KR20000069055A - 대칭성 트리아진 유도체 - Google Patents

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Abstract

본원에는 화학식 1의 대칭성 트리아진 유도체가 기술되어 있다.
화학식 1
상기식에서,
R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
R3은 C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이다.
용이하게 수득가능한 당해 트리아진 유도체는 자외선 민감성 물질, 특히 사람 및 동물의 피부와 체모를 UV의 유해한 효과로 부터 보호하는데 적합하다.

Description

대칭성 트리아진 유도체{Symmetrical triazine derivatives}
본 발명은 대칭성 트리아진 유도체, 이 화합물의 제법 및 UV 방사선의 유해한 효과로 부터 유기 물질을 보호하는데 있어서의 이의 용도에 관한 것이다.
하나 이상의 o-하이드록실 그룹 또는 둘 이상의 알콕시페닐 치환체를 포함하는 O-알킬화 o-하이드록시페닐트리아진(HPT)은 양호한 분광성 및 양호한 기술 응용성을 지닌 화장용 UV 흡수제로서 문헌[EP-A-0,743,309]에 공지되어 있다. 그러나, 비대칭성 기본 구조로 부터 유도된 이러한 트리아진 유도체의 제법은 다단계 합성 공정을 필요로 한다. 상기식에서, Ra및 Rb는 반응성 라디칼, 특히 하이드록실 그룹에 의해 일치환 또는 다중치환된 페닐 라디칼이다.
대칭성 기본 구조로 부터 제조될 수 있는 대칭성 트리아진 화합물은 간편한 1-배치 공정으로 용이하게 수득될 수 있다.
이러한 "트리아진 기본 구조"는, 예를 들면 상응하는 벤조니트릴 화합물을 삼량체화(trimerising)하거나, 또는 염화시아누르산을 출발 물질로 하여 그리나드(Grignard) 반응 또는 프리델-크라프츠(Friedel-Crafts) 알킬화시킴으로써 제조될 수 있다. 유리 OH 그룹를 후속적으로 에테르화함으로써, 목적하는 트리아진 유도체를 2-단계 반응으로 제조할 수 있게 되었다.
따라서, 본 발명은 화학식 1의 대칭성 트리아진 유도체에 관한 것이다.
상기식에서,
R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
R3은 C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이다.
C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시는 직쇄 또는 측쇄 알킬 라디칼, 전형적으로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 아밀, 이소아밀 또는 3급-아밀, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 노닐, 데실, 운데실 또는 도데실, 또는 메톡시, 에톡시 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시, 운데실옥시 또는 도데실옥시이다.
화학식 1의 화합물중 특히 바람직한 것은 R3이 C1-C12알콕시, 특히 C5-C12알콕시이고; R1및 R2는 상기 정의한 바와 같은 화합물이다.
매우 특히 바람직한 화합물은 화학식 2의 화합물이다.
R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C12알킬, 또는 C1-C12알콕시이고;
R6은 C1-C12알킬; 또는 C1-C12알콕시이다.
화학식 2의 화합물중 특히 중요한 것은 R4이 수소이고, R5및 R6이 C5-C12알콕시인 화합물이거나, 또는 R4및 R5이 C5-C12알킬이고, R6이 수소인 화합물이다.
매우 특히 바림직한 화합물은 화학식 3의 화합물이다.
상기식에서,
R7은 C5-C12알콕시이고,
R8은 수소 또는 C1-C5알킬이다.
본 발명의 트리아진 유도체는 단일 화합물로서 또는 서로 상이한 단일 화합물의 혼합물로서 사용될 수 있다.
화학식 1의 신규한 대칭성 트리아진 유도체는, 특히 화학식 4의 트리아진 화합물과의 혼합물로서 사용될 수 있다.
상기식에서,
R10은 수소, C6-C12알킬, C2-C6알케닐이고;
R11은 C1-C12알콕시이다.
