CH542212A - Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen

Info

Publication number
CH542212A
CH542212A CH1374566A CH1374566A CH542212A CH 542212 A CH542212 A CH 542212A CH 1374566 A CH1374566 A CH 1374566A CH 1374566 A CH1374566 A CH 1374566A CH 542212 A CH542212 A CH 542212A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
formula
ring
compound
atoms
Prior art date
Application number
CH1374566A
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Dr Siegrist
Peter Dr Liechti
Erwin Dr Maeder
Leonardo Dr Guglielmetti
Rudolf Dr Meyer Hans
Kurt Dr Weber
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CH1374566A priority Critical patent/CH542212A/de
Priority to ES0332813A priority patent/ES332813A1/es
Publication of CH542212A publication Critical patent/CH542212A/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/22—Naphthotriazoles
    • C07D249/24—Naphthotriazoles with stilbene radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/60—Naphthoxazoles; Hydrogenated naphthoxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
    • C07D263/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings linked in positions 2 and 2' by chains containing six-membered aromatic rings or ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/107—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with two aryl or substituted aryl radicals attached in positions 2 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles

Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung heterocyclischer, Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass   rnan    eine Verbindung der Formel
EMI1.1     
 worin R, ein gegebenenfalls substituiertes heterocyclisches Ringsystem von aromatischem Charakter darstellt, das a) mindestens einen 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen
Ring mit mindestens einem Ringstickstoffatom ent hält, b) frei von Wasserstoffatomen ist, die
1) an Ringstickstoffatome gebunden sind und
2) durch Alkalimetall ersetzbar sind, c) mit einem Ringglied an ein Ringglied von R2 ge bunden ist oder zwei benachbarte Ringglieder ge meinsam mit zwei benachbarten Ringgliedern von    R2 hat,    worin ferner R2 a) einen gegebenenfalls substituierten, 5 bis 6 Ring glieder enthaltenden,

   carbocyclischen Ring mit aro matischem Charakter   bedeutet,    der gegebenenfalls noch einen oder mehrere aromatische, heteroaroma tische oder hydroaromatische Ringe ankondensiert enthält, b) die in der Formel angegebene Methylgruppe in einer p-Stellung zu einem Verknüpfungspunkt an R1 steht, in Gegenwart einer stark basischen Alkaliverbindung mit einer Schiff'schen Base umsetzt, wobei als Reaktionsmedium ein stark polares, neutrales bis basisches organisches Lösungsmittel anzuwenden ist, das I) in seiner Molekülstruktur frei von Atomen ist, die durch Alkalimetall ersetzbar sind und II) praktisch wasserfrei sein soll, und wobei im Falle der Verwendung von Alkalihydroxyden als stark basische Alkaliverbindung diese Alkalihydroxyde einen Wassergehalt bis zu 25 Gew.-% aufweisen dürfen.



   Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind vor allem 2 Haupttypen von Umsetzungen gemäss Formel   (I)    von Bedeutung, die wie folgt umschrieben werden können.



   1. Die Umsetzung von Anilen von Aldehyden aromatischen Charakters in der unter Formel (1) beschrie   bienen    Weise mit Verbindungen der Formel
EMI1.2     
 wobei in dieser Formel a) G, B und D je ein Ringatom bzw. ringatomhaltiges
Glied eines 5- oder 6gliedrigen Ringsystems von heteroaromatischem Charakter bedeuten, wobei min destens eines der Symbole G. B und D ein Stick stoffatom darstellt, D ein Stickstoff- oder ein Koh lenstoffatom bedeutet und G sowie B eine gege benenfalls substituierte Methingruppe, ein Stick stoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom (in der An ordnung an sich bekannter Ringsysteme) darstellen, b) E die Ringglieder-Ergänzung zum 5- oder 6gliedri gen Ringsystem heteroaromatischen Charakters, ent haltend Ringkohlenstoff-, Stickstoff-, Sauerstoff- od.



   Schwefelatome   (in    der Anordnung an sich bekann ter Ringsysteme) darstellt, und wobei c) die zusammen mit dem Symbol E dargestellten
Ringsysteme durch einen oder mehrere Substituen ten substituiert sein können, die gleichermassen wie der Substituent Xa keine durch Alkali ersetzbaren
Atome - insbesondere   Wasserstoffatome - enthal-    ten und p Null oder die Zahl 1 und q Null oder eine der Zahlen 1, 2 oder 3 darstellen.



   Die vorgenannten Substituenten können beliebiger aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer od. aromatischer Natur sein oder funktionelle Substituenten darstellen (z.B. Carbonsäureestergruppen usw.) sofern sie nur vorstehende Bedingung erfüllen.



   2. Eine andere wichtige Anwendung des unter Formel (1) dargelegten Reaktions-Typus umfasst die Umsetzung von Anilen von Aldehyden aromatischen Charakters in der unter Formel (1) angegebenen Weise mit Verbindungen der Formel
EMI1.3     
 wobei in dieser Formel   a) G    und B je ein Ringatom bzw.

   ringatomhaltiges
Glied eines 5- oder 6gliedrigen Ringsystems von heteroaromatischem Charakter bedeuten und für eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe oder
Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome stehen können, mindestens eines der Symbole G oder B jedoch ein Stickstoffatom darstellt (wobei diese
Atome in der Anordnung an sich bekannter Ring systeme vorliegen), b) E die Ringglieder-Ergänzung zum 5- oder 6gliedri gen Ringsystem von heteroaromatischem Charakter, enthaltend eine gegebenenfalls substituierte Methin gruppe oder Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefel atome (in der Anordnung an sich bekannter Ring systeme)   bedeutet    und wobei c) das zusammen mit dem Symbol E dargestellte Ring system durch einen oder mehrere Substituenten sub stituiert sein kann,

   die gleichermassen wie der Sub stituent Xa keine durch Alkali ersetzbaren Atome  insbesondere Wasserstoffatome   -      enthalten    und q
Null oder die Zahlen 1, 2 oder 3 darstellt.



  Diese Substituenten können ebenfalls, wie unter Formel   (la)    ausgeführt, beliebiger aliphatischer, cycloaliphatischer, araliphatischer oder aromatischer Natur sein oder funktionelle Substituenten darstellen (z.B. Carbonsäureestergruppen usw.).



   Die mit dem vorliegenden Verfahren aufgefundene Reaktion beruht im Prinzip auf einer Umsetzung der Methylgruppe von Verbindungen des Formeltyps (1) mit der Azomethin-Gruppierung einer Schiff'schen Base   (z.B. Benzalanilin) unter Abspaltung der Aminkomponente nach folgendem Schema:
EMI2.1     
 Hierbei haben R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung, A-N= stellt einen Aminrest und =CH-R einen Aldehydrest dar, worin R einen Rest eines Aldehydes von aromatischem Charakter bedeutet.



   Das heterocyclische Ringsystem R, kann aus einem oder mehreren Ringen bestehen. Voraussetzung ist hierbei in jedem Falle, dass dieses Ringsystem R1 einen 5 bis 6 Ringglieder aufweisenden, Ringstickstoffatome enthaltenden, heterocyclischen Ring enthält, der seinerseits an R2 gebunden ist und zwar entweder a) derart, dass ein Ringatom dieses heterocyclischen Ringes mit einer Bindung an ein Ringatom von R2 gebunden ist, oder b) dass dieser heterocyclische Ring zusammen mit R2 zwei jeweils benachbarte Ringatome gemeinsam hat, also ein kondensiertes Ringsystem bildet. Die Feststellung, dass das Ringsystem R1 aus ein oder mehreren Ringen bestehen kann, bedeutet, dass z.B.



  a) R1 nur aus einem, 5 bis 6 Ringglieder aufweisen den, Ringstickstoffatome enthaltenden, heterocycli schen Ring besteht, oder b) ein solcher wie unter a) definierter Heterocyclus weitere carbocyclische Ringe (insbesondere 6-Rin ge) ankondensiert enthält (vorzugsweise einen 'Ben zol- oder Naphthalinring), oder c) ein solcher wie unter a) definierter Heterocyclus weitere aromatische Ringe carbocyclischer oder he terocyclischer Natur über eine Einfach-Valenz   also    nicht-kondensiert) gebunden enthält, oder d) ein solcher wie unter a) definierter Heterocyclus mit weiteren heterocyclischen Ringen kondensiert ist, wobei Heteroatome auch zwei Ringen gemeinsam sein können, oder e) Kombinationen der vorstehend genannten Varianten untereinander.



   Der für das erfindungsgemässe Verfahren einzusetzende eine Reaktionspartner, nämlich die Verbindung gemäss Formel (1) ist im Rahmen der oben gegebenen Definition breitester Variation fähig.



   Im nachstehenden sind die Grundtypen und einige ausgewählte Verbindungsklassen gemäss Formel (1) zusammengestellt, ohne dass damit eine Beschränkung auf diese Formeln gegeben ist.



   A. Verbindungen der Formel
EMI2.2     
 worin R1 ein heterocyclisches Ringsystem bedeutet, das einen fünf- bis sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit zwei   benachbarten"    direkt an R2 gebundenen Ringgliedern und mindestens einen ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom enthält, und R2 einen mit dem Heteroring kondensierten Benzolring bedeutet, wobei die zwei den beiden Ringen angehörenden Kohlenstoffatome und das an die H3C-Gruppe gebundene Kohlenstoffatom in 1,2,4-Stellung zueinander stehen. Mit Vorteil ist der Benzolrest R2 hier monocyclisch und der heterocyclische Ring des Restes R1 nur mit R2 kondensiert. Der letztere kann aber selbstverständlich noch einwertige Substituenten,   z.B.    Kohlenwasserstoffreste, tragen, die wie Benzolreste oder Diphenylreste, auch cyclisch sein können. 

  Hervorzuheben sind hier die Verbindungen der Formel
EMI2.3     
 und insbesondere die Benzoxazole der Formel
EMI2.4     
 worin R' den Phenylrest oder Naphthalinrest, X Wasserstoff, Chlor, die Methoxygruppe oder die Methylgruppe und R1 einen in der angegebenen Weise mit dem   Benzolring    kondensierten, fünfgliedrig heterocyclischen Ring mit einem ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom bedeuten. Wie gesagt, kann der Benzolrest R' noch weitere Substituenten enthalten, z.B.



  die für X erwähnten oder weitere, einfach verbundene 'Benzolreste.



   B. Verbindungen der Formel
EMI2.5     
 worin R1 ein heterocyclisches Ringsystem bedeutet, das mindestens einen fünf- bis sechsgliedrigen heterocycli  schen Ring mit einem direkt an R2 gebundenen Ringglied und einem ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom enthält, und   R5    einen in   1,4Stellung    an   R1    und die   H3C-Gruppe    gebundenen Benzolrest oder Naphthalinrest darstellt.

  Hier besteht das Ringsystem R1 vorzugsweise aus einem fünf- bis sechsgliedrigen heterocyclischen Ring und einem mit diesem kondensierten Benzol -oder Naphthalinring, wobei die erwähnten Ringe wiederum weitere Substituenten tragen können, wie es bei den Verbindungen der Formel
EMI3.1     
 der Fall sein kann, worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit R1, kondensierten   Benzolrest    oder Naphthalinring,   R1,    einen fünf- bis sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit einem direkt an den Methylphenylrest gebundenen Ringglied und mindestens einem ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom und X Wasserstoff, Chlor, die Methoxygruppe oder die Methylgruppe bedeuten. Es kommen insbesondere   Triazol-,    Oxazol- und Diazinverbindungen in Betracht, z.B.

  Verbindungen der'Formeln
EMI3.2     
 worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Triazol-, Oxazol- oder Diazinring kondensierten Benzol- oder Naphthalinring und Y ein Wasserstoffatom oder einen Benzolrest bedeuten.



   C. Verbindungen der Formel
EMI3.3     
 worin   R,"    ein heterocyclisches Ringsystem mit höchstens zwei Ringen bedeutet, der einen fünf- bis sechsgliedrigen heterocyclichen Ring mit zwei bis drei einfach und direkt an die   Methylphenykeste    gebundenen Ringgliedern und mindestens einem ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom enthält, X Wasserstoff, ein Halogenatom, die Methoxygruppe oder die Methylgruppe darstellt und n gleich 2 oder 3 ist. R1" kann z.B. ein Oxdiazol-, Thiadiazol-, Chinazolin-, Pyrimidinoder 1,3.5-Triazinrest sein. Als Beispiele seien hier die Oxdiazol- und Thiadiazolverbindungen der Formel
EMI3.4     
 worin Y1 Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, hervorgehoben.



   D. Verbindungen der Formel
EMI3.5     
 worin R"' den Phenylrest und X Wasserstoff, Chlor, die Methoxygruppe oder die Methylgruppe bedeuten, insbesondere Triazine der Formel
EMI3.6     
 worin   XO,    X1, X2,   X1    und X2' Methylgruppen oder Wasserstoffatome bedeuten. Wenn mindestens einer der Reste R"' eine para-ständige Methylgruppe enthält, bzw. wenn mindestens eines der Symbole   X1    oder X2' eine Methylgruppe bedeutet, können diese Verbindungen auch der Formel (13) entsprechen.



   E. Verbindungen gemäss einer der nachstehend auf geführten   Formeln:   
EMI3.7     
  
EMI4.1     

EMI4.2     

EMI4.3     

EMI4.4     

EMI4.5     
  
EMI5.1     

EMI5.2     
    ;Gu    de nvorstehenden Formeln gelten noch folgende Erläuterungen: 1. Endständige Phenylreste können noch weitere Sub stituenten der Reihe Alkyl (insbesondere mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen), Halogen (insbesondere Chlor) oder Alkoxy (insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen) enthalten.



  2. Phenylreste an s-Triazinringen können noch Me thylgruppen enthalten.



  3. Zu Substitutionsprodukten von Verbindungen ge mäss Formel (19) sind auch die entsprechenden 6
Phenylbenzoxazole sowie die analogen 1- und 2
Naphthoxazole zu rechnen.



  4. Die Angabe   H H      }    bedeutet, dass entweder ein
Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, im ge samten Molekül mindestens jedoch eine Methylgrup pe stehen soll.



  5. Es bedeuten (wie in den korrespondierenden Bei spielen) die Symbole
Y1   = -O- oder    -S    = = =N- oder =CH-    6. Die Angabe   CeHH5      Y    bedeutet, dass an dieser Stelle entweder ein Wasserstoffatom oder eine Phenyl gruppe stehen kann.



   Wie aus der vorstehenden Zusammenstellung ersichtlich, sind der erfindungsgemässen Umsetzung im Prinzip alle   pMethylphenyl.Den.vate    von Stickstoffheterocyclen aromatischen Charakters zugänglich, wozu zusammenfassend nochmals auf die wichtigsten Typen hingewiesen sei, nämlich auf solche Derivate des Pyrroles, der Pyrazole, der Triazole (1,2,3-,   1,2,4-    oder 1,3,4), des Tetrazols, des Pyridins, des Pyrimidins, des Pyrazines, des Chinazolines, des Chinoxalines, der Chi  noline, der Triazine (1,3,5-, 1,2,4- 1,2,3-), der Oxdiazole    < 1,2,4-,    1,3,4-), der Benz- und Naphthoxazole der (Iso)xazole, der   Iimidazole    sowie der entsprechenden mit Benzol- oder Naphthalinringen kondensierten Ringsysteme, soweit nicht schon genannt.



   Die beim vorliegenden Verfahren als zweiter Reak   tionspartner    zu   verwendendeSchiff'sche    Base muss wie sich von selbst versteht - frei von reaktiven Methylgruppen sein,   z.B.    solchen in p-Stellung zur Azomethin-Gruppierung. Die in Betracht kommenden Schiff'schen Basen steilen ihrerseits die (bekannten) Kondensationsprodukte von Aldehyden aromatischen Charakters mit primären Aminen (aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Natur), deren Aminogruppe an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist, dar. Verbindungen dieser Art können demnach als Azomethinverbindungen der Formel (45)   Ar-CH=N-C(ter-    tiär) geschrieben werden, wobei Ar einen aromatischen Rest bedeutet.

