KR20010098573A - 점착제조성물 및 그것을 사용한 점착성광학부재 - Google Patents

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Abstract

쉬운 가수분해성의 재료에 적용하고, 그 가수분해에 의한 열화를 억제하고, 내구성을 향상시킬 수 있는 점착제조성물 및 가소제를 가하지 않아도 양호한 응력완화성을 부여할 수 있는데다, 쉬운 가수분해성의 재료에 적용했을 경우, 가수분해에 의한 열화를 억제할 수 있고, 또한 점착제 자체의 열화도 억제되어서 이루어진 점착제조성물 및 이들을 사용한 점착성광학부재가 개시되어 있다.
본 발명은, (A)(메타)아크릴산에스테르계 공중합체와, (B) 가교제와, (C) 페놀유도체를 함유하는 점착제조성물, 및 (D) 중량평균분자량 500,000~2,500,000의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체단독, 또는 (D') 상기 (메타)아크릴산에스테르계공중합체와 중량평균분자량 1000~10000의 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머와의 중량비 100:5~100:100의 혼합물과, (E) 가교제와, (F)래디컬포착제를 함유하는 점착제조성물, 및 광학부재의 적어도 한쪽면에, 상기 점착제조성물로 이루어진 층을 형성해서 이루어진 점착성광학부재를 제공한다.

Description

점착제조성물 및 그것을 사용한 점착성광학부재{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE OPTICAL MEMBER USING THE SAME}
본 발명은, 점착제조성물 및 그것을 사용한 점착성광학부재에 관한 것이다. 더 상세하게는, 본 발명은 쉬운 가수분행성의 재료(베이스재나 피착재 등)에 적용해서, 그 가수분해에 의한 열화를 억제하고, 내구성을 향상시킬 수 있는 점착제조성물, 및 가소제를 가하지 않아도 양호한 응력완화성을 부여할 수 있는 것에 더하여, 쉬운 가수분해성의 재료(베이스재나 피착제 등)에 적용했을 경우, 가수분해에 의한 열화를 억제할 수 있고, 또한, 점착제 자체의 열화도 억제되어, 품질의 양호한 점착성광학부재를 부여하는 점착제조성물, 및 이 점착제조성물을 가진 편광판이나 위상차판 등의 점착성광학부재에 관한 것이다.
종래, 점착제로서는, 아크릴계, 폴리우레탄계, 폴리에스테르계, 고무계, 실리콘계 점착제 등이 있으나, 일반적으로 아크릴계 점착제가 많이 사용되고 있다. 이 아크릴계 점착제는, 통상적으로(메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 가교제를 함유하는 것이다. 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, 예를들면(메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, 메타아크릴산데실 등의 (메타)아크릴산에스테르계 단량체와, 가교점을 형성하기 위한 관능성 단량체, 구체적으로는 (메타)아크릴산히드록시에틸, 메타아크릴산히드록시프로필 등의 수산기를 함유하는 관능성 단량체나, (메타)아크릴산, 말레인산, 크로톤산, 이타콘산 등의 카르복실기를 함유하는 관능성 단량체 등의 공중합체가 사용된다.
그러나, 이와같은 아크릴계 점착제에 있어서는, 쉬운 가수분해성재료, 예를들면 셀룰로우스아세테이트계 필름등에 적용했을 경우, 이 아크릴계 점착제에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 함유되어 있는 카르복실기의 작용에 의해, 재료가 가수분해되기 쉽고, 특히 고온·고습의 환경하에서는, 이 재료의 가수분해에 의한 열화가 현저하다고하는 문제가 발생한다.
그런데, 광학부품중에는, 그 표면에 편광판을 첩부해서 사용하는 것이 있으며, 그 대표예로서, 액정표시장치(LCD)의 액정셀이 알려져 있다. 이 액정셀은, 일반적으로 배향층을 형성한 2매의 투명전극기판을, 그 배향층을 안쪽으로 해서,스페이서에 의해 소정의 간격이 되도록 배치하고, 그 주변을 실해서 그 간격에 액정재료를 끼워 유지시키는 동시에, 상기 2매의 투명전극기판의 바깥쪽 표면에, 각각 점착제층을 개재해서 편광판이 배설된 구조를 가지고 있다.
도 1은, 상기 편광판의 일예의 구성을 표시한 사시도이다. 이 도면에서 표시되는 바와 같이, 이 편광판(10)은, 일반적으로는, 폴리비닐알콜계 편광자(1)의 양면에, 트리아세틸세룰로우스(TAC)필름Ⅰ(2) 및 Ⅱ(2')를 맞붙인 3층구조의 베이스재를 가지고 있고, 그리고, 그 한쪽면에는 액정셀 등의 광학부품에 첩착하기 위한 점착제층(3)이 형성되고, 또, 이 점착제층(3)에는, 박리시트(4)가 첩착되어 있다. 또, 이 편광판의 그 점착제층(3)과 반대쪽의 면에는, 통상 표면보호필름(5)가 형성되어 있다.
이와같은 편광판을 상기 액정셀에 첩부하는 경우에는, 먼저 박리시트(4)를 벗기고, 노출한 점착제층(3)을 개재해서 액정셀에 접부한 후에, 표면보호필름(5)를 박리한다.
상기 편광판에 형성되는 점착제층에는, 일반적으로 아크릴계 점착제가 상용되고 있다. 그러나, 이 아크릴계 점착제는, 상술한 바와 같이, 그 속의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 함유되는 카르복실기의 작용에 의해, 편광판의 TAC 필름의 가수분해를 촉진시켜, 편광판의 열화를 초래하고, 특히, 고온·고습의 환경하에서는, 이 열화가 현저하다.
한편, STN 방식의 액정표시장치에 있어서는, 액정셀과 편광판의 사이에 위상차판을 형성하는 방식이 보급되어 오고있다. 이 위상차판으로서는, 일반적으로,연신(延伸)처리된 폴리비닐알콜필름의 한쪽면 또는 양면에 TAC 필름을 형성하고, 그 표면에 아크릴계 점착제층을 형성해서 이루어진 것이 사용되고 있다. 이 점착제층을 개재해서, 1층 또는 복수층의 위상차판을 STN 셀에 맞붙이고, 가장 바깥층에 편광판을 맞붙임으로써, 액정표시장치를 구성하는 것이지만, 이 경우도, 상기 위상차판에 있어서는, 상술한 편광판과 마찬가지로 TAC필름의 가수분해에의한 열화의 문제가 발생한다.
이와 같은 문제를 해결하기 위하여, 예를 들면, 점착제에 함유되는 카로복실기의 양을 적게하는 방법(일본국 특개소59-111114호 공보), 3급 아민을 첨가하는 방법(일본국 특개평4-254803호 공보)등이 제안되어있다. 그러나, 카르복실기를 적게하는 방법에 있어서는, 점착물성의 밸런스가 악화되는 것을 면기 어렵다고 하는 결점이 있고, 한편, 3급 아민을 첨가하는 방법에 있어서는, 점착제속에 함유되어 있는 가교제와 관능기와의 반응성제어가 곤란하게 되어서, 점착제의 포트라이프가 단축되어, 작업공정이 악화하는 등의 문제가 있다.
한편, 점착제층을 개재해서 액정셀에 첩부된 편광판은, 상기와 같이 3층구조를 가지고, 그 재료특성에서 치수안정성에 결핍되고, 특히 고온 또는 고온고습환경하에서는, 수축이나 팽윤에 의한 치수변화가 크다.
그러나, 이 편광판에 있어서는, 점착제로서, 일반적으로 강점착성의 것이 사용되고 있기 때문에, 편광판의 치수변화에 따르는 뜨는일이나 벗겨짐등은 억제할 수 있지만, 이 편광판의 치수변화에 따른 응력은, 점착제층에서 흡수, 완화할 수 없다. 즉, 도 1에 있어서, 표면쪽의 TAC필름Ⅱ(2')는 습도나 열에 의해 수축이나팽윤이 발생하기 쉬우나, TAC 필름Ⅰ(2)는 점착제층(3)을 개재해서 액정셀에 강고하게 첩부되어 있고, 또한 이 점착제층이 신축에 대한 추종성이 나쁘기 때문에, 온도나 열에 의해 수축이나 팽윤이 발생하기 어렵다. 그 결과, TAC필름Ⅰ로부터 TAC필름Ⅱ에 광이 통과할때, 직선적으로 진행하지 않게 되어, 소위 광누설 형상이 일어나는 등, 바람직하기 않는 사태를 초래한다.
