CN103501613B - 稳定的农用化学品油分散体 - Google Patents

Abstract

本公开涉及二亚苄基山梨糖醇或二亚苄基山梨糖醇的衍生物用作流变学添加剂从而为农用化学品活性成分的油分散体制剂提供稳定性的用途。

Description

稳定的农用化学品油分散体

技术领域

本公开涉及二亚苄基山梨糖醇(DBS)或DBS的化学衍生物作为用于制备农用化学品的稳定的油分散体(OD)组合物的流变学改性剂的用途。

背景技术和发明内容

农用化学品活性成分，例如除草剂、杀昆虫剂、或杀真菌剂、或除草剂安全剂，极少可以以其初始制备形式使用。农用化学产品通常由两个部分组成，活性成分和一起组合在制剂中的辅助制剂(co-formulants)或惰性成分。将这两部分组合成最终产品是针对着眼的两个主要目的进行的：(1)在储存过程中保持产品的稳定性，和(2)提供容易和有效的方法，从而在用载体如水或油稀释之后使用产品，并将其喷洒施用于待处理区域。

农用化学品制剂通常基于消费者需要和活性成分的理化性质来设计，所述性质例如为活性成分在水和其它非水溶剂中的溶解性。存在两种主要类别的制剂，固体制剂和液体制剂。液体制剂包括可乳化的浓缩物(EC)，悬浮体浓缩物(SC)，可溶液体(SL)，液体可流动物(F)和油分散体(OD)。EC制剂由以下组成：溶解在非水溶剂中的可溶于油的活性成分，向其中添加乳化剂。

农用OD制剂的基本组分是溶剂或油相和固体分散相。这些基本组分可以包括活性成分，石油或天然存在的溶剂，安全剂，流变学添加剂，乳化剂，分散剂以及帮助传达产品的所需特性的其它助剂。流变学添加剂通过如下方式向制剂提供物理稳定性：增加液相的粘度，以便于防止不溶的活性成分粒子沉淀出悬浮液并在储存容器的底部形成层。称为沉降的该现象可能导致产品难以递送和使用，如果粒子的沉降层形成难以分散和再悬浮的硬结块。液体制剂的有关物理不稳定性是脱水收缩作用。OD制剂中的脱水收缩通常作为由于相分离产生的顶部澄清部分的量测量。

在OD制剂中随时间发生的沉降的量和严重性可以用倾倒性测试测量。该测试如下进行：以受控方式将OD制剂倒出容器，并测量容器中剩余的制剂的量。倾倒性值(pourability value)是容器中剩余的物质的重量百分比。

用于控制沉降的流变学添加剂，也称为增稠剂、防结块剂、粘度调节剂或结构化剂，通常为OD制剂提供增加的粘度。除了增加OD制剂的粘度之外，流变学添加剂也具有剪切稀化性能，该性能使得它们形成的凝胶网络在施加小的外力之后很容易被破坏。该剪切稀化使得OD制剂可以在静止时保持其粘度和物理稳定性，但是当施加外力时会使该粘度迅速稀散，由此可容易将该产品从其容器中倾倒或泵送，在载体例如水中混合并施用于需要其的区域。

在现今产品中用于增加粘度的流变学添加剂以很多形式和化学方式出现。它们可以是矿物或源自矿物(例如，有机粘土，热解法二氧化硅)，可溶胀聚合物(例如，聚酰胺或氢化蓖麻油)，本身形成结构的结合性增稠剂(associative thickeners)(例如，EO/PO嵌段共聚物)，或者它们可以是空间分散剂(例如，梳形聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮或聚丙烯酸酯)。这些流变学试剂或结构化剂在产品静止或储存时提供长期稳定性。

在施用之前，通常必须将农用化学产品稀释或适当分散在水中。乳化剂体系可以包含在OD制剂中以有助于将基于油的不与水溶混的制剂分散在水中。乳化剂体系通常包括非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，以便于调节在各种场所遇到的水硬度和温度的变化。

对于极性相互作用，粘土，有机粘土如膨润土、锂蒙脱石或水铝矿粘土(它们也称为疏水改性的粘土)，氢化蓖麻油，蓖麻油衍生物，聚酰胺，极性的氧化蜡，和疏水化的热解法二氧化硅也可以用作非水溶剂中的流变学助剂。对于涂料中受控的颜料絮凝，通常使用有机硫酸酯。高分子量聚合物例如乙基纤维素、纤维素乙酰丁酸酯和人造聚合物例如聚丙烯酸酯、聚苯乙烯和聚异丁烯也可用于在有机溶剂中构建粘度。最后，皂例如硬脂酸铝和硬脂酸镁也可用于构建粘度。

天然粘土产物通常为层状硅酸盐，其可为多种应用的有效增稠剂。但是，为了使它们可分散在非水溶剂中，通常用季铵处理粘土表面。这些改性的粘土称为有机粘土增稠剂。这些牢固凝聚的粒子首先需要被润湿，然后通过剪切力分离。该过程需要高剪切混合。活化剂如醇可以渗透进各粘土层之间并帮助使它们形成松散的堆，从而便于施用。粘土粒子改性的OD制剂的典型流变学曲线显示强的剪切稀化和触变性质。在低剪切应力，粘土结构可显示一定的耐流动性。随着剪切应力增加，施加的剪切力逐渐破坏粘土网络，层状的粘土粒子开始随流动移动。当移除剪切时，粘土网络重新形成并再次构建起粘度。根据粘土产物的类型和来源，重要的是知道流变学构建效率会由于粘土粒子的尺寸和形状不同而变化。与其它类型的粘土相比，勃姆石粘土似乎可较有效地增强流体的流变学性质，这是由于它较大的纵横比以及它由此具有较大的表面积所致。

