KR100887877B1 - 수도용 농약 조성물과 그 사용방법 - Google Patents

수도용 농약 조성물과 그 사용방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100887877B1
KR100887877B1 KR1020060072760A KR20060072760A KR100887877B1 KR 100887877 B1 KR100887877 B1 KR 100887877B1 KR 1020060072760 A KR1020060072760 A KR 1020060072760A KR 20060072760 A KR20060072760 A KR 20060072760A KR 100887877 B1 KR100887877 B1 KR 100887877B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pesticide
water
insoluble
specific gravity
oxide
Prior art date
Application number
KR1020060072760A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080011963A (ko
Inventor
정봉진
김태준
권오연
김영권
강경구
유홍재
오태현
김경성
Original Assignee
주식회사 동부하이텍
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 동부하이텍 filed Critical 주식회사 동부하이텍
Priority to KR1020060072760A priority Critical patent/KR100887877B1/ko
Publication of KR20080011963A publication Critical patent/KR20080011963A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100887877B1 publication Critical patent/KR100887877B1/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

본 발명은 상온에서 액상인 수불용성 농약원제 또는 고상 농약원제를 실질적으로 물과 혼화성이 없는 유기용제에 용해시킨 후 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제와 하나 이상의 계면활성제를 용해시킨 균질한 액상의 농약 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 전술한 균질한 액상의 조성물을 다공성 담체 또는 미리 조립된 공구에 흡착시켜 제조된 입상의 농약 조성물을 제공한다. 본 발명에 의한 농약 조성물은 수도의 잡초방제, 조류발생 억제 및 해충 방제용으로 물에 희석하는 과정 없이 논에 직접 처리하여 사용된다.
메타미폽, 유기실록산 알콕실레이트

