KR20010074837A - 겔상 수지성형체 조성물과 휘발성 겔상 포장약제 및 그의제조방법 - Google Patents

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Abstract

알릴 이소티오시아네이트 및 수지 기재(resin base)를 함유하는 수지성형체를 겔상으로 형성한 겔상 수지성형체 조성물을 제공한다. 이 겔상 수지성형체 조성물은 겔상 기피제 조성물 또는 겔상 항균 및 항진균제 조성물로서 사용된다. 알릴 이소티오 시아네이트의 함량은 겔상 수지성형체 총 중량에 대하여 20∼80중량%의 범위 내이다. 또한, 겔상 수지성형체의 탄성 경화는 0.1∼100의 범위 내이다. 본 발명의 겔상 수지성형체는 괴상, 시트형, 필름형, 입자형, 분말형 또는 피막형으로 형성될 수 있다. 겔상 수지성형체는 알릴 이소티오시아네이트와 폴리우레탄을 함유하는 약제 혼합물을, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발성 가스를 통과시킬 수 있는 포장재료를 적어도 일부분으로 갖는 수납체에 충진시킨 후, 겔화시킴으로서 얻어진 휘발성 겔상 포장약제로서 사용될 수 있다.

Description

겔상 수지성형체 조성물과 휘발성 겔상 포장약제 및 그의 제조방법{Gel-like resin molded object and volatile gel-like packaged drug and method of preparing the same}
알릴 이소티오시아네이트(allyl isothiocyanate)는 고추냉이(green mustard)의 주성분으로 알려져 있으며, 그의 자극성 이용하여 각종 적용이 제안되었다. 예를 들면, 항균제, 항진균제, 방부제 및 유해한 생물체에 대한 기피제(repellent) 등의 유효성분으로 알릴 이소티오시아네이트의 사용이 제안되었다. 그러나, 알릴 이소티오시아네이트는 비교적 높은 휘발성으로 인해 그렇게 사용될 수 없었다. 따라서, 이를 사용할 때, 사용목적에 부합되도록 알릴 이소티오시아네이트의 휘발지속기간을 설정하여, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발속도를 조절하는 것이 필요하다.
이러한 점을 고려한, 다양한 제품들이 제안되었다. 예를 들어, 알릴 이소티오시아네이트를 합성수지필름에 흡착시켜, 표면으로부터 미량의 알릴 이소티오시아네이트 증기를 방출시키는 항진균작용을 갖는 합성수지 필름이 제안되었다(일본국 공개특허 공보 평 3-151972호). 또한, 필름 등의 폴리머 성형체에 흡착제를 포함시키고, 흡착제에 알릴 이소티오시아네이트를 흡착시켜, 폴리머 성형체의 표면으로부터 알릴 이소티오시아네이트 증기를 방출시키는 것에 의해 항균작용을 갖는 제품도 제안되었다(일본국 공개특허 공보 평 3-2235호).
그러나, 유해한 생물체에 대한 기피제, 항균 및 항진균제 등으로서 알릴 이소티오시아네이트를 사용할 때, 알릴 이소티오시아네이트가 필름에 흡착되기 때문에, 상기 효과들이 지속되지 않는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결한 결과로서, 수지성형체가 일본국 공개특허공보 평 9-151317호에 개시되어 있다. 이 성형체는 유효성분인 알릴 이소티오시아네이트를 많은 양으로 함유하기 때문에, 어느 정도의 지속성을 나타낼 수 있다.
그러나, 이 성형체는 견고한 경화물이기 때문에, 시간이 경과함에 따라 표면 근처의 알릴 이소티오시아네이트가 휘발되었을 때, 표면의 경화가 진행되고, 성형체 내부에 함유된 알릴 이소티오시아네이트가 표면으로 이동할 수 없게 된다. 따라서, 최대 1개월 내에 알릴 이소티오시아네이트의 휘발량이 낮아지게 되고, 이러한 지속성은 기피제, 항균 및 항진균제 등으로서 사용하기에는 불충분하다. 또한, 생성된 성형체의 모양을 변형시키거나 가공하는 것이 쉽지 않아서, 제품의 제조시취급에 있어서 문제점이 나타난다.
본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 이루어졌고, 본 발명의 목적은 유해한 생물체에 대한 기피 효과, 항균 및 항진균 효과 등을 장기간 발휘하는 겔상 수지성형체 조성물을 제공하는 것이다.
겔화제를 사용하여 휘발성 약제를 겔화시킬 경우에, 시간이 경과하여도 유효성분이 성형체의 표면으로 이동할 수 있고, 취급성이 개선될 수 있다. 그러나, 상기 겔화된 수지 성형체 조성물은 비교적 다량의 휘발성 약제를 포함하고 있기 때문에, 경우에 따라 약제의 휘발속도가 매우 커지게 된다. 따라서, 휘발성 약제의 휘발성 가스가 통과될 수 있는 포장재료에 겔상 수지성형체 조성물을 수납시킴으로써, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발 속도를 조절하는 것이 필요하다.
따라서, 본 발명의 다른 목적은 약제의 휘발 속도을 조절하기 위해서, 겔상 수지성형체 조성물 및 수납체를 포함하고, 겔상 수지성형체 조성물을 상기 수납체 내에 수납시킨 휘발성 겔상 포장약제를 제공하는 것이다.
약제의 휘발 속도를 조절하기 위해서, 겔상 수지성형체 조성물 및 수납체를 포함하고, 겔상 수지성형체 조성물을 수납체내에 수납시킨 휘발성 겔상 포장약제를 제조할 때, 휘발성 약제의 겔화는 일정 시간을 요구한다. 따라서, 소정의 형상을 갖는 겔을 형성한 후 포장하는데에 비교적 많은 시간과 노력이 요구된다.
또한, 본 발명은 그러한 문제점을 해결하고자 하였으며, 따라서 본 발명의 또 다른 목적은 겔화에 시간을 소비함 없이, 포장할 수 있는 휘발성 겔상 포장약제 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
알릴 이소티오시아네이트 이외의 휘발성 약제에 대해서도 휘발성 속도를 조절할 필요가 있는 경우, 수지를 사용하여 성형체를 형성해야만 한다. 또한, 이런 경우에도 장기간 동안 휘발성 약제의 휘발 지속성은 충분하지 않다.
또한, 본 발명은 그러한 문제점을 해결하고자 하였으며, 따라서 본 발명의 또 다른 목적은 장기간동안 휘발성 약제를 지속적으로 휘발시킬 수 있는 겔상 수지성형체 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 겔상 수지성형체에 관한 것이고, 더욱 상세하게는 알릴 이소티오시아네이트를 유효성분으로 함유하여 유해한 생물체에 대한 기피, 항균 및 항진균 효과 등을 장기간 발휘하는 겔상 수지성형체 조성물, 및 겔상 수지성형체를 수납체 내에 수납시킨 휘발성 겔상 포장약제 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
도 1은 알릴 이소티오시아네이트를 25%의 함량으로 함유한 겔상 기피제 조성물을 포함하는 스티롤 용기(styrol container) 내에 수납된 겔상 기피제의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 2는 알릴 이소티오시아네이트를 40%의 함량으로 함유한 겔상 기피제 조성물을 포함하는 스티롤 용기 내에 수납된 겔상 기피제의 휘발성 시험결과를 나타낸도면이다.
도 3은 알릴 이소티오시아네이트를 60%의 함량으로 함유한 겔상 기피제 조성물을 포함하는 스티롤 용기 내에 수납된 겔상 기피제의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 4는 알릴 이소티오시아네이트를 80%의 함량으로 함유한 겔상 기피제 조성물을 포함하는 스티롤 용기 내에 수납된 겔상 기피제의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 5는 겔상 성형체 시트를 사용한 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 6은 겔상 성형체 조성물을 수납한 용기의 일예를 나타낸 도면이다.
도 7은 겔상 성형체 조성물을 수납한 포장백(packaging bag)의 일예를 나타낸 도면이다.
도 8은 기피시험을 수행하기 위한 챔버 A∼B 및 T의 설치도 이다.
