KR102116225B1 - 점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치 - Google Patents

점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

점착제층이 형성된 편광 필름을 박형화한 경우의 특유의 과제인, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생이 방지된 점착제층이 형성된 편광 필름을 제공하는 것.
편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 가지며, 총 두께가 1OO ㎛ 이하인 편광 필름과, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제층을 갖는 점착제층이 형성된 편광 필름으로서, 점착제층이 산화 방지제를 함유하는 점착제층이 형성된 편광 필름. 바람직하게는, 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층이 가교제를 함유하고, 가교제가, 과산화물 및 이소시아네이트계 가교제의 적어도 1 종인 것이 바람직하다.

Description

점착제층이 형성된 편광 필름 및 화상 표시 장치{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER-BEARING POLARIZING FILM AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 점착제층이 형성된 편광 필름에 관한 것이다. 나아가서는, 본 발명은, 상기 점착제층이 형성된 편광 필름을 사용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다.
화상 표시 장치 등은, 그 화상 형성 방식에서 액정 셀의 양측에 편광 소자를 배치하는 것이 필요 불가결하여, 일반적으로는 편광 필름이 첩착(貼着)되어 있다. 상기 편광 필름을 액정 셀에 첩착할 때에는, 통상적으로, 점착제가 사용된다. 또, 편광 필름과 액정 셀의 접착은, 통상적으로, 광의 손실을 저감하기 위해, 각각의 재료는 점착제를 사용하여 밀착되어 있다. 이와 같은 경우에, 편광 필름을 고착시키는데 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는 점에서, 점착제는, 편광 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 형성된 점착제층이 형성된 편광 필름이 일반적으로 사용된다.
또, 최근, 휴대 전화 등의 모바일 용도의 화상 표시 장치에서는, 특히 디자인성이나 휴대성의 면에서, 모듈 전체를 얇게 경량화시켜 가는 경향이 있다. 화상 표시 장치에 사용되는 편광 필름에 대해서도, 가일층의 박형·경량화가 요망되고 있다. 한편, 옥외에서의 가혹한 환경하에서의 사용 등과 같은 사용 환경도 다양화되고 있고, 종래 이상으로 내구성도 요구되어 오고 있다. 이와 같은 상황에서 박형이고 우수한 광학 특성을 갖는 편광 필름이 요구되고 있고, 이와 같은 박형 편광 필름에 적용 가능한 점착제층의 개발도 필요하게 된다.
점착제층이 형성된 편광 필름의 내구성 등을 향상시키는 목적으로, 점착제층에 산화 방지제를 첨가하는 기술이 보고되어 있다. 예를 들어 하기 특허문헌 1 에서는, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 250 만의 (메트)아크릴산에스테르계 공중합체와, 가교제와, 라디칼 포착제와, 인계 산화 방지제 또는 황계 산화 방지제로 이루어지는 2 차 산화 방지제를 함유하는 점착제 조성물이 기재되어 있다. 또, 하기 특허문헌 2 에서는, (메트)아크릴산에스테르를 주성분으로 하는 폴리머, 산화 방지제 및 가교제로 이루어지고, 그 점착제의 겔분율이 30 이상 60 ％ 이하이며, 그 점착제의 졸 성분의 GPC 에 의한 분자량 1 만 이하의 폴리머 성분이, 졸 성분 중 25 중량％ 이상인 광학 필름용 점착제가 기재되어 있다. 또, 하기 특허문헌 3 에서는, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 중량 평균 분자량 (Mw) 50 만 이상이고, 또한 중량 평균 분자량과 수평균 분자량의 비 (Mw/Mn) 가 4.0 이하인 아크릴계 공중합체 100 중량부, 다관능성 화합물, 유기 금속 화합물 및 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종 이상의 가교제 0.001 ∼ 5 중량부 그리고 유기 포스파이트계 화합물 0.01 ∼ 5 중량부로 이루어지는 아크릴계 점착제 조성물이 기재되어 있다. 또한, 하기 특허문헌 4 에서는, 투명 기재 필름의 편면에 액정 광학 보상층을 갖는 광학 필름의 당해 액정 광학 보상층에, 하도층(下塗層)을 개재하여, 점착제층이 형성되어 있는 점착형 광학 필름에 있어서, 하도층이, 폴리머류 및 산화 방지제를 함유하는 점착형 광학 필름이 기재되어 있다.
일본 특허공보 제4838926호 일본 공개특허공보 2003-49143호 일본 공개특허공보 평08-157795호 일본 공개특허공보 2008-176270호
그런데, 박형 편광 필름의 용도는 다방면으로 확산되어 있어, 고온 및/또는 고습 환경하에서도 내구성이 우수한 것이 요구되고 있다. 본 발명자들이 주의 깊게 검토를 실시한 결과, 박형화된 점착제층이 형성된 편광 필름을 고온 및/또는 고습 환경하에 장시간 방치하면, 박형화에서 기인하여, 점착제층이 형성된 편광 필름이 변형되기 쉬워지는 현상이 판명되었다. 구체적으로 이러한 변형은, 특히 박형화에 수반하여, 편광자 및/또는 투명 보호 필름이 수축되기 쉬워져, 점착제층의 단부에서 박리나 발포가 발생하는 것이 원인인 것으로 추정된다. 이와 같이, 점착제층이 형성된 편광 필름을 박형화한 경우, 박형화에서 기인한 특유의 과제가 있는 것이 판명되었기 때문에, 이러한 과제를 해결할 필요성이 생기게 되었다.
그러나, 특허문헌 1 ∼ 3 에 기재된 발명에서는, 편광 필름의 두께가 얇은, 소위 박형 편광 필름에 관한 언급은 없고, 점착제층이 형성된 편광 필름을 박형화한 경우의 특유의 과제에 대해 인식하는 것은 아니다.
또한, 특허문헌 4 에 기재된 발명에서도, 박형 편광 필름에 관한 언급은 없고, 또한 산화 방지제를 하도층에 배합하는 점에 특징이 있기 때문에, 점착제층에 산화 방지제를 배합하는 점을 기재 또는 시사하는 것은 아니다.
본 발명은, 점착제층이 형성된 편광 필름을 박형화한 경우의 특유의 과제인, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생이 방지된 점착제층이 형성된 편광 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은, 상기 점착제층이 형성된 편광 필름을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 박형의 점착제층이 형성된 편광 필름의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 산화 방지제를 배합함으로써, (1) 점착제층 단부에 있어서, 산화 열화에 수반되는 (메트)아크릴계 폴리머의 주사슬 절단을 방지할 수 있는 것, 또한 (2) 편광자 및/또는 투명 보호 필름이 박형화된 경우에 수축 변형력이 강하게 작용해도, 점착제가 단부에 있어서 충분한 점착력을 발휘할 수 있는 것이 판명되었다. 그 결과, 본 발명자들은, 편광 필름의 총 두께를 1OO ㎛ 이하로 박형화해도, 점착제층 중에 산화 방지제를 함유시킴으로써, 점착제층이 형성된 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 방지할 수 있는 것을 알아냈다. 본 발명은, 이러한 예의 연구의 결과 얻어진 것으로, 하기 구성을 구비한다.
