JPS6160602A - 揮散性防黴防虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な揮散性防黴防虫剤、更に詳細には、不飽
和ジカルボン酸エステルを有効成分として含有するか、
あるいはこれを担体に保持せしめた、密閉空間において
使用される防黴防虫剤に関する。

〔従来の技術〕

我々の日常生活においては、防黴や防虫についての関心
が高く、事実、これらに対する配慮を怠ると、多大の被
害を受けることが多い。

近年、家屋構造の変化によって室内の気密性が高くなっ
たためＫ、黴による被害の発生場所は、台所や風呂場の
ような水が関与するところのみならず、タンス、押入れ
、衣裳箱、ゲタ箱のようなところにも及ぶようになった
。

従来、黴の発生を防止するためには、家屋の建材や木材
にちっては、サイアベンダゾールなどの防黴剤を含有す
る液剤が塗布される。また、衣類、カバン、靴などの繊
維・皮革製品におっては、バラジクロルベンゼン、ナフ
タリン、樟脳などの衣料用防虫剤が転用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕 前記のサイアベンダゾールは、高い防黴性を有するもの
であるが、これは常温ではほとんど揮散しないので、こ
れが塗布された部分の防黴は期待できるが、塗布されな
い部分の防黴はまず期待できない。そこで、サイアベン
ダゾールを用いる場合は、防黴を行うすべての部分にま
んべんなく塗布する必要があるが、毒性の面を考えると
問題がアシ、実際に使用する人も抵抗を感じるものでち
る。サイアベンダゾールにかわって、α−ブロムシンナ
ミックアルデヒドやパラクロロメタキシレノールが使用
されることがあるが、これらも常温での揮散性が小さく
、サイアベンダゾールと同様の問題がおる。またこれら
の防黴剤には防虫効果はほとんど期待できない。さらに
、前記のバラジクロルベンゼン、ナフタリン、樟脳の防
黴効果はそれ程大きくない。

一方、防虫剤としては、バラジクロルベンゼン、ナフタ
リン、樟脳が多用されているが、これらの化合物は臭気
が強く、人によっては不快に感じることもある。

以上のように、従来の防黴剤は、常温ではほとんど揮散
しないので、防黴を行う部分すべてに塗布しなければな
らないものであり、防虫効果もほとんど期待できない。

また、防虫剤は、臭気も強く、防黴剤としての効果はあ
ま〕期待できない・。

結局、防黴と防虫の両方の効果を有し、常温で揮散性の
ものは未だ見出されていない。

〔問題点を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは、防黴と防虫の両方
の作用を有し、安全で、臭気が少なく、しかも常温で揮
散性の製剤を提供すべく、鋭意研究を行った結果、本発
明を完成した。

すなわち、本発明は、アルコール残基が炭素数１〜５の
炭化水素基である不飽和ジカルボン酸エステルを有効成
分として含有し、密閉空間において使用する揮散性防黴
防虫剤を提供するものでおる。更に、本発明は、当該不
飽和ジカルボン酸エステルを担体に保持せしめた揮散性
防黴防虫剤を提供するものである。

本発明において、「揮散性」とは常温、すなわち日常生
活における通常の気温で揮散することをいい、「密閉空
間」とは、完全にあるいはほぼ完全に気密性を保った空
間や空気の流通が悪くガスが滞留できるような空間を意
味し、たとえば、タンス、押入れ、衣裳箱、ゲタ箱、机
の引き出し、書棚、輸送用梱包箱、クリーニングした衣
類を入れる袋、ハンドバックやカバン等がここで言う密
閉空間に該当する。

本発明の有効成分の不飽和ジカルボン酸エステルとして
は、例えば次式で表わされるマレイン酸エステル（Ｔ）
、フマル酸エステル（ＩＩ）、イタコン酸エステル（ｌ
［ｌ）等が挙げられる。