Description

수도용 농약 조성물과 그 사용방법 {Pesticidal compositions for paddy rice and their use}
본 발명은 상온에서 액상인 수불용성 농약원제 또는 고상인 농약원제를 비중이 1보다 낮고 실질적으로 물과 혼화성이 없는 유기용제에 용해시킨 후 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 또는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제와 하나 이상의 계면활성제를 용해시킨 균질한 액상의 농약 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 전술한 균질한 액상의 조성물을 다공성 담체 또는 미리 조립된 공구에 흡착시켜 제조된 입상의 농약 조성물을 제공한다.
특히, 본 발명의 농약 조성물은 물에 희석하는 과정없이 담수된 논의 수면에 직접 처리하여 사용되는데, 농약 조성물 중에 비중이 1보다 낮고 물과 혼화성이 없는 용제, 특정의 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제, 또는 조성물에 사용된 용제에 대해 혼화성이 있는 특정의 계면활성제가 사용되는 경우에 약효가 적절하게 발현된다.
일본국 공개특허 특개소60-142901호, 특개평3-261701호, 특개평5-78207호에는 비중이 1보다 낮고 비교적 높은 끓는점을 가지는 수불용성 용제와 수용성 담체로 구성된 수면전개형의 수도용 농약조성물에 대해 기술되어 있다. 특개평11-269004호에는 비중이 1보다 낮고 200℃ 이상의 고비점 용제와 수불용성 담체로 구성된 수면전개형 수도용 농약조성물에 대해 기술되어 있다. 대한민국 등록특허 제10-0220267호에는 씨할로포프-부틸 등의 경엽흡수형 수도용 제초제를 이용하여 비중이 1보다 낮은 에스테르 계열의 용제와 물에 불용성인 고체 담체재료로 구성된 제초제 조성물에 대해 기술되어 있다. 이러한 수도용 농약조성물은 농약의 유효성분을 수표면에 집적시킴으로써 약효를 증진시키는 효과가 있으며, 이러한 효과로 인해 농약의 투여량을 실질적으로 감소시켜 농약에 의한 환경오염의 부담을 감소시켜 주는 장점을 나타내고 있다.
대한민국 공개특허 제2004-0011457호에는 유기실리콘계열의 계면활성제를 첨가한 식물의 종자 처리를 위한 페이스트 조성물에 대해 기술되어 있고, 대한민국 공개특허 제2003-0001495호에는 폴리히드릭기를 함유한 유기실록산을 사용하는 농약조성물에 대해 기술되어 있으며, 대한민국 공개특허 제2003-0003287호에는 아미노 폴리에테르 실록산과 같이 개질된 기를 함유하는 유기실록산 계열의 계면활성제를 함유하는 농업용 조성물에 대해 기술되어 있다.
본 발명은 잡초방제 또는 병해충 방제용으로 사용되는 다양한 종류의 농약을 물에 실질적으로 혼화성이 없으며 비중이 1보다 낮고 끓는점이 150℃ 이상인 용제 (이하 ‘수불용성 저비중 용제’로 칭함)와 특정의 유기실록산 알콕실레이트 계열 의 계면활성제 또는 특정의 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제와 특정의 계면활성제를 용해시킨 액상 농약 조성물을 제공하는데 목적이 있다. 또한, 본 발명은 상기의 액상형태의 조성물을 수용성 또는 수불용성 담체와 혼합하거나, 흡착시켜 제조한 입상형태의 농약조성물을 제공하는데 목적이 있다.
본 발명자들은 몇 가지 농약원제와 수불용성 저비중 용제를 사용한 농약 조성물을 물에 직접 처리하여 약효를 평가하던 중, 특정의 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 또는 부가적으로 수불용성 저비중 용제에 용해되는 특정의 계면활성제를 추가하여 제조하였을 때 약효가 뚜렷이 증진되는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명에 따른 조성물을 물에 희석하는 과정없이 직접 담수된 논에 수면 처리하는 것을 특징으로 하는 잡초방제, 조류발생 억제 및 해충 방제 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 수도용으로 사용되는 다양한 종류의 농약을 수불용성 저비중 용제와 특정의 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 또는 수불용성 저비중 용제에 용해되는 특정의 계면활성제를 포함하는 수면전개형태의 액상 농약 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 상기의 액상형태의 조성물을 수용성 또는 수불용성 담체와 혼합하거나, 흡착시켜 제조한 입상형태의 농약조성물을 제공한다.
본 발명에 의한 액상의 농약조성물은 농약유효성분 0.01 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%이고, 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제는 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%이고, 수불용성 저비중 용제에 대한 용해성이 있는 계면활성제는 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%이고, 수불용성 저비중 용제는 20 내지 99.88 중량%를 함유한다.
본 발명에 의한 입상의 농약조성물은 농약유효성분 0.01 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 20 중량%이고, 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제는 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%이고, 수불용성 저비중 용제에 대한 용해성이 있는 계면활성제는 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%이고, 수불용성 저비중 용제 1 내지 30%, 고상 또는 액상의 첨가제 및 고상의 담체 25 내지 98.88 중량%를 함유한다.
