JP2013221067A - 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 - Google Patents
粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013221067A JP2013221067A JP2012093045A JP2012093045A JP2013221067A JP 2013221067 A JP2013221067 A JP 2013221067A JP 2012093045 A JP2012093045 A JP 2012093045A JP 2012093045 A JP2012093045 A JP 2012093045A JP 2013221067 A JP2013221067 A JP 2013221067A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sensitive adhesive
- pressure
- meth
- adhesive composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
- C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
- C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
- C08G18/8029—Masked aromatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J171/00—Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
- G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0075—Antistatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2848—Three or more layers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
【解決手段】(メタ)アクリル系ポリマー(A)、カチオン成分および炭素数3以上の有機基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物(B1)、ならびにカチオン成分および炭素数2以下の有機基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物(B2)を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
【選択図】なし
Description
(CnF2n+1SO2)2N− (1)
(一般式(1)中、nは3〜10の整数)、下記一般式(2):
CF2(CmF2mSO2)2N− (2)
(一般式(2)中、mは2〜10の整数)、下記一般式(3):
−O3S(CF2)l SO3 − (3)
(一般式(3)中、lは3〜10の整数)、および下記一般式(4):
(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2) (4)
(一般式(4)中、p、qは2〜10の整数)で表される少なくとも1種のアニオン成分であることが好ましい。
イオン性化合物(B1)のアニオン成分は、炭素数3以上の有機基を有する。イオン性化合物(B1)と(メタ)アクリル系ポリマー(A)とを併用することにより、粘着剤としての(i)耐久性の低下を著しく抑制しつつ、帯電防止機能を付与することができ、かつ(iii)加湿後の表面抵抗値の上昇を抑制できる。
(CnF2n+1SO2)2N− (1)
(一般式(1)中、nは3〜10の整数)、下記一般式(2):
CF2(CmF2mSO2)2N− (2)
(一般式(2)中、mは2〜10の整数)、下記一般式(3):
−O3S(CF2)l SO3 − (3)
(一般式(3)中、lは3〜10の整数)、および下記一般式(4):
(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2) (4)
(一般式(4)中、p、qは2〜10の整数)で表される少なくとも1種のアニオン成分である場合、前記(i)耐久性および加湿後の表面抵抗値の上昇抑制効果が著しく高まるため、特に好ましい。
イオン性化合物(B2)のアニオン成分は、炭素数2以下の有機基を有する。この場合、(メタ)アクリル系ポリマー(A)と併用することにより、粘着剤としての(i)耐久性の低下を著しく抑制しつつ、帯電防止機能を付与することができ、(ii)特に初期の表面抵抗値を低減させることができる。
イオン性化合物(B1)およびイオン性化合物(B2)を含むイオン性化合物のカチオン成分としては、リチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属イオンが挙げられ、上記のアニオン成分と共に、イオン性化合物としてのアルカリ金属塩を構成する。アルカリ金属イオンのなかでも、カリウムイオンを有するイオン性化合物を含有する粘着剤組成物から形成された粘着剤層では、初期の表面抵抗値が上昇する傾向にある。その一方で、リチウムイオンを有するイオン性化合物(B)を含有する場合、粘着剤層の(ii)初期の表面抵抗値および加湿後の表面抵抗値の上昇を抑制できる。
一般式(3):−SiRaM3−a
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1〜20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは0〜2の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。)で表される反応性シリル基、およびアセトアセチル基を有するものを使用しても良い。反応性シリル基に加えて、アセトアセチル基を有するシランカップリング剤(D)の市販品としては、例えば綜研化学社製のA100などが挙げられる。
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1〜20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは0〜2の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。)で表される反応性シリル基を有する。粘着剤層付光学フィルムにおいて、当該粘着剤層がポリエーテル変性シリコーン(E)を含有することによって、粘着剤層付光学フィルムを液晶セル等に貼り付けた後、各種の工程を経ることなどによって長時間を経過したり、高温で保存されたりしても、液晶セル等に対する接着力の増大が適度に抑制されており、液晶セル等から粘着剤層付光学フィルムを容易には剥離することができ、リワーク性に優れており、液晶セルを損傷したり、汚染したりすることなく、再利用することができる。特に、大型の液晶セルでは、粘着剤層付光学フィルムの剥離が困難であったが、本発明によれば、大型の液晶セルからも、粘着剤層付光学フィルムを容易に剥離することができる。
一般式(5):RaM3−aSi−X−Y−(AO)n−Z
(式中、Rは、置換基を有していてもよい、炭素数1〜20の1価の有機基であり、Mは水酸基又は加水分解性基であり、aは0〜2の整数である。但し、Rが複数存在するとき複数のRは互いに同一であっても異なっていてもよく、Mが複数存在するとき複数のMは互いに同一であっても異なっていてもよい。AOは、直鎖または分岐鎖の炭素数1〜10のオキシアルキレン基を示し、nは1〜1700であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。Xは、炭素数1〜20の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を示す。Yは、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、またはカーボネート結合を示す。