즉 본 발명은, 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 가지며, 총 두께가 100 ㎛ 이하인 편광 필름과, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 가지며, 상기 점착제 조성물이, 산화 방지제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편광 필름에 관한 것이다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 편광자의 두께가, 1O ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 상기 산화 방지제를 0.005 ∼ 2 중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제 조성물이, 가교제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제 조성물이, 상기 가교제로서 과산화물을 함유하는 것이 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제를 함유하는 것이 바람직하고, 과산화물 및 이소시아네이트계 가교제의 양방을 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 상기 가교제를 0.01 ∼ 20 중량부 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 산화 방지제가, 페놀계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 하이드록실기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이, 50 만 ∼ 300 만인 것이 바람직하다.
상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 추가로 실란 커플링제를 0.001 ∼ 5 중량부 함유하는 것이 바람직하다.
또, 본 발명은, 상기 어느 것에 기재된 점착제층이 형성된 편광 필름을 적어도 1 개 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명은, 편광 필름의 총 두께가 1OO ㎛ 이하인, 박형의 점착제층이 형성된 편광 필름이어도, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 산화 방지제가 배합되어 있기 때문에, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 방지할 수 있다.
또한, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물이 가교제를 함유하고, 특히 가교제로서 과산화물이 배합되어 있으면, 산소에 의한 라디칼 가교 저해가, 산화 방지제에 의해 효과적으로 억제되고, 이로써, 점착제층의 3 차원 가교 네트워크가 효율적으로 형성된다. 요컨대, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 산화 방지제와 가교제, 특별하게는 산화 방지제와 과산화물을 조합하여 배합함으로써, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 한층 더 효과적으로 방지할 수 있다.
본 발명의 점착제층이 형성된 편광 필름은, 편광 필름의 적어도 편면에, 상기 점착제층을 형성한 것이다. 단, 본 발명에 있어서는, 점착제층이 형성된 편광 필름의 박형화의 요망에 부응하기 위해, 편광 필름의 총 두께가 100 ㎛ 이하이며, 70 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 편광 필름의 총 두께의 하한으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 1O ㎛ 를 들 수 있다.
점착제층은, 점착제 조성물을 원료로 하여 얻어지고, 점착제 조성물은, 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머를 함유한다. (메트)아크릴계 폴리머는, 통상적으로, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트) 란 동일한 의미이다.
(메트)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직사슬형 또는 분기 사슬형의 알킬기의 탄소수 1 ∼ 18 의 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 ∼ 9 인 것이 바람직하다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 모노머 단위로서, 하이드록실기 함유 모노머, 구체적으로는 예를 들어, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 4-하이드록시부틸, (메트)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-하이드록시데실, (메트)아크릴산 12-하이드록시라우릴이나 (4-하이드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴계 폴리머에 있어서의 상기 하이드록실기 함유 모노머의 비율은, 전체 구성 모노머 (100 중량％) 의 중량 비율에 있어서, 1 ∼ 10 중량％ 가 바람직하고, 나아가서는 3 ∼ 7 중량％ 가 바람직하다.
특히 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우에는, 이소시아네이트기와의 가교점을 효율적으로 확보하는 점에서, 이들 중에서도 아크릴산 4-하이드록시부틸이 바람직하다.
또, 점착 특성, 내구성, 위상차의 조정, 굴절률의 조정 등의 점에서, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트와 같은 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는, 이것을 중합한 폴리머를 상기 예시의 (메트)아크릴계 폴리머에 혼합하여 사용할 수 있지만, 투명성의 관점에서, 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합하여 사용하는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴계 폴리머에 있어서의 상기 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트의 비율은, 하이드록실기 함유 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 전체 구성 모노머 (100 중량％) 의 중량 비율에 있어서, 50 중량％ 이하의 비율로 함유할 수 있다. 나아가서는 방향족 고리를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유율은 1 ∼ 35 중량％ 가 바람직하고, 나아가서는 5 ∼ 30 중량％ 가 바람직하고, 나아가서는 10 ∼ 25 중량％ 가 바람직하다.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 중에는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는, 1 종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 모노머의 구체예로서는, 예를 들어, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머 ; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기 함유 모노머 ; 아크릴산의 카프로락톤 부가물 ; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머 ; 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.
또, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드나 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환) 아미드계 모노머 ; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머 ; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머 ; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머 ; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머 ; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머예로서 들 수 있다.
또한 개질 모노머로서, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머 ; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머 ; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; (메트)아크릴산테트라하이드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가서는, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀A디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 동일한 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2 개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하고, (메트)아크릴계 폴리머 중의 상기 공중합 모노머의 비율은, 특별히 제한되지 않지만, 상기 공중합 모노머의 비율은, 전체 구성 모노머의 중량 비율에 있어서, 0 ∼ 20 ％ 정도, 0.1 ∼ 15 ％ 정도, 나아가서는 0.1 ∼ 10 ％ 정도인 것이 바람직하다.
이들 공중합 모노머 중에서도, 접착성, 내구성의 점에서, 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 카르복실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해서 바람직하게 사용된다. 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하다.
공중합 모노머로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 비율은, 0.05 ∼ 10 중량％ 가 바람직하고, 0.1 ∼ 8 중량％ 가 보다 바람직하고, 나아가서는 0.2 ∼ 6 중량％ 가 바람직하다.
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상적으로, 중량 평균 분자량이 50 만 ∼ 300 만의 범위인 것이 바람직하게 사용된다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 100 만 ∼ 270 만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 나아가서는 130 만 ∼ 250 만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 50 만보다 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또, 중량 평균 분자량이 300 만보다 커지면, 도공하기 위한 점도로 조정하기 위해서 다량의 희석 용제가 필요하게 되어, 비용 상승이 되는 점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 에 의해 측정하여, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.
이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서 예를 들어, 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하여, 통상적으로, 5O ∼ 70 ℃ 정도에서, 5 ∼ 30 시간 정도의 반응 조건에서 실시된다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 따라 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.
중합 개시제로서는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트 (와코 준야쿠사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥사이드, 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100 중량부에 대해, 0.005 ∼ 1 중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 0.5 중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
또한, 중합 개시제로서 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하고, 상기 중량 평균 분자량의 하이드록실기 함유 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 를 제조하려면, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 0.06 ∼ 0.2 중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 0.08 ∼ 0.175 중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어, 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산 2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 0.1 중량부 정도 이하이다.
또, 유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 아니온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 노니온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 병용해도 된다.
또한, 반응성 유화제로서 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제로서 구체적으로는, 예를 들어, 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (이상, 모두 다이이치 공업 제약사 제조), 아데카리아소프 SE10N (아사히 덴카 공업사 제조) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머 사슬에 혼입되기 때문에, 내수성이 양호해져 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전체량 100 중량부에 대해, 0.3 ∼ 5 중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성에서 0.5 ∼ 1 중량부가 보다 바람직하다.
점착제층을 형성하는 점착제 조성물이 함유하는 산화 방지제로서는, 페놀계, 인계, 황계 및 아민계의 산화 방지제를 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 어느 적어도 1 종을 사용한다. 이들 중에서도, 페놀계 산화 방지제가 바람직하다.
