KR20030003287A - 농업용 조성물중에 개질된 기를 함유하는 유기 실록산 - Google Patents

농업용 조성물중에 개질된 기를 함유하는 유기 실록산 Download PDF

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KR20030003287A
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Abstract

본 발명은 개질된 유기실리콘 및 살충제용 보조제로서 바람직한 이들의 용도를 교시한다. 개질된 유기실리콘은 펜던트, 터미날 또는 중간체 아민 및 폴리에테르기를 갖는 실록산 백본을 갖는다. 개질된 기 또는 실록산은 알킬 또는 알킬렌옥사이드 기로 더 관능화될 수도 있다.

Description

농업용 조성물중에 개질된 기를 함유하는 유기 실록산{ORGANOSILOXANE CONTAINING MODIFIED GROUPS IN AGRICULTURAL COMPOSITIONS}
많은 제초제는 잎 표면(foliar surfaces) 상에 습윤성(wetting)과 퍼짐성(spreading)을 제공하기 위하여 스프레이 혼합물(spray mixture)에 보조제의 첨가를 요구한다. 그 보조제는 적시기 어려운 잎 표면에 스프레이 액적 보유성(spray droplet retention)을 증가시키거나 또는 제초제의 식물 큐티클로의 침투성을 제공하는 다양한 기능을 수행할 수 있는 계면활성제이다. 이들 보조제는 탱크사이드(tankside) 첨가제로서 제공되거나 또는 제초제 제형물중의 하나의 성분으로 사용된다.
Gaskin, et al.,Pestic. Sci. 1993, 38 , 185-192에서는 일부의 트리실록산 에톡시레이트(TSE), 예를 들면 Silwet L-77?계면활성제(미국, 코네티컷주, 그리니치의 위트코 코포레이션(Witco Corp.)으로부터 시판됨)가 제초제 단독으로 사용되는 경우와 비교하여 제초제의 풀로의 큐티클 침투성을 길항할 수 있다고 기재되어 있다. 길항작용(antagonism)이라는 용어는 제초제에 보조제를 합쳐서 처리하는 것이 제초제로 처리하는 것에 비해 덜 효과적이라는 것을 나타내기 위해 사용된다.
Sandbrink, et al., Pest. Sci. 1993, 38 , 272-273에서는 Panicum maximumJacq. Snow, et al., Langmuir, 1993, 9 , 424-30의 대조에서 글리포세이트 단독에 비하여 TSE 길항된 글리포세이트 성능이 새로운 양이온성 실록산 계면활성제의 물리적 특성 및 합성을 설명한다고 기재하였다. 이들 실록산은 클로로프로필 개질된 트리실록산과 알카놀아민, 예를 들면 N-메틸-에탄올아민과의 반응에 기초되고, 이것은 사차 계면활성제를 만들기 위해 할라이드와 더 반응한다.
Petroff, et al.의 유럽특허 제92116658호에는 벨벳잎(velvetleaf), 넓은잎(broadleaf) 잡초(weed)에 대한 글리포세이트의 효능을 증강시키는 양이온성의 사차 트리실록산이 설명되어 있다.
Henning, et al.의 독일특허 제4318537호에는 식물 보호제와 함께 사용하기 위한 양이온성의 실록사닐 개질된 폴리히드록시 탄화수소 또는 탄수화물이 설명되어 있다. 이들 화합물은 1 내지 10 펜토즈 및/또는 헥소즈 유닛을 함유하는 사카라이드로부터 유도되고, 사차 암모늄기와 실록산 부분으로 개질된다.
Reid, et al.의 미국특허 제3,389,160호에는 아미노 관능성이 실록산기에 반대인 알킬렌옥사이드 부분상에 터미날기로서 나타나는 곳인 아미노 개질된 실록산 알콕실레이트가 설명되어 있다.
Policello의 미국특허 제5,998,331호에는 아민이 에테르 결합에 의해 실록산 백본(backbone)에 연결되는 아미노 개질된 실록산이 설명되어 있고, 여기서 아민은 백본에 대해 터미날이 되거나 펜던트가 될 수 있다.
본 발명자들은 별도의 터미날 또는 펜던트 아미노-함유 및 폴리에테르-함유관능성기를 함유하는 유기실록산 코폴리머가 제초제와 함께 적용되는 보조제 및 첨가제로서 유용하다는 것을 밝혔다.
선택적으로, 본 발명의 개질된 유기실록산은 통상적인 트리실록산 알콕시레이트(TSA)들과 블렌드될 수 있다. 이들 개질된 유기실록산과 TSA들과의 블렌드물은 적시기 어려운 식물 표면상에 증가된 습윤 특성을 제공한다.
