(흰등벼멸구); 델토세팔리다에(Deltocephalidae)[매미충(leafhopper)], 예를 들어, 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps)(끝동매미충), 레실리아 도르살리스(Reciliadorsalis)(번개매미충) 및 네포테틱스 비레스센스(Nephotettix virescens)(끝동매미충); 진딧물과(Aphididae)(진딧물), 예를 들어, 목화 진딧물[아피스 고시피(Aphis gossypii)]; 노린재; 가루이과(Aleyrodidae)(가루이), 예를 들어, 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolii); 깍지벌레; 방패벌레과(Tingidae)(방패벌레); 나무이과(Psyllidae)[서커(sucker)] 등.

인시류(Lepidoptera):

명나방과(Pyralidae), 예를 들어, 칠로 섭프레스살리스(Chilo suppressalis)(이화명나방), 크나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis)(흑명나방) 및 플로디아 인터펀크텔라(Plodia interpunctella)(화랑곡나방); 밤나방과(Noctuidae), 예를 들어, 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura)(담배칼무늬나방), 슈달레티아 세파라타(Pseudaletia separata)(쌀멸강나방), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae)(양배추멸강나방), 아그로티르 종(Agrotis spp.){예: 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum)[터닙 컷웜(turnip cutworm)], 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon)(검거세미나방)}, 헬리코베르파 종(Helicoverpa spp.), 헬리오티스 종(Heliothis spp.) 및 플루시이나에(Plusiinae); 흰나비과(Pieridae), 예를 들어, 피에리스 라파에 크루시보라(Pieris rapae crucivora)(배추흰벌레); 잎말이나방과(Tortricidae), 예를 들어, 아독소피에스 종(Adoxophyes spp.)[예: 아독소피에스 오라나 파스시아타(Adoxophyes orana fascinata)]; 심식나방과(Carposinidae), 예를 들어, 카르포시나니폰엔시스(Carposina niponensis)(복숭아심식나방); 굴나방과(Lyonetiidae); 독나방과(Lymantriidae); 좀나방과(Plutellidae), 예를 들어, 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella)(배추좀나방); 팔랑나비과(Hesperiidae), 예를 들어, 파르나라 구타타(Parnara guttata)(벼팔랑나비); 선굴나방과(Tineidae), 예를 들어, 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella)(케이스제조용 직물 나방) 및 티네올라 비스셀리엘라(Tineola bisselliella)(망사 직물 나방) 등.

파리류(Diptera):

모기과(Culicidae)(모기), 예를 들어, 집모기(Culex spp.)[예: 쿨렉스 피피엔스 팔렌스(Culex pipiens pallens)(통상의 모기), 쿨렉스 트리타에니오르힌쿠스(Culex tritaeniorhynchus)], 아에데스 종(Aedes spp.)[예: 아에데스 아에집티(Aedes aegypti)(황열 모기), 아데스 알보픽투스(Aedes albopictus)] 및 아노펠레스 종(Anopheles spp.)[예: 아노펠레스 시넨시스(Anopheles sinensis)]; 깔따구과(Chironomidae)(모기붙이); 집파리과(Muscidae), 예를 들어, 무스카 도메스티카(Musca domestica)(집파리), 무스시나 스타불란스(Muscina stabulans)[폴스 스테이블플라이(false stablefly)] 및 공주집파리(Fannia canicularis)(작은 집파리); 검정파리과(Calliphoridae); 쉬파리과(Sarcophagidae); 꽃파리과(Anthomyiidae), 예를 들어, 델리아 플라투라(Delia platura)(씨드콘 구더기) 및 델리아 안티쿠아(Delia antiqua)(양파 구더기); 과실파리과(Tephritidae)(과실 파리); 초파리과(Drosophilidae);나방파리과(Psychodidae)(나방 파리); 등에과(Tabanidae); 먹파리과(Simuliidae)(검정파리); 스토목시이다에(Stomoxyidae); 벼룩파리과(Phoridae); 등에모기과(Ceratopogonidae)(무는 진드기) 등.

초시류(Coleoptera)[갑충(beetles)]:

풍뎅이과 (Scarabaeidae)(쇠똥구리), 예를 들어, 아노말라 쿠프레아(Anomala cuprea)(구릿빛 풍뎅이) 및 아노말라 루포쿠프레아(Anomala rufocuprea)(콩 딱정벌레); 바구미과(Curculionidae)(바구미), 예를 들어, 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais)(옥수수 바구미), 리쏘르홉트러스 오리조필러스(Lissorhoptrus oryzophilus)(쌀뜨물 바구미), 볼 바구미 및 칼로소브루추스 키넨시스(Callosobruchus chinensis)(아드즈키 콩 바구미); 수시렁이과(Dermestidae), 예를 들어, 아우트레누스 베르바스시(Authrenus verbasci)(각종 카펫트 딱정벌레) 및 아타게누스 우니콜라 자포니쿠스(Attagenus unicolor japonicus)(검정 카펫트 딱정벌레); 거저리과(Tenebrionidae)(어스레한 딱정벌레), 예를 들어, 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor)(노랑 먼지벌레붙이) 및 트리볼륨 카스타네움(Tribolium castaneum)(빨강 쌀도둑붙이); 잎벌레과 (Chrysomelidae)(잎벌레), 예를 들어, 울레마 오리자에(Oulema oryzae)(벼잎벌레), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata)(벼룩잎벌레) 및 아울라코포라 페모랄리스(Aulacophora femoralis)(표주박잎벌레); 옥수수 뿌리벌레, 예를 들어, 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera)(서양 옥수수 뿌리벌레) 및 디아브로티카 운데심푼크타타 호와르디(Diabrotica undecimpunctata howardi)(서양 옥수수 뿌리벌레); 빗살수염벌레과(Anobiidae); 무당벌레류(Coccinellidae)(무당벌레), 예를 들어, 에필라크나 종(Epilachna spp.)[예: 에필라크나 비긴티오크토푼크타타(Epilachna vigintioctopunctata)(점이 28개인 무당벌레)]; 라익티다에(Lyctidae)[파우더포스트 비틀스(powderpost beetles)]; 보스트리키다에(Bostrychidae)(폴스 파우더포스트 비틀스); 하늘소과(Cerambycidae); 반날개과(Staphylinidae), 예를 들어, 파에데루스 푸스시페스(Paederus fuscipes)[로브 비틀(robe beetle)] 등.

바퀴목(Dictyoptera):

블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)(독일 바퀴벌레); 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuliginosa)(연갈색 바퀴벌레); 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana)(미국 바퀴벌레); 페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea)(갈색 바퀴벌레); 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis)(동양 바퀴벌레) 등.

총채벌레목(Thysanoptera)[총채벌레류(thrips)]:

트립스 팔미(Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레, 트립스 하와이엔시스(Thrips hawaiiensis)(꽃총재벌레) 등.

벌목(Hymenoptera):

개미과(Formicidae)(개미), 예를 들어, 포르미카 자포니카(Formica japonica), 들개미[라시우스 풀리기노수스(Lasius fuliginosus)], 작은 붉은개미[모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis)], 작은 개미[모노모륨 닙포넨시스(Monomorium nipponensis) 및 도로 개미(pavement ant)[테라모륨 카에스피튬(Teramorium caespitum)]; 말벌과(Vespidae)(장수말벌); 폴리스테스 종(Polistes spp.)(긴다리말벌); 베틸리다에(Bethylidae); 잎벌과(Tenthredinidae)(잎벌), 예를 들어, 아탈리스 로사에 루피코르니스(Athalis rosae ruficornis)(양배추잎벌) 등.

