KR101534473B1 - 제형 - Google Patents

Abstract

본 발명은 물리적으로 안정한 오일 분산액에 관한 것이다. 이는 또한 저 극성 유기 시스템과 사용하기 위해 디자인된 벤톤의 활성화 방법에 관한 것이다. 이는 또한 상기 활성화된 벤톤을 포함하는 물리적으로 안정한 오일 분산액에 관한 것이다.

오일 분산액, 벤톤, 극성 유기 시스템

Description

제형{Formulations}

본 발명은 물리적으로 안정한 오일 분산액에 관한 것이다. 이는 또한 저 극성 유기 시스템과 사용하기 위해 디자인된 벤톤의 활성화 방법에 관한 것이다. 이는 또한 상기 활성화된 벤톤을 포함하는 물리적으로 안정한 오일 분산액에 관한 것이다.

다수의 제형 유형이 농약 산업에서 사용된다. 제형 유형의 선택은 활성 성분 그 자체의 물리적 특성을 포함한 다양한 인자에 따라 좌우된다. 오일 분산액은 오일 불용성 활성 성분을 함유하는 제형에 특히 유용하다. 이들은 또한 특정한 엽면 침투 강화 화합물(예를 들면, 소수성 오일 및 계면활성제)과 같은 일반적으로 오일계인 보조제의 포함을 위해 유용한 제형이다.

침강방지 시스템의 부재하에, 오일 분산액은 침강하는 경향이 있다. 유기 시스템을 위한 침강방지 시스템의 한 유형은 현탁 및 레올로지를 조절하기 위한 첨가제로서 벤톤과 같은 유기 점토를 사용한다. 유기점토는 천연 스멕타이트, 헥토라이트 또는 몬트모릴로나이트 점토로부터 제조된다. 유기점토는 스멕타이트와 같은 친수성 점토와 4차 암모늄 화합물을 반응시켜 제조되고, 이에 따라, 이는 친유기성이 되고, 따라서 비수성 매질과 혼화성이다.

건조 유기점토는 집적된 작은판 더미의 형태를 취한다. 우수한 겔 강도의 침강방지 시스템으로서 기능하기 위하여, 유기점토를 분산하고 화학적 활성화제를 첨가하는 것이 둘 다 필요하다. 유기점토가 잘 분산되지 않거나 화학적으로 활성화되지 않은 경우, 결과로서 불량한 겔 강도, 이에 따라, 생성물의 불량한 물리적 안정성이 야기된다. 유기점토의 활성화 정도는 점토 겔 강도 및 물리적 안정성과 밀접하게 관련된다.

벤톤 유기점토의 "활성화" 방법의 분자-규모 상세 기술은 완전하게 이해되지 않는다. 그러나, 벤톤의 제조업자는 프로필렌 카보네이트, 수성 메탄올, 에탄올 및 아세톤을 포함하는, 벤톤의 적합한 활성화제로서 다양한 극성 종을 권고한다.

제GB-2,067,407호에는 유기적으로 개질된 점토와 같은 현탁제를 사용하여 안정화된 오일 중에 현탁된 벤디오카브의 액체 제형이 기재되어 있다. 제EP-149,459호에는 제초제인 치환된 우레아를 포함한 유체 현탁액 및 임의로 친유기성 벤토나이트와 배합된 실리카를 사용하는 현탁액의 안정화가 기재되어 있다. 제GB-2,008,949호에는 탄화수소 매질 중에 친유기성화된 점토 및 양이온 지방성 아민 계면활성제와 함께 분산된 살진균제가 기재되어 있다. 각각의 이들 참조가 제형에서 유화제의 사용이 기재되어 있음에도 불구하고, 이들 중 어느 것에도 유기점토를 활성화하여 우수한 물리적 안정성의 제형을 달성하는 방법이 기재되어 있지 않다.

예를 들면, 오일 분산액 및 오일 현탁 농축액의 물리적 안정성, 저장 안정성 및/또는 요변성 유동 특성을 개선시키는데 사용하기 위한, 현존하는 침강방지 시스템의 개선 요구가 존재한다. 용어 오일 분산액은 오일 현탁 농축물 및 상기 농축물의 희석된 형태를 포함한다.

놀랍게도, 현재 일부 상황에서 저 극성 유기 시스템과 사용하기에 적합한 벤톤 점토가 극성 종 대신 특정한 유화제에 의해 활성화될 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 상황에서, 유화제에 의한 활성화는 극성 종을 사용한 활성화와 비교하여 보다 우수한 물리적 안정성 및/또는 확장된 저장 안정성을 갖는 침강방지 시스템을 야기할 수 있다.