페놀계 산화 방지제의 구체예로서는, 단고리 페놀 화합물로서 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디시클로헥실-4-메틸페놀, 2,6-디이소프로필-4-에틸페놀, 2,6-디-t-아밀-4-메틸페놀, 2,6-디-t-옥틸-4-n-프로필페놀, 2,6-디시클로헥실-4-n-옥틸페놀, 2-이소프로필-4-메틸-6-t-부틸페놀, 2-t-부틸-4-에틸-6-t-옥틸페놀, 2-이소부틸-4-에틸-6-t-헥실페놀, 2-시클로헥실-4-n-부틸-6-이소프로필페놀, 스티렌화 혼합 크레졸, DL-α-토코페롤, 스테아릴β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 등을, 2 고리 페놀 화합물로서, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-부틸리덴비스(2-t-부틸-4-메틸페놀), 3,6-디옥사옥타메틸렌비스[3-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 등을, 3 고리 페놀 화합물로서, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-t-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 트리스(4-t-부틸-2,6-디메틸-3-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠 등을, 4 고리 페놀 화합물로서, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄 등을, 인 함유 페놀 화합물로서, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)칼슘, 비스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산에틸)니켈 등을 들 수 있다.
인계 산화 방지제의 구체예로서는, 트리옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리스트리데실포스파이트, 트리스이소데실포스파이트, 페닐디이소옥틸포스파이트, 페닐디이소데실포스파이트, 페닐디(트리데실)포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 트리스(부톡시에틸)포스파이트, 테트라트리데실-4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)-디포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴-디페놀알킬포스파이트 (단, 알킬은 탄소수 12 ∼ 15 정도), 4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)·디(노닐페닐)포스파이트, 트리스(비페닐)포스파이트, 테트라(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-t-부틸-4-하이드록시페닐)부탄디포스파이트, 트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)포스파이트, 수소화-4,4'-이소프로필리덴디페놀폴리포스파이트, 비스(옥틸페닐)·비스[4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)]·1,6-헥산디올디포스파이트, 헥사트리데실-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페놀)디포스파이트, 트리스[4,4'-이소프로필리덴비스(2-t-부틸페놀)]포스파이트, 트리스(1,3-디스테아로일옥시이소프로필)포스파이트, 9,10-디하이드로-9-포스파페난트렌-10-옥사이드, 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 디스테아릴펜타에리스리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 페닐·4,4'-이소프로필리덴디페놀·펜타에리스리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리스리톨디포스파이트 및 페닐비스페놀-A-펜타에리스리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.
황계 산화 방지제로서는, 디알킬티오디프로피오네이트 및 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 탄소수 6 ∼ 20 의 알킬기를 갖는 디알킬티오디프로피오네이트가 바람직하고, 또 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르로서는, 탄소수 4 ∼ 20 의 알킬기를 갖는 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르가 바람직하다. 이 경우에 다가 알코올에스테르를 구성하는 다가 알코올의 예로서는, 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 및 트리스하이드록시에틸이소시아누레이트 등을 들 수 있다. 이와 같은 디알킬티오디프로피오네이트로서는, 예를 들어, 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 한편, 알킬티오프로피온산의 다가 알코올에스테르로서는, 예를 들어, 글리세린트리부틸티오프로피오네이트, 글리세린트리옥틸티오프로피오네이트, 글리세린트리라우릴티오프로피오네이트, 글리세린트리스테아릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리부틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리옥틸티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리라우릴티오프로피오네이트, 트리메틸올에탄트리스테아릴티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라부틸티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라옥틸티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라라우릴티오프로피오네이트, 펜타에리스리톨테트라스테아릴티오프로피오네이트 등을 들 수 있다.
아민계 산화 방지제의 구체예로서는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산디메틸과 1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘에탄올의 중축합물, N,N', N'', N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N, N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리 [{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일} {(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}], 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스-(1,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-2-n-부틸말로네이트, 비스-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), (믹스드 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, (믹스드 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 믹스드 [2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 믹스드 [1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜/β,ββ',β'-테트라메틸-3,9-[2,4,8,10-테트라옥사스피로(5,5)운데칸]디에틸]-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민-2,4-비스[N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노]-6-클로로-1,3,5-트리아진 축합물, 폴리[6-N-모르포릴-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미드], N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 1,2-디브로모에탄의 축합물, [N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-2-메틸-2-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]프로피온아미드 등을 들 수 있다.
편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 방지하기 위해서는, 점착제 조성물이, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 산화 방지제를 0.005 ∼ 2 중량부 함유하는 것이 바람직하고, O.1 ∼ 1 중량부 함유하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서는, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, A1, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물이 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 관련되는 화합물로서는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로로페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 및 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메틸올프로판 등과 부가한 이소시아네이트 화합물이나 이소시아누레이트화물, 뷰렛형 화합물, 나아가서는 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등 부가 반응시킨 우레탄 프레폴리머형의 이소시아네이트 등을 들 수 있다. 특히 바람직하게는, 폴리이소시아네이트 화합물이며, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 그것에서 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물이다. 여기서, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 및 이소포론디이소시아네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 또는 그것에서 유래하는 폴리이소시아네이트 화합물에는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 트리머형 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 및 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트 등이 함유된다. 예시한 폴리이소시아네이트 화합물은, 수산기와의 반응이, 특히 폴리머에 함유되는 산, 염기를 촉매와 같이 하여, 신속히 진행되기 때문에, 특히 가교의 속도에 기여하여, 바람직하다.
과산화물로서는, 가열 또는 광 조사에 의해 라디칼 활성종을 발생하여 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1 분간 반감기 온도가 80 ℃ ∼ 160 ℃ 인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90 ℃ ∼ 140 ℃ 인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 90.6 ℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.1 ℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.4 ℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트 (1 분간 반감기 온도 : 103.5 ℃), t-헥실퍼옥시피발레이트 (1 분간 반감기 온도 : 109.1 ℃), t-부틸퍼옥시피발레이트 (1 분간 반감기 온도 : 110.3 ℃), 디라우로일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 116.4 ℃), 디-n-옥타노일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 117.4 ℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 (1 분간 반감기 온도 : 124.3 ℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 128.2 ℃), 디벤조일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 130.0 ℃), t-부틸퍼옥시이소부틸레이트 (1 분간 반감기 온도 : 136.1 ℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산 (1 분간 반감기 온도 : 149.2 ℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수한 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 (1 분간 반감기 온도 : 92.1 ℃), 디라우로일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 : 116.4 ℃), 디벤조일퍼옥사이드 (1 분간 반감기 온도 130.0 ℃) 등이 바람직하게 사용된다.
또한, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 될 때까지의 시간을 말한다. 임의의 시간으로 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 메이커 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예를 들어, 닛폰 유지 주식회사의 「유기 과산화물 카탈로그 제 9 판 (2003 년 5 월)」 등에 기재되어 있다.
본 발명에 있어서는, 가교제로서 특히 과산화물 단독, 혹은 과산화물 및 이소시아네이트계 가교제의 병용계가 바람직하다. 이러한 구성에 의하면, 산소에 의한 라디칼 가교 저해를 산화 방지제에 의해 효과적으로 억제하면서, 과산화물에 의해, 점착제층의 3 차원 가교 네트워크를 효율적으로 형성할 수 있다. 그 결과, 편광 필름 단부에서의 외관 이상의 발생을 한층 더 효과적으로 방지할 수 있다.