도 9는 스티롤 용기 내에 수납된 겔상 성형체를 사용한 멘타 오일의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 10은 겔상 성형체 시트를 사용한 멘타 오일의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 11은 스티롤 용기내에 수납된 겔상 성형체를 사용한 자스민 오일의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
도 12는 겔상 성형체 시트를 사용한 자스민 오일의 휘발성 시험결과를 나타낸 도면이다.
발명의 개시
본 발명의 겔상 수지성형체는 알릴 이소티오시아네이트 및 수지 기제(基劑)를 겔상으로 형성함을 특징으로 한다. 알릴 이소티오시아네이트를 함유한 수지성형체를 종래의 경화물이 아니라 겔상으로 형성하는 것에 의해, 시간이 경과하여도 유효성분인 알릴 이소티오시아네이트가 성형체의 표면으로 이동하는 것이 가능하므로, 유해한 생물체에 대한 기피제 등으로 사용하는 경우에 지속기간을 길게할 수 있다.
상기에서, 겔상 수지성형체는 알릴 이소티오시아네이트를 총 중량에 대하여 20∼85중량%의 범위내의 양으로 함유하는 것이 바람직하다. 알릴 이소티오시아네이트의 함량이 상기한 범위 내인 경우 경우, 겔화가 쉽게 이루어져서, 유해한 생물체에 대한 기피제 등으로 사용하는 경우에 지속기간을 길게할 수 있다.
본 발명의 겔상 수지성형체는 알릴 이소티오시아네이트의 휘발 지속기간이길기 때문에, 기피제 조성물로서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 알릴 이소티오시아네이트의 휘발 지속기간이 길기 때문에, 항균 및 항진균제로서 사용될 수 있다.
알릴 이소티오시아네이트 등의 약제들은 거의 모두 비교적 높은 휘발성을 갖기 때문에, 휘발속도를 조절하기 위해서, 수납체내에 수납된 휘발성 겔상 포장약제로서 사용하는 것이 바람직하다. 그렇게 함으로써, 휘발속도를 조절할 수 있고, 장기간 휘발성을 확보할 수 있기 때문에, 기피제, 항균 및 항진균제로서 휘발 지속시간을 조절하기 쉽게 된다.
본 명세서에서, 휘발성 겔상 포장약제는 겔상 수지성형체 조성물을 겔화시킨 후 수납체내에 수납시킨 약제 및 겔화시키기 전에 겔상 수지성형체 조성물을 수납체에 충진시킨 후 겔화시킨 약제를 모두 포함한다. 본 명세서의 휘발성 겔상 포장약제를 기피의 목적으로 사용하였을 경우에는 "수납체내의 겔상 기피제"로 언급하였으며, 항균 및 항진균의 목적으로 사용하였을 경우에는 "수납체 내의 겔상 항균 및 항진균제"로 언급하였다.
본 발명의 방법은, 휘발성 약제와 겔 기제(gel base)를 함유하는 겔상 수지성형체 조성물을, 적어도 상기 휘발성 약제의 휘발성 가스를 통과시킬 수 있는 포장재료를 일부분 갖는 수납체에 수납한 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 겔상 수지성형체 조성물은 상기 수납체내에 수납되고, 상기 방법은 다음의 단계를 포함한다:
휘발성 약제 및 겔화제를 함유한 약제 혼합물을 제조하는 단계;
상기 수납체에 상기 약제 혼합물을 충진시키는 단계; 및
상기 약제 혼합물을 겔화시켜, 겔상 수지성형체 조성물을 형성하는 단계.
겔화시키기 전에 겔화제를 수납체에 충진하는 것은, 겔화제의 겔화가 완성될 때까지 방치 또는 냉각하는 것을 필요없게 한다. 예를 들어, 수납체에 겔화제를 충진시킨 후, 수납체를 골판지 상자(corrugated cardboard box)에 집어 넣으면, 겔화제는 상자내에서 겔화될 수 있다. 따라서, 겔화제를 겔화시키기 전에 제품 창고등에서 보관할 수 있고, 작업공정도 상당히 단축시킬 수 있다. 얻어진 겔상 수지성형체 조성물에서, 시간이 경과함에 따라 유효성분인 휘발성 약제가 성형체 표면으로 이동할 수 있고, 약제의 휘발성 지속기간을 길게 할 수 있다.
겔상 수지성형체 및 휘발성 겔상 포장약제에 함유된 알릴 이소티오시아네이트는 상기에서 설명한 바와 같이 고추냉이의 자극성분으로 알려져 있다. 본 발명에서는 천연물질 및 화학적으로 합성된 물질을 모두 사용할 수 있다. 알릴 이소티오시아네이트의 함량은 겔상 수지성형체 총 중량에 대하여 20∼85중량%의 범위내이다. 함량이 20중량% 이하이면, 생성된 성형체 조성물은 겔화되지 않고 경화되며, 알릴 이소티오시아네이트가 성형체 조성물 내부에서 표면으로 이동할 수 없기 때문에, 알릴 이소티오시아네이트의 지속기간이 짧아져서 바람직하지 않다. 반대로, 알릴 이소티오시아네이트의 함량이 85중량%를 초과하면, 얻어진 성형체조성물이 겔상형태로 유지되기 어려워서, 취급성이 나빠지므로 바람직하지 않다.
본 발명에 의하면, 상온에서 휘발성 약제를 팽창시키거나 용해시킬 수 있으면, 어떠한 겔화제도 사용할 수 있다. 이들의 구체적인 예들로는 폴리우레탄 수지, 폴리아크릴아마이드, 폴리스티렌, 폴리아마이드, 폴리아크릴산 및 이들 두 종류 이상의 모노머들의 공중합체들을 포함한다. 휘발성 약제로서 알릴 이소티오시아네이트, 멘타 오일(mentha oil) 및 자스민 오일(jasmine oil)을 사용할 경우, 폴리우레탄 수지가 이들 휘발성 약제의 용해성, 서방성(徐放性) 및 제조의 용이성 면에서 바람직하다.
본 발명에 의하면, 폴리우레탄 수지를 수지 기제(resin base)로서 사용하는 것이 바람직하다. 겔화제로서 사용하기 적합한 폴리우레탄 수지는 원료로서 다음의 폴리이소시아네이트를 사용하여 얻어진다. 폴리이소시아네이트의 예들로는 페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌(tolylene) 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 폴리머성 디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소포론(isophorone) 디이소시아네이트, 톨리딘(tolidine) 디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트, 라이신 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 및 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등과 같은 이중관능기(bifunctional)의 디이소시아네이트; 및, 1,6,11-운데칸 트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아네이트-4-이소시아네이트메틸옥탄, 1,3,6-헥사메틸렌 트리이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐) 티오포스페이트 및 라이신 에스테르 트리이소시아네이트과 같은 삼중관능기(trifunctional)의 이소시아네이트가 있다. 또한, 폴리우레탄 수지는 상기 이중관능기 및 삼중관능기의 이소시아네이트, 및 글리콜, 헥산트리올, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨(penta-erythritol), 폴리에테르 폴리올, 및 폴리에스테르 폴리올의 부가물, 및 이중관능기 및 삼중관능기의 이소시아네이트의 이소시아누레이트-변형 화합물, 뷰렛-변형 화합물 및 유도체 등을 포함한다. 이들 폴리이소시아네이트들은 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트들 중, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 이들의 이소시아누레이트-변형 화합물, 뷰렛-변형 화합물 및 유도체, 1,3,6-헥사메틸렌 트리이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트 및 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트는, 빛과 반응하여, 황색화되지 않으며, 상업성 가치를 저하시키지도 않기 때문에 특히 바람직하다.