본 발명은 유기점토 제조업자에 의해 권고되는 전통적인 화학적 활성화제(프로필렌 카보네이트와 같은 극성 종)에 대한 필요성을 피한다. 유화제는 종종 제형에 임의의 방식(예를 들면, 제GB-2,067,407호 참조)으로 첨가되기 때문에, 본 발명은 현존하는 제형 성분의 사용을 통해 유기점토의 활성화를 제공한다. 따라서, 본 발명은 감소된 비용 및 오일 분산액의 제조의 단순함의 추가 이익을 제공한다.

본 발명에 따라, 유기점토 안정화제를 알킬 에톡실레이트, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 설페이트, 알킬 암모늄 염 및 피마자유 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유화제와 고전단 조건하에 저 극성 액체의 존재하에 혼합함을 포함하는, 유기점토 안정화제의 활성화 방법이 제공되고, 여기서 유기점토 안정화제는 저 극성 액체와 사용하기에 적합하다. 저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토의 상세 설명은 레옥스(Rheox)에 의해 출판된 기술 공보[참조: Rheox, March 1997, title: "Rheological additives products and applications"]에서 찾을 수 있다. 유화제의 알킬 쇄는 임의의 쇄 길이의 직쇄 또는 측쇄일 수 있고, 치환되거나 치환되지 않을 수 있다. 적합하게 이는 치환되지 않는다.

용어 "활성화" 및 "활성화됨"은 점토의 겔 구조의 형태를 의미한다.

저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토 안정화제는 유기적으로 개질된 헥토라이트, 스멕타이트 또는 몬트모릴로나이트 점토이다. 점토는 이를 친유기성 및 유기 매질에서 사용에 적합하게 되도록 유기적으로 개질되어야 한다. 추가로, 유기점토 안정화제는 우수한 겔 강도를 달성하는 화학적 활성화가 필요한 것이어야 한다.

임의의 저 극성 액체를 본 발명에서 사용할 수 있다. 예를 들면, 액체는 파라핀유 또는 광유일 수 있다. 적합한 유기 매질은 미네랄 스피리트, 광유, 지방족 화합물, 헥산, 헵탄 및 화이트 스피리트를 포함한다. 적합하게 액체는 광유, 예를 들면, 선스프레이(Sunspray™) 11N이다. 본 발명의 상황에서, 액체는 이의 특성이 상기 언급된 액체의 특성과 유사한 저 극성 액체이다. 대조적으로, 액체는 이의 특성이, 예를 들면, 메틸화된 평지씨유, 올레산, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트 또는 솔베쏘(Solvesso) 200의 특성과 유사한 저 극성 액체가 아니다. 적합하게는, 저 극성 오일은 유전 상수가 2.5 미만인 것이다.

유기점토 안정화제는 유기 액체를 통해 적합하게 분산되어 필요한 겔 효과를 수득하여야 한다. 적합하게 분산됨은 점토 입자의 초기 응집이 산산히 깨짐을 의미한다. 이는 일반적으로 L4R 모델(제조사: Silverson)과 같은 로터/스타터 유형의 믹서에 의해 제조된 바와 같은 높은 강도의 혼합의 사용에 의해 달성된다. 높은 강도의 혼합은 고 전단과 관련이 있다. 당해 분야의 숙련가는 목적하는 규모에서 적합한 분산을 수행하는 적합한 장비 및 공정을 잘 알 것이다. 전형적으로, 본 발명을 위하여, 고 전단은 실험실에서 약 2.5m/s 초과의 팁 속도에서 적절한 고 강도 믹서를 사용하여 저 극성 오일 중에 유기점토 안정화제를 혼합하거나 또는 대량 제조에 적절하게 규모를 확대함으로써 달성될 것이다. 본 발명의 하나의 양태에서, 유기점토 안정화제는 2.5m/s 이상의 팁 속도에서 실버슨(Silverson) L4R에 의해 제조된 것과 동일한 고 전단 조건하에 유화제와 혼합된다.

다양한 상이한 부류의 유화제는 본 발명에 따른 벤톤 점토를 활성화시킴을 밝혀내었다.