추가적으로 본 발명의 개질된 유기실록산은 통상적인 유기 계면활성제, 예를 들면 유화제, 분산제, 조보조제(coadjuvants) 또는 보조계면활성제(cosurfactants)와 블렌드될 수도 있다.
개질된 유기실록산은 제초제 적용을 위한 보조제로서 유용하다.
개질된 유기실록산:
본 발명의 개질된 유기실록산은 바람직하게 아미노 폴리에테르 실록산이고, 다음과 같은 평균적인 일반식을 갖는다:
여기서, d는 0 내지 2이고; e는 0＞ 및 ＜4이고, 바람직하게는 ＞0 내지 2이고; f는 ≥0 및 ＜4이고, 가장 바람직하게는 ＞0 내지 2이고; g는 실록산이 고리형이 아닌 경우 2이거나, 또는 고리형인 경우 0이고; d+e+f+g ≤6이고; Z는 CnH2nO(CaH2aO)wR1이고, 여기서 n는 2 내지 4이고, 바람직하게는 3이며, a는 2 내지 4이고, 바람직하게는 2이고, w는 1 내지 30이고, R1은 수소, 또는 1 내지 4개 탄소원자의 탄화수소 라디칼이고; Q는 B(O)jR2N(R3)2이고, 여기서 B는 C1내지 C6의 이가 브릿징기이고, 바람직하게는 C3내지 C4의 이가 브릿징기이고, R2는 2 내지 8개의 탄소를 함유하는 이가 유기기이고, 바람직하게는 3 내지 4의 탄소를 함유하는 이가 유기기이고, 각각은 선택적으로 OH 치환되고, j는 0 또는 1이고, 바람직하게는 1이고, R3는 수소, 1 내지 4개 탄소의 아미노 알킬기, 히드록시 치환을 그위에 가질 수 있는 2 내지 4개 탄소의 알킬, 또는 일반 구조 -(CaH2aO)bR4의 폴리에테르이고, 여기서 각각의 a는 2 내지 4이고, 바람직하게는 2 내지 3이고, 각각의 b는 2 내지 30이고, 바람직하게는 2 내지 8이고, R4기는 독립적으로 수소 또는 1 내지 4의 탄소기이고; 및 P는 Q이거나, 단 f가 0이 아닌 경우 메틸이다.
바람직하게 a는 에틸렌 옥사이드(EO), 프로필렌 옥사이드(PO) 유닛 및 부틸렌 옥사이드(BuO) 의 혼합물이 되도록 하는 것이고, 여기서, a는 2 및 4이다. 바람직하게, 수성 적용을 위해서는 EO 유닛이 우세한 것이고, 가장 바람직하게는 모든 a가 2이다. 비수성 적용을 위해서, 예를 들면 농작물 오일 농축물을 위해서, PO와 BuO 유닛이 더 많아 질 것이다. Z 또는 R3가 옥시알킬렌의 혼합물을 포함하는 경우, 다른 옥시알킬렌기가 블록 또는 랜덤 방식으로 배열될 수도 있다. 당업자들은, 알킬렌옥사이드기가 블록화되는 경우, 옥시프로필렌에 비해 옥시에틸렌의 지위에서의 잇점을 이해할 것이다.
Q기는 양자화된 아민, 예를 들면 Q기의 질소에 부착된 수소 원자의 형태를 포함할 수도 있고, 이것은 산성 조건하에서 아미노규소 알콕시레이트에 일어날 수 있다. 또한 본 명세서에서 고려된 것은 Q의 4차 버젼이고, 예를 들면 Q에서 질소위에 세번째 R3기가 있는 것이다. 사차화(quaternarization)는 통상적인 방식으로 성취될 수 있다. 상기 경우, 예를 들면 양자화 또는 사차화된 Q에서, Q기는 다음 식으로 나타낼 수 있다:
기타 실록산
추가로, 본 발명의 조성물은 하기 일반식의 TSA들을 선택적으로 포함할 수도 있다:
여기서, x는 0 내지 2이고, 바람직하게는 1이고; G는 GnH2nO(C2H4O)t(C3H6O)wR6이고, 여기서 n은 2 내지 4이고, 바람직하게는 3이고, t는 3 내지 20이고, 바람직하게는 4 내지 8이고, w는 0 내지 8이고, 단 w가 0보다 큰 경우, (t+w)는 바람직하게 5 내지 12이고, R6는 수소, 아세틸 또는 1 내지 4개 탄소 원자의 탄화수소 라디칼이고; 및 R5는 G이거나 1 내지 4개 탄소의 알킬이다. 바람직한 비이온성 실록산 알콕시레이트는 트리실록산 알콕시레이트이고, 여기서 x는 1, n는 3, t는 4 내지 8이고, w는 0이고, R5는 Me이고, R6는 H 또는 Me이다.