（Ｉ）　　　　　　　　　　　（ｎ） （ＩＩ） Ｃ式中、Ｒ，及び島は同−又は異って、それぞれ炭素数
１〜５の炭化水素基又は水素原子を示す。・但し、Ｒ１
及びＲ２が同時に水素原子となることはなへ）これらの
不飽和ジカルボン酸エステルの中でも、特にジメチルマ
レエートが好ましい。これらの不飽和ジカルボン酸エス
テルは、常温で揮散性が高く、毒性及び臭気が低く、し
かも効果の持続性が優れている。

本発明の揮散性防黴防虫剤は、不飽和ジカルボン酸エス
テルを含む液剤、ゲル、固形剤の形態に調製することが
できる。

液剤は不飽和ジカルボン酸エステルを溶剤に溶解するこ
とにより調製される。この溶剤としては、例えば、水、
メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、
ケロシン、パラフィン、石油ベンジン等の脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、酢酸
エチル等のエステル類、ジクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類等が使用される。この液剤には、通常の塗膜
形成剤、乳化剤、分散剤、展着剤、湿潤剤、安定剤、噴
射剤等を加えて、塗料形態、接着剤形態、乳剤、分散剤
、懸濁剤、噴射剤、エアゾール剤等とすることができる
。これらの添加剤としては、例えばニトロセルロース、
アセチルセルロース、アセチルブチリルセルロース、メ
チルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル樹脂
等のビニル系樹脂、アルキッド系樹脂、エリア系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂
、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ゴム、ポリビ
ニルアルコール等の塗膜形成剤；石けん類、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレン脂
肪アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸
グリセリド、ンルビタン脂肪酸エステル、高級アルコー
ルの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
などのアルキルアリルスルホン酸塩等の界面活性剤；液
化石油ガス、ジメチルエーテル、フルオロカーボン等の
噴射剤：カゼ、イン、ゼラチン、アルギン酸、ＣＭＣ等
を例示できる。

ゲル剤はベンジリデン−Ｄ−ンルビトール、カラギーナ
ン等のゲル化剤を使用して調製される。

また、固形剤は、例えばポリビニルアルコールやＣＭＣ
等を用いたスプレードライ法、ゼラチン、ポリビニルア
ルコール、アルギン酸等を用いた液中硬化法、コアセル
ベーション法等に従いマイクロカプセル化することによ
り調製される。

更に、不飽和ジカルボン酸エステルを塗布、含浸、滴下
、混線等により担体に保持せしめた形態の本発明揮散性
防黴防虫剤は、防黴防虫を行いたい場所に載置したり、
粘りつけて使用するのに便利である。この際用いられる
担体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステ
ル等の合成樹脂シート、動植物質又は無機質繊維体シー
ト（紙、布、不織布、皮革等）、これら合成樹脂と無機
質繊維または粉体との混合シートまたは混紡布、上記合
成樹脂と動植物繊維との混紡布または不織布、アルミニ
ウム、ステンレス、亜鉛等の金属の箔乃至フィルム及び
上記各種シートのｆｊｔｆｆｉシート；尿臭部材である
キリ、ペンシルシダ、クス、スギ等が挙げられる。更に
また、ケイ酸、カオリン、活性炭、ベントナイト、珪藻
土、メルク、クレー、炭酸カルシウム、陶磁器粉等の鉱
物質粉末や、木粉、大豆粉、小麦粉、でん粉等の植物質
粉末等やシクロデキストリン等の包装化合物等を担体と
して使用することもできる。

本発明の揮散性防黴防虫剤には、上記不飽和ジカルボン
酸エステルの他に、公知の防黴剤、防虫剤、殺虫剤、げ
つ歯動物駆除及び忌避剤、殺菌剤、酸化防止剤、着香料
、着色料等を配合することができる。