C2-C6알케닐은, 예를들면 알릴, 메트알릴, 이소프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 이소부테닐, n-펜타-2,4-디에닐 또는 3-메틸-부트-2-에닐이다.
화학식 1 및 화학식 4의 트리아진 화합물의 혼합물은 본 발명의 또다른 대상이다.
화학식 1의 신규한 트리아진 유도체는 상이한 방법으로 제조될 수 있다. 그리나드 반응에서, 예를 들면 염화사아누르산 1mol을 상응하는 페닐마그네슘 브로마이드 화합물(이는 화학식 1의 R1, R2및 R3의 정의에 따라, 알킬 라디칼 및/또는 하나 또는 수개의 유리 하이드록실 그룹을 포함할 수 있다) 3mol과 반응시킨다. 이러한 중간체의 제조 방법은 공지되어 있고, 특히 문헌[EP-A-0,557,559]에 기술되어 있다.
또한, 상기 중간체는, 루이스산, 바람직하게는 염화알루미늄의 존재하에서, 염화시아누르산을 상응하는 페닐 화합물(이는 화학식 1의 R1, R2및 R3의 정의에 따라, 알킬 라디칼 및/또는 하나 또는 수개의 유리 하이드록실 그룹을 포함할 수 있다)로 프리델-크라프츠 알킬화시킴으로써 수득될 수 있다.
문헌[A. Ninagawa, M. Kawazoe, H. Matsuada, Makromol. Chem. 180, (1979), 2123]에 따르면, 상기 중간체는 또한, 화학식 1의 R1, R2및 R3의 정의에 따라, 알킬 라디칼 및/또는 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 포함하는 벤조니트릴 화합물을 환형삼량체화(cyclotrimerisation)함으로써 수득될 수 있다.
화학식 1에 상응하는 최종 생성물은, 통상의 방법에 따른 알킬화에 의한 제1 반응 단계에서 수득된 중간체의 하이드록실 그룹을 에테르화함으로써 제2 반응 단계에서 수득될 수 있다.
본 발명의 또다른 대상은 신규한 트리아진 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
화학식 1의 본 발명의 대칭성 트리아진 유도체, 또는 이와 화학식 4의 트리아진 화합물과의 혼합물은 물론 화학식 5의 트리아진 화합물과의 혼합물은, 예를 들면 자외선-민감성 유기 물질, 특히 사람 및 동물의 피부와 체모를 UV 방사선의 유해한 효과로 부터 보호하기 위한 UV 필터로서 특히 적합하다.
상기식에서,
Ar은 화학식 5a의 라디칼이고;
R1은 수소, 하이드록시, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
R2는 하이드록시, C1-C12알콕시 또는 벤질옥시이고;
R3은 하이드록시, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
R4는 수소 또는 C1-C12알콕시이거나;
R1및 R2는 페닐 라디칼과 함께, 벤젠, 바람직하게는 화학식의 라디칼과 축합된 헤테로사이클릭 5-원 환을 형성한다.
화학식 5의 예는 다음과 같다:
따라서, 이들 화합물은 화장용, 약제용 및 수의학용 제제중의 광-안정화제로서 적합하다. 이들은 용해된 형태로 수득될 수 있거나, 또는 이들이 약한 가용성 내지 불용성인 경우, 이들은 평균 입자 크기의 범위가 0.02 내지 2㎛, 바람직하게는 0.05 내지 1.5㎛, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1.0㎛인 미분형으로 제제중에 혼입될 수 있다.
따라서, 본 발명의 또다른 목적은 하나 이상의 화학식 1 또는 5의 화합물 및 피부 및 모발의 화장용으로 적합한 담체 또는 보조제를 포함하는 피부 또는 모발용 화장품 제제를 제공하거나, 또는 a) 하나 이상의 화학식 1 또는 5의 화합물 및 b) 화학식 4의 화합물의 혼합물과 함께 피부 및 모발의 화장용으로 적합한 담체 또는 보조제를 포함하는 피부 또는 모발용 화장품 제형을 제공한다.