  Es können hierbei sowohl eine wie beide der zum Aufbau der Schiff'schen Basen erforderlichen Komponenten (Aldehyd und Amin) noch weitere   Substituenten - obige    Einschränkung vorausgesetzt - enthalten. Da der Amin-, insbesondere Anilin-, -Rest bei der Umsetzung abgespalten und im Endprodukt nicht mehr vorhanden ist, ist hier die Anwesenheit von Substituenten im allgemeinen nicht angezeigt und uninteressant. Es können aber trotzdem auch in diesem Ring Substituenten vorhanden sein, die die Umsetzung nicht stören oder behindern, z.B. Chloratome.



  Der an die =HC-Gruppe gebundene Benzolrest kann z.B. Halogenatome wie Brom oder Chlor oder Alkoxygruppen wie Methoxy oder Äthoxy tragen. Von bevorzugtem Interesse sind Schiff'sche Basen aromatischer Aldehyde mit Anilinen, also aromatische Aldehyd-Anile. Solche Anile entsprechen beispielsweise der Formel
EMI6.1     
 worin k und 1 gleich oder verschieden sein können und Wasserstoffatome, Chloratome oder Methoxygruppen bedeuten und h für Chlor oder vorzugsweise für Wasserstoff steht. Benachbarte k und 1 können zusammen auch eine -O-CH2-O- Gruppe bilden.

  Eine andere wichtige Variante von aromatischen Anilen entspricht der Formel
EMI6.2     
 worin h (wie obenstehend) für ein Wasserstoffatom oder Chlor steht und Ar' einen Naphthyl- oder Diphenylrest   bedeutet    Als für den Aufbau dieser Schiff' schen Basen geeignete   kMono-Aldehyde    seien beispielsweise genannt:

  Aldehyde   derlBenzolreihe    wie Benzaldehyd oder seine halogenierten, wie Mono- und   Dichior-    Analoga, Alkoxybenzaldehyde wie   p-tMethoxy-benzalde-    hyd, alkylierte Benzaldehyde, soweit sie keine p-Methylgruppen enthalten wie Toluyl-, Xylyl- oder Cumoylaldehyde, Methylendioxy-benzaldehyd   (Piperonal),    4 -Dimethylamino-benzaldehyd,   4-Diäthylamino-benzalde-    hyd, Diphenyl-aldehyd; Aldehyde der Naphthalinreihe wie a- und   p-NaphthaMehyd,    heterocyclische Aldehyde wie z.B. Furfurol und Thiophenaldehyd.



   Als geeignete Amine seien beispielsweise die Aniline,   Naphthylamine    oder als aliphatischen Vertreter das tert.Butylamin genannt.



   Die Verbindungen der Formel (1) werden mit den Aldehydanilen in Gegenwart eines stark polaren, neutralen bis alkalischen organischen Lösungsmittels umgesetzt, welches frei von Atomen, insbesondere Wasserstoffatomen, ist, die durch Alkalimetalle ersetzbar sind. Solche Lösungsmittel werden insbesondere durch di-alkylierte Acylamide repräsentiert, vorzugsweise solche des Typus (46) [(Alkyl)   N],-Acyl    wobei    Alkyl     eine niedere (1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltend) Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe,    Acyl     den Rest einer niederen (1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltend) Carbonsäure, insbesondere Ameisensäure oder Essigsäure, oder der Phosphorsäure bedeutet und w die Basizität der Säure angibt.

  Als wichtige Vertreter solcher Lösungsmittel seien genannt: Dimethylformamid, Diäthylformamid, Dimethylacetamid und   Hexamethyl-phosphorsäure-triamid.    Es kommen auch Lösungsmittelgemische in Betracht.



   Für die Umsetzung ist weiterhin eine stark basische Alkaliverbindung erforderlich. Unter stark basischen Alkaliverbindungen sollen im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche Verbindungen der Alkalimetalle (I. Hauptgruppe des periodischen Systems der Elemente) einschliesslich des Ammoniums verstanden werden, die eine Basen stärke von mindestens etwa der des Lithiumhydroxyds aufweisen. Es können hiernach Verbindungen des Lithiums, Natriums, Kaliums, Rubidiums, Cäsiums oder Ammoniums vom Typ beispielsweise der Alkoholate, Hydroxyde, Amide, Hydride, Sulfide oder stark basische Ionenaustauscher sein.

  Vorteilhafterweise verwendet man (vor allem wenn milde Reaktionsbedingungen hinsichtlich der Reaktionstemperatur angezeigt erscheinen) Kaliumverbindungen der Zusammensetzung (47)   IKOCm 1H2m-1    worin m eine ganze Zahl von 1 bis 6 darstellt, wie zum Beispiel Kaliumhydroxyd oder Kaliumtertiär-butylat. Im Falle von Alkali-Alkoholaten,   Alkaii-Amiden    (und Hydriden) ist hierbei in praktisch wasserfreiem Medium zu arbeiten, während bei Alkalihydroxyden Wassergehalte bis zu 25%   (z.B.    Kristallwassergehalte) erlaubt sind. Im Falle von Kaliumhydroxyd hat sich ein Wassergehalt von bis zu etwa 10% als zweckmässig erwiesen. Als Beispiele für andere verwendbare Alkaliverbindungen seien genannt Natriummethylat, Natriumhydroxyd, Natriumamid, Lithiumamid, Lithiumhydroxyd, Rubidiumhydroxyd, Cäsiumhydroxyd usw. 

  Selbstverständlich ist es auch möglich mit Gemischen solcher Basen zu arbeiten.



   Eine praktisch wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht nach den vorangegangenen Erläuterungen darin, dass Anile von Aldehyden der Benzol- und Naphthalinreihe mit Verbindungen umgesetzt werden, die der Formel
EMI6.3     
  entsprechen, wobei in dieser Formel a) G, B und D je ein Ringatom eines 5- oder 6gliedri gen Ringsystems von heteroaromatischem Charakter bedeuten.

   wobei mindestens eines der Symbole G, B und D ein Stickstoffatom darstellt, D anstelle Stick stoff auch ein Kohlenstoffatom bedeuten kann und
G sowie B Kohlenstoff-, Stickstoff-, Sauerstoff- oder
Schwefelatome (in der Anordnung an sich bekannter
Ringsysteme) darstellen können, b) E die Ringglieder-Ergänzung zum 5- oder 6gliedri gen Ringsystem heteroaromatischen Charakters, ent haltend Kohlenstoff-, Stickstoff-, Sauerstoff- oder
Schwefelatome (in der Anordnung an sich bekann ter Ringsysteme) darstellt, und wobei c) der zusammen mit dem Symbol E gebildete Ring weitere Substituenten enthalten kann, die keine durch
Alkali ersetzbaren Atome - insbesondere Wasser stoffatome - enthalten, und wobei diese Umsetzung in Gegenwart einer Alkaliverbindung mit einer Ba    sen stärke    mindestens von der des Lithiumhydroxids, vorzugsweise Kaliumtertiärbutylat oder Kaliumhy droxyd,

   in einem Lösungsmittel durchgeführt wird, welches der Formel  [(Alkyl)2   N],-Acyl    entspricht, worin  Alkyl  eine niedere Alkylgruppe,    Acyl     den Rest einer niederen aliphatischen Carbonsäure oder der Phosphorsäure und w die Basizität der Säure bedeutet. vorzugsweise in Dimethylformamid.



   Zweckmässig werden die Verbindungen der For   mel (1)    mit den   Aldehydanilen    in äquivalenten Mengen zur Umsetzung gebracht, so dass von keiner Komponente ein wesentlicher   Überschuss    vorhanden ist. Von der Alkaliverbindung verwendet man mit Vorteil mindestens die äquivalente Menge, d.h. mindestens 1 Mol einer Verbindung mit z.B. einer KO-Gruppe auf ein Mol Aldehydanil. Bei der Verwendung von Kaliumhydroxyd wird vorzugsweise die 4- bis 8fache Menge angewandt.



   Die erfindungsgemässe Umsetzung kann generell bei Temperaturen im Bereich zwischen etwa 10 und 1500C durchgeführt werden. Werden bei der Reaktion als Kaliumverbindung Alkoholate verwendet, so ist im allgemeinen keine Wärmezufuhr notwendig. Man verfährt z.B. so, dass man das Aldehydanilin dem Gemisch aus der Verbindung der Formel (1) dem Lösungsmittel und dem Kaliumalkoholat, zweckmässig unter Rühren u. unter Ausschluss von Luft, bei einer Temperatur zwischen 15 u. 300C, zusetzt, worauf die Reaktion unter leichtem Temperaturanstieg ohne weiteres stattfindet. Bei der Anwendung von Kaliumhydroxyd ist es häufig notwendig, bei höherer Temperatur zu arbeiten. Beispielsweise wird das Reaktionsgemisch langsam auf 30 bis   1 000C    erwärmt und dann während einiger Zeit, z.B.



     1/2    bis 2 Stunden, bei dieser Temperatur gehalten. Aus dem Reaktionsgemisch können die Endstoffe nach üblichen, an sich bekannten Methoden aufgearbeitet werden.



   Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Verbindungen sind z.T. bekannt. Neu sind u.a. die Verbindungen folgender Zusammensetzung:
EMI7.1     
 worin   Rl    ein heterocyclisches Ringsystem bedeutet, das einen fünf- bis sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit zwei benachbarten direkt an R2 gebundenen Ring   gliedem    und mindestens ein ausschliesslich im Ring gebundenes Stickstoffatom enthält, R2 einen mit dem Heteroring kondensierten Benzolring, wobei die zwei den beiden Ringen angehörenden Kohlenstoffatome und das an die -CH= Gruppe gebundene Kohlenstoffatom in   1,2.4-Stellung    zueinander stehen, und R einen aromatischen Rest bedeuten.



   II. Verbindungen der Formel
EMI7.2     
 worin a2 für Wasserstoff, Halogen, die Methylgruppe oder die Methoxygruppe steht, Z1 und/oder Z2 ein Ringglied =CH- oder =N- bedeuten und   a    ein Wasserstoffatom, einen Phenylrest oder einen Rest der Reihe
EMI7.3     
 darstellt, wobei I) mindestens ein Rest a verschieden von Wasserstoff oder Phenyl ist und die Bedeutung eines der anderen für a angegebenen Reste hat, und wobei II) endständige Phenyl- oder Naphthylreste noch 1 bis 3 Alkylgruppen, 1 bis 2 Halogenatome oder eine Alkoxygruppe enthalten können.



   III. Verbindungen der Formel
EMI7.4     
 worin R"' einen durch einen Benzolring an den Triazinring gebundenen organischen Rest, R2 einen in 1,4 Stellung an den Triazinring und die -CH= Gruppe gebundenen Benzolrest und R einen aromatischen Rest bedeuten.  



  IV. Triazinderivate der Formel
EMI8.1     
 worin B1 einen Phenyl- oder   Diphenylrest    und B2 für Wasserstoff, einen Phenylrest oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und   endstindige    Phenylreste eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, Halogen oder eine Methoxygruppe enthalten können.



   V. Pyridinderivate der Formel
EMI8.2     
 worin V1, V2 oder V8 für Wasserstoff, einen Styryloder einen p-Phenylstyrylrest stehen, jedoch mindestens ein Rest V verschieden von Wasserstoff ist.



   VI.   Pyrimidinderivate der    Formel
EMI8.3     
 worin W einen Phenyl-, Diphenyl-,   1-Naphthyl-    oder 2-Naphthylrest bedeutet.



   VII. Verbindungen der Formel
EMI8.4     
 worin A1 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe oder ein Halogenatom steht,   P,    einen Rest der Reihe Phenyl, Diphenyl,   l-Naphthyl    oder 2-Naphthyl bedeutet und   p2    für einen Rest der Reihe Phenyl, Diphenyl, Styryl, Stilbenyl, p-Phenyl-stilbenyl, l-Naphthyl- oder 2 Naphthyl steht, wobei endständige Phenyl- oder Naphthylreste noch 1 bis 3 Alkylgruppen, 1 bis 2 Halogenatome oder eine Alkoxygruppe enthalten können.



   VIII. Benzoxazolderivate der Formel
EMI8.5     
 worin X6 Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellt, As eine Phenylgruppe, Diphenylgruppe oder eine 1oder 2"Naphthylgruppe bedeutet und A9 Wasserstoff, Halogen, eine 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, eine Styryl- oder   p-Phenylstyrylgruppe    darstellt und wobei endständige Phenyl- oder Naphthylgruppen noch 1 bis 3 Alkylgruppen, 1 bis 2 Halogenatome oder eine Alkoxygruppe enthalten können.



     IX.    Verbindungen der Formel
EMI8.6     
 worin b ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, y für einen p-Isopropylphenyl-, Diphenyl-, 1oder 2-Naphthylrest steht und   8    einen Rest der Reihe
EMI8.7     
 bedeutet, wobei I) d für Wasserstoff oder Phenyl steht, e und f für   Phenyl, Stilbenyl,    p-Phenylstilbenyl oder   Benzostilbenyl steht, ferner Y2 für ein Brückenglied -O-, -NH- oder -N(Alkyl)- steht, wobei II) U5 Wasserstoff, einen Styryl- oder p-Phenylstyrylrest bedeutet, und wobei III) endständige'Phenyl- oder Naphthylreste 1 bis 3 Alkylgruppen, 1 bis 2 Halogenatome oder eine Alkoxygruppe enthalten können.



   X. Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI9.1     
 worin das Symbol Q für einen Benztriazol-, Naphthotriazol-, 2-Benzoxazol-, 2-Naphthoxazol-, Benzdiazin-, 2-Oxazol-, s-Triazin-, as-Triazin-, Oxdiazol- (gegebenenfalls Aryl-substituiert) oder Benzthiazolrest steht und   X3    und X4 verzweigte Alkylgruppen, oder einer der Substituenten   Xl    und   Xl    eine Phenylgruppe oder zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten carbocyclischen Ring bedeuten.



   XI. Verbindungen der Formel
EMI9.2     
 worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Triazolring kondensierten Benzol- oder Naphthalinring, R2 einen in   1,4-Stellung    an den Triazolring und die -CH = Gruppe gebundenen Benzolrest und R einen p-Isopropylphenyl-, Biphenylyloder Naphthylrest bedeuten.



   XII. Oxazolverbindungen der Formel
EMI9.3     
 worin   Gs    Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Halogen oder eine Sulfonamidgruppe bedeutet,   G5    für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht oder zusammen mit einem benachbarten Rest G2 und dem Benzolring, an dem diese G-Reste stehen, einen Naphthalinring bilden kann, g für Wasserstoff oder Methyl steht und J5 einen p-Isopropylphenyl-, Diphenyl- oder 1- oder 2-Naphthylrest bedeutet, wobei endständige Phenyl- oder Naphthylreste noch 1 bis 3 Alkylgruppen, 1 bis 2 Halogenatome oder eine Alkoxygruppe enthalten können.



   XIII. Verbindungen der Formel worin M für einen   1,2,4-Oxdiazol-,    1,3,4-Triazol-, Thiadiazol-, s-Triazin- oder Bisbenzoxazolrest der Formel
EMI9.4     
 steht und   Xl    und   Xl    Wasserstoff-, Halogen-, Alkyl (geradkettig und verzweigt) oder Alkoxygruppen, oder einer der Substituenten   Xl    und   Xl    eine Phenylgruppe oder zwei benachbarte Substituenten einen ankondensierten carbocyclischen Ring bedeuten, sowie r die Zahlen 1 oder 2 darstellt.

 

   XIV. Verbindungen der Formel
EMI9.5     
 worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Diazinring kondensierten Benzolring, Y ein Wasserstoffatom oder einen Benzolrest, R2 einen in   1,4'Stellung    an den Diazinring und die -CH= Gruppe gebundenen Benzolrest und R einen aromatischen Rest bedeuten.



   XV. Verbindungen der Formel
EMI9.6     
 worin ein bis zwei Reste   s    einen Styryl- oder p-Phenylstyrylrest darstellen und die verbleibenden Reste   ±    Wasserstoffatome bedeuten.



   XVI. Verbindungen der Formel
EMI9.7     
 worin   T1    für Wasserstoff oder einen Phenylrest und R2 für Wasserstoff, einen Styryl- oder   pPhenylstyryl-    rest steht.
EMI9.8     
  



     XVII.    1,2,4-Triazinverbindungen der Formel
EMI10.1     
 worin   N    einen Styryl- oder    > Phenylstyrylrest    darstellt.



     XVIII.    Benzthiazolverbindungen der Formel
EMI10.2     
 worin   K2    einen Diphenyl- oder 1- oder 2-Naphthylrest darstellt.



