KR20010072447A - 중공 성형품 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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가즈토 도미나가
이데미쓰세끼유가가꾸가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 표면 광택이 양호하고, 더구나 표면 경도가 높아 손상되기 어려운, 결정성 수지로 제조된 중공 성형품 및 효율이 양호한 그의 제조 방법을 제공하는 것에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명은 결정성 수지의 용융 패리슨을 금형내에서 불어 팽창시켜 중공 성형품을 제조하는 방법에 있어서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 수지의 결정화 온도보다도 20℃ 낮은 온도 내지 이 수지의 융점보다도 5℃ 낮은 온도 미만으로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 표면 경도가 연필 경도로 HB 이상인 성형품이 수득되는 시간 동안 그 온도 범위로 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거하는 방법에 관한 것이다. 이러한 제조 방법에서 수득되는 것은 표면 광택율 80% 이상, 또한 표면 손상성이 연필 경도로 HB 이상인, 결정성 수지로 제조된 중공 성형품이다.

Description

중공 성형품 및 그의 제조 방법{BLOW MOLDED PRODUCT AND PRODUCTION METHOD THEREFOR}
결정성 열가소성 수지를 중공 성형하여 이루어지는 중공 성형품은 사출 성형품 등에 비해 특히 경량이며, 또한 기계적 강도면에서도 우수하기 때문에 광범위한 산업 분야에서 사용되고 있다. 특히, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 결정성 수지로 이루어지는 중공 성형품은 재활용이 가능하고 폐기시의 환경 부담이 작기 때문에 폭넓은 용도로 사용되고 있다. 예컨대, 스포일러(spoiler) 등의 공기역학 부품이나, 사이드 몰딩(side molding), 범퍼, 계기판 등의 자동차 부품이나, 목욕 장치, 화장실, 벽, 천장 등의 주택 설비 같은 분야에서 널리 이용되고 있다. 이들 제품에서는 중공 성형품의 표면 특성에 의해 제품의 외관이 좌우되기 때문에, 보다우수한 표면 외관을 갖는 제품을 얻고자 하는 경우 중공 성형품을 제조한 후에 도장을 실시하여 제품 외관을 향상시키는 방법이 채용되어 왔다. 그러나, 성형품에 도장을 실시하기 위해서는 샌딩(sanding) 등에 의한 표면 처리나 프라이머(primer)의 도포, 플라즈마 가공 등의 도료의 부착성 개선을 위한 예비 처리, 또는 도포후의 도포막의 건조 등에 매우 큰 노동력과 시간이 요구되어 제품의 생산성이 낮다고 하는 문제가 있었다.
이에, 이러한 도장에 의한 후처리를 하지 않고, 표면 광택이 좋아 외관이 뛰어난 중공 성형품을 수득하기 위한 중공 성형 기술이 개발되었다. 예를 들면, 일본 특허 공고공보 제 90-40498 호에는 표면 광택이 우수한 중공 성형품을 제조하기 위해서, 표면에 2 내지 100마이크론 깊이의 미세한 요철을 다수 형성시킨 패리슨(parison)을, 경면 마무리되어 있으면서 수지의 결정화 온도 이상으로 가열되어 있는 금형에 끼워 취입 성형을 한 후, 금형의 온도를 상기 수지의 결정화 온도 이하로 냉각하는 방법이 제안되어 있다. 그런데, 이러한 방법에서는 패리슨의 형성에 특수한 제어가 필요한 것 이외에, 대형 성형품의 제조에 있어서는 성형 사이클이 길어 생산성이 낮다고 하는 문제점이 있다.
또한, 일본 특허 공개공보 제 92-77231 호에는, 성형 금형 사이에 결정성 수지의 패리슨을 공급하여 금형을 조인 후, 패리슨 내부에 압력 유체를 주입하여 성형 금형면에 밀착 냉각함으로써 중공 성형품을 제조하는 경우, 성형 금형의 온도를 결정성 수지의 결정화 속도가 최대가 되는 온도의 근방으로부터 융점까지의 사이로 유지하고, 패리슨 내부에 냉매 유체를 주입하여, 이 냉매를 가압하에 순환시키는방법이 제안되어 있다. 이러한 방법에 의하면, 중공 성형품 표면의 다이 라인(die line)이나 웰드 라인(weld line)을 어느 정도 눈에 띄지 않게 할 수 있다. 그러나, 금형 캐비티 의장(意匠)의 전사성이나 표면 광택에 대해서는 충분히 만족할 수 있는 정도까지에는 이르지 못한다는 문제점이 있다.