유사하게, 폴리우레탄 수지의 원료로서 폴리올의 예들로는 트리메틸올프로판, 헥산트리올, 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜 및 헥산디올과 같은 지방족 폴리올들; 크실릴렌 글리콜과 같은 방향족 폴리올들; 하이드로퀴논 및 카테콜(catechol)과 같은 다가 페놀(polyhydric phenol)들; 이들 다가 페놀과 알킬렌 옥사이드의 축합물; 및 폴리에스테르 폴리올 및 폴리에테르 폴리올과 같은 폴리올 프리폴리머(prepolymer)들을 포함한다. 이들 폴리올들을 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 또한, 폴리올로서, 피마자유(castor oil); 폴리옥시알킬렌 폴리올 및 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜과 같은 폴리에테르 폴리올들; 및 축합 폴리에스테르 폴리올, 락톤 폴리에스테르 디올 및 폴리카보네이트 디올과 같은 폴리에스테르 폴리올들이 사용될 수 있다. 이들 폴리올들은 단독 또는 조합으로 사용될 수 있다. 이들 폴리올들중에서, 피마자유를 반응성 면에서 사용하는 것이 바람직하다.
수지 기제로서 폴리우레탄을 사용하고, 휘발성 약제로서 알릴 이소티오시아네이트를 사용할 경우, 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 종류와, 이들 세 성분(즉, 알릴 이소티오시아네이트, 폴리이소시아네이트 및 폴리올)의 배합비율에 따라, 얻어진 성형체의 겔상 형성 여부가 결정된다. 표 1은 겔상 수지성형체의 총 중량에 대하여 알릴 이소시아네이트의 함량을 40중량%로 조절한 경우, 폴리올(글리세릴 트리리신올레이트; glyceryl triricinoleate)과 폴리이소시아네이트(이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트)의 배합비율을 변화시킴으로써, 양호한 겔상 형태가 얻어지는지에 대해 검사한 결과를 나타낸다. 유사하게, 겔상 수지성형체의 총 중량에 대하여 알릴 이소티오시아네이트의 함량을 60중량% 및 80중량%로 조절한 검사결과는 각각 표 2 및 표 3에 나타내었다.
알릴 이소티오시아네이트 40중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 53.91(90) 47.92(80) 41.93(70) 35.94(60) 29.95(50) 23.96(40) 17.97(30) 11.98(20) 5.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 5.99(10) 11.98(20) 17.97(30) 23.96(40) 29.95(50) 35.94(60) 41.93(70) 47.92(80) 53.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ×
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 -
고무 경도(rubber hardness) 5-8 19-21 55-58 65-67 73-75 72-74 50-54 26-27 -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
알릴 이소티오시아네이트 60중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 35.91(90) 31.92(80) 27.93(70) 23.94(60) 19.95(50) 15.96(40) 11.97(30) 7.98(20) 3.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 3.99(10) 7.98(20) 11.97(30) 15.96(40) 19.95(50) 23.94(60) 27.93(70) 31.92(80) 35.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ×
1일 후의 상태 Bleed Bleed 양호 양호 양호 양호 양호 양호 -
고무 경도(rubber hardness) - - 48-49 53-55 58-61 64-67 45-48 22-25 -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
알릴 이소티오시아네이트 80중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 17.91(90) 15.92(80) 13.93(70) 11.94(60) 9.95(50) 7.96(40) 5.97(30) 3.98(20) 1.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 1.99(10) 3.98(20) 5.97(30) 7.96(40) 9.95(50) 11.94(60) 13.93(70) 15.92(80) 17.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × ×
1일 후의 상태 Bleed Bleed Bleed 양호 양호 양호 양호 - -
고무 경도(rubber hardness) - - - 15-17 16-18 7-8 0.1-1 - -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
표 1 내지 표 3의 결과로부터 알 수 있듯이, 알릴 이소시아네이트의 함량이 낮은 경우 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비율에 상관없이 겔화가 일어나지만, 알릴 이소시아네이트의 함량이 증가하는 경우에는, 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비율이 1:1에 근접한 경우에만 겔화가 일어났다.
본 발명에 의하면, 얻어진 조성물은 상기에서 설명한 바와 같이 겔상이다. 구체적으로, 상기 조성물은 0.1∼100의 범위내의 고무경도를 갖는 것이 바람직하며, 5∼85의 범위내의 고무경도를 갖는 것이 더욱 바람직하다. 본 명세서에서, "고무경도"라는 용어는 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값에 대한 것이다. 고무경도가 0.1미만이면, 성형체 조성물은 겔로 형성될 수 없어, 취급성이 나빠지므로 바람직하지 않다. 이와 반대로, 고무경도가 100을 초과하면, 성형체 조성물은 경화되어 알릴 이소티오시아네이트가 성형체의 내부에서 표면으로 이동하지 못하여, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발성이 낮아져서 바람직하지 않다.
본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 괴상(bulk), 시트형, 필름형, 입자형, 분말형, 또는 다양한 형태의 제품들의 표면에 형성된 피막형 등의 다양한 형태로 사용될 수 있다. 그러한 겔상 수지성형체 조성물은 알릴 이소티오시아네이트를 장기간 휘발시킬 수 있기 때문에, 겔상 기피제 조성물 또는 겔상 항균 및 항진균제 조성물로서 사용할 수 있다. 그러한 겔상 수지성형체 조성물은 휘발 속도를 조절하기 위해 수납체에 수납된 휘발성 겔상 포장약제로서 사용하는 것이 바람직하다.
겔상 기피제 조성물 및 수납체 내에 수납된 겔상 기피제는 유해한 생물체에 대하여 사용할 수 있다. 유해한 생물체들은 바퀴벌레, 바구미, 흰개미, 쥐, 사마귀, 개, 고양이, 사슴, 까마귀, 곰 및 비둘기 등을 포함한다.
본 발명의 겔상 기피제 조성물 및 수납체내에 수납된 기피제는 다양한 장소,예를 들어 빌딩 및 집 등의 건출물의 바닥 및 천정을 포함한 주거공간에 안전한 공간 등을 포함하여, 화물차, 배 및 비행기와 같은 교통기관, 제품창고(특히, 곡물 창고), 온실(유리 및 비닐 하우스 등을 포함), 장롱, 벽장, 쌀통, 쓰레기장, 식림지, 정원, 모래사장, 전화배선 장소, 배전반, 철신탑 등에 사용할 수 있다. 이들 장소에서, 본 발명의 겔상 기피제 조성물 및 수납체 내에 수납된 겔상 기피제는 그냥 방치하기, 벽 또는 천장에 올려놓기, 벽 또는 천정에 걸기 등과 같은 다양한 방법으로 설치할 수 있다.
본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 알릴 이소티오시아네이트를 장기간 휘발시킬 수 있기 때문에 겔상 항균 및 항진균제로서 사용할 수 있다. 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 알릴 이소티오시아네이트의 휘발속도를 조절하기 위해 수납체내에 수납된 상태에서 겔상 항균 및 항진균제로서 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물을 수납체내에 수납시킴으로써, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발속도를 거의 일정하게 유지할 수 있다.
본 발명의 수납체내에 수납된 겔상 항균 및 항진균제 조성물 및 겔상 항균 및 항진균제는 다양한 장소, 예를 들어 가정용 및 업무용 냉장고, 청정기, 에어콘, 및 환기창 등과 같은 가전제품, 화물차, 배 및 비행기 등과 같은 교통수단, 제품 창고(특히 곡물창고), 온실(유리 및 비닐 하우스를 포함), 빌딩 및 집과 같은 건축물의 바닥 및 천정, 신발장, 욕실, 세면대, 부엌 및 벽장에 사용할 수 있다. 이들 장소에서, 본 발명의 수납체 내에 수납된 겔상 항균 및 항진균제 조성물 및 겔상 항균 및 항진균제는 그냥 방치시키기, 벽이나 천장에 올려놓기, 벽이나 천정에 걸기 등과 같은 다양한 방법으로 설치할 수 있다.
본 발명의 겔상 수지 성형제 조성물을 포함하는 수납체는, 예를 들어 도 6에 나타낸 용기를 포함한다. 상기 용기는 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물을 수납하는 용기본체(1), 용기본체의 개구부에 분리가능하게 부착된 뚜껑(2), 뚜껑(2)에 설치된 환기 또는 통기구(3)을 포함한다. 상기 수납체에서, 알릴 이소시아네이트의 휘발 속도는 환기부(3)의 크기 및 숫자를 변화시킴으로써, 조절할 수 있다.