신규한 UV 흡수제외에, 본 화장품 제형은 하기 부류 물질의 UV 보호제를 하나 이상 추가로 포함할 수 있다:
1. p-아미노벤조산 유도체, 전형적으로는 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트;
2. 살리사이클릭 유도체, 전형적으로는 2-에틸헥실 살리실레이트;
3. 벤조페논 유도체, 전형적으로는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이의 5-설폰산 유도체;
4. 디벤조일메탄 유도체, 전형적으로는 1-(4-3급-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온;
5. 디페닐아크릴레이트, 전형적으로는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조푸라닐)-2-시아노아클레이트;
6. 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 3-이미다졸-4-일-아크릴레이트;
7. 벤조푸란 유도체, 바람직하게는, 2-(p-아미노페닐)벤조푸란 유도체[참조: EP-A-582,189, US-A-5,338,539, US-A-5,518,713 및 EP-A-613,893];
8. 중합체성 UV 흡수제, 예를 들면 벤질리덴말론에이트 유도체[참조: EPA-709,080]
9. 신남산 유도체, 전형적으로는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 또는 이소아밀레이트 또는 특히 문헌[US-A-5,601,811 및 WO 97/00851]에 기술된 신남산 유도체;
10. 캄포 유도체, 전형적으로는 3-(4'-메틸)벤질리덴보르난-2-온, 3-벤질리덴보르난-2-온, N-[2(및4)-2-옥시보른-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴-2-온 메틸설페이트, 3,3-(1,4-페닐렌디메틴)-비스 (7,7-디메틸-2-옥소-비사이클로-[2.2.1]헵탄-1-메탄설폰산) 및 이의 염, 3-(4'-설포)벤질리덴보르난-2-온 및 이의 염;
11. 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 전형적으로는 2,4,6-트리아닐린-(P-카르보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 및 UV 흡수제[참조: US-A-5,332,568, EP-A-517,104, EP-A-507,691, WO 93/17002 및 EP-A-570,838];
12. 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 유도체;
13. 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 이의 염;
14. 메틸-o-아미노벤조에이트;
15. TiO2(상이하게 피복됨), ZnO 및 운모.
문헌["Sunscreens", Eds. N.J. Lowe, N.A. Shaath, Marel Dekker, Inc., New York and Basel or in Cosmetics ＆ Toiletries (107), 50 et seq. (1992)]에 기술된 UV 흡수제도 또한 본 발명의 제형중의 추가적인 UV 보호제로서 사용될 수 있다.
또한, 본 화장품 제형은 공지된 산화방지제, 예를 들면 비타민 E, 카로티노이드 또는 HALS 화합물과 함께 사용될 수 있다.
신규한 당해 화장품 제형은, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 통상적으로 0.1 내지 25, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 화학식 1 또는 5의 UV 흡수제 또는 화학식 1 및 4의 UV 흡수제의 혼합물을 화장용으로 적합한 보조제와 함께 포함한다.
당해 화장품 제형은 UV 흡수제를 보조제와 통상의 방법으로, 예를 들면 각각의 성분을 함께 단순히 교반하여 물리적으로 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 화장품 제형은 유중수 또는 수중유 에멜션; 알코올-중-오일 로션; 이온성 또는 비이온성 친양쪽성 지질의 소포성 분산제; 겔성 고형 스틱; 또는 에오로졸 제형으로서 제형화될 수 있다.
유중수 또는 수중유 에멜션의 경우, 화장용으로 적합한 보조제는 바람직하게는 유상 5 내지 50%, 유화제 5 내지 20% 및 물 30 내지 90%을 포함한다. 유상은 화장품 제형에 적합한 임의의 오일, 예를 들면 하나 또는 수개의 탄화수소 오일, 왁스, 천연 오일, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방산 알코올을 포함할 수 있다. 바람직한 모노- 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다.