氢化蓖麻油及其衍生物，聚酰胺和极性的氧化蜡的增稠机制基于氢键，但是这些添加剂可能对温度效应有些敏感。活化氢化蓖麻油产品的过程需要剪切混合和热量两者，因为这些产品作为微粉化的粉末递送。与有机粘土类似，必须将这些微粉化的粉末分散成凝胶形式而非完全溶解在溶剂中。第一步是使用剪切和热量通过溶剂使结晶粒子溶胀从而提供完全分离和分散的溶胀粒子。活化温度取决于溶剂类型。必须小心不要超过活化温度，否则蓖麻油衍生物将会完全溶解，丧失它们的增稠性质并在冷却之后重结晶。通常，可以制备预凝胶(pre-gel)，以便于容易使用这些材料。

需要极性相互作用以构建三维网络的第三种类型的流变学改性剂是基于热解法二氧化硅的那些。亲水或疏水热解法二氧化硅包括彼此连接以形成链状分离物(segregates)的纳米尺寸的二氧化硅初级粒子。由于其极高的表面积和宽的溶剂相容性，热解法二氧化硅产品广泛用于配制工业和消费品。虽然亲水和疏水热解法二氧化硅都可作为增稠剂用于OD制剂，但是与亲水二氧化硅相比，疏水二氧化硅通常提供在非水制剂中较容易控制的流变学性质。

用于OD制剂以确保活性成分的悬浮粒子不对不可逆沉降敏感的流变学添加剂可以单独使用或与其它流变学添加剂组合使用。非常常见的是，在单一OD制剂中将一种或多种流变学添加剂组合以获得所需的流变学性质，同时最小化各成分之间可能发生的不利相互作用。OD增稠剂的适当选择和量可以增强增稠功效和特定制剂的应用范围。针对稳定OD体系的设计，在选择流变学添加剂时所考虑的因素是溶剂的类型，与乳化剂的相互作用，增稠剂的活化强效性，以及最终体系的温度灵敏性。

尽管存在很多可用于稳定化农用化学品OD制剂以防止粒子沉降的流变学改性剂，但仍持续需要新型改性剂，这是由于现有选择物的局限性，与表面活性剂的不相容性，以及现今发现和开发的新活性成分和溶剂的化学多样性。另外，包含在单一制剂中的活性成分的增加数目也可带来配制挑战。这些限制可以通过寻找以新方式起作用或在较低浓度起作用的新流变学改性剂来克服。

二亚苄基山梨糖醇(DBS；CAS32647-67-9和19046-64-1)具有以下结构

并且为能够在多种有机溶剂中诱导凝胶化或增稠作用的有机分子。DBS源自糖醇D-葡萄糖醇和苯甲醛并且由Milliken Chemical作为925s出售。已经研究DBS用作个人护理产品例如止汗剂和化妆品中的凝胶剂，以及在生物医学材料和电子装置中用作凝胶剂。DBS也可用作源自聚烯烃的塑料的澄清剂(3905)。DBS的形态学特征由D.J.Mercurio和R.J.Spontak描述于“Morphological Characteristics of1,3:2,4-Dibenzylidene Sorbitol/Poly(propylene glycol)Organogels,”J.Phys.Chem.B，105(11)pg.2091-2098(2001)。

DBS的两种简单类似物，称为甲基-DBS(CAS54686-97-4)和二甲基-DBS(CAS135861-56-2，3988)，也购自Milliken Chemical，并且它们各自的结构如以下所示

最近，称为NX8000(CAS882073-43-0)的新的DBS-类型产品已经由MillikenChemical作为塑料的澄清剂出售并且其结构如下所示

文献中存在公开的很多其它DBS的化学类似物，其通常可用作聚烯烃添加剂以增强塑料的透明度和美观，它们公开于，例如，US2007/0249850A1，其通过参考引入本申请。

现在发现DBS是农用化学产品的OD制剂中的有效流变学改性剂并且提供改善的性能以及与现今开发的日益复杂产品的相容性。本公开提供用于制备适于防治不期望植被、昆虫和植物疾病的农用化学产品的稳定OD制剂的新方法和组合物，本发明的组合物包含溶剂，二亚苄基山梨糖醇或二亚苄基山梨糖醇类似物，和农用活性成分。

具体实施方式

本发明涉及使用二亚苄基山梨糖醇或二亚苄基山梨糖醇类似物作为具有改善性能的流变学添加剂从而将包含农用活性成分的OD制剂增稠或增加粘度，以便于提高这类制剂的稳定性，所述组合物包含溶剂，二亚苄基山梨糖醇和二亚苄基山梨糖醇类似物中的至少一种，和农用活性成分。