또한, 일본 특허 공개공보 제 98-138324 호에는, 폴리프로필렌을 압출 성형하여 패리슨을 형성하고, 이 패리슨을 예비 블로우(blow)하면서 금형을 조여 블로우 성형하는 경우, 금형을 조이면서부터 금형을 개방하여 중공 성형품을 꺼낼 때까지의 사이에, 금형을 일시적으로 140℃ 이상의 온도로 하는 방법이 제안되어 있다. 이러한 방법에서는, 블로우 성형시의 금형 온도를 140℃보다도 낮은 온도로 유지하여 블로우 성형하는 경우에 비해 수득되는 중공 성형품의 표면 광택은 향상되지만, 표면 경도가 충분하지 않고 표면이 손상되기 쉽다고 하는 문제점이 있다.
본 발명은 표면 광택이 양호하고, 더구나 표면 경도가 높아 손상되기 어려운, 결정성 수지로 제조된 중공 성형품 및 그의 제조 방법을 제공함을 목적으로 한다.
발명의 요약
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 결정성 수지의 중공 성형법의 성형 조건을 여러 가지 검토한 결과, 중공 성형 공정에서의 금형 성형면의 온도 제어 및 특정 온도 영역에서의 유지 시간을 적절히 조합시킴으로써, 결정성 수지가 본래 갖는 우수한 특성을 끌어낼 수 있음을 발견하고, 이러한 지견에 근거하여 본발명을 완성하였다.
즉, 본 발명의 요지는 하기와 같다.
(1) 표면 광택도가 JIS K7105에 의거하여 입사각 60°에서 측정한 값으로 80% 이상 이며, 또한 표면 손상성이 JIS K5400에 의거하여 측정한 연필 긁기 시험에서의 연필 경도로 HB 이상임을 특징으로 하는 결정성 수지로 제조된 중공 성형품.
(2) 2층 이상의 적층 구조를 갖고, 가장 바깥쪽 표면층이 결정성 수지층인 상기 (1)에 기재된 중공 성형품.
(3) 결정성 수지로 이루어진 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는 중공 성형품의 제조 방법으로서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 20℃ 낮은 온도 내지 상기 결정성 수지의 융점보다도 5℃ 낮은 온도 미만으로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
(4) 결정성 수지로 이루어진 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는 중공 성형품의 제조 방법으로서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
(5) 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 패리슨을 형성하는 결정성 수지의 융점보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시키는 상기 (3) 또는 (4)에 기재된 중공 성형품의 제조 방법.
(6) 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는, 2층 이상의 적층 구조를 가지면서 가장 바깥쪽의 표면층이 결정성 수지인 중공 성형품의 제조 방법으로서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 20℃ 낮은 온도 내지 상기 결정성 수지의 융점보다도 5℃ 낮은 온도 미만으로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
(7) 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는, 2층 이상의 적층 구조를 가지면서 가장 바깥쪽의 표면층이 결정성 수지인 중공 성형품의 제조 방법으로서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
(8) 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 패리슨의 가장 바깥쪽 표면층을 형성하는 결정성 수지의 융점보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시키는 상기 (6) 또는 (7)에 기재된 중공 성형품의 제조 방법.
(9) 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간이 10초 이상인 상기 (3) 내지 (8)중 어느 하나에 기재된 중공 성형품의 제조 방법.
(10) 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간이 20초 이상인 상기 (9)에 기재된 중공 성형품의 제조 방법.