본 발명에 사용할 수 있는 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제는 하기의 화학식 1로 표시되는 화합물군에서 선택되어진다.
[화학식 1]
Figure 112007047136080-pat00001
x = 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 3;
y = 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3;
R1 = 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 알킬잔기로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, 단 y가 0인 경우, 하나 이상의 R2는 W이고;
W = R3OAnG이고, R3는 1 내지 4개의 탄소원자, 바람직하게는 2개 또는 3개의 탄소원자, 보다 바람직하게는 3개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 잔기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선 택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 평균 알킬렌옥사이드 부가몰수를 나타내며 에틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 부틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10이고, G는 수소원자 또는 1 내지 18개의 탄소원자수를 가지는 탄화수소 잔기 또는 아세틸기이다.
특히, 본 발명에 적합한 화학식 1의 유기실록산 알콕실레이트 계열 계면활성제는 트리실록산 알콕실레이트로서, R1과 R2는 메틸기이고, x는 0이고, y는 1이고, R3는 프로필렌기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 에틸렌옥사이드의 경우 2 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 5이고, G는 수소원자 또는 메틸기로 이루어져 있다. 본 발명의 실시예에 사용된 Q2-5211 (다우코닝, 미국)은 메칠(프로필히드록사이드,에톡실레이티드)비스(트리메틸실록시)실란 구조로 되어 있으며, HY-QTO (한농화성, 대한민국)는 메칠(프로필히드록사이드,에톡실레이티드 프로폭실레이티드)비스(트리메틸실록시)실란 구조를 가지고 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 수불용성 저비중 용제는 제품생산 및 사용상 안전문제로 인하여 끓는점이 150℃ 이상, 바람직하게는 200℃ 이상의 단일 물질 또는 혼합물이다. 이런 수불용성 저비중 용제의 예로서는 고급 지방산 알킬 에스테르 계열 (예를 들면, 올레인산 메틸 에스테르, 올레인산 에틸 에스테르 등), 다염기산 알킬 에스테르 계열 (예를 들면, 디이소트리데실 프탈산 에스테르, 디데실 프탈산 에스테르 등), 알킬벤젠 계열 (예를 들면, Solvesso 100(엑손, 미국), Solvesso 150(엑손, 미국), Kocosol 150 ((주)SK, 한국), HY-BAB(한농화성, 대한민국) 등), 메틸 나프탈렌을 주성분으로 하는 아로마틱 용제 (Solvesso 150(엑손) 등), 상온에서 유동성이 있는 노말 파라핀 오일, 또는 이소 파라핀 오일, N,N-디메틸 알칸아마이드 계열 (N,N-디메틸 옥탄 아미드, N,N-디메틸 데칸 아미드 등), N-알킬 피롤리돈 계열 (N-옥틸 피롤리돈, N-도데실 피롤리돈 등), 알킬 아세테이트 계열 (예를 들면, 알킬기의 탄소수가 8개 내지 16개 사이의 직쇄형 또는 분지형 알킬 아세테이트 등), 알킬 락테이트 계열 (예를 들면, 에틸헥실 락테이트 등) 등을 예로 들 수 있다. 이러한 수불용성 저비중 용제는 단독 혹은 혼합하여 사용될 수 있다. 비중이 1보다 높은 수혼화성 또는 수불용성 용매도 일부 사용될 수 있으나, 이는 농약 유효성분의 용해력을 높이는 등의 목적으로 수불용성 저비중 용제와 혼합하여 보조적으로 사용될 수 있으며, 이러한 혼합용매의 비중은 1 이하여야 한다.
본 발명의 실시예에 사용된 HY-TDEA (한농화성, 대한민국)은 알킬기의 탄소수가 11개 내지 14개인 분지형 알킬아세테이트이고, HY-LEA는 알킬기의 탄소수가 12개 내지 14개인 직쇄형 알킬 아세테이트이고, Agnique KE3308 (코그니스, 독일)는 N,N-디메틸 데칸아마이드이다. 비교제제예에 사용된 JEFFSOL AG-1710 (헌쯔만, 미국)은 비중이 상온에서 1.09 정도인 에스테르 계열의 용제이다.
본 발명의 액상 또는 입상 농약조성물에 있어서 수불용성 저비중 용제에 용해되는 계면활성제는 논의 수표면층에서 액상 농약원제 또는 유기용매에 용해된 농약원제의 확산을 도와주는 역할을 하며, 농약원제 또는 수불용성 저비중 용제에 용해되는 다양한 화학구조를 가지는 계면활성제가 사용될 수 있다. 이 중에서 비이온 계면활 성제로서는 HLB가 12 이하의 비교적 지용성의 것이 적합하며, 솔비탄 알킬 에스테르 및 그의 에틸렌옥사이드 부가물, 에톡시화 피마자유, 알콕시화 지방알코올, 에톡시화 지방산, 에톡시화 알킬페놀 등을 예로 들 수 있다. 또한, 음이온성 계면활성제로서는 디알킬 호박산 및 그의 염을 들 수 있다. 본 발명의 실시예에 사용된 수불용성 저비중 용제에 용해되는 계면활성제는 EMPIMIN OP70(헌쯔만 서펙턴트, 영국), HY-CO2.5(한농화성, 대한민국), HY-SMO (한농화성, 대한민국)이다. EMPIMIN OP70의 경우 주성분은 디옥틸 호박산의 나트륨염이 70% 이고, 나머지는 프로필렌글리콜 등으로 구성되어 있는 제품이며, HY-CO2.5은 에틸렌옥사이드 평균부가 몰수가 2.5인 에톡시화 피마자유가 99% 이상인 제품이며, HY-SMO은 솔비탄 올레일 에스테르가 99% 이상인 제품이다.