   XIX. Verbindungen der Formel
EMI10.3     
 worin   L5,    einen Diphenyl- oder Naphthylrest und L4, Wasserstoff, einen Styryl- oder p-lPhenylstyrylrest bedeutet.



   XX. Verbindungen der Formel
EMI10.4     
 worin M1 und M2 für Wasserstoff oder Phenyl stehen und   Zl    ein Brückenglied =CH- oder =N- darstellt.



   XXI. Verbindungen der Formel
EMI10.5     
 worin P1 für Wasserstoff, eine 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe und P2 für Wasserstoff oder eine Phenylgruppe steht.



   XXII. Verbindungen der Formel
EMI10.6     
 worin U1, U2 und   U1 ein    Wasserstoffatom, einen Styrylrest oder einen Phenylstyrylrest bedeuten und mindestens ein Symbol U verschieden von Wasserstoff ist.



   XXII. Verbindungen der Formel
EMI10.7     
 worin W1 und W2 ein Wasserstoffatom, eine Styrylgruppe oder eine p-Phenylstyrylgruppe bedeuten, jedoch mindestens ein Symbol W verschieden von Wasserstoff ist.



   XXIV. Verbindungen der Formel
EMI10.8     
 deren endständige aromatische Ringe noch Alkylgruppen, Halogenatome oder Alkoxygruppen enthalten können.



   In diesen, unter den Ziffern I bis XXIV aufgeführten Formeln sind unter Alkylgruppen prinzipiell auch langkettige Alkylgruppen möglich, meistens jedoch kommen praktisch etwa bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende und besonders verzweigtkettige, in Betracht.



   Obwohl auch bei Alkoxygruppen höhere Glieder, d.h. 4 und mehr Kohlenstoffatome enthaltende sowie Polyalkylenoxygruppen möglich sind, kommt den 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoxygruppen die vorwiegend praktische Bedeutung zu. Unter den erwähnten Halogenen ist Chlor von besonderem Interesse.



   Die neuen Verbindungen der Formeln unter den vorstehenden Gruppen I bis XXIV können als Zwischenprodukte z.B. zur Herstellung von Farbstoffen oder Pharmazeutika verwendet werden. In die neuen Verbindungen können auch nachträglich saure wasserlöslichmachende Gruppen nach an sich bekannten Methoden eingeführt werden.



   Eine grosse Zahl von Verbindungen der allgemeinen Formel (49), insbesondere solche der Formeln (50), (51), (52), (53), (54), (55), (56), (57), (61), (111), (158), (306), (363) und (371) können - wie weiterhin gefunden wurde - sofern sie keine chromophoren Gruppen enthalten, als optische Aufhellmittel verwendet werden.



   Die im vorstehenden hinsichtlich ihrer Aufheller Wirkung hervorgehobenen Verbindungstypen besitzen in gelöstem oder feinverteiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie eignen sich für das optische Aufhellen der verschiedensten organischen Materialien natürlichen oder synthetischen Ursprungs,  bzw. solche organische Substanzen enthaltende Materialien, für welche eine optische Aufhellung in Betracht kommt.



   Eine ganze Reihe von Verbindungen gemäss obenstehender Definition lassen sich auch als Scintillatoren, für verschiedene Zwecke photographischer Art, wie für die elektrophotographische Reproduktion oder zur Supersensibilisierung verwenden.



   In den weiter unten folgenden Tabellen bedeuten: Spalte 1 = Formel-Nummer Spalte II = Strukturelemente Spalte III =   Roh-Ausbeute in    SO Spalte IV =   Umkristallisationsmedium.    wobei diesel ben mit nachfolgend aufgeführten Zahlen bezeichnet werden:
1 = Wasser
2 = Äthanol
3 = Dioxan
4 = Dimethylformamid
5 = Tetrachloräthylen
6 = Chlorbenzol
7 = o-Dichlorbenzol
8 = Trichlorbenzol
9 = Toluol
10 = n-Hexan
11 = Xylol   SpalteV    = Farbe des gereinigten Reaktionsproduk tes, wobei dieselbe mit den nachfolgend aufgeführten Zahlen bezeichnet wurde:

  :
1 = farblos
2 = nahezu farblos
3 = blass-grün
4 =   hellgrün   
5 = blass-gelb
6 = hellgelb
7 = gelb
8 = blass   grünstichiggelb   
1 = hell grünstichig-gelb
10 = grünstichig-gelb Spalte VI = Schmelzpunkt (unkorrigiert) in   OC.   



     SpalteVII    = Summenformel und Analysendaten  (obere Zeile berechnet, untere Zeile ge funden).



   Beispiel I
8,63 g der Verbindung der Formel
EMI11.1     
 und 7,05 g 4'-Methoxybenzal-anilin   (C6Hs-N=HC-C6H4-      OCH,)    werden in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 11,2 g   Kaliumtertiärbutylat    versetzt. Die Farbe des Reaktionsgemisches schlägt sofort von blassgelb nach dunkelblau um. und die Temperatur steigt im Verlaufe von 10 Minuten um etwa   1 2oC    an. Man rührt weitere 15 Minuten ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur um etwa 30C fällt. Danach werden 400 ml Wasser bei 5 bis 150C zugetropft, das Reaktionsprodukt wird genutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in 270 ml Dimethylformamid in der Wärme gelöst, mit 25 ml   10%iger    Salzsäure und nach einigen Minuten mit 300 ml Wasser versetzt und auf etwa 100C gekühlt. Nach dem Nutschen, Waschen mit Wasser und Methanol und anschliessendem Trocknen werden etwa 11,7 g, entsprechend   939wo    der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI11.2     
 in Form eines blassgelben Pulvers vom Schmelzpunkt 206 bis   207,5"C    erhalten. Dreimaliges Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde ergibt blassgelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 214 bis 214,50C.

 

   Analyse:   C25H190N3    (377,43) ber.: C 79.55 H 5,07 N 11,13 gef.: C 79,80 H 5,11 N 11,24
Verwendet man anstelle der 7,05 g 4-Methoxybenzalanilin 6,05 g Benzal-anilin, so erhält man 10,4 g, entsprechend 90% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI11.3     
 in Form eines beige-gelben hellen Pulvers, das bei 171 bis   171,50C    schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, werden blass grünstichig-gelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 173,5 bis   1740C    erhalten.



   Analyse:   C,4H17N5    (347,40) ber.: C 82,97 H 4,93 N 12,10 gef.: C 82,96 H 5,04 N 12,23
Beispiel 2
7,1 g   1 [6'-Phenyl-benzoxazolyl-(2')J-4-methylbenzol    der Formel
EMI11.4     
  und 4,53 g Benzal-anilin werden in 150 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 7,45 g Kalium-tertiärbutylat versetzt. Die Farbe der Reaktionslösung schlägt sofort von gelb nach rotbraun um, und die Temperatur steigt im Verlaufe von 4 Minuten   z.B.    von 200C auf 310C an.



  Man rührt weitere 10 Minuten ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur um etwa 50C fällt.



  Danach werden 350 ml Wasser bei 5 bis 150C zugetropft, und das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgenutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in 250 ml Dimethylformamid in der Wärme gelöst, mit 25   mi    10%iger Salzsäure und nach einigen Minuten mit 350 ml Wasser versetzt und auf etwa 100C gekühlt. Nach dem Nutschen, Waschen mit Wasser und Methanol und anschliessendem Trocknen werden etwa 5,38 g, entsprechend 57,7% der Theorie,   4-f6'-Phenylbenzoxazdyl-'(2' > -stilben    der Formel
EMI12.1     
 in Form eines schwach gelblich beigen Pulvers vom Schmelzpunkt 222 bis 2230C erhalten. Dreimaliges Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, ergibt blass grünstichig-gelbe, glän   zende'Blättchen,    die bei   226 bis      226,5 0C    schmelzen.



   Analyse:   C2THlgON    (373,43) ber.: C 86,84 H 5,13 N 3,75 gef.: C 86,71 H 5,03 N 3,75
Verwendet man anstelle der 4,53 g Benzalanilin 5,3 g 4'-Methoxybenzalanilin, so erhält man 6,2 g entsprechend 61,6% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI12.2     
 in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 245 bis 2470C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, werden helle, grünstichig-gelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 250 bis   251 0C    erhalten.



   Analyse:   C28H21O2N       < 403,46)       ber.:    C 83,35   H    5,25 N 3,47 gef.: C 83,11 H 5,44 N 3,46
In ähnlicher Weise können aus 10,01 g der Verbindung der   Formel   
EMI12.3     
 und 4,53 g Benzal-anilin 8,1 g, entsprechend 66,2% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI12.4     
 hergestellt werden. Nach dreimaligem   Umkristalisieren    aus Äthanol unter Zuhilfenahme von Aktivkohle werden farblose, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 194 bis 194,50C erhalten.



   Analyse:   CssHlCOlNsS    (488,65) ber.: C 71,28 H 6,60 N 5,73 gef.: C 71,01 H 6,65 N 5,73
Beispiel 3
7,13 g   2-Diphenylyl-(4')-6-methyibenzoxazol    der Formel
EMI12.5     
 und 4,53 g Benzal-anilin werden in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 7,45 g Kalium-tertiärbutylat versetzt. Die Farbe der Reaktionslösung schlägt sofort von   blassgelb    nach dunkelbraun um, und die Temperatur steigt im Verlaufe von 4 Minuten um 5 bis 100C an.



  Man rührt weitere 35 Minuten ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur um einige   OC    fällt. Danach werden 350 ml Wasser bei 5 bis 150C zugetropft, und das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in 200 ml Dimethylformamid in der Wärme gelöst, mit 25 ml   l0%iger    Salzsäure und nach einer Stunde mit 200 ml Wasser versetzt, und auf etwa   10 C    gekühlt. Nach dem Nutschen, Waschen mit Wasser und Methanol und anschliessendem Trocknen werden etwa 6,3 g, entsprechend   67,5wo    der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI12.6     
 in Form eines braunstichig-gelben Pulvers erhalten.



  Dreimaliges Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde ergibt blassgrüne, glänzende Nädelchen vom Schmelzpunkt 203 bis 203,50C.



   Analyse:   C21H1gON    (373,43)    ber.:    C 86,84 H 5,13 N 3,75 gef.: C 86,72 H 5,01 N 3,67
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Benzoxazol-Derivate der Formel
EMI12.7     
 hergestellt werden, wobei die Reaktionsdauer auf 60 Minuten ausgedehnt wird.  
EMI13.1     


<tb>



  1 <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> As <SEP> Xs <SEP> A
<tb> 112 <SEP> SC >  <SEP> H <SEP> H <SEP> 77,6 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 146 <SEP> -146,5 <SEP> C21H16(}N
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,82 <SEP> H <SEP> 5,09 <SEP> N <SEP> 4,71
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,87 <SEP> H <SEP> 5,24 <SEP> N <SEP> 4,55
<tb>  <SEP> CHa
<tb> 113 <SEP> ç <SEP> H <SEP> -C-CHa <SEP> 77,3 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 141 <SEP> -141,5 <SEP> G,,HnON
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,95 <SEP> H <SEP> 6,56 <SEP> N <SEP> 3,96
<tb>  <SEP> CH <SEP> C <SEP> 84,76 <SEP> H <SEP> 6,68 <SEP> N <SEP> 4,00
<tb> 114 <SEP> oOcb <SEP> H <SEP> t <SEP> 60,5 <SEP> 2/3 <SEP> 9 <SEP> 232 <SEP> -232,5 <SEP> C28H2102N
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,35 <SEP> H <SEP> 5,25 <SEP> N <SEP> 3,47
<tb>  <SEP> C83,23 <SEP> H5,12 <SEP> N3,45
<tb> 115 <SEP> ¯ > L <SEP> H <SEP> Cl <SEP> 51,4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 199 <SEP> -199,5 <SEP> CHI,O,NCI
<tb>  <SEP> 

   C <SEP> 73.03 <SEP> H <SEP> 4.46 <SEP> N <SEP> 3,87
<tb>  <SEP> C73,16 <SEP> H4,51 <SEP> N3,90
<tb> 116 <SEP> ¯Mb <SEP> H <SEP> -H <SEP> 97 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 215 <SEP> -216 <SEP> CnHlaN
<tb>  <SEP> C86,84 <SEP> H5,13 <SEP> N <SEP> N3,75
<tb>  <SEP> C86,85 <SEP> Es,22 <SEP> N3,75
<tb>  <SEP> CH5
<tb> 117 <SEP>  <  <SEP> H <SEP> #CH8 <SEP> 92,1 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 199,5-200 <SEP> C°tH270N
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,68 <SEP> N <SEP> 6,34 <SEP> N <SEP> 3,26
<tb>  <SEP> C11e <SEP> C <SEP> 86,72 <SEP> N <SEP> 6,38 <SEP> N <SEP> 3,21
<tb> 118 <SEP>  <  <SEP> H <SEP> 9 <SEP> 87,5 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> 289 <SEP> -289,5 <SEP> C g8H2sl}N
<tb>  <SEP> C88,17 <SEP> H5,16 <SEP> N3,12
<tb>  <SEP> C87,98 <SEP> H5,19 <SEP> N3,15
<tb>  <SEP> CHs
<tb> 119 <SEP> Q <SEP> H <SEP> C <SEP> Bei8 <SEP> 100 <SEP> 3/2 <SEP> 1 <SEP> 185,5-186 <SEP> C29H25ON
<tb>  <SEP>  <  <SEP> | <SEP> C <SEP> 86,32 <SEP> H 

   <SEP> 6,25 <SEP> N <SEP> 3,47
<tb>  <SEP> CH, <SEP> C <SEP> 86,27 <SEP> H <SEP> 6,22 <SEP> N <SEP> 3,53
<tb> 120 <SEP>  > ¯ <SEP> H <SEP> ç <SEP> 76,7 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 248 <SEP> -249 <SEP> CstH210N
<tb>  <SEP> U <SEP> C <SEP> 87,91 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> 3,31
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 87,75 <SEP> H <SEP> 4,86 <SEP> N <SEP> 3,45
<tb> 121 <SEP>  < 9 <SEP> KHs <SEP>  < 9 <SEP> 74,4 <SEP> 3/2 <SEP> 3 <SEP> 179,5-180,5 <SEP> C28H210N
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,79 <SEP> H <SEP> 5,46 <SEP> N <SEP> 3,62
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,59 <SEP> H <SEP> 5,53 <SEP> N <SEP> 3,63
<tb> 122 <SEP> KH3 <SEP> ç <SEP> 100 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 259 <SEP> -259,5 <SEP> C,4H,ON
<tb>  <SEP> C <SEP> 88,09 <SEP> H <SEP> 5,44 <SEP> N <SEP> 3,02
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,79 <SEP> H <SEP> 5,48 <SEP> N <SEP> 3,06
<tb> 123 <SEP> m <SEP> ¯¯{SHs <SEP> e <SEP> 78,6 <SEP> 3/2 <SEP> 9 <SEP> 228 <SEP> -228,5 <SEP>  

   Cs2H2sON
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,84 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 3,20
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,56 <SEP> H <SEP> 5,44 <SEP> N <SEP> 3,30
<tb> 124 <SEP> - <SEP> cH <SEP> 85,0 <SEP> 3/2 <SEP> 10 <SEP> 202,5-203 <SEP> Ca2H2gON
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 87,84 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 3,20
<tb>  <SEP> s <SEP> C <SEP> 87,59 <SEP> H <SEP> 5,41 <SEP> N <SEP> 3,35
<tb>   
EMI14.1     


<tb> I <SEP> n <SEP> m <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> As <SEP> Xi <SEP> Ag
<tb> 125 <SEP> bl <SEP> zu <SEP> 66,4 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 200 <SEP> -201 <SEP> C28H2tON <SEP> C1
<tb>  <SEP> C <SEP> 79,71 <SEP> H <SEP> 4,7'8 <SEP> N <SEP> 3,32
<tb>  <SEP> C <SEP> 79,95 <SEP> H <SEP> 4,61 <SEP> N <SEP> 3,40
<tb> 126 <SEP> OC <SEP>  s <SEP> t <SEP> 52,6 <SEP> 10/11 <SEP> 5 <SEP> 191,5-192 <SEP> C29H2s02N
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,43 <SEP> H <SEP> 5,55 <SEP> N <SEP> 3,36
<tb>  <SEP> C83,35 

   <SEP> H5,81 <SEP> N3,29
<tb> 
Beispiel 4
5,93 g   1 - [5',6'-Dimethyl-'benzoxazolyl- < 2')i-4-methyl-    -benzol der Formel
EMI14.2     
   fSchmelzpunkt:    207 bis   207,5 C1    und   9?06    g Benzalanilin werden in 250 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 16,8 g   Kaliumtertiärbutyiat    versetzt. Das hellbeige Reaktionsgemisch färbt sich sofort violett-braun und die Temperatur steigt um 60C an. Man rührt 90 Minuten ohne äusseres'Erwärmen nach und tropft danach zuerst 300 ml Wasser und darauf 100 ml 10%ige wässerige Salzsäure zu. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet.