메뚜기목(Orthoptera):

땅강아지과(Gryllotalpidae)(땅강아지); 메뚜기과(Acrididae)(메뚜기) 등.

벼룩목 페스트(Siphonaptera pest)(벼룩):

크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis)(개 벼룩); 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)(고양이 벼룩); 플렉스 이리탄스(Pulex irritans) 등.

이목(Anoplura)(이):

페디쿨루스 코르포리스(Pediculus corporis); 페디쿨루스후마누스(Pediculus humanus)(몸의 이); 프티루스 푸비스(Pthirus pubis)(사면발이) 등.

흰개미목(Isoptera):

레티쿨리테르메스 스페라투스(Reticulitermes speratus); 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus) 등.

응애과(Tetranychidae)(거미 진드기):

테트라나이추스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus)(점박이응애붙이); 테트라나이추스 우르티카에(Tetranychus urticae)(점박이응애); 테트라나이추스 칸자와이(Tetranychus Kanzawai)(칸자와 거미 진드기); 파노나이추스 시트리(Panonychus citri)(귤응애); 파노나이추스 울미(Panonychus ulmi)

(사과응애) 등.

참진드기과(Ixodidae):

부필루스 마이크로플러스(Boophilus microplus); 하에마피살리스 론기코니스(Haemaphysalis longiconis) 등.

집먼지진드기:

진드기, 예를 들어, 티로파구스 푸트레스센티아(Tyrophagus putrescentiae)(코프라 진드기) 및 알레우로글리푸스 오바투스(Aleuroglyphus ovatus)(갈색 다리 곡식 진드기); 데르마니시다에(Dermanyssidae), 예를 들어, 데르마토파고이데스 파리나에(Dermatophagoides farnae)(미국 집먼지진드기) 및 데르마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus); 고기 진드기과(Glycyphagidae), 예를 들어, 글리시파구스 프리바투스(Glycyphagus privatus), 글리시파구스 도메스티쿠스(Glycyphagus domesticus) 및 글리시파구스 데스트룩토르(Glycyphagus destructor); 발톱 진드기과(Cheyletidae), 예를 들어, 켈라카로프시스 말락센시스(Chelacaropsis malaccensis) 및 케일레투스 포르티스(Cheyletus fortis); 먼지응애과(Tarsonemidae); 코르토글리푸스 종(Chortoglyphus spp.); 하플로크토니우스 종(Haplochthonius spp.) 등.

다지류(Diplopoda)[노래기(millipedes)]:

킬로그나타(Chilognatha), 예를 들어, 옥시두스 종(Oxydus spp.) 등.

순각류(Chilopoda)(지네류):

스콜로펜드라 섭스피니페스 물틸란스(Scolopendra subspinipes mutilans), 적색 지네류 등.

등각류(Isopoda):

오니스코이데아(Oniscoidea)(쥐며느리), 예를 들어, 포르셀리오종(Porcellio spp.)[예: 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber)], 포르셀리오니데스 종(Porcellionides spp.) 및 아르마딜리듐 종(Armadillidium spp.)[예: 아르마딜리듐 불가레(Armadillidium vulgare)] 등.

피론 화합물은 다음 공정에 따라 제조될 수 있다.

피론 화합물의 제조

4-하이드록시-6-메틸-2-피론 10g(10.0g, 79.3mmol)을 실온에서 톨루엔 10mL에 현탁시킨다. 현탁액에, N,N-디메틸아미노피리딘 1.22g(10.0mmol), 이소카프르산 10.0g(86.1mmol) 및 디사이클로헥실카보디이미드 18.5g(89.7mmol)을 연속하여 가한다. 혼합액을 1시간 동안 실온에서 교반한 다음, 70℃로 가열하고 가열하에 20시간 동안 교반한다. 혼합액을 실온에서 방치시키도록 하고, 침전된 불용성 디사이클로헥실우레아를 여과 제거하고, 1N 염산으로 1회 세척하며 10(중량)% 염수로 2회 세척한다. 여액으로부터 회수된 유기 층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고 감압하에 증발시켜 조악한 오일성 생성물을 수득한다.

오일성 생성물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(용출제: 헥산/에틸 아세테이트=6/1)에 적용시켜 피론 화합물을 7.11g 수득한다(수율 40%).

¹H-NMR(CDCl₃/TMS): 0.94(6H, d), 1.54(2H, q), 1.63(1H, m), 2.27(3H, s), 3.08(2H, t), 5.93(1H, s), 17.88(1H, s)

본 발명에 사용되는 피론 화합물은, NMR 스펙트럼이 상술한 바와 같고 융점이 42℃인 화학식의 화합물[여기서, R은 -CH₂CH₂CH(CH₃)₂의 그룹이다]이다.

본 발명의 절지동물 방제제는 활성 성분으로서의 피론 화합물과 불활성 담체를 포함한다. 절지동물 방제제 속의 피론 화합물의 함량은 유효량이며, 통상적으로는 0.001 내지 95중량%이다. 절지동물 방제제는 통상적으로 용도에 대해 다음에 기재된 바와 같이 제형화될 수 있다.

피론 화합물은 고체 담체, 액체 담체 또는 기체 담체 및 임의의 계면활성제를 기타 제형 첨가제와 혼합함으로써 오일 용액, 유화성 농축물, 습식 분말, 유동물(수성 현탁액 또는 수성 유액), 과립, 분진 등의 본 조성물로 제형화될 수 있다.

상술한 제제에 사용되는 고체 담체의 예로는 무기 담체, 예를 들어, 점토(예: 카올린 점토, 규조토, 수화된 합성 산화규소, 벤토나이트, 후바사미 점토, 산 점토), 활석, 세라믹, 세리사이트, 석영 및 탄산칼슘이 있다. 액체 담체의 예로는 물, 알콜(예: 메탄올, 에탄올, 고급 알콜), 케톤(예: 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 방향족 탄화수소(예: 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌), 지방족 탄화수소(예: 헥산, 사이클로헥산, 케로신, 가스 오일), 에스테르(에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트), 니트릴(예: 아세토니트릴, 이소부티로니트릴), 에테르(예: 디이소프로필 에테르, 디옥산), 산 아미드(예: N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드), 할로겐화 탄화수소(예: 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소), 디메틸 설폭사이드 및 식물성 유(예: 대두유, 면실유)가 있다. 액화 기체 담체의 예로는 플루오로카본, 플루오로하이드로카본, LPG(액화 석유 가스), 디메틸 에테르 및 이산화탄소가 있다.

당해 제제에 임의로 사용되는 계면활성제의 예로는 알킬 설페이트 염, 알킬설포네이트 염, 알킬아릴설포네이트 염, 알킬 아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 아릴 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 폴리하이드릭 알콜 에스테르 및 슈가 알콜 유도체가 있다.