本公开的溶剂通常为芳族的与水不溶混的溶剂并且可以包括一种或多种石油蒸馏物例如源自苯的芳族烃，例如甲苯、二甲苯、其它烷基化的苯等，和萘衍生物，脂族烃例如己烷、辛烷、环己烷等，源自脂族烃或异链烷烃系列的矿物油，芳族烃和脂族烃的混合物；卤化的芳族或脂族烃；植物油、种子油或动物油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等，和源自植物油、种子油或动物油的C₁-C₆单酯；短链和长链、饱和和不饱和羧酸的二烷基酰胺；芳族羧酸和二羧酸的C₁-C₁₂酯，和脂族和脂环族羧酸的C₁-C₁₂酯。

另外，以上溶剂可以与一种或多种极性溶剂混合，所述极性溶剂例如但不限于，醚如四氢呋喃等，亚烷基二醇单烷基醚或二烷基醚如乙二醇单乙基醚等，酰胺例如二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮等，酮如甲基乙基酮等，腈如丁腈等，亚砜或砜如二甲基亚砜或环丁砜等，具有2至12个碳原子的一元醇或多元醇，和碳酸亚烃酯(alkylene carbonate)如异丙二醇碳酸酯(propylene carbonate)或亚丁基碳酸酯(butylene carbonate)等。

本公开的溶剂可以为约200g/L至999g/L，优选为约300g/L至950g/L，相对于整个组合物。

本公开的DBS用作流变学添加剂从而通过形成凝胶在农用化学OD制剂中构建粘度。这有助于保持分散的活性成分悬浮在溶剂中并抑制活性成分的沉淀和沉降，所述沉淀和沉降可可有助于制剂的不稳定性和较差性能。在添加其它组分之前，可以将DBS在溶剂中分散和适当地活化。包含凝胶形式的活化的DBS的所得混合物通常显示出良好的剪切稀化性质。DBS可以为约0.1g/L至100g/L，优选为约0.1g/L至50g/L，相对于整个组合物。

作为本公开进一步的实施方式，DBS可以与通常用于农用化学OD制剂的一种或多种现有流变学添加剂组合使用，从而通过抑制沉降提供改善的物理稳定性。与DBS使用的适宜的流变学添加剂可以包括以下的一种或多种：粘土，改性粘土，二氧化硅或热解法二氧化硅，氢化蓖麻油，蓖麻油衍生物，聚酰胺和聚酯。与适宜的流变学添加剂组合使用的DBS可以为约0.1g/L至100g/L，优选为约0.1g/L至50g/L，相对于整个组合物。与DBS组合使用的适宜的流变学添加剂可以为约0.1g/L至200g/L，优选为约0.2g/L至100g/L，相对于整个组合物。

作为本公开进一步的实施方式，DBS的类似物可以单独使用，与DBS组合使用，或与用于农用OD制剂的一种或多种现有流变学添加剂组合使用，从而通过增加这种制剂的粘度提供物理稳定性。这些类似物可以包括以下结构

其中Ar₁和Ar₂是相同或不同的单取代或多取代的苯环基团。取代的苯基可以包含一个或多个取代基，该取代基选自但不限于：C₁-C₁₀烷基，C₁-C₁₀卤代烷基，C₁-C₁₀烷氧基，C₁-C₁₀卤代烷氧基，C₁-C₁₀烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基亚磺酰基，C₁-C₁₀卤代烷基-磺酰基，羟基，卤素，硝基，羧酸及其衍生物，氰基，氨基，C₁-C₁₀烷基氨基，C₁-C₁₀二烷基氨基，C₁-C₁₀烷基羰基氨基，苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基磺酰基氨基和苯基磺酰基氨基。

本公开的农用化学品活性成分可以选自除草剂，杀昆虫剂和杀真菌剂。活性成分可以作为在溶剂中具有极低溶解度的分散固体存在或者它们可以完全溶解或部分溶解在溶剂中。优选的可分散活性成分通常是较高熔点固体(>50℃)，且在溶剂相具有低溶解度(<10g/L)。优选的可溶或部分可溶的活性成分通常为较低熔点固体(<150℃)，且在溶剂相具有中等到高的溶解度(>10g/L)。

本发明分散的固体除草剂活性成分包括但不限于磺胺，磺酰脲，芳基吡啶羧酸和类似物，芳基嘧啶羧酸和类似物，苯胺，咪唑啉酮和卡巴腙。同样，苯甲酸、苯氧基链烷酸、吡啶羧酸和吡啶氧基羧酸除草剂的碱金属盐或胺盐也可以包括在本发明的分散的活性成分。

特别适宜分散在溶剂相中的除草剂是醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆(tribenuron)，metasulfuron，噻磺隆(thifensulfuron)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，碘磺隆(iodosulfuron)，玉嘧磺隆(rimsulfuron)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，醚磺隆(cinosulfuron)，苄嘧磺隆(bensulfuron)，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，甲酰氨基嘧磺隆(foramsulphuron)，甲基二磺隆(mesosulphuron)，磺酰磺隆(sulphosulphuron)，三氟甲磺隆(tritosulphuron)和衍生物，此外有氟唑啶草(flumetsulam)，唑草磺胺(metosulam)，双氯磺草胺(chloransulam)，双氟磺草胺(florasulam)，唑嘧磺胺(diclosulam)，五氟磺草胺(penoxsulam)，啶磺草胺(pyroxsulam)和衍生物，吡氟酰草胺(diflufenican)，以及咪草酯(imazethabenz)，咪草烟(imazethapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草啶酸(imazamox)和衍生物，和氟酮磺隆(flucarbazone)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，氨唑草酮(amicarbazone)和衍生物，和具有以下通用结构的化合物，或它们的衍生物，