본 발명은 결정성 수지로 제조된 중공 성형품 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 또한 구체적으로는, 표면 광택이 우수하고, 더구나 표면 경도가 높아 손상되기 어려운, 결정성 수지로 제조된 중공 성형품 및 효율이 높은 그의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 중공 성형품은, 적어도 가장 바깥쪽의 표면층이 결정성 수지로 이루어지고, 그의 표면 광택도가 JIS K7105에 의거하여 입사각 60°에서 측정한 값으로 80% 이상이며, 또한 표면 손상성이 JIS K5400에 의거하여 측정한 연필 긁기 시험에서의 연필 경도로 HB 이상인 중공 성형품이다.
본 발명의 중공 성형품에 이용되는 결정성 수지로서는, 결정성 열가소성 수지, 예를 들면 에틸렌이나 프로필렌, 부텐-1 등의 α-올레핀의 단독중합체, 또는 이들 α-올레핀의 공중합체, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 결정성 수지중에서도, 호모폴리프로필렌이나, 호모폴리프로필렌 성분과 에틸렌-프로필렌 공중합체 성분으로 이루어지는 프로필렌ㆍ블록공중합체 등의 폴리프로필렌계 중합체가 특히 바람직한 것으로 들 수 있다. 그리고, 이러한 폴리프로필렌계 중합체를 이용하는 경우에는, ASTM D1238에 의거하여 온도 230℃, 하중 2.16kg에서 측정한 용융 지수값이 0.01 내지 1Og/10분, 바람직하게는 0.05 내지 3g/10분인 것이 바람직하다.
또한, 이러한 중공 성형품의 형태로서는 성형체가 단일층으로 이루어진 것일 수 있고, 또한 기재층과 표면층으로 이루어진 적층 구조로 이루어지는 것일 수 있다. 이러한 적층 구조로 이루어진 중공 성형품으로서는, 예컨대 그의 기재층이 프로필렌ㆍ블록공중합체나 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴리아미드 등의 내충격성이 우수한 열가소성 수지의 단일층 또는 2층, 3층의 적층 구조에 의해서 구성되고, 또한 표면층이 용융 지수값이 0.01 내지 40g/10분의 호모폴리프로필렌층으로 구성된 형태인 것이 특히 바람직하다.
그리고, 이러한 기재층에 무기질 충전재를 배합하여, 중공 성형품의 강성이나 기계적 강도, 내열성의 향상을 도모할 수 있다. 이러한 무기질 충전재의 배합 비율은 통상적인 수지 성형품과 동일하고, 그의 함유율이 50중량% 이하인 것이 바람직하다. 이러한 무기질 충전재로서는, 예컨대 운모, 활석, 탄산 칼슘, 카올린, 황산 바륨, 각종 금속분, 글래스 비드(glass bead), 유리 섬유 등을 들 수 있다.
본 발명의 중공 성형품의 두께는 그의 외형 치수나 기계적 강도, 내열성 등의 요구 특성에 따라 적절히 변화시킬 수 있지만, 통상적으로 단층 구조의 경우에는 두께가 1 내지 5mm 정도인 것이 바람직하다. 또한, 적층 구조의 경우에는 기재층의 두께가 1 내지 5mm 정도이고, 또한 표면층의 두께가 1OOμm 내지 1mm 정도인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 중공 성형품의 가장 바깥쪽 표면층의 형성 재료, 즉 단층 구조의 경우에는 그의 원료 수지에, 또한 적층 구조로 이루어지는 경우에는 그의 표면층의 원료 수지에, 안료나 염료 등의 착색제를 함유시킬 수 있다. 이러한 착색제의 배합 비율은, 원료 수지 100중량부당 O.01 내지 10중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5중량부인 것이 바람직하게 이용된다. 또한, 필요에 따라서, 원료 수지에는 일반적으로 이용되는 안정제나 대전방지제, 내후제(耐候劑), 난연제, 분산제, 결정핵제 등의 첨가제를 중공 성형품의 용도와 요구 특성에 적합하도록 첨가할 수 있다.
다음으로, 본 발명의 중공 성형품의 제조 방법에 대하여 설명한다.