이와같은 문제를 해결하기 위하여, 종래 점착제에 가소제를 첨가함으로써, 적당한 정도로 연하게 하고, 응력완화성을 부여하는 것이 행하여 지고 있다. 그러나, 가소제를 함유하는 점착제에 있어서는, 이 가소제가 블리이드 아웃하거나, 또는 그에 의해 편광판을 박리 했을때에, 피착제를 오염하는 일이 있는 등의 문제가 생긴다. 또, 3관능성 이상의 다관능성의 가교제를 사용한 점착제에 있어서는, 가교점을 감소시키는 일도 행하여 지고 있다. 그러나, 이 경우, 유지력(피착제와의 밀착성)이 저하하는 것을 면할 수 없고, 경시(經時)에 의해, 편광판의 뜨는 일이나 벗겨짐이 발생하기 쉽게되는 등의 문제가 발생한다.
본 발명자들은, 이와같은 문제를 해결하기 위하여, 가소제를 첨가하지 않아도 양호한 응력완화성을 가진 점착제조성물에 대해서 연구를 거듭하여, 분자량이 큰 (메타)아크릴산에스테르계공중합체와, 분자량이 작은 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머를 병용함으로써, 양호한 응력완화성을 부여할 수 있는 것을 발견하였다. 그러나, 이 점착제조성물을 편광판등에 적용했을 경우, 편광판의 에지주위와 그 안쪽에서 명도차가 발생하는 경우가 있는 등, 바람직하지 않는 사태를 초래하는 것도 알게 되었다.
또, 아크릴계 점착제에 있어서는, 고온·고습 조건하에서는, 약간이나마 열화가 진행되어 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체의 분자량이 저하하고, 그 결과, 점착제의 응집력이 부족해서, 베이스재(편광판이나 위상차판 등)와 피착체(유리판이나 폴리카보네이트판)사이에 뜨는 경우나 벗겨짐이 발생한다고 하는 문제가 있었다.
이와같은 사정하에서, 본 발명의 제 1목적은, 쉬운 가수분해성의 재료에 적용해서, 그 가수분해에 의한 열화를 억제하고, 내구성을 향상시킬 수 있는 점착제조성물을 제공하는데 있으며, 제 2목적은, 가소성을 가하지 않아도 양호한 응력완화성을 부여할 수 있는 것에 더하여, 쉬운 가수분해성의 재료에 적용했을 경우에, 그 가수분해에 의한 열화를 억제할 수 있고, 또한 점착제 자체의 열화도 억제되어, 품질이 양호한 점착성광학부재를 부여하는 점착제조성물을 제공하는데 있다. 또, 본 발명의 제 3목적은, 이들 점착제조성물을 가진 편광판이나 위상차판 등의 점착성광학부재를 제공하는데 있다.
도 1은, 편광판의 일예의 구성을 표시한 사시도.
<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명>
1 : 폴리비닐알콜계 편광자 2 : TAC 필름 Ⅰ
2': TAC 필름 Ⅱ 3 : 점착제층
4 : 박리시트 5 : 표면보호필름
10 : 편광판
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와, 가교제와, 페놀유도체를 함유하는 점착제조성물에 의해, 제 1의 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하였다. 또, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체, 바람직하게는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머와의 혼합물, 가교제, 래디컬포착제 및 경우에 따라 2차 산화방지제를 함유하는 점착제조성물에 의해, 제 2의 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하였다. 또, 광학부재의 적어도 한쪽면에, 상기와 같이 해서 얻게된 여러가지의 점착제조성물로 이루어진 층을 형성함으로써, 제 3의 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하였다.
본 발명은, 이러한 식견에 의거해서 완성된 것이다.
즉, 본 발명은,
(1) (A)(메타)아크릴산에스테르계 공중합체와, (B)가교제와, (C)페놀유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제조성물(이하, 점착제조성물Ⅰ이라 칭함),
(2) 광학부재의 적어도 한쪽면에, 상기 점착제조성물Ⅰ로 이루어진 층을 형성한 것을 특징으로하는 점착제광학부재(이하, 점착성광학부재Ⅰ이라 칭함),
(3) (D)중량평균분자량 500,000~2,500,000의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 (E)가교제와, (F)래디컬포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제조성물(이하, 점착제조성물Ⅱ라 칭함),
(4) (D') 중량평균분자량 500,000~2,500,000의 (메타)아크릴산에스테르계공중합체와 중량평균분자량 1000∼10000의 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머와의 중량비 100:5~100:100의 혼합물과, (E)가교제와, (F)래디컬포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제조성물(이하, 점착제조성물Ⅱ'라 칭함), 및
(5)광학부재의 적어도 한쪽면에, 상기 점착제조성물Ⅱ 또는 Ⅱ'로 이루어진 층을 형성한 것을 특징으로 하는 점착성광학부재(이하, 점착성광학부재Ⅱ라 칭함), 을 제공하는 것이다.
(발명의 실시형태)
먼저, 본 발명의 점착제조성물Ⅰ에 대해서 설명한다.
본 발명의 점착제조성물Ⅰ은, (A)성분으로서 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를, (B)성분으로서 가교제를, (C)성분으로서 페놀유도체를 함유하는 것이다.
상기 (A)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, (B)성분의 가교제에 의해서 가교될 수 있는 가교점을 가진것이 사용된다. 이와같은 가교점을 가진(메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는 특히 제한은 없으나, 종래점착제의 수지성분으로서 관용되고 있는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체중에서, 임의것을 적당히 선택해서 사용할 수 있다.
이와같은 가교점을 가진 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르와, 활성수소를 가진 관능기를 가진 단량체와, 소망에 따라 사용되는 다른 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들수 있다.
여기서, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20(메타)아크릴산에스테르의 예로서는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아로일 등을 들수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
한편 활성수소를 가지는 관능기를 가진 단량체의 예로서는, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N-메틸롤아크릴아미드, N-메틸롤메타크릴아미드 등의 아크릴아미드류: (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노알킬; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화카르복시산 등을 들수 있다. 이들의 단량체는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
또, 소망에 따라 사용되는 외의 단량체의 예로서는 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류: 염화비닐, 비닐리덴 크로이드 등의 할로겐화 올레핀류; 스테렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴등의 니트릴계단량체: N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 등의 N,N-디알킬치환아크릴아미드류 등을 들수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
본 발명의 점착제조성물Ⅰ에 있어서, (A)성분으로서 사용되는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는, 그 공중합형태에 대해서는 특히 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체의 어느것이라도 된다. 또, 분자량으로서는, 중량평균분자량으로 500,000~2,500,000의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 중량평균분자량이 500,000 미만에서는 피착체와의 밀착성이나 접착내구성이 불충분하게될 우려가 있고, 2,500,000을 초과하면 베이스재의 신축에 대한 추종성이 저하하는 원인이 된다. 밀착성, 접착내구성 및 추종성 등을 고려하면, 이 중량평균분자량은, 800,000~1,800,000의 것이 바람직하고, 특히 1,200,000~1,600,000의 것이 바람직하다.
또한, 상기 중량평균분자량은, 겔투과크로마트그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌환산치이다.
본 발명에 있어서는, 이 (A)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 소망에 따라, 상기 고분자량의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와, 저분자량, 예를들면 중량평균분자량이 100,000 이하의 (메타)아크릴산에스테르계 단독중합체나 공중합체를 병용할 수도 있다.
본 발명의 점착제조성물Ⅰ에 있어서의 (B)성분의 가교제로서는 특히 제한은 없고, 종래 아크릴계점착제에 있어서 가교제로서 관용되고 있는것 중에서, 임의것을 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 이와같은 가교체로서는, 예를들면 폴리이소시아네이트화합물, 에폭시수지, 메라민수지, 요소수지, 디알데히드류, 메틸론폴리머 등을 들수 있으나, 본 발명에 있어서는, 폴리이소시아네이트화합물이 바람직하게 사용된다.
여기서, 폴리이소시아네이트화합물의 예로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실리렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸롤프로판, 피마자유 등의 저분자활성수소함유화합물과의 반응물인 아그크트체 등을 들수 있다.