본 발명에서 사용될 수 있는 알킬 에톡실레이트는 4 내지 30개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 단위 1 내지 20개를 갖는다. 적합하게는, 알킬 에톡실레이트는 10 내지 20개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 단위 2 내지 10개를 갖는다. 보다 적합하게는, 알킬 에톡실레이트는 16 내지 18개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 5 내지 6개를 갖는다(예: 에멀소젠 M(Emulsogen M™); 제조사: Clariant). 당해 분야의 숙련가는 저 극성 액체에 가용성인 적합한 알킬 에톡실레이트 분자를 용이하게 선택할 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르는 4 내지 30개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 단위 1 내지 20개를 갖는다. 적합하게는, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르는 8 내지 20개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 단위 2 내지 10개를 갖는다. 보다 적합하게는, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르는 10 내지 15개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 단위 5 내지 7개를 갖는다. 가장 적합하게는, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르는 13개의 탄소 쇄 길이 및 에틸렌 옥사이드 단위 6개를 갖는다(예: 로다팍 RD610(Rhodafac RD610™); 제조사: Rhodia). 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르는 모노- 및 디-에스테르화된 포스페이트의 혼합물일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 알킬 설페이트는 4 내지 30개의 탄소 쇄 길이를 갖는다. 적합하게는, 알킬 설페이트는 8 내지 20개, 보다 적합하게 10 내지 15개, 가장 적합하게 12개의 탄소 쇄 길이를 갖는다(예: 엠피콜 LZ(Empicol LZ™)).

본 발명에서 사용될 수 있는 알킬 암모늄 염은 4 내지 30개의 탄소 쇄 길이를 갖는다. 적합하게는, 알킬 암모늄 염은 8 내지 20개, 보다 적합하게 13 내지 18개, 가장 적합하게 16개의 탄소 쇄 길이를 갖는다(예: 아르콰드 16-50(Arquad 16-50™); 제조사: Akzo Nobel). 알킬 암모늄 염은 1 또는 2개의 탄소 쇄를 갖을 수 있고, 전형적으로 질소 원자를 4급화시키는 메틸 그룹을 포함한다.

본 발명에서 사용될 수 있는 피마자유 에톡실레이트는 에틸렌 옥사이드 단위 1 내지 50개를 갖는다. 적합하게는, 피마자유 에톡실레이트는 에틸렌 옥사이드 단위 10 내지 45개를 갖는다. 보다 적합하게 이는 에틸렌 옥사이드 단위 20 내지 40개를 갖는다. 보다 적합하게 이는 에틸렌 옥사이드 단위 32 내지 38개를 갖는다. 가장 적합하게는, 피마자유 에톡실레이트는 에틸렌 옥사이드 단위 34 내지 36개를 갖는다(예: 서납톨 CA350(Sunaptol CA350™); 제조사: Uniqema).

당해 분야의 숙련가에게 잘 알려져 있듯이, 상기 기재된 에틸렌 옥사이드 값은 평균 값이다.

본 발명은 또한 유기점토 안정화제를 활성화시키기 위하여 유화제의 혼합물 을 포함한다. 적합하게는, 하나 이상의 유화제는 상기 기재된 것들로부터 선택된다. 보다 적합하게는, 하나 이상의 유화제는 상기 기재된 것들로부터 선택된다. 가장 적합하게는, 모든 유화제는 상기 기재된 것들로부터 선택된다. 하나의 양태에서, 본 발명은 메틸티오파네이트와 배합되어 사용되는 경우 6몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 이소옥틸 알코올 유화제를 제외한다.

활성화의 양 및 수득된 오일 분산액의 상응하는 물리적 안정성은 존재하는 유기점토 안정화제의 양에 대해 사용된 유화제의 양과 관련된다. 유화제 대 유기점토의 비율은 일반적으로 중량 기준으로 약 10:1 내지 약 1:10이다. 적합하게는, 유화제 대 유기점토 안정화제의 비율은 중량 기준으로 약 10:1 내지 약 1:1이다. 유화제 대 유기점토 안정화제의 가장 적합한 비율은 사용된 특정한 유화제 및 유기점토 안정화제에 따라 좌우된다. 예를 들면, 광유 중의 에멀소겐 엠 대 벤톤 38(Bentone 38™)의 적합한 비율은 중량 기준으로 약 7.5:1이다.