살충제(PESTICIDES)
본 발명의 조성물은 또한 선택적으로 살충제를 포함할 수 있고, 특히 산 관능화된 것, 예를 들면 하나 이상의 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산기 또는 이들의 염 또는 에스테르를 포함한 화합물을 포함할 수 있다. 살충제라는 용어는 해충을 파괴하기 위해 사용된 임의의 화합물, 예를 들면 살서제, 살균제 및 제초제를 의미한다. 사용될 수 있는 살충제의 실예는 이것으로 제한되는 것은 아니지만, 성장 조절제, 광합성 억제제, 피그먼트 억제제, 유사분열 파괴제, 지질 생합성 억제제, 세포벽 억제제 및 세포 멤브레인 파괴제를 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용된 살충제의 양은 사용되는 살충제의 유형에 따라 달라진다. 본 발명의 조성물과 함께 사용될 수 있는 살충제 화합물의 보다 특정한 실예는 페녹시 아세트산, 페녹시 프로피온산, 페녹시 부티르산, 벤조산, 트리아진 및 s-트리아진, 치환 우레아, 우라실, 벤타존, 데스메티팜, 메타졸, 펜메디팜, 피리데이트, 아미트롤, 클로마존, 플루리돈, 노르플라존, 디니트로아닐린, 이소프로팔린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루라린, 글리포세이트, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 클레토딤, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플라지포프-p-부틸, 할록시포프-메틸, 퀴잘로포프, 세톡시딤, 디클로로베닐, 이속사벤 및 비피리디리움 화합물을 포함한다.
부형제
조성물은 또한 농작물 오일 농축 제형물을 위한 지방산 에스테르, 예를 들면, 메틸 소이에이트, 뿐만 아니라 수성 적용을 위한 물을 포함할 수도 있다. 버퍼, 방부제 및 이 분야에 공지된 기타 표준 부형제가 조성물중에 포함될 수도 있다. 본 발명의 조성물이 증류수에서 불용성인 경우, 아민 관능성기를 양자화하기 위해 산, 예를 들면 아세트산을 소량 첨가하는 것에 의해 퍼짐(spreading)이 성취될 수도 있고, 이것으로 수용해성이 증가된다. 게다가, 초강력 퍼짐을 방해하지 않는 기타 보조계면활성제가 포함될 수 있고, 예를 들면 짧은 사슬 히드로포브(C10또는 그 이하, 임의의 가지 탄소는 계산에 넣지 않았다) 또는 상표명 PLURONIC?및 TETRONIC?(모두 BASF 코포레이션) 및 UNCON?(유니온 카바이드/다우 코포레이션)으로 판매되는 알킬렌옥사이드 코폴리머를 갖는 계면활성제가 있다. 이런 보조 계면활성제의 실예와 이들의 용법은 미국특허 제5,104,647호, 미국특허 제5,558,806호 및 유럽특허 제0862857호에서 발견될 수 있고, 이들은 모두 참조로서 본 명세서에 포함된다.
제조
본 발명의 개질된 유기실록산은 히드리도실록산과 에폭시 중간체, 예를 들면 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 시클로헥산 모녹사이드와, 알릴 폴리알킬렌옥사이드와 함께 히드로실릴화에 의해 만들어질 수 있고, 이것은 연속적으로 반응되거나, 또는 에폭시 및 알릴 폴리알킬렌옥사이드 중간체의 예비혼합물(premix)로서 반응될 수 있다. 이것은 이어서 적절한 아미노기로 에폭시를 개환한다. 설명된 히드리도실록산은 시판되는 것이며, 종래 기술에서 알려진 바와 같이 만들어질 수도 있다. 히드로실릴화의 조건은 Marciniec,Comprehensive Handbook of Hydrosilylation,edited by Bogdan Marciniec, Pergamon Press에서 교시된 일반적인 조건내에 있다.
에폭시 고리 개환 대신, 불포화된 아민, 예를 들면 메탈릴 아민, N-알릴-N,N-디메틸아민, N-알릴-N,N-디에틸아민, N-알릴-N-메틸아민과 불포화 폴리에테르 모두를 상기 설명된 바와 같은 j가 0인 생성물을 얻기위해 동시에 또는 연속적으로 히드로실릴화하는 것으로 본 발명에 유용한 아미노 폴리에테르 실리콘을 제조하는 것이 또한 가능하다.
