KR20000071019A - 농약 계면활성제 조성물 - Google Patents

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Abstract

분산상 농약, 특히 성장 조절제 및(또는) 제초제와 같은 식물활성제, 또는 살충제, 살진균제, 또는 살비제와 같은 살충약의 수성 농약 조성물은 보조제로서 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함한다. 이 조성물 중에서, 농약은 분산성 입자로서 또는 오일 중에 용해 또는 분산되어 존재할 수 있다. 이 조성물은 농축물 또는 희석된 분무가능한 조성물일 수 있다. 특히 편리한 조성물의 형태는 분산성 과립이다.
<화학식 I>
[CH3.(CH2)n][CH3.(CH2)m].CH.[(CH2)p.O.(AO)q.H]
상기 식 중에서, n, m, AO 및 q는 상기 정의한 바와 같다.

Description

농약 계면활성제 조성물{Agrochemical Surfactant Compositions}
본 발명은 보조제를 포함하는 농약 조성물, 특히 1 종 이상의 보조 계면활성제 및 분산상 농약을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
농약 보조제는 농약 산업에서 조성물 형태의 농약의 활성 또는 효능을 향상시키기 위해 사용되는, 흔히 계면활성제이거나 그를 포함하는, 화합물 또는 화합물의 혼합물이다. 본 명세서의 "보조 계면활성제"라는 용어는 농약 조성물 중에서 (단독으로 또는 다른 물질과 함께) 보조 효과를 나타내는 계면활성제를 칭한다.
본 발명은 흥미있는 보조 활성을 갖는 보조 계면활성제, 구체적으로는 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 보조 계면활성제는 농약 농축물에 포함시키거나, 탱크 혼합에 의해 분무 제형 중에 포함시킴으로써 농약 조성물 중에 포함될 수 있다.
따라서, 본 발명은 분산상 농약과 보조제로서 하기 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 수성 농약 조성물을 제공한다.
[CH3.(CH2)n][CH3.(CH2)m].CH.[(CH2)p.O.(AO)q.H]
상기 식 중에서,
n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 13이고, p는 1 또는 2이고, n+m+p는 8 내지 18이고;
AO는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 옥시드 잔기이고, 특히 에틸렌 옥시드 잔기, 프로필렌 옥시드 잔기 또는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드 잔기의 혼합물이고;
q는 2 내지 30이다.
용어 "분산상 농약"은 농약 활성을 가지며 실질적으로 불수용성인 물질을 칭하며, 고상 또는 액상 농약을 비롯한 수중의 입자 분산액의 형태를 말한다. 고상 분산 입자는 농약 그 자체이거나 또는 다른 고상 (불용성) 물질(들)과 혼합되어 담지된 농약일 수 있다. 유사하게, 액상 분산 입자는 농약 그 자체이거나 또는 비수성 액체 중에 (제2 비수성 내부 액체 상 중의 고체 또는 용액으로서) 용해 또는 분산된 농약일 수 있다. 분산 농약을 함유하는 수성 조성물은 통상적으로 식물, 또는 식물이 접해있는 환경, 예를 들면, 식물 주변의 토양에 분무함으로써 사용된다.
다양한 형태의 조성물 및 제형을 들 수 있다. "농약 조성물"은 활성 농약을 포함하는 조성물로서, 농축물 및 분무 제형을 비롯한 모든 형태의 조성물을 말한다. "분무 제형"은 분무에 적당한 형태 및 농도 (희석)로 식물 또는 그의 환경에 살포하고자 하는 모든 성분을 포함하는 수성 농약 제형이다. 분무 제형은 (물 이외의) 원하는 성분을 함유하는 농축액의 간단한 희석으로, 또는 각 성분을 혼합하여, 또는 농축액을 희석하고 추가의 각 성분 또는 성분들의 혼합물을 첨가하여 만들 수 있다. 통상적으로, 이러한 최종 사용시의 혼합은 제형을 분무하는 탱크나 분무 탱크를 채우기 위한 저장 탱크 내에서 수행되며, 일반적으로 이러한 혼합과 혼합물은 탱크 혼합 및 탱크 혼합물이라 불린다. "농약 농축물"은 수성 또는 비수성일 수 있으며, 물 (또는 물을 기재로 한 액체)로 희석하여 상응하는 분무 제형을 형성하도록 제조된 농약 조성물이고, 액제, 유제 또는 분산액제와 같은 액상 형태와 고상 형태, 특히 입자 또는 분말과 같은 수분산성 고상 형태의 조성물을 포함한다. "유화성 농축물"은 용액상 또는 분산액상의 활성 농약을 비롯한 액상 "농약 농축물"이며, 또한 통상적으로 물로 희석할 때 가만히 흔들기만 하여도 용이하게 유화되는 분산매 및(또는) 유화 계면활성제도 포함한다.