모발용 화장품 제형은
- 머리 감기 전 또는 후, 염색 또는 탈색하기 전 또는 후, 파마 또는 스트라이트닝하기 전 또는 후의 린스를 위한 샴푸, 로션, 겔 또는 에멜션의 형태;
- 모발을 셋팅하거나 처리하기 위한 로션, 포움(foam) 또는 겔의 형태;
- 모발을 빗거나 웨이브하기 위한 로션 또는 겔의 형태;
- 모발 래커의 형태;
- 모발을 파마하거나 스트라이트닝하고, 염색하거나 탈색하기 위한 조성물의 형태로 존재할 수 있다.
예를 들면, 하기의 모발용 화장품 제형을 사용할 수 있다:
a1) 물 및 임의의 4급 암모늄 화합물, 예를 들면 4% 민카미도프로필디메틸-2-하이드록시에틸 암모늄 클로라이드 또는 Quaternium 80으로 충전된, UV 흡수제, PEG-6 C10옥살알코올 및 소르비탈 에스퀴올레이트로 구성된 자발적 유화 스톡 제형;
a2) 물 및 임의의 4급 암모늄 화합물, 예를 들면 4% 민카미도프로필디메틸-2-하이드록시에틸 암모늄 클로라이드 또는 Quaternium 80으로 충전된, UV 흡수제, 트리부틸 시트레이트 및 PEG-20 소르비탄 모노올레에이트로 구성된 자발적 유화 스톡 제형;
b) 부틸 트리글리콜 및 트리부틸 시트레이트중의 UV 흡수제의 쿼트-도프트 (quat-doped) 용액;
c) 공지된 방법(용액 또는 용액의 혼합물로 부터의 침전, 분쇄)에 의해 수득된, APG(예: Plantaren)에서 평균 직경이 0.05 내지 1.0㎛인 미분된 UV 흡수제, 및 수성 제형중의 쿼트(예: 민카미도프로필디메틸-2-하이드록시에틸 암모늄 클로라이드)의 분산액;
d) UV 흡수제와 n-피롤리돈의 혼합물 또는 용액.
피부 또는 모발용 당해 화장품 제형은 또한 점활약, 에멀션 안정화제, 피부 습윤제, 썬탠(suntan) 촉진제, 농축제(예: 크산탄), 보수제(예: 글리세롤), 보존제, 방향제 및 착색제를 포함할 수 있다.
신규한 피부 또는 모발용 당해 화장품 제형은 일광의 유해한 효과로부터 사람의 피부 및 모발을 탁월하게 보호하는 특징을 나타낸다.
하기의 비-제한한적인 실시예는 본 발명을 더 상세히 설명한다. %는 중량%이다.
실시예 1
2,4,6-트리스(4-2-에틸헥실옥시페닐)-(1,3,5)-트리아진의 제조
화학식 101a의 기본 구조는 문헌[A. Ninagawa, M. Kawazoe, H.Matsuda, Markromol. Chem. 180 (1979), 2123]에 따라 p-하이드록시-벤조니트릴를 환형삼량체화함으로써 제조된다.
화학식 101a의 화합물 5.36g을 디메틸포름아미드(DMF) 50ml중에 용해시키고 100 내지 105℃에서 미분된 탄산칼륨 6.53g으로 충전시킨다. 이 혼합물을 30분간 교반한 후, DMF 10ml중에 용해시킨 3-(클로로메틸)헵탄 8.23g을 100 내지 105℃에서 다시 30분간 점적한다. 당해 온도를 6시간에 걸쳐 천천히 135℃까지 승온시킨다. 100℃까지 냉각시킨 후, 톨루엔 50ml을 가하고 침전된 염을 여과로 제거한다. 여액을 증발 건조하여 농축시키고 잔사를 톨루엔 50ml 및 물 100ml로 용해시키고, 산성화시키고, 진탕시켜 추출한다. 건조된 유기상을 증발시켜 농축시칸다. 조 생성물(c. 7g)을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 사이클로헥산/톨루엔 7:3)로 정제한다.
수득량: 무색 오일 4.8g(이론치의 46%).