비이온성 실록산과 살충제는 시판되는 것이고, 그들의 제조는 이 분야에 공지되어 있다.
용도(USE)
개질된 유기실록산은 살충제를 위한 보조제로서 농업용으로 사용될 수 있고, 여기서 실록산은 농업용 생산물에 살충제 제형물로 적용된다. 본 발명의 조성물은탱크사이드 첨가제로서 또는 제초제 제형물 성분으로서 유용한다. 게다가, 본 발명의 조성물은 다른 살충제(pesticides), 예를 들면, 살균제, 살충제(insecticides), 식물 성장 조절제, 살진드기제 및 등등을 위한 보조제로서 유용하다. 살충제 제형은 이 분야에 공지된 습식, 건식, 슬러리 또는 기타 제형이 될 수 있다.
실록산은 산 관능성 살충제와 함께 또는 살충제 제형의 일부로써 스프레이 탱크에 직접적으로 첨가된다. 탱크사이드 첨가제로서 사용되는 경우, 실록산은 0.001% 내지 5.0%의 중량 농도로 존재하고, 바람직하게는 0.025% 내지 0.5%의 중량 농도로 존재한다. 마찬가지로, 개질된 유기실록산이 살충제 제형(캔으로)으로 사용되는 경우, 이들은 0.001% 내지 5.0%의 최종 사용 희석도로, 바람직하게는 0.025% 내지 0.5%의 최종 사용 희석도로 방출되는 중량 농도로 존재한다.
대부분의 희석은 물로 만들어지지만, 농작물 오일 농축물의 경우에서는 오일(미네랄, 실리콘, 동물성 또는 식물성 오일)이 희석제가 될 것이다.
본 발명의 조성물이 TSA와 함께 사용되는 경우, TSA 대 개질된 유기실록산의 중량비는 5:95 내지 95:5이고, 바람직하게는 5:95 내지 40:60이다. 블렌드는 사용전 두개의 성분을 물리적으로 혼합하는 것으로 또는 사용시점에서 스프레이 혼합물에 별도로 이들을 첨가하는 것으로 성취될 수 있다.
본 발명의 조성물이 비실리콘 계면활성제와 함께 사용되는 경우, 비실리콘 계면활성제 대 개질된 유기실록산의 중량비는 1:99 내지 99:1이고, 바람직하게는 99:1 내지 40:60이다.
또한, 개질된 유기실록산은 산 관능성 성분이 있는 수성 제형에 표면 활성제로서 일반적으로 사용될 수도 있다. 개질된 유기실록산은 표면 활성제로 사용될 수 있고, 여기서 표면 활성제는 이것으로 제한되는 것은 아니지만, 계면활성제, 습윤제 및 직물용 연화제, 코팅에서 플로우 및 레벨링제, 헤어 케어 제품, 개인적 케어 적용을 위한 스킨 케어 및 크림 및 정전기방지제, 세탁 제품을 위한 세제 및 연화제등을 포함한다.
본 발명은 다음의 비제한 실시예에 의해 설명된다.
실시예
다르게 표시되지 않는 한, 모든 부 및 퍼센트는 중량에 의하며, 설명되는 공정의 특정 단계에서 중량에 기초된다.
실시예 1
a. 발명 실록산
본 발명의 아미노 폴리에테르 실록산은 저분자량의 SiH 중간체와 알릴 글리시딜 에테르 및 알릴 폴리알킬렌옥사이드와의 히드로실릴화에 의해 제조될 수 있다. 얻어진 에폭시 폴리에테르 실록산은 이어서 아미노 폴리에테르 실록산을 얻기 위해 요구된 아민으로 고리 개환된다. 에폭시 폴리에테르 실록산 합성은 상기 제조법에서 설명된 바와 같이 이 분야에 공지되어 있다.
따라서, 이런 에폭시, 폴리에테르 실록산(6.7중량% C2O) 50g(0.0834몰), 디에탄올아민 11.4g(0.1084몰), 및 이소프로판올 26.3g을 가열 멘틀, 기계적 교반기, 온도계 및 질소 우회로를 가진 환류 컨덴서가 장착된 250㎖의 4목 둥근 바닥 플라스크에 칭량하여 넣었다. 혼합물을 80℃로 가열하고, 0.09g의 티타늄 IV 부톡사이드로 촉매반응시키고, 이 온도에서 전체 9시간 동안 유지시켰다. 혼합물을 55℃로 냉각시키고, 1시간 동안 교반하면서 0.4㎖의 증류수를 촉매를 탈활성화하기 위해 첨가하였다. 이어서 혼합물을 여과하고, 회전증발기에서 1.5시간동안 약 1mmHg 압력에서 탈거해서 점도가 670cps(브룩필드 LV-3, 100rpm)인 호박색 액체를 얻었다. 상기 생성물은 SIL-3로 표 1에 기재하였다. 아미노, 폴리에테르 실록산의 기타 조성물은 이런 절차에 따라서 제조될 수 있다. 표 1은 본 명세서에서 예시적인 실시예로서 사용된 추가적인 아미노 폴리에테르 실록산의 설명을 제공한다.