如公开于US7314849B2和US7300907B2，其中Ar是多取代的苯基，R为H或卤素，X为卤素。

特别适宜分散在溶剂相中的另外的除草剂是麦草畏(dicamba)、2,4-D、MCPA、2,4-DB、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氨氯吡啶酸(picloram)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)和绿草定(triclopyr)的碱金属盐或胺盐；和溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)的碱金属盐。胺包括伯、仲、或叔烷基胺、链烷醇胺、烷基链烷醇胺或烷氧基链烷醇胺，其中烷基和烷醇基团是饱和的并且单独地包含C₁-C₄烷基。碱金属包括钠和钾。

对于可以在使用时进一步稀释的本公开的OD制剂，可分散于溶剂的除草剂可以为约1g/L至700g/L，优选为约5g/L至500g/L，相对于整个组合物。通常已知的是，根据农业实践在使用时该浓缩的制剂可以稀释1至2000倍。

本公开进一步的实施方式包括添加溶剂可溶或溶剂部分可溶的活性成分和安全剂。这些活性成分和安全剂可以包括除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂和除草剂安全剂中的一种或多种，但是不限于羧酸酯、磷酸酯、或硫酸酯杀虫剂。

本公开适宜的可溶或部分可溶的除草剂活性成分包括但不限于苯甲酸除草剂例如麦草畏酯(dicamba esters)；苯氧基链烷酸除草剂例如2,4-D、MCPA或2,4-DB酯；芳氧基苯氧基丙酸除草剂例如炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、氟吡禾灵(haloxyfop)和喹禾灵(quizalofop)酯；吡啶羧酸除草剂例如氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氨氯吡啶酸(picloram)和二氯吡啶酸(clopyralid)酯；吡啶氧基羧酸例如氟草烟(fluroxypyr)和绿草定(triclopyr)酯；和腈除草剂例如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)及其酯。

本公开适宜的可溶或部分可溶的除草剂安全剂可以包括但不限于，解草酯(cloquintocet mexyl)、解草嗪(benoxacor)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、烯丙酰草胺(dichlormid)、1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon)、dietholate、解草唑(fenchlorazole ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯唑酸乙酯(isoxadifen ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr diethyl)、mephenate、萘二甲酐(naphthalic anhydride)，解草腈(oxabetrinil)、及其衍生物和类似物。

本发明的溶剂可溶或溶剂部分可溶的除草剂活性成分或除草剂安全剂可以为约1g/L至700g/L、优选为约5g/L至500g/L，相对于整个组合物。

本公开另外的农用活性成分可以包括杀昆虫剂和杀真菌剂。这些活性成分可以作为分散的固体、或可溶或部分可溶的活性成分存在。

本公开适宜的杀昆虫剂活性成分包括但不限于，抗生素杀昆虫剂，大环内酯杀昆虫剂(例如，阿维菌素(avermectin)杀昆虫剂，米尔贝(milbemycin)杀昆虫剂，和多杀霉素(spinosyn)杀昆虫剂)，含砷杀昆虫剂，植物性杀昆虫剂，氨基甲酸酯杀昆虫剂(例如，苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯杀昆虫剂，二甲基氨基甲酸酯杀昆虫剂，肟氨基甲酸酯杀昆虫剂，和苯基甲基氨基甲酸酯杀昆虫剂)，二酰胺杀昆虫剂，干燥剂杀昆虫剂，二硝基酚杀昆虫剂，氟杀昆虫剂，甲脒杀昆虫剂，薰剂杀昆虫剂，无机杀昆虫剂，昆虫生长调节剂(例如，壳质合成抑制剂，保幼激素模拟物(juvenile hormone mimics)，保幼激素，蜕皮激素激动剂(moulting hormone agonists)，蜕皮激素，蜕皮抑制剂(moulting inhibitors)，早熟素(precocenes)，和其它未分类的昆虫生长调节剂)，沙蚕毒素(nereistoxin)类似物杀昆虫剂，烟碱类(nicotinoid)杀昆虫剂(例如，硝基胍杀昆虫剂，硝基亚甲基杀昆虫剂，和吡啶基甲基胺杀昆虫剂)，有机氯杀昆虫剂，有机磷杀昆虫剂，二嗪(oxadiazine)杀昆虫剂，噁二唑酮(oxadiazolone)杀昆虫剂，邻苯二甲酰亚胺杀昆虫剂，吡唑杀昆虫剂，合成除虫菊酯(pyrethroid)杀昆虫剂，嘧啶胺杀昆虫剂，吡咯杀昆虫剂，特特拉姆酸(tetramic acid)杀昆虫剂，特窗酸(tetronic acid)杀昆虫剂，噻唑杀昆虫剂，噻唑烷杀昆虫剂，硫脲杀昆虫剂，脲杀昆虫剂，以及其它未分类的杀昆虫剂。