본 발명의 중공 성형품의 제조 방법은 결정성 수지로 이루어진 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는 중공 성형품의 제조 방법으로서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도(이하, Tc라 약칭하는 경우가 있다)보다도 20℃ 낮은 온도 내지 결정성 수지의 융점(이하, Tm이라 약칭하는 경우가 있다)보다도 5℃ 낮은 온도 미만으로 하고, 이어서 금형을 조여서 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함으로써 중공 성형품을 제조하는 방법이다.
그리고, 또한 바람직한 본 발명의 중공 성형품의 제조 방법은 결정성 수지로 이루어진 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는 중공 성형품의 제조 방법으로서, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함으로써 중공 성형품을 제조하는 방법이다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 제조 방법에 있어서의 결정화 온도 또는 융점은 단층으로 이루어지는 중공 성형품의 제조 방법에서 용융 패리슨을 형성하는 결정성 수지의 결정화 온도 또는 융점이다. 한편, 적층 구조를 갖는 중공 성형품의 제조 방법에 있어서는, 용융 패리슨의 가장 바깥쪽 표면층을 형성하는 결정성 수지의 결정화 온도 또는 융점이다. 한편, 상기한 바와 같이, 본 발명의 중공 성형품의 원료 수지에는 착색제나 각종의 첨가제를 첨가할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제조 방법에서의 결정화 온도 또는 융점으로서는, 각종 첨가제나 착색제를 함유하여 이루어지는 결정성 수지의 결정화 온도 또는 융점인 경우도 있다.
이들 본 발명의 중공 성형품의 제조 방법에 대하여 또한 구체적으로 설명하면, 상기의 결정성 수지를 압출 성형기에 의해 용융 압출하여 관 형태의 용융 패리슨을 형성하고, 상기 패리슨을 개방된 성형 금형 사이에 매달고, 패리슨의 하단을 집어 놓는다. 이어서, 패리슨을 예비 블로우하여 패리슨을 어느 정도 팽창시킨다. 이러한 예비 블로우의 도중 또는 예비 블로우의 종료 후에, 성형 금형을 닫아 블로우 성형을 수행한다. 여기서, 패리슨을 금형으로 공급할 때, 즉 패리슨이 성형 금형에 접촉하기 직전의 금형 성형면의 온도를 (Tc-20)℃ 내지 (Tm-5)℃ 미만, 바람직하게는 (Tc-10)℃ 내지 (Tc-5)℃로 조절한다. 상기 금형 성형면의 온도를 이와 같이 조절하는 것은, 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를(Tc-20)℃의 온도보다도 낮은 온도로 유지한 상태로 패리슨이 접촉하면, 수득되는 성형품 표면의 균일성이 상실되고, 요철이 생기는 등 외관의 저하를 초래하게 되는 경우가 있기 때문이다. 또한, 이러한 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 (Tm-5)℃보다도 높은 온도로 유지한 상태에서 패리슨이 접촉하면 수득되는 성형품의 표면 경도를 향상시킬 수 없기 때문이다.
이어서, 성형 금형을 조여서, 성형 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 (Tm-10)℃ 내지 (Tm 미만)℃의 온도 범위, 바람직하게는 (Tm-10)℃ 내지 (Tm-5)℃의 온도 범위로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도 평가에서 HB 이상이라고 평가되는 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 중공 성형품을 꺼낼 수 있는 온도까지 성형 금형의 온도를 내리고, 금형을 개방하여 제품을 꺼내도록 한다. 이것은 성형 금형에 패리슨을 끼운 후에는, 금형 성형면의 온도를 Tm 미만보다도 높은 온도로 하면 수득되는 성형품의 표면 경도의 저하를 초래하고, 또한 (Tm-10)℃보다도 낮은 온도로 한 경우에도 수득되는 성형품의 표면 경도의 저하를 초래하게 되기 때문이다. 또한, 이러한 성형 후의 단계에서의 (Tm-10)℃ 내지 (Tm 미만)℃의 온도 범위에서의 유지 시간은 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상, 바람직하게는 F인 성형품을 수득하기에 충분한 시간으로 해야 하고, 이러한 소요 시간은 결정성 수지의 종류나 성형품의 형태, 금형 성형면의 설정 온도 등에 의해 다소 상이하지만, 통상적으로 10초 이상, 바람직하게는 적어도 20초 이상, 더욱 바람직하게는 1분 이상, 특히 바람직하게는 3분 정도로 하는 것이 좋다. 이러한 유지 시간을 3분 이상으로 하여도, 표면 경도의 향상 정도는 한계점에 이르게 되므로 성형 사이클 시간의 면에서는 불리해 진다.