본 발명의 입상 농약 조성물에 사용되는 액체 또는 고체상의 첨가제에는 일반적인 입제에 사용되는 결합제, 습윤제, 분산제 등을 포함하며, 담체로서는 수용성 담체와 수불용성 담체가 사용될 수 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물의 첨가제중 결합제로서 사용될 수 있는 것으로는 잔탄검, 리그닌술폰산 및 그의 염, 폴리아크릴산 나트륨, 알긴산 나트륨, 덱스트린, 구아검, 젤란검, 웨란검, 수용성 셀룰로스 유도체 등이다.
본 발명의 입상 농약 조성물의 첨가제중 분산제로서 사용될 수 있는 것으로는 폴리아크릴산 나트륨, 리그닌술폰산 및 그의 염, 나프탈렌-포름알데히드 축합물, 라우릴 황산 나트륨 등의 통상적인 전해질성 고분자(polyelectrolyte) 및 비이온성, 음이온성 계면활성제가 사용될 수 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물의 첨가제중 습윤제로서 사용될 수 있는 것으로는 라우릴 황산나트륨, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르 술폰산의 염, 디알킬 호박산 및 그의 염, 디알킬 나프탈렌 술폰산의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트의 염, 아세틸렌 계열의 비이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물에 사용될 수 있는 수불용성 담체로서는 벤토나이트, 탈크, 카오린, 납석, 백운석, 탄산칼슘, 클레이, 몬모릴로나이트 등의 분말제품을 포함하며, 입상규조토와 제올라이트 등의 입상제품도 사용될 수 있다.
본 발명의 입상 농약 조성물에 사용될 수 있는 수용성 담체로서는 황산암모늄, 염화칼륨, 염화나트륨, 요소, 유당, 포도당 등의 무기염과 당류 등이 사용될 수 있으나, 요소, 황산암모늄, 염화칼륨 등이 특히 바람직하다.
본 발명에 사용될 수 있는 농약 원제로는 수도용 병해충 또는 잡초를 방제하기 위해 사용되는 다양한 종류의 것이 사용될 수 있으며, 상온에서 액상으로 존재하는 농약이면 적용가능하다. 또한, 상온에서 고상이거나 젤 상태로 존재하는 경우에도 본 발명에 의한 수불용성 저비중 용제에 용해되었을 때 상온에서 유동성이 있고 균질하게 액상화될 수 있는 농약원제는 적용가능하다.
본 발명에 사용될 수 있는 살충제 유효성분으로는 에토펜프록스(etofenprox), 클로르피리포스-메틸(Chlorpyrifos-methyl), 카보설판(carbosulfan) 등을 예로 들 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 제초제 유효성분으로는 페녹사프롭-P-에틸(fenoxaprop-P-ethyl), 싸이할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 메타미폽(metamifop), 프로파닐(propanil), 프리틸라클로르(pretilachlor), 부타클로르(butachlor), 옥시플로르펜(oxyfluorfen), 에스프로카브(esprocarb), 치오벤카브(thiobencarb), 펜디메탈린(pendimethalin), 카펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 디치오피르(dithiopyr), 벤프레세이트(benfuresate) 등을 예로 들 수 있다.
본 발명에 의한 입상의 농약 조성물은 상기 농약 유효성분 외에도 수불용성 저비중 용제에 용해되는 다양한 종류의 농약원제를 사용하여 제조될 수 있으며, 수불용성 저비중 용제에 대한 용해성이 없거나 미흡한 농약 유효성분을 추가로 하나 이상 포함하여 합제로도 제조될 수 있다.
본 발명의 액상 또는 입상의 농약 조성물은 논잡초, 조류 및 병해충을 방제하기 위해 사용된다. 또한, 본 발명의 조성물은 물에 희석하는 과정 없이 담수된 논의 전면에 고르게 살포되거나, 일정 부분에서 살포하여도 넓은 면적으로 유효성분이 고르게 확산되어 약효를 발현하게 된다. 본 발명에 의한 조성물은 수용성 팩에 포장하여 논 전면에 투척하여 사용될 수도 있다.
본 발명의 액상 농약 조성물은 원제를 포함한 모든 제제 구성요소를 균질하게 녹여 제조된다.
본 발명의 입상 농약조성물은 상기의 균질한 액상 농약조성물을 입상담체에 흡착시켜 제조되어 지는데, 이러한 입상 담체로는 입상규조토나 제올라이트와 같이 흡유성 입상 담체를 이용하거나, 분말의 입상담체를 결합제 등의 첨가제와 혼합, 반죽, 조립 및 건조 과정에 의해 입상화시킨 후, 이 기재에 흡착시켜 제조될 수 있다. 또 한, 수불용성 저비중 용제에 용해되지 않은 농약 유효성분은 분말의 입상담체와 결합제 등의 첨가제와 혼합하는 공정에서 투입한 후, 반죽, 조립, 건조 과정에 의해 입상화시키는 과정을 통하여 합제로 제조될 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 시험예에 의해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예 및 시험예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위한 것일 뿐 이들에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
실시예
하기 제제예 및 비교제제예의 성분을 함유하는 액상 또는 입상의 농약 조성물을 제조하였다. 제제예 및 비교제제예에서, 별도의 언급이 없으면 %는 중량에 의한다.
[제제예 1]
메타미폽 원제 1.8g을 HY-TDEA 97.2g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 1g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 2]
메타미폽 원제 1.8g을 HY-TDEA 96.7g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 1g과 HY-CO2.5 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 3]