화학식 I의 화합물에서, n 및 m은 바람직하게는 각각 독립적으로 2 내지 12이고, p는 바람직하게는 1이고, 분지형 알킬 잔기의 총 탄소수는 바람직하게는 8 내지 18, 특히 10 내지 14, 특별하게는 12이다 (따라서, n+m+p는 5 내지 15, 특히 7 내지 11, 특별하게는 9임). 알킬렌 옥시드 기는 바람직하게는 모든 에틸렌 옥시드 잔기 또는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드 잔기의 혼합물이고, 에틸렌 옥시드 잔기 대 프로필렌 옥시드 잔기의 바람직한 몰비는 1:5 내지 10:1이다. 알킬렌 옥시드 잔기가 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 잔기의 혼합물이면, 폴리옥시- 알킬렌 사슬은 불규칙 또는 블록 공중합체 사슬일 수 있다. 2 내지 30의 범위에서, q는 바람직하게는 5 내지 20이고, 일반적으로 분지형 알킬 잔기 중의 탄소수가 커질수록 q 값도 커진다. 폴리옥시알킬렌 사슬 중 단위수인 'q'는 평균값이고, 정수가 아닐 수도 있다.
본 발명에 사용되는 화학식 I의 알콕실레이트 화합물은 종래의 알콕시화 조건하에서, 통상적으로 알칼리 촉매, 특히 알콕시드 촉매 하에서, 예를 들어 NaOH 또는 KOH를 사용하여 (반응계 중에서) 알콕시드를 형성하는, 상응하는 분지형 1 급 알콜의 알콕시화에 의해 제조될 수 있다. 분지형 1 급 알콜은 거벳 (guerbet) 공정에 의해 제조될 수 있는 실질적으로 모든 분지형 알콜, 예를 들어 2-부틸옥탄올, 2-부틸데칸올, 2-부틸도데칸올, 2-헥실옥탄올, 2-헥실도데칸올, 2-헥실도데칸올 및 2-옥틸데칸올일 수 있고; 또는 상기 분지형 1 급 알콜과, 내부 올레핀으로 시작하여 옥소 공정에 의해 제조될 수 있는, 유사한 수의 탄소를 함유하는 선형 1 급 알콜의 혼합물일 수 있다. 알콕시화를 위한 출발 물질로서 사용되는 알콜 중의 화학식 I의 분지형 1 급 알콜의 비율은 바람직하게는 40 % 이상이고, 더욱 통상적으로는 약 50 % 이상이다.
농약이 최종 사용되는 수성 조성물 중에 고상 입자로 존재하는 경우, 대부분 통상적으로 주로 활성 농약으로 된 입자로 존재할 것이다. 그러나, 원한다면, 활성 농약은 고상 담체 상에 담지될 수도 있다.
분산상이 비수성 액체일 때, 통상적으로 오일일 것이다. 이 오일은 지방족 (파라핀) 미네랄 오일 및 방향족 미네랄 오일 또는 합성 오일을 비롯한, 미네랄 오일, 예를 들어 솔베소 (Solvesso)라는 등록상표로 시판되고 있는 오일; (수소화) 면실유, 아마인유, 겨자유, 님(neem) 오일, 니제르씨 오일, 오티치카 오일, 올리브유, 야자유, 야자핵 오일, 땅콩유, 들깨 기름, 양귀비씨 오일, 평지씨 오일, 해바라기 오일, 참기름, 또는 콩기름과 같은, (수소화) 식물성 오일; 에스테르 오일 (합성 에스테르 오일), 특히 C8-22지방산, 특히 C12-18지방산의 C1-6에스테르, 또는 에스테르의 혼합물, 예를 들어, 메틸 라우레이트, 헵타도데카노에이트, 헵타도데세노에이트, 헵타데카디에노에이트, 스테아레이트 또는 올레에이트, 및 특히 메틸 라우레이트 및 올레에이트; N-메틸피롤리돈; 또는 이소파라핀; 또는 이러한 오일의 혼합물이거나 이를 포함할 수 있다.
화학식 I의 보조 계면활성제는 통상적으로 활성 농약의 양에 비례하여 사용될 것이다. (통상적으로 10 내지 500 ℓ/ha의 분무 사용량의) 분무 제형 중, 통상적인 농약 농도는 분무 제형의 약 0.001 내지 약 1 중량%이고, 이러한 계에서 보조 계면활성제는 대략적으로 보조제 대 활성 농약의 약 1:10 내지 약 500:1의 비율에 상응하여, 통상적으로 분무 제형의 0.01 내지 2 중량%, 더욱 통상적으로는 0.03 내지 0.5 중량%로 사용될 것이다. 비율 범위는 일반적으로, 예를 들어 보조제가 분산성 농축액 또는 분산성 고상 입자 제형 중에 포함되는, 농축 제형의 경우에도 유지될 것이다. 그러나, 이러한 농축 제형의 사용시에는, 탱크 혼합 중에 보조제를 비롯한 추가 성분을 첨가할 수 있다.
고상 분산성 입자에 있어서, 보조제의 비율은 고상 구조를 제공하는데 비교적 불활성인 물질의 사용 정도에 좌우되나, 통상적으로 활성 농약을 약 1 내지 80 중량% 함유하는 분산성 농약 입자의 5 내지 50 중량%일 것이다.