가교제의 사용량은, 점착제 조성물 중, (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 0.01 ∼ 20 중량부가 바람직하고, 나아가서는 0.03 ∼ 10 중량부가 바람직하다. 또한, 가교제가 0.01 중량부 미만에서는, 점착제의 응집력이 부족한 경향이 있어, 가열시에 발포가 생길 우려가 있고, 한편, 20 중량부보다 많으면 내습성이 충분하지 않고, 신뢰성 시험 등에서 박리가 생기기 쉬워진다.
또한, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예를 들어, HPLC (고속 액체 크로마토그래피) 에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들어, 반응 처리 후의 점착제 조성물을 약 0.2 g 씩 꺼내어, 아세트산에틸 1O ㎖ 에 침지하고, 진탕기로 25 ℃ 하, 120 rpm 으로 3 시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3 일간 정치(靜置)한다. 이어서, 아세토니트릴 10 ㎖ 첨가하여, 25 ℃ 하, 120 rpm 으로 30 분 진탕하고, 멤브레인 필터 (0.45 ㎛) 에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10 ㎕ 를 HPLC 에 주입하여 분석하고, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 실란 커플링제를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 상기 실란 커플링제 0.001 ∼ 5 중량부가 바람직하고, 나아가서는 0.01 ∼ 1 중량부가 바람직하고, 나아가서는 0.02 ∼ 1 중량부가 보다 바람직하고, 나아가서는 0.05 ∼ 0.6 중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키고, 액정 셀 등의 광학 부재에 대한 접착력을 적당히 유지하는 양이다.
또한, 본 발명에 있어서는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에, 폴리에테르 변성 실리콘을 배합할 수 있다. 폴리에테르 변성 실리콘은, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2010-275522호에 개시되어 있는 것을 사용할 수 있다.
폴리에테르 변성 실리콘은, 폴리에테르 골격을 가지며, 또한 적어도 1 개의 말단에, 하기 일반식 (3) : -SiRaM3 -a (식 중, R 은, 치환기를 가지고 있어도 되는, 탄소수 1 ∼ 20 의 1 가의 유기기이며, M 은 수산기 또는 가수 분해성기이며, a 는 0 ∼ 2 의 정수이다. 단, R 이 복수 존재할 때 복수의 R 은 서로 동일하거나 상이해도 되고, M 이 복수 존재할 때 복수의 M 은 서로 동일하거나 상이해도 된다.) 로 나타내는 반응성 실릴기를 갖는다.
상기 폴리에테르 변성 실리콘으로서는,
일반식 (4) : RaM3 - aSi-X-Y-(AO)n-Z (식 중, R 은, 치환기를 가지고 있어도 되는, 탄소수 1 ∼ 20 의 1 가의 유기기이며, M 은 수산기 또는 가수 분해성기이며, a 는 0 ∼ 2 의 정수이다. 단, R 이 복수 존재할 때 복수의 R 은 서로 동일하거나 상이해도 되고, M 이 복수 존재할 때 복수의 M 은 서로 동일하거나 상이해도 된다. AO 는, 직사슬 또는 분기 사슬의 탄소수 1 ∼ 10 의 옥시알킬렌기를 나타내고, n 은 1 ∼ 1700 이며, 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수를 나타낸다. X 는, 탄소수 1 ∼ 20 의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬렌기를 나타낸다. Y 는, 에테르 결합, 에스테르 결합, 우레탄 결합, 또는 카보네이트 결합을 나타낸다.
Z 는, 수소 원자, 1 가의 탄소수 1 ∼ 10 의 탄화수소기,
일반식 (4A) : -Y1-X-SiRaM3 -a (식 중, R, M, X, a 는, 상기와 동일하다. Y1 은 단결합, -CO- 결합, -CONH- 결합, 또는 -COO- 결합을 나타낸다.), 또는,
일반식 (4B) : -Q{-(OA)n-Y-X-SiRaM3 -a}m (식 중, R, M, X, Y, a 는, 상기와 동일하다. OA 는 상기의 AO 와 동일하고, n 은 상기와 동일하다. Q 는, 2 가 이상의 탄소수 1 ∼ 1O 의 탄화수소기이며, m 은 당해 탄화수소기의 가수와 동일하다.) 으로 나타내는 기이다.) 으로 나타내는 화합물을 들 수 있다.
폴리에테르 변성 실리콘의 구체예로서는, 예를 들어, 가네카사 제조의 MS 폴리머 S203, S303, S810 ; SILYL EST250, EST280 ; 사이릴 SAT10, 사이릴 SAT200, 사이릴 SAT220, 사이릴 SAT350, 사이릴 SAT400, 아사히 글라스사 제조의 EXCESTAR S2410, S2420 또는 S3430 등을 들 수 있다.
또한 본 발명에 있어서는 점착제층을 형성하는 점착제 조성물 중에, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박(箔)상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 또, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 된다.
본 발명에 있어서는, 점착제층의 형성에 있어서, 가교제 전체의 첨가량을 조정함과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 따라서 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은, 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170 ℃ 이하인 것이 바람직하다.
또, 이러한 가교 처리는, 점착제층의 건조 공정시의 온도에서 실시해도 되고, 건조 공정 후에 별도로 가교 처리 공정을 설정하여 실시해도 된다.
또, 가교 처리 시간에 관해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있지만, 통상적으로 0.2 ∼ 20 분간 정도이며, 0.5 ∼ 10 분간 정도인 것이 바람직하다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 편광 필름에 전사하는 방법, 또는 편광 필름에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절히 중합 용제 이외의 1 종 이상의 용제를 새롭게 추가해도 된다.
박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 사용된다. 이와 같은 라이너 상에 본 발명의 접착제 조성물을 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라, 적당히 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 가열 건조시키는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40 ℃ ∼ 200 ℃ 이며, 더욱 바람직하게는, 50 ℃ ∼ 180 ℃ 이며, 특히 바람직하게는 70 ℃ ∼ 170 ℃ 이다. 가열 온도를 상기의 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.
건조 시간은, 적당히 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5 초 ∼ 20 분, 더욱 바람직하게는 5 초 ∼ 10 분, 특히 바람직하게는 10 초 ∼ 5 분이다.
또, 편광 필름의 표면에, 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 접착 용이 처리를 실시한 후에 점착제층을 형성할 수 있다. 또, 점착제층의 표면에는 접착 용이 처리를 실시해도 된다.
점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어, 롤 코트, 키스롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.
점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 3 ∼ 35 ㎛ 정도이다. 바람직하게는, 5 ∼ 30 ㎛, 보다 바람직하게는 8 ∼ 25 ㎛ 이다.
상기 점착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트 (세퍼레이터) 로 점착제층을 보호해도 된다.
세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박, 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 바람직하게 사용된다.
그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상적으로 5 ∼ 200 ㎛, 바람직하게는 5 ∼ 100 ㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 긴 사슬 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 긴 사슬 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 실시함으로써, 상기 점착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
또한, 상기의 점착제층이 형성된 편광 필름의 제작에 있어서 사용한, 박리 처리한 시트는, 그대로 점착제층이 형성된 편광 필름의 세퍼레이터로서 사용할 수 있어, 공정면에 있어서의 간략화가 가능하다.