본 발명에 있어서는, 이 (B)성분의 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 그 사용량은, 가교제의 종류에 따르나, 상기 (A)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대해서, 통상 0.001~50 중량부, 바람직하게는, 0.01~10 중량부의 범위에서 선정된다.
본 발명의 점착제조성물Ⅰ에 있어서는, (C)성분으로서 페놀유도체가 사용된다. 이 페놀유도체는, 본 발명의 점착제조성물이 적용되는 쉬운 가수분해성재료, 예를들면, 아세틸셀룰로우스계 필름 등의 가수분해를 억제하는 목적으로 사용되는 것이다.
이 페놀유도체로서는, 예를들면 단환 페놀화합물, 2환 페놀화합물, 3환 페놀화합물 및 4환 페놀화합물 중에서, 적당히 1종 또는 2종 이상을 선택사용하는 것이 좋다.
이 페놀유도체의 구체예로서는, 단환 페놀화합물로서, 2,6-디-tert-부틸-P-크레졸, 부틸히드록시아니솔 및 스테아로일 β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을, 2환 페놀화합물로서, 4,4'-부티리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀) 및 3,6-디옥사옥타메틸렌비스[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트] 등을, 3환 페놀화합물로서 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄 등을, 4환 페놀화합물로서 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등을 바람직하게 들수 있다.
본 발명에 있어서는, 이 (C)성분의 페놀유도체의 사용량은, 상기 (A)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100 중량부에 대해서, 통상 0.01~10 중량부의 범위에서 선정된다. 이 량이 0.01 중량부 미만에서는 가수분해 억제효과가 충분히 발휘되지 않으며, 본 발명의 목적을 달성할 수 없는 염려가 있고, 10 중량부를 초과하면 그 양의 비율에는 가수분해 억제효과의 향상이 그다지 확인되지 않으며, 오히려 경제적으로 불리한데다, 점착물성에 악영향을 주는 원인이 된다. 가수분해억제효과, 점착물성 및 경제성 등을 고려하면, 이 페놀유도체의 사용량은, 0.05~5 중량부의 범위가 바람직하고, 특히 0.1~2 중량부의 범위가 썩 알맞는 것이다.
본 발명의 점착제조성물Ⅰ에는, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라, 종래 점착제조성물에 사용되고 있는 널리 알려진 각종 첨가제, 예를들면 가소제, 실란커플링제, 지외선흡수제 등을 첨가할 수 있다.
상기 각종 첨가제 중에, 특히 실란커플링제를 점착제조성물에 첨가하면, 습열조건하에 있어서의 액정셀(유리)에 대한 점착성을 향상시키고, 편광판이나 위상차판의 뜨는 일이나 벗겨짐이 발생하기 어렵게 된다. 이 실란커플링제로서는, 분자내에 알콕시시릴기를 적어도 1개 가진 유기규소화합물로서, 점착제성분과의 상용성이 양호하고, 또한 광투과성을 가진것, 예를들면 실질상으로 투명한 것이 적합하다. 이와같은 실란커플링제로서는, 예를들면 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-메타클릴록시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란 등을 들수 있고, 그 첨가량은, 점착제조성물 100 중량부에 대해, 0.001~10 중량부의 범위가 바람직하고, 특히 0.005~5 중량부의 범위가 바람직하다.
이와같은 조성을 가진 본 발명의 점착제조성물Ⅰ는, 쉬운 가수분해성 재료에 적용했을 경우, 상기 재료의 가수분해에 의한 열화를 억제하고, 특히 고온·고습의 환경하에 있어서의 내구성을 향상시킬 수 있다. 따라서, 특히 가수분해되기 쉬운 아세틸셀룰로우스계 필름에 적용하는 것이 썩 알맞는 것이다.
다음에, 본 발명의 점착제조성물Ⅱ 및 Ⅱ'에 대해서 설명한다.
본 발명의 점착제조성물Ⅱ에 있어서는, (D)성분으로서, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 단독이 사용되고, Ⅱ'에 있어서는 (D')성분으로서 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머와의 혼합물이 사용된다.
상기 (D)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, (E)성분의 가교제에 의해서 가교될수 있는 가교점을 가진것이 사용된다. 이와같은 가교점을 가진(메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는 특히 제한은 없고, 종래 점착제의 수지성분으로서 관용되고 있는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 중에서, 임의의 것을 적당히 선택해서 사용할 수 있다.
이와같은 가교점을 가진(메타)아크릴산에스테르계 공중합체로서는, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르과, 활성수소를 가지는 관능기를 가진 단량체와, 소망에 따라 사용되는 외에 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들수 있다.
여기서, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르, 활성수소를 가지는 관능기를 가진 단량체 및 소망에 따라 사용되는 외의 단량체로서는, 상술한 점착제조성물Ⅰ에 있어서의 (A)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체의 설명에 있어서, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르, 활성수소를 가지는 관능기를 가진 단량체 및 소망에 따라 사용되는 외의 단량체에 대해서, 각각 예시한 것과 동일한 것을 들수 있다.
본 발명의 점착제조성물Ⅱ에 있어서, (D)성분으로서 사용되는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체는, 그 공중합형태에 대해서 특히 제한은 없으며, 랜덤, 블록, 그라프트 공중합체의 어느 것이라도 된다. 또, 분자량은, 중량평균분자량에서 500,000~2,500,000의 범위에서 선정된다. 이 중량평균분자량이 500,000 미만에서는 피착체와의 밀착성이나 접착내구성이 불충분하게 될 우려가 있고, 2,500,000을 초과하면 베이스재의 신축에 대한 추종성이 저하하는 원인이 된다. 밀착성, 접착내구성 및 추종성 등을 고려하면, 이 중량평균분자량은, 800,000~1,800,000의 것이 바람직하고, 특히 1,200,000~1,600,000의 것이 바람직하다.
또한, 상기 중량평균분자량은, 겔투과크로마트그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산치이다.
본 발명에 있어서는, 이 (D)성분의 (메타)아크릴산에스테계 공중합체는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
본 발명의 점착제조성물Ⅱ'에 있어서는, 응력완화성을 부여할 목적으로, (D')성분으로서, 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머와의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머로서는, 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르의 중에서 1종을 선택하여 단독중합시킨것이라도 되고, 2종 이상을 선택하여 공중합 시킨것이라도 되고, 또는 상기 (메타)아크릴산에스테르 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상과 다른 단량체를 공중합 시킨것이라도 된다.
상기의 에스테르부분의 알킬기의 탄소수가 1~20의 (메타)아크릴산에스테르, 및 다른 단량체로서는, 상술한 점착제조성물Ⅰ에 있어서의 (A)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체의 설명에 있어서, 각각 예시한 화합물과 동일한 것을 들수 있다.
이 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머의 중량평균분자량은, 1,000~10,000의 범위에서 선정된다. 이 중량평균량이 1,000 미만에서는, 점착제조성물에 있어서, 상기 오리고머가 블리이드 아웃하고, 상기 점착제조성물을 개재해서 피착체에 접부된 베이스재를 박리했을 때에, 피착체를 오염할 염려가 있다. 또, 중량평균분자량이 10,000을 초고하면 베이스재의 시툭에 대한 점착제조성물의 추종성(응력완화성)이 저하할 염려가 있다. 피착체의 오염 및 베이스재의 신축에 대한 추종성을 고려하면, 이 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머의 바람직한 중량평균분자량은, 3,000~10,000의 범위이다.
또, 이 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머의 중량평균분자량(MW)/수평균분자량(Mn)비, 즉 분자량분포는 2.0이하가 바람직하다. 이 MW/Mn 비가 2.0을 초과하면, 상기 오리고머속의 분자량의 지나치게 낮은것이 함유될 염려가 있으며, 점착제조성물에 있어서, 상기 오리고머가 블리이드 아웃하고, 그 점착제조성물을 개재해서 피착체에 첩부된 베이스재를 박리했을 때에, 피착체를 오염하는 원인이 된다. 보다 바람직한 MW/Mn 비는 1.7 이하이다.
또한, 상기 중량평균분자량 및 수평균분자량은, GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌환산치이다.
본 발명에 있어서는, 이 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머는 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.