농축물, 특히 유화성 농축액에 있어서, 보조제의 비율은 액상 담체 중의 성분의 용해도에 따라 결정될 것이다. 통상적으로, 이러한 농축물 중의 보조제의 농도는 활성 농약을 0.2 내지 10 중량% 함유하는 농축액 중에서 1 내지 20 중량%일 것이다. 몇몇 경우에 있어서, 농약 자체가 액상이고, 이러한 경우 활성 물질의 농도는 예를 들어 90 %에 이르는 훨씬 더 높은 농도일 수 있다 (실제로는, 보조 계면활성제와 통상적으로 유화제 또는 분산매를 포함하는 순수한 물질).
분무 제형은 통상적으로 pH가 온화한 산의 범위, 예를 들어 약 3 내지 온화한 알칼리, 예를 들어 약 10 내에, 특히 거의 중성인, 예를 들어 6 내지 8의 범위 내에 있다. 보다 농축된 제형도 유사한 산도/염기도를 가질 것이나, 대부분 비수성일 것이므로, pH가 반드시 적당한 측정치는 아니다.
농약 조성물은, 특히 유화성 농축물에 있어 점도 개질제, 및(또는) 제형 안정제를 포함할 수 있다. 공지된 점도 개질제에는 시판되는 수용성 또는 수혼화성 검, 예를 들어 크산탄 검, 및(또는) 셀룰로스, 예를 들어 카르복시-메틸, 에틸 또는 프로필셀룰로스가 포함된다. 사용시, 통상적으로 총 조성물 (보통, 농축물)의 0.01 내지 5 중량%로 사용된다.
농약 조성물은 보조 계면활성제와 함께, 모노프로필렌 글리콜, 분무 오일과 같은 식물성 또는 미네랄 오일일 수 있는 오일 (분무 제형 중에 비-계면활성 보조제로 포함된 오일)과 같은 (물 이외의) 용매를 포함할 수 있다. 이러한 용매는 보조 계면활성제에 대한 용매로서 및(또는) 예를 들어 특히 프로필렌 글리콜과 같은 보습제로서 포함될 수 있다. 사용시, 이러한 용매는 보조 계면활성제의 통상적으로 5 내지 500 중량%, 바람직하게는 10 내지 100 중량%의 양으로 포함될 것이다. 또한, 이러한 조합물은 염화 암모늄 및(또는) 벤조산 나트륨과 같은 염 및(또는) 특히 겔 억제 조제로서의 우레아를 포함할 수 있다.
특히, 분산상 농약이 비수성 수혼화성 액체 중의, 용액 또는 분산액, 특히 유화성 농축액의 형태로 사용될 때, 농약 조성물은 하나 이상의 분산매 및(또는) 유화제를 포함할 수 있다. 이들은 당 업계에 잘 알려진 종래의 계면활성제일 수 있고, 비이온성, 양쪽성, 양이온성 또는 음이온성 계면활성제 또는 이러한 계면 활성제의 조합일 수 있다. 이러한 물질은, 통상적으로 분산 제형의 농도가 분산 제형의 분산상 1 내지 30 중량%를 제공하는 양으로 포함된다. 특히 오일성 물질, 예를 들어 담체 오일의 분산액을 증진시키기 위해 포함될 때, 이러한 계면 활성제는 오일 용해성 계면활성제이거나 이를 포함할 수 있으며, 오일상과 수성상 사이에, 분무 제형을 비롯한 물 함유 조성물에 사용될 수 있다.
또한, 농약 제형은 보존제 및(또는) 항미생물제, 예를 들어 유기산 또는 그의 에스테르 또는 염, 예를 들어 아스코르브산 (예를 들어, 아스코르빌 팔미테이트), 소르브산 (예를 들어, 칼륨 소르베이트), 벤조산 (예를 들어, 벤조산 및 메틸 및 프로필 4-히드록시벤조에이트), 프로피온산 (예를 들어, 나트륨 프로피오네이트), 페놀 (예를 들어, 나트륨 2-페닐페네이트, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온); 또는 파라포름알데히드와 같은 포름알데히드; 또는 무기 물질, 예를 들어 아황산 및 그의 염을 통상적으로 조성물의 0.01 내지 1 중량%의 양으로 및(또는) 소포제, 예를 들어 폴리실록산 소포제를 통상적으로 분무 조성물의 0.005 내지 1 중량%의 양으로 포함할 수 있다.
다른 보조제, 특히 계면활성 보조제도 본 발명에 사용되는 조성물 및 제형 중에 포함될 수 있다. 예로는 선형 알콜 알콕실레이트 (출발 물질 중의 선형 알콜로부터 유래된 본 발명에 사용하기 위해 제조된 물질 중에 존재할 수 있음); 알킬폴리사카라이드 (정확하게는 알킬 올리고사카라이드라 불림); 지방 아민 에톡실레이트, 예를 들어 코코넛 알킬 아민 2EO; 소르비탄 및 소르비톨 에톡실레이트 유도체, 예를 들어 ICI 서팩턴트 (Surfactants)사로부터 트윈 (Tween)의 등록상표로 시판; 및 특히 PCT 출원 WO 94/00508 A 및 WO 96/16930 A에 기재된 알크(엔)일 숙신산 무수물의 유도체가 포함된다. 사용시, 이러한 다른 보조제는 통상적으로 화학식 I의 보조 계면활성제 대 다른 보조 계면활성제의 비율이 1:1 내지 10:1, 특히 5:1 내지 1:1, 특별하게는 약 3:1이 되도록 사용될 것이다.