기타 제형 보조제는 점착제, 분산제 및 안정화제로 예시된다. 점착제 및 분산제의 예로는 카세인, 젤라틴, 다당류(예: 전분 분말, 검 아라빅산, 셀룰로스 유도체, 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 슈가 및 합성 수용성 중합체(예: 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산)가 있다. 안정화제의 예로는 페놀형 산화방지제, 예를 들어, BHT(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀) 및 BHA(2-3급-부틸-4-메톡시페놀과 3-3급-부틸-4-메톡시페놀과의 혼합물), 아민형 산화방지제, 예를 들어, 디페닐아민, 유기 황 유형의 산화방지제, 예를 들어, 2-머캅토벤즈이미다졸, PAP(산 이소프로필 포스페이트), 식물성 유, 광물성 유, 계면활성제, 지방산 및 지방산의 에스테르가 있다.

유동성 제제(수성 현탁액 또는 수성 유액)는 통상적으로 피론 화합물, 분산제, 현탁 보조제(예: 보호성 콜로이드 또는 틱소트로피성을 제공하는 화합물), 적합한 보조제(예: 소포제, 방진제, 안정화제, 전개제, 침투 보조제, 동결방지제, 살균제, 곰팡이 방지제 등) 및 물을 포함한다. 보호성 콜로이드의 예로는 젤라틴,카세인, 검, 셀룰로스 에테르 및 폴리비닐 알콜이 있고, 틱소트로피성을 제공하는 화합물의 예로는 벤토나이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 크산탄 검 및 폴리아크릴산이 있다. 피론 화합물을 쉽게 용해시킬 수 없는 오일을 물 대신에 사용하여 유중현탁액 제제를 제공할 수 있다.

위에서 수득된 유화성 농축물, 습식 분말, 유동물 등의 제제는 통상적으로 물 등으로 희석되며, 피론 화합물의 농도가 0.1 내지 10000ppm으로 적용된다. 오일 용액, 과립, 분진 등의 제제는 통상적으로 그 자체로 적용된다.

또한, 피론 화합물 또는 이의 제제는 다음의 형태를 제조한 후에 사용될 수 있다.

피론 화합물 또는 이의 액상 제제와 촉진제와의 혼합물은 분무 노즐이 장착된 가압 용기로 충전되어 당해 방제제의 에어로졸을 제공할 수 있다. 또한, 피론 화합물 또는 이의 액상 제제는 모기향, 모기장, 세라믹 보드 등의 기저 물질로 함침되어 가열 휘발성 제제, 예를 들어, 전기 히터용 모기향 및 모기장; 가열 훈증소독제, 예를 들어, 자가 연소 훈증소독제, 화학 반응형 훈증소독제 및 다공성 세라믹 보드 훈증소독제; 비가열 휘발성 제제, 예를 들어, 수지 휘발성 제제 및 종이 휘발성 제제; 발연제, 예를 들어, 포깅(fogging); 및 본 방제제의 ULV 제제를 제공할 수 있다. 또한, 피론 화합물의 액상 제제는 상부에 흡수 심지가 있는 용기로 충전되어 흡수 심지를 가열시킴으로써 휘발용 살충액을 함유한 용기를 제공할 수 있다.

에어로졸용 촉진제의 예로는 프로판, 부탄, 이소부탄, 디메틸 에테르, 메틸에틸 에테르 및 메틸알이 있다.

모기향의 기저 물질의 예로는 원료 식물 분말(예: 목재 분말 및 피레트륨 마르크)과 결합제[예: 타부 분말(마킬루스 툰베르기의 분말), 전분 또는 글루텐]와의 혼합물이 있다.

전기 가열 훈증소독용 모기장의 기저 물질의 예로는 코튼 린터의 압축 직물판 및 펄프와 코튼 린터와의 혼합물이 있다.

자가 연소성 훈증소독제의 기저 물질은, 예를 들어, 발열제(예: 질산염, 아질산염, 구아니딘 염, 칼슘 클로레이트, 니트로셀룰로스, 에틸셀룰로스, 목재 분말), 열분해 자극제(예: 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 디크로메이트, 크로메이트), 산소 공급원(예: 질산칼륨), 연소 보조제(예: 멜라닌, 밀 전분), 벌크 충전제(예: 규조토) 및 결합제(예: 합성 아교)를 포함한다.

화학 반응형 훈증소독제의 기저 물질은, 예를 들어, 발열제(예: 알칼리 금속 설파이드, 폴리설파이드, 하이드로겐설파이드 및 수화 염, 산화칼슘), 촉매제(예: 탄소성 물질, 탄화철, 활성화 점토), 유기 발포제(예: 아조디카본아미드, 벤젠설포닐하이드라지드, 디니트로소펜타메틸렌테트라민, 폴리스티렌, 폴리우레탄 등) 및 충전제(예: 천연 섬유 또는 합성 섬유)를 포함한다.

수지 휘발성 제제의 기저 물질의 예는 열가소성 수지이고, 종이 휘발성 제제의 기저 물질의 예는 여과지와 일본산 종이이다.

본 절지동물 방제제는 기타 살충제, 기타 살비제(殺抵濟), 방충제 또는 효능제와 함께 혼합되지 않은 상태나 예비혼합된 상태로 동시에 사용될 수 있다.