본 발명에 관련된 점착제층이 형성된 편광 필름은, 적어도 편광 필름과, 상기 기재된 점착제 조성물로 형성된 점착제층을 갖는 것이며, 편광 필름은, 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다.
점착제층이 형성된 편광 필름의 박형화의 요망에 부응하기 위해, 편광 필름의 총 두께는 100 ㎛ 이하이다. 편광 필름을 구성하는 편광자는, 특별히 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있지만, 상기 박형화의 관점에서 그 두께가 1O ㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 박형화의 관점에서 말하면 당해 두께는 1 ∼ 7 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성(視認性)이 우수하고, 또 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가서는 편광 필름으로서의 두께도 박형화가 도모될 수 있는 점이 바람직하다.
박형의 편광자로서는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호나 일본 공개특허공보 2000-338329호나, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막 (편광자) 을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 한다) 층과 연신용 수지 기재를 적층체 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.
상기 박형 편광막으로서는, 적층체 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, WO2010/100917호 팜플렛, PCT/JP2010/001460 의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재가 있는 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다.
상기의 PCT/JP2010/001460 의 명세서에 기재된 박형 고기능 편광막은, 수지 기재에 일체로 제막되는, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 두께가 7 ㎛ 이하의 박형 고기능 편광막으로서, 단체 투과율이 42.0 ％ 이상 및 편광도가 99.95 ％ 이상의 광학 특성을 갖는다.
상기 박형 고기능 편광막은, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재에, PVA 계 수지의 도포 및 건조에 의해서 PVA 계 수지층을 생성하고, 생성된 PVA 계 수지층을 이색성 물질의 염색액에 침지하여, PVA 계 수지층에 이색성 물질을 흡착시키고, 이색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을, 붕산 수용액 중에 있어서, 수지 기재와 일체로 총 연신 배율을 원 길이의 5 배 이상이 되도록 연신함으로써, 제조할 수 있다.
또, 이색성 물질을 배향시킨 박형 고기능 편광막을 포함하는 적층체 필름을 제조하는 방법으로서, 적어도 20 ㎛ 의 두께를 갖는 수지 기재와, 수지 기재의 편면에 PVA 계 수지를 함유하는 수용액을 도포 및 건조시킴으로써 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체 필름을 생성하는 공정과, 수지 기재와 수지 기재의 편면에 형성된 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 이색성 물질을 포함하는 염색액 중에 침지함으로써, 적층체 필름에 포함되는 PVA 계 수지층에 이색성 물질을 흡착시키는 공정과, 이색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층을 포함하는 상기 적층체 필름을, 붕산 수용액 중에 있어서, 총 연신 배율이 원 길이의 5 배 이상이 되도록 연신하는 공정과, 이색성 물질을 흡착시킨 PVA 계 수지층이 수지 기재와 일체로 연신된 것에 의해, 수지 기재의 편면에, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는, 두께가 7 ㎛ 이하, 단체 투과율이 42.0 ％ 이상 또한 편광도가 99.95 ％ 이상의 광학 특성을 갖는 박형 고기능 편광막을 제막시킨 적층체 필름을 제조하는 공정을 포함함으로써, 상기 박형 고기능 편광막을 제조할 수 있다.
본 발명에서는, 상기한 바와 같이, 상기 점착제층이 형성된 편광 필름에 있어서, 두께가 1O ㎛ 이하의 편광자로서, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 열가소성 수지 기재에 제막된 폴리비닐알코올계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써 얻어진 것을 사용할 수 있다. 상기 열가소성 수지 기재로서는, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재 또는 결정성 에스테르계 열가소성 수지 기재가 바람직하다.
상기의 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서의 박형 편광막은, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지로 이루어지는 연속 웨브의 편광막으로서, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층을 포함하는 적층체가 공중 보조 연신과 붕산 수중 연신으로 이루어지는 2 단 연신 공정으로 연신됨으로써, 10 ㎛ 이하의 두께로 된 것이다. 이러한 박형 편광막은, 단체 투과율을 T, 편광도를 P 로 했을 때, P ＞ - (100.929T-42.4-1) × 100 (단, T ＜ 42.3), 및 P ≥ 99.9 (단, T ≥ 42.3) 의 조건을 만족시키는 광학 특성을 갖도록 된 것이 바람직하다.
구체적으로는, 상기 박형 편광막은, 연속 웨브의 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층에 대한 공중 고온 연신에 의해, 배향된 PVA 계 수지층으로 이루어지는 연신 중간 생성물을 생성하는 공정과, 연신 중간 생성물에 대한 이색성 물질의 흡착에 의해, 이색성 물질 (요오드 또는 요오드와 유기 염료의 혼합물이 바람직하다) 을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 착색 중간 생성물을 생성하는 공정과, 착색 중간 생성물에 대한 붕산 수중 연신에 의해, 이색성 물질을 배향시킨 PVA 계 수지층으로 이루어지는 두께가 10 ㎛ 이하의 편광막을 생성하는 공정을 포함하는 박형 편광막의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
이 제조 방법에 있어서, 공중 고온 연신과 붕산 수중 연신에 의한 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총 연신 배율이, 5 배 이상이 되도록 하는 것이 바람직하다. 붕산 수중 연신을 위한 붕산 수용액의 액 온도는, 60 ℃ 이상으로 할 수 있다. 붕산 수용액 중에서 착색 중간 생성물을 연신하기 전에, 착색 중간 생성물에 대해 불용화 처리를 실시하는 것이 바람직하고, 그 경우, 액 온도가 40 ℃ 를 초과하지 않는 붕산 수용액에 상기 착색 중간 생성물을 침지함으로써 실시하는 것이 바람직하다. 상기 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재는, 이소프탈산을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로헥산디메탄올을 공중합시킨 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 다른 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트를 함유하는 비정성 폴리에틸렌테레프탈레이트로 할 수 있고, 투명 수지로 이루어지는 것이 바람직하고, 그 두께는, 제막되는 PVA 계 수지층의 두께의 7 배 이상으로 할 수 있다. 또, 공중 고온 연신의 연신 배율은 3.5 배 이하가 바람직하고, 공중 고온 연신의 연신 온도는 PVA 계 수지의 유리 전이 온도 이상, 구체적으로는 95 ℃ ∼ 150 ℃ 의 범위인 것이 바람직하다. 공중 고온 연신을 자유단 1 축 연신으로 실시하는 경우, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총 연신 배율이, 5 배 이상 7.5 배 이하인 것이 바람직하다. 또, 공중 고온 연신을 고정단 1 축 연신으로 실시하는 경우, 비정성 에스테르계 열가소성 수지 기재에 제막된 PVA 계 수지층의 총 연신 배율이, 5 배 이상 8.5 배 이하인 것이 바람직하다.
더욱 구체적으로는, 다음과 같은 방법에 의해, 박형 편광막을 제조할 수 있다.
이소프탈산을 6 ㏖％ 공중합시킨 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (비정성 PET) 의 연속 웨브의 기재를 제작한다. 비정성 PET 의 유리 전이 온도는 75 ℃ 이다. 연속 웨브의 비정성 PET 기재와 폴리비닐알코올 (PVA) 층으로 이루어지는 적층체를, 이하와 같이 제작한다. 덧붙여서 PVA 의 유리 전이 온도는 80 ℃ 이다.