본 발명은 또한 유기점토 안정화제에 극성 활성화제를 첨가함을 포함할 수 있다. 본 발명과 관련하여 극성 활성화제의 낮은 수준의 첨가는 개선된 유기점토 안정화제 활성화 및 물리적 안정성을 야기할 수 있다. 극성 활성화제의 양은 적합하게 유기점토 제조업자에 의해 권고된 양 미만이다(이는, 예를 들면, 프로필렌 카보네이트에 대해 건조 벤톤(Bentone™) 33중량%이다). 극성 활성화제의 양은, 유기점토 안정화제와 비교하여, 20%(w/w) 이하일 수 있다. 예를 들면, 극성 활성화제의 양은 유기점토 안정화제 양과 비교하여 적합하게 10%(w/w) 미만, 적합하게 5%(w/w) 미만, 보다 적합하게 2%(w/w) 미만, 보다 적합하게 1%(w/w) 미만이다. 몇 몇 유화제는 소량의 물과 같은 극성 종을 포함한다. 따라서, 존재하는 극성 활성화제의 총량은 첨가되는 극성 활성화제와 유화제에 존재하는 임의의 극성 종의 합이다.

용어 극성 활성화제는 유기점토 안정화제를 활성화시켜 겔 구조를 형성하게 하는 분자를 의미한다. 예를 들면, 당해 분야에 숙련가는 이러한 정황에서 극성 활성화제, 예를 들면, 메탄올, 프로필렌 카보네이트 및 물의 사용을 잘 알 것이다.

본 발명은 임의로 글리콜 에테르를 첨가함을 포함한다. 글리콜 에테르의 존재는 추가로 오일 분산액의 물리적 안정성을 개선한다. 임의의 적합한 글리콜 에테르를 사용할 수 있다. 프로필렌 글리콜 n-모노부틸 에테르(아르코솔브 PnB(Arcosolv PnB™))가 특히 적합하다. 글리콜 에테르 대 유기점토 안정화제의 비율은 중량 기준으로 100:1 내지 1:100이다. 적합하게는, 이는 10:1 내지 1:10(w/w)이다. 보다 적합하게는, 이는 약 2:1(w/w)이다. 글리콜 에테르는 극성 활성화제에 추가하여 첨가하거나 극성 활성화제 대신 첨가할 수 있다.

유기점토 안정화제의 활성화가 발생하는 속도는 온도 의존적이다. 활성화가 15℃ 미만의 온도에서 발생하는 경우, 혼합물이 다시 약 15℃ 이상으로 가온될 때까지 겔 구조는 형성되지 않는다. 따라서, 활성화는 적합하게 약 15℃ 이상에서 발생한다. 온도가 높을수록 활성화는 빠르게 발생한다. 활성화의 속도가 빠를수록 형성되는 겔 구조 및 수득된 오일 분산액의 관련된 물리적 안정성은 우수하다. 따라서, 활성화는 적합하게 약 실온(즉, 18 내지 25℃) 이상에서 수행된다. 보다 적합하게는, 활성화는 약 45℃ 이상에서 수행된다. 가장 적합하게는, 활성화는 약 60℃에서 수행된다. 적합하게는, 활성화는 약 60℃ 내지 약 70℃에서 수행된다. 상승된 온도의 사용은 제조 이익을 야기할 수 있다.

임의의 적합한 유기점토 안정화제는 저 극성 액체에서 사용될 수 있는 한 본 발명에서 사용될 수 있다. 유기점토 제조업자는 어떤 유기 점토가 상이한 매질 유형에서 사용하기에 적합한지에 관한 안내를 제공한다. 본 발명에서 사용된 유기점토 안정화제는 유기적으로 개질된 벤토나이트, 헥토라이트 및 스멕타이트 점토, 예를 들면, 테트라알킬 암모늄 벤토나이트(예: 벤톤 34), 테트라알킬 암모늄 헥토라이트(예: 벤톤 38), 테트라(알킬/아릴) 암모늄 벤토나이트(예: 벤톤 SD-1, 벤톤 52, 벤톤 120 및 벤톤 1000), 알킬아릴 암모늄 헥토라이트(예: 벤톤 SD-3)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 적합하게는, 유기점토 안정화제는 테트라알킬 암모늄 벤토나이트, 테트라알킬 암모늄 헥토라이트 및 테트라(알킬/아릴) 암모늄 벤토나이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 적합하게는, 유기점토 안정화제는 테트라알킬 암모늄 벤토나이트이다. 적합하게는, 유기점토 안정화제는 테트라알킬 암모늄 헥토라이트이다. 적합하게는, 유기점토 안정화제는 테트라(알킬/아릴) 암모늄 벤토나이트이다.