개질된 유기실록산의 설명
발명 X Y 설명
SIL-1 1.3 0.6 Q = C3H6OCH2CH(OH)CH2N[C2H4OH]2
Z = C3H6O(C2H4O)8CH3
SIL-2 0.95 0.95 Q = C3H6OCH2CH(OH)CH2N[C2H4OH]2
Z = C3H6O(C2H4O)8CH3
SIL-3 0.6 1.3 Q = C3H6OCH2CH(OH)CH2N[C2H4OH]2
Z = C3H6O(C2H4O)8CH3
b. 비교 실리콘계 계면활성제:
표 2에는 비교 실리콘계 계면활성제를 설명한다. 이들 물질은 대응 히드리도실록산과 알릴 폴리알킬렌옥사이드의 표준 히드로실릴화에 의해 제조되고, 일반 구조는 다음과 같다:
SIL-B가 표 1에 기재된 본 발명의 실시예와 동일한 히드리도실록산 중간체로부터 제조될 수 있다는 것이 본 명세서에서 중요하다. 중요한 차이점은 SIL-B가 오직 알릴 폴리알킬렌옥사이드(SIL-1-3에서 사용된 동일한 8 EO 중간체)로만 개질되지만, 본 발명의 개질된 유기실록산에서 발견되는 아민 관능성은 포함하지 않는다.
비교 실리콘계 계면활성제
참조 X Y 설명
SIL-A 0 1 Z = C3H6O(C2H4O)8H
SIL-B 0 1.9 Z = C3H6O(C2H4O)8CH3
c. 비교 비실리콘 계면활성제:
표 3은 전형적인 비교 비실리콘 계면활성제의 설명을 제공한다.
비교의 통상적인 비실리콘 계면활성제의 설명
참조 몰 EO 비고
OPE 10 옥틸페놀 에톡시레이트(TRITON?X-100)(유니온 카바이드 코포레이션, 덴버리, 코넷티컷)
TAE 12 탈로우 아민 에톡시레이트(Witanmine 412)(씨케이 위트코 코포레이션, 그리니치, 코네티컷)
실시예 2
본 실시예는 본 발명의 개질된 유기실리콘 조성물을 계면활성제 및 퍼짐제로서의 용도를 나타낸다. 표면 장력은 센서로 샌드 블라스트된 플래티늄을 갖는 카한 마이크로밸런스(Cahn microbalane)를 사용하여 측정하였다. 다양한 성분의 용액은 평형 보조제로서 0.005M NaCl 물(탈이온됨)중의 0.1중량%로 제조하였다.
이들 독특한 조성물의 수성 용액은 통상적인 계면활성제에 비해 표면 장력에서 현저한 감소를 제공한다. 본 발명의 조성물에 포함된 또한 아민 부분은 표 4에 나타난 바와 같이 전통적인 트리실록산 알콕시레이트(Sil-A)와 관련된 표면 장력 저하를 손상시키지 않는다.
퍼짐성은 아세테이트 필름(Crystal Clear Write on Film, USI Inc., 브랜드포드, 코네티컷)상에 계면활성제 용액의 100㎖를 비말로 적용하고, 30초 후에 퍼진부위 직경을 측정하는 것으로 결정하였다. 용액을 재현성있는 부피의 비말로 제공하기 위해 자동 피펫으로 적용하였다. 밀리포어 여과 시스템으로 추가 정제된 탈이온수는 계면활성제 용액을 제조하기 위해 사용하였다.
본 발명의 조성물 및 SIL-A 및 SIL-B는 통상적인 계면활성제, OPE 및 TAE에 비해 증가된 퍼짐 특성을 제공한다. 그러나, 본 발명의 조성물에 포함된 추가된 아민 관능성은 대응하는 비-아민 함유 실록산 계면활성제(표 4)인 SIL-B와 비교하는 경우 퍼짐 특성에서 예상치 못한 개선점을 제공한다.