可有益地与本文件公开的本发明组合使用的一些特定的杀昆虫剂包括但不限于以下：1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、赛果(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、唑虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴-DDT、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯I(cinerin II)、瓜菊酯(cinerins)、除线威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸铜(copper oleate)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、氟铝酸钠(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、DDT、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S(demeton-S)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、硅藻土(diatomaceous earth)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、氟脲杀(diflubenzuron)、丙羟茶碱(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌噁磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、右旋柠檬烯(d-limonene)、二硝甲酚(DNOC)、多拉克汀(doramectin)、促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、EMPC、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate-methyl)、灭克磷(ethoprophos)、甲酸乙酯(ethyl formate)、乙基-DDD、1,2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1,2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、伐线丹(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、γ-HCH、卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、噁唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、砷酸铅(lead arsenate)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(emthoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、甲基氯仿(methyl chloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、烟碱(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对-二氯苯、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯酚(pentachlorophenol)、苄氯菊脂(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim-methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、亚砷酸钾(potassium arsenite)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)、pp'-DDT、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III(precocene III)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹噁啉(quinalphos)、甲基喹噁啉(quinalphos-methyl)、喹塞昂(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、硅胶(silica gel)、亚砷酸钠(sodiumarsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodium thiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素(spinetoram)、艾克敌(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、氟化硫(sulfuryl fluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、tetramethylfluthrin、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、和α-蜕皮素(α-ecdysone)。

另外，可以使用上述杀昆虫剂的任何组合。

本公开的适宜的杀真菌剂活性成分也可以与其它杀真菌剂组合以形成杀真菌剂混合物及其协同混合物。本公开的杀真菌剂化合物通常与一种或多种其它杀真菌剂联合施用以防治多种不期望的疾病。当与其它杀真菌剂联用时，可以将本发明要求保护的化合物与其它杀真菌剂配制，与其它杀真菌剂釜混合，或与其它杀真菌剂相继施用。这样的其它杀真菌剂可以包括：2-硫氰酸基甲基硫代)-苯并噻唑，2-苯基苯酚，8-羟基喹啉硫酸盐，辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、双甲脒(amisulbrom)、antimycin、白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)，阿扎康唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌(Bacillussubtilis)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐，碳酸氢盐(bicarbonates)，联苯(biphenyl)，叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、bixafen、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(Bordeaux Mixture)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、小盾壳霉(Coniothyrium minitans)，氢氧化铜(copper hydroxide)、辛酸铜(copperoctanoate)，碱式氯化铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、硫酸铜(三盐基)，氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环糠酰胺(cyclafuramid)、霜脲氰(cymoxanil)、氰菌灵(cypendazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、亚乙基二-(二硫代氨基甲酸)二铵(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))，苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、dicloran、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、苯敌快离子(difenzoquat ion)，氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯基胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱，敌瘟磷(edifenphos)、enestrobin、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、三苯锡乙酸盐(fentin acetate)、三苯锡氢氧化物(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetates)、GY-81、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、噁霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、硫酸抑霉唑(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、三乙酸双胍辛胺(iminoctadine triacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺(isotianil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌甲酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、氯化汞(mercuric chloride)、氧化汞(mercuricoxide)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyliodide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、嘧多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、酞菌异丙酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、富马酸噁咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、戊苯吡菌胺(penflufen)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯基酯(pentachlorophenyl laurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenyl mercury acetate)、磷酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroxyquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarbhydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、定菌磷(pyrazophos)、pyribencarb、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖花醌类提取物(Reynoutria sachalinensis extract)，环丙吡菌胺(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium 2-phenylphenoxide)、碳酸氢钠(sodium bicarbonate)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、SYP-Z071、SYP-Z048、焦油(tar oils)、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素(validamycin)、valifenalate、valiphenal、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)、尖镰孢菌(Fusariumoxysporum)、粘帚霉(Gliocladium spp.)、Phlebiopsis gigantea、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉种(Trichoderma spp)、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺((RS)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)、1-氯-2,4-二硝基萘(1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、1-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-yl)ethanol)、2,3-二氢-5-苯基-1,4-dithi-ine1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine 1,1,4,4-tetraoxide)、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine)、4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基硫氰酸酯(4-(2-nitroprop-1-enyl)phenylthiocyanateme)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(barium polysulfide)、Bayer32394、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、二(三丁基锡)氧化物(bis(tributyltin) oxide)、丁硫啶(buthiobate)、铬钙铜锌铬酸盐硫酸盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、CECA、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹噁啉(chlorquinox)、咪菌酮(climbazole)、二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))、铜锌铬酸盐(copper zinc chromate)、硫杂灵(cufraneb)、铜肼硫酸盐(cupric hydrazinium sulfate)、福美铜氯(cuprobam)、环糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨通(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多敌菌(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、EBP、ESBP、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、乙嘧(ethirim)、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、Hercules 3944、环己硫磷(hexylthiofos)、ICIA0858、isopamphos、氯苯咪菌酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、肼叉噁唑酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基-琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-3-硝基苯基衣康酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、多马霉素(natamycin)、N-乙基汞-4-甲苯磺苯胺(N-ethylmercurio-4-toluenesulfonanilide)、二(二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、phenylmercurydimethyldithiocarbamate，硝酸苯汞(phenylmercury nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)、盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、5-乙酰基-8-羟基喹啉硫酸盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰苯胺(salicylanilide)、SSF-109、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、urbacid、XRD-563、和灭杀威(zarilamid)、IK-1140、及其任何组合。