실시예 2
2,4,6-트리스[3,5-디메틸-4(2-에틸헥실옥시페닐)-(1,3,5)-트리아진의 제조
화학식 102a의 기본 구조는, 예를 들면 프리델 크라푸츠 조건하에서 2,6-디메틸페놀을 시아누르 클로라이드와 반응시킴으로써 수득된다(cf DE-A-2,219,012).
화학식 102a의 화합물 6.62g을 디메틸포름아미드(DMF) 70ml중에 용해시키고 100 내지 105℃에서 미분된 탄산칼륨 6.53g으로 충전시킨다. 이 혼합물을 30분간 교반한 후, DMF 10ml중에 용해시킨 3-(클로로메틸)헵탄 11.65g을 100 내지 105℃에서 다시 60분간 점적한다. 당해 온도를 100 내지 105℃에서 3시간 동안 유지한다. 100℃까지 냉각시킨 후, 톨루엔 50ml을 가하고 침전된 염을 여과로 제거한다. 여액을 증발 건조하여 농축시키고 잔사를 톨루엔 100ml 및 물 100ml로 충전시키고, 산성화시키고, 진탕시켜 추출한다. 유기상을 중성이 될때까지 세척한 후, 분리시키고, 건조시킨 다음 증발시켜 농축시칸다. 조 생성물(c. 10g)을 컬럼 크로마토그래피(실리카 겔, 사이클로헥산/톨루엔 65:35)로 정제한다.
수득량: 무색 결정 4.7g, 융점 83 내지 84℃, (이론치의 46%).
실시예 3
화학식 103의 화합물은 실시예 1의 방법과 전반적으로 유사하게 제조될 수 있다.
사용 실시예
실시예 4
O/W 에멜션의 제조
제형(CTFA 또는 INCI에 따른 명칭):
(a1) 세테아레트 6 (및) 스테아릴 알코올 2.0%
(a2) 세테아레트 25 2.0%
(a3) 세테아릴 알코올 5.0%
(a4) 카프릴/카프릭 트리글리세리드 5.0%
(a5) 세테아릴 옥타네이트 10.0%
(a6) 바셀린 5.0%
(a7) 화학식 101의 화합물 4.0%
(b1) 프로필렌 글리콜 3.0%
(b2) 카보폴 934 0.2%
(b3) H2O 63.53%
(c) 트리에탄올 아민 0.27%
화합물 (a1) 내지 (a7)(=A 상) 및 (b1) 내지 (b3)(=B 상)을 75 내지 80℃로 가열한다. 이어서, B 상을 A 상에 가하고 균질화한다. 화합물(c)(=C 상)을 가하고 다시 균질화한다.
차광(sunscreen)율을 SPF(sunproof factor: 내광율) 분석기(Optometrix, SPF 290)를 사용하여 문헌[Diffey and Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133(1989)]의 방법에 따라 측정한다.
당해 O/W 에멀션은 7.8의 차광율을 갖는다.
실시예 5
썬탠 크림의 제조
제형(각각의 성분은 CTFA 또는 INCI에 따른 명칭이다):
A 상
(a1) 디메티콘 2.0%
(a2) 이소프로필 미리스테이트 9.0%
(a3) 세테아릴 알코올 10.0%
(a4) 스테아르산 4.0%
(a5) 화학식 102의 화합물 4.0%
(a6) 미분된 2,4-비스(페닐)-6-(2-
하이드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5)-트리아진
(Ø 0.25㎛) 3.2%
(b1) 트리에탄올 아민 1.2%
(b2) 카보머 934(1%) 5.0%
(b3) H2O 61.6%
화합물 (a1) 내지 (a6)(=A 상)을 별도로 매우 조심스럽게 균질화하고, 이어서 성분 (b1) 내지 (b3)(=B 상)와 마찬가지로 별도로 75 내지 80℃로 가열한다. 이어서, B 상을 A 상에 격렬히 교반하면서 가한다. 교반을 통해, 혼합물이 냉각되도록 한다.