200 ㎛ 두께의 비정성 PET 기재와, 중합도 1000 이상, 비누화도 99 ％ 이상의 PVA 분말을 물에 용해한 4 ∼ 5 ％ 농도의 PVA 수용액을 준비한다. 다음으로, 200 ㎛ 두께의 비정성 PET 기재에 PVA 수용액을 도포하고, 50 ∼ 60 ℃ 의 온도에서 건조시켜, 비정성 PET 기재에 7 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 얻는다.
7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를, 공중 보조 연신 및 붕산 수중 연신의 2 단 연신 공정을 포함하는 이하의 공정을 거쳐, 3 ㎛ 두께의 박형 고기능 편광막을 제조한다. 제 1 단의 공중 보조 연신 공정에 의해, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 비정성 PET 기재와 일체로 연신하고, 5 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 연신 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 연신 적층체는, 7 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 적층체를 130 ℃ 의 연신 온도 환경으로 설정된 오븐에 배비(配備)된 연신 장치에 걸어, 연신 배율이 1.8 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한 것이다. 이 연신 처리에 의해, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층을, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다.
다음으로, 염색 공정에 의해, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 착색 적층체는, 연신 적층체를 액 온도 30 ℃ 의 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색액에, 최종적으로 생성되는 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층의 단체 투과율이 40 ∼ 44 ％ 가 되도록 임의의 시간, 침지함으로써, 연신 적층체에 포함되는 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 것이다. 본 공정에 있어서, 염색액은 물을 용매로 하여, 요오드 농도를 0.12 ∼ 0.30 중량％ 의 범위 내로 하고, 요오드화칼륨 농도를 0.7 ∼ 2.1 중량％ 의 범위 내로 한다. 요오드와 요오드화칼륨의 농도의 비는 1 대 7 이다. 덧붙여서, 요오드를 물에 용해하려면 요오드화칼륨을 필요로 한다. 보다 상세하게는, 요오드 농도 0.30 중량％, 요오드화칼륨 농도 2.1 중량％ 의 염색액에 연신 적층체를 60 초간 침지함으로써, PVA 분자가 배향된 5 ㎛ 두께의 PVA 층에 요오드를 흡착시킨 착색 적층체를 생성한다.
또한, 제 2 단의 붕산 수중 연신 공정에 의해, 착색 적층체를 비정성 PET 기재와 일체로 추가로 연신하고, 3 ㎛ 두께의 고기능 편광막을 구성하는 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성한다. 구체적으로는, 이 광학 필름 적층체는, 착색 적층체를 붕산과 요오드화칼륨을 함유하는 액 온도 범위 60 ∼ 85 ℃ 의 붕산 수용액으로 설정된 처리 장치에 배비된 연신 장치에 걸어 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한 것이다. 보다 상세하게는, 붕산 수용액의 액 온도는 65 ℃ 이다. 그것은 또, 붕산 함유량을 물 100 중량부에 대해 4 중량부로 하고, 요오드화칼륨 함유량을 물 100 중량부에 대해 5 중량부로 한다. 본 공정에 있어서는, 요오드 흡착량을 조정한 착색 적층체를 먼저 5 ∼ 10 초간 붕산 수용액에 침지한다. 그런 후에, 그 착색 적층체를 그대로 처리 장치에 배비된 연신 장치인 주속이 상이한 복수의 세트의 롤간에 통과시켜, 30 ∼ 90 초에 걸쳐 연신 배율이 3.3 배가 되도록 자유단 1 축으로 연신한다. 이 연신 처리에 의해, 착색 적층체에 포함되는 PVA 층을, 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향한 3 ㎛ 두께의 PVA 층으로 변화시킨다. 이 PVA 층이 광학 필름 적층체의 고기능 편광막을 구성한다.
광학 필름 적층체의 제조에 필수 공정은 아니지만, 세정 공정에 의해, 광학 필름 적층체를 붕산 수용액으로부터 꺼내어, 비정성 PET 기재에 제막된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 부착된 붕산을 요오드화칼륨 수용액으로 세정하는 것이 바람직하다. 그런 후에, 세정된 광학 필름 적층체를 60 ℃ 의 온풍에 의한 건조 공정에 의해 건조시킨다. 또한 세정 공정은, 붕산 석출 등의 외관 불량을 해소하기 위한 공정이다.
마찬가지로 광학 필름 적층체의 제조에 필수 공정이라는 것은 아니지만, 첩합 및/또는 전사 공정에 의해, 비정성 PET 기재에 제막된 3 ㎛ 두께의 PVA 층의 표면에 접착제를 도포하면서, 80 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 첩합한 후, 비정성 PET 기재를 박리하고, 3 ㎛ 두께의 PVA 층을 80 ㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스 필름에 전사할 수도 있다.
[그 밖의 공정]
상기의 박형 편광막의 제조 방법은, 상기 공정 이외에, 그 밖의 공정을 포함할 수 있다. 그 밖의 공정으로서는, 예를 들어, 불용화 공정, 가교 공정, 건조 (수분율의 조절) 공정 등을 들 수 있다. 그 밖의 공정은, 임의의 적절한 타이밍으로 실시할 수 있다.
상기 불용화 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 불용화 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대해, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 불용화욕 (붕산 수용액) 의 액 온도는, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 불용화 공정은, 적층체 제작 후, 염색 공정이나 수중 연신 공정 전에 실시한다.
상기 가교 공정은, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 가교 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대해, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 또, 상기 염색 공정 후에 가교 공정을 실시하는 경우, 추가로 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대해, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 5 중량부이다. 요오드화물의 구체예는, 상기 서술한 바와 같다. 가교욕 (붕산 수용액) 의 액 온도는, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 가교 공정은 상기 제 2 붕산 수중 연신 공정 전에 실시한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 염색 공정, 가교 공정 및 제 2 붕산 수중 연신 공정을 이 순서대로 실시한다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 첩합되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 1O0 중량％, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 중량％, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 중량％, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 중량％ 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량％ 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.
투명 보호 필름의 두께는, 편광 필름의 총 두께가 1OO ㎛ 이하가 된다면, 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 10 ∼ 90 ㎛ 정도이다. 바람직하게는, 15 ∼ 60 ㎛, 보다 바람직하게는 20 ∼ 50 ㎛ 이다.
편광자와 투명 보호 필름의 접착 처리에는 접착제가 사용된다. 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제는, 통상적으로 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되고, 통상적으로 0.5 ∼ 60 중량％ 의 고형분을 함유한다. 상기 외에, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는, 자외 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 편광 필름용 접착제는, 상기 각종의 투명 보호 필름에 대해, 바람직한 접착성을 나타낸다. 또 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.
또 상기 편광 필름은, 다른 광학 필름과 적층할 수 있다. 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 상기 편광 필름에, 실용시에 적층하여, 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다.
편광 필름에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기의 편광 필름과 다른 광학층의 접착시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층이 형성된 편광 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널과 점착제층이 형성된 편광 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하거나 하여 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 점착제층이 형성된 편광 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입 등의 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다.