防黴剤としては、α−プロモシンナミ′ツクアルデヒ）
”、Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ’　−（フルオロ
ジクロロメチル）チオスルファミド等が；防虫剤として
は、バラジクロルベンゼン、ナフタリン、樟脳等の昇華
性のもの、あるいはＮ、Ｎ−ジエチル−メタ−トルアミ
ド（ＤＥＴ）、２，３゜４　、　ｓ−ヒス（Δ２−ブチ
レン）−テトラヒドロフルフラール、シーｎ−７’ロピ
ル、インシンコメロネート、ジ−ｎ−ブチルサクシネー
ト、２−ヒドロキシエチルオクチルサルファイド等が；
殺虫剤としては、ピレスロイド類が；げつ歯動物駆除及
び忌避剤としては、α−ナフチルチオウレア、シクロヘ
キシミド等が；殺菌剤としては、サリチル酸、ｐ−クロ
ロ−ｍ−キシレノール、２−（４’−チアゾイル）ベン
ズイミダゾール等が；酸化防止剤としては、プチルヒド
ロキシアニゾール、ジブチルヒドロキシトルエン、トコ
フェロール、ｒ−オリザノール等が挙げられる。

本発明揮散性防黴防虫剤の有効成分である不飽和ジカル
ボン酸エステルの含有量は、その剤型、適用方法、適用
場所によっても異なるが、ゲル又は固形剤の場合には１
〜９０ｔｔチ（以下単にチで示す）、好ましくは２〜２
０チ、液剤の場合には１〜８０％、好ましくは５〜４０
％、担体に保持させる場合には、担体の飽和含没世のほ
ぼ％量がよい。

〔効果〕

このようにして調製された本発明の揮散性防黴防虫剤は
、密閉された空間に載置するだけで、揮散して当該空間
を充滴して防黴と防虫を一挙に行うことができるので、
その空間の全体に散布する必要がない。しかもその有効
成分は臭気が少なく、安全性も高いと共に、持続性も優
れているという特長を有する。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて説明する。尚実施例中の部は重量部
で示した。

実施例１ マレイン酸ジメチルエステル５０部、揮散調整剤として
のインプロピルミリステート４９．５部、香料０．５部
を混合攪拌後、その５部を１００Ｘ５０Ｘ２０　（単位
ミリメートル）のパルプ製マットニ注入し、シート状の
揮散性防黴防虫剤を得た。

実施例２ マレイン酸ジメチルエステル５部、エタノール６０部、
水３１部、ポリオキシエチレン（Ｉ０・モル付加）オレ
イルエーテル３部およびジプロピレングリコール１部を
混合攪拌して液剤形態の防黴防虫剤を得た。

実施例３ イタコン酸ジエチルエステル５部、エタノール６０部、
インプロピルミリステート５部及びＬＰＧガス３０部を
用いてエアゾール型の揮散性防黴防虫剤を得た。

実施例４ フマル酸ジエチルエステル５部、エタノール６０部、着
香料１部、それにゲル化剤としてジベンジリデンソルビ
トール１部を混合して加熱攪拌して゛冷却し、ゲル状の
揮散性防黴防虫剤を得た。

実施例５ ７マル酸ジメチル工ステル３部、昇華剤としてインプロ
ピルトリオキサン９７部を混合攪拌後打錠して錠剤型揮
散性防黴防虫剤を得た。

試験例１（防黴試験−１） 形状、大きさが同一のシャーレを多数用意する。

このシャーレに一定量のポテトデキストロース寒天培地
を流し込み、次いで培地の表面に一定量のカビ胞子懸濁
液を塗り、フタをする。

一方、表−１に示す各々の供試化合物を用意し、各化学
物５０ｒｑを１０Ｘ１０Ｘ２．６ｍのパルプ製マットに
含浸させる。

つぎに、前記のフタ付きシャーレをさかさにして平面に
置き、フタの中央部に前記のマットを置き、３７℃恒温
槽内でこれを１２０時間保持し、培地上のカビの発育状
況を肉眼で観察した。肉眼観察の判定基準は次のとおり
でちる。