농약 제형의 보다 선호되는 존재 형태는 수중에 용이하게 분산되어 사용 제형으로 제공될 수 있는 고상 입자 또는 과립이다. 이러한 입상 제형 중에 포함될 수 있거나 그 자체로 분산성 과립으로 제제화되어, (예를 들면, 밀도 또는 입도의 상이함으로부터 기인하는 과도한 고체의 분리를 피하도록 항상 유의하면서) 고체 입자의 간단한 혼합함에 의해 보조제를 포함하는 농약 조성물을 제조할 수 있는 보조제를 갖는다는 것은 명백히 바람직할 것이다. 화학식 I의 계면활성 보조제는 이러한 고상 형태로 생성 제조될 수 있다. 특히, 본 발명에 사용되는 보조제는 우레아와의 부가생성물을 형성함으로써 수분산성 과립을 형성하도록 제제화할 수 있다. 따라서 본 발명에는 화학식 I의 화합물과 우레아와의 수분산성 부가생성물이 포함된다. 우레아와의 부가생성물은 포접 화합물 (케이지 화합물)이라고 생각되고, 이는 우레아 및 임의로는 물과 함께 화학식 I의 알콜 알콕실레이트의 액상 공융체로 형성시킨 다음 이 공융체를 냉각시켜 고체를 형성시킴으로써 형성할 수 있다. 입상 물질을 직접 형성하기 위해서는, 공융체를 입자로 형성한 다음 이를, 예를 들면, 분무 냉각, 특히 공융체를 비교적 냉각된 기체 분위기를 갖는 용기에 공융체를 분무하고, 기체 분위기에 의해 냉각시키면서 분무 입자를 중력에 의해 하강시켜 입자가 용기의 바닥에 닿기 전에 고상화되도록 함으로써 냉각시키는 것이 바람직하다. 이러한 입자는 흔히 정제의 형태를 한다.
우레아 부가생성물인 고상 입자는 통상적으로 우레아 대 화학식 I의 계면활성 보조제의 중량비가 1:2 내지 5:1, 특히 1:1 내지 3:1일 것이다. 이와 같이, 다른 성분 없이도, 보조 우레아 부가생성물의 입자는 고상/입상 농약계의 제조에 입상 농약 활성 조성물과의 직접 혼합에 의해 사용된다. 이러한 방법으로 사용될 때, 보조 부가생성물 입자는 통상적으로 분무 제형 중 바람직한 보조제 농도를 제공하는 소정량을 물에 첨가하여, 마찬가지로 상응하는 양의 농약 입자가 사용될 것이다. 보조 부가생성물 입자 대 활성 농약 입자의 비는 사용되는 입자의 각각의 농도에 따라 결정될 것이다.
또한, 입자는 활성 농약을 비롯하여, 농약 조성물의 다른 성분도 포함한다. 입자가 활성 농약을 함유할 때, 활성 농약의 비율은 통상적으로 입자의 1 내지 30 중량%일 것이다. 입자의 다른 가능한 성분에는 통상적으로 입자의 1 내지 10 중량%의 농도의, 결합제, 특히 용이한 수용성이어서 높은 결합제 농도에서도 낮은 점도를 나타내는 결합제; 예를 들면, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로스, 아라비아검; 당류, 예를 들면, 수크로스 또는 소르비톨; 전분; 수크로스 및 알기네이트, 희석제, 흡수제 또는 카본 블랙과 같은 담체; 활석; 규조토; 카올린; 알루미늄, 칼슘 또는 마그네슘 스테아레이트; 나트륨 트리폴리포스페이트; 나트륨 테트라보레이트; 황산 나트륨; 나트륨, 알루미늄 및 혼합된 나트륨-알루미늄 실리케이트; 및 벤조산 나트륨; 붕해제, 예를 들면 계면활성제, 수중 팽윤재, 예를 들면 카르복시메틸셀룰로스, 콜로디온, 폴리비닐피롤리돈 및 미세결정 셀룰로스 팽윤제; 염, 예를 들면 나트륨 또는 칼륨 아세테이트, 나트륨 카르보네이트, 비카르보네이트 또는 세스퀴카르보네이트, 알루미늄 술페이트 및 디포타슘 히드로겐 포스페이트; 습윤제, 예를 들면 알콜 에톡실레이트 및 알콜 에톡실레이트/프로폭실레이트 습윤제; 분산제, 예를 들면 술폰화 나프탈렌 포름알데히드 축합물 및 아크릴성 공중합체, 예를 들면 ICI 서팩턴트사로부터 아틀록스 (Atlox) 4913이라는 등록상표로 시판되는 폴리아크릴 주쇄에 캡핑된 (capped) 폴리에틸렌 글리콜 측쇄를 갖는 빗 (comb)형 공중합체; 및 소포제가 포함된다.