금형 성형면의 온도를 제어하는 경우에는, 일반적인 금형의 가열 방법을 채용할 수 있다. 예컨대, 기름이나 수증기, 가압수 등의 열 매체의 순환 방식이나 전기적인 가열 방식에 의해 금형 내부로부터 가열해도 좋고, 금형의 외부로부터의 가열 방식이어도 좋다.
다음으로, 성형 금형내에서 캐비티 내면 형상이 전사된 상태로 있는 결정성 수지 성형품을 냉각 고화하여 중공 성형체로 하는 경우에는, 성형 금형을 냉각하여 수행하는 방법이어도 좋고, 성형 금형내에서 제품 형상이 부여된 결정성 수지 성형품의 중공부에 냉각용의 가압 유체를 유통시켜 직접 냉각하는 방법이어도 좋다. 냉각용의 가압 유체를 이용하는 경우에는, 실온 이하로 냉각한 가압 유체, 바람직하게는 -20℃ 이하, 보다 바람직하게는 -30℃ 이하로 냉각한 2 내지 10Kg/cm2G 정도의 압축공기를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 이러한 냉각용의 가압 유체를 유통시키는 방법으로서는, 패리슨 팽창용의 가압 유체의 주입관을 꽂아 넣을 때 동시에 가압 유체의 배출관을 꽂아 놓아, 냉각 공정의 개시와 동시에 배출관의 마개를 열어 고온의 패리슨과 접촉하여 승온된 가압 유체를 배출관으로 배출할 수 있도록 하면 좋다. 또한, 이러한 경우의 냉각 속도의 조절은 배출관의 배출구에서 가압 유체의 유통량을 조절하여 중공부내의 압력을 일정에 유지하면서 냉각하는 것이 좋다.
상기의 중공 성형품의 제조에 이용하는 중공 성형기로서는, 일반적으로 이용되고 있는 중공 성형기에 의한 것일 수 있다. 또한, 여기서 이용하는 성형 금형은그의 캐비티 면의 연마도가 #800 이상, 바람직하게는 #1000 이상인 것이 바람직하다. 또한, 이러한 성형 금형으로는 가스 제거 구멍을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 금형 캐비티의 만곡부에서의 큰 오목부 등, 특히 패리슨과 금형 사이에서 기체가 남기 쉬운 부위에, 일반적으로 금형 의장의 전사 불량을 초래하기 쉬운 부분에 이러한 가스 제거 구멍을 마련한다면, 복잡한 형태의 중공 성형품에 있어서도 표면 상태가 양호한 것을 수득할 수 있다. 이러한 가스 제거 구멍의 구멍 직경은 O.2 내지 0.5mm 정도인 것을 사용해도 좋지만, 보다 외관이 우수한 중공 성형품을 수득하기 위해서는 구멍 직경이 100μm 이하, 바람직하게는 80μm 이하인 것이 좋다. 또한, 이러한 가스 제거 구멍을 마련하는 경우에는 상기 구멍의 간격이 100mm 이하, 바람직하게는 50mm, 또한 바람직하게는 30mm로 하는 것이 좋다.
이와 같이, 결정성 수지 등을 이용하여, 중공 성형시의 성형 금형을 특정한 온도 영역으로 조절하면서 블로우 성형하고, 또한 블로우 성형의 이후 단계에서는 특정 온도 영역에서 소정 시간을 유지함으로써, 그의 표면 광택도가 JIS K7105에 의거하여 입사각 60°에서 측정한 값으로 80% 이상이면서 그의 표면 손상성이 JIS K5400에 의거하여 측정한 연필 긁기 시험에서의 연필 경도로 HB 이상인, 광택이 양호하고 손상되기 어려운 우수한 표면 특성을 갖는 중공 성형품을 수득할 수 있다.