  Man   einhält    etwa 4,5 g, entsprechend 43,5% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI14.3     
 in Form eines braunen Pulvers. Nach Chromatographieren in Tetrachloräthylen an aktiviertem Aluminiumoxyd und Umkristallisation aus Dioxan/Äthanol werden helle, grünstichiggelbe, feine Nädelchen vom Smp.



  222   bis    2230C erhalten.



   Analyse:   CsoH2sON    (413,49)    ber.:    C 87,14 H 5,61 N 3,39 gef.: C 87,12 H 5,62 N 3,49
EMI14.4     

In ähnlicher Weise können die nachfolgenden Benzoxazol-Derivate hergestellt werden: Ausbeute: etwa 12,8 g, entsprechend 90,5% der Theorie. Grünstichig-gelbe, feine Nädelchen aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt: 296,5 bis 298,50C.



  Analyse:   C42H51ON    (565,68) ber.: C 89,17 H 5,52 N 2,48 gef.: C 88,96 H 5,70 N 2,64
EMI14.5     
 Ausbeute: 22% der Theorie. Helle, grünstichig-gelbe, feine glänzende Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Smp.



  260 bis 260,50C.



   Analyse:   C29H2,0N    (399,47) ber.: C 87,19 H 5,30 N 3,51 gef.: C 87,04 H 5,32 N 3,71
Beispiel 5
14,8 g der Verbindung der Formel
EMI14.6     
 und 9,6 g Benzal-anilin werden in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 16,8 g Kalium-tertiärbutylat versetzt.



  Die Farbe des Reaktionsgemisches schlägt sofort von blassgelb nach dunkelgrün um, und die Temperatur steigt im Verlaufe von 15 Minuten um etwa 70C an.



  Man rührt weitere   13    Stunden ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur um etwa 50C fällt.



  Danach werden 300 ml Wasser bei 10 bis 200C zugetropft, das Reaktionsprodukt wird genutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in   300ml    Dime   thylformamid    in der Wärme gelöst, mit 25 ml 10%iger Salzsäure und nach 50 Minuten mit 300 ml Wasser versetzt und auf etwa 100C gekühlt. Nach dem Nutschen, Waschen mit Wasser und Methanol und anschliessendem Trocknen werden etwa 18,1 g, entsprechend   94,10J,    der Theorie, der Verbindung der Formel  
EMI15.1     
 in Form eines hellgelben Pulvers vom Schmelzpunkt 160 bis   161 C    erhalten. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid-Wasser   [10:1]    unter Zuhilfenahme von Aktivkohle werden hellgelbe, feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 162,5 bis 1630C erhalten.



   Analyse:   C2,H20N2    (384,46) ber.: C 87,47 H 5,24 N 7,29 gef.: C 87,24 H 5,28 N 7,48
Verwendet man anstelle der 9,6 g Benzalanilin 10,6 g 4'-Methoxybenzalanilin, so erhält man 18,9 g, entsprechend 94,2% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI15.2     
 in Form gelber, feiner Nädelchen, die bei 163,5 bis   1 650C    schmelzen. Durch dreimaliges Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, werden leuchtend gelbe, verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 167,5 bis   168,50C    erhalten.



   Analyse:   C2sH22ONe    (414,48)    2 > er.:    C 84,03 H 5,35 N 6,76 gef.: C 84,14 H 5,42 N 6,89
Mit 10,8 g 4'-Chlorbenzalanilin erhält man etwa 19,8 g. entsprechend 94,5% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI15.3     
 Ausbeute:   94,57wo    der Theorie. Blassgelbe, sehr feine Kristalle aus Dimethylformamid/Äthanol. Schmelzpunkt 185 bis 1860C.



   Analyse:   C28H,9N2CI (418,93)    ber.: C 80,28 H 4,57 N 6,69 gef.: C 80,06 H 4,57 N 6,66
Beispiel 6 6,65 g der Verbindung der Formel
EMI15.4     
 und 10,55 g 4'-Methoxybenzalanilin werden in 200   ml    wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 11.2 g Kalium-tertiärbutylat versetzt. Die Farbe des Reaktionsgemisches schlägt sofort von   blassgelb    nach blau-grün um, und die Temperatur steigt im Verlaufe von 4 Minuten nur etwa   120C    an. Man rührt weitere 2   1%    Stunden ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur wieder absinkt. Danach werden 400 ml Wasser bei 10 bis 200C zugetropft, das Reaktionsprodukt wird genutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in 3 Liter Dimethylformamid in der Wärme gelöst, mit 25 ml 10%iger Salzsäure und nach einer Stunde mit 3 Liter Wasser versetzt und auf etwa 100C gekühlt. Nach dem Nutschen, Waschen mit Wasser und Methanol und anschliessendem Trocknen werden etwa 10,5 g, entsprechend   83,5%    der Theorie, 2,5-Bis-[4"-methoxy-stilbe   nyl-(4')1-1,3,4-thiadiazol    der Formel
EMI15.5     
 in Form eines gelben Pulvers vom Schmelzpunkt 294 bis 2970C erhalten. Zweimaliges Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleicherde er   gi'bt    hellgelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 300 bis 300,50C.

 

   Analyse:   Cs2H2602N2S    (502,64) ber.: C 76,46 H 5,21 N 5,57 gef.: C 76,75 H 5,36 N 5,50
Verwendet man anstelle der 6,65 g 2,5-Bis-[4'-me   thyl-phenyl-(1')]-1,3,4-thiadiazol    der Formel ( ) eine   äquimolekulare    Menge   2,5-Bis-[4'-methyl-phenyl-(1')J-      -1,3,4-oxdiazol    der Formel
EMI15.6     
 so erhält man etwa 10,8 g. entsprechend   8911,    der Theorie,   2,5-Bis-[4"-methoxy-stilbenyl-(4')j- 1 3,4-oxdiazol    der 'Formel
EMI15.7     
  in Form eines hellgelben Pulvers, das nach dreimaligem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von Bleicherde blassgelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 311 bis   311,5 C    ergibt.



   Analyse:   Cs2H260sN2    (486,54) ber.: C 78,99 H 5,39 N 5,76 gef.: C 78,90 H 5,67 N 5,78
In ähnlicher Weise können aus 3-[4'-Methyl-phenyl -(1')]-5-phenyl-1,2,4-oxdiazol der Formel
EMI16.1     
 und   3,5- Di - [4'-methyl-phenyl-( 1')]- 1 ,2,4-oxdiazol    der Formel
EMI16.2     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten 1,2,4 Oxdiazol-Derivate der Formel
EMI16.3     
 hergestellt werden.



   Beispiel 7
10,8 g   2,4-Diphenyl -6 -      [4'-methylphenyl-(1')]-1,3,5-    -triazin der Formel
EMI16.4     
 und 7,05 g 4'-Methoxybenzalanilin werden in 200 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 11,2 g Kalium-tertiärbutylat versetzt. Die Farbe des Reaktionsgemisches schlägt sofort von hellbeige nach blauviolett um, und die Temperatur steigt im Verlaufe von 2 Minuten um einige Grad C an. Man rührt eine weitere Stunde ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur wieder etwas absinkt. Danach werden 400   ml    Wasser bei 10 bis 150C zugetropft, das Reaktionsgemisch wird genutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in 120 ml Dimethylformamid in der Wärme gelöst, mit 25 ml   10%iger    Salzsäure und nach einigen Minuten mit 120 ml Wasser versetzt und auf etwa   10 C    gekühlt. Nach dem Nutschen, Waschen mit Wasser und Methanol und anschliessendem Trocknen werden etwa 14,7 g,

   entsprechend   100%    der Theorie,   2,4-Diphenyl-6-[4"-methoxy-      -stilbenyl-84')]- 1,3,5-triazin    der 'Formel
EMI16.5     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> T1 <SEP> T2
<tb> 142 <SEP> H <SEP> H <SEP> 70,2 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 159 <SEP> -159,5 <SEP> C,2H,,ON2
<tb>  <SEP> C <SEP> 81,46 <SEP> H4,97 <SEP> N8,64
<tb>  <SEP> C81,51 <SEP> H4,91 <SEP> N8,78
<tb> 143 <SEP> 49 <SEP> H <SEP> 75,0 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 228 <SEP> -228,5 <SEP> C28H200N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,97 <SEP> H <SEP> 5,03 <SEP> N <SEP> 7,00
<tb>  <SEP> C84,20 <SEP> H5,15 <SEP> N6,77
<tb> 144 <SEP> H <SEP> zH=C  <SEP> 64,5 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 246,5-247 <SEP> Cs,H,,ON,
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,48 <SEP> H <SEP> 5,20 <SEP> N <SEP> 6,57
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,61 <SEP> H <SEP> 5,25 <SEP> N <SEP> 6,53
<tb> 145 <SEP> 

   t <SEP> CHsCç <SEP> 91,7 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 329 <SEP> -330 <SEP> C42HXoON2
<tb>  <SEP> '53 <SEP> H5,23 <SEP> N4,84
<tb>  <SEP> C87,14 <SEP> H5,28 <SEP> N4,79
<tb>   
EMI17.1     
 in Form eines gelben Pulvers vom Schmelzpunkt 243,5 bis 246,50C erhalten. Nach dem Chromatographieren in Tetrachloräthylen an aktiviertem Aluminiumoxyd und Umkristallisieren aus Dioxan-Äthanol werden blassgrünstichig-gelbe, verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 235.50C erhalten.



   Analyse:   CsoH23ON3    (441,51) ber.: C 81,61 H 5,25 N 9,52 gef.: C 81,70 H 5,38 N 9,45
Beispiel 8
11,7 g 2,4,6 - Tri -   [4'-methylphenyl-(l')]-l,3,5-triazin    der Formel
EMI17.2     
 und 18,1 g Benzalanilin werden in 350 ml wasserfreiem Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt und auf einmal mit 28,0 g Kalium-tertiärbutylat versetzt. Die Farbe des Reaktionsgemisches schlägt sofort von blassgelb nach violett um, und die Temperatur steigt im Verlaufe von 5 Minuten um etwa 100C an. Man rührt weitere 11/2 Stunden ohne äusseres Erwärmen nach, wobei die Temperatur wieder absinkt. Danach werden 350 ml Wasser bei 10 bis 200C zugetropft, das Reaktionsprodukt wird genutscht und mit Wasser neutral gewaschen.



   Nun wird das feuchte Nutschgut in 500   ml    Dimethylformamid in der Wärme gelöst, mit 50 ml   10 Oiger    Salzsäure und danach mit 500 ml Wasser versetzt. Man kühlt auf etwa   lO0C    ab, nutscht, wäscht zuerst mit Wasser, danach mit Methanol und trocknet. Man erhält etwa 20,4 g, entsprechend   99,5    der Theorie, 2,4,6-Tri   -[stilbenyl-(4')]-1,3,5-triazin    der Formel
EMI17.3     
 in Form hellgelber, sehr feiner Nädelchen. die bei 251 bis 2540C schmelzen. Nach viermaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden helle, grünstichig-gelbe Nädelchen vom Schmelzpunkt 275 bis 2770C erhalten.



   Analyse:   C4sHazgN3    (615,78) ber.: C 87,77 H 5,40 N 6,82 gef.: C 87,56 H 5,50 N 6,96
Verwendet man anstelle der 18,1 g Benzalanilin 21,1 g 4'-Methoxybenzalanilin, so erhält man etwa 22,7 g, entsprechend 96,6% der Theorie, 2,4,6-Tri-[4"-meth   oxy-stilbenyl4')] 1 3,5-triazin    der Formel
EMI17.4     
 in Form eines gelben Pulvers vom Schmelzpunkt 263,5 bis 2650C. Nach dem Chromatographieren in o-Dichlorbenzol an aktiviertem Aluminiumoxyd und zweimaliges Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen werden gelbe, sehr feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 3000C erhalten.



   Analyse:   C48H39O3N3 (705,82)    ber.: C 81,68 H 5,57 N 5,95 gef.: C 81,53 H 5,51 N 5,87  
Beispiel 9
11,7 g 2,4,6 - Tri -   [4'-methylphenyl-81')]-    1,3,5-triazin der Formel (148), 18,1 g Benzalanilin und 12,6 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei nach einigen Minuten eine dunkelblaue Färbung entsteht. Man steigert die Temperatur im Verlaufe einer Stunde auf 900C, rührt 40 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt danach auf etwa 100C ab. Nun werden nacheinander bei 10 bis 200C 100   mi    Wasser, 150 ml 10%ige Salzsäure und weitere 250 ml Wasser zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit Methanol von einem Nebenprodukt befreit.

  Nach dem Trocknen erhält man etwa 19,7 g, entsprechend 96,2% der Theorie,   2,4,6-Tri-[stiibenyl-(4')]- 1 3,5-triazin    der Formel (149) in Form eines gelben Pulvers, das bei 262 bis 2670C schmilzt. Nach dem Chromatographieren in Tetrachloräthylen an aktiviertem Aluminiumoxyd und danach dreimaligem Umkristallisieren aus Tetrachlor äthylen werden helle,   grünstichig-geibe    verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 293 bis   293,5 CC    erhalten.



   Analyse:   C45H55N3    (615,78) ber.: C 87,77 H 5,40 N 6,82 gef.: C 87,55 H 5,55 N 6,98
Verwendet man anstelle der 18, 1 g Benzalanilin 25,73 g Diphenyl-(4)-aldehyd-anil und führt die Reaktion während 30 Minuten bei 600C durch, so erhält man das   2,4,6-Tri-[4"-phenyl-stilbenyl-(4')J 1 3,5-triazin    der Formel
EMI18.1     
 Ausbeute: 93,1% der Theorie. Grünstichig-gelbe Kristalle aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt:   361 - 3620C.   



   Analyse:   CG3H45N3    (844,67) ber.: C 89,65 H 5,37 N 4,98 gef.: C 89,74 H 5,28 N 5,10
In ähnlicher Weise können die nachfolgenden Stil   benyl-1,3,5-triazin"Derivate    hergestellt werden: Aus 2,4,6-Tri-[4'-methylphenyl-(1')]-1,3,5-triazin der IFormel t(148) und   4'-Chlorbenzalanilin    die Verbindung der Formel
EMI18.2     
 Ausbeute:   94,0 ,gO    der Theorie. Hellgelbe, sehr feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt 315 bis 3170C.

 

   Analyse:   C45H30N3C13    (719,12) ber.: C 75,16 H 4,21 N 5,84 gef.: C 75,17 H 4,22 N 6,00 Aus   2,4- Diphenyl -6 -    [4'-methylphenyl-(1   ')]-      1,3,5"triazin    der Formel (146) und   Diphenyl-(4)-aldehyd-anil    die Verbindung der Formel
EMI18.3     
 Ausbeute: 98,5% der Theorie. Hellgelbe, sehr feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 284 bis 2850C.



   Analyse:   C55,H25N3 (487,57)    ber.: C 86,21 H 5,17 N 8,62 gef.: C 86,35 H 5,28 N 8,54 Aus 2,4,6 - Tri - [2',4' -   dimethyl-phenyl-(1')]-1,3,5-triazin    der Formel
EMI18.4     
  und Diphenyl-(4)-aldehyd-anil die Verbindung der Formel
EMI19.1     
 Ausbeute: 100% der Theorie. Gelbe, sehr feine   Nädelt    chen aus Xylol. Schmelzpunkt: 162 bis 162,50C.