（＋）））　　カビが培地の全面に繁殖している。

（＋＋）　　マットの上部のみカビ繁殖が阻害されてい
る。

（＋）　　繁殖阻害はマットの上部及びその周辺でおる
が全面ではない。

（±）　はぼシャーレの全面でカビ繁殖が阻害されてい
る。

（−）　　カビの繁殖が完全に阻害されている。

結果は表−１に示す。

また、比較のため、バラジクロルベンゼン（、ｐ−ＤＣ
Ｂ）、ナフタリン（ＮＡＰＨ）　、樟脳（ＣＡＭＰ）、
α−プロムシンナミンクアルデヒド（α−ＢＣＡ）及び
パラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）についても同
一条件で防黴効果を調べ、これらの結果も合わせて表−
１に示す。ただし、これらの化合物はすべて固体なので
、これらの細かい粉末５０岬をシャーレの７タの中央の
１０×１０馴の範囲に散布して試験を行った。

表−１の１ 供試化合物（Ｉ） ＩＩ Ｈ−Ｃ−Ｃ−ＯＲ。

Ｈ−Ｃ−Ｃ−ＯＲｘ 表−１の２ 供試化合物（ＩＩ） ＲＩＯ−Ｃ＼／Ｈ ＨＣ７０Ｒｚ ＩＩ 表−１の３ 供試化合物（ＩＩＩ） ｃ−ｃ−ｏａｔ 黛 Ｉ（ｚｃ−Ｃ−ＯＲｚ 表−１の４ 比較化合物 試験例２（防黴試験−２） 試験例１に示した供試化合物随１、随１２及び磁２３を
各々７５２とり、これにイソプロピルミリステート２５
？と微量の香料を添加して表−２に示す防黴剤Ａ、Ｂ及
びＣを作シ、これを５Ｘ１０ｘ２．５ｍのバルブ製シー
トに各々４１含浸させた。

一方、６５Ｘ６３Ｘ１２５αのほぼ密閉されたガラスケ
ースの天井部、底部及び一方の側壁に１試験例１で使用
したカビ懸濁液シャーレを、そのフタをとって処理面が
ガラスケース内の空間を向くように各々１つ（合計では
３個）取り付けた。

次いで、表−２０Ａ、ＢおよびＣの液を含浸させたマッ
トを、それぞれのガラスケースの天井につるし、それを
２５℃の恒温室に１２０時間保有し、シャーレ面のカビ
の発育状況を肉眼で観察した。

なお、ガラスケース内には、乾燥防止のために、水を入
れた１ｔのビーカーを入れて実験を行った。

なお比較のために、バラジクロルベンゼン１２０１入シ
の市販品について同様に試験した。肉眼観察の判定基準
は次のとおりである。

（−）　　はぼ完全にカビの繁殖を阻害している。

（±）　部分的にカビの繁殖を阻害している。

（＋）　　はぼ全面にカビが繁殖している。

結果は表３のとお夛である。

表−２ 表−３ 試験例３（防黴試験−３） 試験例１に示した供試化合物Ｎｌｌ、Ｎ１１Ｌ１２およ
び）＆Ｌ２３を各々０．５２とシ、それらに対して、タ
ルク２．５１と香料を微量配合し表−４に示゛すＤ、Ｅ
、Ｆの３柵類の混合物を作り、それらを５０　Ｋｇ／ｃ
＋４の圧力下で直径２ｃ！ｎの錠剤にした。

一方、６４Ｘ３８Ｘ２２ｃｒｎのほぼ密閉されたプラス
チックケースを用意し、試験例１で用いたシャーレをフ
タを取ってケースの天井と底に１つずつ（合計２つン取
シ付けた。次いで、上記の錠剤を２個、ケースの底のほ
ぼ中央部にシャーレと重ならないように置き、ケースを
２５℃の恒温槽に保存し、１２０時間後のカビの発育状
況を肉眼で観察した。プラスチックケースの内部には、
乾燥防止のために水を入れた１ｔのビーカーを入れて実
験を行った。肉眼観察の判定基準は試験例２と同一であ
る。なお、比較のために、市販のパラジクロルベンゼン
４？の錠剤４個を用いて実験を行った。結果は表−５の
とおりである。