액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착제층이 형성된 편광 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 점착제층이 형성된 편광 필름은 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 광학 필름을 형성하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 ％ 는 모두 중량 기준이다.
<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정>
하이드록실기 함유 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 의 중량 평균 분자량은, GPC (겔·퍼미에이션·크로마토그래피) 에 의해 측정했다. ·분석 장치 : 토오소사 제조, HLC-8120 GPC·칼럼 : 토오소사 제조, G7000HXL + GMHXL + GMHXL·칼럼 사이즈 : 각 7.8 mmφ × 30 cm 합계 90 cm·칼럼 온도·40 ℃·유량 : 0.8 ㎖/min·주입량 : 100 ㎕·용리액 : 테트라하이드로푸란·검출기 : 시차 굴절계 (RI)·표준 시료 : 폴리스티렌
<편광 필름 (1) 의 제조>
박형 편광자를 제작하기 위해, 먼저, 비정성 PET 기재에 9 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 연신 온도 130 ℃ 의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 다음으로, 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 추가로 착색 적층체를 연신 온도 65 도의 붕산 수중 연신에 의해 총 연신 배율이 5.94 배가 되도록 비정성 PET 기재와 일체로 연신된 4 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성했다. 이와 같은 2 단 연신에 의해 비정성 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향된 고기능 편광자를 구성하는, 두께 4 ㎛ 의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성할 수 있었다. 또한, 당해 광학 필름 적층체의 편광자의 표면에 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 비누화 처리한 40 ㎛ 두께의 아크릴 수지 필름 (투명 보호 필름 (1)) 을 첩합한 후, 비정성 PET 기재를 박리하여, 박형 편광자를 사용한 편광 필름을 제작했다. 이하, 이것을 박형 편광 필름 (1) 이라고 한다. 편광자, 투명 보호 필름 및 총 두께를 표 1 에 나타낸다.
<편광 필름 (2) 의 제조>
박형 편광자를 제작하기 위해, 먼저, 비정성 PET 기재에 9 ㎛ 두께의 PVA 층이 제막된 적층체를 연신 온도 130 ℃ 의 공중 보조 연신에 의해 연신 적층체를 생성하고, 다음으로, 연신 적층체를 염색에 의해 착색 적층체를 생성하고, 추가로 착색 적층체를 연신 온도 65 도의 붕산 수중 연신에 의해 총 연신 배율이 5.94 배가 되도록 비정성 PET 기재와 일체로 연신된 4 ㎛ 두께의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성했다. 이와 같은 2 단 연신에 의해 비정성 PET 기재에 제막된 PVA 층의 PVA 분자가 고차로 배향되고, 염색에 의해 흡착된 요오드가 폴리요오드 이온 착물로서 일방향으로 고차로 배향된 고기능 편광자를 구성하는, 두께 4 ㎛ 의 PVA 층을 포함하는 광학 필름 적층체를 생성할 수 있었다. 또한, 당해 광학 필름 적층체의 편광자의 표면에 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 비누화 처리한 40 ㎛ 두께의 아크릴 수지 필름 (투명 보호 필름 (1)) 을 첩합한 후, 비정성 PET 기재를 박리한 후, 다른 편면에 두께 40 ㎛ 의 노르보르넨계 필름 (투명 보호 필름 (2)) 을, 각각 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 첩합하여, 박형 편광자를 사용한 편광 필름을 제작했다. 이하, 이것을 박형 편광 필름 (2) 라고 한다. 편광자, 투명 보호 필름 및 총 두께를 표 1 에 나타낸다.
<편광 필름 (3) 의 제조>
두께 80 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤간에 있어서, 30 ℃, 0.3 ％ 농도의 요오드 용액 중에서 1 분간 염색하면서, 3 배까지 연신했다. 그 후, 60 ℃, 4 ％ 농도의 붕산, 10 ％ 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 0.5 분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6 배가 되도록 연신했다. 이어서, 30 ℃, 1.5 ％ 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 10 초간 침지함으로써 세정한 후, 50 ℃ 에서 4 분간 건조를 실시하여, 두께 20 ㎛ 의 편광자를 얻었다. 또한, 당해 편광자의 표면에 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 비누화 처리한 40 ㎛ 두께의 아크릴 수지 필름 (투명 보호 필름 (1)) 을 첩합한 후, 비정성 PET 기재를 박리하여, 당해 편광자를 사용한 편광 필름을 제작했다. 이하, 이것을 박형 편광 필름 (3) 이라고 한다. 편광자, 투명 보호 필름 및 총 두께를 표 1 에 나타낸다.
<편광 필름 (4) 의 제조>
두께 80 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤간에 있어서, 30 ℃, 0.3 ％ 농도의 요오드 용액 중에서 1 분간 염색하면서, 3 배까지 연신했다. 그 후, 60 ℃, 4 ％ 농도의 붕산, 10 ％ 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 0.5 분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6 배가 되도록 연신했다. 이어서, 30 ℃, 1.5 ％ 농도의 요오드화칼륨을 함유하는 수용액 중에 10 초간 침지함으로써 세정한 후, 50 ℃ 에서 4 분간 건조를 실시하여, 두께 20 ㎛ 의 편광자를 얻었다. 또한, 당해 광학 필름 적층체의 편광자의 표면에 폴리비닐알코올계 접착제를 도포하면서, 비누화 처리한 40 ㎛ 두께의 아크릴 수지 필름 (투명 보호 필름 (1)) 을 첩합한 후, 비정성 PET 기재를 박리한 후, 다른 편면에 두께 30 ㎛ 의 노르보르넨계 필름 (투명 보호 필름 (2)) 을, 각각 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 첩합하여, 필름을 제조했다. 이하, 이것을 박형 편광 필름 (4) 라고 한다. 편광자, 투명 보호 필름 및 총 두께를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112014003183116-pat00001
제조예 1
<(메트)아크릴계 폴리머 (A-1) 의 조제>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산부틸 99 부, 아크릴산 4-하이드록시부틸 (HBA) 1 부, 및 개시제로서, AIBN 을 모노머 (고형분) 100 부에 대해 1 부를 아세트산에틸과 함께 첨가하여 질소 가스 기류하, 60 ℃ 에서 7 시간 반응시킨 후, 그 반응액에 아세트산에틸을 첨가하고, 중량 평균 분자량 160 만의 하이드록실기 함유 (메트)아크릴계 폴리머 (A-1) 을 함유하는 용액을 얻었다 (고형분 농도 30 중량％). (메트)아크릴계 폴리머 (A-1) 의 배합 및 분자량을 표 2 에 나타낸다.
제조예 2
<(메트)아크릴계 폴리머 (A-2) 의 조제>
제조예 1 에 있어서, 모노머 혼합물로서, 부틸아크릴레이트 99 부, 아크릴산 2-하이드록시에틸 (HEA) 1 부를 함유하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 마찬가지로 하여, 중량 평균 분자량 160 만의 (메트)아크릴계 폴리머 (A-2) 의 용액을 조제했다. (메트)아크릴계 폴리머 (A-2) 의 배합 및 분자량을 표 2 에 나타낸다.