본 발명에 사용되는, 사용 농도의 보조제 및 활성 분산상 수중 농약의 분무 제형은 다양한 방법으로 제조할 수 있다. 즉,
i) 비수성, 수불혼화성 액체 중에 용해 또는 분산된, 임의로는 화학식 I의 보조 계면활성제를 포함하는 활성 분산상 농약 함유 농축액을 수중에 분산시키는 방법;
ii) 비수성, N-메틸피롤리돈과 같은 수혼화성 액체 중에 용해 또는 분산된, 임의로는 화학식 I의 보조 계면활성제를 포함하는 활성 분산상 농약 함유 농축액을 수중에 분산시키는 방법 (따라서, 분산상 농약이 수중에 침전 또는 분산됨);
iii) 활성 분산상 농약의 또는 그를 함유하고, 임의로는 화학식 I의 보조 계면활성제를 포함하는 고상 입상 농축물을 수중에 분산시키는 방법; 또는
iv) 활성 분산상 농약의 분산 전에, 동시에 또는 후에 화학식 I의 보조 계면활성제를 사용 조성물 중에 분산시키는 방법이 있다. 이 경우, 보조 계면활성제는 용매 (물 또는 비수성 용매) 중의 용액인 물질일 수 있거나, 보조 계면활성제 함유 고체 과립, 특히 보조 계면활성제의 우레아 부가생성물일 수 있다.
농축물 (고상 또는 액상)을 활성 농약 및(또는) 보조제의 원료로 사용하여 분무 제형을 형성할 때, 농축물은 통상적으로 농축물 중의 농약, 보조제 및 임의의 담체 용매 또는 희석제 총 중량의 10 내지 10,000, 특히 30 내지 1,000 배의 물로 희석하여, 작물에 분무 살포하기 위한 분무 제형으로 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에는 하나 이상의 분산상 농약 및 보조제로서의 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 분무 제형이 포함된다. 본 발명의 분무 제형은 상기 기재된 바와 같이 농축물을 희석하여 제조할 수 있다.
또한 본 발명에는 하나 이상의 분산상 농약 및 보조제로서의 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 분무 제형을 사용한 농작물 처리 방법이 포함된다. 농약은 하나 이상의 식물활성제, 예를 들면, 성장 조절제 및(또는) 제초제, 및(또는) 살충약, 예를 들면, 살충제, 살진균제, 살비제일 수 있다. 따라서, 본 발명은 추가로
i) 식물, 또는 식물에 접해 있는 주위 환경, 예를 들면, 식물 주위의 토양에, 하나 이상의 식물활성제, 예를 들어 성장 조절제 및(또는) 제초제인 하나 이상의 분산상 농약, 및 보조제로서의 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 분무 제형을 살포하여 식물을 제거 또는 억제하는 방법; 및
ii) 식물, 또는 식물이 접해 있는 주위 환경, 예를 들면, 식물 주위의 토양에, 하나 이상의 살충약, 예를 들어 살충제, 살진균제 또는 살비제인 하나 이상의 분산상 농약, 및 보조제로서의 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 분무 제형을 살포하여 식물을 제거 또는 억제하는 방법을 비롯한 사용 방법도 포함한다.
적당한 분산상 농약의 예에는 식물활성제, 예를 들어 성장 조절 및(또는) 제초제, 예를 들어 아세토클로르르, 알라클로르, 니코술푸론, 피리미술푸론, 프로술포카르브 및 트리플루랄린; 또는 살충제와 같은 살충약, 예를 들어 페니트로티온 및 프로파가이트, 살진균제, 예를 들어 이프로디온 및 프로피코나졸, 또는 살비제가 포함된다.
하기 실시예는 본 발명을 설명한 것이다. 달리 언급하지 않는 한 모든 부와 백분율은 중량에 의한 것이다.