Zは、水素原子、1価の炭素数1〜10の炭化水素基、
一般式(4A):−Y1−X−SiRaM3−a
(式中、R、M、X、aは、前記と同じ。Y1は単結合、−CO−結合、−CONH−結合、または−COO−結合を示す。)、または、
一般式(4B):−Q{−(OA)n−Y−X−SiRaM3−a}m
(式中、R、M、X、Y、aは、前記と同じ。OAは前記のAOに同じで、nは前記と同じ。Qは、2価以上の炭素数1〜10の炭化水素基であり、mは当該炭化水素基の価数と同じ。)で表される基である。)で表される化合物が挙げられる。
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光膜を製造することができる。
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥(水分率の調節)工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜4重量部である。不溶化浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。
上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、PVA系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜4重量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部〜5重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴(ホウ酸水溶液)の液温は、好ましくは20℃〜50℃である。好ましくは、架橋工程は上記第2のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第2のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4%濃度のホウ酸、10%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍になるように延伸した。次いで、30℃、1.5%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ20μmの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ40μmのトリアセチルセルロースフィルムを、それぞれ、ポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムを作成した。以下、これをTAC系偏光フィルム(1)という。
<アクリル系ポリマー(A−1)の調製>
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル97部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル3部、及び開始剤として、AIBNをモノマー(固形分)100部に対して1部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で7時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量100万のアクリル系ポリマー(A−1)を含有する溶液を得た(固形分濃度30重量%)。
<アクリル系ポリマー(A−2)の調製>
製造例1において、モノマー混合物として、ブチルアクリレート95部、アクリル酸4.9部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル0.1部を含有するモノマー混合物を用いたこと以外は、製造例1と同様にして、重量平均分子量110万のアクリル系ポリマー(A−2)の溶液を調製した。
(粘着剤組成物の調製)
製造例1で得られたアクリル系ポリマー(A−1)の固形分100部あたり0.1部のトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学株式会社製:タケネートD110N)と、ジベンゾイルパーオキサイド0.3部と、0.1部のγ−グリシドキシプロピルメトキシシラン(信越化学工業株式会社製:KBM−403)と、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドリチウム1部(三菱マテリアル電子化成社製:EF−N445)0.2部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を得た。
前記アクリル系粘着剤溶液をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(基材)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、基材の表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、TAC系偏光フィルム(1)に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、各成分の使用量を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
粘着剤層付偏光フィルムのセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤表面の表面抵抗値(Ω/□)を三菱化学アナリテック社製MCP−HT450を用いて測定した。
作製された粘着剤層付偏光フィルムを100mm×100mmの大きさに切断し、液晶パネルに貼り付けた。このパネルを10000cdの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるESD(SANKI社製,ESD−8012A)を用いて5kvの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間(秒)を、瞬間マルチ測光検出器(大塚電子社製,MCPD−3000)を用いて測定し、下記基準で評価した。
◎:表示不良が1秒未満で消失した。
○:表示不良が1秒以上10秒未満で消失した。
×:表示不良が10秒以上で消失した。
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを60℃/95%RHの恒温恒湿機に投入し、48時間後取り出したのち、60℃で2時間乾燥したのちセパレータフィルムを剥がし、粘着剤表面の表面抵抗値を(株)三菱化学アナリテック製MCP−HT450を用いて測定した。
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムのセパレータフィルムを剥がし、無アルカリガラスに貼り合わせ、50℃、5atm、15分間のオートクレーブ処理を行った後、80℃の加熱オーブンおよび60℃/90%RHの恒温恒湿機に投入した。500h後の偏光フィルムの剥がれの有無を確認し、全く剥がれが認められなかったものを◎、目視では確認できない程度の剥がれを○、目視で確認できる小さな剥がれを△、明らかな剥がれが認められたものを×とした。
架橋剤(C)における、「C−1」は三井化学ポリウレタン社製のイソシアネート架橋剤(商品名「タケネートD110N」,トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート)、「C−2」は(商品名「コロネート L」、日本ポリウレタン社製)、を示す。
シランカップリング剤(D)における「D−1」は信越化学工業社製のKBM403を示す。
ポリエーテル化合物(E)における「E−1」は、(商品名「サイリルSAT10」、カネカ社製を示す。
Claims (17)
- (メタ)アクリル系ポリマー(A)、カチオン成分および炭素数3以上の有機基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物(B1)、ならびにカチオン成分および炭素数2以下の有機基を有するアニオン成分を有するイオン性化合物(B2)を含有することを特徴とする粘着剤組成物。