   Analyse:   CGsH5lN3    (886,16)    ber.:    C 89,46 H 5,80 N   4,74    gef.: C 89,16 H 5,83 N 4,68
Beispiel 10
16,87 g   2,4-Di-[4'-methylphenyl-(l')j-6-phenyl-1.3,5-    -triazin der Formel
EMI19.2     
 [Schmelzpunkt: 218 bis   218,5 C],    18,1 g Benzalanilin und 50 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 400 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei nach einigen Minuten eine violette Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 600C, rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt danach auf Raumtemperatur. Nun werden nacheinander 50 ml Wasser und 500 ml   10%ges    Salzsäure zugetropft.

  Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit 300 ml Methanol von einem Nebenprodukt befreit. Nach dem Trocknen erhält man etwa 24,8 g, entsprechend   96,6%    der Theorie, 2,4-Di-[stilbe   nyl-(4')j-6-phenyl- 1,3 5-triazin    der Formel
EMI19.3     
 als hellgelbes Pulver. Nach Chromatographieren in Tetrachloräthylen an aktiviertem Aluminiumoxyd und Umkristallisation aus Tetrachloräthylen werden nahezu farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 241 bis 241,50C erhalten.



   Analyse:   C3,H27N3    (513,61) ber.: C 86,52 H 5,30 N 8,18 gef.: C 86.46 H 5,03 N 7,99
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten 1,3,5-Triazinderivate der Formel
EMI19.4     
 hergestellt werden.  
EMI20.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> B1 <SEP> B2
<tb>  <SEP> C;T-Es
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 159 <SEP> 4 <SEP> C{lI3 <SEP> 97,0 <SEP> 9/10 <SEP> 6 <SEP> 230,5-231 <SEP> C4lHa6N3
<tb>  <SEP> C86,43 <SEP> H6,19 <SEP> N7,38
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C86,33 <SEP> H6,08 <SEP> N7,56
<tb> 160 <SEP> o <SEP> 94,3 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 240,5-241 <SEP> C43H31N8
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,58 <SEP> Es,30 <SEP> N7,13
<tb>  <SEP> C87,44 <SEP> H5,55 <SEP> N7,13
<tb> 161 <SEP> zu <SEP> H <SEP> 94,9 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 351 <SEP> -352,5 <SEP> C49H35;

  ;N3
<tb>  <SEP> C88,39 <SEP> H5,30 <SEP> N6,31
<tb>  <SEP> C <SEP> 88,33 <SEP> H <SEP> 5,43 <SEP> N <SEP> 6,28
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 162 <SEP>  <  <SEP> CIa <SEP> 98,0 <SEP> 3/2 <SEP> 10 <SEP> 325 <SEP> -328 <SEP> C5H43N5
<tb>  <SEP> C88,18 <SEP> H6,00 <SEP> N5,82
<tb>  <SEP> cHs <SEP> C <SEP> 88,37 <SEP> H <SEP> 6,28 <SEP> N <SEP> 5,80
<tb> 163 <SEP>   <SEP> e <SEP> 91,7 <SEP> 7 <SEP> 2 <SEP> 359 <SEP> -360 <SEP> C6sH30Ns
<tb>  <SEP> C <SEP> 89,04 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 5,66
<tb>  <SEP> C88,08 <SEP> H5,51 <SEP> N5,73
<tb> 



   Beispiel 11
14,8 g der Verbindung der Formel (131), 9,06 g Benzalanilin und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei allmählich eine violette Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   60 C,    rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt darauf auf Raumtemperatur ab. Nun werden nacheinander 100 ml Wasser und 260 ml 10%ige Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird mit viel Wasser und danach mit 600 ml Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 16,7 g, entsprechend 87,0% der Theorie, der Verbindung der Formel (132) in Form eines gelben Pulvers, das bei 159,5 bis 1600C schmilzt.

  Nach Chromatographieren in Tetra   chioräthylen    an aktiviertem Aluminiumoxyd und Umkristallisation aus Dioxan-Äthanol werden nahezu farblose, verfilzte feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 164,5 bis 1650C erhalten.



   Analyse:   C28H20N2    (384,46) ber.: C 87,47 H 5,24 N 7,29 gef.: C 87,20 H 5,10 N 7,32
In ähnlicher Weise können die nachfolgenden Chinazolinderivate hergestellt werden.
EMI20.2     




  Ausbeute: 93,4% der Theorie. Hellgelbe, verfilzte feine Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 226,5 bis 2270C.



   Analyse:   C34H24N2    (460,55) ber.: C 88,66 H 5,25 H 6,08 gef.: C 88,46 H 4,96 N 6,04
EMI20.3     
 Ausbeute: 93,5% der Theorie. Hellgelbe, feine, verfilzte Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 198 bis 198,50C.



   Analyse:   C28H20N2 (384,46)    ber.: C 87,47 H 5,24 N 7,29 gef.: C 87,67 H 5,35 N 7,12
EMI20.4     
   Ausbeute:   97,0%    der Theorie. Helle, grünstichig-gelbe, glänzende Nädelchen aus Dioxan-Äthanol. Schmelzpunkt: 243 bis   243,50C.   



   Analyse:   C,4H14N1    (460,55)    ber.:    C 88,66 H 5,25 N 6,08 gef.: C 88,42 H 5,43 N 6,15
EMI21.1     
 Ausbeute: 96,5% der Theorie. Leuchtend grünstichiggelbe, feine Nädelchen aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt: 384   bis3850C.   



   Analyse:   C48H34N2    (638,77) ber.: C 90,25 H 5,37 N 4,39 gef.: C 90,16 H 5,41 N 4,45
EMI21.2     
 Ausbeute: 87,5% der Theorie. Hellgelbe. verfilzte Nädelchen aus Dioxan-Äthanol. Schmelzpunkt: 166 bis   1 66,50C.   



   Analyse:   C28H20N2    (384,46) ber.: C 87,47 H 5,24 N 7,29 gef.: C 87,46 H 5,34 N 7,21
EMI21.3     
 Ausbeute:   92.5%    der Theorie. Blassgelbe, verfilzte Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 242 bis 242,50C.

 

   Analyse: C34H24N2 (460,55) ber.: C 88,66 H 5,25 N 6,08 gef.: C 88,71 H 5,32 N 5,84
EMI21.4     
 Ausbeute: 92,0% der Theorie. Nahezu farblose, sehr feine Kristalle aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 218 bis 2190C.



   Analyse:   C2sH20N2    (384,46) ber.: C 87,47 H 5,24 N 7,29 gef.: C 87,52 H 5,33 N 7,54
EMI21.5     
 Ausbeute: 97,7% der Theorie. Blassgelbe, glänzende Kriställchen aus o-Dichlorbenzol. Schmelzpunkt: 300 bis 3010C.



   Analyse:   C34H24N2    (460,55) ber.: C 88,66 H 5.25 N 6,08 gef.: C 88,73 H 5,31 N 5,93
Beispiel 12
10,31 g   3-[4'-Methyl-phenyl-'( 1 )J-5,6-diphenyl- 1,2,4-    -triazin der Formel
EMI21.6     
   (Schmelzpunkt: 137,5 bis   138ob),    6,04 g Benzalanilin und 16,7 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 200 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei allmählich eine gelbbraune Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 600C, rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt darauf auf Raumtemperatur ab. Nun werden nacheinander 100 ml Wasser und 200 ml 10%ige Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird mit viel Wasser und 500 ml Methanol gewaschen und getrocknet.

  Man erhält etwa 9,5 g, entsprechend 69,2% der Theorie,   3-rStilbenyl-(4')]-5,6-diphenyl-1,2,4-triazin    der   formel   
EMI22.1     
 in Form eines hellgelben Pulvers. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid-Äthanol-Wasser, unter Zuhilfenahme von Aktivkohle, werden hellgelbe, sehr feine verfilzte Kristalle vom Schmelzpunkt 202,5 bis 203,50C erhalten.



   Analyse:   C29M2,N3    (411,48) ber.: C 84,64 H 5,14 N 10,21 gef.: C 84,60 H 5,32 N 10,24
In ähnlicher Weise erhält man das nachfolgende   1,2,4 -Triazinderivat -   
EMI22.2     
 Ausbeute: 85,5% der Theorie. Hellgelbe, glänzende Nädelchen aus Dimethylformamid. Schmelzpunkt: 264 bis 2650C.



   Analyse:   C33H23N3    (487,57) ber.: C 86,21 H 5,17 N 8,62 gef.: C 86,04 H 5,05 N 8,40
Beispiel 13
12,96 g der Verbindung der Formel (101), 9,1 g Benzalanilin und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei allmählich eine rote Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 600C, rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt darauf auf Raumtemperatur ab. Nun werden nacheinander 100 ml Wasser und 240 ml 10%ige Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird mit viel Wasser und danach mit 80 ml Methanol gewaschen und getrocknet.

  Man erhält etwa 15,7 g, entsprechend 90,5% der Theorie, des Naphthtriazolderivates der Formel    < 103)    in Form eines beigen Pulvers, das   Ibei    173,5 bis 1740C schmilzt. Dreimaliges Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde ergibt   blass-grünstichig-gelzbe,    glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 182 bis 182,50C.



   Analyse:   C24H1TN3    (347,40) ber.: C 82,97 H 4,93 N 12,10 gef.: C 83,07 H 4,94 N 12,09
In ähnlicher Weise   können    die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Naphth-triazolderivate der Formel
EMI22.3     
 hergestellt werden.
EMI22.4     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> uB3
<tb> 102 <SEP> CH <SEP> 91,2 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 215 <SEP> -215,5 <SEP> C25H19ON
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C79,55 <SEP> HS,07 <SEP> N11,13
<tb>  <SEP> C79,34 <SEP> H5,07 <SEP> N <SEP> 11,17
<tb> 176 <SEP> oil <SEP> 86,5 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 237,5-238 <SEP> C4HleNsCl
<tb>  <SEP> C75,49 <SEP> H4,22 <SEP> N11,00
<tb>  <SEP> C75,29 <SEP> H4,04 <SEP> N10,91
<tb> 177 <SEP> zu <SEP> 92,6 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 255 <SEP> -256 <SEP> C30H21N3
<tb>  <SEP> C <SEP> 85,08 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> 9,92
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,98 <SEP> H <SEP> 4,86 <SEP> N <SEP> 10,07
<tb> 178 <SEP> - <SEP> 94,6 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 215 <SEP> -215,5 <SEP> C28H19N3
<tb>  <SEP> - <SEP> C <SEP> 84,61 <SEP> H <SEP> 4,82 <SEP> N <SEP> 10,57
<tb>  <SEP> C84,43 <SEP> H486 <SEP> N10,58
<tb>   
EMI23.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> Iv <SEP> V 

   <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Bs
<tb> 179 <SEP>  < 2 <SEP> 79,5 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 236,5-237 <SEP> C28H19NX
<tb>  <SEP> C84.61 <SEP> H4,82 <SEP> N <SEP> N10,57
<tb>  <SEP> C84,85 <SEP> Es,00 <SEP> N10,64
<tb>  <SEP> cl
<tb> 180 <SEP> e <SEP> 66,0 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 182 <SEP> -182,5 <SEP> C24H15NCl
<tb>  <SEP> C75,49 <SEP> H4,22 <SEP> Es11,00
<tb>  <SEP> C75,32 <SEP> H4,42 <SEP> N11,09
<tb>  <SEP> CH,
<tb>  <SEP> I
<tb> 181 <SEP> oCH <SEP> 84,4 <SEP> 2/4 <SEP> 5 <SEP> 173,5-174 <SEP> C27HnNs
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,26 <SEP> H <SEP> 5,95 <SEP> N <SEP> 10,79
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C <SEP> 82,88 <SEP> H <SEP> 5,99 <SEP> N <SEP> 10,83
<tb>  <SEP> 3
<tb>  <SEP>   <SEP> CH
<tb> 182
<tb> 182 <SEP> zu <SEP> l <SEP> 69,5 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 232 <SEP> -233 <SEP> C25H,,02Ns
<tb>  <SEP> C76,71 <SEP> H4,38 <SEP> N10,74
<tb>  <SEP> C <SEP> 76.89 <SEP> H4,47 <SEP> N <SEP> 10,77
<tb> 
Beispiel 

   14 5,19 g des Benztriazolderivates der Formel
EMI23.2     
 (Schmelzpunkt; 119,5 bis   120 C),    4,53 g Benzalanilin und 12,5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   1047o    werden in 150 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 13 umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält etwa 3,7 g, entsprechend 49,8% der Theorie, der Benztriazolverbindung der Formel
EMI23.3     
 in Form eines hellbeigen Pulvers vom Schmelzpunkt 194 bis   1 94,50C.    Zweimaliges Umkristallisieren aus Äthanol unter Zuhilfenahme von Aktivkohle ergibt farblose, glänzende Blättchen, die bei 196 bis 196,50C schmelzen.



   Analyse:   C20H15N3    (297,34) ber.: C 80,71 H 5,09 N 14,13 gef.: C 80,74 H 4,82 N 14,21
Verwendet man anstelle von Benzalanilin 6,43 g Diphenyl-(4)-aldehyd-anil, so erhält man die Verbindung der Formel
EMI23.4     
 Ausbeute: 86,7% der Theorie. Blass-grünstichig-gelbe, glänzende Nädelchen aus Tetrachloräthylen. Schmelzpunkt: 271 bis 271,50C.



   Analyse:   C25H19N5    (373,44) ber.: C 83,62 H 5,13 N 11,25 gef.: C 83.57 H 5.22 N 11.10
Beispiel 15
10,41 g   2-[4'-Methyl-phenyl-(1      ')]-5-tbiphenylyl-(4")]-      -1,3,4-oxdiazol    der Formel
EMI23.5     

7,05 g 4'-Methoxybenzalanilin und 6,3 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 200 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei nach einigen Minuten eine blaustichig-rote Färbung entsteht. Man steigert die Temperatur im Verlaufe von 45 Minuten auf   90oC,    rührt 30 Minuten bei 90 bis 950C nach und kühlt danach auf etwa 100C ab. Nun werden nacheinander bei 10 bis 150C 100 ml Wasser, 100 ml   l0%ige    Salzsäure und weitere 250 ml Wasser zugetropft. 

  Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit Methanol von einem Nebenprodukt befreit. Nach dem Trocknen erhält man etwa 9,8 g, entsprechend   68,3%    der Theorie, 2 -   [4".'Methoxy-stilbenyl-(4')]    - 5 -   1tiphenylyl-(4")]-1,3,4-    -oxdiazol der Formel
EMI23.6     
  in Form eines hellgelben Pulvers, das nach dreimaligem Umkristallisieren zuerst aus o-Dichlorbenzol, dann aus Tetrachloräthylen, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, blassgelbe verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 248 bis   248,5 C    ergibt.



