KR20010041351A - 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 6-치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도 - Google Patents

적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 6-치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 신규 치환된 광학적 활성 아미노트리아진, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
A 는 단일결합을 나타내거나, 각 경우에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알칸디일 또는 옥사알칸디일을 나타내고,
Z 는 특정의 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며,
R1, R2, R3, R4및 Y 는 각각 명세서에 정의된 바와 같고,
단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 두 탄소원자의 치환체는 다음과 같은 배열을 갖는다:
(a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
(b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
(c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체"),
(d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체"),
(e) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("R,rac-부분입체이성체") 및
(f) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("S,rac-부분입체이성체").

Description

적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 6-치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도{6-Substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazine derivatives having at least two asymmetrically substituted carbon atoms, the production thereof, and their use as herbicides}
본 발명은 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 신규 치환된 광학적 활성 아미노트리아진, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
치환된 아미노트리아진이 (특허) 문헌에 공지되었다(참조: US-3 816 419, US-3 932 167, EP-191 496, EP-273 328, EP-411 153/WO 90/09 378, WO 97/00 254, WO 97/08 156). 그러나, 이들 화합물(이들중 일부는 또한 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는다)은 아직까지 어떤 특별한 중요성을 갖지 못했다.
따라서, 본 발명은 하기 일반식 (I)의 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 신규 치환된 광학적 활성 아미노트리아진을 제공한다:
상기 식에서,
A 는 단일결합을 나타내거나, 각 경우에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알칸디일 또는 옥사알칸디일을 나타내고,
R1은 아미노를 나타내거나, 포르밀아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹 또는 알킬리덴 그룹에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐아미노, N-알킬-N-알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, N-알킬-N-알콕시카보닐아미노, 알킬아미노알킬리덴아미노 또는 디알킬아미노알킬리덴아미노를 나타내며,
R2는 수소, 할로겐, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자수 6 이하의 알킬을 나타내고,
R3는 수소, 할로겐, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자수 6 이하의 알킬을 나타내거나, R2와 함께, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 탄소원자수 2 내지 5 의 알칸디일을 나타내며,
R4는 탄소원자수 6 이하의 알킬을 나타내거나, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타내고,
Y 는 수소, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내며,
Z 는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 테트랄리닐, 데칼리닐, 인다닐, 인데닐, 푸릴, 벤조푸릴, 디하이드로벤조푸릴, 티에닐, 벤조티에닐, 디하이드로벤조티에닐, 이소벤조푸릴, 디하이드로이소벤조푸릴, 이소벤조티에닐, 디하이드로이소벤조티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤조디옥솔릴, 옥사졸릴, 벤족사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 피라졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 신놀리닐 및 프탈라지닐로 구성된 그룹중에서 선택된 모노사이클릭 또는 비사이클릭의 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 바람직하게는 하이드록실, 아미노, 시아노, 니트로, 카바모일, 설파모일, 할로겐, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노- 또는 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노 또는 디알킬아미노, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐아미노, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬설포닐아미노, 알킬아미노설포닐 또는 디알킬아미노설포닐, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐 또는 페녹시 및 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시로 구성된 그룹중에서 선택되며,
단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 두 탄소원자에서의 치환체는 다음과 같은 배열을 갖는다:
(a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
(b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
(c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체"),
(d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체"),
(e) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("R,rac-부분입체이성체") 및
(f) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("S,rac-부분입체이성체").
R2, R3및 Y 가 결합된 탄소원자는 라세미 형태로 존재하지 않기 때문에 본 발명에 따른 모든 화합물은 광학적 활성을 갖는다.
본 발명에 따라 일반식 (I)의 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 신규 치환된 아미노트리아진은
일반식 (II)의 치환된 비구아나이드 및/또는 그의 산 부가물을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 (광학적 활성) 카복실산 유도체와 반응시키고,
경우에 따라, 수득된 일반식 (I)의 화합물에 대해 통상적인 방법에 의해 상기 치환체 정의 범위내에서 추가로 전환시키는 반응을 수행함으로써 수득됨이 밝혀졌다:
상기 식에서,
A, R1, R2, R3, R4, Y 및 Z 는 각각 상기 언급된 의미를 가지며,
X 는 할로겐 또는 알콕시를 나타낸다.