본 발명에서 사용된 수납체는 예를 들어, 알릴 이소티오시아네이트가 통과할 수 있는 열가소성 수지 필름을 포함하는 백(bag)을 포함한다. 그러한 필름의 예들로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(terephthalate), 폴리비닐 클로라이드, 나이론 및 폴리아세탈 필름, 및 그들의 라미네이션화 필름이 있다. 본 발명에 의하면, 상기 라미네이션화 필름은 부직포(nonwoven fabric)와 같은 여러 포장재료와 함께 상기 필름을 라미네이션화시켜 제조할 수 있다. 다른 포장재료와의 조합은 필름을 강화시키고, 인쇄를 가능하게 하기 때문에, 제품의 외관을 개선시킬 수 있다.
본 발명에서 포장백(packaging bag)은 예를 들어 도 7에서 나타낸 것을 포함한다. 상기 포장백(4)는 알릴 이소티오시아네이트가 통과할 수 있도록, 부직포와 함께 필름을 라미네이션화시켜 제조된 라미네이션화 필름을 포함하고, 세 개의 봉합부[(5), (6) 및 (7)]에서 봉합하는 것에 의해, 본 발명의 겔상 수지 성형체 조성물이 수납된다. 상기 포장 필름(4)에서, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발속도는 알릴 이소티오시아네이트를 통과시킬 수 있는 필름의 두께 및 종류를 변화시킴으로써 조절할 수 있다.
또한, 상기 수납체는 외표면에 가스 투과성 포장재료와 함께 라미네이션화시킨 알루미늄 호일(foil)을 더 포함할 수 있다. 상기 알루미늄 호일은 휘발성 겔상 포장약제를 사용하기 시작할 때까지, 휘발성 약제가 휘발되는 것을 억제시킬 수 있다.
본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 단독으로 사용할 수 있지만, 다양한 향료를 포함한 공지의 방향제들 및 악취를 제거하기 위한 탈취제와 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법은 휘발성 겔상 포장약제가 시트(sheet) 형태인 경우에도 적용될 수 있다. 상기 시트형 및 겔상 포장약제는 괴상이 아니기 때문에, 폭넓게 사용될 수 있다. 상기 시트형 겔상 포장약제는, 겔화제를 겔화시키기 전에, 도 7과 같은 백형(bag-shaped) 수납체에 휘발성 약제 및 겔화제를 함유한 혼합물을 충진시켜 얻어질 수 있다. 수납체를 약제 및 겔화제로 충진시킨 후, 이들 백형 수납체들을 그대로 방치하여 보관하기 때문에 제조공정을 상당히 단축시킬 수 있다.
또한, 본 발명에서 겔화제로서 사용된 폴리우레탄 수지는 알릴 이소시아네이트 이외의 다른 휘발성 약제를 겔화시키기 위해 사용될 수 있다. 그들의 구체적인 예들로는 기피제, 방충제, 항진균제, 살충제, 항균제 및 농약제 등을 포함한다.
기피제 및 방충제는 예를 들어, 식물성 오일, 천연향료 및 합성향료 외에도 다양한 합성 화학물질을 포함한다. 식물성 오일의 구체적인 예들로는 알릴 이소티오시아네이트 외에, 일본 사이프러스 오일(cypress oil), 히바 오일(hiba oil;Thujopsis dolabrataoil), 월도유(月桃油; alpina speciosae semn oil), 감귤유, 생강유, 개잎갈나무유(cedar oil), 고추가루유(red papper oil) 및 겨자유 등이 있다. 천연향료 및 합성향료의 구체적인 예로는, 뷰켓 오일(bouquet oil), 장미유, 녹색식물 오일(green floral oil), 유칼립투스 오일(eucalytus oil), 라벤더 오일, 자스민 오일, 레몬 오일 및 멘타 오일 등이 있다. 합성 화합물질들의 구체적인 예로는, 메틸 살리실레이트, 디에틸톨루아마이드, 디메틸 프탈레이트, 데나토늄 벤조에이트(denatonium benzoate), 페네틸 알콜, 비스(2-클로로-1-메틸에틸)에테르, 나프탈렌, C1∼8디알킬 프탈산 및 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시 에테르 등이 있다.
항진균제 및 살충제의 구체적인 예들로는 알릴 이소티오시아네이트 외에, 디메틸-2,2-디클로로비닐 포스페이트(DDVP), 피레트린(pyrethrin), 파라티온 (parathion), 클로로디메틸페놀, 브로모메틸벤즈알데히드 등이 있다.
항균제의 구체적인 예들로는 알릴 이소티오시아네이트 외에 유칼립투스 오일, 히바오일, 히노키티올, 리나눌(linanool), 리모넨, 디에틸톨루아미드, 멘타오일 및 쑥유(mugwort oil) 등이 있다.
농약제의 구체적인 예로는 디메틸-2,2-디클로로비닐 포스페이트(DDVP), o,o-디메틸-o-(3-메틸-4-니트로페닐) 티오포스페이트, 디메틸디카르벤톡시에틸 디티오포스페이트(dimethyldicarbethoxyethyl dithiophosphate), 2-(4-에톡시디페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르 및 비스(디메틸티오카바모일) 디설파이드 등과 같은 살충제 및 항진균제에 사용되어지는 것들이 있다. 제조체들로 사용되어지는 예들로는 S-(2-클로로벤질) N,N-디에틸 티오카바메이트 및 S-벤질 1,2,-디메틸 프로필(에틸) 티오카바메이트 등이 있다. 훈증약(燻蒸藥)의 예들로는 메틸 이소티오시아네이트, 메틸 브로마이드 및 클로로픽크린(chloropicrin) 등이 있다. 유인제(attractant)의 예들로는 테레빈유(turpentine oil) 및 피넨 오일 등이 있다.
휘발성 약제로서 멘타 오일 또는 자스민오일등을 사용할 때, 멘타 오일 또는 자스민 오일은 20∼40중량%의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 20중량% 이하의 양으로 사용할 경우, 멘타 오일 또는 자스민 오일의 휘발양이 낮고, 휘발 지속기간이 짧아지게 되기 때문에 바람직하지 않다. 반대로, 40중량%를 초과하는 양으로 사용할 경우, 얻어진 조성물이 겔상으로 형성되지 않아 바람직하지 않다.
수지 기제로서 폴리우레탄을 사용할 경우, 원료로서의 폴리이소시아네이트 및 폴리올들의 종류, 및 세 개의 성분들, 즉, 휘발성 약제, 폴리이소시아네이트 및 폴리올의 배합비율에 따라, 얻어진 겔 성형체의 형성 여부가 결정된다. 표 4 내지 8은, 멘타 오일을 휘발성 약제로서 사용하고, 폴리이소시아네이트(이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트)와 폴리올(글리세릴 트리리신올레이트)의 배합비율을 변화시켰을 때, 양호한 겔상 형태가 얻어지는지에 대한 여부를 시험한 결과이다. 표 4 내지 표 8은, 얻어진 겔상 수지성형체 총 중량에 대하여 멘타오일의 함유량을 5, 10, 20, 40 및 60 중량%로 조절하였을 때의 시험결과를 나타낸다.
표 4 내지 표 8의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 멘타오일의 함량이 낮은 경우 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비율에 상관없이 겔화가 일어나지만, 알릴 이소티오시아네이트의 함량이 증가하는 경우에는, 폴리이소시아네이트와 폴리올의 배합비율(중량비)이 80:20에 가까울 경우에만 겔화가 일어났다.