제조예 3
<(메트)아크릴계 폴리머 (A-3) 의 조제>
제조예 1 에 있어서, 모노머 혼합물로서, 부틸아크릴레이트 98 부, 아크릴산 4-하이드록시부틸 1 부, 및 아크릴산 1 부를 함유하는 모노머 혼합물을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 마찬가지로 하여, 중량 평균 분자량 160 만의 (메트)아크릴계 폴리머 (A-3) 의 용액을 조제했다. (메트)아크릴계 폴리머 (A-3) 의 배합 및 분자량을 표 2 에 나타낸다.
제조예 4
<(메트)아크릴계 폴리머 (A-4) 의 조제>
제조예 1 에 있어서, 부틸아크릴레이트 100 부를 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 마찬가지로 하여, 중량 평균 분자량 160 만의 (메트)아크릴계 폴리머 (A-4) 의 용액을 조제했다. (메트)아크릴계 폴리머 (A-4) 의 배합 및 분자량을 표 2 에 나타낸다.
제조예 5
<(메트)아크릴계 폴리머 (A-5) 의 조제>
제조예 1 에 있어서, 중합 조건을 적절히 변경하여, 중량 평균 분자량 115 만의 (메트)아크릴계 폴리머 (A-5) 의 용액을 조제했다. (메트)아크릴계 폴리머 (A-5) 의 배합 및 분자량을 표 2 에 나타낸다.
Figure 112014003183116-pat00002
실시예 1
(광학용 점착제의 조정)
제조예 1 에서 제조한 (메트)아크릴계 폴리머 (A-1), 가교제 (C) 로서, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A-1) 용액의 고형분 100 부당 0.1 부의 트리메틸올프로판자일릴렌디이소시아네이트 (C-1 ; 미츠이 화학 (주) 제조 : 타케네이트 D110N) 와, 디벤조일퍼옥사이드 (C-2) 0.3 부와, 0.075부의 γ-글리시독시프로필메톡시실란 (D ; 신에츠 화학공업 (주) 제조 : KBM-403) 과, 페놀계 산화 방지제로서, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 (B ; BASF 재팬 (주) 사 제조 IRGANAOX 1010) 0.3 부를 배합하여, 점착제 조성물을 얻었다.
(점착제층이 형성된 광학 필름의 제작)
상기 점착제 조성물을 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (기재) 의 표면에, 파운틴 코터로 균일하게 도공하고, 155 ℃ 의 공기 순환식 항온 오븐으로 2 분간 건조시켜, 기재의 표면에 두께 20 ㎛ 의 점착제층을 형성했다. 이어서, 편광 필름에, 점착제층을 형성한 세퍼레이터 필름을 이착(移着)시켜 점착층이 형성된 편광 필름을 제작했다.
실시예 2 ∼ 13, 비교예 1 ∼ 6
실시예 1 에 있어서, 점착제 조성물의 조제에 있어서, 각 성분의 사용량을 표 3 에 나타내는 바와 같이 변경한 것, 점착제층이 형성된 편광 필름의 제작에 있어서 편광 필름의 종류를 표 3 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로 하여, 점착제층이 형성된 편광 필름을 제작했다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착제층이 형성된 편광 필름에 대해 이하의 평가를 실시했다. 평가 결과를 표 3 에 나타낸다.
<겔분율의 측정>
겔분율은, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점착제 0.2 g 을 취하여, 미리 중량을 측정한 불소 수지 (TEMISH NTF-1122 닛토 전공 (주) 제조) (Wa) 에 싸고, 광학용 점착제가 새지 않게 묶은 후, 중량 (Wb) 을 측정하여, 샘플병에 넣었다. 아세트산에틸을 40 cc 첨가하여 1 시간 혹은 7 일간 방치했다. 그 후, 불소 수지를 꺼내어, 알루미늄컵 상에서 130 ℃, 2 시간 건조시키고, 샘플을 포함하는 불소 수지의 중량 (Wc) 을 측정하고, 다음 식 (I) 에 의해 겔분율을 구했다.
(Wc-Wa)/(Wb-Wa) × 1OO (중량％)
[내구성 평가]
<점착제층이 형성된 편광 필름의 내구성 시험 (박리 및 발포)>
실시예, 비교예에서 얻어진 점착제층이 형성된 편광 필름의 세퍼레이터 필름을 벗기고, 무알칼리 유리에 첩합하여, 50 ℃, 5 atm, 15 분간의 오토클레이브 처리를 실시한 후, 80 ℃ 의 가열 오븐 및 60 ℃/90 ％ RH 의 항온 항습기에 투입했다.
500 h 후의 편광 필름의 박리 및 발포를 육안으로 관찰했다. 전혀 박리 또는 발포가 확인되지 않은 것을 ◎, 육안으로는 확인할 수 없는 정도의 박리 또는 발포를 ○, 육안으로 확인할 수 있는 작은 박리 또는 발포를 △, 분명한 박리 또는 발포가 확인된 것을 × 로 했다.
<점착제층이 형성된 편광 필름의 내구성 시험 (편광 필름 단부의 외관 이상)>
편광 필름 단부의 외관 이상의 유무에 관해서는, 다음의 방법으로 평가를 실시했다. 80 ℃ 의 가열 오븐 및 60 ℃/90 ％ RH 의 항온 항습기에 투입한 500 h 후의 편광 필름에 대해, 크로스 니콜에 의한 광 누출 상태에 대해, 점착제층이 형성된 편광 필름의 주위부에서의 명도차를 육안으로 관찰하고, 명도차에 의한 단부의 외관 이상이 없는 것을 ○, 단부의 외관 이상이 있는 것을 × 로 했다.
Figure 112014003183116-pat00003
실시예의 점착층이 형성된 편광 필름에 있어서, 80 ℃ 에 500 시간이라는 고온 분위기하 및 60 ℃/90 ％ RH 에 500 시간이라는 고온 고습 분위기하에서, 편광 필름 단부의 외관 이상에 대해 확인되지 않았다. 이에 대하여, 비교예에서는, 점착제층을 형성하는 점착제 조성물에 산화 방지제가 함유되어 있지 않기 때문에 편광 필름 단부의 외관 이상이 발생했다.

Claims (13)

  1. 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 가지며, 총 두께가 100 ㎛ 이하인 편광 필름과, (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층을 가지며,
    상기 편광자의 두께가 10 ㎛ 이하이며,
    상기 점착제 조성물이, 산화 방지제로서 페놀계 산화 방지제 및 가교제로서 과산화물을 함유하고,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 상기 페놀계 산화 방지제를 0.1 ~ 1 중량부 함유하며,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 상기 과산화물을 0.01 ~ 20 중량부 함유하고,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 130 만 ~ 250 만이며,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 아크릴산 4-하이드록시부틸을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층이 형성된 편광 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이 상기 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 함유하는, 점착제층이 형성된 편광 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 상기 이소시아네이트계 가교제를 0.01 ∼ 20 중량부 함유하는, 점착제층이 형성된 편광 필름.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머가, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트 및 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것인, 점착제층이 형성된 편광 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 추가로 실란 커플링제를 0.001 ∼ 5 중량부 함유하는, 점착제층이 형성된 편광 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제층이 형성된 편광 필름을 적어도 1 개 사용한 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
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