表−４ 以下余白 表−５ 試験例４（防虫試験） 第１図に示す如く、ガラスＩＩ、（高さ１５０顛。

内径６０朋、枝分れ部分の直径が１０　ＪＩＪ　）の上
と下にゴム栓２，３を取り付ける。上のゴム栓の中央に
穴をあけ、ここに内径５　ａｇのガラス管４を入れる。

枝分れの部分には形状とサイズが同一のガラスびんＡ５
．Ｂ６を取シつける。取シつけ方は、このびんの口に穴
が２つあいたゴム栓７，８をつけ、一方の穴に分岐管１
０．１１の部分を押し込むことによる。もう一方の穴に
は脱脂綿１２．１３を入れたガラス管１４．１５をさし
込む。このガラス管はビンの内部と外部に通じている。

（ａ）ブランク試験 ガラスびんＡ、Ｈには何も入れない。ガラス管の上部の
ゴム栓２をはずして、ここからヒメマルカッオブシムシ
５頭を、ガラス管の下部のゴム役上（ここの部分を中立
区と称する）に置く、１次いで上部のゴム栓２を取）つ
けて、このゴム栓のガラス管部分をわずかに吸引する。

この状態で１４ｆＩ間放置し、ヒメマルカツオブシムシ
の、ガラスびんＡ、Ｂおよび中立区９における分布状況
を観察する。この実験を、ヒメマルカツオブシムシを取
り替えて８回行う。これによって、合計４０頭のヒメマ
ルカツオブシムシの分布状況を見りことになる。結果は
表−６に示す。

［有］ンジメチルマレエートの防虫効果の試験３０　×
２０　Ｘ　０．２　ＪＩＪＩのパルプマット２枚にジメ
チルマレエート１２を含浸させ、この２枚のマットをガ
ラスびんＡに入れる。以下、前記（ａ）の方法に準じて
合計４０頭のヒメマルカツオブシムシの分布状況を観察
した。結果は表−６に示す。

（Ｃ）バラジクロルベンゼンの防虫効果の試験約４２の
固形のパラジクロルベンゼンをガラスびんＡＫ入れ、以
下前記（ａ）の方法に準じて合計４０頭のヒメマルカツ
オブシムシの分布状況を観察した。結果は表−６に示す
。

表−６

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の揮散性防黴防虫剤の防虫試験に用いた
装置の概略説明図である。 以上。 手続補正書（自発） 昭和６０年１　月　９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルコール残基が炭素数１〜５の炭化水素基である
   不飽和ジカルボン酸エステルを有効成分として含有し、
   密閉空間において使用する揮散性防黴防虫剤。 ２、不飽和ジカルボン酸エステルが次式（ I ）、▲数
   式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一又は異つて、それぞれ
   炭素数１〜５の炭化水素基又は水素原子を示す。 但し、Ｒ＿１及びＲ＿２が同時に水素原子となることは
   ない。） で表わされるマレイン酸エステルである特許請求の範囲
   第１項記載の揮散性防黴防虫剤。 ３、不飽和ジカルボン酸エステルがジメチルマレエート
   である特許請求の範囲第２項記載の揮散性防黴防虫剤。 ４、不飽和ジカルボン酸エステルが次式（II）、▲数式
   、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を有する）
   で表わされるフマル酸エステルである特許請求の範囲第
   １項記載の揮散性防黴防虫剤。 ５、不飽和ジカルボン酸エステルが次式（III）、▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を有する）
   で表わされるイタコン酸エステルである特許請求の範囲
   第１項記載の揮散性防黴防虫剤。 ６、アルコール残基が炭素数１〜５の炭化水素基である
   不飽和ジカルボン酸エステルを担体に保持せしめた、密
   閉空間において使用する揮散性防黴防虫剤。 ７、不飽和ジカルボン酸エステルがジメチルマレエート
   である特許請求の範囲第６項記載の揮散性防黴防虫剤。