<재료>
농약
로그란 (Logran) : 활성 트리술푸론 분산성 입자 25 중량% (시바 (Ciba)사 제품)
알레그로 (Allegro) : 크레족심-메틸 (125 g/ℓ) 및 에폭시코나졸 (125 g/ℓ)을 함유하는 액상 살진균제 조성물 (바스프사 제품)
티투스 (Titus) : 활성 림술푸론 분산성 입자 25 중량% (듀퐁사 제품)
카메오 (Cameo) : 활성 트리베누론-메틸 분산성 입자 75 중량% (듀퐁사 제품)
종래의 보조제
트렌드 (Trend) 90 : 이소데실 알콜 에톡실레이트 (듀퐁사 제품)
신페로닉 (Synperonic) 13/9 : 트리데칸올 9EO 알콜 에톡실레이트 (ICI 서펙턴트사 제품)
아트플러스 (Atplus) 435 : 알킬폴리사카라이드 보조제 (ICI 서펙턴트사 제품)
NP8 : 노닐 페놀 8-에톡실레이트
분지형 1 급 알콜
AL1 : 거벳 공정에 의해 제조된 2-부틸옥탄올
AL2 : 내부 올레핀 전구체로부터 옥소 공정에 의해 제조된 선형 1 급 알콜 약 50 % 및 단일분지형 1 급 알콜 약 50 %를 함유하며 주로 탄소수가 2 내지 15인 1 급 알콜의 혼합물
분지형 1 급 알콜 알콕실레이트 보조 계면활성제
AS1 : AL1의 9-에톡실레이트/3-프로폭실레이트 블록 공중합체
AS2 : AL1의 7-에톡실레이트
AS3 : AL2의 8-에톡실레이트
AS4 : AS2 (70 중량%)와 모노프로필렌 글리콜 (30 중량%)의 혼합물
AS5 : AL1의 9-에톡실레이트
AS6 : AS5 및 우레아의 분산성 입자 (실시예 3a 참조)
일반적인 방법
4 개조의 완전의 무작위적인 블록을 사용하여 시험 구역에 현장 시험을 수행하였다. 사용된 분무액 부피는 300 ℓ/ha이었다. 수중 0.1 %의 보조제를 사용한 대조구 시험 (활성 농약 무함유)도 각 실험 순서마다 실행하였고, 그 자체로는 식물에 독성도 아니며 농약 활성도 갖지 않음을 알 수 있었다.
<실시예 1>
트리아술푸론은, 갈퀴덩굴 (갈륨 아파라인: Galium aparine) 및 담쟁이 잎 꼬리풀속 (베로니카 헤데리폴리아: Veronica hederifolia)와 같은 잡초에 대해 제한된 활성을 갖는 것으로 공지된, 특히 낮은 괴사 (살균)율을 제공하는 선택적 술포닐우레아 제초제이다. 이러한 조건에서, 예를 들어 보조제를 사용하여 상기 제초제로 잡초의 성장을 제한 (억제)할 수 있다면 큰 잇점일 것이다. 이 실시예에서, 가을에 뿌리는 밀 중에서 잡초로 자연스럽게 자라는 G. 아파라인 및 V. 헤데리폴리아에 대한 트리아술푸론의 활성에 대한 보조제의 효과를 관찰하였다. 농도 3.3 중량%의 트리아술푸론 분산액을 사용하여 처리 조성물을 제조하였다 (활성 성분 0.83 중량%). 각종 보조제를 농도 0.1 중량%의 희석 분산액에 첨가하고, 대조 조성물은 보조제를 포함하지 않았다. 시험 구역에 활성 트리아술푸론을 25 g/ha의 사용량으로 분무하였다. 클로르톨루론 (1500 g/ha)은 발아전 제초제로서 사용되어 왔다. G. 아파라인 및 V. 헤데르폴리아는 분포가 규칙적이어서 제초 활성 평가에 사용되었다. 잡초 및 임의의 작물 손상에 대한 제초 효과는 처리 1, 2, 5 및 7 주 후에 시각적으로 평가하였고, 억제 정도, 황화 및 괴사를 영향을 입은 작물의 백분율로 나타내었다. 보조제를 사용하지 않고 시험한 것과 보조제 및 제초제를 조합하여 시험한 것의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
보조제 베로니카 헤데리폴리아 (5 주 경과 후) 갈륨 아파라인 (5 주 경과 후)
억제 황화 괴사 억제 황화 괴사
무함유 40 10 10 50 30 10
아트플러스 435 60 50 20 - - -
NP8 60 40 30 40 30 10
AS2 70 50 20 60 50 20
상기 자료는 보조제로서 AS2를 혼합하면 G. 아파라인 및 V. 헤데리폴리아의 성장이 우수하게 억제됨을 나타낸다. 이는 다른 보조제보다 우수하였고, 보조제를 사용하지 않은 대조구 시험보다는 현저하게 우세하였다.
<실시예 2>
이 실시예는 보통의 사용량보다 낮은 사용량에서의 농약의 효능 증진에 있어서 보조제의 효과를 보여준다. 밀에서의 흰가루병 (에리시페 그라미니스: Erysiphe graminis) 및 잎무늬병 (셉토리아 트리티치: Septoria tritici)에 대한 살진균제의 활성을 관찰하는 시험을 수행하였다. 점질토 상에서 4 개조의 완전한 무작위 블록 디자인을 사용하여 시험을 수행하였다. 옥수수 작물을 평방 미터당 종자 400 개의 파종 밀도, 1 ha 당 질소 비료 사용량 68 ㎏, 1 ha 당 각각 5 ℓ + 150 ㎖ + 1.5 ℓ의 Defi + AZ 500 + 프로딕스 (Prodix)의 제초제 사용량 및 1 ha 당 성장 조절제로서의 메테오르 (Meteor) 2 ℓ를 사용하여 재배하였다. 후속적인 밀 작물을 S. 트리티치 및 E. 그라미니스로 인위적으로 감염시키고, 하기 기재된 살진균성 분무제로 분무 처리하였다.