- 炭素数3以上の有機基を有する前記アニオン成分が、下記一般式(1):
(CnF2n+1SO2)2N− (1)
(一般式(1)中、nは3〜10の整数)、下記一般式(2):
CF2(CmF2mSO2)2N− (2)
(一般式(2)中、mは2〜10の整数)、下記一般式(3):
−O3S(CF2)l SO3 − (3)
(一般式(3)中、lは3〜10の整数)、および下記一般式(4):
(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2) (4)
(一般式(4)中、p、qは2〜10の整数)で表される少なくとも1種のアニオン成分である請求項1に記載の粘着剤組成物。 - 前記イオン性化合物(B1)および前記イオン性化合物(B2)の少なくとも1種が有するカチオン成分が、リチウムカチオンである請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
- 炭素数3以上の有機基を有する前記アニオン成分が、ビス(ヘプタフルオロプロパンスルホニル)イミドアニオン、ビス(ノナフルオロブタンスルホニル)イミドアニオン、シクロ−ヘキサフルオロプロパン−1,3−ビス(スルホニル)イミドアニオン、およびヘキサフルオロプロパン−1,3−ジスルホン酸アニオンの少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記イオン性化合物(B1)および前記イオン性化合物(B2)をそれぞれ0.001〜4重量部含有する請求項1〜4のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシル基含有モノマーを含有する請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートおよびカルボキシル基含有モノマーを含有する請求項1〜5のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- さらに、架橋剤(C)を含有する請求項1〜7のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記架橋剤(C)を0.01〜20重量部含有する請求項8に記載の粘着剤組成物。
- 前記架橋剤(C)が、イソシアネート系化合物および過酸化物の少なくとも1種である請求項8または9に記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、さらに、シランカップリング剤(D)を0.001〜5重量部含有する請求項1〜10のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、さらにポリエーテル変性シリコーン(E)を0.001〜10重量部含有する請求項1〜11のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量が、50万〜300万である請求項1〜12のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 請求項1〜13のいずれかに記載の粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着剤層。
- 少なくとも偏光フィルムと、請求項14に記載の粘着剤層とを有することを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。
- 前記偏光フィルムと前記粘着剤層との間に、易接着層を有する請求項15に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 請求項15または16に記載の粘着剤層付偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする画像表示装置。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012093045A JP5425258B2 (ja) | 2012-04-16 | 2012-04-16 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 |
US14/344,861 US9134460B2 (en) | 2012-04-16 | 2013-04-12 | Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film provided with adhesive layer, and image formation device |
CN201380003781.3A CN103917617B (zh) | 2012-04-16 | 2013-04-12 | 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜及图像形成装置 |
PCT/JP2013/061092 WO2013157498A1 (ja) | 2012-04-16 | 2013-04-12 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 |
KR1020147001056A KR101427070B1 (ko) | 2012-04-16 | 2013-04-12 | 점착제 조성물, 점착제층, 점착제층 형성 편광 필름 및 화상 형성 장치 |
TW102113266A TWI441884B (zh) | 2012-04-16 | 2013-04-15 | An adhesive composition, an adhesive layer, a polarizing film having an adhesive layer, and an image forming apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012093045A JP5425258B2 (ja) | 2012-04-16 | 2012-04-16 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013221067A true JP2013221067A (ja) | 2013-10-28 |
JP5425258B2 JP5425258B2 (ja) | 2014-02-26 |
Family
ID=49383455
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012093045A Active JP5425258B2 (ja) | 2012-04-16 | 2012-04-16 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9134460B2 (ja) |
JP (1) | JP5425258B2 (ja) |
KR (1) | KR101427070B1 (ja) |
CN (1) | CN103917617B (ja) |
TW (1) | TWI441884B (ja) |
WO (1) | WO2013157498A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017086249A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | 住友化学株式会社 | 粘着剤付き樹脂フィルム及びそれを含む光学積層体 |
WO2018062283A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、液晶パネル、及び、画像表示装置 |
WO2020050169A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6105314B2 (ja) * | 2013-02-15 | 2017-03-29 | 日東電工株式会社 | アクリル系またはシクロオレフィン系偏光フィルム用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付アクリル系またはシクロオレフィン系偏光フィルムおよび画像形成装置 |