멘타오일 5중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 85.41(90) 75.92(80) 66.43(70) 56.94(60) 47.45(50) 37.96(40) 28.47(30) 19.98(20) 9.49(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 5.49(10) 19.98(20) 28.47(30) 37.96(40) 47.45(50) 56.94(60) 66.43(70) 75.92(80) 85.41(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
고무 경도(rubber hardness) 31-33 60-64 85-87 88-91 86-89 78-83 56-60 37-42 20-24
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
멘타오일 10중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 80.91(90) 71.92(80) 62.93(70) 53.94(60) 44.95(50) 35.96(40) 26.97(30) 17.98(20) 8.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 8.99(10) 17.98(20) 26.97(30) 35.96(40) 44.95(50) 53.94(60) 62.93(70) 71.92(80) 80.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
고무 경도(rubber hardness) 28-30 58-61 82-86 85-88 81-85 75-78 51-54 29-33 10-13
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
멘타오일 20중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 71.91(90) 63.92(80) 55.93(70) 47.94(60) 39.95(50) 31.96(40) 23.97(30) 15.98(20) 7.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 7.99(10) 15.98(20) 23.97(30) 31.96(40) 39.95(50) 47.94(60) 55.93(70) 63.92(80) 71.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ×
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 -
고무 경도(rubber hardness) 17-21 48-51 74-77 78-81 72-74 64-67 40-43 12-14 -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
멘타오일 40중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 53.91(90) 47.92(80) 41.93(70) 35.94(60) 29.95(50) 23.96(40) 17.97(30) 11.98(20) 5.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 5.99(10) 11.98(20) 17.97(30) 23.96(40) 29.95(50) 35.94(60) 41.93(70) 47.92(80) 53.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × × × ×
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 - - - -
고무 경도(rubber hardness) 1-3 13-17 28-34 27-32 4-6 - - - -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
멘타오일 60중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 35.91(90) 31.92(80) 27.93(70) 23.94(60) 19.95(50) 15.96(40) 11.97(30) 7.98(20) 3.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 3.99(10) 7.98(20) 11.97(30) 15.96(40) 19.95(50) 23.94(60) 52.93(70) 31.92(80) 35.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ × × × × × × ×
1일 후의 상태 Bleed 양호 - - - - - - -
고무 경도(rubber hardness) - 13-17 - - - - - - -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
유사하게 표 9 내지 15는 휘발성 약제로서 자스민 오일을 사용하고, 폴리이소시아네이트(이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트)와 폴리올(글리세린 트리리신올레이트)의 배합비율을 변화시킬 때, 양호한 겔상 형태가 얻어지는지에 대한 여부를 시험한 결과이다. 표 9 내지 15는 얻어진 겔상 수지성형체의 총 중량에 대하여, 자스민 오일의 함량을 5, 10, 20, 40 또는 60중량%로 조절하였을 경우의 결과를 나타낸다.
표 9 내지 표 15의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 자스민 오일의 함량이 낮을 경우는 폴리이소시아네이트와 폴리올의 비율에 상관없이 겔화가 일어나지만, 알릴 이소시아네이트의 함량이 증가하는 경우에는 폴리이소시아네이트와 폴리올의 배합비율(중량비)이 80:20에 가까울 경우에만 겔화가 일어난다.
자스민 오일 5중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 85.41(90) 75.92(80) 66.43(70) 56.94(60) 47.45(50) 37.96(40) 28.47(30) 19.98(20) 9.49(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 9.99(10) 19.98(20) 28.47(30) 37.96(40) 47.45(50) 56.94(60) 66.43(70) 75.92(80) 85.41(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
고무 경도(rubber hardness) 12-15 35-37 60-65 71-74 80-85 78-82 58-62 40-43 22-24
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
자스민 오일 10중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 80.91(90) 71.92(80) 62.93(70) 53.94(60) 44.95(50) 35.96(40) 26.97(30) 17.98(20) 8.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 8.99(10) 17.98(20) 26.97(30) 35.96(40) 44.95(50) 53.94(60) 62.93(70) 71.92(80) 80.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호
고무 경도(rubber hardness) 11-13 32-34 58-63 67-69 78-82 76-80 56-59 36-39 20-22
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
자스민 오일 20중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 71.91(90) 63.92(80) 55.93(70) 47.94(60) 39.95(50) 31.96(40) 23.97(30) 15.98(20) 7.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 7.99(10) 15.98(20) 23.97(30) 31.96(40) 39.95(50) 47.94(60) 55.93(70) 63.92(80) 71.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ×
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 양호 -
고무 경도(rubber hardness) 2-4 20-22 47-50 56-59 65-69 66-70 46-50 16-20 -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
자스민 오일 40중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 53.91(90) 47.92(80) 41.93(70) 35.94(60) 29.95(50) 23.96(40) 17.97(30) 11.98(20) 5.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 5.99(10) 11.98(20) 17.97(30) 23.96(40) 29.95(50) 35.94(60) 41.93(70) 47.92(80) 53.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × × × ×
1일 후의 상태 양호 양호 양호 양호 양호 - - - -
고무 경도(rubber hardness)s 0.5-1 9-12 38-40 50-52 18-20 - - - -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
자스민 오일 60중량%
폴리이소시아네이트*, 중량%(폴리올에 대한 중량비) 35.91(90) 31.92(80) 27.93(70) 23.94(60) 19.95(50) 15.96(40) 11.97(30) 7.98(20) 3.99(10)
폴리올**, 중량%(이소시아네이트에 대한 중량비) 3.99(10) 7.98(20) 11.97(30) 15.96(40) 19.95(50) 23.94(60) 52.93(70) 31.92(80) 35.91(90)
디부틸틴 디라우레이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
고화 상태 ◎ ◎ × × × × × × ×
1일 후의 상태 Bleed 양호 - - - - - - -
고무 경도(rubber hardness) - 1-2 - - - - - - -
* : 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 아사히 화학공합 주식회사 제조).** : 피마자유 (글리세릴 트리리신올레이트).고화 상태 :◎ : 24시간내에 겔상으로 고화됨.× : 고화되지 않음.1일 후의 상태 :양호 : 변화없음.Bleed : 알릴 이소티오시아네이트 용액이 흘러나옴.고무경도 : 애스커 고무경도계(C형)를 사용하여 측정된 값.
구체적으로, 겔화제로서 폴리우레탄을 사용하여 휘발성 약제를 겔화시킴으로써 제조된 본 발명의 조성물은 애스커 고무경도계(C형)를 이용하여 측정된 고무경도으로 0.1∼100, 바람직하게는 5∼85 범위 내인 것이 바람직하다. 상기에서 언급한 바와 같이, 고무경도이 0.1 미만이면, 얻어진 성형체 조성물이 겔상으로 형성되지 않기 때문에, 취급성이 나빠져 바람직하지 않다. 반대로, 고무경도이 100을 초과할 경우, 성형체 조성물은 경화되고, 알릴 이소티오시아네이트가 성형체의 내부에서 표면으로 이동되지 못하기 때문에, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발성이 낮아져서 바람직하지 않다.
또한, 겔화제로서 폴리우레탄을 사용하여, 휘발성 약제를 겔화시킴으로써 제조한 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 괴상, 시트형, 필름형, 입자형, 분말형, 또는 다양한 형태의 제품 표면에 형성된 피막형 등의 다양한 형태로 사용될 수 있다. 이러한 겔상 성형체 조성물은 휘발성 약제를 장기간동안 휘발시킬 수 있기 때문에, 다양한 목적으로 사용될 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
(실시예 1∼4)
표 14의 실시예 1∼4 열에 나타낸 바와 같은 배합비율로, 동일한 표의 상위열에서부터 기재된 순서대로 함유물들을 혼합하고 용해시켰다. 최종적으로, 디부틸틴 디라우레이트(dibutyltin dilaurate)를 첨가혼합하고, 스티롤 용기(35㎜의 내부 직경 및 35㎜의 높이를 가짐)에 상기 혼합물 15g을 충진시키고, 상온에서 정치시켰다. 충진 후 2시간이 되었을 때, 유동성이 없는 겔상 성형체를 얻었고, 그런 다음, 실시예 1∼4의 수납체에 수납된 겔상 기피제를 얻었다.
실시예 1실시예 12 실시예 2실시예 13 실시예 3실시예 14 실시예 4
피마자유(글리세릴 트리리신올레이트) 37.45 29.95 19.95 9.95
폴리이소시아네이트* 37.45 29.95 19.95 9.95
이소시아네이트 25.0 40.0 60.0 80.0
디부틸틴 디라우레이트(10% 에틸아세테이트 용액) 0.1 0.1 0.1 0.1
* 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트,아사히 화학공업주식회사 제조)
(실시예 5∼8)
실시예 1∼4와 동일한 방법으로, 표 14의 실시예 1∼4 열에 나타낸 배합비율로, 동일한 표의 상위열에서부터 기재된 순서대로 함유물들을 혼합하고 용해시켰다. 최종적으로, 디부틸틴 디라우레이트를 첨가혼합하고, 그런 다음 상기 혼합물 25g을 10㎝×5㎝ 크기의 알루미늄 주형에 붓고, 상온의 수평이 유지된 장소에서 정치시켰다. 2시간 후, 0.5㎝의 두께를 갖고, 유동성이 없는 겔상 성형체 시트를 얻었다.