메타미폽 원제 1.8g을 HY-TDEA 96.7g에 완전히 녹인 후, HY-QTO 1g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 4]
메타미폽 원제 1.8g을 HY-TDEA 96.7g에 완전히 녹인 후, HY-QTO 1g과 EMPIMIN OP70 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 5]
싸이할로포프-부틸 원제 3.6g을 HY-TDEA 94.9g에 완전히 녹인 후, HY-QTO 1g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 6]
메타미폽 원제 1.8g을 Aqnique KE3308 10g과 HY-TDEA 86.7g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 1g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 7]
싸이할로포프-부틸 원제 18g을 HY-BAB 110g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 5g과 HY-SMO 5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 138g을 얻었다.
[제제예 8]
메타미폽 원제 9g을 HY-LEA 90g, Agnique KE3308 20g에 완전히 녹인 후, HY-QTO 5g과 HY-SMO 5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 129g을 얻었다.
[제제예 9]
잔탄검(ISP-XG80, 미국) 20g, 말토덱스트린 40g 및 염화가리 1940g을 혼합하여 샘플밀을 이용하여 분쇄한 후, 적정량의 물을 혼합하여 반죽한후, 1.2mm 입경의 스크린과 트윈-스큐르가 장착된 압출조립기를 이용하여 조립한 후 건조시키고 미분을 제거하여 입제공구를 제조하였다. 이 입제공구 862g에 제제예 7에서 제조된 용액 138g을 함침하여 입상 제초제 조성물 1000g을 제조하였다.
[제제예 10]
잔탄검(ISP-XG80, 미국) 20g, 말토덱스트린 40g 및 염화가리 1940g을 혼합하여 샘플밀을 이용하여 분쇄한 후, 적정량의 물을 혼합하여 반죽한후, 1.2mm 입경의 스크린과 트윈-스큐르가 장착된 압출조립기를 이용하여 조립한 후 건조시키고 미분을 제거하여 입제공구를 제조하였다. 이 입제공구 871g에 제제예 8에서 제조된 용액 129g을 함침하여 입상 제초제 조성물 1000g을 제조하였다.
[제제예 11]
에토펜프록스 원제 3g을 HY-TDEA 95.5g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 1g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 12]
클로르피리포스-메틸 원제 16g을 HY-TDEA 82.5g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 1g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 13]
에토펜프록스 원제 12g을 HY-TDEA 87g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 0.5g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[제제예 14]
잔탄검(ISP-XG80, 미국) 20g, 말토덱스트린 40g 및 염화가리 1940g을 혼합하여 샘플밀을 이용하여 분쇄한 후, 적정량의 물을 혼합하여 반죽한 후, 1.2mm 입경의 스크린과 트윈-스큐르가 장착된 압출조립기를 이용하여 조립한 후 건조시키고 미분을 제거하여 입제공구를 제조하였다. 이 입제공구 900g에 제제예 13에서 제조된 용액 100g을 함침하여 입상 살충제 조성물 1000g을 제조하였다.
[비교제제예 1]
메타미폽 원제 1.8g을 JEFFSOL AG-1710 98.2g에 완전히 녹인 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 2]
메타미폽 원제 1.8g을 JEFFSOL AG-1710 97.7g에 완전히 녹인 후 HY-CO2.5 0.5g을 투입한 후 교반하여 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 3]
메타미폽 원제 1.8g을 HY-TDEA 97.7g에 완전히 녹인후 EMPIMIN OP70 0.5g을 투입한 후 교반하여 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 4]
싸이할로포프-부틸 원제 3.6g을 HY-TDEA 95.9g에 완전히 녹인 후 EMPIMIN OP70 0.5g을 투입한 후 교반하여 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 5]
메타미폽 원제 9g을 JEFFSOL AG-1710 110g에 완전히 녹인후, HY-SMO 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 129g을 얻었다.
[비교제제예 6]
싸이할로포프-부틸 원제 18g을 HY-TDEA 110g에 완전히 녹인후, EMPIMIN OP70 10g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 138g을 얻었다.
[비교제제예 7]
메타미폽 원제 1.8g을 HY-TDEA 96.7g에 완전히 녹인 후, Q2-5211 1g과 HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 8]
잔탄검(ISP-XG80, 미국) 20g, 말토덱스트린 40g 및 염화가리 1940g을 혼합하여 샘플밀을 이용하여 분쇄한 후, 적정량의 물을 혼합하여 반죽한 후, 1.2mm 입경의 스크린과 트윈-스큐르가 장착된 압출조립기를 이용하여 조립한 후 건조시키고 미분을 제거하여 입제공구를 제조하였다. 이 입제공구 871g에 비교제제예 5에서 제조된 용액 129g을 함침하여 입상 제초제 조성물 1000g을 제조하였다.