本公开的杀昆虫剂或杀真菌剂活性成分可以为约1g/L至700g/L，优选为约5g/L至500g/L，相对于整个组合物。

通常期望将一种或多种表面活性剂引入到本发明的组合物中。表面活性剂性质上可以是阴离子的、阳离子的或非离子的，并且可以用作乳化剂、润湿剂、悬浮剂，或用于其它目的。本领域制剂常规使用且也可以用于本发明制剂的表面活性剂尤其描述于“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1998 and in“Encyclopedia of Surfactants”，Vol.I-III，Chemical publishing Co.，New York，1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸的盐，例如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，例如壬基酚-C₁₈乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，例如十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，例如油酸山梨糖醇酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；磷酸一烷基酯和磷酸二烷基酯的盐；植物油，例如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；以上植物油的酯。

本公开的组合物可以任选地包括一种或多种另外的惰性成分例如防沫剂，辅料，稳定剂，香料，隐蔽剂，中和剂，缓冲剂，防腐蚀剂，染料，加味剂和其它常用成分。

待用于典型农业应用的本公开OD制剂的有效量通常取决于，例如，植物种类，植物生长阶段，环境条件的严苛性，待防治的杂草、昆虫或真菌病原体，和施用条件。通常，使需要杂草或昆虫、或疾病病原体防治或消除的植物与下述量的OD制剂接触，将该制剂在载体如水中稀释以提供量为约1至约40,000ppm、优选为约10至约20,000ppm的活性成分。接触可按任何有效方式进行。例如，可以用与适当量的稀释剂或载体如水的混合物中的活性成分喷洒植物的任何暴露部分，例如叶子或茎。

本发明的前述组合物可以施用于植物叶片或土壤或邻近植物的区域。另外，本发明的组合物可以与农用活性成分的任何组合混合或用农用活性成分的任何组合施用，所述农用活性成分例如为除草剂，杀昆虫剂，杀菌剂，杀线虫剂，杀螨剂，生物灭杀剂，杀白蚁剂，灭鼠剂，杀软体动物剂，杀节肢动物剂，肥料(fertilizers)，生长调节剂，和信息素。

在制备本发明OD制剂的典型过程中，首先如下制备DBS的预凝胶：使用剪切混合和热量将DBS分散在溶剂中并活化。在冷却至室温后，然后在混合下将DBS的预凝胶添加到混合物中，该混合物之前通过剪切混合活性成分和任何其它成分使用溶剂形成。

其中由DBS抑制分散的活性成分的沉降的本公开的稳定的OD制剂的实例包括：

a)溶剂，其相对于整个组合物包含约200g/L至约999g/L的Aromatic200ND；

b)流变学添加剂，其相对于整个组合物包含约0.1g/L至约100g/L的二亚苄基山梨糖醇；

c)活性成分，其相对于整个组合物包含约1g/L至约200g/L的啶磺草胺；

d)任选的其它惰性制剂成分。

实施例

为了适当地活化DBS，如下制备DBS在芳族溶剂(例如，Aromatic200萘，得自ExxonMobil)中的1.5%预凝胶溶液：在高剪切下将1.5g的DBS分散进98.5g的Aromatic200中，将混合物加热至50-55℃并保持15分钟，在低剪切混合下将混合物冷却至室温。所得混合物的外观应该为半透明或透明的并且显示出高度触变的凝胶性质。

表1所示的本公开的组合物使用以下过程制备：1)将表1所示量的溶剂装进配有机械搅拌器的玻璃烧杯；2)在恒定混合下将1.5%DBS预凝胶添加到烧杯；3)然后将活性成分添加到混合物中；4)搅拌混合物直至均匀，然后超声10分钟，得到测试样品。在24小时之后在室温通过视觉检查所有样品都对沉降稳定。

表1.用于评价沉降稳定性的本公开的组合物。

如以下表2所示，样品7和8使用所示成分并通过以下过程制备。首先将Aromatic200ND装入配有机械搅拌器的玻璃烧杯。然后在高剪切下将Bentone38粉末添加到烧杯，确保粉末完全分散。然后在恒定混合下添加Tensiofix N9824HF和异丙二醇碳酸酯。最后，将1.5%DBS预凝胶添加到混合物，得到样品7。未将DBS添加到样品8。然后将样品7和8都包装进100mL玻璃瓶中以进行储存稳定性评价。在室温和没有干扰下储存样品7个月。对两个样品视觉测量其脱水收缩百分比，制剂7显示8.7%的顶部澄清部分，而制剂8显示57.1%的顶部澄清部分。加入DBS的影响通过在各样品中不同量的相分离看出。

表2.在室温储存7个月后添加或未添加DBS的OD制剂对脱水收缩的稳定性

如以下表3所示，样品9和10使用所示成分并通过以下过程制备。首先将Aromatic200ND装入配有机械搅拌器的玻璃烧杯。然后在高剪切下将Bentone34粉末添加到烧杯，确保粉末完全分散。然后在恒定混合下添加Tensiofix表面活性剂和异丙二醇碳酸酯。使用高剪切混合添加活性成分啶磺草胺和安全剂解草酯并使其完全分散。不按特定顺序添加剩余组分，除了最后添加作为在Aromatic200ND中1.5%预凝胶的DBS，得到制剂10。然后将两个样品都包装进玻璃瓶中以进行储存稳定性评价。