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 또한 구체적으로 설명한다.
실시예 1
용융 지수(230℃, 하중 2.16kg)가 0.6g/10분인 호모폴리프로필렌[이데미쓰페트로케미칼(Idemitsu Petrochemical) 제조: 이데미쓰 폴리프로(Polypro); E-105GM]에 조핵제(造核劑)로서의 인산 2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)나트륨[아사히 덴카(Asahi Denka) 제조; NA11]을 그의 농도가 1000ppm이 되도록 배합한 조성물을 원료 수지로서 이용하였다.
그리고, 이 원료 수지(호모폴리프로필렌 수지 조성물)를 압출기로 공급하여 용융 혼련(混練)하고 수지 온도를 230℃로 하여 용융 패리슨을 형성하였다. 이어서, 이 용융 패리슨을 성형 금형의 중앙부에 매달고 패리슨 하단을 집어서 패리슨의 예비 블로우를 수행하였다. 다음으로, 예비 블로우한 패리슨을 성형 금형에 끼워 조인 후, 패리슨 내부에 압축 공기를 6kg/cm2G의 압력으로 취입하여 블로우 성형을 하였다.
이러한 블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어는 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초로 접촉시킬 때까지는 120℃로 조절하고, 이어서 패리슨을 성형 금형에 끼워 붙인 후에는 160℃까지 승온시키고, 또한 그 후 3분간 160℃로 유지하여 성형품의 상태를 조정하고 나서, 80℃로 온도를 낮추어 금형을 개방하고 성형품을 꺼내었다. 실시예 1에 있어서의 패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도 120℃는 원료 수지(호모폴리프로필렌 수지 조성물)의 결정화 온도보다도 5℃ 낮은 온도이며, 또한 패리슨을 성형 금형에 끼워 붙인 후의 금형 성형면의 온도 160℃는 원료 수지의 융점보다도 5℃ 낮은 온도이다.
여기서, 블로우 성형에 이용한 성형 금형은 그의 캐비티 면의 정밀도가 0.2s로 경면 마무리되고, 또한 성형 금형의 가스 제거 구멍이 구멍 직경 1OOμm, 상기 구멍의 간격이 1Omm인 것을 사용하였다.
이어서, 수득된 중공 성형품에 대하여, 그의 표면 광택도를 JIS K7105에 기초하여 광택도 측정 장치[니폰 덴쇼쿠 고교(Nippon Denshoku Kogyo) 제조; UGS 센서(Sensor)]에 의해 50mm×50mm 치수의 시험편 6장을 이용하여 시험편 1장에 대하여 5개소의 광택도를 측정해서 이들의 평균치를 구하였다. 여기서의 측정 조건은 광원으로부터의 광이 시험편의 수광면(受光面)에 입사하는 각도가 60°인 경우의 정반대 방향으로의 반사광을 측정하는 60도 경면 광택도를 측정하였다.
또한, 표면 손상성은 JIS K5400에 의거하여, 연필 긁기 시험기[야스다 세이키 세이사쿠쇼(Yasuda Seiki Seisakusho) 제조; 도포막용 연필 긁기 시험기]에 의해, 또한 연필로서는 재단법인 일본 도료 검사 협회의 검정 시험용 연필을 이용하여 수행하였다. 시험편으로서는 70mm×70mm×4.5mm 치수의 것을 6장 이용하여 연필 경도를 측정하고 이들 결과의 최소값(즉, 가장 연한 연필의 농도 기호)을 구하였다. 이들의 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 여기서 수득된 중공 성형품에 대해서는 그의 외관 및 육안 광택을 평가하였다. 이들의 결과에 대해서도 표 1에 나타낸다.