본 발명의 점착제조성물Ⅱ'에 있어서는, 이 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머는, 상기 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100중량부에 대해, 5~100 중량부의 비율로 사용된다. 이 오리고머의 양이 5 중량부 미만에서는 베이스재의 신축에 대한 점착제조성물의 추종성(응력완화성)이 불충분하게 되고, 100 중량부를 초과하면 피착체에 대한 밀착성이 저하한다. 베이스재의 신축에 대한 추종성 및 피착체에 대한 밀착성 등을 고려하면, 이 오리고머의 바람직한 사용량은 10~70 중량부의 범위이고, 특히 15~50 중량부의 범위가 바람직하다.
본 발명의 점착제조성물Ⅱ,Ⅱ'에 있어서의 (E)성분의 가교제로서는 특히 제한은 없으며, 종래 아크릴계 점착제에 있어서 가교제로서 관용되고 있는것 중에서, 임의의 것을 적당히 선택해서 사용할 수 있다. 이와같은 가교제로서는, 상술한 점착제조성물Ⅰ에 있어서의 (B)성분의 가교제의 설명에 있어서 예시한 것과 동일 것을 들수 있다.
본 발명에 있어서는, 이 (E)성분의 가교제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 그 사용량은, 가교제의 종류에 따르나, 상기 (D)성분의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 또는 (D')성분중의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 100 중량부에 대해, 통상 0.001~50 중량부, 바람직하게는, 0.01~10 중량부의 범위에서 선정된다.
본 발명의 점착제조성물Ⅱ,Ⅱ'에 있어서는, (F)성분으로서, 래디컬포착제가 사용된다.
이 래디컬포착제라는 것은, 열, 광, 중금속 등에 의해 발생한 래디컬을 포착하여, 연쇄개시를 저해하는 동시에, 래디컬연쇄를 금지하는 작용을 가진 화합물을 가리키고, 이와같은 래디컬포착제를 함유시킴으로써, 본 발명의 점착제조성물Ⅱ,Ⅱ'는 하기와 같은 효과를 성취한다.
(1) 쉬운 가수분해성 재료, 예를들면 아세틸셀룰로우스계 필름이나 폴리카보네이트 재료등에 적용했을 경우, 그 가수분해를 억제한다.
(2) 점착제자체의 열화가 억제되어, 본 발명의 점착제조성물을 사용한 광학부재를 고온·고습하에 방치하더라도, 뜨는 일이나 벗겨짐 등이 발생하기 어렵다.
(3) 응력완화를 부여하기 위하여, 고분자량의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 저분자량의 (메타)아크릴산에스테르계 오리고머를 병용하더라도, 이 점착제조성물을 적용한 편광판 등에 있어서, 명도차의 발생이 억제된다.
이와같은 래디컬포착제로서는, 본 발명에 있어서는, 산화방지제, 아민계 광안정제 및 중합금지제를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 산화방지제로서는, 페놀계의 것이 바람직하고, 이 페놀계 산화방지제의 구체예로서는, 단환 페놀화합물로서, 2,6-디-t-부틸-P-크레졸, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디시클로헥실-4-메틸페놀, 2.6-디이소프로필-4-에틸페놀, 2,6-디-t-아밀-4-메틸페놀, 2,6-디-t-옥틸-4-n-프로필페놀, 2,6-디시클로헥실-4-n-옥틸페놀, 2-이소프로필-4-메틸-6-t-부틸페놀, 2-t-부틸-4-에틸-6-t-옥틸페놀, 2-이소부틸-4-에틸-6-t-헥실페놀, 2-시클로헥실-4-n-부틸-6-이소프로필페놀, 스티렌화 혼합크레졸, DL-α-토코페롤, 스테아로일β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 등을, 2환 페놀화합물로서, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부티리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페닐), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-P-크레졸], 2.2'-에티리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-부티리덴비스(2-t-부틸-4-메틸페놀), 3,6-디옥사옥타메틸렌비스[3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)폴피오네이트], 1,6-헥산디올비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 등을, 3환 페놀화합물로서, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-히드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소이아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6-디메틸-3-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠등을, 4환 페놀화합물로서, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등을, 인 함유 페놀화합물로서, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산에틸)니켈 등을 들수 있다.
아민계 광안정제의 구체예로서는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘중축합물, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(1,2,6,6-펜타메틸-4-페피리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스 (3,3,5,5-테트라메틸 피페라디논), (믹스트 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, (믹스트 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 믹스트[2,2,6,6-테트라메틸-4-피레리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에닐]-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 믹스트[1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딘/β,β,β,β'-테트라메틸-3,9-〔2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸〕디에틸〕
-1,2,3,4,-부탄테트라카르복시레이트, N,N'-비스(3-아미노프로필)
에틸렌디아민-2,4-비스〔N-부틸-N-(1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피페리딜)아미노〕-6-클로로-1,3,5-트리아딘축합물, 폴리〔6-N-몰포릴-1,3,5-트리이딘-2,4-디일〕〔2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노〕헥사메틸렌〔(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미드〕,N, N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 1,2-디브로모에탄과의 축합물,〔N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노〕프로피온아미드등을 들수있다.
한편, 중합금지제는, 래디컬중합에 있어서의 중합금지제로서, 통상사용되고 있는 것이고, 그 구체적예로서는, 하이드로키논, P-메트키논, t-부틸하이드로키논, t-부틸카데콜등의 2가폐놀계 중합금지제, 또는 페노티아딘등을 들수있다.
본 발명에 있어서는, 이(F)성분의 래디컬포착제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종이상을 조합해서 사용해도 되며, 또, 그 사용량은, 상기(D)성분 또는 (D')성분 100중량부에 대해서, 통상 0.01∼10중량부의 범위에서 선정된다. 이 양이 0.01중량부%미만에서는 그 배합효과가 충분히 발휘되지 않으며, 본 발명의 목적이 달성되지 않는 염려가 있고, 10중량부를 초과하면 그 양에 비교해서 효과의 향상이 그다지 인지될수 없으며, 오히려 경제적으로 불리하게되는데다, 점착물성에악영향을 주는 원인이 된다. 배합효과, 점착물성 및 경제성등을 고려하면, 이 래디컬 포착제의 사용량은, 0.05∼5중량부의 범위가 바람직하고. 특히 0.1∼2중량부의 범위가 썩알맞는 것이다.
또한, 이(F) 성분의 래디컬포착제로서는, 산화방지제를 사용하는 경우, 중합성산화방지제를 사용해서, 상기 (D)성분, 또는 (D')성분중의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 제조할때에, 공중합시켜서, 이 중합성산화방지제단위를 공중합체속에 함유시켜도된다. 이 경우, 이 중합성산화방지제단위의 함유량은, (D)성분 또는 (D')성분의 전량 100중량부에 대해, 통상 0.01∼10중량부, 바람직하게는 0.05∼5중량부, 보다 바람직하게는 0.1∼2중량부가 되도록 선정된다. 이와같이, 공중합체속에 중합성산화방지제 단위를 함유시킴으로써 산화방지제 성분이 휘발비산하기 어렵고, 내구성의 양호한 점착제조성물로 된다.
이와같은 중합성산화방지제로서는, 예를들면 하기의 구조를 가진 화합물(a), (b) 및 (c)를 들수있다.
〔화학식 1〕
화합물(a)는 「스미라이자-GM」〔스미토모화학공업(주)제품〕으로서, 또 화합물(b)는 「스미라이자-GS」〔스미토모화합공업(주)제품〕으로서 시판되고있다.
본 발명의 점착제조성물 Ⅱ, Ⅱ'에 있어서는, 상기 (F)성분의 래디컬포착제와 함께, (G)성분으로서 2차산화방지제를 병용할 수 있다. 이것은, 래디컬포착제를 단독으로 사용하는 경우, 래디컬포착제 자체가 착색될 염려가 있으므로, 이착색을 억제하기 위하여, 2차 산화방지제를 사용하는 것이다.
이 2차 산화방지제로서는, 예를들면 인계열 산화방지제 및 유황계열 산화방지제를 들수있다.