당해 썬탠 크림은 11의 차광율을 갖는다.

Claims (17)

  1. 화학식 1의 화합물.
    화학식 1
    상기식에서,
    R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
    R3은 C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이다.
  2. 제1항에 있어서, R3이 C1-C12알콕시인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R3이 C5-C12알콕시인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 화학식 2인 화합물.
    화학식 2
    상기식에서,
    R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
    R6은 C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이다.
  5. 제4항에 있어서, R4는 수소이고; R5및 R6은 C5-C12알콕시인 화합물.
  6. 제4항에 있어서, R4및 R5는 C5-C12알콕시이고; R6은 수소인 화합물.
  7. 제1항 또는 제3항에 있어서, 화학식 3인 화합물.
    화학식 3
    상기식에서,
    R7은 C5-C12알콕시이고;
    R8은 수소 또는 C1-C5알킬이다.
  8. 화학식 1의 화합물과 화학식 4의 화합물의 혼합물.
    화학식 4
    상기식에서,
    R10은 수소, C6-C12알킬 또는 C2-C6알케닐이고;
    R11은 C1-C12알콕시이다.
  9. 염화사아누르산 1mol을 상응하는 페닐마그네슘 브로마이드 화합물(이는 화학식 1의 R1, R2및 R3의 정의에 따라, 알킬 라디칼 및/또는 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 포함할 수 있다) 3mol과 반응시키는 제1 반응 단계 및 알킬화 반응에서 유리 하이드록실 그룹을 에테르화시키는 제2 반응 단계를 포함하여, 제1항에 따른 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법.
  10. 염화사아누르산 1mol을, 루이스산의 존재하에서 프리델-크라프츠 알킬화에 의해 상응하는 페닐 화합물(이는 화학식 1의 R1, R2및 R3의 정의에 따라, 알킬 라디칼 및/또는 하나 이상의 유리 하이드록실 그룹을 포함할 수 있다) 3mol과 반응시키는 제1 반응 단계 및 알킬화 반응에서 유리 하이드록실 그룹을 에테르화시키는 제2 반응 단계를 포함하여, 제1항에 따른 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법.
  11. 벤조니트릴 화합물(이는 화학식 1의 R1, R2및 R3의 정의에 따라, 알킬 라디칼 및/또는 하나 이상의 하이드록실 그룹을 포함할 수 있다)을 환형삼량체화(cyclotrimerising)하는 제1 반응 단계 및 알킬화 반응에서 유리 하이드록실 그룹을 에테르화시키는 제2 반응 단계를 포함하여, 제1항에 따른 화학식 1의 화합물을 제조하는 방법.
  12. UV 방사선의 유해한 효과로 부터 사람 및 동물의 피부와 체모를 보호하는데 있어서의 화학식 1 또는 5의 화합물의 용도.
    화학식 5
    화학식 5a
    상기식에서,
    Ar은 화학식 5a의 라디칼이고;
    R1은 수소, 하이드록시, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
    R2는 하이드록시, C1-C12알콕시 또는 벤질옥시이고;
    R3은 하이드록시, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시이고;
    R4는 수소 또는 C1-C12알콕시이거나;
    R1및 R2는 페닐 라디칼과 함께, 벤젠과 축합된 헤테로사이클릭 5-원 환을 형성한다.
  13. 하나 이상의 화학식 1 또는 5의 화합물을 피부와 모발의 화장용으로 적합한 담체 또는 보조제와 함께 포함하는 피부 또는 모발용 화장품 제제.
  14. a) 하나 이상의 화학식 1 또는 5의 화합물 및 b) 화학식 4의 화합물의 혼합물을 피부 및 모발의 화장용으로 적합한 담체 또는 보조제와 함께 포함하는 피부 또는 모발용 화장품 제제.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 제형의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 25중량%의 화학식 1 또는 5의 UV 흡수제 또는 화학식 1 및 4의 UV 흡수제의 혼합물을 피부와 모발에 적합한 하나 이상의 보조제와 함께 포함하는 피부 또는 모발용 화장품 제제.