수성 표면 장력 특성의 비교
계면활성제 표면 장력 퍼진부위 직경(㎜)
(mN/m, 0.1중량%) 0.1중량% 0.2중량%
SIL-1 22 27 46
SIL-2 22 31 46
SIL-3 21 32 48
SIL-A 21 51 59
SIL-B 23 16 25
OPE 29 검출안됨 10
TAE 38 검출안됨 8
없음(b) 72 * --
a. 25℃에서 표면장력 mN/m
b.CRC Handbook of Chemistry and Physics; 63 Edition, 1982-1983로부터 물의 표면장력.
* 증류수의 퍼진 부위 직경 = 4㎜
실시예 3
본 실시예는 풀의 제어를 위한 글리포세이트의 효능에 대한 트리실록산 에톡시레이트(예를 들면, SIL-A)와 관련된 길항작용을 극복하는 본 발명의 조성물의 능력을 나타낸다.
10㎝ 높이의 반야드그래스(Echinochloa curs-galli)를 0.75중량%(a.i.) 글리포세이트 이소프로필아민 염(Monsanto) 단독으로 또는 스프레이 보조제와 함께(0.05 및 0.1중량% 각각) 처리하였다. 상기 스프레이는 T-Jet 8002E 노즐을 사용하여 100L/ha로 적용하였다. 식물을 제초제 적용후 2시간에서 모의 강우(2.5㎝)에 노출시켜 보조제의 비 고정시키는 능력(rainfastening ability)을 결정하였다. 처리 후 식물을 1 및 2주에 눈으로 관찰하여 미처리 체크(check)와 비교하여평가하였다. 0의 스코어는 식물에 상해가 없음을 의미하고, 100의 스코어는 전체 제어(재성장없이 버언다운(burndown))를 나타낸다.
글리포세이트 이소프로필아민 염(IPA)에 의한 반야드그래스 제어에 대한 보조제의 효과를 표 5에 나타냈다. 제초제 효과는 본 발명의 조성물로의 처리 후 1주(WAT)에 더욱 명확해지지만, 표준 TSA(SIL-A)는 제초제 단독보다 덜 효과적이다(처리 9). 2 WAT에서, SIL-1, SIL-2 및 SIL-3을 사용한 제초제 적용은 SIL-A 또는 제초제 단독으로한 것보다 현저하게 더 효과적이였다.
반야드그래스에서 글리포세이트-IPA 효능에 대한 보조제의 효과
처리 보조제 중량% 퍼센트 대조(1)
보조제 1 WAT 2 WAT
1 SIL-1 0.1 80.0a 83.75a
2 SIL-1 0.05 71.3a 72.5a
3 SIL-2 0.1 76.3a 80.0a
4 SIL-2 0.05 58.5b 81.25a
5 SIL-3 0.1 38.8c 73.75a
6 SIL-3 0.05 12.5d 40.0b
7 SIL-A 0.1 6.8d 12.5c
8 SIL-A 0.05 15.0d 21.25c
9 없음(2) 없음 7.5d 18.75c
10 미처리 -- 0e 0d
(1) 컬럼내의 동일한 소문자를 갖는 값은 Duncan's Multiple Range Test에 따라 현저하게 다르지 않다; p=0.05.
(2) 처리 9 = 보조제 없는 글리포세이트-IPA
상기 실시예 및 공개된 것은 예시적인 것일 뿐 완전한 것은 아니다. 이들 실시예 및 설명은 이 분야의 당업자에게 많은 변형과 대안을 제시할 것이다. 이들 모든 대안 및 변형은 첨부된 청구항의 범위내에 포함된다고 여겨진다. 이 분야와 친숙한 것은 본 명세서에서 설명된 특정 구현예에 기타 등가물로 인식할 수 있고,이 등가물은 또한 여기에 첨부된 청구항에 의해 포괄된다고 여겨진다.
본 출원서의 도처에서 언급된 모든 미국 특허를 포함하는 공개된 문헌 모두는 이들 전체를 참조로서 본 명세서에 명백히 포함될 것이다. 본 출원서의 도처에 언급된 임의의 함께 계류중인 특허 출원도 또한 이들 전체를 참조로서 본 명세서에 명백히 포함될 것이다.