(실시예 9∼11)
내부 표면을 폴리에틸렌으로 라미네이션화시키고, 그 중 하나의 표면은 직경이 1㎝인 세 개의 구멍이 존재하는 알루미늄 백(6㎝×6㎝), 폴리프로필렌 백(6㎝×6㎝) 및 폴리에틸렌 백(6㎝×6㎝)에 실시예 6에서 얻어진 시트들(알릴 이소시아네이트: 40%)을 넣고, 실시예 9∼11의 수납체에 수납된 겔상 기피제들을 얻었다.
<휘발성 검사>
실시예 1∼4의 스티롤 용기에 수납된 겔상 성형체를 사용하여, 알릴 이소시아네이트의 휘발성 검사를 수행하였다. 그 결과는 도 1 내지 도 4에 나타내었다. 휘발속도는 겔의 초기 중량에 대한 감소값의 비율(중량%)에 의해서 나타내었다. 비교를 위해서, 실시예 1∼4에 사용된 것과 동일한 수납체에 액상의 알릴 이소티오시아네이트를 넣고, 휘발성 검사를 수행하였다(비교예 1∼4). 비교예 1∼4의 액상 알릴 이소티오시아네이트의 중량은, 대응하는 실시예 1∼4의 겔에 함유된 알릴 이소티오시아네이트의 중량과 동일하다.
도 1 내지 도 4에서 알 수 있는 바와 같이, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발 속도는 알릴 이소티오시아네이트를 겔화시키는 것에 의해 조절될 수 있다. 액상 알릴 이소티오시아네이트는 15일 내에 모두 휘발되었지만, 겔상의 것은 두 달 내지 세 달 이상의 지속기간을 나타내었다.
실시예 5∼8의 겔상 성형체 시트에 대해서도, 휘발성 검사를 행하였다. 그 결과는 도 5에 나타내었다. 도 5에서 알 수 있는 바와 같이, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발속도는 알릴 이소티오시아네이트를 겔화시키는 것에 의해서 조절할 수 있다.
<기피 시험>
실시예 1∼4, 실시예 5∼8 및 실시예 9∼11의 각각의 겔상 기피제들을 사용하여, 검은쥐(black rats)에 대한 기피성 검사를 수행하였다. 도 8에서 보는 바와 같이, 아크릴 플레이트로 만들어진 중앙의 챔버 T와, 그것의 주변에 동일한 아크릴 플레이트로 만들어진 챔버 A, B, C 및 D를 제작하였다. 중앙 챔버 T는 철망으로 만들어진 통로를 통해 챔버 A, B, C 및 D와 각각 연결되어 있고, 챔버 A, B, C 및 D의 각각의 입구에는 검은 쥐가 자율롭게 출입할 수 있는 문을 만들어 놓았다. 중앙 챔버 T는 검은 쥐의 거주 공간으로서 사용되며, 챔버 A, B, C 및 D는 음식섭취 장소로서 이용되었다.
챔버 A에는 단지 물과 사료(고형 사료, 채소)를 설치시켰다. 챔버 B에는 물, 사료(고형 사료, 채소) 및 실시예 1∼4의 수납체에 수납된 겔상 기피제들을 설치하였다. 챔버 C에는 물, 사료(고형 사료, 채소) 및 실시예 5∼8의 겔상 기피제시트를 설치하였다. 챔버 D에는 물, 사료(고형 사료, 채소) 및 실시예 9∼11의 포장백에 포함된 겔상 기피제 시트를 설치시켰다. 각각의 기피제 시료들은 비록 모양은 다르지만, 알릴 이소티오시아네이트의 총량이 5g이 되도록 중량을 조절하여 사용하였다.
상기와 같이 각각의 챔버를 설치시킨 후, 다섯 마리의 검은 쥐를 중앙 챔버 T에 넣고, 5일동안 각각의 검은 쥐의 상태를 관찰하였다. 또한, 물과 사료의 감소량을 확인하였다. 겔상 기피제의 시료들은 그대로 유지두고, 한달 후에 각 챔버 A∼D에 물과 사료만을 다시 설치하고, 챔버에 새로운 검은 쥐를 넣었다. 5일동안 각각의 검은 쥐의 상태를 관찰하고, 물과 사료의 감소량을 확인하였다. 상기 시험을 1개월마다 반복수행하여 기피 효과를 평가하였다.
챔버 B에서, 상기에서 설명한 바와 같이, 실시예 1∼4의 수납체 내에 수납된 기피제를 사용하여 시험을 수행하였다. 실시예 4의 기피제(알릴 이소시아네이트의 함량: 80%)의 경우, 사료의 양은 2개월 후부터 감소하기 시작하였다. 실시예 3의 기피제의 경우(알릴 이소시아1네이트의 함량: 60%)의 경우, 사료의 양은 4개월 후부터 감소하기 시작하였다. 실시예 2의 기피제(알릴 이소시아네이트의 함량: 40%)의 경우, 사료의 량이 8개월 후부터 감소하기 시작하였다. 실시예 1의 기피제(알릴 이소시아네이트의 함량: 25%)의 경우 10개월 후부터 사료의 양이 감소하기 시작하였다. 실시예 1∼4의 기피제를 직경이 1㎜인 구멍을 20개 갖는 내부 뚜껑에 넣었을 경우, 사료의 섭취는 일년이 지나도 관찰되지 않았다.
챔버 C에서, 실시예 5∼8의 시트형 기피제를 사용하여 상기 시험을 행하였다. 실시예 8의 시트형 기피제(알릴 이소티오시아네이트의 함량: 80%)의 경우, 1개월 후부터 사료량이 감소하기 시작하였다. 실시예 7의 시트형 기피제(알릴 이소티오시아네이트의 함량: 60%)의 경우, 1.5개월 후부터 사료량이 감소하기 시작하였다. 실시예 5의 시트형 기피제(알릴 이소티오시아네이트의 함량: 40%)의 경우, 2개월 후부터 사료량이 감소하기 시작하였다. 실시예 5의 시트형 기피제(알릴 이소티오시아네이트의 함량: 25%)의 경우, 3개월 후부터 사료량이 감소하기 시작하였다.
챔버 D에서, 실시예 9∼11의 폴리에틸렌-, 폴리프로필렌- 및 알루미늄-포장된 기피제에 대해서는 모두 4개월 후부터 사료량이 감소하기 시작하였다.
상기 결과들로부터 알 수 바와 같이, 실시예 1∼11의 기피제 모두 장기간동안 검은 쥐에 대한 기피 효과를 발휘할 수 있다.
상기에서 설명한 바와 같이, 검은 쥐에 대한 기피효과를 조사하였지만, 본 발명의 겔상 수지 성형체 조성물이 바퀴벌레, 바구미, 흰개미, 사마귀, 개, 고양이, 사슴, 까마귀, 곰 및 비둘기와 같은 다른 유해 생물체들에 대해서도 기피효과를 발휘함을 확인하였다.
(실시예 12∼14)
표 14에 기재된 배합비율에 따라, 동일한 표의 상위열에서부터 기재된 순서에 따라 함유물들을 혼합하고 용해시켰다. 그런 다음, 디부틸틴 디라우레이트를 첨가 혼합하여, 약제혼합물을 제조하였다. 내부가 4.5㎝×4.5㎝ 크기의 폴리프로필렌인 백형 수납체에 상기 약제 혼합물 5g을 충진시킨 다음, 열봉합하였다. 수평이 유지되는 장소에서 3시간동안 정치시킨 후, 유동성이 없는 시트형의 휘발성 겔상 포장약제들을 얻었다.