  16. 머리 감기 전 또는 후, 염색 또는 탈색하기 전 또는 후, 파마 또는 스트라이트닝하기 전 또는 후의 린스를 위한 샴푸, 로션, 겔 또는 에멜션의 형태; 셋팅하거나 처리하기 위한 로션, 포움 또는 겔의 형태; 모발을 빗거나 웨이브하기 위한 로션, 포움 또는 겔의 형태; 모발 래커(lacquer)의 형태; 또는 파마, 염색 또는 탈색하기 위한 제형의 형태로 수득되는, 제13항 내지 제15항중 어느 한 항에 따른 모발용 화장품 제제의 UV 방사선으로 부터 모발을 보호하기 위한 용도.
  17. 머리 감기 전 또는 후, 염색 또는 탈색하기 전 또는 후, 파마 또는 스트라이트닝하기 전 또는 후의 린스를 위한 샴푸, 로션, 겔 또는 에멜션; 모발을 셋팅하기 위한 로션, 포움 또는 겔; 모발을 빗거나 웨이브하기 위한 로션, 포움 또는 겔; 모발 래커; 또는 모발의 파마 또는 스트라이트닝, 염색 또는 탈색을 위한 조성물[상기한 파마, 스트라이트닝, 염색 또는 탈색을 위한 샴푸, 로션, 겔, 에멀션, 포움, 모발 래커 또는 조성물은 하나 이상의 화학식 1 또는 5의 UV 흡수제 또는 화학식 1과 화학식 4의 UV 흡수제의 혼합물을 포함한다]로 모발을 처리함을 특징으로 하여, UV 방사선의 유해한 효과로 부터 모발을 보호하기 위하여 사람의 모발을 처리하는 방법.
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2789579B1 (fr) 1999-02-12 2002-02-01 Oreal Compositions cosmetiques pour la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contenant un derive de benzotriazole et une bis-resorcinyl triazine
FR2789580A1 (fr) * 1999-02-12 2000-08-18 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
FR2789581B1 (fr) 1999-02-12 2001-05-04 Oreal Compositions photoprotectrices contenant un derive de benzotriazole, un derive de bis-resorcinyl triazine et un compose a groupements benzoazolyle ou benzodiazolyle
FR2789583B1 (fr) * 1999-02-12 2002-02-01 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
EP1068866A3 (de) 1999-07-12 2004-03-17 Ciba SC Holding AG Verwendung von Mischungen aus Mikropigmenten zur Bräunungsverhinderung und Aufhellung der Haut und Haare
DE10111728A1 (de) * 2001-03-09 2002-09-12 Merck Patent Gmbh UV-Filter
FR2833164B1 (fr) 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
EP1371355B1 (en) 2002-06-03 2006-08-02 Ciba SC Holding AG UV-protection formulations
MXPA05002191A (es) 2002-08-30 2005-06-08 Ciba Sc Holding Ag Pigmentos brillantes coloreadas que tienen al menos un revestimiento de siox, con x= 0.03 a 0.95 para el u so en formulaciones cosmeticas y de cuidado personal.
BRPI0406835A (pt) * 2003-01-20 2005-12-27 Ciba Sc Holding Ag Derivados de triazina como absorvedores de uv
CN100424081C (zh) * 2003-03-24 2008-10-08 西巴特殊化学制品控股公司 均三嗪衍生物
JP4764817B2 (ja) * 2003-03-24 2011-09-07 チバ ホールディング インコーポレーテッド 対称性トリアジン誘導体
EP1648400A1 (en) * 2003-07-16 2006-04-26 Ciba SC Holding AG Use of halogenated hydroxydiphenyl ether compounds for the treatment of the skin
JP5204766B2 (ja) 2006-06-13 2013-06-05 チバ ホールディング インコーポレーテッド トリカチオン性染料
JP5675647B2 (ja) 2009-01-19 2015-02-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 有機黒色顔料およびその製造
EP2667947B1 (en) 2011-01-28 2018-07-25 Momentive Performance Materials GmbH Uv-photo-protecting cosmetic composition
JP6100897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
US11266584B2 (en) 2012-07-13 2022-03-08 L'oreal Cosmetic composition comprising composite sunscreen particles
WO2014010099A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 L'oreal Composite pigment and method for preparing the same
JP6096897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-15 ロレアル 化粧料組成物
FR2993176B1 (fr) 2012-07-13 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse
MX354866B (es) 2013-01-21 2018-03-23 Oreal Composicion cosmetica o dermatologica que comprende una merocianina y un agente de filtro ultravioleta (uv) organico insoluble y/o un agente de filtro ultravioleta (uv) inorganico insoluble.