JP6381950B2 (ja) * | 2013-06-25 | 2018-08-29 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、表面保護フィルム、及び、光学部材 |
JP6378559B2 (ja) * | 2014-07-08 | 2018-08-22 | 日東電工株式会社 | アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置 |
JP6830313B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2021-02-17 | 日東電工株式会社 | インセル液晶パネルおよび液晶表示装置 |
JP6841629B2 (ja) | 2015-10-02 | 2021-03-10 | 日東電工株式会社 | 有機金属化合物含有組成物 |
JP6786328B2 (ja) * | 2015-10-02 | 2020-11-18 | 日東電工株式会社 | 偏光フィルム用硬化型接着剤組成物およびその製造方法、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムならびに画像表示装置 |
WO2017213077A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着剤組成物の製造方法 |
CN110462472A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-11-15 | 日东电工株式会社 | 带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板用带粘合剂层的偏振膜、内嵌型液晶面板及液晶显示装置 |
WO2018181477A1 (ja) | 2017-03-28 | 2018-10-04 | 日東電工株式会社 | インセル型液晶パネルおよび液晶表示装置 |
JP6789381B2 (ja) | 2017-03-28 | 2020-11-25 | 日東電工株式会社 | インセル型液晶パネルおよび液晶表示装置 |
JP6677673B2 (ja) * | 2017-05-15 | 2020-04-08 | 藤森工業株式会社 | 粘着剤組成物、及び表面保護フィルム |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011523806A (ja) * | 2008-05-07 | 2011-08-18 | デジタル ファウンテン, インコーポレイテッド | 放送チャネル上の高速チャネルザッピングおよび高品質ストリーム保護 |
JP2012255120A (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-27 | Fujimori Kogyo Co Ltd | 帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルム |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003013029A (ja) | 2001-07-02 | 2003-01-15 | Nitto Denko Corp | 粘着剤、粘着部材及び表示装置 |
JP4420389B2 (ja) | 2004-04-19 | 2010-02-24 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、および粘着シート類 |
KR100694445B1 (ko) | 2004-08-24 | 2007-03-12 | 주식회사 엘지화학 | 대전 방지 성능을 갖는 아크릴계 점착제 조성물 |
JP4917267B2 (ja) | 2004-09-16 | 2012-04-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
JP4717943B2 (ja) | 2004-09-16 | 2011-07-06 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
JP4531628B2 (ja) | 2004-09-16 | 2010-08-25 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
JP4682296B2 (ja) | 2005-01-21 | 2011-05-11 | 綜研化学株式会社 | 粘着シート |
KR100980187B1 (ko) | 2005-06-07 | 2010-09-03 | 주식회사 엘지화학 | 편광판 |
KR100784991B1 (ko) * | 2005-06-10 | 2007-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 |
KR100812507B1 (ko) * | 2005-08-19 | 2008-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 |
JP2007321115A (ja) | 2006-06-05 | 2007-12-13 | Japan Carlit Co Ltd:The | 導電性付与剤及び導電性樹脂組成物 |
EP2139971A4 (en) * | 2007-04-13 | 2011-09-21 | 3M Innovative Properties Co | ANTISTATIC TRANSPARENT SELF-ADHESIVE ADHESIVE |
KR101047925B1 (ko) | 2007-04-19 | 2011-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 |
JP5483808B2 (ja) | 2007-08-14 | 2014-05-07 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | 粘着剤組成物及び光学部材 |
JP2009126929A (ja) | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Cheil Industries Inc | 粘着剤組成物及び光学部材、表面保護シート |
CN102119349B (zh) | 2008-08-11 | 2014-07-09 | 住友化学株式会社 | 带粘合剂光学膜和使用其的光学层叠体 |
JP5611527B2 (ja) | 2009-01-08 | 2014-10-22 | 日本カーバイド工業株式会社 | 粘着剤及び光学フィルム |
JP5187973B2 (ja) | 2009-04-30 | 2013-04-24 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置 |
KR20120036829A (ko) | 2009-06-09 | 2012-04-18 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | 점착제 조성물 및 점착제 및 광학 부재용 점착제, 이를 이용하여 얻어지는 점착제층 부착 광학 부재 |
JP5526645B2 (ja) | 2009-08-07 | 2014-06-18 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 光学用粘着剤および該光学用粘着剤を用いた光学用粘着シート |
JP5860673B2 (ja) | 2011-11-07 | 2016-02-16 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置 |
-
2012