상기 인계열 산화방지제의 구체예로서는, 트리옥틱포스페이트, 트리라우릴포스페이트, 트리스트리데실포스페이트, 트리스이소데실포스페이트, 페닐디이소옥틸포스페이트, 페닐디이소데실포스페이트, 페닐디(트리데실)포스페이트, 디페닐이소옥틸포스페이트, 디페닐이소데실포스페이트, 디페닐트리데실포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리스(노닐페닐)포스레이트, 트리스(2,4-디-부틸페닐)포스페이트, 트리스(부톡시에틸)포스페이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸덴비스(3-메틸-6-t부틸페놀)-디포스페이트,4,4'-이소프로피리덴-디페놀알킬포스페이트(단,알킬은 탄소수12∼15정도), 4,4'-이소프로피리덴비스(2-t-부틸페놀)·디(보닐페닐)포스페이트, 트리스(비페닐)포스페이트, 테트라(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-히드록시페닐)부탄디포스페이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)포스페이트, 수소화-4,4'-이소프로피리덴디페놀폴리포스페이트, 비스(옥틸페닐)·비스〔4,4'-부틸덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)〕·1,6-헥산디올디포스페이트, 헥사트리데실-1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)디포스페이트, 트리스〔4,4'-이소프로피리덴비스(2-t-부틸페놀)〕포스페이트, 트리스(1,3-디스테아로일옥시이소프로필)포스페이트, 9,10-디히드로-9-포스퍼페난스렌-10-옥시드, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)]-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 디스테아로일펜타에리스리톨디포스페이트, 디(노닐페닐)펜타에리스리톨디포스페이트, 페닐·4,4'-이소프로피리덴디페놀·펜타에리스리톨디포스페이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스페이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨 디포스페이트 및 페닐비스페놀-A-펜타에리스리톨디포스페이트등을 들수있다.
한편, 유황계 산화방지제로서는, 디알킬티오디프로피오네이트 및 알킬티오프로피온산의 다가알콜에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 탄소수6∼20의 알킬기를 가진 디알킬티오디프로피오네이트가 바람직하고, 또 알킬티오프로피온산의 다가알콜에스테르로서는, 탄소수4∼20의 알킬기를 가진 알킬티오프로피온산의 다가 알콜에스테르가 바람직하다. 이 경우에 다가알콜에스테르를 구성하는 다가알콜의 예로서는, 글리세린, 트리메틸롤에탄, 트릴메틸롤프로판, 펜타에리스리톨 및 트리스히드록시에틸이소사아누레이트등을 들수있다.
이와같은 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 예를들면, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아로일티오디프로피오네이트등을 들수있다.
한편, 알킬티오프로피온산의 다가알콜에스테르로서는, 예를들면, 글리세린트리부틸티오프로피오네이트, 글리세린트리옥틸티오프로피오네이트, 글리세린트리라우릴티오프로피오네이트, 글리세린트리스테아로일티오프로피오네이트, 트리메틸롤에탄트리부틸티오프로피오네이트, 트리메틸롤에탄트리옥틸티오프로피오네이트, 트리메틸롤에탄트리라우릴티오프로피오네이트, 트리메틸롤에탄트리스테아로일티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라부틸티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라옥틸티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라라우릴티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라스테아로일티오프로피오네이트등을 들수있다.
본 발명에 있어서는, 이 2차산화방지제는 1종을 단독으로 사용해도되고, 2종이상을 조합해서 사용해도 되며, 또 그 사용량은, 상기(F)성분의 래디컬포착제에 대해, 통상 0.1∼10배중량의 범위에서 선정된다. 이 양이 0.1배중량미만에서는 래디컬 포착제자체의 착색을 억제하는 효과가 충분히 발휘되지 않을 염려가 있고, 10배 중량을 초과하면 그 양에 비교해서 효과의 향상을 인정할수 없고, 오히려 경제적으로 불리하게 되는데다, 점착물성에 악영향을 미치는 원인이 된다. 착색억제효과,점착물성 및 경제성을 고려하면, 이 2차 산화방지제의 사용량은, 0.5∼5배중량의 범위가 바람직하고, 특히 1∼2배중량의 범위가 썩알맞은것이다.
본 발명의 점착제조성물 Ⅱ, Ⅱ'에는, 상술한 점착제조성물 Ⅰ의 경우와 마찬가지로, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라, 종래 점착제조성물에 사용되고 있는 널리 알려진 각종첨가제, 예를들면 가소제, 실란커플링제, 자외선흡수제등을 첨가할수있다.
이와같은 조성을 가진 본발명의 점착제조성물 Ⅱ, Ⅱ'는, 쉬운 가수분해성재료에 적용했을 경우, 이 재료의 가수분해에 의한 열화를 억제하고, 특히 고온·고습의 환경하에 있어서의 내구성을 향상시킬수 있다. 따라서, 특히 가수분해되기 쉬운 아세틸셀룰로우스계 필름등에 적용하는 것이 썩알맞는 것이다.
본 발명의 점착제조성물 Ⅰ, Ⅱ, Ⅱ'를 광학부재에 사용하는 경우에는 이 조성물은, 특히 광투과성을 가진것이 유리하다.
본 발명에 있어서는, 상기 점착제조성물 Ⅰ, Ⅱ, Ⅱ'로 이루어진 층(이하, 점착제층이라 약칭하는일이 있다.)을 베이스재의 적어도 한쪽면에 각각 형성해서,점착시트로서 사용할수 있다. 베이스재로서는, 예를들면 글라싱페이퍼, 코트페이퍼, 캬스트코트페이퍼등의 종이 베이스재, 이들종이 베이스재에 폴리에틸렌등의 열가소성수지를 라미네이트 한 라미네이트페이퍼, 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트등의 폴리에스테르필름, 폴리프로필렌이나 폴리메틸펜텐등의 폴리올레핀필름, 폴리카보네이트필름, 아세트산셀룰로우스계필름등의 플라스틱필름이나, 이들을 포함하는 적층시트등을 들수있고, 점착시트의 용도에 따라, 적당히 선택된다.
이 점착시트는, 피착체에 점착제층을 전사하기위한 부재로서 사용할수 있고, 또 이 점착시트를 소망하는 피착체에 점착하기위한 부재로서도 사용할수 있다. 전자의 용도에 사용하는 경우에는, 베이스재에, 통상 실리콘수지등의 박리제가 도포된다. 이 경우, 베이스재의 두께로서는 특별히 제한은 없으나, 통상 20∼150㎛정도이다.
후자의 용도의 경우, 베이스재의 종류 및 두께는, 그 용도에 따라서 적당한 것이 선정된다. 또, 이 경우, 점착제층의 위에, 소망에 따라, 통상의 박리시트를 형성할수 있다.
상기 점착시트에 있어서는, 점착제층의 두께는, 통상 5∼150㎛, 바람직하게는 10∼90㎛정도이다.
다음에, 본 발명에 점착성 광학부재 Ⅰ 및 Ⅱ는, 광학부재의 적어도 한쪽면에, 상술한 점착제조성물 Ⅰ 및 Ⅱ 또는 Ⅱ'로 이루어진 층을 각각 형성한 것이다.
상기 광학부재로서는, TAC필름을 가진 편광판 및 위상차판등을 바람직하게들수있다. 상기 편광판으로서는, 예를들면 액정표시장치용, 광량조정용, 편광간섭응용장치용, 광학적결함검출기용등이 있다.
본 발명의 점착성광학부재 Ⅰ 및 Ⅱ로서는, 특히 액정표시장치에 있어서의 액정셀용의 편광판이나 위상차판에, 상술한 점착제조성물 Ⅰ 및 Ⅱ 또는 Ⅱ'로 이루어진 층을, 각각 형성한 것이 썩알맞은 것이다.
본 발명의 점착제조성물 Ⅰ는, 쉬운 가수분해성의 재료에 적용해서, 그 가수분해에 의한 열화를 억제하고, 내구성을 향상시킬수 있다. 따라서, 액정셀용의 편광판이나 위상차판에 적용했을 경우, 그들에 형성되어 있는 TAC필름의 가수분해를 억제하고, 특히 고온·고습의 환경하에 있어서의 내구성의 향상을 도모할수있다.
또, 본 발명의 점착제조성물 Ⅱ, Ⅱ'는, 가소제를 가하지 않아도 양호한 응력완화성을 부여할수 있는데다, 쉬운 가수분해성재료에 적용했을 경우, 가수분해에 의한 열화를 억제할수 있고, 또한 점착제자체의 열화도 억제되어, 품질이 양호한 점착성광학부재를 부여할수 있다.
다음에, 본 발명의 실시예에 의해, 더 상세하게 설명하나, 본 발명은 이들예에 하등한정되는 것은 아니다.