살충제 및 살비제의 예로는 유기 인 화합물, 예를 들어, 페니트로티온 [O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-니트로페닐)포스포로티오에이트], 펜티온 [O,O-디메틸 O-(3-메틸-4-(메틸티오)페닐) 포스포로티오에이트], 디아지논 [O,O-디에틸 O-2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일포스포로티오에이트], 클로르피리포스 [O,O-디에틸 O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트], DDVP [2,2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트], 시아노포스[O-4-시아노페닐 O,O-디메틸 포스포로티오에이트], 디메토에이트 [O,O-디메틸 S-(N-메틸카바모일메틸) 디티오포스페이트], 펜토에이트 [에틸 2-디메톡시포스피노티오일티오(페닐)아세테이트], 말라티온 [디에틸(디메톡시포스피노티오일티오)숙시네이트] 및 아진포스-메틸 [S-3,4-디하이드로-4-옥소-1,2,3-벤조트리아진-3-일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트]; 카바메이트 화합물, 예를 들어, BPMC (2-2급-부틸페닐 메틸카바메이트), 벤프라카브 [에틸 N-[2,3-디하이드로-2,2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카보닐 (메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라닌에이트], 프로폭스르 [2-이소프로폭시페닐 N-메틸카바메이트] 및 카브아릴 [1-나프틸-N-메틸카바메이트], 메토밀 [S-메틸-N-[(메틸카바모일)옥시]티오아세트이미데이트]; 피레트로이드 화합물, 예를 들어, 에토펜프록스 [2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필-3-페녹시벤질 에테르], 펜발레레이트 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸-부티레이트], 에스펜발레레이트 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트], 펜프로파트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸사이클로프로판카복실레이트], 시페르메트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판-카복실레이트], 페르메트린 [3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트랜스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트], 시할로트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트], 델타메트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질(1R)-시스-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트], 사이클로프로트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)사이클로프로판카복실레이트], 플루발리네이트 [α-시아노-3-페녹시벤질-N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트], 비펜트린 [2-메틸비페닐-3-일메틸 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸-사이클로프로판카복실레이트], 2-메틸-2-(4-브로모디플루오로메톡시페닐)프로필-3-페녹시벤질 에테르, 트랄로메트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스)-3-{(1RS)(1,2,2,2-테트라브로모에틸)}-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트], 실라플루오펜 [(4-에톡시페닐){3-(4-플루오로-3-페녹시페닐)프로필}디메틸실란], d-페노트린 [3-페녹시벤질 (1R-시스,트랜스)-크리산테메이트], 시페노트린 [(RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R-시스,트랜스)-크리산테메이트], d-레스메트린 [5-벤질-3-푸릴메틸 (1R-시스,트랜스)-크리산테메이트], 아크리나트린 [(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R,시스(Z))-2,2-디메틸-3-{3-옥소-3-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로필옥시)프로페닐}사이클로프로판카복실레이트], 시플루트린 [(RS)-α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸-사이클로프로판카복실레이트], 테플루트린 [2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (1RS-시스(Z))-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에틸)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트], 트랜스플루트린 [2,3,5,6-테트라플루오로벤질 (1R-트랜스)-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸사이클로프로판카복실레이트], 테트라메트린 [3,4,5,6-테트라하이드로프탈이미도메틸 (1RS)-시스,트랜스-크리산테메이트], 알레트린 [(RS)-3-알릴-2-메틸-4-옥소사이클로펜트-2-에닐 (1RS)-시스,트랜스-크리산테메이트], 프랄레트린 [(S)-2-메틸-4-옥소-3-(2-프로피닐)사이클로펜트-2-에닐 (1R)-시스,트랜스-크리산테메이트], 엠펜트린 [(RS)-1-에티닐-2-메틸-2-펜테닐 (1R)-시스,트랜스-크리산테메이트], 이미프로트린 [2,5-디옥소-3-(프로프-2-이닐)이미다졸리딘-1-일메틸 (1R)-시스,트랜스-2,2-디메틸-3-(2-메틸프로프-1-에닐)사이클로프로판-카복실레이트], d-푸라메트린 [5-(2-프로피닐)푸르푸릴 (1R)-시스,트랜스-크리산테메이트] 및 5-(2-프로피닐)푸르푸릴 2,2,3,3-테트라메틸사이클로프로판카복실레이트; 니트로이미다졸리딘 유도체, 예를 들어, 이미다클로프리드 (1-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로이미다졸리딘-2-일리덴아민); N-시아노아미딘 유도체, 예를 들어, N-시아노-N'-메틸-N'-(6-클로로-3-피리딜메틸)아세트아미딘; 니텐피람 [N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸-N'-메틸-2-니트로비닐리덴디아민]; 티아클로프리드 [1-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-시아노이미노티아졸린]; 티아메톡삼 [3-((2-클로로-5-티아졸릴) 메틸)-5-메틸-4-니트로이미노테트라하이드로-1,3,5-옥사디아진]; 1-메틸-2-니트로-3-((3-테트라하이드로푸릴)메틸)구아니딘; 1-(2-클로로-5-티아졸릴)메틸-3-메틸-2-니트로구아니딘; 니트로이미노헥사하이드로-1,3,5-트리아진 유도체; 염소화 탄화수소, 예를 들어, 엔도설판 [6,7,8,9,10,10-헥사클로로-1,5,5a,6,9,9a-헥사하이드로-6,9-메타노-2,4,3-벤조디옥사티에핀 옥사이드], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-헥사클로로사이클로헥산] 및 1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올; 벤조일페닐우레아 화합물, 예를 들어, 클로르플루아주론 [1-(3,5-디클로로-4-(3-클로로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아], 테플루벤주론 [1-(3,5-디클로로-2,4-디플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아] 및 플루펜옥수론 [1-(4-(2-클로로-4-트리플루오로메틸페녹시)-2-플루오로페닐)-3-(2,6-디플루오로벤조일)우레아]; 유충 호르몬계 화합물, 예를 들어, 피리프록시펜 [4-페녹시페닐 2-(2-피리딜옥시)프로필 에테르], 메토프렌 [이소프로필 (2E,4E)-11-메톡시-3,7,11-트리메틸-2,4-도데카디에노에이트] 및 하이드로프렌 [에틸 (2E,4E)-11-메톡시-3,7,11-트리메틸-2,4-도데카디에노에이트]; 티오우레아 유도체, 예를 들어, 디아펜티우론 [N-(2,6-디이소프로필-4-페녹시페닐)-N'-3급-부틸카보디이미드]; 페닐피라졸 화합물; 4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-에톡시메틸-5-트리플루오로메틸피롤-3-카보니트릴 [클로르펜아필]; 메톡사디아존 [5-메톡시-3-(2-메톡시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2(3H)-온], 브로모프로필레이트 [이소프로필 4,4'-디브로모벤질레이트], 테트라디폰 [4-클로로페닐 2,4,5-트리클로로페닐 설폰], 키노메티오나트 [S,S-6-메틸퀴녹살린-2,3-디일디티오카보네이트], 피리다벤 [2-3급-부틸-5-(4-3급-부틸벤질티오)-4-클로로피리다진-3(2H)-온], 펜피녹시메이트 [3급-부틸 (E)-4-[(1,3-디메틸-5-페녹시피라졸-4-일)메틸렌아미노옥시메틸]벤조에이트], 테부펜피라드 [N-(4-3급-부틸벤질)-4-클로로-3-에틸-1-메틸-5-피라졸-카복스아미드], 폴리낙틴 착화합물[테트라낙틴, 디낙틴 및 트리낙틴], 피리미디펜 [5-클로로-N-[2-{4-(2-에톡시에틸)-2,3-디메틸페녹시}에틸]-6-에틸피리미딘-4-아민], 밀베멕틴, 아바멕틴, 이베르멕틴 및 아자디라크틴[AZAD]이 있다. 방충제의 예로는 3,4-카란-디올, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1-메틸프로필 2-(2-하이드록시에틸)-1-피페리딘카복실레이트, p-메탄-3,8-디올 및 식물성 광유(예: 히솝 오일)가 있고, 효능제의 예로는 비스-(2,3,3,3-테트라클로로프로필) 에테르(S-421), N-(2-에틸헥실)비사이클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카복스이미드(MGK-264) 및 α-[2-(2-부톡시에톡시)에톡시]-4,5-메틸렌디옥시-2-프로필톨루엔(피페로닐 부톡사이드)가 있다.

본 방제제의 적용량과 농도는 제제 유형, 시간, 장소, 적용 방법, 유해 절지동물의 종류 및 피해 정도에 따라 적절하게 산출될 수 있다.

본 발명 화합물은 가열 또는 비가열 휘발하에 보다 탁월한 살충 효과를 나타낼 수 있다. 따라서, 본 발명 화합물은 가정용 살충제의 활성 성분으로서 특히 유용하다.

실시예

본 발명은 제조 실시예와 시험 실시예에 의해 보다 상세히 추가로 예증될 것이나, 어떠한 의미에서든 이들 실시예로 제한되는 것은 아니다. 다음 실시예에서 부는 중량부를 나타낸다.

제조 실시예 1

피론 화합물 20부를 크실렌 65부에 용해시키고 소르폴(Sorpol) 3005X[계면활성제, 도호 가가꾸 고교 가부시키가이샤(Toho Chemical Co., Ltd.)의 등록상표] 15부와 혼합시키고 충분히 교반시켜 20% 유화성 농축액을 수득한다.