또한, 여기서의 외관에 대한 평가 기준은 하기와 같다:
(1) 외관을 손상시킬 수 있는 주름, 줄, 요철상이 없는(다이 라인이 눈에 띄지 않고 균일한 광택이 있는 상태인) 것 ...〔O〕
(2) 외관을 손상시킬 수 있는 주름, 줄, 요철상이 보이는(다이 라인이 눈에 띄지 않지만 광택 얼룩이 있는 상태인) 것 ...[△]
(3) 외관을 손상시킬 수 있는 주름, 줄, 요철상의 발생이 현저한(다이 라인이 눈에 띄고 광택 얼룩이 있는 상태인) 것 ... [X]
한편, 육안 광택의 평가 기준은 하기와 같다:
(1) 육안 판단으로 전체적으로 균일한 광택이 얻어지는 것 ... [O]
(2) 육안 판단으로 광택이 부분적으로 존재하는 것(광택이 있는 개소가 부분적으로 존재하는 것) ... [△]
(3) 육안 판단으로 광택이 없는 것 ... [X]
실시예 2
외층용으로는 실시예 1과 동일한 호모폴리프로필렌 수지 조성물을 원료 수지로서 이용하였다. 또한, 기재층용으로는, 용융 지수(230℃, 하중 2.16kg)가 0.1g/10분인 폴리프로필렌 성분과 폴리에틸렌 성분으로 이루어지는 프로필렌 블록공중합체(이데미쓰페트로케미칼 제조: 이데미쓰 폴리프로; E-185G) 75중량%, 용융 지수(190℃, 하중 2.16kg)가 0.03g/10분인 고밀도 폴리에틸렌(이데미쓰페트로케미탈 제조: 이데미쓰 폴리에틸렌; 750LB) 5중량%, 및 무기질 충전제인 활석(평균 입경; 1.5μm, 평균 종횡비; 15) 20중량%를 용융 혼련하여 이루어지는 프로필렌 블록 공중합체 조성물을 이용하였다. 그리고, 이들 외층용과 기재층용의 수지 원료를 각각의 압출기로 용융 혼련하여 크로스헤드 다이(crosshead die)에 의해 2층 구조의 용융 패리슨을 형성하였다.
다음으로, 이러한 2층 구조의 용융 패리슨을 실시예 1과 동일하게 블로우 성형해서 중공 성형품을 제조하였다. 단, 이 경우의 성형 금형의 온도 제어에 대해서는 160℃에서의 유지 시간을 0.5분으로 하였다. 이렇게 하여 수득된 중공 성형품은 그의 중앙부 벽면이 기재층 두께 4mm, 표면층 두께 500μm의 2층 구조를 갖는 것이었다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 3
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 160℃에서의 유지 시간을 1분간으로 한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그의 벽면이 2층 구조로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 4
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 160℃에서의 유지 시간을 3분으로 한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그 벽면이 2층 구조로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초로 접촉시키기까지의 온도를 72℃로 조절하고, 이어서 패리슨을 성형 금형에 끼워 붙인 후에 165℃까지 승온시키고, 165℃에서의 유지 시간을 5초로 한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그 벽면이 2층 구조로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 2
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초에 접촉시키기까지의 온도를 76℃로 조절하고, 이어서 패리슨을 성형 금형에 끼워 붙인 후, 162℃까지 승온시키고, 160℃에서의 유지 시간을 5초로 한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그 벽면이 2층 구조로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게 하여, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 3
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초로 접촉시키기까지의 온도를 120℃로 조절하고, 이어서 패리슨을 성형 금형에 끼워 붙인 후, 80℃까지 온도를 낮추어 제품을 꺼낸 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그의 벽면이 2층 구조로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 4
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초로 접촉시키기까지의 온도를 120℃로 조절하고, 이어서 패리슨을 성형 금형에 끼워 붙인 후에도 120℃로 유지하고, 성형품의 중공부에 -35℃의 무수 공기를 도입하여 승온된 공기를 배출하면서 급냉시킨 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그의 벽면이 2층 구조로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 5
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초로 접촉시키기까지의 온도를 50℃로 조절하고 금형 온도 50℃에서 성형한것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 단층의 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 6
블로우 성형중 성형 금형의 온도 제어에 대하여 패리슨을 성형 금형에 공급하여 최초로 접촉시키기까지의 온도를 50℃로 조절하고, 금형 온도 50℃에서 성형한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 그의 벽면이 2층으로 이루어지는 중공 성형품을 수득하였다.