실시예 1
중량 평균분자량 120만의 아크릴산에스테르공중합체(아크릴산부틸단위 97중량%, 아크릴산단위3중량%)100중량부, 가교제로서 트리메틸롤프로판트릴렌디이소시아네이트0.05중량부, 페놀 유도체로서 2,6-디-tert-부틸-P-크레졸0.5중량부를 틀루엔200중량부에 가해서 잠착제용액을 조제하였다.
다음에, 한쪽면에 실리콘수지를 도포한 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름〔린택사제품, 상품명:SP PET38〕로 이루어진 베이스재의 실리콘수지도포면위에, 상기 점착제용액을 도포하고, 100℃에서 1분간 건조처리하고, 두께30㎛의 점착제층을 가진 점착시트를 제작했다.
이 점착시트를 두께 80㎛의 TAC필름표면에, 점착제층이 접하도록 접착한 후에, 상온에서 1주간 에이징을 행하고, 세로 80㎜, 가로 150㎜의 점착성광학부재를 제작했다.
다음에, 이 점착성광학부재를, 베이스재를 벗기고, 노출된 점착제층을 개재해서, 유리기판에 첨부하였다.
이것에 대해서는, 하기의 고온조건 및 습열조건에서 내구시험을 행하고, 그 성능을 평가했던바, TAC필름의 열화는 확인되지 않으며, 또, 유리기판으로부터의 뜨는일이나 벗겨짐도 발생하지않았다.
<광학부재의 성능평가>
100℃, Dry의 고온조건에서 100시간, 및 80℃, 90%RH의 습열조건하에서 100시간내구시험을 행하고, 육안에 의해 TAC필름의 열화(보얗게 흐림, 변색등)및 유리기판으로부터의 뜨는일이나 벗겨짐을 관찰하고, 광학부재의 성능을 평가하였다.
실시예 2∼7
실시예 1에 있어서, 페놀유도체로서, 2,6-디-tert-부틸-P-크레졸의 대신에 제 표1에 표시한 종류의 것을 제 1표에 표시한 양으로 사용한 이외는, 실시예 1과마찬가지로해서, 광학부재를 제작하고, 그 성능을 평가하였다. 그 결과를 제 1표 에 표시한다.
또, 제 1표에 있어서의 페놀유도체의 기호는, 하기의 화합물을 의미한다.
C-1: 부틸히드록시 아니솔
C-2: 스테아로일β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트
C-3: 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀)
C-4: 3,6-디옥사옥타메틸렌비스〔3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트〕
C-5: 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄
C-6: 테트라키스〔메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트〕메탄
페놀 유도체 성능평가
종류 (중량부) 고온조건 습열조건
살시예 2 C-1 1.5 ○ ○
실시예 3 C-2 2.0 ○ ○
실시예 4 C-3 0.5 ○ ○
실시예 5 C-4 0.5 ○ ○
실시예 6 C-5 0.5 ○ ○
실시예 7 C-6 0.5 ○ ○
○: TAC필름의 열화는 확인되지 않으며, 또한 유리기판부터의 뜨는일이나 벗겨짐도 발생하지 않음
실시예 8
실시예 1에서 사용한 아크릴산에스테르공중합체 100중량부, 중량평균분자량 50,000의 아크릴산부틸 단독중합체 50중량부, 가교제로서 트리메틸롤프로판톨리렌서이소시아네이트 0.05중량부, 페놀유도체로서 2,6-디-tert-부틸-P-크레졸0.5중량부를 틀루엔 300중량부에 가해서 잠착제용액을 조제하였다.
이하, 실시예 1과 완전히 마찬가지의 조작을 행하였던바, 고온조건 및 습열조건에서의 내구시험에 있어서, TAC필름의 열화는 확인되지 않으며, 또, 유리기판부터의 뜨는 일이나 벗겨짐도 발생하지 않았다.
실시예 9
실시예 1에 있어서, 또 실란커플링제인 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.05중량부를 가한이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제용액을 조제하였다.
이하, 실시예 1과 완전히 마찬가지의 조작을 행하였던바, 고온조건 및 습열조건에서의 내구시험에 있어서, TAC필름의 열화는 확인되지 않으며, 또, 유리기판부터의 뜨는 일이나 벗겨짐도 발생하지 않았다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, 2,6-디-tert-부틸-P-크레졸을 가하지 않았던 것이외는, 실시예 1과 완전히 마찬가지의 조작을 행하였던바, 고온조건 및 습열조건에서의 내구시험에 있어서, 습열조건에서는, TAC필름에 보얗게 흐림이 확인되지 않고, 고습조건에서는, 유리기판에서 벗겨짐이 발생하였다.
실시예 10
중량평균분자량 1,200,000의 아크릴산에스테르공중합체(아크릴산부틸단위 97중량%, 아크릴산단위3중량%)100중량부, 가교제로서 트리메틸롤프로판(변성)트릴렌디이소시아네이트0.05중량부, 래디컬포착제로서 페놀계산화방지제인 2,6-디-tert-부틸-P-크레졸0.1중량부를 틀루엔 200중량부에 가해서 점착제용액을 조제하였다.
다음에, 한쪽면에 실리콘수지를 도포한 두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트필름〔린텍사제품, 상품명: SP PET38〕로 이루어진 박리재의 실리콘수지도포면위에, 상기 점착제용액을 도포하고, 100℃에서 1분간 건조처리하고, 두께 30㎛의 점착제층을 가진 점착시트를 제작했다.
이 점착시트를 트리아세틸셀룰로우스필름/폴리비닐알콜필름/트리아세틸세룰로우스필름의 3층적층체로 이루어진 편광판의 한쪽면에 점착제층이 접하도록 접착한후에, 상온에서 1주간 에이징을 행하고, 세로 80㎜, 가로 150㎜의 점착성광학부재를 제작했다.
다음에, 이점착성광학부재의 박리재를 벗기고, 노출된 점착제층을 개재해서, 액정셀용유리판의 양면에 직교니콜이 되도록 각각 첨부하였다.
광학부재의 성능평가는, 이하에 표시한 방법에 따라서 행하였다. 그 결과를 제 2표에 표시한다.
<광학부재의 성능평가>
100℃, Dry의 고온조건에서 1000시간, 및 80℃, 90%RH의 습열조건하에서 1000시간 내구시험을 행하고 하기의 평가를 행하였다.
(1)TAC필름의 내가수분해성
육안에 의해 TAC필름의 열화상태(보얗게 흐임, 변색)를 관찰하고, 보얗게 흐림이나 변색이 확인되지 않는것을 ○, 보얗게 흐림이나 변색이 확인되는 것을 ×로 해서, 내가수분해성을 평가했다.
(2) 내구성(점착제의 내열화성)
육인에 의해, 점착성광학부재의 유리판에서의 뜨는 일이나 벗겨짐의 유무를 관착하고, 뜨는 일이나 벗겨짐이 확인되지 않는것을 ○, 뜨는 일이나 벗겨짐이 확인되는 것을 ×로 해서, 내구성을 평가하였다.
(3) 명도차 억제효과
육안에 의해, 편광판의 에지주위와 그 안쪽의 명도차(액자형상)를 관찰하고, 명도차에 의한 액자형상이 발현되지 않는 것을 ○, 액자형상이 발현한 것을 ×로해서, 명도차억제효과를 평가하였다.
(4) 점착제의 내변색성
편광판에 점착제층을 형성하고, 이를 유리판에 첨부하고, 100℃, Dry(1000시간), 또는 80℃, 90%RH(1000시간)의 조건하에 방치하기전과 후의 색조의 변화를, JISK7103에 준해서 색차계 〔니혼덴쇼쿠공업(주) 제품「SQ-2000」에 의해, 황색도(b*) 및 적색도(a*)를 측정해서 구하고, 이하의 기준에 의해 내변색성을 평가하였다.
○: 변화가 0.5미만
△: 변화가 0.5이상, 1.0미만
실시예 11
실시예 10에 있어서, 또 2차 산화방지제로서 인계열산화방지제 4,4'-이소프로피리덴-디페놀알킬포스페이트〔상품명「아데카스타브1500」아사히덴카공업(주)제품〕0.1중량부를 첨가한 이외는, 실시예 10과 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다, 결과를 제 2표에 표시한다.