제조 실시예 2

피론 화합물 10부를 크실렌 35부와 N,N-디메틸포름아미드 35부와의 혼합물에 용해시킨다. 여기에 소르폴 3005X(계면활성제, 도호 가가꾸 고교 가부시키가이샤의 등록상표) 20부를 가하고 충분히 교반시켜 10% 유화성 농축액을 수득한다.

제조 실시예 3

피론 화합물 40부를 먼저 소르폴 5060(계면활성제, 도호 가가꾸 고교 가부시키가이샤의 등록상표) 5부와 혼합한 후에 카플렉스(Carplex) 80호[시오노기 앤드 컴파니, 리미티드(Shionogi & Co., Ltd.)의 등록상표; 수화된 합성 산화규소의 미세 분말] 32부 및 300메쉬 규조토 23부와 혼합시키고, 쥬스 혼합기로 교반시켜 40% 습식 분말을 수득한다.

제조 실시예 4

피론 화합물 1.5부를 AGSORB LVM-MS 24/48[입자 직경이 24 내지 48메쉬인 하소된 몬트모릴로나이트의 입상 담체; 공급원: 오일 드리 코포레이션(OIL DRI Corp.)] 98.5부와 충분히 혼합시켜 1.5% 과립을 수득한다.

제조 실시예 5

피론 화합물 10부, 페닐크실릴에탄 10부 및 수미듈(Sumidule) L-75[톨릴렌디이소시아네이트, 공급원: 스미카-바이엘 우레탄 캄파니 리미티드(Sumika-Bayer Urethane Co., Ltd.)] 0.5부와의 혼합물을 아라비아 검의 10% 수용액 20부에 가하고, 균질혼합기로 교반시켜 평균 입자 직경이 20㎛인 유액을 수득한다. 유액을 에틸렌 글리콜 2부와 추가로 혼합시키고 60℃의 수욕에서 24시간 동안 반응하도록 하여 미세캡슐 슬러리를 수득한다.

크산탄 검 0.2부와 비검(Veegum) R[알루미늄 마그네슘 실리케이트, 공급원: 산요 가가꾸 고교 가부시키가이샤(Sanyo Chemical Co., Ltd.)] 1.0부를 이온 교환수 56.3부 속에 분산시켜 농후제 용액을 제조한다.

위의 미세캡슐 슬러리 42.5부와 위의 농후제 용액 57.5부를 혼합시켜 10% 미세캡슐화 제제를 수득한다.

제조 실시예 6

피론 화합물 10부와 페닐크실릴에탄 10부와의 혼합물을 폴리비닐 알콜의 10중량% 수용액 30부에 가하고 균질혼합기로 교반시켜 평균 입자 직경이 3㎛인 유액을 수득한다.

크산탄 검 0.2부와 비검 R(알루미늄 마그네슘 실리케이트, 공급원: 산요 가가꾸 고교 가부시키가이샤) 0.4부를 이온 교환수 49.4부 속에 분산시켜 농후제 용액을 제조한다.

위의 유액 50부와 위의 농후제 용액 50부를 혼합시켜 10% 유동성 제제를 수득한다.

제조 실시예 7

피론 화합물 10부, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 17.5부, 화이트 카본 17.5부 및 물 55부를 혼합시키고 습식 분쇄시킴으로써 충분히 소광시켜 10% 유동성 제제를 수득한다.

제조 실시예 8

피론 화합물 5부를 카플렉스 80호(시오노기 앤드 컴파니, 리미티드의 등록상표, 수화된 합성 산화규소의 미세 분말) 3부, PAP 0.3부 및 300메쉬 활석 91.7부와 혼합시키고 쥬스 혼합기로 교반시켜 5% 분진을 수득한다.

제조 실시예 9

피론 화합물 0.5부를 디클로로메탄 10부에 용해시키고 이소퍼(Isoper) M[이소파라핀, 공급원: 엑손 케미칼 코포레이션(Exxon Chemical Corp.)] 89.5부와 혼합하여 0.5% 오일 용액을 수득한다.

제조 실시예 10

에어로졸 용기를 피론 화합물 0.1g과 네오티졸(Neotiozol)[공급원: 츄오카세이 가부시키가이샤(Chuokasei Compony) 49.9g으로 충전시킨다. 이어서, 당해 용기에 밸브를 장착시키고 디메틸 에테르 25g과 LPG 25g을 충전시켜 진탕시킨다. 에어로졸 용기에 작동기를 장착시켜 오일계 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 11

에어로졸 용기를 피론 화합물 0.2g과 네오티졸(공급원: 츄오카세이 가부시키가이샤) 47.8g으로 충전시킨다. 이어서, 당해 용기에 밸브를 장착시키고 디메틸 에테르 25g과 LPG 25g을 충전시켜 진탕시킨다. 에어로졸 용기에 작동기를 장착시켜 오일계 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 12

에어로졸 용기를 피론 화합물 0.4g과 네오티졸(공급원: 츄오카세이 가부시키가이샤) 49.6g으로 충전시킨다. 이어서, 당해 용기에 밸브를 장착시키고 디메틸 에테르 25g과 LPG 25g을 충전시켜 진탕시킨다. 에어로졸 용기에 작동기를 장착시켜 오일계 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 13

에어로졸 용기를 피론 화합물 0.8g과 네오티졸(공급원: 츄오카세이 가부시키가이샤) 49.2g으로 충전시킨다. 이어서, 당해 용기에 밸브를 장착시키고 디메틸 에테르 25g과 LPG 25g을 충전시켜 진탕시킨다. 에어로졸 용기에 작동기를 장착시켜 오일계 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 14

에어로졸 용기를 피론 화합물 1.6g과 네오티졸(공급원: 츄오카세이 가부시키가이샤) 48.4g으로 충전시킨다. 이어서, 당해 용기에 밸브를 장착시키고 디메틸 에테르 25g과 LPG 25g을 충전시켜 진탕시킨다. 에어로졸 용기에 작동기를 장착시켜 오일계 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 15

에어로졸 용기를 정제수 50부와, 피론 화합물 0.6부, BHT 0.01부, 크실렌 5부, 탈취 케로신 3.39부 및 아트모스(Atmos) 300[아틀라스 케미칼 캄파니(Atlas Chemical Co.)의 등록상표] 1부와의 용해 혼합물로 충전시킨다. 이어서, 당해 용기에 밸브를 장착시키고 추진제(액화 석유 가스) 40부를 가압하에 에어로졸 용기로 밸브를 통해 충전시켜 수계 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 16

에어로졸 용기를 피론 화합물 1.12g과 이소퍼 M(이소파라핀, 공급원: 엑손 케미칼 코포레이션) 11.38g으로 충전시킨다. 당해 용기에 밸브를 장착시킨 다음, 디메틸 에테르 37.5g과 LPG(액화 석유 가스) 12.5g을 에어로졸 용기로 밸브를 통해 충전시킨다. 진탕시킨 후, 전체 방출 에어로졸용 작동기를 장착시켜 전체 방출 에어로졸을 수득한다.