본 발명에 따라, 저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토 안정화제; 알킬 에톡실레이트, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 설페이트, 알킬 암모늄 염 및 피마자유 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유화제; 저 극성 액체; 및 저 극성 액체에 실질적으로 불용성인 고체 성분을 포함하는 물리적으로 안정한 오일 분산액이 제공되고, 여기서 상기 유기점토 안정화제는 상기 정의 된 방법에 의해 활성화된다. 실질적으로 불용성인 고체 성분은 적합하게 저 극성 액체 중에서 20℃에서 약 100mg/ℓ 이하의 용해도를 갖는다. 보다 적합하게는, 본 발명에서 유용한 실질적으로 불용성인 고체 성분은 저 극성 액체 중에서 20℃에서 약 25mg/ℓ 이하의 용해도를 갖는다.

본 발명에 따라, 저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토 안정화제; 알킬 에톡실레이트, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 설페이트, 알킬 암모늄 염 및 피마자유 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유화제; 저 극성 액체; 및 저 극성 액체에 실질적으로 불용성인 고체 성분을 포함한 물리적으로 안정한 오일 분산액이 제공되고, 여기서 상기 오일 분산액은, 유기점토 안정화제와 비교하여, 20%(w/w) 미만의 극성 활성화제를 함유한다.

본 발명에 따라, 저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토 안정화제; 알킬 에톡실레이트, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 설페이트, 알킬 암모늄 염 및 피마자유 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유화제; 저 극성 액체; 글리콜 에테르 및 저 극성 액체에서 실질적으로 불용성인 고체 성분을 포함하는 물리적으로 안정한 오일 분산액이 제공된다.

제형 성분의 합성 또는 침강이 연장된 기간의 시간 동안 관찰되는 경우, 오일 분산액은 물리적으로 안정한 것으로 간주된다. 합성 또는 침강의 발생이 오래 걸릴수록, 오일 분산액은 물리적으로 안정하다. 합성 또는 침강이 실온(즉, 18 내지 25℃)에서 10일 후에 관찰되지 않거나 거의 관찰되지 않는 경우, 오일 분산액은 물리적으로 안정한 것으로 간주된다. 이는 전형적으로 저장된 물질의 표면에서 가 시적으로 명백한 투명 층이 5용적% 미만으로 존재함을 특징으로 한다. 적합하게는, 본 발명의 오일 분산액은 실온에서 1개월 이상 물리적으로 안정하다. 물리적 안정성의 동일한 평가를 본 발명에 따른 침강방지 시스템의 가시성에 적용한다.

물리적으로 안정한 오일 분산액은 또한 상기 기재된 일부 또는 모든 본 발명의 임의의 양태를 함유할 수 있다.

하나의 양태에서, 본 발명의 물리적으로 안정한 오일 분산액은 실리카를 포함하지 않는다.

본 발명은 도료, 농약, 약제, 화장품, 산업용 피니쉬, 피복제 및 잉크와 같은 오일 분산액이 우수한 물리적 안정성이 목적되는 임의의 제품, 적용 또는 산업에서 사용할 수 있다. 오일 분산액은 특정 사용에 적합한 하나 이상의 추가의 성분을 함유할 수 있다. 전형적으로 오일 분산액이 목적되는 경우, 하나 이상의 상기 추가의 성분은 오일에 실질적으로 불용성으로 20℃에서 고체이다.

오일 분산액을 농약 산업에서 사용하는 경우, 고체 성분은 오일 불용성 농약, 활성 성분, 비료 또는 보조제이다. 예를 들면, 제초제, 살곤충제, 살진균제, 식물 성장 조절제, 살비제, 살선충제, 살연체동물제 등을 포함한, 오일에 실질적으로 불용성인 임의의 농약을 본 발명과 관련하여 사용할 수 있다. 오일 분산액은 하나 이상이 실질적으로 오일 불용성인 하나 이상의 농약을 함유할 수 있다.

당해 분야의 숙련가는 분산액에 사용하기 위한 입자 크기를 잘 알 것이다. 적합하게는, 고체 성분은 입자 크기가 약 0.5 내지 약 50μm이다. 보다 적합하게는, 고체 성분은 입자 크기가 약 1 내지 약 10μm이다. 보다 적합하게는, 고체 성 분은 입자 크기가 약 2 내지 약 5μm이다.

실질적으로 오일 불용성인 농약은 적합하게 ALS 억제제, 예를 들면, 설포닐우레아, 설파밀우레아, 설폰아미드, 이미다졸리논, 피리미디닐옥시피리딘카복실산 유도체 또는 피리미딜옥시벤조산 유도체; HPPD 억제제, 예를 들면, 트리케톤; 네오니코티노이드; 카바메이트; 아버멕틴; 피레트로이드; 비스아미드; 트리아졸; 만델아미드; 및 스트로빌루린으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 오일 분산액으로서 제형하기에 적합한 농약의 기타 부류, 예를 들면, 실온에서 실질적으로 오일-불용성 고체 물질인 것들은 당해 분야의 숙련가에게 명백하게 이해될 것이다.