실시예 12
실시예 10에 있어서, 또 중량평균분자량 4000의 아크릴산부틸단독오리고머(㎿/Mn=1.5)25중량부 및 인계열산화방지제「아데카스타브1500」(앞서설명한) 0.05중량부를 첨가한 이외는, 실시예 10과 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
실시예 13
실시예 12에 있어서, 인계열산화방지제 「아데카스타브1500」의 대신에, 유황계열산화방지제 디미리스틸티오디프로피오네이트〔상품명「아데카스타브AO-503A」아사히덴카공업(주)제품〕0.05중량부를 사용한 이외는, 실시예 12와 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 표 2에 표시한다.
실시예 14
실시예 10에 있어서, 또 중량 평균분자량 10000의 아크릴산부틸단독오리고머(㎿/Mn=1.6)25중량부를 첨가하고, 또한 2.6-디-t-부틸-P-크레졸0.1중량부의 대신에, 페놀계 산화방지제「스미라이자-GS」〔스미토모화학공업(주)제품〕0.1중량부를 사용한 이외는, 실시예 10과 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
실시예 15
실시예 14에 있어서, 페놀계산화방지제「스미라이자GS」0.1중량부의 대신에, 아민계광안정제 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트〔상품명「아데카스타브LA-57」아사히덴카공업(주)제품〕0.05중량부를 사용한 이외는, 실시예 14와 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
실시예 16
실시예 15에 있어서, 또, 인계열산화방지제비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스페이트〔상품명「아데카스타브 PEP36」아사히덴카공업(주)제품〕0.05중량부를 첨가한 이외는, 실시예 15와 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
실시예 17
중량평균분자량 1,200,000의 아크릴산에스테르공중합체(아크릴산부틸단위 96.6중량%, 아크릴산단위 3중량%, 중합성페놀계산화방지제「스미라이자 GM」〔스미토모화학공업(주)제품〕단위 0.1중량%)100중량부, 중량평균분자량 10000의 아크릴산부틸단독오리고머 25중량%, 트리메틸롤프로판(변성)톨릴렌디이소시아네이트0.05중량부 및 인계열 산화방지제「아데카스타브1500」(앞서설명한)0.05중량부를 사용하여, 실시예 10과 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
실시예 18
실시예 10에 있어서, 2,6-디-t-부틸-P-크레졸 0.1중량부의 대신에, 중합금지제의 하이드로키논 0.5중량부를 사용한 이외는, 실시예 10과 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 그 결과를 제 2표에 표시한다.
비교예 2
실시예 10에 있어서, 2,6-디-t-부틸-P-크레졸을 사용하지 않는 이외는, 실시예 10과 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
비교예 3
실시예 12에 있어서 2,6-디-t-부틸-P-크레졸 및 인계열 산화방지제 「아데카스타브 1500」 사용하지 않는 이외는, 실시예 12와 마찬가지의 조작을 행하고, 광학부재의 성능을 평가하였다. 결과를 제 2표에 표시한다.
광학부재의 성능평가
TAC필름의 내가수분해성 내구성 명도차억제표과 점착제의 내변색성
실시예 10 ○ ○ ○ △
실시예 11 ○ ○ ○ ○
실시예 12 ○ ○ ○ ○
실시예 13 ○ ○ ○ ○
실시예 14 ○ ○ ○ ○
실시예 15 ○ ○ ○ △
실시예 16 ○ ○ ○ ○
실시예 17 ○ ○ ○ ○
실시예 18 ○ ○ ○ △
비교예 2 × × ○ ○
비교예 3 × × × ○
실시예 10∼18의 것을, TAC필름의 내가수분해성, 내구성 및 명도차억제효과는, 모두 양호하며, 또, 실시예 11∼14 및 실시예 16∼17의 점착제의 내변색성은 양호하였다. 또, 실시예 14는, 페놀계산화방지제의 단독사용으로, 2차산화방지제를 병용하고 있지 않으나, 착색성이 적은 특수한 산화방지제를 사용하고 있기 때문에, 점착제의 내변색성은 양호하다. 또, 실시예 17은, 페놀계산화방지제로서, 중합성산화방지제를 사용하여, 공중합에 의해, 아크릴산에스테르공중합체속에 도입한 것이며, 성능이 양호한 광학부재를 부여할수 있다.
이에대해, 비교예 2 및 비교예 3은, 산화방지제가 첨가되고 있지 않으며, TAC필름의 가수분해가 발생해서 변색이 확인되고, 점착성광학부재의 일부가 유리판에서 벗겨졌다. 또, 비교예 3은, 편광판에 명도차가 발생하였다.

Claims (15)

  1. (A) (메타)아크릴산에스테르계공중합체와, (B)가교제와, (C) 페놀유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제조성물.
  2. 제 1항에 있어서, (C)성분의 페놀유도체를, (A)성분 100중량부당, 0.01∼10중량부의 비율을 함유하는 점착제조성물.
  3. 제 1항에 있어서, (C)성분의 페놀유도체가, 단환페놀화합물, 2환페놀화합물, 3환페놀화합물 및 4환페놀화합물중에서 선택되는 적어도 1종인 점착제조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 단환페놀화합물이 2,6,-디-tert-부틸-P-크레졸, 부틸히드록시아니솔 또는 스테아로일β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트이며, 2환페놀화합물이 4,4'-부티리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀) 또는 3,6-디옥사옥타메틸렌비스〔3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트〕이며, 3환페놀화합물이 ,1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페놀)부탄이며, 4환페놀화합물이 테트라키스〔메틸렌-3-(3',5'--디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트〕메탄인 점착제조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 아세틸셀룰로우스계필름에 적용하는 점착제조성물.
  6. 광합부재의 적어도 한쪽면에, 청구항 1 기재의 점착제조성물로 이루어진 층을 형성한 것을 특징으로 하는 점착성광학부재.
  7. 제 6항에 있어서, 광학부재가 편광판 또는 위상차판인 점착성광학부재.
  8. (D)중량평균분자량 500,000∼2,500,000의 (메타)아크릴산에스테르계공중합체와, (E)가교제와, (F)래디컬포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제조성물.
  9. (D')중량평균분자량 500,000∼2,500,000의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체와 중량평균분자량 1,000∼10,000의 (메타)아크릴산에스테르계오리고머와의 중량비 100:5∼100:100의 혼합물과, (E)가교제와, (F)래디컬포착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제조성물.
  10. 제 8항 또는 제 9항에 있어서, 또 (G)2차산화방지제를 함유하는 점착제조성물.
  11. 제 10항에 있어서, (G)성분의 2차산화방지제를, (F)성분에 대해 0.1∼10배 중량의 비율로 함유하는 점착제조성물.
  12. 제 8항 또는 제 9항에 있어서, (F)성분의 래디컬포착제가, 산화방지제, 아민계광안정제 및 중합금지제중에서 선택되는 적어도 1종인 점착제조성물.
  13. 제 8항 또는 제 9항에 있어서, 광학부재용으로서 사용되는 점착제조성물.
  14. 광학부재의 적어도 한쪽면에, 청구항 8항 또는 청구항 9기재의 점착제조성물로 이루어진 층을 형성한 것을 특징으로 하는 점착성공학부재.
  15. 제 14항에 있어서, 광학부재가 편광판 또는 위상차판인 점착성광학부재.