[비교제제예 9]
잔탄검(ISP-XG80, 미국) 20g, 말토덱스트린 40g 및 염화가리 1940g을 혼합하여 샘플밀을 이용하여 분쇄한 후, 적정량의 물을 혼합하여 반죽한 후, 1.2mm 입경의 스크린과 트윈-스큐르가 장착된 압출조립기를 이용하여 조립한 후 건조시키고 미분을 제거하여 입제공구를 제조하였다. 이 입제공구 862g에 비교제제예 6에서 제조된 용액 138g을 함침하여 입상 제초제 조성물 1000g을 제조하였다.
[비교제제예 10]
에토펜프록스 원제 3g을 HY-TDEA 96.5g에 완전히 녹인 후, HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 11]
클로르피리포스-메틸 원제 16g을 HY-TDEA 83.5g에 완전히 녹인 후, HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 12]
에토펜프록스 원제 12g을 HY-TDEA 87.5g에 완전히 녹인 후, HY-SMO 0.5g을 투입하여 교반한 후 균질한 용액 100g을 얻었다.
[비교제제예 13]
잔탄검(ISP-XG80, 미국) 20g, 말토덱스트린 40g 및 염화가리 1940g을 혼합하여 샘플밀을 이용하여 분쇄한 후, 적정량의 물을 혼합하여 반죽한후, 1.2mm 입경의 스크린과 트윈-스큐르가 장착된 압출조립기를 이용하여 조립한 후 건조시키고 미분을 제거하여 입제공구를 제조하였다. 이 입제공구 900g에 비교제제예 12에서 제조된 용액 100g을 함침하여 입상 살충제 조성물 1000g을 제조하였다.
시험예 1 : 피방제 효과
사각 포트(10*15*10cm)에 논토양(사질양토, pH5.5 - 6.0)을 채우고 써레질 후 피종자를 파종하여, 20 내지 30℃의 온실에 방치하고 파종 15일째에 담수심이 5cm가 되도록 물을 채워, 피가 3엽기에 도달하면, 제제예 및 비교제제예의 제초제 조성물을 액상 조성물의 경우 10a당 500ml, 입제 조성물의 경우 10a당 1kg이 투입될 수 있도록 조성물을 평량하여 수면에 처리하였다. 실시예의 조성물을 처리한 후 30일째에 피 방제 효과를 달관평가한 후, 각 처리구별로 피방제 효과의 평균값을 백분율로 나타내었다. 시험결과는 표 1에 나타내었다. 표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 액상의 농약조성물은 동일한 제초제 유효성분을 동일 약량으로 하여 동일 조건으로 처리하였음에도 불구하고, 본 발명의 조성을 만족하지 못하는 액상의 농약조성물을 처리했을 경우에 비해 최소 약 13%(비교제제예 3의 방제효과 대비 실시예 1의 방제효과)에서 최대 약 22%(비교제제예 1의 방제효과 대비 실시예 3의 방제효과) 수준으로 피방제 효과를 증가시키는 것으로 나타났다. 이는 본 발명에 따른 액상의 농약조성물을 이루는 각 성분들이 상승적으로 작용한 결과로 평가되었다. 또한, 본 발명에 따른 입상의 농약조성물을 처리했을 경우에도 피방제 효과는 비슷한 경향으로 증가되는 것을 확인할 수 있었다.
표 1. 피방제 효과
조성물번호 피방제 효과(%) 조성물번호 피방제 효과(%)
제제예 1 92 비교제제예 1 72
제제예 2 95 비교제제예 2 75
제제예 3 98 비교제제예 3 78
제제예 4 96 비교제제예 4 80
제제예 5 96 비교제제예 8 71
제제예 9 93 비교제제예 9 82
제제예 10 91 무처리 0
시험예 2 : 조류발생 억제효과
사각 포트(10*15*10cm)에 논토양(사질양토, pH5.5 - 6.0)을 채우고 써레질 후 담수심이 5cm가 되도록 물을 채우고, 20 내지 30℃로 유지되는 온실에 방치하고, 써레질 3일후에 제제예 및 비교제제예의 조성물을 액상 조성물의 경우 10a당 500ml, 입제 조성물의 경우 10a당 1kg이 투입될 수 있도록 조성물을 평량하여 수면에 처리하였다. 실시예의 조성물 처리 1일후 조류(녹조류, 규조류 등)를 접종한 후 20일 경과후에 조류의 발생정도를 달관평가한 후, 각 처리구별로 조류발생 억제효과의 평균값을 백분율로 나타내었다. 시험결과는 표 2에 나타내었다. 시험결과는 표 2에서 보여지는 바와 같이 본 발명에 따른 농약조성물을 처리했을 경우 조류발생도 현저히 억제되는 것을 확인할 수 있었다.
표 2. 조류발생 억제효과
조성물번호 조류발생 억제율(%)
제제예 6 100
비교제제예 7 10
무처리 0
시험예 3 : 벼물바구미 방제 효과
가로 10m, 세로 10m로 구획한 논에 벼를 이앙한 후, 10일째에 담수심을 5cm로 채우고, 처리구 네 모퉁이에서 제제예 11과 비교제제예 10은 10a당 200ml 기준으로, 제제예 12 및 비교제제예 11은 10a당 500ml 기준으로, 제제예 14와 비교제제예 13은 10a당 500g 기준으로 살충제 조성물을 처리하였다. 약효의 판단은 약제처리 후 50일차에서 각 실시예의 처리구에서 벼 10개를 채취하고, 뿌리의 유충수를 조사하여 무처리구에서의 유충수와 비교하여, 각 처리구별로 벼물바구미 방제효과의 평균값을 백분율로 나타내었다. 시험결과는 표 3에 나타내었다.
표 3. 벼물바구미 방제효과
조성물번호 방제 효과(%)
제제예 11 98
제제예 12 97
제제예 14 95
비교제제예 10 84
비교제제예 11 82
비교제제예 13 78
동일한 약량을 이용하여 농약의 약효를 증진시키게 되면 생물학적 활성측면에서 유리할 뿐만 아니라 농약의 환경중 투여량을 감소시킬 수 있는 장점이 있다. 또한, 농약 판매회사 입장으로서는 경제적 측면에서도 유리하다고 할 수 있다.
본 발명에 의한 액상 및 입상의 농약조성물은 일반적으로 농약 유효성분보다 상대적 독성이 낮은 것으로 인식되고 있는 비농약 성분을 효과적으로 사용하여 약효를 증진시킨 농약 조성물을 제공하며, 이러한 조성물은 상대적으로 적은 양의 농약성분으로도 잡초와 조류 방제 및 병해충을 효과적으로 방제할 수 있는 수단을 제공할 것으로 기대된다.