제조 실시예 17

피론 화합물 0.5g을 아세톤 20mL에 용해시켜 제조한 용액을 모기향[타부(Tobu) 분말, 국화 찌꺼기 및 목재 분말과의 4:3:3 비의 혼합물)용 담체 99.5g과 균질하게 혼합시킨다. 물 120mL를 가한 후, 혼합물을 충분히 혼련시키고, 주형시키고 건조시켜 모기향을 수득한다.

제조 실시예 18

말락키트 그린(Malachite Green) 0.3g과 나트륨 디하이드로아세테이트 0.2g을 용해시킨 물 120g을 모기향(타부 분말, 국화 찌꺼기 및 목재 분말과의 5:3:2 비의 혼합물)용 담체에 가하고, 충분히 혼련시키고, 주형시키고 건조시켜 모기향용 기저 물질을 수득한다. 피론 화합물 100mg을 아세톤 5mL에 용해시킨다. 용액 0.25mL를 모기향용 기저 물질 0.5g 위에 착색시키고 충분히 공기 건조시켜 1% 모기향을 수득한다.

제조 실시예 19

말락키트 그린 0.3g과 나트륨 디하이드로아세테이트 0.2g을 용해시킨 물 120g을 모기향(타부 분말, 국화 찌꺼기 및 목재 분말과의 5:3:2 비의 혼합물)용 담체에 가하고, 충분히 혼련시키고, 주형시키고 건조시켜 모기향용 기저 물질을 수득한다. 탈취된 케로센 0.7g에 피론 화합물 0.3g을 용해시킨다. 용액 1g을 모기향용 기저 물질 29g 위에 착색시키고 충분히 공기 건조시켜 1% 모기향을 수득한다.

제조 실시예 20

피론 화합물 1g을 아세톤 20mL에 용해시켜 제조한 용액을 모기향(타부 분말, 국화 찌꺼기 및 목재 분말과의 5:3:2 비의 혼합물)용 담체 99g 및 여기에 말락키트 그린 0.3g과 나트륨 디하이드로아세테이트 0.2g을 용해시킨 물 120mL와 균질하게 혼합시킨다. 혼합물을 충분히 혼련시키고, 주형시키고 건조시켜 모기향을 수득한다.

제조 실시예 21

아세톤을 피론 화합물 0.2g, BHT 0.1g 및 피페로닐 부톡사이드 0.4g에 가하여 총 10mL가 되게 한다. 수득된 용액 0.5mL를 모기장용 기저 물질(펄프와 코튼 린터와의 혼합물의 압축 직물판: 2.5cm×1.5cm, 두께 0.3cm)로 충분히 함침시켜 전기 가열기용 모기장을 수득한다.

제조 실시예 22

피론 화합물 0.2부와 BHT 0.1부를 탈취 케로센 99.7부에 용해시켜 용액을 수득한다. 용액을 폴리비닐 클로라이드의 용기에 충전시킨다. 용기에, 결합제로 고화된 무기 분말인 흡수성 심지(심지의 상부는 가열기로 가열될 수 있다)를 삽입시킨 후에 하소시켜, 액체를 사용하는 전기 가열 훈증소독 장치를 일부 수득한다.

제조 실시예 23

피론 화합물 100mg을 적정량의 아세톤에 용해시켜 제조한 용액을 다공성 세라믹판(4.0cm×4.0cm, 두께 1.2cm)으로 함침시켜 가열 훈증소독기를 수득한다.

제조 실시예 24

피론 화합물 500mg을 아세톤 2.5mL에 용해시켜 제조한 용액을 다공성 세라믹판(4.2cm×4.2cm, 두께 1.2cm, 직경 3mm의 구멍 102개)으로 함침시켜 가열 훈증소독기를 수득한다.

제조 실시예 25

에틸 올레에이트 7부, 산화아연 0.5부, α-전분 2부 및 아조디카본아미드를 혼합시켜 총 100부가 되게 한다. 물을 혼합물에 가한 다음, 혼련시키고 추출기로 분쇄시켜 건조시킨다. 수득된 과립 10g에, 아세톤 2mL에 용해된 피론 화합물 2.24g의 용액을 함침시키고 건조시켜 발연시킨다.

다음 시험 실시예에서, 일본 공개특허공보 제(소)51-19126호에 기재되어 있는, 화학식의 화합물을 참조 화합물로서 사용한다.

시험 실시예 1

성충 집파리(무스카 도메스티카) 10마리(수컷 5마리와 암컷 5마리)를 유리 쳄버(70cm³, 용적: 0.34m³) 속에 풀어 놓는다. 제조 실시예 9에서 수득된 오일 용액 0.7mL를 0.9kg/cm²의 압력에서 스프레이 건으로 쳄버에 적용시킨다. 분무한 지 15분 후, 빈사시킨 집파리의 수를 센다. 참조 화합물도 시험한다.

결과는 표 1에 제시되어 있다.

시험된 화합물	분무한 지 15분 후의 빈사율(%)
피론 화합물	95
참조 화합물	0

시험 실시예 2

시험 실시예 1에서와 동일한 공정을 수행하나, 단 집파리 대신에 통상의 암컷 성충 모기(쿨렉스 피피엔스 팔렌스)를 10마리 사용한다. 2회 반복한 결과, 분무한 지 15분 후의 빈사율은 100%이다.

시험 실시예 3

금속성 쳄버(46cm×46cm, 높이 70cm)의 저부에 설치된 철망을 네모진 종이(면: 20cm)로 피복시킨다. 용기(직경 8.75cm, 높이 7.5cm, 저부에 16메쉬 망이 있고 도망가지 못 하도록 벽면 위에 버터가 발려 있다)를 종이 위에 놓는다. 용기 속에, 성충 독일 바퀴벌레(블라텔라 게르마니카)를 10마리(수컷 5마리와 암컷 5마리) 풀어 놓는다. 스프레이 건으로, 제조 실시예 9에서 수득된 오일 용액 1.5mL를 0.42kg/cm²의 압력하에 쳄버의 상부로부터 시험 곤충에 적용시킨다. 분무한 지 30초 후에 용기를 쳄버로부터 꺼내고 시험 곤충을 깨끗한 플라스틱 컵으로 옮긴다. 분무한 지 1분 후, 빈사시킨 바퀴벌레의 수를 센다. 그 결과, 빈사율은 100%이다. 참조 화합물도 시험하니 빈사율은 42%이다.

시험 실시예 4

3m×4m 및 높이 2.3m(28m³)의 시험 쳄버 속에, 두 개의 컵을 모서리 두 곳에 놓고, 각각의 컵에 성충 독일 바퀴벌레(블라텔라 게르마니카) 10마리(수컷 5마리와 암컷 5마리)를 그 속에 넣는다. 제조 실시예 25에서 수득된 발연물 10g과 산화마그네슘 50g을, 벽이 알루미늄인 알루미늄 용기 속의 셀 각각에 충전시킨다. 산화마그네슘으로 충전된 셀에는 작은 구멍이 있다. 알루미늄 용기를 시험 쳄버 속에 설치된 플라스틱 용기 속의 물에 침지시킨다. 발연물을 가열시켜 산화마그네슘과 물과의 반응열로 증발된 활성 성분을 방출시킨다. 2시간 후, 빈사율을 관찰한다. 또한, 바퀴벌레를 깨끗한 플라스틱 컵으로 옮겨 음식물과 물을 제공한다. 7일 후, 사망률을 관찰한다.