일반식 (I)의 화합물은 통상적인 방법에 의해, 예를 들면, R1이 아미노를 나타내고/나타내거나 Y 가 하이드록실을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을, 예를 들어 아세틸 클로라이드 또는 프로피오닐 클로라이드를 사용하여 아실화시키거나, Y 가 하이드록실을 나타내는 일반식 (I)의 화합물을, 예를 들어 디에틸아미노설퍼 트리플루오라이드("DAST")를 사용하여 불소화시킴으로써 상기 치환체 정의에 따른 다른 일반식 (I)의 화합물로 전환시킬 수 있다(참조: 제조실시예).
일반식 (I)의 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 신규 치환된 아미노트리아진은 강력하고 선택적인 제초 활성을 갖는다. 이들은 또한 어느정도 살진균 및 살충 활성을 갖는다.
정의에서, 알콕시 또는 알킬티오에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 포함하여 알킬과 같은 탄화수소 사슬은 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.
할로겐은 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 및 특히는 불소 또는 염소를 나타낸다.
본 발명은 바람직하게는
A 가 단일결합을 나타내거나, 메틸렌(-CH2-), 디메틸렌(에탄-1,2-디일, -CH2CH2-), 에틸리덴(에탄-1,1-디일, -CH(CH3)-), 옥사에탄디일(-CH2O-), 트리메틸렌(프로판-1,3-디일, -CH2CH2CH2-), 프로필리덴(프로판-1,1-디일, -CH(C2H5)-), 프로판-2,3-디일(-CH(CH3)CH2-), 2-메틸프로판-1,3-디일(-CH2CH(CH3)CH2-), 3-옥사프로판-1,3-디일(-CH2CH2O-), 2-옥사프로판-1,3-디일(-CH2OCH2-), 테트라메틸렌(부탄-1,4-디일, -CH2CH2CH2CH2-), 부탄-2,4-디일(-CH(CH3)CH2CH2-), 부탄-2,3-디일(-CH(CH3)CH(CH3)-), 3-메틸부탄-2,4-디일(-CH(CH3)CH(CH3)CH2-), 4-옥사부탄-2,4-디일 (-CH(CH3)CH2O-), 펜탄-3,5-디일(-CH(C2H5)CH2CH2-), 5-옥사펜탄-3,5-디일(-CH(C2H5)CH2O-), 4-옥사펜탄-2,5-디일(-CH(CH3)CH2OCH2-) 또는 5-옥사헥산-3,6-디일 (-CH(C2H5)CH2OCH2-)을 나타내고,
R1은 아미노를 나타내거나, 포르밀아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, N-메틸-N-아세틸아미노, N-에틸-N-아세틸아미노, N-메틸-N-프로피오닐아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, N-메틸-N-메톡시카보닐아미노, N-에틸-N-메톡시카보닐아미노, N-메틸-N-에톡시카보닐아미노, 메틸아미노메틸렌아미노, 에틸아미노메틸렌아미노, 메틸아미노에틸리덴아미노 또는 디메틸아미노메틸렌아미노를 나타내며,
R2는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내고,
R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, R2와 함께, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 디메틸렌(에탄-1,2-디일), 트리메틸렌(프로판-1,3-디일) 또는 테트라메틸렌(부탄-1,4-디일)을 나타내며,
R4는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 사이클로프로필을 나타내고,
Y 는 수소, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i- 또는 s-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i- 또는 s-부톡시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i- 또는 s-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i- 또는 s-부틸아미노, 또는 디메틸아미노를 나타내며,
Z 는 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 테트랄리닐, 데칼리닐, 인다닐, 인데닐, 푸릴, 벤조푸릴, 디하이드로벤조푸릴, 티에닐, 벤조티에닐, 디하이드로벤조티에닐, 이소벤조푸릴, 디하이드로이소벤조푸릴, 이소벤조티에닐, 디하이드로이소벤조티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤조디옥솔릴, 옥사졸릴, 벤족사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 피라졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 신놀리닐 및 프탈라지닐로 구성된 그룹중에서 선택된 모노사이클릭 또는 비사이클릭의 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 바람직하게는 하이드록실, 아미노, 시아노, 니트로, 카바모일, 설파모일, 불소, 염소, 브롬, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노 또는 디메틸아미노, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n- 또는 i-프로필설포닐아미노, 메틸아미노설포닐, 에틸아미노설포닐, n- 또는 i-프로필아미노설포닐, 또는 디메틸아미노설포닐, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 페녹시 및 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시로 구성된 그룹중에서 선택되며,
단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 탄소원자들에서의 치환체는 다음과 같은 배열을 갖는 일반식 (I)의 화합물을 제공한다:
(a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
(b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
(c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체"),
(d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체"),
(e) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("R,rac-부분입체이성체") 및
(f) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("S,rac-부분입체이성체").
본 발명은 특히
A 가 단일결합을 나타내거나, 디메틸렌(에탄-1,2-디일, -CH2CH2-), 옥사에탄디일(-CH2O-) 또는 2-옥사프로판-1,3-디일(-CH2OCH2-)을 나타내고,
R1은 아미노를 나타내거나, 포르밀아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노 또는 디메틸아미노메틸렌아미노를 나타내며,
R2는 수소, 불소 또는 염소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고,
R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, R2와 함께, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 디메틸렌(에탄-1,2-디일)을 나타내며,
R4는 메틸 또는 에틸을 나타내고,
Y 는 수소, 하이드록실, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시 또는 디메틸아미노카보닐옥시를 나타내며,
Z 는 페닐, 나프틸, 테트랄리닐, 데칼리닐, 인다닐, 인데닐, 푸릴, 벤조푸릴, 디하이드로벤조푸릴, 티에닐, 벤조티에닐, 디하이드로벤조티에닐, 이소벤조푸릴, 디하이드로이소벤조푸릴, 이소벤조티에닐, 디하이드로이소벤조티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤조디옥솔릴, 옥사졸릴, 벤족사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 피라졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 신놀리닐 및 프탈라지닐로 구성된 그룹중에서 선택된 모노사이클릭 또는 비사이클릭의 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 바람직하게는 하이드록실, 아미노, 시아노, 니트로, 카바모일, 설파모일, 불소, 염소, 브롬, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 또는 디메틸아미노, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 아세틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 디메틸아미노설포닐, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 페녹시 및 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시로 구성된 그룹중에서 선택되며,
단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 탄소원자들에서의 치환체는 다음과 같은 배열을 갖는 일반식 (I)의 화합물에 관한 것이다:
(a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
(b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
(c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체") 및
(d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체").
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물, 및 또한 제조하는데 각 경우에 필요한 출발물질 또는 중간체에 상응하게 적용된다. 이들 래디칼의 정의는 상기 언급된 바람직한 조합을 포함하여 마음대로 서로 조합될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 예를 하기 그룹으로 나타내었다.
그룹 1
상기 식에서,
R1은 예를 들어 아미노, 포르밀아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노 또는 디메틸아미노메틸렌아미노를 나타내고,
R2, R3및 Y 를 갖는 트리아진 치환체는 예를 들어 하기 그룹을 나타낸다:
상기 예시된 각 예, 및 구조식 및 래디칼 정의 이하의 그룹에서 하기 부분입체이성체 형태가 특히 중요하다:
(a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
(b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
(c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체") 및
(d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체").
그룹 2
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 3
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 4
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 5
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 6
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 7
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 8
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 9
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 10
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 11
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 12
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 13
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 13a
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 14
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 15
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 16
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 17
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 18
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 19
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 20
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 21
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 22
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 23
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 24
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 25
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 26
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 27
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 28
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 29
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 30
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 31
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 32
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 33
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 34
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 35
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 36
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 37
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 38
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 39
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 40
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 41
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 42
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 43
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 44
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 45
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 46
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 47
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 48
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 49
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
그룹 50
상기 식에서, R1, R2, R3및 Y 는 예를 들어 상기 그룹 1에 제시된 의미를 갖는다.
예를 들어, (S)-1-(1-페닐프로필)비구아나이드 및 에틸 (S)-1-클로로프로피오네이트를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 반응과정은 다음과 같은 반응식으로 나타낼 수 있다:
일반식 (II)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에 출발물질로 사용되는 치환된 비구아나이드의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (II)에서, A, R1, R4및 Z 는 각각 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R1, R4및 Z 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (II)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조할 수 있다(참조: EP-509 544, US-3 816 419, US-3 860 648, WO 97/00 254, WO 97/08 156, DE-19 641 691(Le A 31 995), DE-19 641 692(Le A 32 037), DE-19 641 693(Le A 31 975), 제조 실시예).
일반식 (III)은 본 발명에 따른 방법에 출발물질로 추가로 사용되는 카복실산 유도체의 일반적 정의를 제공한다. 이 일반식 (III)에서, R2, R3및 Y 는 바람직하게는 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 R2, R3및 Y 에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 언급된 의미를 가지며; X 는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 C1-C4-알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시를 나타낸다.
일반식 (III)의 출발물질은 공지되어 있고/있거나 그 자체가 공지된 방법으로 제조할 수 있다(참조: J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1979, 2248-2252; 제조 실시예).
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 반응 보조제를 사용하여 수행한다. 본 발명에 따른 방법에 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상적인 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 카보네이트, 바이카보네이트, 하이드라이드, 하이드록사이드 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트 또는 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 또는 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드 또는 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드; 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸-디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸-피리딘, 5-에틸-2-메틸-피리딘, 4-디메틸아미노-피리딘, N-메틸-피페리딘, 1,4-디아자비사이클로[2,2,2]옥탄(DABCO), 1,5-디아자비사이클로[4,3,0] 논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]운덱-7-엔(DBU)이 포함된다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 희석제를 사용하여 수행한다. 본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 희석제는 특히 불활성 유기 용매이다. 이들로는 특히 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들어, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어, 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸인산 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸 설폭사이드; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물과의 혼합물 또는 순수한 물이 포함된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 반응은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 10 내지 100℃ 사이의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압-일반적으로 0.1 내지 10 바에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 하나의 성분을 대과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 반응은 일반적으로 적합한 희석제중에서 반응 보조제의 존재하에 수행되고, 반응 혼합물은 일반적으로 필요한 온도에서 수시간동안 교반된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다(제조실시예 참조).
본 발명에 따른 활성 화합물은 낙엽제, 건조제, 줄기 고사제 및 특히 잡초 제거제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 용어는 넓은 의미로는, 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다:
하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피듐(Lepidium), 갈륨(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스 (Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬 (Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔 (Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라 (Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론 (Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스 (Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).
하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타 (Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피슘(Pisum), 솔라눔 (Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나 (Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아 (Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움 (Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소르굼 (Sorghum), 아그로피론 (Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스 (Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스 (Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰 (Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼 (Sorghum), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 동일한 방식으로 다른 식물들에까지도 확장된다.
본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 경마장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 활성 화합물은 단자엽 및 쌍자엽 작물에서 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 단자엽 및 쌍자엽 잡초를 선택적으로 방제하는데 특히 적합하다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 분제, 현탁액, 분제, 산제, 페이스트, 가용성 분제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 석유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.
적합한 고형 담체는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 미분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용 고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 가수분해산물이다. 적합한 분산제는 예를들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 가능한 첨가제는 광유 및 식물유이다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 구제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그들의 제제의 형태로, 공지된 제초제와의 혼합물로서 사용될 수 있는데, 완제품 제제 또는 탱크 믹스(tank mixes)가 가능하다.
혼합물에 가능한 성분은 공지된 제초제, 예를 들어 아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로푸스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부톡시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼옥시딤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로르메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로로톨루론, 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로디나폽(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설팜(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이할로폽(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로폽(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미즈, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 딤론, 에포프로판, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 플람프로프(-이소프로필), 플람프로프(-이소프로필-L), 플람프로프(-메틸), 플라자설푸론, 플루아지폽(-P-부틸), 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루피설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루오록시피르(-메틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아셋(-메틸), 플루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시폽(-에톡시에틸), 할록시폽(-P-에틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이속사벤, 이속사플루톨, 이속사피리폽, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPP, 메파나세트, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론-(메틸), 몰리네이트, 모노리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤캅, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르고산, 펜디메탈린, 펜톡사존, 펜메디팜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 피리미설푸론 (-메틸), 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자폽, 프로피소클로르, 프로피자미드, 프로설포캅, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리미노박(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클로라민, 퀴잘로폽(-에틸), 퀴잘로폽(-P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 터부틸라진, 터부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아조피르, 티디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루랄린 및 트리플루설푸론이다.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 조류 기피제, 식물 영양제 및 토양 구조 개선제와 같은 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물도 또한 가능하다.
활성 화합물은 그대로, 그들의 제제의 형태로, 또는 즉시 사용 용액, 현탁제, 유제, 분제, 페이스트 및 과립제와 같이 더 희석하여 그들의 제제 형태로부터 제조된 사용형으로 이용될 수 있다. 그들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 관수, 분무, 분사 또는 산포에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아전 후 모두에 사용될 수 있다. 이들은 또한 파종전에 토양내로 혼입시킬 수도 있다.
사용된 활성 화합물의 양은 비교적 광범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 좌우된다. 일반적으로, 사용량은 토양 표면 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg 이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예가 하기 실시예로 설명된다.
제조 실시예
실시예 1
20 ℃에서, 메탄올 10 ㎖중의 소듐 메톡사이드 2.4 g(44 밀리몰)의 용액을 (S)-1-(1-페닐에틸)-비구아나이드 9.7 g(40 밀리몰), 에틸 (R)-락테이트 4.5 g(40 밀리몰) 및 메탄올 80 ㎖의 혼합물에 교반하면서 적가하고, 반응 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 15 시간동안 더 교반하였다. 그후, 혼합물을 대략 동등한 부피량의 메틸렌 클로라이드 및 물을 사용하여 원래 부피의 약 3 배가 되도록 희석시키고, 혼합물을 진탕한 후, 유기상을 분리하여 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시킨 다음, 여과하였다. 여액으로부터 용매를 수류펌프 진공하에서 조심스럽게 증류시켰다.
[α]20 D=-93.5o인 2-아미노-4-(R)-(1-하이드록시에틸)-6-(S)-(1-페닐에틸아미노)-1,3,5-트리아진 4.4 g(이론치의 42%)을 무정형 잔류물로 수득하였다.
제조 실시예 1의 방법과 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조방법의 일반 설명에 따라, 예를 들어 하기 표 1에 기재된 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 것이 또한 가능하다. 이때, 입체화학적 배열(부분입체이성체 형태를 특정하는 경우)은 일반식 (I)의 화합물의 정의에서 상기 언급한 바와 같이, R,R 또는 R,S 또는 S,R 또는 S,S 또는 R,rac 또는 S,rac 로 약기되며, 즉 각 경우, 첫 번째 표기는 트리아진 치환체 -CR2R3Y 에 대한 것이며, 두 번째 표기는 아미노 치환체 -CHR4(A-Z) 에 대한 것이다.
표 1: 일반식 (I)의 화합물의 예
표 1에 주어진 logp 값은 역상 칼럼(C 18)을 사용한 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 Annex V.A8 에 따라 측정하였다. 온도: 43 ℃.
(a) 산성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴 → 90% 아세토니트릴에 의한 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1 에a)로 표시되었다.
(b) 중성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.01 몰 수성 포스페이트 완충용액, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴 → 90% 아세토니트릴에 의한 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1 에b)로 표시되었다.
공지된 logp 값(두개의 연속한 알카논에 대한 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logp 값 측정)을 갖는 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400 nm의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다 max값을 결정하였다.
일반식 (II)의 출발물질:
실시예 (II-1)
실온에서, 염산(33%) 72 g을 메탄올 150 ㎖중의 (S)-1-페닐-에틸아민 81 g(0.60 몰)의 용액에 교반하면서 첨가하였다. 혼합물을 톨루엔으로 원래 부피의 약 3 배가 되도록 희석시키고, 수류펌프 진공하에서 휘발성분들을 조심스럽게 증류시켰다. 시아노구아니딘 50.4 g(0.60 몰)을 첨가한 후, 잔류물을 150 내지 170 ℃(내부온도; 배쓰 온도 약 200 ℃)에서 3 시간동안 용융시켰다.
(S)-1-(1-페닐-에틸)-비구아나이드 하이드로클로라이드 142 g(이론치의 98%)을 본 발명에 따른 방법의 반응(참조: 실시예 1)에 추가의 정제없이 사용될 수 있는 유리질 물질로 수득하였다.
(S)-1-페닐-프로필아민으로부터 출발하여 실시예 (II-1)과 유사한 방식으로 화합물 (S)-1-(1-페닐-프로필)-비구아나이드 하이드로클로라이드를 제조할 수 있다.
일반식 (III)의 출발물질:
실시예 (III-1)
단계 1
15 분간에 걸쳐, 메탄설포닐 클로라이드 34.3 g(0.30 몰)을 피리딘 100 ㎖중의 메틸 (R)-락테이트 27.9 g(0.29 몰)의 빙냉각시킨 용액에 교반하면서 한 번에 조금씩 첨가하였다. 반응 혼합물을 5 ℃에서 두시간동안 교반한 후, 물 100 ㎖에 첨가하고, 혼합물을 각 경우 100 ㎖의 메틸 t-부틸 에테르(MTBE)로 3 회 추출하였다. MTBE 상을 합해 빙냉각 6N 염산(2x100 ㎖), 물(2x100 ㎖) 및 빙냉각 중탄산나트륨 용액(3x100 ㎖)으로 세척한 후, 황산나트륨으로 건조시켜 여과하였다. 여액을 활성탄(Norit A)과 30 분동안 교반한 후, 다시 한 번 여과하였다. 여액으로부터 용매를 수류진공 펌프하에서 조심스럽게 증류시켰다.
(R)-α-메틸설포닐옥시-프로피오네이트를 (하기) 단계 2의 설명에 따라 추가의 정제없이 반응시킬 수 있는 무정형 잔류물로 수득하였다.
단계 2
교반하면서, 불화칼륨 18.8 g(0.32 몰)을 메틸 (R)-α-메틸설포닐옥시-프로피오네이트 47.9 g(0.26 몰) 및 아세트아마이드 250 g의 125 ℃로 가열시킨 혼합물에 첨가하였다. 이 혼합물에 테트라하이드로푸란중의 테트라부틸암모늄 플루오라이드 1 몰 용액 8 ㎖를 적가하였다. 그후, 반응 혼합물을 125 ℃에서 5 시간동안 및 실온(약 20 ℃)에서 15 시간동안 교반한 다음, 90 ℃로 가열하고, 물 250 ㎖와 격렬하게 혼합하였다. 실온으로 냉각후, 혼합물을 각 경우 250 ㎖의 디클로로메탄으로 3 회 추출하였다. 유기상을 합해 포화 염화나트륨 수용액(2x100 ㎖) 및 물(1x100 ㎖)로 차례로 세척한 후, 황산나트륨으로 건조시켜 여과하였다. 여액을 활성탄과 30 분동안 교반한 후, 다시 한 번 여과하였다. 여액으로부터 용매를 수류진공 펌프하에서 조심스럽게 증류시켰다.
(S)-α-플루오로-프로피오네이트를 본 발명에 따른 방법의 반응(참조: 실시예 1)에 추가의 정제없이 사용될 수 있는 무정형 잔류물로 수득하였다.
메틸 (S)-락테이트로부터 출발하여 실시예 (III-1)과 유사한 방식으로 화합물 메틸 (R)-α-플루오로-프로피오네이트를 제조할 수 있다.
사용 실시예
실시예 A
발아후 시험
용 매 : 아세톤 5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 지정된 양의 유화제를 가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
높이 5 내지 15 ㎝의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 1000 ℓ물/㏊ 로 적용되도록 선택된다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율 % 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 고사
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 18, 19, 22 및 23 의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었다.
표 A-1: 발아후 시험/온실
표 A-2: 발아후 시험/온실
표 A-3: 발아후 시험/온실
실시예 B
발아전 시험
용 매 : 아세톤 5 중량부
유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
1 중량부의 활성 화합물을 상기 지정된 양의 용매와 혼합하고, 지정된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 상토에 파종하였다. 약 24 시간이 지난후에, 토양에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 1000 ℓ물/㏊ 로 적용되도록 선택된다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율 % 로 기록한다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)
100 % = 완전 고사
이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1 의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었고, 작물, 예를 들어 해바라기에 대해서는 내약성을 나타내었다.
표 B-1: 발아전 시험/온실
표 B-2: 발아전 시험/온실
표 B-3: 발아전 시험/온실
표 B-4: 발아전 시험/온실
표 B-5: 발아전 시험/온실

Claims (8)

  1. 하기 일반식 (I)의 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 치환된 아미노트리아진:
    상기 식에서,
    A 는 단일결합을 나타내거나, 각 경우에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 직쇄 또는 측쇄인 알칸디일 또는 옥사알칸디일을 나타내고,
    R1은 아미노를 나타내거나, 포르밀아미노를 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹 또는 알킬리덴 그룹에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬카보닐아미노, N-알킬-N-알킬카보닐아미노, 알콕시카보닐아미노, N-알킬-N-알콕시카보닐아미노, 알킬아미노알킬리덴아미노 또는 디알킬아미노알킬리덴아미노를 나타내며,
    R2는 수소, 할로겐, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자수 6 이하의 알킬을 나타내고,
    R3는 수소, 할로겐, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 탄소원자수 6 이하의 알킬을 나타내거나, R2와 함께, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 탄소원자수 2 내지 5 의 알칸디일을 나타내며,
    R4는 탄소원자수 6 이하의 알킬을 나타내거나, 탄소원자수 3 내지 6 의 사이클로알킬을 나타내고,
    Y 는 수소, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 6 개 이하의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 디알킬아미노카보닐옥시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내며,
    Z 는 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 테트랄리닐, 데칼리닐, 인다닐, 인데닐, 푸릴, 벤조푸릴, 디하이드로벤조푸릴, 티에닐, 벤조티에닐, 디하이드로벤조티에닐, 이소벤조푸릴, 디하이드로이소벤조푸릴, 이소벤조티에닐, 디하이드로이소벤조티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤조디옥솔릴, 옥사졸릴, 벤족사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 피라졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 신놀리닐 및 프탈라지닐로 구성된 그룹중에서 선택된 모노사이클릭 또는 비사이클릭의 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
    여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 바람직하게는 하이드록실, 아미노, 시아노, 니트로, 카바모일, 설파모일, 할로겐, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노- 또는 할로겐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬아미노 또는 디알킬아미노, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6 개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 알킬카보닐아미노, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬설포닐아미노, 알킬아미노설포닐 또는 디알킬아미노설포닐, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 니트로-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로게노알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로게노알콕시-치환된 페닐 또는 페녹시 및 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시로 구성된 그룹중에서 선택되며,
    단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 두 탄소원자에서의 치환체는 다음과 같은 배열을 갖는다:
    (a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
    (b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
    (c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체"),
    (d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체"),
    (e) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("R,rac-부분입체이성체") 및
    (f) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("S,rac-부분입체이성체").
  2. 제 1 항에 있어서,
    A 가 단일결합을 나타내거나, 메틸렌(-CH2-), 디메틸렌(에탄-1,2-디일, -CH2CH2-), 에틸리덴(에탄-1,1-디일, -CH(CH3)-), 옥사에탄디일(-CH2O-), 트리메틸렌(프로판-1,3-디일, -CH2CH2CH2-), 프로필리덴(프로판-1,1-디일, -CH(C2H5)-), 프로판-2,3-디일(-CH(CH3)CH2-), 2-메틸프로판-1,3-디일(-CH2CH(CH3)CH2-), 3-옥사프로판-1,3-디일(-CH2CH2O-), 2-옥사프로판-1,3-디일(-CH2OCH2-), 테트라메틸렌(부탄-1,4-디일, -CH2CH2CH2CH2-), 부탄-2,4-디일(-CH(CH3)CH2CH2-), 부탄-2,3-디일(-CH(CH3)CH(CH3)-), 3-메틸부탄-2,4-디일(-CH(CH3)CH(CH3)CH2-), 4-옥사부탄-2,4-디일 (-CH(CH3)CH2O-), 펜탄-3,5-디일(-CH(C2H5)CH2CH2-), 5-옥사펜탄-3,5-디일(-CH(C2H5)CH2O-), 4-옥사펜탄-2,5-디일(-CH(CH3)CH2OCH2-) 또는 5-옥사헥산-3,6-디일 (-CH(C2H5)CH2OCH2-)을 나타내고,
    R1은 아미노를 나타내거나, 포르밀아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, N-메틸-N-아세틸아미노, N-에틸-N-아세틸아미노, N-메틸-N-프로피오닐아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노, n- 또는 i-프로폭시카보닐아미노, N-메틸-N-메톡시카보닐아미노, N-에틸-N-메톡시카보닐아미노, N-메틸-N-에톡시카보닐아미노, 메틸아미노메틸렌아미노, 에틸아미노메틸렌아미노, 메틸아미노에틸리덴아미노 또는 디메틸아미노메틸렌아미노를 나타내며,
    R2는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내고,
    R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, R2와 함께, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 디메틸렌(에탄-1,2-디일), 트리메틸렌(프로판-1,3-디일) 또는 테트라메틸렌(부탄-1,4-디일)을 나타내며,
    R4는 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 사이클로프로필을 나타내고,
    Y 는 수소, 하이드록실, 머캅토, 아미노, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i- 또는 s-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i- 또는 s-부톡시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 디메틸아미노카보닐옥시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i- 또는 s-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i- 또는 s-부틸아미노, 또는 디메틸아미노를 나타내며,
    Z 는 사이클로헥실, 페닐, 나프틸, 테트랄리닐, 데칼리닐, 인다닐, 인데닐, 푸릴, 벤조푸릴, 디하이드로벤조푸릴, 티에닐, 벤조티에닐, 디하이드로벤조티에닐, 이소벤조푸릴, 디하이드로이소벤조푸릴, 이소벤조티에닐, 디하이드로이소벤조티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤조디옥솔릴, 옥사졸릴, 벤족사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 피라졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 신놀리닐 및 프탈라지닐로 구성된 그룹중에서 선택된 모노사이클릭 또는 비사이클릭의 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
    여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 바람직하게는 하이드록실, 아미노, 시아노, 니트로, 카바모일, 설파모일, 불소, 염소, 브롬, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노 또는 디메틸아미노, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 아세틸, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, n- 또는 i-부티로일아미노, 메틸아미노카보닐, 에틸아미노카보닐, n- 또는 i-프로필아미노카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸설포닐아미노, 에틸설포닐아미노, n- 또는 i-프로필설포닐아미노, 메틸아미노설포닐, 에틸아미노설포닐, n- 또는 i-프로필아미노설포닐, 또는 디메틸아미노설포닐, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, n-, i-, s- 또는 t-부톡시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 페녹시 및 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시로 구성된 그룹중에서 선택되며,
    단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 탄소원자들에서의 치환체는 다음과 같은 배열을 가짐을 특징으로 하는 일반식 (I)의 화합물:
    (a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
    (b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
    (c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체"),
    (d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체"),
    (e) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("R,rac-부분입체이성체") 및
    (f) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 라세미 배열인 경우("S,rac-부분입체이성체").