表3.制剂样品9和10的组成。

使样品9和10暴露于各种温度条件，包括54℃和40℃恒定温度，和在一天期间内循环的-10℃/40℃，以便于评价它们的储存稳定性。在储存2周之后测量化学试验品，发现制剂9和10是化学稳定的，在所有储存条件下都未检测出活性成分的损失。也将样品根据它们的屈服应力进行比较，已知屈服应力是流变学结构强度的指示，由此也是制剂稳定性的指示。屈服应力值越高，凝胶强度越强，由此制剂稳定性越好。屈服应力使用配有4mm交叉划线板(cross-hatched plate)的得自TA Instruments的AR1000流变仪测量。粘度-应力曲线通过操作流变仪经由从仪器可用的最低扭矩到至多10,000微牛顿米(μNm)进行稳态剪切获得。然后通过在流变仪上的软件计算屈服应力，为以帕斯卡(Pa)计的驱使样品流动的起始应力值。样品9和10的屈服应力测量结果如表5所示。结果表明，制剂9和10当经受多种储存条件时具有非常稳定的高屈服应力值，表明在各制剂中存在稳定的流变学结构。

表5.储存之后制剂9和10的屈服应力测量

特定OD制剂的倾倒性是对以下的量度：随时间发生的沉降量，以及沉淀物被从储存其的容器中倒出的抵抗性。倾倒性值可以通过使用CIPAC方法MT148.1，悬浮浓缩物的倾倒性(Pourability of Suspension Concentrates)测量。在该方法中，使悬浮浓缩物静置指定时间段，然后使其经受标准化的倾倒过程。确定在倾倒后容器中剩余的物质的量并将其报告为容器中剩余物质的wt%。在倾倒后剩余的物质的wt%称为倾倒性值。使包含制剂10的样品的玻璃瓶在室温静置24小时，然后按照CIPAC方法MT148.1将瓶的内容物倒出。在倾倒之后瓶中剩余的制剂10的残留量为初始量的1.77wt%，从而得到制剂10的倾倒性值为1.77%。

尽管已经针对有限数目的实施方式描述了本发明，但是一种实施方式的具体特征不应该施加于本发明的其它实施方式。没有单个实施方式可以代表本发明的所有方面。在一些实施方式中，组合物或方法可以包括本申请未提及的任何化合物或步骤。在其它实施方式中，组合物或方法不包括或基本不包括，申请未列举的多种化合物或步骤。存在所述实施方式的变型和修改。最后，本申请公开的任何数值应该理解为表示近似值，而不管在描述该数值时是否使用术语“约”或“近似”。所附实施方式和权利要求意在包括落入本发明范围内的所有那些修改和变型。

Claims (23)

1.组合物，其包含：

农用活性成分的油分散体，所述油分散体包括：

a)包括水不可混溶的溶剂的溶剂相；

b)预凝胶，该预凝胶包括芳族溶剂和至少一种流变学改性剂，所述流变学改性剂选自二亚苄基山梨糖醇和具有如下结构的化合物构成的群组：

其中Ar₁和Ar₂各自独立地选自包含一个或多个取代基的单取代或多取代的苯环基团，该取代基选自：C₁-C₁₀烷基，C₁-C₁₀卤代烷基，C₁-C₁₀烷氧基，C₁-C₁₀卤代烷氧基，C₁-C₁₀烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基亚磺酰基，C₁-C₁₀卤代烷基-磺酰基，羟基，卤素，硝基，羧酸及其衍生物，氰基，氨基，C₁-C₁₀烷基氨基，C₁-C₁₀二烷基氨基，C₁-C₁₀烷基羰基氨基，苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基磺酰基氨基和苯基磺酰基氨基；和

c)包括农用活性成分的分散的固体相，其中所述分散的固体相悬浮在所述溶剂相中。

2.权利要求1的组合物，其进一步包含辅料。

3.权利要求1的组合物，其进一步包含选自分散剂、乳化剂、润湿剂、防沫剂、和安全剂的至少一种成分。

4.权利要求1的组合物，进一步包括增稠剂，所述增稠剂选自以下之一：粘土，改性粘土，二氧化硅，氢化蓖麻油，蓖麻油衍生物，聚酰胺和聚酯。

5.权利要求1的组合物，其中所述分散的固体是选自以下物质的除草剂：磺胺类，磺酰脲类和衍生物，芳基吡啶羧酸类和衍生物，芳基嘧啶羧酸类和衍生物，苯胺类，咪唑啉酮类和卡巴腙类。

6.权利要求1的组合物，其中所述农用活性成分选自：啶磺草胺，双氟磺草胺，五氟磺草胺，吡氟酰草胺，噻磺隆，苯磺隆，甲基二磺隆，二氯吡啶酸，氯氨吡啶酸，氟草烟，绿草定，氨氯吡啶酸，和具有以下结构的化合物和它们的衍生物

其中Ar是多取代的苯基，R是H或卤素，X是卤素。

7.权利要求1的组合物，其中所述农用活性成分是苯甲酸类、苯氧基链烷酸类、吡啶羧酸类和吡啶氧基羧酸类除草剂的碱金属盐或胺盐。

8.权利要求1的组合物，其中所述农用活性成分是以下至少之一：麦草畏，2,4-D，MCPA，2,4-DB，氯氨吡啶酸，氨氯吡啶酸，二氯吡啶酸，溴苯腈，碘苯腈，氟草烟和绿草定。