Claims (16)

  1. 농약유효성분 0.01 내지 50 중량%, 하기 화학식 1의 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 0.01 내지 20 중량%, 수불용성이고 비중이 1이하인 용제에 대한 용해성이 있는 계면활성제 0.1 내지 10 중량%, 수불용성이고 비중이 1이하인 용제 20 내지 99.88 중량% 로 이루어진 것을 특징으로 하는 액상의 농약 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112008053461236-pat00003
    상기 식에서, x 는 0 내지 10이고, y는 0 내지 5이고, R1은 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 알킬잔기로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, 단 y가 0인 경우, 하나 이상의 R2는 W이고, W는 R3OAnG이고, R3는 1 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 잔기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 평균 알킬렌옥사이드 부가몰수를 나타내며 에틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 부틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10이고, G는 수소원자 또는 1 내지 18개의 탄소원자수를 가지는 탄화수소 잔기 또는 아세틸기이다.
  2. 농약유효성분 0.01 내지 30 중량%, 하기 화학식 1의 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제 0.01 내지 10 중량%, 수불용성이고 비중이 1이하인 용제에 대한 용해성이 있는 계면활성제 0.1 내지 5 중량%, 수불용성이고 비중이 1이하인 용제 1 내지 30 중량%, 고상 또는 액상의 첨가제 및 고상의 담체 25 내지 98.88 중량% 로 이루어진 것을 특징으로 하는 입상의 농약조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112009005341961-pat00004
    상기 식에서, x 는 0 내지 10이고, y는 0 내지 5이고, R1은 1 내지 18개의 탄소원자를 가지는 알킬잔기로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, 단 y가 0인 경우, 하나 이상의 R2는 W이고, W는 R3OAnG이고, R3는 1 내지 3개의 탄소원자를 가지는 알킬렌 잔기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 평균 알킬렌옥사이드 부가몰수를 나타내며 에틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 10, 부틸렌옥사이드의 경우 0 내지 10이고, G는 수소원자 또는 1 내지 18개의 탄소원자수를 가지는 탄화수소 잔기 또는 아세틸기이다.
  3. 삭제
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 유기실록산 알콕실레이트 계열의 계면활성제가 상기 화학식 1로 표시되고, R1과 R2는 메틸기이고, x는 0이고, y는 1이고, R3는 프로필렌기이고, A는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 알킬렌옥사이드 잔기이고, n은 에틸렌옥사이드의 경우 2 내지 10, 프로필렌옥사이드의 경우 0 내지 5이고, G는 수소원자 또는 메틸기로 이루어진 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  5. 제 1항에 또는 제 2항에 있어서, 상기 수불용성이고 비중이 1이하인 용제에 대한 용해성이 있는 계면활성제가 디알킬 호박산 또는 그의 염, 알킬 솔비탄 에스테르, 에톡시화 피마자유 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 수불용성이고 비중이 1이하인 용제가 탄소수가 8개 내지 16개인 알킬그룹을 가지는 알킬 아세테이트 계열인 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  7. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 수불용성이고 비중이 1이하인 용제가 알킬기가 8 내지 16개인 N,N-디메틸 알칸아마이드 계열인 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 수불용성이고 비중이 1이하인 용제가 탄소수가 8개 내지 16개인 알킬그룹을 가지는 알킬 아세테이트와 알킬기가 8 내지 16개인 N,N-디메틸 알칸아마이드를 동시에 함유하는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 N,N-디메틸 알칸아마이드 계열이 N,N-디메틸 옥탄아마이드 또는 N,N-디메틸 데칸아마이드 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  10. 제 2항에 있어서, 상기 고상의 담체가 수용성 염 형태의 화합물인 염화칼륨, 황산암모늄, 요소 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 농약조성물.
  11. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 농약유효성분이 메타미폽, 싸이할로포프-부틸 중에서 선택되는 제초제인 것을 특징으로 하는 농약조성물.
  12. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 농약유효성분이 에토펜프록스, 클로르피리포스-메틸 중에서 선택되는 살충제인 것을 특징으로 하는 농약조성물.
  13. 제 1항 또는 제 2항의 농약조성물을 담수가 된 논에 직접 처리하는 것을 특징으로 하는 잡초, 조류 및 해충의 방제방법.
  14. 제 7항의 농약조성물을 담수가 된 논에 직접 처리하는 것을 특징으로 하는 조류의 방제방법.
  15. 제 8항에 있어서, 상기 N,N-디메틸 알칸아마이드 계열이 N,N-디메틸 옥탄아마이드 또는 N,N-디메틸 데칸아마이드 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 농약 조성물.
  16. 제 8항의 농약조성물을 담수가 된 논에 직접 처리하는 것을 특징으로 하는 조류의 방제방법.
KR1020060072760A 2006-08-01 2006-08-01 수도용 농약 조성물과 그 사용방법 KR100887877B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060072760A KR100887877B1 (ko) 2006-08-01 2006-08-01 수도용 농약 조성물과 그 사용방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060072760A KR100887877B1 (ko) 2006-08-01 2006-08-01 수도용 농약 조성물과 그 사용방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080011963A KR20080011963A (ko) 2008-02-11
KR100887877B1 true KR100887877B1 (ko) 2009-03-06