   Analyse:   C2 > H2202N2    (430,48) ber.: C 80,90 H 5,15 N 6,51 gef.: C 81,09 H 5,19 N 6,52
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten 1,3,4-Oxdiazolderivate der Formel
EMI24.1     
 dargestellt werden, wobei die Reaktionstemperatur auf 600C beschränkt, dafür 8 Mol Kaliumhydroxyd pro umzusetzende Methylgruppe angewandt wurden.
EMI24.2     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Di <SEP> D2
<tb> 189 <SEP> H <SEP>  < 9 <SEP> 50,6 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 168,5-169,5 <SEP> C22H160N2
<tb>  <SEP> C81,46 <SEP> H4,97 <SEP> N8,64
<tb>  <SEP> C81,29 <SEP> H5,25 <SEP> N8,89
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 190 <SEP> WCH3 <SEP>  <  <SEP> 59,4 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 166 <SEP> -167 <SEP> C26H240N2
<tb>  <SEP> C82,07 <SEP> H <SEP> 6,36 <SEP> N7,36
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C <SEP> 82,00 <SEP> H <SEP> 6,27 <SEP> N <SEP> 7,47
<tb> 191 <SEP>  <  >  <SEP>  < 9 <SEP> 72,5 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 227 <SEP> -228 <SEP> Ce3H200Np
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,97 <SEP> H <SEP> 5,03 <SEP> N <SEP> 7,00
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,93 <SEP> H <SEP> 5,06 <SEP> N <SEP> 7,07
<tb> 192 <SEP> {IH=CHe <SEP>  <  <SEP> 84,9 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 278 <SEP> -279 <SEP> C30H220N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,48 <SEP> H <SEP> 5,20 <SEP> N <SEP> 6,57
<tb>  <SEP> C84,52 

   <SEP> H5,18 <SEP> N6,53
<tb> 193 <SEP> oCH=ClIe <SEP> 4 <SEP> 85,6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 309 <SEP> -310 <SEP> C3sH260Ne
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,03 <SEP> H <SEP> 5,21 <SEP> N <SEP> 5,57
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,03 <SEP> H <SEP> 5,25 <SEP> N <SEP> 5,64
<tb> 194 <SEP> H <SEP>  <  <SEP> 84,0 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 217 <SEP> -217,5 <SEP> Ce8H2e0N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,Sq <SEP> H <SEP> 5,03 <SEP> N <SEP> 7,00
<tb>  <SEP> C83,96 <SEP> H5,16 <SEP> N6,94
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 195 <SEP> r <SEP> CRa <SEP>  <  <SEP> 88,4 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 235 <SEP> -235,5 <SEP> C32H280N2
<tb>  <SEP> C84,18 <SEP> H6,18 <SEP> N6,14
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C83,98 <SEP> H6,25 <SEP> N6,13
<tb> 196 <SEP> 4 <SEP>  >  <SEP> 88,5 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 286,5-287 <SEP> C34H240N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 85,69 <SEP> H <SEP> 5,08 <SEP> N <SEP> 5,88
<tb>  <SEP> C <SEP> 85,99 <SEP> H <SEP> 4,83 <SEP> N <SEP> 5,83
<tb> 197 <SEP> sH=CHt 

   <SEP> T <SEP> 90,9 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 305 <SEP> -306 <SEP> C36H2sON2
<tb>  <SEP> C <SEP> -3/ <SEP> 86,03 <SEP> H <SEP> 5,31 <SEP> N <SEP> 5,57
<tb>  <SEP> C85,74 <SEP> H5,18 <SEP> N5,63
<tb> 198 <SEP> qH=CHw <SEP>  <  <SEP> 93,6 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 371 <SEP> -372,5 <SEP> C42H300N2
<tb>  <SEP> C87,17 <SEP> H5,23 <SEP> N4,84
<tb>  <SEP> C86,91 <SEP> H5,30 <SEP> N4,81
<tb> 199 <SEP> ( <SEP> E=Cç <SEP> zu <SEP> 86,5 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 375 <SEP> -376 <SEP> C42H300N2
<tb>  <SEP> C87,17 <SEP> H5,23 <SEP> N4,84
<tb>  <SEP> C87,21 <SEP> Es,47 <SEP> N4,78
<tb>   
EMI25.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> W <SEP> V <SEP> Vl <SEP> VII
<tb>  <SEP> D1 <SEP> Dc
<tb> 200 <SEP> H <SEP> zu <SEP> l <SEP> 64,0 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 209,5-210 <SEP> C22Hl60N2CI
<tb>  <SEP> C73,64 <SEP> H4,21 <SEP> N <SEP> 7,81
<tb>  <SEP> C <SEP> 73,54 <SEP> H <SEP> 4,23 <SEP> N <SEP> 7,78
<tb>  <SEP> CRa
<tb> 

   201 <SEP> CKH3 <SEP> ( <SEP> l <SEP> 67,0 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 217.5-219 <SEP> c2,H2sON2Cl
<tb>  <SEP> C <SEP> 75,26 <SEP> H <SEP> 5,59 <SEP> N <SEP> 6,75
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C <SEP> 75,20 <SEP> H <SEP> 5,67 <SEP> N <SEP> 6,88
<tb> 202 <SEP> 1 <SEP> 78,4 <SEP> 7 <SEP> 2 <SEP> 250 <SEP> 251 <SEP> C2gHsON2Cl
<tb>  <SEP> C <SEP> 1 <SEP> C <SEP> 77,33 <SEP> H <SEP> 4,40 <SEP> N <SEP> 6,44
<tb>  <SEP> C77,10 <SEP> H4,63 <SEP> N6,50
<tb> 203 <SEP> 1 <SEP> l <SEP> 73,8 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 289 <SEP> -290 <SEP> CC378H2ll7O
<tb>  <SEP> C78.17 <SEP> H4,59 <SEP> N6,08
<tb>  <SEP> C <SEP> 78,04 <SEP> H <SEP> 4,46 <SEP> N <SEP> 5,99
<tb> 204 <SEP> CHCHeCl <SEP> ¯( <SEP> 1 <SEP> 88,2 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 310 <SEP> -311 <SEP> CsoH200N2CI2
<tb>  <SEP> C <SEP> \C- <SEP> 72,74 <SEP> H <SEP> 4,07 <SEP> N <SEP> 5,65
<tb>  <SEP> C <SEP> 72,66 <SEP> H <SEP> 4,23 <SEP> N <SEP> 5,79
<tb> 205 <SEP> H 

   <SEP> ACH <SEP> 58,1 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 176 <SEP> C2,3HlsO2N2
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C77,95 <SEP> H5,12 <SEP> N7,91
<tb>  <SEP> C77.74 <SEP> H5,15 <SEP> N7,91
<tb>  <SEP> CRa
<tb> 206 <SEP> -C-CH, <SEP> eOCH <SEP> 65,7 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 190,5-191 <SEP> C27H2602N2
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C79.00 <SEP> H6,38 <SEP> N6,83
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> C79,18 <SEP> H6,24 <SEP> N6,81
<tb>  <SEP> 138 <SEP> zCHoCH <SEP> --OCH,

   <SEP> 83,0 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 310 <SEP> -311 <SEP> Cs2H2603N2
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 78,99 <SEP> H <SEP> 5,39 <SEP> N <SEP> 5,76
<tb>  <SEP> C79,12 <SEP> H5,63 <SEP> N5,87
<tb> 207 <SEP> H <SEP> 1Z1 <SEP> 85,4 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 188,5-189,5 <SEP> C26H18ON2
<tb>  <SEP> 8 <SEP> C <SEP> 83,40 <SEP> H <SEP> 4,85 <SEP> N <SEP> 7,48
<tb>  <SEP>  <  <SEP> C <SEP> 83,40 <SEP> H <SEP> 4,97 <SEP> N <SEP> 7,55
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> 71,5 <SEP> 
<tb> 208 <SEP> CCH3 <SEP> 7 <SEP> 71,5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 164,5-165,5 <SEP> C30H260N2
<tb>  <SEP> C83,69 <SEP> H6,09 <SEP> N6,51
<tb>  <SEP> CH3 <SEP>  < ?^9 <SEP> C <SEP> C <SEP> 83,52 <SEP> H <SEP> 5,99 <SEP> N <SEP> 6,53
<tb> 209 <SEP> H <SEP>  < 5 <SEP> 66,3 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 200,5-202 <SEP> C2sHz8ON2
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,40 <SEP> H <SEP> 4,85 <SEP> N <SEP> 7,48
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,57 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> 7,47
<tb>  

   <SEP> CH3 <SEP> X
<tb> 210 <SEP> CCH3 <SEP> e <SEP> 69,9 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 219 <SEP> -219,5 <SEP> CsoH260N2
<tb>  <SEP> C <SEP> -c-cH, <SEP> 83,69 <SEP> H <SEP> 6,09 <SEP> N <SEP> 6,51
<tb>  <SEP> CH3 <SEP> zu <SEP> C <SEP> 83,99 <SEP> H <SEP> 6,05 <SEP> N <SEP> 6,63
<tb> 211 <SEP> 71,0 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 265 <SEP> -265,5 <SEP> Ca2H;z20N,
<tb> 211 <SEP> 71,0 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 265 <SEP> -265,5 <SEP> C85,31 <SEP> H4,92 <SEP> N6,22
<tb>  <SEP> C85,31 <SEP> H4,98 <SEP> N6,30
<tb> 212 <SEP> t <SEP>  < 3 <SEP> 79,0 <SEP> 2/4 <SEP> 9 <SEP> 218,5-219 <SEP> Ca2H220N2
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 85.31 <SEP> H <SEP> 4,92 <SEP> N <SEP> 6.22
<tb>  <SEP> C85,29 <SEP> H5,13 <SEP> N6,17
<tb>   
Beispiel 16
12,52 g   2,5-Bis-[4'-methyl-phenyl;

  ;(1')]-1,3,4-oxdiazol    der Formel (137), 18,12 g Benzalanilin und 12,6   gfKa-    liumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei nach einigen Minuten eine rote Färbung auftritt. Man steigert die Temperatur im Verlaufe von 25 Minuten auf 900C, rührt 40 Minuten bei 90 bis 950C nach und kühlt darauf auf etwa   100C    ab. Nun werden nacheinander bei 10 bis 200C 100 ml Wasser, 140 ml 10%ige Salzsäure und weitere 250 ml Wasser zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch   weiteres    Waschen mit Methanol von einem Nebenprodukt befreit.

  Nach dem Trocknen erhält man etwa 18,0 g, entsprechend 84,5% der Theorie, 2µ5-'Bis-[stilbenyl-(4')]-1,3,4-oxdiazol der Formel
EMI26.1     
 in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 270 bis 2740C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus o Dichlorbenzol, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, werden   blass-grünstichig-gelbe,    glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 279 bis 2800C erhalten.



   Analyse:   C30H220N28426,49)    ber.: C 84,48 H 5,20 N 6,57 gef.: C 84,25 H 5,28 N 6,51
In analoger Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten   1,3,4-Oxdiazol-    und   1.3,4-Thiadi-    azol-Derivate der Formel
EMI26.2     
 dargestellt werden, wobei in der Kolonne VIII die Re   aktionstemperatur    in    C    angegeben ist.
EMI26.3     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII <SEP> Vt
<tb>  <SEP> Yi <SEP> Ei
<tb> 204 <SEP> -0- <SEP> eCl <SEP> 96 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 305 <SEP> -305,5 <SEP> C30H200N2C12
<tb>  <SEP> C <SEP> 72,44 <SEP> H <SEP> 4,07 <SEP> N <SEP> 5,65 <SEP> 90-95
<tb>  <SEP> C <SEP> 72,68 <SEP> H <SEP> 4,06 <SEP> N <SEP> 5,54
<tb> 138 <SEP> -0- <SEP> o0CH <SEP> 75.2 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 309.5-310 <SEP> Ca2Hss03N2
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 78,99 <SEP> H <SEP> 5,39
<tb>  <SEP> C <SEP> 79,01 <SEP> H <SEP> 5,58 <SEP> N <SEP> 5,83
<tb> 214- <SEP> 3 <SEP> 92,0 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 334 <SEP> -335 <SEP> C,,eH25ON2
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,66 <SEP> H <SEP> 4,98 <SEP> N <SEP> 5,32 <SEP> 60
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,65 <SEP> H <SEP> 5,15 <SEP> N <SEP> 5,28
<tb> 215 <SEP> 5 <SEP> 42 <SEP> 93,2 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 361 <SEP> -362 <SEP> C30H22N2S
<tb>  <SEP> C <SEP> C81,42 <SEP> H5,01 <SEP> N6,33 <SEP>  

   60
<tb>  <SEP> C81,14 <SEP> H5,00 <SEP> N6,28
<tb> 216 <SEP> -S-- <SEP> zu <SEP> 94,9 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP>  >  <SEP> 400 <SEP> C <SEP> 42H;30NnS
<tb>  <SEP> C84,81 <SEP> H5,08 <SEP> N4,71 <SEP> 60
<tb>  <SEP> C84,76 <SEP> H5,19 <SEP> N4,79
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> I
<tb>  <SEP> oCK
<tb> 217 <SEP> -0- <SEP> 1 <SEP> 91,6 <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 285 <SEP> -286,5 <SEP> CsaH34ON2
<tb>  <SEP> CH <SEP> C8467 <SEP> H6,71 <SEP> N <SEP> 5,49 <SEP> 60
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C84,82 <SEP> H6,71 <SEP> N <SEP> 5,73
<tb> 218 <SEP> -0- <SEP> v <SEP> 92,5 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 255 <SEP> -255,5 <SEP> C38H26ON2
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,66 <SEP> H <SEP> 4,98 <SEP> N <SEP> 5,32 <SEP> 60
<tb>  <SEP> C86,76 <SEP> H5,19 <SEP> N5,24
<tb>   
Beispiel 17
14,3 g   1 -[6'-Phenyl-benzoxazolyl-(2')]-4-methylben-    zol der Formel (104),

   9,2 g Benzalanilin und 6,3 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300   ml    Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt. Man steigert die Temperatur im Verlaufe einer Stunde auf 900C, wobei zuerst eine violette, danach eine dunkelbraune Färbung auftritt. Man rührt das Reaktionsgemisch 30 Minuten bei 90 bis 950C nach, kühlt darauf auf etwa 100C ab und tropft bei 10 bis   20 C    nacheinander 100 ml Wasser, 150 ml   tige    Salzsäure und weitere 300 ml Wasser zu. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und mit Methanol von einem Nebenprodukt befreit.

  Nach dem Trocknen erhält man etwa 9,9 g, entsprechend   53,2 ,to    der Theorie,   4-[6'-Phenyl-benzoxazolyl-'(2')J-stilben    der Formel (105) in Form eines gelblich beigen Pulvers vom Schmelzpunkt 222 bis 225,50C. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von 'Bleicherde werden   blass-grünstichig-gelbe,    glänzende Nädelchen und Blättchen erhalten, die bei 224 bis 224,50C schmelzen.



   Analyse:   C2711190N    (373,43) ber.: C 86,84 H 5,13 N 3,75    gef.:    C 86,63 H 5,09 N 3,67
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten   4-[Aryloxazolyl-(2')]-stilben-Deri-    vat der Formel
EMI27.1     
 hergestellt werden, wobei die Reaktionstemperatur auf 600C beschränkt, dafür 4 Mol   Kaliumhydroxyd    pro umzusetzende Methylgruppe angewandt wurden.
EMI27.2     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III <SEP> W <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Fi <SEP> p2
<tb>  <SEP> 0
<tb> 220 <SEP> H <SEP> bC <SEP> Y <SEP> 45,7 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 197 <SEP> -197,5 <SEP> C21H150N
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 84,82 <SEP> H <SEP> 5,09 <SEP> N <SEP> 4,71
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,61 <SEP> H <SEP> 4,89 <SEP> N <SEP> 4,90
<tb>  <SEP> O <SEP> CH
<tb>  <SEP>  > 21 <SEP> I-O <SEP> 1 <SEP> 51,0 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 174 <SEP> -174,5 <SEP> Cs6He3ON
<tb>  <SEP> N <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 84,95 <SEP> H <SEP> 6,56 <SEP> N <SEP> 3,96
<tb>  <SEP> C <SEP> 85,09 <SEP> H6,59 <SEP> N <SEP> 4,00
<tb>  <SEP> 0113 <SEP> C <SEP> 85,09 <SEP> H <SEP> 6,59 <SEP> N <SEP> 4,00
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 22 <SEP> H <SEP> wa <SEP> 9 <SEP> 43,4 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 182,5-183 <SEP> C,H,,ON
<tb>  <SEP> s <SEP> eCE <SEP> C <SEP> C84,86 <SEP> H <SEP> H5,50 <SEP> N <SEP> N4,50
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C84,59 

   <SEP> Es,52 <SEP> N4,44
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 11
<tb>  <SEP> 3 <SEP> H <SEP> wC <SEP> wH3 <SEP> 32,1 <SEP> 1/4 <SEP> 8 <SEP> 180 <SEP> -180,5 <SEP> C22: <SEP> 70N
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 84,86 <SEP> H <SEP> 5,50 <SEP> N <SEP> 4,50
<tb>  <SEP> C <SEP> 85.12 <SEP> H <SEP> 5,58 <SEP> N <SEP> 4,66
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 4 <SEP> H <SEP> ----0 <SEP> 55,2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 233 <SEP> -233,5 <SEP> C2IH190N
<tb>  <SEP> C86.84 <SEP> H5,13 <SEP> N3,75
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 86,73 <SEP> H <SEP> 5,20 <SEP> N <SEP> 3,77
<tb>  <SEP> O <SEP> CH
<tb>  <SEP> H <SEP> ----0 <SEP> 36,2 <SEP> 2/3 <SEP> 1 <SEP> 144 <SEP> -144,5 <SEP> C,'WON
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> I' <SEP> 86.71 <SEP> H <SEP> 6,06 <SEP> N <SEP> 3,37
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,75 <SEP> H <SEP> 6,05 <SEP> N <SEP> 3,40
<tb>  <SEP> cE3
<tb>   
EMI28.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  