(실시예 15∼17)
실시예 12∼14의 배합비율(표 14)에 따라 제조된 약제 혼합물 5g을 백형 폴리프로필렌 수납체에 충진시킨 다음, 겔화시키기 전에 내부 표면을 폴리에틸렌으로 라미네이션시킨 알루미늄 호일 백에 넣었다. 상기 백을 수평이 유지되는 장소에 정치시켰다. 충진한 다음 3시간 후에, 유동성이 없는 시트형의 휘발성 겔상 포장약제를 얻었다.
(실시예 18∼20)
실시예 12∼14(표 14)에서와 동일한 배합비율에 따라, 약제 혼합물을 제조하였다. 내부 표면을 폴리에틸렌으로 라미네이션시킨 알루미늄 호일의 백형 수납체(4.5㎝×4.5㎝ 크기의 내부)에 상기 약제 혼합물 5g을 충진시킨 다음, 열봉합하였다. 상기 백을 수평이 유지되는 장소에 정치시켰다. 충진한 다음 3시간 후에, 유동성이 없는 시트형의 휘발성 겔상 포장약제를 얻었다.
(비교예 5∼7)
실시예 12∼14(표 14)와 동일한 배합비율에 따라, 약제 혼합물을 제조하였다. 상기 약제 혼합물 5g을 4.5㎝×4.5㎝ 크기의 알루미늄 주형에 붓고, 수평이 유지되는 장소에서 상온하에 정치해두었다. 3시간이 지난 후에, 유동성이 없는 시트형 및 겔상 수지성형체 조성물를 얻었다.
<휘발성 시험>
실시예 12∼14의 휘발성 겔상 포장약제, 실시예 15∼17의 휘발성 겔상 포장약제(알루미늄 호일은 벗겨냄), 실시예 18∼20의 휘발성 겔상 포장약제(알루미늄 호일은 벗겨냄) 및 비교예 5∼7의 시트형의 겔상 포장약제 약제를 사용하여, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발성 시험을 행하였다. 그 결과로서, 수납체 내에 수납되지 않은 비교예 5∼8의 겔상 수지성형체 조성물 내의 알릴 이소티오시아네이트는 50일내에 거의 대부분 휘발되었지만, 실시예 12∼20의 휘발성 겔상 포장약제는 3∼4개월 또는 그 이상의 알릴 이소티오시아네이트 지속기간을 얻었다.
(실시예 21∼22)
표 15의 실시예 21∼22 열에 나타낸 배합비율에 따라, 동일한 표의 상위열에서부터 기재된 순서대로 함유물들을 혼합하고 용해하였다. 최종적으로, 디부틸틴 디라우레이트를 첨가 혼합하고, 스티롤 용기(35㎜의 내부 직경 및 35㎜의 높이를 갖음)에 상기 혼합물 15g을 충진시킨 다음, 상온에 정치해 두었다. 충진한 다음 2시간 후에, 유동성을 갖지 않는 겔상 성형체를 얻었다. 따라서, 수납체에 수납된 실시예 21∼22의 겔상 기피제를 제조하였다.
실시예 21 실시예 22 실시예 23 실시예 24
피마자유(글리세릴 트리리신올레이트) 29.95 29.95 23.95 23.96
폴리이소시아네이트* 29.95 29.95 29.95 35.94
멘타 오일 40.0 - 40.0 -
자스민 오일 - 40.0 - 40.0
디부틸틴 디라우레이트(10% 에틴아세테이트 용액) 0.1 0.1 0.1 0.1
* 듀라네이트 THA-100 (이소시아누레이트형 헥사메틸렌 디이소시아네이트,아사히 화학공업주식회사 제조)
(실시예 23∼24)
실시예 21 및 22와 동일한 방법으로, 표 15의 실시예 21∼22 열에 나타낸 배합비율에 따라, 동일한 표의 상위열에서부터 기재된 순서대로 함유물들을 혼합하고 용해하였다. 최종적으로, 디부틸틴 디라우레이트를 첨가 혼합하고, 그런 다음 상기 혼합물 25g을 10㎝×5㎝ 크기의 알루미늄 주형에 붓고, 수평이 유지되는 장소, 상온하에서 정치해 두었다. 2시간이 지난 후에, 유동성이 없는 0.5㎝ 두께를 갖는 겔상 성형체 시트를 얻었다.
<휘발성 시험>
스티롤 용기에 수납된 실시예 21 및 22의 겔상 성형체를 사용하여, 멘타 오일 및 자스민 오일의 휘발성 시험을 행하였다. 상기 결과는 도 9 및 도 11에 나타내었다. 휘발 속도는 겔의 초기 중량에 대해 감소되는 양의 비율(중량%)로 나타내었다. 비교를 위해서, 실시예 21 및 22에서 사용된 것과 동일한 수납체에, 멘타 오일 및 자스민 오일 각각을 액체 상태로 집어넣고(비교예 8 및 9), 겔상 성형체와 병행하여 휘발성 시험을 행하였다. 비교예 8 및 9의 멘타 오일 및 자스민 오일 각각의 중량은 대응하는 실시예 21 및 22의 겔에 포함된 멘타 오일 및 자스민 오일의 중량과 동일하다.
도 9 및 도 11에서 보는 바와 같이, 멘타 오일 및 자스민 오일의 휘발 속도는 멘타오일 및 자스민 오일을 겔화시키는 것에 의해서 조절될 수 있다. 멘타오일 및 자스민 오일은 60일 내에 총량이 모두 휘발되었지만, 겔화시키면 8개월 이상의 지속기간을 얻을 수 있다.
이어서, 실시예 23∼24의 겔상 성형체 시트를 사용하여, 휘발성 시험을 행하였다. 그 결과를 각각 도 10 및 도 12에 나타내었다. 도 10 및 도 12에서 보는 바와 같이, 멘타 오일 및 자스민 오일의 휘발 속도는 멘타오일 및 자스민 오일을 겔화시키는 것에 의해서 조절할 수 있다.
상기에 나타낸 실시예들에서는, 약제 혼합물이 회분식(batch fashion)으로 제조되지만, 본 발명은 거기에 한정되지 않고, 예를 들어 적정 혼합기(static mixer)를 사용하여 연속적으로 약제 혼합물을 제조하는 경우에도 적용할 수 있다.
이상에서 언급한 바와 같이, 본 발명의 겔상 성형체 조성물은 알릴 이소티오시아네이트 및 기제 수지를 포함하는 수지성형체가 겔상이기 때문에, 장기간동안 사용하여도, 유효성분인 알릴 이소티오시네이트가 성형체의 표면으로 이동할 수 있기 때문에, 유해한 생물체에 대한 기피제, 항균 및 항진균제로서 사용하는 경우 지속기간을 길게할 수 있다.
또한, 겔상 수지성형체는 총중량에 대하여 알릴 이소티오시아네이트를 20∼85중량%의 범위의 양으로 함유함으로써, 알릴 이소티오시아네이트의 휘발성을 장기간 지속할 수 있다.
따라서, 알릴 이소티오시아네이트를 함유한 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물은 유해한 생물체에 대한 기피제, 항균 및 항진균제 효과를 장기간 발휘하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 수납체 내의 겔상 기피제, 수납체 내의 항균 및 항진균제는비교적 휘발성이 높은 알릴 이소티오시아네이트의 휘발성을 조절할 수 있기 때문에, 유해한 생물체에 대한 기피제, 항균 및 항진균제 효과를 장기간동안 발휘하는것이 가능하다.
본 발명의 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법에 따르면, 겔화제의 경화전에 휘발성 약제 및 겔화제를 함유한 약제 혼합물을 수납체에 충진시키다. 따라서, 겔화의 경화가 끝날 때까지 방치하는 것이 필요없기 때문에, 제조공정을 상당히 단축시킬 수 있다.
겔화제로서 폴리우레탄을 사용함으로써 휘발성 약제를 겔화시켜 제조된 본 발명의 겔상 수지성형체 조성물에서, 유효성분인 휘발성 물질은 겔상태로 유지된다. 따라서, 오랜 시간이 경과하여도 휘발성 물질이 성형체의 표면으로 이동하는 것이 가능하기 때문에, 오랜 기간동안 휘발성 약제의 휘발성을 유지할 수 있다.