Family

ID=39340347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060072760A KR100887877B1 (ko) 2006-08-01 2006-08-01 수도용 농약 조성물과 그 사용방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100887877B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101224104B1 (ko) * 2010-11-16 2013-02-06 청산화학(주) 옻 추출물을 이용한 식물의 병해충 방제제

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0578207A (ja) * 1991-02-26 1993-03-30 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性フイルムで包装された水面展開性農薬製剤包装体
KR100220267B1 (ko) 1991-04-26 1999-10-01 케네쓰 아이. 로에르춰 수전제초용 입제 조성물
KR20030003287A (ko) * 2000-05-19 2003-01-09 크롬프톤 코포레이션 농업용 조성물중에 개질된 기를 함유하는 유기 실록산

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0578207A (ja) * 1991-02-26 1993-03-30 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性フイルムで包装された水面展開性農薬製剤包装体
KR100220267B1 (ko) 1991-04-26 1999-10-01 케네쓰 아이. 로에르춰 수전제초용 입제 조성물
KR20030003287A (ko) * 2000-05-19 2003-01-09 크롬프톤 코포레이션 농업용 조성물중에 개질된 기를 함유하는 유기 실록산

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080011963A (ko) 2008-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100497922B1 (ko) 농약 계면활성제 조성물
CN101554169A (zh) 用于农作物的含氯虫苯甲酰胺的杀虫组合物
CN103338639B (zh) 包括硫、杀螨剂和农业化学赋形剂的杀虫剂组合物
CN104872136A (zh) 一种杀菌剂组合物和制剂及其应用
KR100220267B1 (ko) 수전제초용 입제 조성물
KR100887877B1 (ko) 수도용 농약 조성물과 그 사용방법
CN101213967B (zh) 鱼藤酮与新烟碱类杀虫剂混配农药制剂
JPH06510767A (ja) 除草剤顆粒状製品の製造方法
JP6203813B2 (ja) 農薬及びシリカを粉砕し、アジュバントを添加し、流動床造粒により得ることができる顆粒剤
CN106632045B (zh) 吡唑磺酰胺类化合物及其合成方法和用途
CN104488900A (zh) 一种含甲磺酰菌唑和新烟碱类杀虫剂的复配组合物
JP4864335B2 (ja) 改良農薬粒剤
CN102805089A (zh) 一种含丁氟螨酯和甲氨基阿维菌素的杀虫杀螨组合物
JP2007516268A (ja) 界面活性剤で増強された迅速放出の殺虫剤粒状物
KR101380775B1 (ko) 혼합 입상 농약 조성물
CN101379995A (zh) 一种含虫螨腈的具有增效作用的杀虫剂组合物
JP5119181B2 (ja) 有効成分の安定化された農薬粒剤
JPH0867604A (ja) 除草剤組成物
JP4996230B2 (ja) 溶出制御された粒状農薬製剤およびその施用方法
CN111213635A (zh) 一种含联苯肼酯和噻螨酮的组合物
JP5256759B2 (ja) 微粒状農薬組成物
KR101146500B1 (ko) 제초제 조성물
JPS62501209A (ja) 新規な殺虫性化合物、その製法およびそれを含む組成物
JPH01175908A (ja) 除草剤組成物
CN107410319A (zh) 一种含有吡氟酰草胺和双唑草腈的除草组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130205

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140204

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150204

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160203

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170224

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180227

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190228

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200218

Year of fee payment: 12