1 ha 당 1 ℓ의 알레그로 사용량과 동등하게 활성 제초제를 0.042 % 함유하도록 분무 제형을 조제하였다. 사용시, 탱크 믹스 중에 보조제를 분무제의 0.1 %가 되게 혼합하였다. 시험은 통상의 사용량 (1 ha 당 총 활성제 250 g)의 (보조제 무함유) 제초제, 통상의 사용량의 75 %의 (보조제 무함유) 제초제, 통상의 사용량의 75 %에 보조제를 0.1 % (분무) 더한 제초제 및 비처리된 대조구를 사용하여 수행하였다.
처리 효과를 시각적으로 평가하였다. S. 트리티치의 경우, 잎을 따로따로 조사하고, 두번째 및 세번째 잎의 감염 면적 %를 측정하였다. E. 그라미니스의 경우도 감염 %를 평가하였다. 작물에 분무하였을 당시는, 매우 미미한 감염만이 보였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
처리 S. 트리티치 E. 그라미니스
두번째 잎 세번째 잎
NAR 5.8 13.3 50
75 % NAR 5 13.3 27
75 % NAR + 0.1 % AS1 2.5 5.8 10
75 % NAR + 0.1 % AS2 4.2 8.3 10
75 % NAR + 0.1 % AS4 6.7 11.7 10
비처리된 대조구 18.3 28.3 50
대체로, 감염 수준은 낮았고, 비교적 건조한 성장 조건은 75 % NAR의 살진균제만으로도 양호한 결과를 얻을 수 있다는 것을 의미한다. 그래도, 보조제를 혼합하면, 모든 진균 감염에 대한 더 우수한 질병 억제능을 나타낸다. 보조제 AS1 및 AS2를 사용하여 조합함으로써 S. 트리티치 뿐만 아니라 E. 그라미니스의 억제에 있어 특히양호한 결과를 얻었다.
<실시예 3a>
이 실시예는 화학식 I의 계면활성 보조제의 우레아 부가생성물의 제조를 설명한다. 보조제 AS5 (120 g) 및 우레아 (180 g)을 함께 140 ℃에서 가열하여 균질한 공융물을 형성하고, 주위 온도의 대기 중에 분무하여, 냉각시키고, 고상화하였다. 부가생성물 (300 g)이 우레아 60 중량% 및 AS5 40 중량%를 함유하는 평균 입도 0.2 내지 2 ㎜의 고상 입자로서 수집되었다. 이 입자들은 혼합과 간단한 교반시 수중에서 쉽게 분산되었고 0.1 중량% 농도의 계면활성 보조제 수용액이 얻었졌다.
<실시예 3b>
이 실시예는 고상 활성제의 혼합 또는 탱크 믹스의 첨가가 가능한 고체인 보조제 (실시예 3a에서 제조된 우레아 부가생성물 포함)의 배합을 설명한다. 목표는 티투스 건조 입자를 사용하여 옥수수 재배시 에키노클로아 크루스-갈리 (Echinochloa crus-galli)를 억제하는 것이었다. 1 ha 당 40 g의 사용량과 동등하게 활성 림술푸론을 0.0033 % 함유하는 분무제를 만들었다. 분무제에 대해 0.1 %의 보조제 AS1을 보조제로서 탱크 믹스에 혼합하고, 보조제 AS6을 건조 입자로서 티투스 입자와 함께 분무 탱크 중의 물에 첨가하였다. 분무 2, 3 및 4 주 후에 0 내지 100 % 척도 (0=무효과; 100=완전한 잡초 억제)로 시험 구역을 시각적으로 평가하였다.
술포닐우레아 제초제는 통상적인 제초제로는 살아남는 특정 잡초의 억제에 특히 사용되는 발아후 선택적 제초제이므로, 발아전 토양에 사용되는 제초제를 사용하여 전체적으로 더 우수한 억제를 달성했다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
보조제 E 크루스-갈리의 억제 %
2 주 경과 후 3 주 경과 후 4 주 경과 후
비처리 0 0 0
무함유 20 38 55
신페로닉 (Synperonic) 13/9 29 59 74
트렌드 (Trend) 90 28 55 71
AS1 25 49 70
AS6 30 65 74
활성제가 림술푸론인 경우, 보조제 AS1은 E. 크루스-갈리에 대해 최상의 성능을 나타내었다. 고상 보조제인 AS6는 특히 제품이 활성 보조제를 40 %만 함유하여도 우수한 억제율을 나타내었다.
<실시예 4>
이 실시예에는 평야 조건하에 가을 밀에서의 베로니카 헤데리폴리아의 억제에 있어 제초제로서 카메오 (트리베누론-메틸)의 사용시 보조제의 효과를 보여준다. 트리베누론-메틸 0.015 % 및 보조제 0.1 %를 함유하는 분무 용액을 탱크 믹스에 첨가하였다. 비처리된 잡초와 비교하여 잡초의 성장 저감 %에 의해 제초제의 효율을 시각적으로 평가하였다. 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
V. 헤데리폴리아 잎에 활성 제초제가 흡수되는 정도를 분무 1 시간 및 4 시간 경과 후 취한 샘플로 평가하였다. 동등 구역에서 작물 50 g을 임의로 취하여 토양 표면 바로 위를 절단하였다. 잎들을 증류수 50 ㎖로 세척하고, 이 세척액을 사용하여 잎 표면에 존재하는 제초제에 대해 평가하고, 세척된 잎들을 클로로포름 50 ㎖로 세척하여 잎의 왁스 큐티클을 용해하였다. 활성 제초제의 분석은 HPLC로 수행하였다. 왁스 큐티클에서 검출된 활성 제초제의 양 [㎍(보조제)/g(잎)으로 나타냄]을 표 4에 기재하였다.