Claims (22)

  1. a) 별도의 폴리에테르 및 아미노 관능기를 그 위에 갖는 실록산 및 b) 살충제를 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 성분 a)는 다음 식의 아미노 폴리에테르 실록산인 조성물:
    여기서, d는 0 내지 2이고; e는 0＞ 및 ＜4이고; f는 ≥0 및 ＜4이고; g는 실록산이 고리형이 아닌 경우 2이거나, 또는 고리형인 경우 0이고; d+e+f+g ≤6이고; Z는 CnH2nO(CaH2aO)wR1이고, 여기서 n는 2 내지 4이고, a는 2 내지 4이고, w는 1 내지 30이고, R1은 수소, 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 탄화수소 라디칼이고; Q는 B(O)jR2N(R3)2또는 B(O)jR2N+(R3)3, 여기서 B는 C1내지 C6의 이가 브릿징기이고, R2는 2 내지 8개의 탄소를 함유하는 이가 유기기이고, 각각은 선택적으로 OH 치환되고, j는 0 또는 1이고, R3는 수소, 1 내지 4개 탄소의 아미노 알킬기, 히드록시 치환을 그위에 가질 수 있는 2 내지 4개 탄소 원자의 알킬, 또는 일반 구조 -(CaH2aO)bR4의 폴리에테르이고, 여기서 각각의 a는 2 내지 4이고, 각각의 b는 2 내지 30이고, R4기는 독립적으로 수소 또는 1 내지 4개 탄소의 탄화수소기이고; 및 P는 Q이거나, 단 f가 0이 아닌 경우 메틸이다.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 살충제가 산 관능성 살충제인 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항중 어느 하나의 항에 있어서, 다음 식의 트리실록산 알콕시레이트를 더 포함하는 조성물:
    여기서, x는 0 내지 2이고; G는 GnH2nO(C2H4O)t(C3H6O)wR6이고, 여기서 n은 2 내지 4이고, t는 3 내지 20이고, w는 0 내지 8이고, R6는 수소, 아세틸 또는 1 내지 4개 탄소 원자의 탄화수소 라디칼이고; 및 R5는 G이거나 1 내지 4개 탄소의 알킬이다.
  5. 제 4항에 있어서, 트리실록산 알콕시레이트 대 성분 a)의 중량비는 5:95 내지 95:5인 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항중 어느 하나의 항에 있어서, 비이온성 계면활성제를 더 포함하는 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 6항중 어느 하나의 항에 있어서, Z기에 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드 기의 혼합물이 있는 것인 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항중 어느 하나의 항에 있어서, 물 또는 오일 희석제를 더 포함하는 것인 조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 실록산 a)는 0.001중량% 내지 5.0중량%의 농도로 존재하는 것인 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항중 어느 하나의 항에 있어서, 살충제는 성장 조절제, 광합성 억제제, 피그먼트 억제제, 유사분열 파괴제, 지질 생합성 억제제, 세포벽 억제제 및 세포 멤브레인 파괴제로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항중 어느 하나의 항에 있어서, 살충제는 페녹시 아세트산, 페녹시 프로피온산, 페녹시 부티르산, 벤조산, 트리아진 및 s-트리아진, 치환된 우레아, 우라실, 벤타존, 데스메디팜, 메타졸, 펜메디팜, 피리데이트, 아미트롤, 클로마존, 플루리돈, 노르플라존, 디니트로아닐린, 이소프로팔린, 오리잘린, 펜디메탈림, 프로디아민, 트리플루라린, 글리포세이트, 설포닐우레아, 이미다졸리논, 클레토딤, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플라지포프-p-부틸, 할록시포프-메틸, 퀴잘로포프, 세톡시딤, 디클로베닐, 이속사벤 및 비피리디닐리움 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 제초제인 조성물.
  12. 다음 두개 이상의 성분으로 혼합되어 형성된 조성물:
    a) 별도의 터미날 또는 펜던트 폴리에테르-함유 및 아미노-함유 관능기를 그위에 갖는 실록산; 및
    b) 산 관능성 성분.
  13. 제 12항에 있어서, 성분 a)는 다음 식의 아미노 폴리에테르 실록산인 조성물:
    여기서, d는 0 내지 2이고; e는 0＞ 및 ＜4이고; f는 ≥0 및 ＜4이고; g는 실록산이 고리형이 아닌 경우 2이거나, 또는 고리형인 경우 0이고; d+e+f+g ≤6이고; Z는 CnH2nO(CaH2aO)wR1이고, 여기서 n는 2 내지 4이고, a는 2 내지 4이고, w는 1내지 30이고, R1은 수소, 또는 1 내지 4개 탄소 원자의 탄화수소 라디칼이고; Q는 B(O)jR2N(R3)2또는 B(O)jR2N+(R3)3이고, 여기서 B는 C1내지 C6의 이가 브릿징기이고, R2는 2 내지 8개의 탄소를 함유하는 이가 유기기이고, 각각은 선택적으로 OH 치환되고, j는 0 또는 1이고, R3는 수소, 1 내지 4개 탄소의 아미노 알킬기, 히드록시 치환을 그 위에 가질 수 있는 2 내지 4개 탄소 원자의 알킬, 또는 일반 구조 -(CaH2aO)bR4의 폴리에테르이고, 여기서 각각의 a는 2 내지 4이고, 각각의 b는 2 내지 30이고, R4기는 독립적으로 수소 또는 1 내지 4개 탄소의 탄화수소기이고; 및 P는 Q이거나, 단 f가 0이 아닌 경우 메틸이다.