KR102244166B1 (ko) 2013-09-02 2021-04-26 로레알 양이온성 스티릴 디술파이드 염료를 사용하는 케라틴 섬유 염색 방법, 및 상기 염료를 포함하는 조성물
CN106163492B (zh) 2014-04-11 2019-12-13 巴斯夫欧洲公司 化妆品uv吸收剂的混合物
WO2016030839A1 (fr) 2014-08-28 2016-03-03 L'oreal Composition gel/gel comprenant un filtre uv
EP3223777A1 (fr) 2014-11-24 2017-10-04 L'Oréal Composition cosmetique comprenant un phyllosilicate synthetique et un polyol et/ou un filtre uv
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
FR3083093A1 (fr) 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
CN109053609B (zh) * 2018-08-03 2020-10-09 浙江工业大学 一种三苯胺-三嗪衍生物及其制备方法与应用
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118887A (en) * 1961-03-06 1964-01-21 American Cyanamid Co O-hydroxy substituted tris aryl-s-triazines
NL275368A (ko) * 1961-03-06
CH542212A (de) * 1966-09-23 1973-09-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen
CH539101A (de) * 1966-09-23 1973-07-15 Ciba Geigy Ag Optische Aufhellmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
US3932402A (en) * 1974-06-24 1976-01-13 Phillips Petroleum Company Preparation of sym-triazines by trimerization of nitriles in trifluoromethanesulfonic acid
IT1247973B (it) * 1991-06-04 1995-01-05 Sigma Prod Chim Derivati di 1,3,5-triazina, loro preparazione e uso come filtri solari
IT1255729B (it) * 1992-05-19 1995-11-15 Giuseppe Raspanti Derivati di s-triazina come agenti fotostabilizzanti
GB9326358D0 (en) * 1993-12-23 1994-02-23 Ciba Geigy Ag Compositions for the treatment of textiles
ES2205008T3 (es) * 1995-05-18 2004-05-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. O-hidroxifenil-s-triazinas como estabilizadores de uv.
GB9515048D0 (en) * 1995-07-22 1995-09-20 Ciba Geigy Ag Sunscreen compositions
TW432055B (en) * 1997-05-16 2001-05-01 Ciba Sc Holding Ag Resorcinyl-triazines, their preparation process and a cosmetic composition containing them
EP0937716B1 (de) * 1998-02-20 2003-04-09 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung von Phenyldichloro-1,3,5-triazinverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
AU736424B2 (en) 2001-07-26
US6217856B1 (en) 2001-04-17
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RU2191178C2 (ru) 2002-10-20
CN1237966A (zh) 1999-12-08
ATE250040T1 (de) 2003-10-15
ID21704A (id) 1999-07-15
DE69724992D1 (de) 2003-10-23
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ES2205268T3 (es) 2004-05-01
JP2001504126A (ja) 2001-03-27
IL129644A0 (en) 2000-02-29
BR9713109B1 (pt) 2009-05-05
JP4252627B2 (ja) 2009-04-08
EP0941217A1 (en) 1999-09-15
WO1998022447A1 (en) 1998-05-28
EP0941217B1 (en) 2003-09-17
CN1117737C (zh) 2003-08-13

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