이렇게 하여 수득된 중공 성형품에 대하여 실시예 1과 동일하게, 표면 광택도, 표면 손상성, 외관 및 육안 광택에 대해 평가하였다. 이들 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
성형 조건 중공 성형품
금형 성형면의 온도(℃) 유지 시간(분) 표면 광택도(%) 연필 경도 외관 육안 광택
실시예 1 120→160→80 3 89 F O O
실시예 2 120→160→80 0.5 87 HB O O
실시예 3 120→160→80 1 89 F O O
실시예 4 120→160→80 3 89 F O O
비교예 1 72→165→80 (5초) 67 2B X
비교예 2 76→162→80 (5초) 65 2B X
비교예 3 120→80 - 88 B O O
비교예 4 120→120* - 88 B O O
비교예 5 50 - 65 2B X X
비교예 6 50 - 65 2B X X
*성형품의 중공부를 냉각
본 발명의 중공 성형품은 표면 광택이 높고, 더구나 표면 경도가 높아 손상되기 어렵고, 이러한 성질을 겸비하고 있는 것이 요구되는 자동차나 주택 설비 등의 폭넓은 분야에서 사용될 수 있는 제품을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 방법에 의하면, 성형시의 금형 성형면의 온도 제어를 적정히 실행하는 간단한 조작으로 상기의 특성을 갖는 제품을 효율적으로 제조할 수 있다.

Claims (10)

  1. 표면 광택도가 JIS K7105에 의거하여 입사각 60°에서 측정한 값으로 80% 이상이며, 표면 손상성이 JIS K5400에 의거하여 측정한 연필 긁기 시험에서의 연필 경도로 HB 이상임을 특징으로 하는 결정성 수지로 제조된 중공 성형품.
  2. 제 1 항에 있어서,
    2층 이상의 적층 구조를 갖고, 가장 바깥쪽 표면층이 결정성 수지층인 중공 성형품.
  3. 결정성 수지로 이루어진 용융 패리슨(parison)을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는 중공 성형품의 제조 방법으로서,
    패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 20℃ 낮은 온도 내지 상기 결정성 수지의 융점보다도 5℃ 낮은 온도 미만으로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
  4. 결정성 수지로 이루어진 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는 중공 성형품의 제조 방법으로서,
    패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 금형 성형면의 온도를 패리슨을 형성하는 결정성 수지의 융점보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시키는 중공 성형품의 제조 방법.
  6. 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는, 2층 이상의 적층 구조를 가지면서 가장 바깥쪽의 표면층이 결정성 수지인 중공 성형품의 제조 방법으로서,
    패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 20℃ 낮은 온도 내지 상기 결정성 수지의 융점보다도 5℃ 낮은 온도 미만으로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
  7. 용융 패리슨을 성형 금형 사이에 공급하여 금형을 조이고, 패리슨 내부에 가압 유체를 취입하여 금형 성형면에 밀착시켜 고화시키는, 2층 이상의 적층 구조를 가지면서 가장 바깥쪽의 표면층이 결정성 수지인 중공 성형품의 제조 방법으로서,
    패리슨 공급시의 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 결정화 온도보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 하고, 이어서 금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 상기 결정성 수지의 융점보다도 10℃ 낮은 온도 내지 융점 미만으로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시킨 후, 성형 금형을 냉각하여 금형을 제거함을 특징으로 하는 중공 성형품의 제조 방법.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    금형을 조여 금형에 패리슨을 끼운 후, 가압 유체를 취입하고, 금형 성형면의 온도를 패리슨의 가장 바깥쪽 표면층을 형성하는 결정성 수지의 융점보다도 5 내지 10℃ 낮은 온도 범위로 가열하고, 또한 이 온도에서 연필 긁기 시험에서 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간 동안 유지시키는 중공 성형품의 제조 방법.
  9. 제 3 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,
    연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간이 10초 이상인 중공 성형품의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    연필 긁기 시험에서의 연필 경도가 HB 이상인 성형품을 수득하기에 충분한 시간이 20초 이상인 중공 성형품의 제조 방법.
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