설포닐우레아의 부류로부터의 제초제가 특히 적합하다. 설포닐우레아는 적합하게 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설푸론, 시노설푸론, 사이클로설파무론, 에테메트설푸론-메틸, 에톡시설푸론, 플라자설푸론, 플루세토설푸론, 플루피르설푸론, 포람설푸론, 할로설푸론-메틸, 이마조설푸론, 요오도설푸론, 이소설푸론-메틸, 메소설푸론-메틸, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 옥사설푸론, 프리미설푸론-메틸, 프로설푸론, 피라조설푸론-에틸, 림설푸론, 설포메투론-메틸, 설포설푸론, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론, 트리베누론-메틸, 트리플록시설푸론, 트리플루설푸론-메틸 및 트리토설푸론, 및 이의 임의의 염으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 트리플록시설푸론, 니코설푸론 및 이의 염이 특히 적합하다.

특히 적합한 네오니코티노이드는 티아메톡삼, 이미다클로프리드 및 티아클로프리드이다. 특히 적합한 카바메이트는 만코제브이다. 특히 적합한 피레트로이드 는 델타메트린이다. 특히 적합한 HPPD 억제제는 메소트리온, 템보트리온, 토프라메존 및 화학식 I의 화합물이다.

특히 적합한 트리아졸은 디페노코나졸, 펜부코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸 및 페녹스설람이다. 특히 적합한 스트로빌루린은 아족시스트로빈이다.

본 발명의 조성물은 전형적으로 약 0.5 내지 약 95중량%의 각각의 활성 성분을 함유할 수 있다. 적합하게는, 조성물은 1 내지 60%(w/w)의 각각의 활성 성분을 함유한다. 설포닐우레아의 경우에서, 조성물은 적합하게 1 내지 10%(w/w)의 각각의 활성 성분을 함유한다.

본 발명에 따라, 저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토 안정화제; 저 극성 액체; 알킬 에톡실레이트, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 설페이트, 알킬 암모늄 염 및 피마자유 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유화제; 및 저 극성 액체에 실질적으로 불용성인 고체 성분을 제공하고, 상기 성분을 고 전단 고전하에 혼합함을 포함하는, 물리적으로 안정한 오일 분산액의 제조 방법이 제공된다. 상기 기재된 본 발명의 임의의 양태를 당해 방법에 동일하게 적용한다.

본 발명은 저 극성 액체와 사용하기에 적합한 유기점토 안정화제를 활성화시 키는 알킬 에톡실레이트, 알킬 에톡실레이트 포스페이트 에스테르, 알킬 설페이트, 알킬 암모늄 염 및 피마자유 에톡실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 유화제의 사용을 제공한다.

본 발명은 잡초 또는 서식지에 제초제를 함유하는 물리적으로 안정한 오일 분산액 또는 이의 희석물을 제초 유효량으로 사용함을 포함하는, 서식지에서 목적하지 않는 잡초를 방제하는 방법을 제공한다. 희석물은 오일 분산액을 오일 분산액의 오일과 혼화성인 추가의 저 극성 오일 또는 또 다른 저 극성 오일에 첨가하여 제조할 수 있다. 오일 분산액의 사용은 광범위하게 다양할 수 있고, 토양의 특성, 사용 방법(발생 전 또는 후; 종자 드레싱; 종자 도랑에 대한 사용 등), 작물, 방제되는 목적하지 않는 초목, 우세한 기후 조건 및 다른 인자에 따라 좌우된다.

적합하게는 서식지는 작물, 예를 들면, 감귤류 과일, 포도나무, 견과류, 기름야자나무, 올리브, 이과류 과일, 핵과류 과일, 고무, 잔디, 보리, 밀, 목화, 지방종자 평지, 옥수수, 쌀, 콩, 사탕무, 사탕수수, 해바라기, 관상식물 및 채소를 포함한다. 적합하게는, 작물은 잔디이다.