- 2012-04-16 JP JP2012093045A patent/JP5425258B2/ja active Active
-
2013
- 2013-04-12 KR KR1020147001056A patent/KR101427070B1/ko active IP Right Grant
- 2013-04-12 WO PCT/JP2013/061092 patent/WO2013157498A1/ja active Application Filing
- 2013-04-12 US US14/344,861 patent/US9134460B2/en active Active
- 2013-04-12 CN CN201380003781.3A patent/CN103917617B/zh active Active
- 2013-04-15 TW TW102113266A patent/TWI441884B/zh active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011523806A (ja) * | 2008-05-07 | 2011-08-18 | デジタル ファウンテン, インコーポレイテッド | 放送チャネル上の高速チャネルザッピングおよび高品質ストリーム保護 |
JP2012255120A (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-27 | Fujimori Kogyo Co Ltd | 帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び粘着フィルム |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017086249A1 (ja) * | 2015-11-17 | 2017-05-26 | 住友化学株式会社 | 粘着剤付き樹脂フィルム及びそれを含む光学積層体 |
WO2018062283A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、液晶パネル、及び、画像表示装置 |
JPWO2018062283A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2019-08-22 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、液晶パネル、及び、画像表示装置 |
JP7071925B2 (ja) | 2016-09-30 | 2022-05-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、液晶パネル、及び、画像表示装置 |
WO2020050169A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201345991A (zh) | 2013-11-16 |
US9134460B2 (en) | 2015-09-15 |
TWI441884B (zh) | 2014-06-21 |
CN103917617B (zh) | 2015-07-08 |
WO2013157498A1 (ja) | 2013-10-24 |
KR20140013112A (ko) | 2014-02-04 |
KR101427070B1 (ko) | 2014-08-05 |
JP5425258B2 (ja) | 2014-02-26 |
CN103917617A (zh) | 2014-07-09 |
US20140255689A1 (en) | 2014-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5860673B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置 | |
JP6105314B2 (ja) | アクリル系またはシクロオレフィン系偏光フィルム用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付アクリル系またはシクロオレフィン系偏光フィルムおよび画像形成装置 | |
JP6195707B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 | |
JP5425258B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像形成装置 | |
JP5875106B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置 | |
JP6423574B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP2012247574A (ja) | 粘着型偏光板および画像表示装置 | |
JP2013008019A (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP6346413B2 (ja) | セパレータ付き粘着剤層、その製造方法およびセパレータ付きの粘着剤層付き光学フィルム | |
WO2018180895A1 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP6038268B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置 | |
JP5607691B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP6373299B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP5921641B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP2016028289A (ja) | 粘着型偏光板および画像表示装置 | |
JP2016028288A (ja) | 粘着型偏光板および画像表示装置 | |
JP6876544B2 (ja) | 粘着型偏光板および画像表示装置 | |
JP6920502B2 (ja) | 粘着型偏光板および画像表示装置 | |
JP2016028287A (ja) | 粘着型偏光板および画像表示装置 | |
JP6931339B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP6724065B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
JP5947341B2 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 | |
WO2015025421A1 (ja) | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130729 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20130729 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20130829 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130905 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131028 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131120 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131126 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5425258 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |