KR20010015772A - 소수성으로 개질된 폴리(아세탈-또는 케탈-폴리에테르),폴리우레탄 및 폴리아크릴레이트의 유동화 중합체 현탁액 - Google Patents

소수성으로 개질된 폴리(아세탈-또는 케탈-폴리에테르),폴리우레탄 및 폴리아크릴레이트의 유동화 중합체 현탁액 Download PDF

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챨스 리 버딕
아전 챈드라 사우
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조이스 엘. 모리슨
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Abstract

수용성 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트 및 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르) 및 탄소 함유 염의 수성 현탁액, 이 현탁액의 제조 방법 및 이 현탁액을 수성 시스템용 증점제로서 사용하는 방법이 개시되어 있다.

Description

소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르), 폴리우레탄 및 폴리아크릴레이트의 유동화 중합체 현탁액 {Fluidized Polymer Suspension of Hydrophobically Modified Poly(acetal- or ketal-polyether), Polyurethane and Polyacrylate}
액상 유동성 개질제를 페인트 조성물에 혼입하는 것은 용이하기 때문에, 라텍스 페인트 산업에서 분말보다는 액상 유동성 개질제를 사용하는 것이 바람직하다. 다수의 액상 증점제는 혼합 용매 중의 상기 중합체의 용액 형태, 또는 하기 인용된 선행 문헌에 기재된 바와 같이 상기 중합체의 수성 현탁액 형태로 상업적으로 이용될 수 있다.
휘발성 유기 용매를 함유하는 페인트용 선행 기술의 증점제와는 다르게, 페인트 산업에서는 환경적 안전성 때문에 휘발성 유기 화합물(VOC)이 거의 존재하지 않거나 전혀 없는 라텍스 페인트에 성분들을 혼입하는 것이 바람직하다. 따라서, 상기 중합체를 페인트에 함께 첨가하는 담체 매질로서 물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
선행 기술에서 물은 인산이암모늄, 황산이암모늄 또는 포름산나트륨 염과 같은 각종 염으로 개질시켜 이 매질을 특정 수용성 중합체의 현탁액용 비-용매 담체로 전환시킬 수 있다는 것이 밝혀져있다. 예를 들어, 미국 특허 제4,883,536호에는 황산이암모늄 또는 인산이암모늄의 진한 수용액으로 제조된 히드록시에틸셀룰로스의 현탁액이 기재되어 있고, 이들 현탁액은 라텍스 페인트의 유동성 개질에 유용한 것으로 기재되어 있다. 미국 특허 제5,228,908호에는 진한 포름산나트륨 수용액이 히드록시에틸셀룰로스 등의 중합체의 유동 현탁액을 제조하는데 이용될 수 있는 것으로 기재되어 있다. 미국 특허 제5,578,168호에서는 포름산나트륨을 포함한 다수의 염을 사용하면 폴리(에틸렌 옥시드)의 수성 현탁액을 제조하는데 유용한 것으로 나타나있다. 미국 특허 제5,541,241호 및 제5,489,638호에서는 포름산나트륨 및 다른 염이 폴리비닐 알콜의 수성 현탁액을 제조하는데 유용한 것으로 입증되어 있다.
그러나, 선행 기술에 기재된 상기 중합체 중 어느 것도 유동화 중합체 수성 현탁액이 라텍스 페인트 증점제의 목적하는 특징을 모두 나타내는 것은 없다. 특히, 미국 특허 제4,883,536호 또는 미국 특허 제5,228,909호에 기재된 바와 같은 히드록시에틸셀룰로스 또는 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스의 유동화된 중합체 현탁액은 통상 바람직하지 않게 낮은 전단(ICI) 점도와 함께 라텍스 페인트의 불량한 유동성 및 레벨링을 제공한다. 따라서, 상기 선행 기술의 증점제와 비교하여 라텍스 페인트에서 성능이 개선된 액상 증점제를 제조하는 것이 요구되었다. 또한, 가능하다면 상이한 라텍스 페인트 유동성 개질제를 조합된 특성이 라텍스 페인트에 부여될 수 있도록 1종의 액상 담체에 혼합하는 것이 요구되었다.
<발명의 개요>
본 발명은 수용성 합성 결합성 증점제, 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수용성 탄소 함유 염 및 물을 포함하는 수성 유동 중합체 현탁액을 제공한다. 중합체는 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 및 말단이 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 소수성 기로 캡핑된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 골격을 포함하는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성 기는 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하고 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성 기는 3 내지 40개의 탄소원자를 포함함)로 이루어지는 군으로부터 선택할 수 있다.
본 발명의 다른 일면은 탄소 함유 염을 물 중에 용해시키고, 여기에 중합체를 첨가하여 염용액과 함께 혼합하는 것을 포함하는 수용성 합성 결합성 증점제의 수성 유동 중합체 현탁액의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 소수성으로 개질된 수용성 중합체의 수성 현탁액 첨가함으로써 수성 시스템을 증점시키는 방법을 제공한다.
본 발명은 신규한 유동성 개질제에 관한 것으로서, 보다 구체적으로 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄 및 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 수성 유동 중합체 현탁액에 관한 것이다.
놀랍게도, 중합체 사슬의 말단이 말단 세틸 소수성 기로 캡핑된 소수성으로 개질된 폴리(아세탈-폴리에테르) 등의 비이온성 결합성 증점제는 라텍스 페인트의 증점 특성을 증가시키는 것으로 밝혀졌다. 이러한 중합체는 용해된 진한 포름산나트륨을 함유하는 수성 담체 중에 현탁시킬 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 다른 수용성 중합체 및 결합성 증점제, 예를 들어 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스와 배합된 본 발명의 소수성으로 개질된 중합체의 현탁액은 라텍스 페인트를 증점시키는데 사용할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
선행 특허에서는 각종 수용성 중합체를 현탁시키기 위한 담체 매질로서 수성 포름산나트륨을 청구하고 있지만, 본 발명의 현탁액은 현탁된 중합체 종류의 화학적 성질에 대해 상기 선행 기술의 조성물과는 종류에서 있어서 상이하다. 선행 기술이 화학적 성질에서 상이한 각종 수용성 중합체의 거동이 각종 염을 함유하는 수용액에서의 예기치 못한 거동을 나타낸다는 것을 보여주므로, 본 발명의 접근의 신규성은 명백해진다. 예를 들어, 히드록시에틸셀룰로스 및 소듐 카르복시메틸 셀룰로스와 같은 수용성 중합체의 고형분이 높은 현탁액은 진한 황산이암모늄 중에서 제조할 수 있는 반면, 본 발명의 수용성 중합체인 소수성적으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈 폴리에테르)는 그 매질 중에 쓸모없는 응집물을 형성한다. 유사하게, 선행 기술에는 히드록시에틸셀룰로스는 진한 포름산나트륨의 수성 매질 중에 현탁시킬 수 있는 반면, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스는 그 매질 중에서 페이스트를 형성하는 것으로 보고되었다. 각종 염의 진한 수용액 중의 수용성 중합체의 이들 관찰된 특징을 기초로 하면, 선행 기술은, 수용성 중합체가 소정 유형의 수성 매질 중에 유동 현탁액의 제조에 보완될 수 있다는 점을 미리 예견하는데 거의 이용될 수 없다는 것이 명백하다. 따라서, 본 발명에 의해 얻어지는 결과를 예측하지 못한다.
본 발명의 수성 유동 현탁액은 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트 및 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)로부터 제조할 수 있다. 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)는 그 개시가 본 명세서에 참고로 인용된 미국 특허 제5,574,127호의 주제이다. 일반적으로, 이들 수용성 공중합체는 말단이 소수성기로 캡핑된 아세탈- 또는 케탈-결합된 폴리에테르의 골격을 포함한다. 소수성기는 독립적으로 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 여기서 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성 기는 1 내지 40개의 탄소원자를 포함하고 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성 기는 3 내지 40개의 탄소원자를 포함한다. 일반적으로, 중합체의 중량 평균 분자량의 상한은 2,000,000, 바람직하게는 500,000, 가장 바람직하게는 100,000일 수 있다. 하한은 약 500, 바람직하게는 15,000, 가장 바람직하게는 약 20,000일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 사용되는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)는, 소수성 기가 탄소수 8 내지 22의 알킬 및 알케닐기, 및 탄소수 6 내지 29의 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기인 것이고, 가장 바람직하게는 상기 알킬 및 알케닐기가 탄소수 12 내지 18를 가지며 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기가 탄소수 14 내지 25를 갖는 것이다.
본 발명의 수성 현탁액 중에 사용되는 수용성 중합체는 미국 특허 제5,574,127호에 개시된 바와 같이 알파, 오메가-디올, -디티올 또는 -디아미노 폴리에테르를 염기의 존재하에 젬-디할라이드 화합물과 공중합시켜 알파, 오메가-디올, -디티올 또는 디아미노 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)를 형성시키고, 이것을 다시 소수성 시약과 반응시켜 최종 생성물을 형성시킴으로써 제조할 수 있다. 다른 페인트 증점제, 예를 들어 히드록시에틸셀룰로스 또는 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스는 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)와 함께 현탁시켜 라텍스 페인트용 유동성 개질제 첨가제로서 유용한 단일 액상 담체 중의 다중 증점제 시스템을 형성한다.
상기 논의된 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르) 이외에 또는 대신, 미국 특허 제4,079,028호, 제4,155,892호, 제4,496,708호, 제4,426,485호, 제4,499,233호, 제5,023,309호 및 제5,281,654호에 기재된 바와 같은 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, PCT 국제 특허 공개 제96/40820호에 기재된 바와 같은 말단에 친수성기를 포함한 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 미국 특허 제4,288,639호, 제4,354,956호, 제4,904,466호에 기재된 바와 같은 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올, 미국 특허 제4,514,552호, 제4,421,902호, 제4,423,199호, 제4,429,097호, 제4,663,385호, 제4,008,202호, 제4,384,096호 및 제5,342,883호에 기재된 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 미국 특허 제4,425,469호, 제4,432,881, 제4,463,151호, 제4,463,152호 및 제4,722,962호에 기재된 바와 같은 소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드, PCT 국제 특허 공개 제96/40625호 및 제96/40185호에 기재된 바와 같은 소수성으로 개질된 아미노플라스트-폴리에테르도 또한 본 발명의 수성 현탁액을 제조하는데 사용할 수 있다. 이들 특허의 개시는 본 명세서에 참고로 인용된다. 소수성으로 개질된 폴리우레탄 증점제는 저분자량의 소수성기 함유 폴리에테르-폴리우레탄이다. 이들은 비교적 저분자량의 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 약 10,000 이하)을 소수성 디이소시아네이트와 함께 축합시키고, 생성된 공중합체를 소수성 알콜 또는 아민으로 말단 캡핑시킴으로써 제조한다. 이들은 3개는 말단에 존재하고 나머지는 내부에 존재하는 3개 이상의 소수성기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 소수성기는 우레탄 결합을 통해 친수성 폴리에틸렌 옥시드와 결합된다.
미국 특허 제4,327,008호에 개시된 소수성으로 개질된 폴리우레탄의 다른 부류에서는 소성기가 분지된 구조를 갖는다. 이들은 폴리알킬렌 옥시드를 다관능성 물질, 디이소시아네이트 및 물과 반응시키고, 얻어진 생성물을 소수성 일관능 활성 수소 함유 화합물 또는 모노이소시아네이트로 말단 캡핑시킴으로써 제조한다.
소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트는 알칼리 가용성 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트이다. 이들은 아크릴 단량체의 혼합물을 소량의 소수성 공단량체와 공중합시킴으로써 제조한다.
본 발명에 사용하는데 적절한 염은 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어지는 군으로부터 선택된 수용성 탄소 함유 염이다. 본 출원에서 사용된, 적절한 탄소 함유 염와 관련하여 용어 "수용성"이란 염이 용액의 중량을 기준으로 염의 10 % 이상의 농도로 물 중에 충분히 용해되는 것을 의미한다. 이러한 염에는 예를 들어 포름산나트륨, 아세트산나트륨, 벤조산나트륨, 탄산나트륨 및 그의 칼륨염 유사체가 포함된다. 또한, 안료 분산액용으로 사용되는 폴리아크릴레이트 염과 같은 카르복실 관능기를 갖는 중합체 종도 본 발명에 사용할 수 있다. 바람직한 카르복실 염은 탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨이다. 가장 바람직한 염은 포름산나트륨 및 포름산칼륨, 특히 포름산나트륨이다.
또한, 상기 탄소 함유 염은 또한 본 발명의 수성 현탁액을 제조하기 위해 다른 수용성 비-탄소 함유 전해질과 조합하여 사용할 수 있다. 다른 수용성 비-탄소 함유 전해질에는 그중, 예를 들어 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염화물, 황산염, 인산염, 붕산염, 질산염 및 수산화물이 포함된다. 사용하는 경우, 일반적으로 수용성 비-탄소 전해질 대 탄소 함유 염의 비는 약 1:1 이하, 바람직하게는 약 0.5:1 이하, 가장 바람직하게는 약 0.25:1 이하이다.
수성 현탁액 중의 중합체 양의 하한은 약 5 중량%, 바람직하게는 약 15 중량%, 가장 바람직하게는 약 20 중량%일 수 있다. 중합체 양의 상한은 약 40 중량%, 바람직하게는 약 30 중량%, 가장 바람직하게는 약 25 중량%일 수 있다. 수성 현탁액 중의 포름산나트륨과 같은 탄소 함유 염의 양의 하한은 일반적으로 약 10 중량%, 바람직하게는 20 중량%, 가장 바람직하게는 25 중량%일 수 있다. 탄소 함유 염의 양의 상한은 45 중량%, 바람직하게는 40 중량%, 가장 바람직하게는 35 중량%일 수 있다. 특히, 양호한 결과는 약 30 중량%에서 얻어진다. 물 양의 하한은 약 40 중량%, 바람직하게는 45 중량%, 가장 바람직하게는 50 중량%일 수 있다. 물 양의 상한은 약 85 중량%, 바람직하게는 65 중량%, 가장 바람직하게는 55 중량%일 수 있다.
필요한 경우, 안정화제도 또한 본 발명의 수성 현탁액에 사용할 수 있다. 적절한 안정화제의 예로는 크산탄 검, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스, 벤토나이트 점토 및 카라게난을 들 수 있다. 바람직한 안정화제는 크산탄 검 및 카라게난이고, 가장 바람직한 안정화제는 크산탄 검이다. 안정화제의 양은 수성 현탁액의 중량을 기준으로 0 내지 약 1 %, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 0.4 %, 가장 바람직하게는 약 0.2 내지 약 0.3 %이다.
임의로 방부제를 본 발명의 수성 현탁액에 사용할 수 있다. 적절한 방부제의 예로는 카톤(Kathon) LX, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온 (Rohm and Haas); 메르박(Merbac)-35, 벤질 브로모아세테이트 (Calgon); 뉴오셉트(Nuosep) 95, 비시클릭 옥사졸리딘 (Huels); 뉴오셉트 101, 4,4-디메틸옥사졸리딘 (Huels); 및 프록셀(Proxel) GXL, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 (ICI Americas)를 들 수 있다. 방부제의 양은 수성 현탁액의 중량을 기준으로 0 내지 약 0.5 %, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.2 %, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.15 %이다.
본 발명의 유동 수성 현탁액은 탄소 함유 염 및 중합체의 블렌드를 물에 첨가하고, 염/중합체 블렌드를 물과 혼합함으로써 제조할 수 있다. 별법으로, 수성 현탁액은 탄소 함유 염, 중합체 및 안정화제의 블렌드를 물에 첨가하여 염/중합체/안정화제 블렌드를 물과 혼합함으로써 제조할 수 있다. 수성 현탁액은 또한 안정화제를 물 중에 용해시키고, 여기에 탄소 함유 염 및 중합체의 블렌드를 첨가하여 안정화제 용액과 혼합함으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 현탁액은 또한 포름산나트륨과 같은 탄소 함유 염을 물 중에 단순히 용해시키고, 여기에 중합체를 첨가하여 염 용액과 함께 혼합함으로써 제조할 수 있다. 언급한 바와 같이, 안정화제는 본 발명의 수성 현탁액에 유리하게 사용할 수 있다. 안정화제는 임의의 시간, 즉 탄소 함유 염을 용해시키기 전 또는 탄소 함유 염을 용해시킨 후 또는 중합체를 탄소 함유 염의 수용액에 첨가한 후에도 첨가할 수 있다. 바람직하게는, 안정화제는 탄소 함유 염을 용해시키기 전, 특히 탄소 함유 염이 안정화제의 용해를 억제하려고 할때 첨가한다.
방부제를 사용하는 것이 필요한 경우, 방부제는 본 발명의 수성 현탁액의 제조 과정 동안 임의의 시간에 첨가할 수 있다.
본 발명의 실시태양에서 수용성 중합체는 미세 입자 분말 형태로 첨가한다.
본 발명의 수성 현탁액은 수성 시스템, 예를 들어 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 제약, 결합 화합물, 라텍스류, 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리를 증점시키는데 사용할 수 있다. 본 발명의 수성 현탁액은 증점시키기 위해 단독으로 사용할 수 있거나, 또는 이들은 1종 이상의 기타 증점제, 예를 들어 히드록시에틸셀룰로스 및 에틸히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐 알콜, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르(guar), 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트와 배합하여 사용할 수 있다.
본 발명은 하기 실시예로 설명되며, 여기서 모든 부는 달리 표시되지 않으며 중량 기준이다. 이들 실시예는 단순히 설명의 수단으로 제공되며 청구범위에 개시된 바와 같은 본 발명을 제한하려는 의도는 아니다.
<실시예 1>
아베(Abbe) 리본 블렌더에 폴리에틸렌 글리콜 (MW ∼8000)(PEG 8000 1250 g) 및 수산화나트륨 (37 g)을 첨가하였다. 반응기를 밀봉한 후, 혼합물을 80 ℃에서 1시간 동안 가열하였다. 이어서, 디브로모메탄 (185 g)을 PEG-8000/NaOH 혼합물에 첨가하고, 생성된 반응 혼합물을 80 ℃에서 4시간 동안 가열하여 PEG-8000/메틸렌 공중합체를 형성하였다.
80 ℃에서 PEG-8000/메틸렌 공중합체에 1-브로모헥사데칸 (65 g)을 첨가하고, 생성된 반응 혼합물을 120 ℃에서 2시간 동안 가열하였다. 이어서, 반응기를 개방하고, 용융된 반응 혼합물을 플라스틱 트레이에 부었다. 실온으로 냉각시 반응 혼합물은 고형화되었다.
조 반응 혼합물은 물중에 용해되었다 (2 % 용액, 30 rpm에서 BF 점도-410 cps).
0.2 중량부 양의 켈트롤(Keltrol) RD (Kelco) 크산탄 검을 49.7 중량부의 물 중에 용해시킨 다음, 30 중량부의 포름산나트륨을 물에 첨가하고, 교반하면서 용해시켰다. 포름산나트륨을 용해시킨 후, 20 중량부의 상기 C16 말단 캡핑된 폴리(아세탈-폴리에테르) (C16-PAPE)을 용액에 첨가하고, 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.1 부의 프록셀 GXL 방부제 (1,3-벤즈이소티아졸린-3-온) (ICI Americas)를 혼합물에 첨가하였다. 부을 수 있는 유동 현탁액 혼합물이 관찰되었다. 약 16시간 동안 방치시킨 후 현탁액은 보통정도의 겔로 경화되었으나, 중간정도로 교반시키면 부을 수 있는 액상으로 되었고, 겔은 시간이 지나도 재형성되지 않았다.
<실시예 2>
0.12 중량부 양의 켈트롤 RD (Kelco) 크산탄 검을 48.88 중량부의 물 중에 용해시킨 다음, 25 중량부의 포름산나트륨을 물에 첨가하고, 교반하면서 용해시켰다. 포름산나트륨을 용해시킨 후, 18.75 중량부의 실시예 1의 C16-PAPE를 6.25 중량부의 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스와 함께 용액에 첨가하고, 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.9 부의 로마르(Lomar) D 축합 황산나프탈렌 분산제를 혼합물에 첨가한 다음, 0.1 중량부의 프록셀 GXL 방부제를 혼합물에 첨가하였다. 부을 수 있는 유동 현탁액 혼합물이 관찰되었고, 방치했을 때 겔로 경화되지 않았다.
<실시예 3>
실시예 1의 C16-PAPE 샘플을 먼저 중합체를 테트라히드로푸란에 용해시킨 다음 이 용액을 건조시켜 분말을 형성하고, 마지막으로 분말을 유발과 유봉으로 연마함으로써, U.S. 40 메쉬 체를 통해 100% 통과하는 입도 분포로 전환시켰다. 분말 중합체 샘플을 농축 포름산나트륨 수용액에 첨가하여 실시예 1에서와 동일한 방식으로 유동성 현탁액을 형성하였다. 황색 유동성 주형성(注型性) 현탁액이 생성된 것이 관찰되었다.
<실시예 4>
실시예 3의 현탁액 샘플을 표준 라텍스 도료 제제에 최종 성분으로서 첨가하였다. 이들 시험에 사용된 라텍스 도료 제제는 상업 문헌에 유니온 카바이드 코포레이션으로부터 입수가능한 "UCAR367 비닐-아크릴계 라텍스"로서 발표되어 있다. 실험에서, 증점제를 첨가하지 않은 베이스 도료 처방 200 중량부를 혼합 용기에 넣은 다음, 물 및(또는) 증점제 50 중량부를 베이스 도료에 첨가하여 이를 목적 점도로 농화시켰다. 한 실험에서는 실시예 3의 현탁액을 이 라텍스 도료 처방을 위한 증점제로서 사용한 반면, 제2 실험에서는 실시예 1의 C16-PAPE의 건조형을 먼저 1:4 (중량 기준) 부틸 카르비톨/물 혼합물에 용해시킨 다음, 이 용액을 동일한 도료 처방의 별도의 배치를 위한 증점제로서 사용하였다. 이들 시험에서, 2가지 증점제가 도료에 매우 유사한 유동학적 특성을 부여하였지만, 실시예 3의 유동화 중합체 현탁액은 훨씬 더 낮은 증점제 용량에서 실행가능한 상당한 잇점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 도료 특성은 다음과 같이 측정하였다: (a) 스토머(Stormer) 점도 (초기 및 철야 보관 후)는 스토머 점도계로 200 sec-1전단 속도에서 측정하고, 크렙 단위(Kreb Units; KU)로 표시한다; (b) ICI 점도는 ICI 평판과 원추 점도계로 12,000 sec-1에서 측정하고, 포이즈로 표시한다; (c) 증점화 효력(TE)은 초기 스토머 점도를 얻기 위해 도료에 필요한 건조 중량% 증점제로서 측정함; (d) 레나타(Lenata)법에 의한 레벨링(Leveling) (0-10의 척도(scale)로 측정; 0=가장 불량함 및 10=가장 우수함); (e) 레나타법에 의한 처짐(Sag) 내성, 중간 범위 바아, 습식 필름 두께(WFT) (mil 단위: 그 이상에서 처짐이 발생함); (f) 흑판 상으로 펼침 (roll-out)에 의한 튐(Spatter) 내성; (g) 60°광택도는 60°에서 관찰한 검경에 의한 광택이다.
용액형에 대한 유동화 중합체 현탁액 중 소수성으로 개질된 폴리(아세탈-폴리에테르)의 비교
증점제
도료 특성 1:4 부틸 카르비톨/물에 용해된 중합체 실시예 3의 유동화 중합체 현탁액
증점제 효력,TE (도료 중 증점제 wt%) 0.83 0.52
스토머 점도, (크렙 단위) 초기/철야 94/100 97/102
ICI 점도 2.0 1.7
튐 내성 9 9
레벨링 9-10 9
처짐 내성 8 11
<실시예 5>
49.7 중량부 양의 물을 혼합 용기에 첨가한 다음, 0.2 중량부의 켈트롤 RD 크산탄 검을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 잔탄이 용액으로 용해된 후, 15 중량부의 포름산나트륨과 15 중량부의 염화나트륨을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 염이 용해된 후, 20 중량부의 실시예 1의 C16-PAPE를 혼합물에 첨가하였다. 이 경우, 유동성의 안정한 현탁액이 얻어진 것이 관찰되었다. 이 현탁액은 철야 보관한 후 다소 더 점조하게 되었지만, 쉽게 재혼합되어 주형성 액체를 형성하는 것으로 밝혀졌다.
<실시예 6>
64.7 중량부 양의 물을 혼합 용기에 첨가한 다음, 0.2 중량부의 켈트롤 RD 크산탄 검을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 잔탄이 용액으로 용해된 후, 15 중량부의 포름산나트륨을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 염이 용해된 후, 20 중량부의 실시예 1의 C16-PAPE를 혼합물에 첨가하고 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.1 중량부의 프록셀(Proxel) GXL 방부제를 혼합물에 첨가하였다. 이 경우, 점조한 겔이 얻어진 것이 관찰되었다.
<실시예 7>
49.7 중량부 양의 물을 혼합 용기에 첨가한 다음, 0.2 중량부의 켈트롤 RD 크산탄 검을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 잔탄이 용액으로 용해된 후, 30 중량부의 포름산나트륨을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 염이 용해된 후, 20 중량부의 C16-PAPE를 혼합물에 첨가하고 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.1 중량부의 프록셀 GXL 방부제를 혼합물에 첨가하였다. 이 경우, 유동성 현탁액이 형성된 것이 관찰되었다.
<실시예 8>
49.7 중량부 양의 물을 혼합 용기에 첨가한 다음, 0.2 중량부의 켈트롤 RD 크산탄 검을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 잔탄이 용액으로 용해된 후, 30 중량부의 염화나트륨을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 염이 용해된 후, 20 중량부의 실시예 1의 C16-PAPE를 혼합물에 첨가하고 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.1 중량부의 프록셀 GXL 방부제를 혼합물에 첨가하였다. 이 경우, 점조한 겔이 형성된 것이 관찰되었다.
<실시예 9>
실시예 1의 C16-PAPE (350 g)를 밀폐된 스테인레스강 가압 반응기에서 테트라히드로푸란 (750 ㎖)에 현탁시키고, 생성된 현탁액을 60℃로 가열하고 1시간 동안 60℃에서 유지시켰다. 용액을 실온으로 냉각시키고 플라스틱 트레이에 옮겼다. 후드 내에서 용매를 증발시켜 보풀성 물질을 얻고, 이를 유발과 유봉으로 연마하였다. 연마된 중합체를 20 U.S. 메쉬 체를 통해 체질하였다.
체질된 물질 (20 U.S. 메쉬 체를 통해 통과함)의 벌크 밀도는 0.4 g/cc이었다.
<실시예 10>
켈트롤 RD 크산탄 검 (켈코(Kelco) 제품) (0.6 g)을 물 (164.1 g)에 용해시켰다. 이 용액에 포름산나트륨 (75 g)을 첨가하고, 생성된 혼합물을 포름산나트륨이 용해될 때까지 교반하였다. 이어서, 잔탄/포름산나트륨의 잘 교반시킨 이 용액에 실시예 9에 따라 제조된 C16-PAPE의 미분 입자 (20 U.S. 메쉬 체를 통해 통과함) (60 g)을 서서히 첨가하였다. 생성된 현탁액을 1.3-벤즈이소티아졸린-3-온의 17% 용액 (0.3 g)을 첨가한 후 2시간 동안 교반하고 밤새 정치시켰다. 다음 날, 현탁액을 다시 교반하여 부드러운 주형성 현탁액을 형성하였고, 이는 실온에서 2개월간 보관한 후 안정하였다.
적절한 양의 물을 첨가하여 상기 현탁액의 2% 용액 (활성 C16-PAPE의 양 기준)을 제조하였다. 30 rpm에서 측정한 이 2% 용액의 브룩필드(Brookfield) 점도는 437 cps이었다.
<실시예 11>
캡핑제로서 1-브로모도데칸 (70 g)을 사용하여 실시예 1의 절차에 따라 C12-PAPE를 제조하였다. 30 g의 이 C12-PAPE와 70 g의 실시예 1의 C16-PAPE를 함께 혼합하였다. 이 블렌드의 미분 입자를 실시예 9에 따라 제조하였다. 이 블렌딩된 중합체계로부터 실시예 10에 따라 안정한 수성 현탁액을 제조하였다. 현탁액은 균질하고, 부드러우며, 주형성이었다.
<실시예 12>
1-브로모도데칸 (20 g)과 1-브로모헥사데칸 (50 g)을 사용하여 실시예 1에 따라 C12/C16 혼합 소수기 말단-캡핑된 PAPE를 제조하였다.
이 C12/C16-PAPE의 보풀성 버전을 실시예 9에 따라 제조하였다. U.S. 20 메쉬 체를 통해 통과하는 이 보풀성 물질의 수성 현탁액을 다음 성분들을 사용하여 실시예 10에 따라 제조하였다.
잔탄 - 0.4 g
물 - 99.4 g
포름산나트륨 - 50 g
C12/C16-PAPE - 50 g
프록셀 GXL - 0.2 g
현탁액은 균질하고, 주형성이며 안정하였다.
<실시예 13>
아크리솔(Acrysol)RM-825 (롬 앤드 하스 캄파니(Rohm and Haas Company) 제품)은 1:4 w/w 부틸 카르비톨/물 혼합물 중 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄의 25% 고형분 용액이다. 고체 중합체를 회수하기 위해, 중합체 용액 (500 g)을 유리 트레이 상에 붓고, 후드 내에서 용매를 증발시켰다. 10일 후, 점착성 고체가 형성되었다. 이 물질을 헥산 (1000 ㎖) 중에 슬러리화시키고 헥산 (1000 ㎖)으로 3회 세척하여 잔류 유기 용매를 제거하였다. 이렇게 단리시킨 고체 중합체를 실온에서 진공 오븐 내에서 밤새 건조시켰다. 이 중합체의 보풀성 고체를 실시예 9에 따라 제조하였다.
소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄의 이 보풀성 고체를 유발과 유봉으로 연마하고 U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질하였다. 20 U.S. 메쉬 체를 통해 통과하는 입자를, 실시예 14에 기재된 다른 중합체들과 함께 수성 현탁액을 제조하기 위해 사용하였다.
<실시예 14>
실시예 11의 C12-PAPE의 보풀성 버전, 실시예 12의 C12/C16-PAPE와 실시예 13의 아크리솔RM-825 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄 증점제 9:21:30 (w/w) 블렌드의 수성 현탁액을 실시예 10에 따라 제조하였다. 수성 현탁액은 안정하였다.
<실시예 15>
실시예 9의 C16-PAPE의 보풀성 버전과 실시예 13의 아크리솔RM-825 폴리에테르-폴리우레탄 증점제 1:3 (w/w) 블렌드를 사용하여 실시예 10을 반복하였다. 수성 현탁액은 안정하였다.
<실시예 16>
1-브로모도데칸 (55 g)과 1-브로모테트라데칸 (28 g)을 사용하여 실시예 1에 따라 C12/C14-PAPE를 제조하였다. 단리된 고체 중합체를 커피 분쇄기로 연마하고, 연마된 중합체를 U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질하였다.
이 체질한 물질의 수성 현탁액을 다음 물질들을 사용하여 실시예 10에 따라 제조하였다.
잔탄 - 0.4 g
물 - 99.4 g
포름산나트륨 - 50 g
C12/C14-PAPE (U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질된 입자) - 50 g
프록셀 GXL - 0.2 g
실온에서 12시간 동안 정치시키면, 수성 현탁액은 겔화되고 중합체 입자상이 분리되었다.
대조적으로, 동일한 C12/C14-PAPE를 실시예 9에 따라 보풀성 물질로 전환시키고, 상기 성분들과 C12/C14-PAPE의 보풀성 버전 (20 U.S. 메쉬 체를 통해 통과함)을 사용하여 실시예 10에 따라 수성 현탁액을 제조하면, 안정한 현탁액이 형성되었다.
<실시예 17>
1-브로모도데칸 (20 g)과 1-브로모헥사데칸 (50 g)을 사용하여 실시예 1에 따라 제조한 C12/C16-PAPE를 사용하여 실시예 16을 반복하였다. 고체 중합체를 커피 분쇄기에서 연마하고 20 U.S. 메쉬 체를 통해 체질하여 제조한 C12/C16-PAPE 분말은 안정한 현탁액을 형성하지 않은 것으로 밝혀졌다. 대조적으로, 실시예 9에 따라 제조한 C12/C16-PAPE의 보풀성 버전은 안정한 현탁액을 형성하였다.
<실시예 18>
켈트롤 RD 크산탄 검 (0.3 g), 포름산나트륨 (37.5 g)과 C16-PAPE의 보풀성 버전 (30 g)의 건조 블렌드를 물 (82.05 g)에 첨가하고, 생성된 혼합물을 3시간 동안 혼합하여 C16-PAPE의 균질 현탁액을 얻었다. 이 현탁액에 프록셀GXL 방부제 (1,3-벤즈이소티아졸린-3-온의 17% 용액) (0.3 g)을 첨가하였다. 현탁액은 안정하였고, 즉, 실온에서 밤새 보관한 후 상분리가 일어나지 않았다.
<실시예 19>
켈트롤 RD 크산탄 검 (0.3 g)을 물 (82.05 g)에 용해시켰다. 이 잔탄 용액에 포름산나트륨 (37.5 g)과 실시예 1의 C16-PAPE (30 g)의 혼합물을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 3시간 동안 교반하여 C16-PAPE의 균질 현탁액을 얻었다. 이 현탁액에 프록셀GXL 방부제 (1,3-벤즈이소티아졸린-3-온의 17% 용액) (0.3 g)을 첨가하였다. 현탁액은 안정하였고, 즉, 실온에서 밤새 보관한 후 상분리가 일어나지 않았다.
<실시예 20>
포름산나트륨 (37.5 g)과 실시예 1의 C16-PAPE의 혼합물을 물 (82.05 g)에 첨가하였다. 혼합물을 1시간 동안 교반한 후, C16-PAPE의 현탁액이 형성되었다. 이 현탁액에 프록셀GXL 방부제 (1,3-벤즈이소티아졸린-3-온의 17% 용액) (0.3 g)을 첨가하였다. 실온에서 밤새 보관하면, 현탁액은 상분리되었다. 그러나, 부르럽게 교반한 후, 균질 현탁액이 수득되었다.
<실시예 21>
고체 (100% 활성) 아크리솔RM-825 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄의 수성 현탁액을 다음과 같이 제조하였다:
켈트롤 RD 크산탄 검 (켈코 제품) (0.6 g)을 물 (164.1 g)에 용해시켰다. 이 용액에 포름산나트륨 (75 g)을 첨가하고, 생성된 혼합물을 포름산나트륨이 용해될 때까지 교반하였다. 이어서, 잔탄/포름산나트륨의 잘 교반시킨 용액에 아크리솔RM-825의 미분 입자 (U.S. 20 메쉬 체를 통해 통과함)를 서서히 첨가하였다. 생성된 현탁액을 1,3-벤즈이소티아졸린-3-온의 17% 용액 (0.3 g)을 첨가한 후 2시간 동안 교반하였다. 이 수성 현탁액을 밤새 정치시키면, 현탁된 중합체 입자로 이루어진 상부층이 형성되었다. 그러나, 현탁액을 혼합한 후, 중합체 입자는 수성상에 균질하게 분포되었다.
<실시예 22>
레올레이트(Rheolate)300 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올 (레옥스, 인크. (Rheox, Inc., 뉴저지주 하이츠타운)에서 부틸 카르비톨/물 혼합물 중 ∼35 중량% 용액으로 입수가능함) (307 g)을 대류 오븐 내에서 80℃에서 밤새 건조시켜 연갈색 시럽상 액체 (107 g)을 얻었고, 이는 실온으로 냉각시 고화되지 않았다.
실온에서 시럽상 액체인 무용매 (100% 활성) 레올레이트300 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올 (30 g)을 물 (82.2 g) 중 포름산나트륨 (38 g), 잔탄 (0.3 g)과 프록셀GXL (0.3 g)의 용액에 강한 교반 하에 첨가하여 유액을 형성하였다. 정치시키면, 액상 중합체가 상부로 떠올랐다. 그러나, 교반시키면 중합체가 분산되어 다시 유액을 형성하였다.
<실시예 23>
레올레이트205는 레옥스, 인크.로부터 입수가능한 폴리우레탄 연합성 증점제이다. 이 제품은 100% 활성이다. 상기 레올레이트205 폴리우레탄 연합성 증점제의 수성 현탁액을 레올레이트205를 아크리솔RM-825 대신 사용하여 실시예 21의 절차에 따라 제조하였다. 현탁액은 안정하였다.
<실시예 24>
레올레이트208는 레옥스, 인크.로부터 입수가능한 폴리우레탄 연합성 증점제이다. 이 제품은 100% 활성이다. 상기 레올레이트208 폴리우레탄 연합성 증점제의 수성 현탁액을 실시예 21의 절차에 따라 제조하였다. 수성 현탁액은 안정하였다.
<실시예 25>
코어텍스(Coatex)BR 910 P는 코어텍스(Coatex, 프랑스)로부터 입수가능한 폴리우레탄 연합성 증점제이다. 이 제품은 100% 활성이다. 코어텍스BR 910 P 폴리우레탄 연합성 증점제의 수성 현탁액을 코어텍스BR 910 P를 아크리솔RM-825 대신 사용하여 실시예 21의 절차에 따라 제조하였다. 수성 현탁액은 안정하였다.
<비교예 1>
49.7 중량부 양의 물을 혼합 용기에 첨가한 다음, 0.2 중량부의 켈트롤 RD 크산탄 검을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 잔탄이 용해된 후, 15 중량부의 포름산나트륨과 15 중량부의 인산이암모늄을 용액에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 염이 용해된 후, 20 중량부의 실시예 1의 C16-PAPE를 혼합물에 첨가하고 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.1 중량부의 프록셀 GXL 방부제를 혼합물에 첨가하였다. 이 경우, 점조한 겔이 얻어진 것이 관찰되었다.
<실시예 26>
49.7 중량부 양의 물을 혼합 용기에 첨가한 다음, 0.2 중량부의 켈트롤 RD 크산탄 검을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 잔탄이 용해된 후, 30 중량부의 탄산칼륨을 물에 첨가하고 교반하여 용해시켰다. 염이 용해된 후, 20 중량부의 실시예 1의 C16-PAPE를 혼합물에 첨가하고 교반하여 분산시켰다. 이어서, 0.1 중량부의 프록셀 GXL 방부제를 혼합물에 첨가하였다. 이 경우, 유동성 현탁액이 형성된 것이 관찰되었다.
<실시예 27>
아크리솔TT-935 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트 (롬 앤드 하스 캄파니로부터 물 중 라텍스 유액으로서 입수가능함) (30% 고형분)를 대류 오븐 내에서 80℃에서 밤새 건조시켜 필름을 얻었다. 필름을 윌리(Wiley) 밀 내에서 분쇄하고, 입자를 U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질하였다.
아크리솔TT-935 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트의 수성 현탁액을 다음 성분들을 사용하여 실시예 2에 따라 제조하였다.
a) 크산탄 검 - 0.15 g
b) 물 - 41.1 g
c) 포름산나트륨 - 19 g
d) 아크리솔TT-935 분말 - 15 g (U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질됨)
아크리솔TT-935 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트의 수성 현탁액은 안정하였다.
<실시예 28>
켈트롤 RD (켈코) 크산탄 검 (0.15 g)을 물 (41.1 g)에 용해시켰다. 이 용액에 강한 교반 하에 아크리솔TT-935 분말 (15 g) (실시예 27에서 제조됨)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 1시간 동안 혼합하여 중합체의 안정한 현탁액을 얻었다.
<실시예 29>
UCAR폴리포브(Polyphobe)111 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트 폴리우레탄 (유니온 카바이드 캄파니로부터 물 중 라텍스 유액으로서 입수가능함) (25% 고형분)을 대류 오븐 내에서 80℃에서 밤새 건조시켜 연질 필름을 얻었다. 이 필름을 액체 질소 내에서 동결시켜 경화시켰다. 경화된 필름을 윌리 밀에서 연마하고, 입자를 U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질하였다.
고체 UCAR폴리포브111 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트 폴리우레탄의 수성 현탁액을 다음 성분들을 사용하여 실시예 2에 따라 제조하였다.
a) 크산탄 검 - 0.15 g
b) 물 - 41.4 g
c) 포름산나트륨 - 19 g
d) UCAR폴리포브111 - 15 g (U.S. 20 메쉬 체를 통해 체질됨)
UCAR폴리포브111 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트 폴리우레탄의 수성 현탁액은 안정하였다.
소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드는 다음과 같이 제조하였다:
온도계, 가열기, 응축기, 교반기 및 질소 도입원이 장치된 2ℓ의 4목 플라스크를 아크릴아미드 200 g, 3급-부탄올 400 g, n-도데실 머캅탄 (n-C12SH) 1 g 및 탈이온수 1350 g로 채웠다. 이는 단량체 100 g당 2.5 밀리당량의 머캅탄 (2.5 me/100g 단량체)에 해당한다. 혼합물을 질소 하에 1.0 시간 동안 교반하고 80℃로 가열하였다. 이어서, 탈이온수 10.0 g 중 과황산암모늄 0.4 g의 용액을 첨가하여 중합반응을 개시시켰다. 온도가 84℃의 환류 온도로 상승하고 5분 내에 가라앉는 즉각적인 발열이 관찰되었다. 온도를 80℃에서 3시간 동안 유지시켰다. 과황산암모늄 체이서 시스템(chaser system)에 의해 잔류 단량체가 감소되었다. 증기 살포(steam sparge)에 의해 3급-부탄올을 제거하여 무색 반투명 현탁액을 제조하였다. 중량 평균 분자량 Mw은 118,000이었다.
소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드 현탁액을 증발 건조시켜 필름을 형성하였다. 밀을 사용하여 필름을 연마하고, 중합체 분자를 U.S.20 메쉬 체를 통해 체질하였다.
상기 중합체 미립자를, 미립자 중합체 60 g을 실시예 1의 절차에 따라 물 (164.1 g) 중 크산탄 검 (0.6 g), 포름산나트륨 (75 g)과 프록셀 GXL (0.3 g)의 용액에 첨가함으로써 안정한 수성 현탁액을 제조하기 위해 사용하였다.

Claims (87)

  1. 수용성 합성 결합성 증점제 중합체, 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 탄소 함유 염 및 물을 포함하는 수성 유동 현탁액.
  2. 제1항에 있어서, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 말단 친수성기를 함유하는 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올, 소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드, 소수성으로 개질된 아미노플라스트-폴리에테르, 및 말단이 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 소수성기로 캡핑된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 골격을 포함하는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성기는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성기는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함)으로부터 독립적으로 선택되는 수성 현탁액.
  3. 제2항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량의 상한이 약 2,000,000인 수성 현탁액.
  4. 제2항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량의 하한이 약 500인 수성 현탁액.
  5. 제2항에 있어서, 중합체 양의 하한이 약 5 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염 양의 하한이 약 10 중량%이고, 물 양의 하한이 약 40 중량%이며, 안정화제 0 내지 약 1 중량% 및 임의로는 방부제를 더 포함하는 수성 현탁액.
  6. 제2항에 있어서, 중합체 양의 상한이 약 40 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염 양의 상한이 약 45 중량%이고, 물 양의 상한이 약 85 중량%인 수성 현탁액.
  7. 제2항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 현탁액.
  8. 제2항에 있어서, 추가로 수용성 비-탄소 함유 염을 수용성 탄소 함유 염의 중량을 기준으로 하여 약 1:1 이하의 비율로 포함하는 수성 현탁액.
  9. 제2항에 있어서, 크산탄 검, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스, 벤토나이트 점토 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화제를 더 포함하는 수성 현탁액.
  10. 제3항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량의 하한이 약 500이고, 중합체 양의 하한이 약 5 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염(탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택됨)의 하한이 약 10 중량%이고, 물 양의 하한이 약 40 중량%이고, 중합체 양의 상한이 약 40 중량%이고, 포름산나트륨 양의 상한이 약 45 중량%이고, 물 양의 상한이 약 85 중량%이며, 크산탄 검, 소듐 카르복시메틸 셀룰로스, 벤토나이트 점토 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화제 0 내지 약 1 중량% 및 임의로는 방부제를 더 포함하는 수성 현탁액.
  11. 제10항에 있어서, 중합체가 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)이며, 여기서, 알킬 및 알케닐기의 탄소수는 8 내지 22이며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기의 탄소수는 6 내지 29인 수성 현탁액.
  12. 제10항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량의 하한이 약 15,000인 수성 현탁액.
  13. 제10항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량의 상한이 약 500,000인 수성 현탁액.
  14. 제10항에 있어서, 중합체 양의 하한이 약 15 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염 양의 하한이 약 20 중량%이고, 물 양의 하한이 약 45 중량%이고, 안정화제 양의 하한이 약 0.2 중량%이고, 방부제 양의 하한이 약 0.05 중량%인 수성 현탁액.
  15. 제10항에 있어서, 중합체 양의 상한이 약 30 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염 양의 상한이 약 40 중량%이고, 물 양의 상한이 약 65 중량%이고, 안정화제 양의 상한이 약 0.4 중량%이고, 방부제 양의 상한이 약 0.2 중량%인 수성 현탁액.
  16. 제10항에 있어서, 안정화제가 크산탄 검 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 현탁액.
  17. 제10항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨 및 포름산 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 현탁액.
  18. 제10항에 있어서, 추가로 수용성 비-탄소 함유 전해질을 탄소 함유 염의 중량을 기준으로 하여 약 0.5:1 이하의 비율로 포함하는 수성 현탁액.
  19. 제11항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량의 하한이 약 15,000이고, 중합체의 중량 평균 분자량의 상한이 약 500,000이고, 중합체 양의 하한이 약 15 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염 양의 하한이 약 20 중량%이고, 물 양의 하한이 약 45 중량%이고, 안정화제 양의 하한이 약 0.2 중량%이고, 방부제 양의 하한이 약 0.05 중량%이고, 중합체 양의 상한이 약 30 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염의 상한이 약 40 중량%이고, 물 양의 상한이 약 65 중량%이고, 안정화제 양의 상한이 약 0.4 중량%이고, 방부제 양의 상한이 약 0.2 중량%이며, 안정화제가 크산탄 검 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨 및 포름산 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수용성 현탁액.
  20. 제19항에 있어서, 중합체의 중량 평균 분자량이 약 20,000 내지 약 100,000이며, 알킬 및 알케닐기의 탄소수가 12 내지 18이고, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기의 탄소수가 14 내지 25인 수성 현탁액.
  21. 제19항에 있어서, 중합체의 양이 약 20 내지 약 25 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨이고, 포름산 나트륨의 양이 약 25 내지 약 35 중량%이고, 물의 양이 약 50 내지 약 55 중량%인 수성 현탁액.
  22. 제19항에 있어서, 안정화제의 양이 약 0.2 내지 약 0.3 중량%이고, 방부제의 양이 약 0.1 내지 약 0.15 중량%이고, 안정화제가 크산탄 검이고, 방부제가 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 벤질 브로모아세테이트, 비시클릭 옥사졸리딘, 4,4-디메틸옥사졸리딘 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 현탁액.
  23. 제20항에 있어서, 중합체의 양이 약 20 내지 약 25 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨이고, 포름산 나트륨의 양이 약 25 내지 약 35 중량%이고, 물의 양이 약 50 내지 약 55 중량%이고, 안정화제의 양이 약 0.2 내지 약 0.3 중량%이고, 방부제의 양이 약 0.1 내지 약 0.15 중량%이고, 안정화제가 크산탄 검이고, 방부제가 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 벤질 브로모아세테이트, 비시클릭 옥사졸리딘, 4,4-디메틸옥사졸리딘 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 현탁액.
  24. 제23항에 있어서, 포름산 나트륨의 양이 약 30 중량%인 수성 현탁액.
  25. (1) 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 탄소 함유 염 및 수용성 합성 결합 증점제 중합체의 블렌드를 물에 가하는 단계, 및
    (2) 염/중합체 블렌드를 물과 혼합하는 단계
    를 포함하는 상기 중합체의 수성 유동 현탁액의 제조 방법.
  26. (1) 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 탄소 함유 염 및 수용성 합성 결합 증점제 중합체 및 안정화제의 블렌드를 물에 가하는 단계, 및
    (2) 염/중합체/안정화제 블렌드를 물과 혼합하는 단계
    를 포함하는 상기 중합체의 수성 유동 현탁액의 제조 방법.
  27. (1) 안정화제를 물에 용해시키는 단계, 및
    (2) 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 탄소 함유 염 및 수용성 합성 결합 증점제 중합체의 블렌드를 안정화제 용액에 가하고, 그와 혼합하는 단계
    를 포함하는 상기 중합체의 수성 유동 현탁액의 제조 방법.
  28. (1) 지방족 및 방향족 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산나트륨 및 탄산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 탄소 함유 염을 물에 용해시키는 단계, 및
    (2) 수용성 합성 결합 증점제 중합체를 탄소 함유 염 용액에 가하고, 그와 혼합하는 단계
    를 포함하는 상기 중합체의 수성 유동 현탁액의 제조 방법.