방제될 수 있는 잡초는 외떡잎식물 종, 예를 들면, 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아베나(Avena), 브로무스(Bromus), 사이페루스(Cyperus), 디지타리아(Digitaria), 에치노클로아(Echinochloa), 롤리움(Lolium), 메디카르고(Medicargo), 모노코리아(Monochoria), 포아(Poa), 로트보엘리아(Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 스시르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria), 시다(Sida), 솔리바(Soliva) 및 소르굼(Sorghum), 및 쌍떡잎식물 종, 예를 들면, 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 체노포디움(Chenopodium), 크리산테뭄(Chrysanthemum), 갈륨(Galium), 이포모에아(Ipomoea), 나스투르티움(Nasturtium), 시나피스(Sinapis), 솔라리움(Solarium), 스텔라리아(Stellaria), 트리폴리움(Trifolium), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산티움(Xanthium) 둘 다 일 수 있다.

오일 분산액 중의 농약이 설포닐우레아인 경우, 활성 성분의 사용률은 전형적으로 5 내지 150g/ha, 보다 적합하게 10 내지 100g/ha일 것이다.

실시예 1: 침강방지 시스템 제형의 제조

저 극성 액체(57.4g)를 상온에서 온도 조절된 용기에 채우고, 5000rpm로 작동하는 로터-스타터 믹서(예: L4R 모델; 제조사: Silverson)를 사용하여 고 전단 하에 혼합하였다. 고 전단을 유지하면서 유기점토(1.0g)를 가한 다음, 임의의 프로필렌 카보네이트(0.1g, 사용되는 경우), 유화제(7.5g) 및 임의의 글리콜 에테르(2.0g, 사용되는 경우)를 순서대로 가하였다. 분산액의 온도를 20 내지 25℃에서 유지하고, 고 전단 혼합을 7500rpm으로 증가시키고, 당해 속도를 15분 동안 당해 온도에서 유지하였다. 침강방지 시스템의 분리 정도는 약 1개월 동안 실온에서 저장 후 가시적으로 평가하였다. 당해 방식으로 제조된 침강방지 시스템 제형 1A 내지 1AI를 표 1에 설명한다.

표 1

결과는 1개월 저장 후 수득된 침강방지 시스템의 낮은 퍼센트의 분리에서 반영된 바와 같이, 저 극성 오일과 사용하기에 적합한 유기점토가 다양한 유화제에 의해 효과적으로 활성화될 수 있음을 나타낸다.

실시예 2: 침강방지 시스템 농축물의 제조

침강방지 시스템 농축물 2A 내지 2F를 침강방지 시스템 제형 1D와 동일한 방식이지만 감소된 양의 광유를 사용하여 제조하고, 표 2에 지시된 바와 같은 벤톤 38의 최종 농축물을 수득하였다.

결과는 4.0%(w/w) 이하에서 유기점토의 농도 증가가 침강방지 시스템의 안정성에 영향을 미치지 않음을 나타낸다.

실시예 3: 오일 분산액 제형의 제조

오일 분산액 3.1

침강방지 시스템 제형 1D를 온도 조절된 용기에 채우고, 25℃에서 우수한 대량 혼합을 달성하는 조건을 사용하여 교반하였다. 교반을 유지하면서 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르(2.0g)를 가하였다. 개별적으로 제조된 선스프레이 11N 중의 트리플록시설푸론(나트륨 염으로서)의 미분된(입자 크기 약 1 내지 약 10μm) 40%(w/w) 현탁액을 가해 100g/ℓ의 최종 농도를 수득하고, 제조물이 가시적으로 균일해질 때까지 대량 혼합을 유지하였다. 당해 제형은 25℃에서 1년 저장 후, 40℃에서 8주 저장 후, 또는 54℃에서 2주 저장 후 5% 미만의 분리를 나타냄을 밝혀졌다. 당해 결과는 수득된 오일 분산액이 장기간 물리적 안정성을 가짐을 나타낸다.

오일 분산액 3.2 내지 3.6

실시예 3.1과 동일한 오일 분산액을 각각의 침강방지 시스템 농축물 2A 내지 2F로부터 제조하였다. 각각의 경우, 표적 트리플록시설푸론 농도를 달성하는데 필요한 광유의 잔여량을 초기에 용기에 채운 다음, 침강방지 시스템 농축물을 채운 후, 선스프레이 11N 중의 트리플록시설푸론(나트륨 염으로서)의 미분된(입자 크기 약 1 내지 약 10μm) 40%(w/w) 현탁액을 채우고, 혼합물이 가시적으로 균일해질 때까지 대량 혼합을 유지하였다(추가의 글리콜 에테르는 이미 침강방지 시스템 농축물에 포함되어 있기 때문에 당해 실시예에 가하지 않았다). 이들 제형은 모두 54℃에서 2주 후 5% 미만의 분리를 나타내는 것으로 밝혀졌다. 이들 결과는 장기간 물리적 안정성이 또한 유기점토 안정화제의 상승된 수준을 사용하여 제조된 오일 분산액과 함께 관찰되었음을 나타낸다.