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TW (1) TW554025B (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100829462B1 (ko) * 2001-09-27 2008-05-16 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 반도체 웨이퍼 표면 보호용 점착 필름 및 그것을 사용하는반도체 웨이퍼의 보호 방법
KR100936649B1 (ko) * 2006-12-19 2010-01-14 닛토덴코 가부시키가이샤 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR20140112388A (ko) * 2013-03-13 2014-09-23 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001154020A (ja) * 1999-11-29 2001-06-08 Nitto Denko Corp 偏光板及び光学部材
KR100711423B1 (ko) * 2000-03-14 2007-05-02 린텍 가부시키가이샤 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착시트 및 점착성 광학부재
US6982178B2 (en) 2002-06-10 2006-01-03 E Ink Corporation Components and methods for use in electro-optic displays
US20040005416A1 (en) * 2002-07-03 2004-01-08 Cosmos Vacuum Technology Corporation Method for making an anti-reflection coating on a substrate for the production of a polarizer
US7136691B2 (en) * 2002-09-04 2006-11-14 3M Innovative Properties Company Biomedical electrodes
JP4017156B2 (ja) * 2003-01-27 2007-12-05 日東電工株式会社 粘着型光学補償層付偏光板および画像表示装置
JP3907611B2 (ja) * 2003-06-23 2007-04-18 日東電工株式会社 粘着剤組成物及び粘着製品
JP4857109B2 (ja) * 2003-07-23 2012-01-18 ダウ・コーニング・コーポレイション 水中シリコーン油型エマルジョンを製造するための機械的な反転プロセス
US20080242744A1 (en) * 2003-07-23 2008-10-02 Kathleen Barnes Process for making silicone-in-water emulsions
JP2005239830A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Nitto Denko Corp 熱硬化型粘接着剤組成物および熱硬化型粘接着テープ又はシート
EP2246404A1 (en) 2004-03-08 2010-11-03 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film
JP4515118B2 (ja) * 2004-03-12 2010-07-28 日東電工株式会社 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル
JP2005338343A (ja) * 2004-05-26 2005-12-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板及び偏光板用接着剤
TWI388640B (zh) * 2004-06-01 2013-03-11 Nitto Denko Corp 壓敏黏合劑組成物、壓敏黏合片及表面保護膜
TWI387629B (zh) * 2004-07-26 2013-03-01 Nitto Denko Corp 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜
TW200632002A (en) * 2004-11-30 2006-09-16 Fuji Photo Film Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device comprising the same
JP2006232882A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類および両面粘着テープ
US20060188714A1 (en) * 2005-02-24 2006-08-24 Lintec Corporation Adhesive sheet
JP4358190B2 (ja) 2005-03-16 2009-11-04 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
JP5126925B2 (ja) * 2005-03-16 2013-01-23 日東電工株式会社 光学用粘着剤、粘着型光学フィルム、画像表示装置および粘着型光学フィルムの剥離方法
CN101175830B (zh) * 2005-05-20 2011-05-25 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合片及表面保护薄膜
KR20060133169A (ko) * 2005-06-20 2006-12-26 삼성전자주식회사 휘도 강화 필름 및 이를 구비하는 액정 표시 장치
TWI384049B (zh) * 2005-09-05 2013-02-01 Nitto Denko Corp Adhesive composition, adhesive sheet and surface protective film
JP5403865B2 (ja) * 2006-03-01 2014-01-29 日東電工株式会社 粘着シート類
KR20080095575A (ko) * 2007-04-25 2008-10-29 삼성전자주식회사 점착제, 이를 포함하는 편광판 어셈블리 및 액정표시장치
US7846541B2 (en) * 2007-11-02 2010-12-07 Seiko Epson Corporation Optical element having optical adhesive layer and polarizer
US8816025B2 (en) * 2012-05-18 2014-08-26 Lg Chem, Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition
TWI695874B (zh) 2013-06-21 2020-06-11 日商日東電工股份有限公司 光學薄膜層合體
CN104845549B (zh) 2014-02-18 2019-07-12 财团法人工业技术研究院 木材粘着剂及应用其的木材粘着方法和木材接合结构
US20160060492A1 (en) * 2014-09-02 2016-03-03 3M Innovative Properties Company Protection of new electro-conductors based on nano-sized metals using direct bonding with optically clear adhesives
JP6692599B2 (ja) 2014-09-19 2020-05-13 日東電工株式会社 粘着剤層付き偏光板
TWI564356B (zh) 2015-09-18 2017-01-01 財團法人工業技術研究院 木材黏著劑
KR102035955B1 (ko) * 2016-01-27 2019-10-23 닛토덴코 가부시키가이샤 응력 분산 필름, 광학 부재 및 전자 부재
US11485699B2 (en) 2016-07-06 2022-11-01 Synthomer Adhesive Technologies Llc (Meth)acrylic oligomers
CN108641617B (zh) * 2018-03-22 2020-12-11 福建新力元反光材料有限公司 一种反光热贴膜及制备方法
JP6562131B1 (ja) * 2018-07-23 2019-08-21 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 粘着剤および粘着シート

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2426257A (en) * 1940-08-02 1947-08-26 Kendall & Co Pressure sensitive adhesive and adhesive tape
BE635759A (ko) * 1962-08-02
US3713825A (en) * 1970-04-27 1973-01-30 Plastic Coating Corp Light-activated diazography
US4033918A (en) * 1972-03-24 1977-07-05 Beiersdorf Aktiengesellschaft Water removable pressure sensitive adhesive
US4164614A (en) * 1978-06-21 1979-08-14 Eastman Kodak Company Terpolymer compositions useful as pressure-sensitive adhesives
JPS58176289A (ja) 1982-04-12 1983-10-15 Nippon Carbide Ind Co Ltd シ−リング材用樹脂及びシ−リング材組成物
US4492724A (en) * 1982-07-13 1985-01-08 Avery International Corp. Humidity-resistant wet-stick adhesives
US4418120A (en) * 1982-07-19 1983-11-29 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Tackified crosslinked acrylic adhesives
JPS59111114A (ja) 1982-12-16 1984-06-27 Sekisui Chem Co Ltd 接着層を有する偏光板
US4569960A (en) * 1983-09-06 1986-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-dispersible pressure-sensitive adhesive and tape made therewith
US4656077A (en) * 1985-03-15 1987-04-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape having a substantially tack-free surface
CA1285084C (en) * 1986-03-18 1991-06-18 Chisso Corporation Molding elastomeric resin composition for soft bumpers
US5006582A (en) * 1988-08-01 1991-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive compositions
US5080958A (en) * 1989-08-01 1992-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer interconnects
JPH04254803A (ja) 1991-01-30 1992-09-10 Nippon Kayaku Co Ltd 粘着型偏光板又は粘着型位相差板
JP3186143B2 (ja) * 1991-11-11 2001-07-11 日東電工株式会社 耐熱性の良好な制振性感圧接着剤組成物とその製法
US5424122A (en) * 1991-12-09 1995-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonionic, Ph-neutral pressure sensitive adhesive
DE4219384A1 (de) * 1992-06-13 1993-12-23 Basf Ag Bei Raumtemperatur mit Hydroxylaminen oder Oximethern vernetzbare Dispersion oder Lösung
US5629365A (en) * 1992-06-23 1997-05-13 Monsanto Company UV-absorbing polymer latex
US5331040A (en) * 1992-10-26 1994-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive composition with functional filler
US5691015A (en) * 1993-01-25 1997-11-25 Aicello Chemical Co., Ltd. Composite film bags for packaging
US5914073A (en) 1995-08-11 1999-06-22 Konica Corporation Protective film for polarizing plate
JP3594206B2 (ja) 1995-09-14 2004-11-24 日本化薬株式会社 光学用粘着剤組成物
DE19611501A1 (de) * 1996-03-23 1997-09-25 Beiersdorf Ag Verpackungs-Klebeband
US5980790A (en) * 1997-03-04 1999-11-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing a copolymer
JP3533589B2 (ja) * 1997-04-09 2004-05-31 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物および偏光板
GB2331271B (en) * 1997-10-18 2001-10-10 Eastman Kodak Co Method of forming an image
US5859136A (en) * 1997-11-03 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition containing an amine functional dispersed polymer and an isocyanate curing agent
US5879774A (en) * 1997-12-03 1999-03-09 Eastman Kodak Company Multilayer laminate elements having an adhesive layer
EP1876501B1 (en) * 1998-04-09 2012-08-08 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Volume hologram laminate and label for preparation of volume hologram laminate
US6025434A (en) * 1998-08-26 2000-02-15 Isotec Int Inc Process for making an adhesive and product thereof
WO2000068316A1 (en) * 1999-05-07 2000-11-16 Avery Dennison Corporation Adhesives and method for making same
KR100711423B1 (ko) 2000-03-14 2007-05-02 린텍 가부시키가이샤 점착제 조성물, 그것을 사용한 점착시트 및 점착성 광학부재

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100829462B1 (ko) * 2001-09-27 2008-05-16 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 반도체 웨이퍼 표면 보호용 점착 필름 및 그것을 사용하는반도체 웨이퍼의 보호 방법
KR100936649B1 (ko) * 2006-12-19 2010-01-14 닛토덴코 가부시키가이샤 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR20140112388A (ko) * 2013-03-13 2014-09-23 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치

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