Claims (46)

  1. 알릴 이소티오시아네이트(allyl isothiocyanate) 및 수지 기제(resin base)를 함유함을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 겔상 수지성형체 총 중량에 대하여, 상기 알릴 이소티오시아네이트를 20∼85중량%의 범위내의 양으로 함유함을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 겔상 수지성형체의 고무경도가 0.1∼100의 범위내임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 겔상 수지성형체가 괴상(bulk), 시트형, 필름형, 입자형, 분말형 또는 피막형임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 기제가 폴리우레탄 수지임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 겔상 수지성형체 조성물을 포함하는 겔상 기피제 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 기피제 조성물을 유해한 생물체에 대하여 사용함을 특징으로 하는 겔상 기피제 조성물.
  8. 제 7항에 있어서, 상기 유해한 생물체가 바퀴벌레, 바구미, 흰개미, 쥐, 사마귀, 개, 고양이, 사슴, 까마귀, 곰 및 비둘기로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 겔상 기피제 조성물.
  9. 제 6항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기피제 조성물이 건축물들의 바닥(floor)에 설치됨을 특징으로 하는 겔상 기피제 조성물.
  10. 제 6항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기피제 조성물이 건축물의 천정 내부에 설치됨을 특징으로 하는 겔상 기피제 조성물.
  11. 제 6항 내지 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기피제 조성물이 교통기관(transport facilities)에 설치됨을 특징으로 하는 겔상 기피제 조성물.
  12. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 겔상 수지성형체 조성물을 포함함을 특징으로 하는 항균 및 항진균제 조성물.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 항균 및 항진균제가 전자제품에 설치됨을 특징으로 하는 항균 및 항진균제 조성물.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 항균 및 항진균제가 교통기관에 설치됨을 특징으로 하는 항균 및 항진균제 조성물.
  15. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 겔상 수지성형체 조성물 및 수납체를 포함하고, 상기 알릴 이소티오시아네이트의 휘발속도를 조절하기 위해 상기 겔상 수지성형체 조성물이 상기 수납체내에 수납됨을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제.
  16. 제 15항의 휘발성 겔상 포장약제 내의 겔상 수지성형체 조성물이 유해한 생물체에 대한 수납체 내에 수납된 기피제로서 사용됨을 특징으로 하는 수납체 내의 휘발성 겔상 기피제.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 유해한 생물체는 바퀴벌레, 바구미, 흰개미, 쥐, 사마귀, 개, 고양이, 사슴, 까마귀, 곰 및 비둘기로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 기피제.
  18. 제 16항 또는 제 17항에 있어서, 상기 수납체가 환기구(vent hole)를 갖는 수납체임을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 기피제.
  19. 제 16항 또는 제 17항에 있어서, 상기 수납체는 상기 알릴 이소티오시아네이트가 통과할 수 있는 필름을 포함한 포장백(packaging bag)임을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 기피제.
  20. 제 16항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체 내의 겔상 기피제가 건축물의 바닥에 설치됨을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 기피제.
  21. 제 16항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체 내의 겔상 기피제가 건축물 천정의 내부에 설치됨을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 기피제.
  22. 제 16항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체 내의 겔상 기피제가 수송기관에 설치됨을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 기피제.
  23. 제 15항의 휘발성 겔상 포장약제 내의 상기 겔상 수지성형체 조성물이 겔상 항균 및 항진균제로서 사용됨을 특징으로 하는 수납체내의 겔상 항균제 및 항진균제.
  24. 제 23항에 있어서, 상기 수납체가 환기구를 갖는 수납체임을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 항균제 및 항진균제.
  25. 제 23항에 있어서, 상기 수납체가 상기 알릴 이소티오시아네이트가 통과할 수 있는 필름을 포함한 포장백임을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 항균제 및 항진균제.
  26. 제 23항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체 내의 겔상 항균 및 항진균제가 전자제품에 설치됨을 특징으로 하는 수납체내의 겔상 항균제 및 항진균제.
  27. 제 23항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체 내의 겔상 항균 및 항진균제가 교통기관에 설치됨을 특징으로 하는 수납체 내의 겔상 항균제 및 항진균제.
  28. 휘발성 약제 및 겔 기제를 포함한 겔상 수지성형체 조성물, 및 상기 휘발성 약제의 휘발성 가스가 통과할 수 있는, 포장재료를 적어도 일부분으로 갖는 수납체를 포함하고, 상기 겔상 수지성형체 조성물은 상기 수납체에 수납되는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법방법으로서,
    휘발성 약제 및 겔화제를 함유하는 약제 혼합물을 제조하는 단계;
    상기 수납체에 상기 약제 혼합물을 충진시키는 단계; 및
    상기 약제 혼합물을 겔화시켜, 겔상 수지성형체 조성물을 형성시키는 단계
    를 포함함을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  29. 제 28항에 있어서, 상기 휘발성 약제는 알릴 이소티오시아네이트임을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  30. 제 29항에 있어서, 상기 약제 혼합물 총 중량에 대하여, 상기 알릴 이소티오시아네이트는 20∼85중량%의 범위내의 양으로 함유됨을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  31. 제 28항 내지 제 30항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 겔화제는 폴리우레탄 수지임을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  32. 제 31항에 있어서, 상기 겔화시킨 후의 상기 겔상 수지성형체의 고무경도가 0.1∼100의 범위내임을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  33. 제 28항 내지 제 32항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 휘발성 약제의 휘발성 가스가 통과할 수 있는 포장재료가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐 아세테이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리비닐 클로라이드, 나이론, 폴리아세탈 및그들의 라미네이트화 필름으로 이루어진 군에서 선택된 재료로 제조된 필름임을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  34. 제 28항 내지 제 33항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체는 백(bag)의 형태이고, 상기 휘발성 겔상 포장약제는 시트형임을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  35. 제 28항 내지 제 34항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수납체의 외부에 상기 가스-통과 포장재료(gas-permeable packaging material)위에 라미네이션시킨 알루미늄 호일(foil)을 더 제공함을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제의 제조방법.
  36. 휘발성 약제 및 폴리우레탄을 함유함을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  37. 제 36항에 있어서, 상기 겔상 수지성형체의 고무경도는 0.1∼100의 범위내임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  38. 제 36항 또는 제 37항에 있어서, 상기 폴리우레탄은 두개 이상의 이소시아네이트 관능기를 갖는 폴리이소시아네이트로부터 제조됨을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  39. 제 38항에 있어서, 상기 폴리우레탄은 헥시메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론(isophorone) 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 이들의 이소시아누레이트-변형 화합물들, 뷰렛-변형 화합물들 및 유도체, 1,3,6-헥사메틸렌 트리이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌 디이소시아네이트, 및 수소첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리이소시아네이트 화합물로부터 제조됨을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  40. 제 36항 내지 제 39항에 있어서, 상기 휘발성 약제가 기피제, 방충제, 살균제, 살충제, 항균제 및 농약제로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  41. 제 40항에 있어서, 상기 휘발성 약제가 멘타 오일(mentha oil)임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  42. 제 41항에 있어서, 상기 멘타 오일가 상기 겔상 수지성형체 총 중량에 대하여 20∼40중량%의 범위내의 양으로 함유됨을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  43. 제 40항에 있어서, 상기 휘발성 약제가 자스민 오일임을 특징으로 하는 겔상수지성형체 조성물.
  44. 제 43항에 있어서, 상기 자스민 오일가 상기 겔상 수지성형체 총 중량에 대하여 20∼40중량% 범위 내의 양으로 함유됨을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  45. 제 36항 내지 제 44항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 겔상 수지성형체가 괴상, 시트형, 필름형, 입자형, 분말형 또는 피막형임을 특징으로 하는 겔상 수지성형체 조성물.
  46. 제 36항 내지 제 45항 중 어느 한 항의 겔상 수지성형체, 및 수납체를 포함하고, 상기 휘발성 약제의 휘발 속도를 조절하기 위해서, 상기 겔상 수지성형체가 상기 수납체 내에 수납됨을 특징으로 하는 휘발성 겔상 포장약제.
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