  14. 제 12항 또는 제 13항에 있어서, 물을 더 포함하는 조성물.
  15. 제 14항의 조성물을 기질상에 적용하는 단계를 포함하는 표면을 적시는 방법.
  16. 다음을 포함하는 초강력 퍼짐성 조성물을 식물에 적용하는 단계를 포함하는 식물 처리방법.
    (a) 다음 식의 아미노 폴리에테르 실록산:
    여기서, d는 0 내지 2이고; e는 0＞ 및 ＜4이고; f는 ≥0 및 ＜4이고; g는 실록산이 고리형이 아닌 경우 2이거나, 또는 고리형인 경우 0이고; d+e+f+g ≤6이고; Z는 CnH2nO(CaH2aO)wR1이고, 여기서 n는 2 내지 4이고, a는 2 내지 4이고, w는 1 내지 30이고, R1은 수소, 또는 1 내지 4개 탄소 원자의 탄화수소 라디칼이고; Q는 B(O)jR2N(R3)2또는 B(O)jR2N+(R3)3이고, 여기서 B는 C1내지 C6의 이가 브릿징기이고, R2는 2 내지 8개의 탄소를 함유하는 이가 유기기이고, 각각은 선택적으로 OH 치환되고, j는 0 또는 1이고, R3는 수소, 1 내지 4개 탄소의 아미노 알킬기, 히드록시 치환을 그위에 가질 수 있는 2 내지 4개 탄소 원자의 알킬, 또는 일반 구조 -(CaH2aO)bR4의 폴리에테르이고, 여기서 각각의 a는 2 내지 4이고, 각각의 b는 2 내지 30이고, R4기는 독립적으로 수소 또는 1 내지 4개 탄소의 탄화수소기이고; 및 P는 Q이거나, 단 f가 0이 아닌 경우 메틸이고, 및
    (b) 살충제.
  17. 다음 식의 아미노 폴리에테르 실록산:
    여기서, d는 0 내지 2이고; e는 0＞ 및 ＜4이고; f는 ≥0 및 ＜4이고; g는 실록산이 고리형이 아닌 경우 2이거나, 또는 고리형인 경우 0이고; d+e+f+g ≤6이고; Z는 CnH2nO(CaH2aO)wR1이고, 여기서 n는 2 내지 4이고, a는 2 내지 4이고, w는 1 내지 30이고, R1은 수소, 또는 1 내지 4개 탄소 원자의 탄화수소 라디칼이고; Q는 B(O)jR2N(R3)2또는 B(O)jR2N+(R3)3이고, 여기서 B는 C1내지 C6의 이가 브릿징기이고, R2는 2 내지 8개의 탄소를 함유하는 이가 유기기이고, 각각은 선택적으로 OH 치환되고, j는 0 또는 1이고, R3는 수소, 1 내지 4개 탄소의 아미노 알킬기, 히드록시 치환을 그위에 가질 수 있는 2 내지 4개 탄소 원자의 알킬, 또는 일반 구조 -(CaH2aO)bR4의 폴리에테르이고, 여기서 각각의 a는 2 내지 4이고, 각각의 b는 2 내지 30이고, R4기는 독립적으로 수소 또는 1 내지 4개 탄소의 탄화수소기이다.
  18. 제 17항에 있어서, Q는 B(O)jR2N(R3)2인 실록산.
  19. 제 2항, 제 13항, 제 16항 또는 제 17항에 있어서, d가 0 내지 2이고; e는 ＞0 내지 2이고; f는 ＞0 내지 2이고; a는 2 내지 3이고, B는 C3내지 C4의 이가 브릿징기이고, R2는 3 내지 4개의 탄소를 함유하는 이가 유기기인 발명.
  20. 제 19항에 있어서, n이 3이고; a는 2이고; w는 8이고; 및 R1이 H인 발명.
  21. 제 19항에 있어서, R2는 히드록시 알킬렌기이고; j는 1이고; 및 R3기는 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필인 발명.
  22. 제 20항에 있어서, R2는 히드록시 알킬렌기이고; j는 1이고, R3기는 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필인 발명.
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