9.权利要求1的组合物，其中所述农用活性成分是以下至少之一：杀昆虫剂和杀真菌剂。

10.权利要求1的组合物，其中所述组合物还包括以下至少之一：溶解的和部分溶解的农用活性成分。

11.权利要求10的组合物，其中所述溶解的和部分溶解的农用活性成分中的至少一种是以下物质的至少一种：氟草烟酯，MCPA酯，2,4-D酯，溴苯腈衍生物，碘苯腈衍生物，麦草畏酯，2,4-DB酯，氯氨吡啶酸酯，氨氯吡啶酸酯，二氯吡啶酸酯，绿草定酯，炔草酯，氰氟草酯，噁唑禾草灵酯，吡氟禾草灵酯，氟吡禾灵酯和喹禾灵酯。

12.权利要求1的组合物，其进一步包含除草剂安全剂。

13.权利要求12的组合物，其中所述除草剂安全剂是以下之一：解草酯，解草嗪，解草胺腈，环丙磺酰胺，烯丙酰草胺，1-二氯乙酰基-六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-6(2H)-酮，dietholate，解草唑-乙基，解草啶，解草胺，氟草肟，解草噁唑，双苯噁唑酸乙酯，吡唑解草酯，mephenate，以及萘二甲酸酐和解草腈。

14.权利要求1的组合物用于防治害虫、植物疾病或杂草的方法，包括以下步骤：

提供包括权利要求1的组合物的制剂，和

在适当的农用载体中稀释所述包含权利要求1的组合物的制剂，

将至少一种包括权利要求1的组合物的制剂施用于以下的至少一种：植物，邻近植物的区域，土壤，种子，发芽的种子，液体和固体生长介质，和溶液培养的生长溶液。

15.权利要求14的组合物用于防治害虫、植物疾病或杂草的方法，其中所述农用载体是水。

16.权利要求14的组合物用于防治害虫、植物疾病或杂草的方法，其中所述植物是植物叶子，花，茎，果实，或根部。

17.防治害虫、植物疾病或杂草的方法，包括以下步骤：

提供包括权利要求1的组合物的制剂，和

将农用有效量的所述制剂与农用活性成分或营养物的一种或多种常规制剂的混合物施用于以下的至少一种：植物，邻近植物的区域，土壤，种子，发芽的种子，液体和固体生长介质，和溶液培养的生长溶液。

18.权利要求17的防治害虫、植物疾病或杂草的方法，其中所述植物是植物叶子，花，茎，果实，或根部。

19.倾倒性值小于5％的油分散体，所述油分散体包含：

a)溶剂；

b)预凝胶，所述预凝胶包含芳族溶剂和至少一种流变学改性剂，所述流变学改性剂选自二亚苄基山梨糖醇和如下结构的化合物构成的群组：

其中Ar₁和Ar₂各自独立地选自包含一个或多个取代基的单取代或多取代的苯环基团，该取代基选自：C₁-C₁₀烷基，C₁-C₁₀卤代烷基，C₁-C₁₀烷氧基，C₁-C₁₀卤代烷氧基，C₁-C₁₀烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基亚磺酰基，C₁-C₁₀卤代烷基-磺酰基，羟基，卤素，硝基，羧酸及其衍生物，氰基，氨基，C₁-C₁₀烷基氨基，C₁-C₁₀二烷基氨基，C₁-C₁₀烷基羰基氨基，苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基磺酰基氨基和苯基磺酰基氨基；和

c)农用活性成分。

20.非水悬浮液浓缩物，包含：

a)包括水不可混溶溶剂的溶剂；

b)至少一种包括芳族溶剂和预凝胶的流变学改性剂，其中所述预凝胶是选自二亚苄基山梨糖醇和如下结构的化合物构成的群组的至少一种化合物：

其中Ar₁和Ar₂各自独立地选自包含一个或多个取代基的单取代或多取代的苯环基团，该取代基选自：C₁-C₁₀烷基，C₁-C₁₀卤代烷基，C₁-C₁₀烷氧基，C₁-C₁₀卤代烷氧基，C₁-C₁₀烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基硫基，C₁-C₁₀卤代烷基亚磺酰基，C₁-C₁₀卤代烷基-磺酰基，羟基，卤素，硝基，羧酸及其衍生物，氰基，氨基，C₁-C₁₀烷基氨基，C₁-C₁₀二烷基氨基，C₁-C₁₀烷基羰基氨基，苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基苯基羰基氨基，C₁-C₁₀烷基磺酰基氨基和苯基磺酰基氨基；和

c)农用活性成分。

21.权利要求1的组合物，其中所述组合物包括：

a)200g/L至999g/L的所述水不可混溶的溶剂；

b)0.1g/L至100g/L的所述至少一种流变学改性剂；

c)1g/L至700g/L的所述农用活性成分，其中该农用活性成分为除草剂、除草剂安全剂、杀昆虫剂或杀真菌剂中的至少一种。

22.权利要求1的组合物，其中所述至少一种流变学改性剂包括二亚苄基山梨糖醇的预凝胶。

23.权利要求1的组合物，其中所述至少一种流变学改性剂形成凝胶，该凝胶抑制在所述溶剂相中的所述分散的固体相的沉降和沉淀。