  3. 제 1 항에 있어서,
    A 가 단일결합을 나타내거나, 디메틸렌(에탄-1,2-디일, -CH2CH2-), 옥사에탄디일(-CH2O-) 또는 2-옥사프로판-1,3-디일(-CH2OCH2-)을 나타내고,
    R1은 아미노를 나타내거나, 포르밀아미노를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 아세틸아미노, 프로피오닐아미노, 메톡시카보닐아미노, 에톡시카보닐아미노 또는 디메틸아미노메틸렌아미노를 나타내며,
    R2는 수소, 불소 또는 염소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내고,
    R3는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내거나, R2와 함께, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 디메틸렌(에탄-1,2-디일)을 나타내며,
    R4는 메틸 또는 에틸을 나타내고,
    Y 는 수소, 하이드록실, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시 또는 디메틸아미노카보닐옥시를 나타내며,
    Z 는 페닐, 나프틸, 테트랄리닐, 데칼리닐, 인다닐, 인데닐, 푸릴, 벤조푸릴, 디하이드로벤조푸릴, 티에닐, 벤조티에닐, 디하이드로벤조티에닐, 이소벤조푸릴, 디하이드로이소벤조푸릴, 이소벤조티에닐, 디하이드로이소벤조티에닐, 피롤릴, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 벤조디옥솔릴, 옥사졸릴, 벤족사졸릴, 티아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 피라졸릴, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 퀴녹살리닐, 신놀리닐 및 프탈라지닐로 구성된 그룹중에서 선택된 모노사이클릭 또는 비사이클릭의 임의로 치환된 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
    여기에서 가능한 치환체는 각 경우에 바람직하게는 하이드록실, 아미노, 시아노, 니트로, 카바모일, 설파모일, 불소, 염소, 브롬, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 또는 디메틸아미노, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 아세틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 디메틸아미노카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐 또는 디메틸아미노설포닐, 각 경우에 임의로 하이드록실-, 시아노-, 니트로-, 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 페녹시 및 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸렌디옥시 또는 에틸렌디옥시로 구성된 그룹중에서 선택되며,
    단, 각 경우에 R2, R3및 Y 는 서로 상이하고, R2및 R3또는 R4가 결합된 탄소원자들에서의 치환체는 다음과 같은 배열을 가짐을 특징으로 하는 일반식 (I)의 화합물:
    (a) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("R,R-부분입체이성체"),
    (b) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 R 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("R,S-부분입체이성체"),
    (c) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 R 배열인 경우("S,R-부분입체이성체") 및
    (d) R2및 R3가 결합된 탄소원자가 S 배열이고 R4가 결합된 탄소원자가 S 배열인 경우("S,S-부분입체이성체").
  4. 일반식 (II)의 치환된 비구아나이드 및/또는 그의 산 부가물을, 경우에 따라 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 (광학적 활성) 카복실산 유도체와 반응시키고,
    경우에 따라, 수득된 일반식 (I)의 화합물에 대해 통상적인 방법에 의해 상기 치환체 정의 범위내에서 추가로 전환시키는 반응을 수행함을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    A, R1, R2, R3, R4, Y 및 Z 는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같으며,
    X 는 할로겐 또는 알콕시를 나타낸다.
  5. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  6. 원치않는 식물을 구제하기 위한 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  7. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 잡초 또는 그의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여 잡초를 구제하는 방법.
  8. 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합시킴을 특징으로 하여 제초제 조성물을 제조하는 방법.
KR1020007009465A 1998-03-11 1999-02-26 적어도 두 개의 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 갖는 6-치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서의 그의 용도 KR20010041351A (ko)

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