   <SEP> F1 <SEP> F2
<tb>  <SEP> O <SEP> CH
<tb> 226 <SEP> H <SEP> t <SEP> 3 <SEP> 78,0 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 233 <SEP> -233,5 <SEP> CH19ON
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 84,89 <SEP> H <SEP> 5,89 <SEP> N <SEP> 4,30
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 84,64 <SEP> H <SEP> 5,72 <SEP> N <SEP> 4,40
<tb>  <SEP> 0
<tb> 227 <SEP> H <SEP> SC <SEP> ulAI <SEP> 1 <SEP> 64,5 <SEP> 2/3 <SEP> 9 <SEP> 204 <SEP> -204,5 <SEP> C25Hl70N
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,43 <SEP> H <SEP> 4,93 <SEP> N <SEP> 4,03
<tb>  <SEP> 1 <SEP> C86,69 <SEP> H5,15 <SEP> N3,98
<tb>  <SEP> 0
<tb> 228 <SEP> Cl <SEP> ¯C <SEP> X <SEP> 8 <SEP> 69,4 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 239 <SEP> -239,5 <SEP> C2aLH140NCl
<tb>  <SEP> K <SEP> C <SEP> 76,02 <SEP> H <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> N <SEP> 4,2
<tb>  <SEP> N <SEP> C <SEP> 75,95 <SEP> H <SEP> 4,25 <SEP> N <SEP> 4,22
<tb>  <SEP> C75,95 <SEP> H4,19 <SEP> N4,36
<tb>  <SEP> O <SEP> CH
<tb>  <SEP> 229 <SEP> 3 <SEP> C 

   <SEP> 77,41 <SEP> 5 <SEP> 5,kl <SEP> N <SEP> 2 <SEP> 3,61
<tb> 229 <SEP> Cl <SEP> 71,1 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 228,5-229 <SEP> H5,72 <SEP> N3,61
<tb>  <SEP> C <SEP> / <SEP> 77,37 <SEP> H <SEP> 5,76 <SEP> N <SEP> 3,68
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> o
<tb> 230 <SEP> CI <SEP> 58,7 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 255 <SEP> -255,5 <SEP> CH18ONC1
<tb>  <SEP> C <SEP> 79,50 <SEP> H <SEP> 4,45 <SEP> N <SEP> 3,43
<tb>  <SEP> C <SEP> 79,36 <SEP> H <SEP> 4,51 <SEP> N <SEP> 3,37
<tb>  <SEP> 0
<tb> 231 <SEP> -C1 <SEP> 0 <SEP> 75.5 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 222 <SEP> -223 <SEP> C25H1,ONC1
<tb>  <SEP> C78.63 <SEP> 78,63 <SEP> H <SEP> 4,22 <SEP> N <SEP> N3,67
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 78,68 <SEP> H <SEP> 4,34 <SEP> N <SEP> 3,83
<tb>  <SEP> 0
<tb> 232 <SEP> -OICH,

   <SEP> zu <SEP> olí <SEP> 0 <SEP> 52,6 <SEP> 2/3 <SEP> 3 <SEP> 220,5-222 <SEP> C22H1702N
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 80,71 <SEP> H <SEP> 5,23 <SEP> N <SEP> 4,28
<tb>  <SEP> C80,46 <SEP> H5,38 <SEP> N4,20
<tb>  <SEP> O <SEP> CH
<tb> 233 <SEP> lochs <SEP> I <SEP> 44,3 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 211 <SEP> -211,5 <SEP> C2eH2502N
<tb>  <SEP> R <SEP> CH2 <SEP> 3 <SEP> C81,43 <SEP> H6,57 <SEP> N3.65
<tb>  <SEP> C81,53 <SEP> H6,72 <SEP> N <SEP> N3,69
<tb>  <SEP> CH3
<tb>   
EMI29.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> v <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> F1 <SEP> F2
<tb>  <SEP> O <SEP> CH
<tb>  <SEP> 3
<tb> 234 <SEP> Hs <SEP> a <SEP> Xq <SEP> 1 <SEP> 53,9 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 197 <SEP> -197,5 <SEP> C,17O2N
<tb>  <SEP> C83,57 <SEP> H6,11 <SEP> N <SEP> N3,14
<tb>  <SEP> C83,64 <SEP> H6,18 <SEP> N3,16
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 106 <SEP> 0 <SEP> H <SEP> 56,6 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 254 <SEP> 

   -254,5 <SEP> C28H2102N
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,35 <SEP> H5,25 <SEP> N3,47
<tb>  <SEP> C <SEP> 82,93 <SEP> H <SEP> 5,36 <SEP> N <SEP> 3,33
<tb>  <SEP> 0
<tb> 235 <SEP> 82,74 <SEP> Xt <SEP> 56,2 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 216 <SEP> -217
<tb>  N/t <SEP> C <SEP> 82,74 <SEP> H <SEP> H5,07 <SEP> N3,71
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 82,52 <SEP> H <SEP> 5,23 <SEP> N <SEP> 3,54
<tb>  <SEP> CH,
<tb> 236 <SEP> ZH <SEP> / <SEP> \X3 <SEP> 72,5 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 196,5-197 <SEP> CSoH250N
<tb>  <SEP> I <SEP> C <SEP> 86,71 <SEP> H <SEP> 6,06 <SEP> N <SEP> 3,37
<tb>  <SEP> CH;

  <SEP> C <SEP> H6,18 <SEP> H <SEP> N3,43
<tb>  <SEP> O <SEP> OH
<tb> 237 <SEP> H <SEP> uC <SEP> X <SEP> \ <SEP> 78,0 <SEP> 5 <SEP> 1 <SEP> 233 <SEP> -233.5 <SEP> C2,sH190N
<tb>  <SEP> C <SEP> (µH <SEP> C <SEP> 84,89 <SEP> H <SEP> 5,89 <SEP> N <SEP> 4,30
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C84,64 <SEP> Es,72 <SEP> N4,40
<tb> 
Beispiel 18
10,47 g 1 [Benzoxazolyl-(2')]-4-methyl-benzol der Formel
EMI29.2     
 12.87 g Diphenyl-(4)-aldehyd-anil und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei eine rotbraune   Färbung    auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 600C, rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt anschliessend auf Raumtemperatur. Nun werden nacheinander 150 ml Wasser und 250 ml   10 5Oige    Salzsäure zugetropft.

  Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit 600 ml Methanol von einem Nebenprodukt befreit. Nach dem Trocknen erhält man etwa 12,3 g, entsprechend   66,0%    der Theorie, 4-[Benzoxazolyl-(2")]-4'-phenyl-stilben der Formel
EMI29.3     
 in Form eines hellgelben Pulvers, aas bei 270 bis 2720C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus o Dichlorbenzol, unter Zuhilfenahme von   i3iekherde,    werden etwa 8,4 g, entsprechend   45,20/0    der Theorie, hellgelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 276 bis   276,5 C    erhalten.

 

   Analyse:   C27H19ON    (373,43) ber.: C 86,84 H 5,13 N 3,75 gef.: C 86,78   H    5,16 N 3,83
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten 4-   [Aryloxazolyl-(2")]4'-phenyl-    -stilben-Derivate der Formel
EMI29.4     
 dargestellt werden.  
EMI30.1     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Gi
<tb>  <SEP> o <SEP> CH3
<tb> 241 <SEP> m <SEP> X <SEP> 1 <SEP> 80,0 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 264 <SEP> -265 <SEP> C31H270N
<tb>  <SEP> 3 <SEP> CE, <SEP> C <SEP> 86,63 <SEP> H <SEP> 6,34 <SEP> N <SEP> 3,26
<tb>  <SEP> C86,83 <SEP> H6,11 <SEP> H <SEP> N3,29
<tb>  <SEP> ClI3
<tb>  <SEP> o <SEP> CH,
<tb> 242 <SEP> o <SEP> iCR3i <SEP> 77,0 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 238 <SEP> -238,5 <SEP> Casll2ON
<tb>  <SEP> 1 <SEP> C87,95 <SEP> H5,94 <SEP> N <SEP> 2,85
<tb>  <SEP> C87,90 <SEP> H5,84 <SEP> N275
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb> 243 <SEP> ¯:

  <SEP> 9 <SEP> 69,0 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 294,5-295,5 <SEP> C33H230N
<tb>  <SEP> o <SEP> 8 <SEP> C <SEP> 88,17 <SEP> H <SEP> Es,16 <SEP> N <SEP> N3,12
<tb>  <SEP> C88,33 <SEP> Es.26 <SEP> N3,11
<tb>  <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 244 <SEP> C9  <SEP> zu <SEP> 70,3 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 284 <SEP> -284,5 <SEP> CassXI23ON
<tb>  <SEP> C88,17 <SEP> C <SEP> Es,16 <SEP> H <SEP> 5,16 <SEP> N <SEP> N3,12
<tb>  <SEP> = <SEP> C <SEP> 88,28 <SEP> H5,04 <SEP> N3,19
<tb>  <SEP> 0
<tb> 245 <SEP>  > / <SEP> Xlí <SEP> t <SEP> 77,6 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 294,5-295 <SEP> C28EL0N
<tb>  <SEP> C86,79 <SEP> I <SEP> C8687 <SEP> H5,46 <SEP> N <SEP> N3,62
<tb>  <SEP> C <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 86,87 <SEP> H <SEP> 5,46 <SEP> N <SEP> 3,61
<tb>  <SEP> 0
<tb>  <SEP> 78P <SEP> R
<tb> 246 <SEP> Ij <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 78,4 <SEP> 4 <SEP> 9 <SEP> 280 <SEP> -280,5 <SEP> C28Ei10N
<tb>  <SEP> R\N/9 <SEP> C <SEP> 86,79 <SEP> H <SEP> 5,46 

   <SEP> N <SEP> 3,62
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,79 <SEP> H5,50 <SEP> N3,71
<tb>  <SEP> o <SEP> CH3
<tb> 247 <SEP>  >  <SEP>  < / <SEP> 82,7 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 306 <SEP> -308 <SEP> C29HssON
<tb>  <SEP> N <SEP> C <SEP> 86,75 <SEP> H <SEP> 5,78 <SEP> H <SEP> 3,49
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 86,88 <SEP> H <SEP> 5,85 <SEP> H <SEP> 3,48
<tb>  <SEP> 0
<tb> 248 <SEP>  >  <SEP> 1 <SEP> 50,6 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 213 <SEP> -213,5 <SEP> C28H210N
<tb>  <SEP> z <SEP> Cr <SEP> \\N/ <SEP> C <SEP> 86,79 <SEP> H <SEP> 5,46 <SEP> H <SEP> 3,62
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 86,55 <SEP> H <SEP> 5,46 <SEP> H <SEP> 3,82
<tb>   
EMI31.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> v <SEP> vI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Gl
<tb>  <SEP> 0
<tb> 249 <SEP>  >  <SEP> \l <SEP> q <SEP> 82,5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 201 <SEP> -202 <SEP> C,,H210N
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 86,79 <SEP> H <SEP> 5,46 <SEP> N <SEP> 3,62
<tb>  <SEP> C 

   <SEP> 86,64 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 53 <SEP> N <SEP> 3,38
<tb>  <SEP> H3a
<tb>  <SEP> 0
<tb> 250 <SEP>  <  & NBLso <SEP> -Nil- <SEP> ( <SEP> CH <SEP> C3 <SEP> 90 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 266 <SEP> -266,5 <SEP> C,5H,,03N2S
<tb>  <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> C <SEP> 74,44 <SEP> H <SEP> 6,43 <SEP> N <SEP> 4,96
<tb>  <SEP> C <SEP> 74,21 <SEP> H6,18 <SEP> N <SEP> 4,91
<tb>  <SEP> 0
<tb> 251 <SEP> zu <SEP> \(9 <SEP> 72,7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 259,5-260 <SEP> CS,H21ON
<tb>  <SEP> C87,1 <SEP> C <SEP> 87,91 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> 3,31
<tb>  <SEP> C87.91 <SEP> H5,11 <SEP> N3,26
<tb>  <SEP> O <SEP> n
<tb> 252 <SEP> zu <SEP>  < / <SEP> 94,8 <SEP> 11 <SEP> 9 <SEP> 279 <SEP> -279,5 <SEP> C,,1H21ON
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 87,91 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> 3,31
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,83 <SEP> H <SEP> 4,99 <SEP> N <SEP> 3,32
<tb> 
Beispiel 19
5,23 g  <RTI  

    ID=31.1> 1-[Benzoxazolyl+2')]-4-methyl-benzol    der Formel
EMI31.2     

5,78 g   Naphth-(l)-aldehyd-anil    und 12,5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   10%    werden in 150 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei zuerst eine weinrote, dann eine violette Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   60 C,    rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt anschliessend auf Raumtemperatur. Nun werden nacheinander 200 ml Wasser und 140 ml 10%ige Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird auf   5 C    gekühlt, genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit wenig Methanol von einem Nebenprodukt befreit.

  Nach dem Trocknen erhält man etwa 7,73 g, entsprechend   89%    der Theorie, der Verbindung der   Formel   
EMI31.3     
 in Form eines bräunlich-gelben Pulvers. Nach Chromatographieren an aktiviertem Aluminiumoxyd in Tetrachloräthylen und Umkristallisation aus Dioxan-Äthanol werden   blass.grünstichig-gelbe,    glänzende Nädelchen und Blättchen vom Schmelzpunkt 165 bis 1660C erhalten.



     Analyse:      C25HllON    (347,39) ber.: C 86,43 H 4,93 N   4903    gef.: C 86,54 H 4,91 N 4,08
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der Formel
EMI31.4     
 dargestellt werden.  
EMI32.1     


<tb>



  I <SEP> *) <SEP> m <SEP> w <SEP> v <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Ii <SEP> J2
<tb>  <SEP> O <SEP> CII
<tb> 255 <SEP> zu <SEP> II <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> Y <SEP> 89,4 <SEP> 2/3 <SEP> 8 <SEP> 141 <SEP> -141,5 <SEP> CSgHa5ON
<tb>  <SEP> C86,32 <SEP> H6,25 <SEP> 86,32
<tb>  <SEP> C86,35 <SEP> H6,17 <SEP> N3,56
<tb>  <SEP> CH3
<tb>  <SEP> 0
<tb> 256 <SEP> J <SEP> 9 <SEP> fq <SEP> 90,0 <SEP> 2/3 <SEP> 6 <SEP> 150,5-151 <SEP> PNHS.M <SEP> N3.31
<tb>  <SEP> C87,91 <SEP> 87,91 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> N3,31
<tb>  <SEP> Q <SEP> v <SEP> C <SEP> 87,89 <SEP> H <SEP> 5,'26 <SEP> N <SEP> 3,33
<tb>  <SEP> 0
<tb> 257 <SEP> ----C/ <SEP> t <SEP> 95,8 <SEP> 2/3 <SEP> 3 <SEP> 183 <SEP> -183,5 <SEP> Cs.lH=ON
<tb>  <SEP> C87,91 <SEP> T <SEP> i <SEP> C87,91 <SEP> H5,00 <SEP> N3,31
<tb>  <SEP> ç <SEP> C <SEP> 87,98 <SEP> H <SEP> 4,81 <SEP> N3,35
<tb>  <SEP> 0
<tb> 258 <SEP> C <SEP> lí <SEP> O;

  ;Oi, <SEP> ^g <SEP> 72,5 <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 206,5-207 <SEP> C28HtgON
<tb>  <SEP> w <SEP> C <SEP> 87,63 <SEP> H <SEP> 4,28 <SEP> N <SEP> 3,52
<tb>  <SEP> 2 <SEP> U <SEP> C <SEP> 87,8 <SEP> H <SEP> 4,99 <SEP> N <SEP> 3,60
<tb>  <SEP> 0
<tb> 259 <SEP> 13 <SEP> 65,7 <SEP> 2/3 <SEP> 2 <SEP> 225 <SEP> -226 <SEP> Hl?ON
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> II86,43 <SEP> H <SEP> 4,93 <SEP> N <SEP> 4,03
<tb>  <SEP> C86,47 <SEP> H5,18 <SEP> N4,05
<tb>  <SEP> o <SEP> a1,4 <SEP> cii
<tb> 260 <SEP> C86,32 <SEP> 61,4 <SEP> 2/3 <SEP> 1 <SEP> 208 <SEP> -208,5 <SEP> C2gH2 N
<tb>  <SEP> CR3 <SEP> C86,32 <SEP> H6,25 <SEP> N3,47
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,15 <SEP> H6,30 <SEP> N3,52
<tb>  <SEP> CR3
<tb>  <SEP> 0
<tb> 261 <SEP> -C <SEP> 602 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 261 <SEP> -2i1,5 <SEP> CaH,O; 