또한, 동일한 시험을 수행하나, 단 독일 바퀴벌레 10마리 대신에 성충 연갈색 바퀴벌레(페리플라네타 풀리기노사) 6마리(수컷 3마리와 암컷 3마리)와 성충 미국 바퀴벌레(페리플라네타 아메리카나) 6마리(수컷 3마리와 암컷 3마리)를 사용한다. 결과는 표 2에 제시되어 있다.

시험된 바퀴벌레	빈사율(%)	사망률(%)
독일 바퀴벌레	100	100
연갈색 바퀴벌레	100	100
미국 바퀴벌레	100	75

시험 실시예 5

면이 1.8m인 입방형 쳄버(5.8m³)의 저부에, 전기 히터로 제조 실시예 24에서 수득한 가열 훈증소독기(세라믹판)를 중앙에 놓는다. 두 개의 플라스틱 컵을 쳄버 속의 모서리 두 곳에 놓고, 각각의 컵에 성충 독일 바퀴벌레(블라텔라 게르마니카) 10마리(수컷 5마리와 암컷 5마리)를 그 속에 넣는다. 전류를 흘려보낸 지 2시간 후, 세라믹판을 약 200℃(200±5℃)로 가열시키고 활성 성분을 증발시킨다. 방사선 고온계[TR-0506C, 제조원: 미놀타 캄파니(Minolta Company)]로 세라믹판의 표면 온도를 미리 측정하여 가열 온도를 산출한다. 이어서, 빈사시킨 바퀴벌레의 수를 세고 빈사율을 산출한다. 또한, 바퀴벌레를 깨끗한 컵으로 옮기고 음식물과 물을 제공한다. 7일 후, 사망률을 관찰한다.

또한, 동일한 시험을 수행하나, 단 독일 바퀴벌레 10마리 대신에 성충 연갈색 바퀴벌레(페리플라네타 풀리기노사) 6마리(수컷 3마리와 암컷 3마리)와 성충 미국 바퀴벌레(페리플라네타 아메리카나) 6마리(수컷 3마리와 암컷 3마리)를 사용한다. 결과는 표 3에 제시되어 있다.

시험된 바퀴벌레	빈사율(%)	사망률(%)
독일 바퀴벌레	100	100
연갈색 바퀴벌레	100	83
미국 바퀴벌레	100	67

시험 실시예 6

면이 70cm인 입방형 쳄버(0.34m³)의 저부 중앙에, 제조 실시예 18에서 수득된 모기향을 모기향 홀더에 놓는다. 모기향을 연소시키고 쳄버 속의 공기를 배터리 유형의 소형 전기 팬으로 교반시킨다. 이후, 모기향과 전기 팬을 꺼내고, 통상의 암컷 성충 모기(쿨렉스 피피엔스 팔렌스)를 쳄버 속에 풀어 넣는다. 15분 후, 빈사율을 관찰한다. 참조 화합물도 시험한다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.

시험된 화합물	빈사율(%)
피론 화합물	98
참조 화합물	8

시험 실시예 7

소정량의 피론 화합물을 아세톤에 용해시켜 용액 0.2mL를 수득하고, 이를 직경 3.8cm의 여과지에서 균일하게 시험하고, 1시간 동안 공기 건조시킨다. 여과지를 200mL들이 유리병의 덮개에 채운다. 성충 고양이 벼룩(크테노세팔리데스 펠리스) 20마리를 유리병 속에 풀어 놓은 다음, 덮개로 덮는다. 유리병을 뒤집어 벼룩이 여과지에 닿도록 하고, 실온(25±3℃)에서 1일 동안 방치시킨다. 이후, 사망률을 관찰한다. 시험을 3회 반복하며, 결과는 표 5에 제시되어 있다.

적용량	200mg/m²	800mg/m²
사망률(%)	98	100

시험 실시예 8

소정량의 피론 화합물을 아세톤에 용해시켜 용액 0.2mL를 수득하고, 이를 직경 3.8cm의 여과지에서 균일하게 시험하고, 1시간 동안 공기 건조시킨다. 여과지를 직경 4cm의 알루미늄판 위에 놓는다. 고양이 벼룩(크테노세팔리데스 펠리스)의 알 20개를 여과지 위에 두고 판을 플라스틱 페트리 접시에서 25±3℃ 및 습도 70 내지 90%에서 방치시킨다. 7일 후, 부화가 관찰된다. 시험을 3회 반복하며, 결과는 표 6에 제시되어 있다.

적용량	5mg/m²	25mg/m²	125mg/m²
부화율(%)	1.7	0	0

시험 실시예 9

피론 화합물을 물에 용해시켜 농도가 0.5%(w/w)인 용액을 10mL 수득한다. 용액을 흙 200g과 혼합시키고 공기 건조시킨다. 40℃의 암실 속에서 3개월 동안 방치시킨 후, 흙 약 10g을 직경 9cm의 플라스틱 페트리 접시 위에 놓는다. 흙을 증류수로 적시고 그 위에 흰개미(콥토테르메스 포르모사누스)를 10마리 풀어 놓는다. 10일 후, 흰개미를 관찰하니 빈사율은 100%이다.

시험 실시예 10

직경이 38mm인 흑색 도화지 위에, 피론 화합물의 아세톤 용액을 0.2mL 적가하고 공기 건조시킨다. 처리 적용량은 800mg/m²이다. 도화지를 직경 38mm의 알루미늄판 위에 놓고 접착제를 모서리에 발라 시험 진드기가 도망가지 못 하도록 한다. 성충 미국 집먼지진드기(더마토파고이데스 파리나에) 약 30마리를 도화지 위에 풀어 놓고 25℃ 및 습도 65%에서 24시간 동안 방치시킨다. 이후, 사망률을 관찰한다. 그 결과는 100%이다.

시험 실시예 11

직경이 38mm인 흑색 도화지 위에, 피론 화합물의 아세톤 용액을 0.2mL 적가하고 공기 건조시킨다. 처리 적용량은 800mg/m²이다. 도화지를 직경 38mm의 알루미늄판 위에 놓고 접착제를 모서리에 발라 시험 진드기가 도망가지 못 하도록 한다. 성충 코프라 진드기(티로파구스 푸트레스센티아에) 약 30마리를 도화지 위에 풀어 놓고 25℃ 및 습도 75%에서 24시간 동안 방치시킨다. 이후, 사망률을 관찰한다. 그 결과는 93%이다.

시험 실시예 12

제조 실시예 10 내지 제조 실시예 14에 따라, 피론 화합물의 1.0% 오일계 에어로졸을 수득한다. 그 속에 성충 쥐며느리가 5마리 들어 있는 용기(직경 8.75cm,높이 7.5cm, 16메쉬 철망으로 피복된 저부 및 시험 쥐며느리가 도망가지 못 하도록 버터를 칠한 내벽)를 직경 20cm 및 높이 60cm의 유리 실린더의 저부 중앙에 놓는다. 위의 오일계 에어로졸 약 450mg을 실린더의 상부로부터 쥐며느리에 분무시킨다. 약 30초 후, 쥐며느리를 꺼내어 흙과 마른 잎이 그 속에 들어 있는 깨끗한 플라스틱 컵 속에 넣는다. 쥐며느리에게 음식물과 물을 제공하고 3일 후에 관찰한다. 시험을 2회 반복한다. 사망률은 100%이다. 참조 화합물도 시험하니 사망률은 40%이다.