오일 분산액 3.7 내지 3.10

실시예 3.1과 동일한 오일 분산액을 다양한 글리콜 에테르를 사용하여 제조하였다. 수득된 안정성 데이타를 표 3에 나타낸다.

오일 분산액	글리콜 에테르	54℃에서 2주 후 분리율(%)
3.1	프로필렌 글리콜 부틸 에테르	<5
3.7	부톡시에탄올	6
3.8	디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르	5
3.9	디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르	<5
3.10	프로필렌 글리콜 메틸 에테르	5

결과는 우수한 물리적 안정성이 본 발명과 관련하여 다양한 상이한 글리콜 에테르를 사용하는 경우 달성될 수 있음을 입증한다.

오일 분산액 3.11 내지 3.14

실시예 3.1과 동일한 오일 분산액을 존재하는 글리콜 에테르(프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르) 및 유화제(에멀소겐 M)의 양을 변경하여 제조하였다. 수득된 안정성 데이타를 표 4에 나타낸다.

결과는 오일 분산액을 상이한 양의 유화제 및 글리콜 에테르를 사용하여 제조하는 경우, 우수한 물리적 안정성이 달성되지만, 적어도 일부 유화제는 오일 분산액의 탁월한 물리적 안정성을 제공하는 것이 요구됨을 나타낸다.

오일 분산액 3.15 내지 3.17

실시예 3.1과 동일한 오일 분산액을 침강방지 시스템 1D 대신 1B, 1E 및 1F를 사용하여 제조하였다. 각각의 경우에, 오일 분산액의 저 전단 레올로지 거동을 원뿔평판 기하학으로 UDS200 유량계(Paar Physica)를 사용하여 측정하였다. 당해 샘플에 대해 측정한 탄성률(G) 및 응집 에너지(Em)를 표 5에 요약한다.

실시예 4: 상이한 온도에서 침강방지 시스템 제형의 제조

일련의 침강방지 시스템을 유기점토를 분산하는 톱니 믹서를 사용하여 실시예 1D에서 사용된 바와 유사한 방법으로 제조하였다. 제조가 수행된 온도는 시리즈에 따라 다양하였다. 분리율 데이타를 표 6에 나타낸다.

결과는 제형이 제조되는 온도가 높을수록 오일 분산액의 물리적 안정성이 우수해짐을 나타낸다.

Claims (26)

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7. a) 테트라알킬 암모늄 벤토나이트, 테트라알킬 암모늄 헥토라이트 및 테트라(알킬/아릴) 암모늄 벤토나이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 유기점토 안정화제,

   b) 알킬 에톡실레이트 유화제,

   c) 유전 상수가 2.5 미만인 저 극성 액체, 및

   d) 입자 크기가 약 1 내지 약 10μm이고, 상기 저 극성 액체에 불용성인 오일 불용성 농약(pesticide)을 포함하고,

   여기서, 상기 유기점토 안정화제는, 상기 유기점토 안정화제를 상기 알킬 에톡실레이트 유화제와 함께 상기 저 극성 액체의 존재 하에 15℃ 이상의 온도에서 혼합하는 것을 포함하는 방법에 의해 활성화된 것인, 물리적으로 안정한 오일 분산액.
8. 제7항에 있어서, 상기 유기점토 안정화제와 비교하여, 20%(w/w) 이하의 양으로 존재하는 극성 활성화제를 추가로 포함하는, 물리적으로 안정한 오일 분산액.
9. 제8항에 있어서, 상기 오일 분산액이 상기 유기점토 안정화제와 비교하여, 20%(w/w) 미만의 극성 활성화제를 포함하는, 물리적으로 안정한 오일 분산액.
10. 제7항에 있어서, 글리콜 에테르를 추가로 포함하는, 물리적으로 안정한 오일 분산액.
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14. 제7항에 있어서, 상기 오일 불용성 농약이 ALS 억제제, HPPD 억제제, 네오니코티노이드, 카바메이트, 아버멕틴, 피레트로이드, 비스아미드, 트리아졸, 만델아미드 및 스트로빌루린으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 물리적으로 안정한 오일 분산액.
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26. 제8항에 있어서, 상기 유기점토 안정화제가 테트라알킬 암모늄 헥토라이트이고, 상기 저 극성 액체가 광유이고, 상기 극성 활성화제가 프로필렌 카보네이트인, 물리적으로 안정한 오일 분산액.