보조제 억제 (%) 시간 (h) 양 (㎍/g 잎)
무함유 18 0 n.d.*
1 0.001
4 0.005
NP8 33 - -
AS2 41 0 n.d.*
1 0.080
4 0.120
*n.d.: 검출되지 않음 (<0.001)
상기 자료들은 활성 성분이 V. V. 리폴리아의 왁스층에 의해 4 시간 후 흡수되나, 통상적인 제형 (카메오)를 혼합하면 이러한 축적이 매우 제한됨을 보여준다. 보조제를 혼합하자 왁스층에서의 활성제 축적이 증가되었다.

Claims (17)

  1. 분산상 농약과 보조제로서 하기 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 수성 농약 조성물.
    <화학식 I>
    [CH3.(CH2)n][CH3.(CH2)m].CH.[(CH2)p.O.(AO)q.H]
    상기 식 중에서,
    n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 13이고, p는 1 또는 2이고, n+m+p는 8 내지 18이고;
    AO는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 옥시드 잔기이고;
    q는 2 내지 30이다.
  2. 제1항에 있어서, n 및 m이 각각 독립적으로 2 내지 12이고, p가 1이고, 분지형 알킬 잔기의 총 탄소수가 바람직하게는 10 내지 14인 것인 농약 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알킬렌 옥시드 기가 모두 에틸렌 옥시드 잔기이거나 또는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 잔기의 혼합물이고, q가 5 내지 20인 것인 농약 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 농약이 고상 입자로, 또는 오일 중에 용해 또는 분산되어 존재하는 농약 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 I의 보조 계면활성제 대 활성 농약의 중량비가 1:10 내지 500:1인 농약 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 농약이 활성 농약을 약 1 내지 80 중량% 함유하는 분산성 고상 입자 형태이고, 화학식 I의 보조 계면활성제가 입자의 5 내지 50 중량%를 차지하는 것인 농약 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 농약이 활성 농약을 약 0.2 내지 10 중량% 및 화학식 I의 보조 계면활성제의 농축물을 1 내지 20 중량% 함유하는 농축액의 형태인 농약 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 분무 제형 중 0.001 내지 약 1 중량% 농도의 농약 및 분무 제형 중 0.01 내지 2 중량%의 화학식 I의 보조 계면활성제를 함유하는 분무가능한 수성 분산액 형태인 농약 조성물.
  9. 분산상 농약과, 보조제로서 우레아 부가 생성물인 고상 입자 형태의 하기 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 수분산성 농약 조성물.
    <화학식 I>
    [CH3.(CH2)n][CH3.(CH2)m].CH.[(CH2)p.O.(AO)q.H]
    상기 식 중에서,
    n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 13이고, p는 1 또는 2이고, n+m+p는 8 내지 18이고;
    AO는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 옥시드 잔기이고;
    q는 2 내지 30이다.
  10. 제9항에 있어서, 우레아 대 화학식 I의 보조 계면활성제의 중량비가 1:2 내지 5:1인 농약 조성물.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 활성 농약의 적어도 일부가 우레아 부가생성물 중에 포함되는 것인 농약 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 분산상 농약이 아세토클로르, 알라클로르, 니코술푸론, 피리미술푸론, 프로술포카르브, 트리플루랄린, 페니트로티온, 프로파가이트, 이프로디온 및 프로피코나졸 중 1 종 이상의 것인 농약 조성물.
  13. 1 종 이상의 분산상 농약 및 보조제로서 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 I의 분지형 1 급 알콜 알콕실레이트를 포함하는 분무가능한 농약 조성물.
  14. 식물 또는 식물이 접해있는 주위 환경에 제13항의 분무 제형을 살포하는 것을 포함하는 식물 처리 방법.
  15. 제14항에 있어서, 식물, 또는 식물이 접해 있는 주위 환경에, 1 종 이상의 성장 조절제 및(또는) 제초제인 1 종 이상의 분산상 농약을 포함하는 제13항의 분무 제형을 살포하여 식물을 제거 또는 억제하는 방법.
  16. 제14항에 있어서, 식물, 또는 식물이 접해 있는 주위 환경에, 1 종 이상의 살충제, 살진균제 또는 살비제인 분산상 농약을 포함하는 제13항의 분무 제형을 살포하여 식물의 해충을 제거 또는 억제하는 방법.
  17. 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 분산상 농약이 아세토클로르, 알라클로르, 니코술푸론, 피리미술푸론, 프로술포카르브, 트리플루랄린, 페니트로티온, 프로파가이트, 이프로디온 및 프로피코나졸 중 1 종 이상의 것인 처리 방법.
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