  29. 제25항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 말단 친수성기를 함유하는 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올, 소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드, 소수성으로 개질된 아미노플라스트-폴리에테르, 및 말단이 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 소수성기로 캡핑된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 골격을 포함하는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성기는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성기는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함)으로부터 독립적으로 선택되며, 중량 평균 분자량이 약 500 내지 약 2,000,000인 중합체의 양이 약 5 내지 약 40 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염의 양이 약 10 내지 약 45 중량%이고, 물의 양이 약 40 내지 약 85 중량%이며, 안정화제 0 내지 약 0.4 중량%, 방부제 0 내지 0.2 중량%, 0 내지 약 1:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  30. 제26항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 말단 친수성기를 함유하는 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올, 소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드, 소수성으로 개질된 아미노플라스트-폴리에테르, 및 말단이 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 소수성기로 캡핑된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 골격을 포함하는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성기는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성기는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함)으로부터 독립적으로 선택되며, 중량 평균 분자량이 약 500 내지 약 2,000,000인 중합체의 양이 약 5 내지 약 45 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염의 양이 약 10 내지 약 40 중량%이고, 물의 양이 약 40 내지 약 85 중량%이며, 안정화제 0 내지 약 0.4 중량%, 방부제 0 내지 0.2 중량%, 0 내지 약 1:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  31. 제27항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 말단 친수성기를 함유하는 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올, 소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드, 소수성으로 개질된 아미노플라스트-폴리에테르, 및 말단이 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 소수성기로 캡핑된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 골격을 포함하는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성기는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성기는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함)으로부터 독립적으로 선택되며, 중량 평균 분자량이 약 500 내지 약 2,000,000인 중합체의 양이 약 5 내지 약 40 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염의 양이 약 10 내지 약 45 중량%이고, 물의 양이 약 40 내지 약 85 중량%이며, 안정화제 0 내지 약 0.4 중량%, 방부제 0 내지 0.2 중량%, 0 내지 약 1:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  32. 제28항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 탄소수 1 내지 6의 카르복실산의 나트륨 및 칼륨염, 및 탄산 나트륨 및 탄산 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리우레탄, 말단 친수성기를 함유하는 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리우레탄, 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 소수성으로 개질된 폴리에테르-폴리올, 소수성으로 개질된 폴리아크릴아미드, 소수성으로 개질된 아미노플라스트-폴리에테르, 및 말단이 알킬, 아릴, 아릴알킬, 알케닐, 아릴알케닐, 지환족, 퍼플루오로알킬, 카르보실릴, 폴리시클릴 및 복합 수지상기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 소수성기로 캡핑된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)의 골격을 포함하는 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬, 알케닐, 퍼플루오로알킬 및 카르보실릴 소수성기는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴 소수성기는 3 내지 40 개의 탄소 원자를 포함함)으로부터 독립적으로 선택되며, 중량 평균 분자량이 약 500 내지 약 2,000,000인 중합체의 양이 약 5 내지 약 40 중량%이고, 수용성 탄소 함유 염의 양이 약 10 내지 약 45 중량%이고, 물의 양이 약 40 내지 약 85 중량%이며, 안정화제 0 내지 약 0.4 중량%, 방부제 0 내지 0.2 중량%, 0 내지 약 1:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  33. 제25항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬 및 알케닐기의 탄소수는 8 내지 22이며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기의 탄소수는 6 내지 29임)이며, 중합체의 중량 평균 분자량이 약 15,000 내지 약 500,000이고, 크산탄 검 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화제 약 0.2 내지 약 0.4 중량%, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 벤질 브로모아세테이트, 비시클릭 옥사졸리딘, 4,4-디메틸옥사졸리딘 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방부제 약 0.05 내지 약 0.2 중량%, 및 0 내지 약 0.5:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  34. 제26항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬 및 알케닐기의 탄소수는 8 내지 22이며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기의 탄소수는 6 내지 29임)이며, 중합체의 중량 평균 분자량이 약 15,000 내지 약 500,000이고, 크산탄 검 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화제 약 0.2 내지 약 0.4 중량%, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 벤질 브로모아세테이트, 비시클릭 옥사졸리딘, 4,4-디메틸옥사졸리딘 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방부제 약 0.05 내지 약 0.2 중량%, 및 0 내지 약 0.5:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  35. 제27항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬 및 알케닐기의 탄소수는 8 내지 22이며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기의 탄소수는 6 내지 29임)이며, 중합체의 중량 평균 분자량이 약 15,000 내지 약 500,000이고, 크산탄 검 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화제 약 0.2 내지 약 0.4 중량%, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 벤질 브로모아세테이트, 비시클릭 옥사졸리딘, 4,4-디메틸옥사졸리딘 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방부제 약 0.05 내지 약 0.2 중량%, 및 0 내지 약 0.5:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  36. 제28항에 있어서, 수용성 탄소 함유 염이 포름산 나트륨 및 칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 중합체가 소수성으로 개질된 폴리(아세탈- 또는 케탈-폴리에테르)(여기서, 알킬 및 알케닐기의 탄소수는 8 내지 22이며, 아릴, 아릴알킬, 아릴알케닐, 지환족 및 폴리시클릴기의 탄소수는 6 내지 29임)이며, 중합체의 중량 평균 분자량이 약 15,000 내지 약 500,000이고, 크산탄 검 및 카라게난으로 이루어진 군으로부터 선택되는 안정화제 약 0.2 내지 약 0.4 중량%, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 벤질 브로모아세테이트, 비시클릭 옥사졸리딘, 4,4-디메틸옥사졸리딘 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방부제 약 0.05 내지 약 0.2 중량%, 및 0 내지 약 0.5:1 중량비의 탄소 함유 염 당 비-탄소 함유 전해질을 가하는 것인 방법.
  37. 제25항에 있어서, 중합체를 미세 입자 분말 형태로 가하는 것인 방법.
  38. 제26항에 있어서, 중합체를 미세 입자 분말 형태로 가하는 것인 방법.
  39. 제27항에 있어서, 중합체를 미세 입자 분말 형태로 가하는 것인 방법.
  40. 제28항에 있어서, 중합체를 미세 입자 분말 형태로 가하는 것인 방법.
  41. 제1항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  42. 제3항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  43. 제4항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  44. 제9항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  45. 제19항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  46. 제23항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  47. 제83항의 수성 현탁액을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 수성 시스템의 증점 방법.
  48. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제1항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  49. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제3항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  50. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제4항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  51. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제9항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  52. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제19항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  53. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제23항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  54. 라텍스 페인트, 사이징 시스템, 접착제, 화장품, 의약, 결합 화합물, 라텍스류, 오일 유정 시추용 머드, 시멘타이트 시스템, 종이 코팅물 및 미네랄 슬러리로 이루어진 군으로부터 선택되는 수성 시스템에 제83항의 수성 현탁액을 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  55. 제1항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  56. 제3항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  57. 제4항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  58. 제9항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  59. 제19항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  60. 제23항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  61. 제83항의 수성 현탁액을 라텍스 페인트에 가하는 것을 포함하는 라텍스 페인트의 증점 방법.
  62. 제1항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  63. 제3항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  64. 제4항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  65. 제9항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  66. 제19항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  67. 제23항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  68. 제83항의 수성 현탁액 및 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  69. 제1항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  70. 제3항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  71. 제4항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  72. 제9항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  73. 제19항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  74. 제23항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  75. 제83항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 메틸히드록시프로필 셀룰로스, 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 구아르, 구아르 유도체, 점토 및 알칼리 가용성 폴리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  76. 제1항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  77. 제3항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  78. 제4항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  79. 제9항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  80. 제19항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  81. 제23항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  82. 제83항의 수성 현탁액, 및 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 히드록시에틸셀룰로스, 소수성으로 개질된 에틸히드록시에틸 셀룰로스, 폴리우레탄 및 에틸히드록시에틸 셀룰로스로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 기타 증점제의 배합물을 수성 시스템에 가하는 것을 포함하는 상기 수성 시스템의 증점 방법.
  83. 제11항에 있어서, 알킬기의 탄소수가 16인 수성 시스템.
  84. 제25항에 있어서, 알킬기의 탄소수가 16인 방법.
  85. 제26항에 있어서, 알킬기의 탄소수가 16인 방법.
  86. 제27항에 있어서, 알킬기의 탄소수가 16인 방법.
  87. 제28항에 있어서, 알킬기의 탄소수가 16인 방법.
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