시험 실시예 13

시험 실시예 12에서와 동일한 공정을 수행하나, 단 아르마딜리듐 불가레 대신에 성충 포르셀리오 스카베르를 5마리 사용한다. 그 결과, 피론 화합물의 사망률은 100%이다.

시험 실시예 14

제조 실시예 10 내지 제조 실시예 14에 따라, 피론 화합물의 1.0% 오일계 에어로졸을 수득한다. 개미가 도망가지 못 하도록 내벽을 활석으로 착색시킨 200cc들이 플라스틱 컵 속에 흙을 약 30g 넣고 그 속에 개미(포르미카 자포니카)를 10마리 풀어 놓는다. 플라스틱 컵을 직경 20cm 및 높이 60cm의 유리 실린더의 저부 중앙에 놓는다. 위의 오일계 에어로졸 약 450mg을 실린더의 상부로부터 개미에 분무시킨다. 약 10초 후, 개미를 꺼내어, 음식물로서의 수박 껍질 한 조각이 그 속에들어 있는 깨끗한 플라스틱 컵 속에 넣는다. 2일 후, 사망률을 관찰하니 그 결과는 70%이다.

시험 실시예 15

목화 진딧물(아피스 고시피) 약 30마리를 90mL들이 플라스틱 컵 속에서 잘라는 오이 잎(떡잎 단계의 잎) 위에 놓는다.

다음 날, 제조 실시예 7에서 수득된 제제를, 분산제[도쿠리노(Tokurino), 제조원: 니혼 노햐쿠 가부시키가이샤(Nihon Nohyaku Co.)]를 함유한 물로 희석시켜 피론 화합물의 농도를 500ppm이 되게 한다. 희석액 30mL를 오이에 분무시키고 공기 건조시킨다. 플라스틱 화분을 용기 속에 넣고 온실 속, 22±2℃에서 방치시키도록 한다. 6일 후, 사망률은 90% 이상이다.

시험 실시예 16

가루이(베미시아 아르겐티폴리) 약 50마리를 90mL들이 플라스틱 컵에서 잘라는 양배추 잎(떡잎 단계의 잎) 위에 놓는다.

제조 실시예 7에서 수득한 제제를, 분산제(도쿠리노, 제조원: 니혼 노햐쿠 가부시키가이샤)를 함유한 물로 희석시켜 피론 화합물의 농도를 500ppm이 되게 한다. 희석액 30mL를 양배추(떡잎 단계)에 분무시키고 공기 건조시킨다. 플라스틱 화분을 온실 속, 25±2℃에서 방치시키도록 한다. 6일 후, 사망률은 90% 이상이다.

시험 실시예 17

피론 화합물의 메탄올 용액(50㎍/20㎕)을 제조한다. 용액(20㎕)을 양배추의 절단된 잎 디스크(직경 1cm) 위에 착색시킨다. 메탄올을 증발시킨 후, 잎 디스크를, 윗면이 착색된 페트리 접시 속의, 물 1mL로 적신 여과지 위에 놓는다. 담배거세미나방(스포돕테라 리투라)의 사령(四齡) 유충 2마리를 페트리 접시 속에 넣는다. 24시간 후, 잎 디스크의 피해 정도를 관찰하고 미처리 디스크의 시험 결과와 비교한다. 시험을 5회 반복한다. 그 결과, 피해 정도는 미처리 디스크에 비해 확연히 적다.

시험 실시예 18

시험 실시예 17에서와 동일한 절차를 수행하나, 단 담배 벌레(스포돕테라 리투라) 대신에 배추좀나방(플루텔라 크실로스텔라)의 삼령 유충을 5마리 사용한다. 그 결과, 피해 정도는 미처리 디스크에 비해 확연히 적다.

시험 실시예 19

제조 실시예 2에서 수득된 제제를 물로 희석시켜 피론 화합물의 농도를 500ppm이 되게 한다. 희석액 1mL를 직경 5.5cm의 플라스틱 컵 속의 인공 식품[인섹타 엘에프(Insecta LF), 제조원: 니혼 노산코교 가부시키가이샤(Nihon Nosankogyo Co.)] 6g에 가한다. 여름 과실 토르트릭스(tortrix)(아독소피예스 오라나 파스시아타)의 일령 유충 30마리를 플라스틱 컵 속에 넣는다. 6일 후, 사망률은 90% 이상이다.

시험 실시예 20

제조 실시예 2에서 수득된 제제를 물로 희석시켜 피론 화합물의 농도를 500ppm이 되게 한다. 희석액 1mL를 직경 5.5cm의 플라스틱 컵 속의 인공 식품(인섹타 엘에프, 제조원: 니혼 노산코교 가부시키가이샤) 6g에 가한다. 나일론 천 위에 놓인 복숭아 과실 나방(카르포시나 니폰엔시스)의 알 약 50개를 플라스틱 컵 속에 넣는다. 10일 후, 살란율은 90% 이상이다.

시험 실시예 21

3m×4m 및 높이 2.3m의 시험 쳄버(28m³) 속에 두 개의 컵을 모서리 두 곳에 두고, 각각의 컵에 성충 독일 바퀴벌레(블라텔라 게르마니카) 10마리(수컷 5마리와 암컷 5마리)를 그 속에 넣는다. 제조 실시예 16에서 수득된 제제를 저부 중앙에 놓고 에어로졸의 내용물을 전체적으로 방출시킨다. 2시간 후, 빈사율은 100%이다.

시험 실시예 22

제조 실시예 10 내지 제조 실시예 14에 따라, 피론 화합물의 1.0% 오일계 에어로졸을 수득한다. 그 속에 지네(스콜로펜드라 섭스피니페스 무틸란스)가 들어 있는 용기(직경 12.5cm, 높이 17.5cm, 16메쉬 철망으로 피복된 저부 및 시험 쥐며느리가 도망가지 못 하도록 버터를 칠한 내벽)를 직경이 20cm이고 높이가 60cm인 유리 실린더의 저부 중앙에 놓는다. 위의 오일계 에어로졸 약 1000mg을 실린더의 상부로부터 지네에 분무시킨다. 30초 후, 지네를 꺼내어 깨끗한 플라스틱 컵 속에 넣고 음식물과 물을 준다. 지네는 3일 후에 죽는 것으로 관찰된다.

본 발명에 따른 α-피론 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 절지동물 방제제는 유해 절지동물을 방제하는 데 탁월한 활성을 제공한다.

Claims

활성 성분으로서의 화학식 1의 α-피론 화합물과 담체를 포함하는 절지동물 방제제.

화학식 1
화학식 1의 α-피론 화합물을 절지동물 또는 절지동물 서식지에 유효량 적용함을 포함하는, 절지동물 방제방법.

화학식 1
제2항에 있어서, 절지동물이 집파리인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 모기인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 바퀴벌레인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 벼룩인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 흰개미인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 집먼지진드기인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 쥐며느리인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 개미인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 진딧물인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 가루이(whitefly)인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 나비목 곤충인 방법.
제2항에 있어서, 절지동물이 노래기 또는 지네인 방법.
절지동물을 방제하기 위한, 화학식 1의 α-피론 화합물의 용도.

화학식 1