  ;N
<tb> 261 <SEP> 60,2 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 261 <SEP> -261,5 <SEP> C <SEP> 87,91 <SEP> H <SEP> 5,00 <SEP> N <SEP> 3,31
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 87,87 <SEP> H <SEP> S,06 <SEP> N <SEP> 3,39
<tb> *) <SEP> 13,J4=H
<tb>   
EMI33.1     


<tb> I <SEP> *) <SEP> m <SEP> Iv <SEP> v <SEP> vi <SEP> VII
<tb>  <SEP> Ii <SEP> Ja
<tb>  <SEP> 0
<tb> 262 <SEP> 3 <SEP> 62,4 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 264 <SEP> -265 <SEP> CelH210N
<tb>  <SEP> C <SEP> 87.91 <SEP> H5,00 <SEP> N3,31
<tb>  <SEP> e <SEP> C <SEP> 87,72 <SEP> H <SEP> 5,03 <SEP> N <SEP> 3,43
<tb>  <SEP> o
<tb> 263 <SEP> Y <SEP> v <SEP> 80,5 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 256 <SEP> -256,5 <SEP> c29H19ON
<tb>  <SEP> ) <SEP> C <SEP> 87,63 <SEP> H <SEP> 4,82 <SEP> N <SEP> 3,52
<tb>  <SEP> 1 <SEP> C <SEP> 87,88 <SEP> H <SEP> 4,83 <SEP> N <SEP> 3,58
<tb> *) <SEP> J3,J4=H
<tb> 1 <SEP> II <SEP> m <SEP> iv <SEP> v <SEP> vi <SEP> VII
<tb>  <SEP> Jl <SEP> Ja 

   <SEP> J3 <SEP> JU
<tb>  <SEP> 0
<tb> 264 <SEP>  <  <SEP> H <SEP> zu <SEP>  <  <  <SEP> H <SEP> {:FL, <SEP> 95,7 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 168 <SEP> -168,5 <SEP> CeHl9ON
<tb>  <SEP> 264 <SEP> J <SEP> C <SEP> 86,40 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 3,88
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,44 <SEP> H <SEP> 5.30 <SEP> N <SEP> 3,95
<tb>  <SEP> 0
<tb> 265 <SEP> -CH, <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 90 <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 144-144,5 <SEP> CH,sON
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 93 <SEP> 9 <SEP> C <SEP> 86,40 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 3,88
<tb>  <SEP> C <SEP> 86,38 <SEP> H <SEP> 5,22 <SEP> N <SEP> 3,93
<tb> 
Beispiel 20 10,42 g der Bis-benzoxazol-Verbindung der Formel
EMI33.2     
  (266) (hergestellt durch Kondensation von 1 Mol 3,3'-Dioxybenzidin mit 2 Mol   pToluylsäure    und anschliessendem Ringschluss durch Erhitzen über 2000C mit Borsäure als Katalysator;

  Schmelzpunkt: 316 bis   316,50C),      9,06 g    Benzalanilin und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   10%    werden in 300 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei allmählich eine braun-violette Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   60cC,    rührt 35 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt anschliessend auf Raumtemperatur. Nun werden nacheinander 100 ml Wasser und 230 ml   l0%ige    Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet.

  Man erhält etwa 11,2 g, entsprechend 75,6% der Theorie, der Verbindung der Formel
EMI33.3     
 welche nach dreimaligem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol hellgelbe, glänzende Kriställchen vom Smp.



     352 bis    3530C ergibt.



   Analyse:   C42H28O2N2      (592,66)    ber.: C 85,11 H 4,76 N 4.73 gef.: C 84,81 H 4,78 N 4,71
In ähnlicher Weise kann die Verbindung der Formel (268)
EMI33.4     
  hergestellt werden. Ausbeute: 62,7% der Theorie. Hellgelbe, verfilzte   Kriställchen    aus o-Dichlorbenzol. Smp.: über 3800C.



   Analyse: C48H4002N2   (676,82)    ber.: C 85,17 H 5,96 N 4,14 gef.: C 85,01 H 5,93 N 4,14
Beispiel 21
7,24 g 1-   [Benzthiazolyl-(2')]-4-methyl-benzol    der Formel
EMI34.1     
 6,04 g Benzalanilin und 16,7 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden   ins,200    ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei eine violette Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 600C, rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt anschliessend auf Raumtemperatur. Nun werden nacheinander 100 ml Wasser und 190 ml 10%ige Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit 300 ml Methanol von einem Nebenprodukt befreit.

  Nach dem Trocknen erhält man etwa 8,1 g, entsprechend 80.6% der Theorie,   4-EBenzthiazo-      lyl-(2')]-stilben    der Formel
EMI34.2     
 in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 226 bis 2280C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleicherde werden blassgrüne, sehr feine Kristalle vom Schmelzpunkt 231 bis   231,5 C    erhalten.



   Analyse: C21H15NS (313,43) ber.: C 80,48 H 4,82 N 4,47 gef.: C 80,39 H 4,98 N 4,49
In ähnlicher Weise können die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten   4-[Benzthiazolyl-(2')]-stilben-    derivate der Formel
EMI34.3     
 dargestellt werden.
EMI34.4     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> III <SEP> Iv <SEP> v <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> K1
<tb> 272 <SEP> ç <SEP> zu <SEP> 82,8 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 263,5-264 <SEP> C21H14NSCl
<tb>  <SEP> C72,51 <SEP> H4,06 <SEP> N4,03
<tb>  <SEP> C <SEP> 72,60 <SEP> H <SEP> 4,01 <SEP> N <SEP> 3,95
<tb> 273 <SEP> 0CH <SEP> 90,8 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 244,5-245 <SEP> C22H17ONS
<tb>  <SEP> 3 <SEP> C76,94 <SEP> H4,99 <SEP> N4,08
<tb>  <SEP> C76,61 <SEP> H5,01 <SEP> N4,11
<tb> 274 <SEP> eG <SEP> 88,0 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 299 <SEP> -300 <SEP> C27HlgNS
<tb>  <SEP> C <SEP> 83,26 <SEP> H <SEP> 4,92 <SEP> N <SEP> 3,60
<tb>  <SEP> C83,33 <SEP> H4,79 <SEP> N3,41
<tb> 275 <SEP> zu <SEP> 92,5 <SEP> 2/3 <SEP> 6 <SEP> 145,5-146 <SEP> C2GH17NS
<tb>  <SEP> l <SEP> | <SEP> C <SEP> 82,61 <SEP> H <SEP> 4,71 <SEP> N <SEP> 3,85
<tb>  <SEP> C82,67 <SEP> H4,75 <SEP> N3,90
<tb> 276 <SEP> 3 <SEP> 80,5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 249,5-250 <SEP> 

   C25HNS
<tb>  <SEP> C <SEP> 82,1 <SEP> Holt,71 <SEP> N <SEP> 3,85
<tb>  <SEP> C82,38 <SEP> H4,81 <SEP> N3,92
<tb>   
Beispiel 22
5,88 g   2-[4'-Methylphenyl-(1')]-5-phenyl-oxazol    der Formel
EMI35.1     
 5,44 g Benzalanilin und 12,5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   10%    werden in 150 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei eine rot-violette Färbung auftritt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   600C,    rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt anschliessend auf Raumtemperatur. Nun werden nacheinander 150 ml Wasser und 130 ml 10%ige Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird   genutseht,    mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit 150 ml Methanol gereinigt.



  Nach dem Trocknen erhält man etwa 6,2 g, entsprechend 76,8% der Theorie,   2-rStilbenyl 4')]-5-phenyl-    -oxazol der Formel
EMI35.2     
 in Form eines blassgelben Pulvers, das bei 154,5 bis   155,50C    schmilzt. Zweimaliges Umkristallisieren aus Äthanol, unter Zuhilfenahme von Aktivkohle, ergibt blass-grüne, sehr feine glänzende Nädelchen und Blättchen vom Schmelzpunkt 156 bis   156,50C.   



   Analyse:   C2,H1,ON    (323,37) ber.: C 85,42 H 5,30 N 4,33 gef.: C 85.51 H 5,27 N 4,35
In ähnlicher Weise können aus 2-[4'-Methylphenyl -(1')]-5-phenyl-oxazol der Formel (277) und 2-[4'-Me   thylphenyl-(l ')l-4,5-diphenyl-oxazol    der Formel
EMI35.3     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten   2-tStil-      benyl-(4')]-oxazol-Derivate    der Formel
EMI35.4     
 hergestellt werden.
EMI35.5     


<tb>



  1 <SEP> 11 <SEP> m <SEP> Iv <SEP> v <SEP> vi <SEP> VII
<tb>  <SEP> L <SEP> L2
<tb> 281 <SEP> ¯:1 <SEP> H <SEP> 88,5 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 204 <SEP> -205 <SEP> C0Il6ONCl
<tb>  <SEP> cit7.20 <SEP> H4.51 <SEP> N3.91
<tb>  <SEP> C <SEP> 77,14 <SEP> H <SEP> 4.56 <SEP> N <SEP> 3,86
<tb> 282 <SEP> otaH <SEP> 5 <SEP> H <SEP> 86,0 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 191,: 

  :;-192,5 <SEP> CHI,O,N
<tb>  <SEP> 3 <SEP> 081,56 <SEP> H5,42 <SEP> N3,%
<tb>  <SEP> C81.39 <SEP> H5.47 <SEP> N3.83
<tb>  <SEP> CH
<tb>  <SEP> i3
<tb> 283 <SEP> ob <SEP> H <SEP> 86,5 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 142 <SEP> -142,5 <SEP> CeeH2ZQN
<tb>  <SEP> C85,45 <SEP> H6,34 <SEP> N3,83
<tb>  <SEP> C85 <SEP> 33 <SEP> H6.19 <SEP> N3,98
<tb>  <SEP> az3
<tb> 284 <SEP> zu <SEP> H <SEP> 80,1 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 230 <SEP> -230,5 <SEP> CsHsiON
<tb>  <SEP> 087.19 <SEP> H <SEP> 5,30H5.30 <SEP> N3,51
<tb>  <SEP> C <SEP> 87229 <SEP> H5,35 <SEP> N <SEP> 3,27
<tb> 285 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 83.0 <SEP> 11 <SEP> 9 <SEP> 169 <SEP> -169,5 <SEP> nHaON
<tb>  <SEP> 086,84 <SEP> H5,13 <SEP> N3,75
<tb>  <SEP> 087,09 <SEP> H <SEP> 5,25 <SEP> N <SEP> 3,70
<tb>   
EMI36.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> 1V <SEP> V <SEP> Vl <SEP> VII
<tb>  <SEP> Li <SEP> L2
<tb> 286 <SEP> m <SEP> H <SEP> 89,0 <SEP> 11 <SEP> 8 

   <SEP> 214,5-215 <SEP> 7H1,ON
<tb>  <SEP> 086,84 <SEP> H5,13 <SEP> N3,75
<tb>  <SEP> 087,02 <SEP> H <SEP> 5,28 <SEP> N <SEP> 3,87
<tb> 287 <SEP> ç <SEP> ç <SEP> 85,1 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 131,5-182 <SEP> C;29H210N
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,19 <SEP> H5,30 <SEP> N3,51
<tb>  <SEP> C87,36 <SEP> H <SEP> 5,32 <SEP> N <SEP> 3,69
<tb> 288 <SEP> ol <SEP>  <  >  <SEP> 84,0 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 206-207 <SEP> Ca9H20ON <SEP> C1
<tb>  <SEP> C8427 <SEP> H <SEP> 4,65 <SEP> N <SEP> 3,23
<tb>  <SEP> 080,02 <SEP> H4,55 <SEP> N3,51
<tb>  <SEP> C1
<tb> 289 <SEP> 5äi <SEP>  <  <SEP> 515,6 <SEP> 2 <SEP> 9 <SEP> 171,5-172 <SEP> C29H190N <SEP> CL
<tb>  <SEP> 074,37 <SEP> H4,09 <SEP> N <SEP> 2,99
<tb>  <SEP> C74,40 <SEP> H4,19 <SEP> N3,15
<tb> 290 <SEP> oCH <SEP> zu <SEP> 69,0 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 182,5-183 <SEP> CaoHON
<tb>  <SEP> / <SEP> C83,89 <SEP> H <SEP> 5,40 <SEP> N <SEP> 3,26
<tb>  <SEP> 084,01 <SEP> 

   Es.52 <SEP> N3,16
<tb> 291 <SEP> zu <SEP> zu <SEP> 92,5 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 255 <SEP> -255,5 <SEP> c85H25ON
<tb>  <SEP> 083,39 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 2,95
<tb>  <SEP> C88,69 <SEP> H <SEP> 5,43 <SEP> N <SEP> 3,01
<tb> 292 <SEP> - <SEP>  <  >  <SEP> 87,1 <SEP> 2/3 <SEP> 6 <SEP> 159,5-160 <SEP> Cs3II230N
<tb>  <SEP> C88,17 <SEP> H5,16 <SEP> N3,12
<tb>  <SEP> C88,22 <SEP> H5,05 <SEP> N3,10
<tb> 293 <SEP> O <SEP> ¯ G9 <SEP> 86,2 <SEP> 5 <SEP> 9 <SEP> 202 <SEP> -202,5 <SEP> CssH2sON
<tb>  <SEP> 088,17 <SEP> zuC <SEP> H5,16 <SEP> H <SEP> 5,16 <SEP> N <SEP> N3,12
<tb>  <SEP> 088,07 <SEP> H <SEP> 5,23 <SEP> N <SEP> 3,09
<tb> 
Beispiel 23
8,13 g   2-Phenyl-4,5-di-[4'-methylphenyl-(1')]-oxazol    der Formel
EMI36.2     
 12,9 g   Diphenyl-(4)-aldehyd-anil    und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml 

   Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei eine violette Färbung auftritt.



  Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   600C,    rührt das Reaktionsgemisch 30 Minuten bei 60 bis   650C    und kühlt anschliessend auf Raumtemperatur. Nun werden unter Kühlung nacheinander 150   ml    Wasser und 180 ml 10%iger Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit 400 ml Methanol gereinigt. Nach dem Trocknen erhält man etwa 15,3 g, entsprechend 93,6% der Theorie,   2-Phenyl-4,5-di-[4' '-phenyl-stilbe-      nyl- < 4')J-oxazol    der Formel
EMI36.3     
 in Form eines gelben Pulvers.

  Nach dreimaligem Um   kristallisieren    aus Tetrachloräthylen unter Zuhilfenahme von Bleich erde werden grünstichig-gelbe, sehr feine Kristalle erhalten, die bei 319 bis   319,50C    schmelzen.



   Analyse:   C4,H,,ON    (653,83) ber.: C 90,01 H 5,40 N 2,14 gef.: C 90,04 H 5,53 N 1,93  
In ähnlicher Weise können aus 2-Phenyl-4,5-di-[4'   -methylphenyl-(l )J-oxazol    der Formel (294) und 2,4,5   -Tri-14'-rnethylphenyl-(l      )J-oxazol    der Formel
EMI37.1     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Stilbenyl-oxazol-Derivate der Formel
EMI37.2     
 hergestellt werden.
EMI37.3     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> 
<tb> 298 <SEP> 49 <SEP> H <SEP> 70.1 <SEP> 11 <SEP> 10 <SEP> 233 <SEP> -233.5 <SEP> Cs7H270N
<tb>  <SEP> C8859 <SEP> H <SEP> 5,43 <SEP> N <SEP> 2,79
<tb>  <SEP> 088,46 <SEP> H <SEP> 5,64 <SEP> N <SEP> 2,79
<tb> 299-- <SEP> H <SEP> 88.5 <SEP> 14 <SEP> 7 <SEP> 242,5-243 <SEP> C45H;

  ;,0N
<tb>  <SEP> C89,82 <SEP> HS,19 <SEP> N2,33
<tb>  <SEP> C <SEP> 89,911 <SEP> H5,39 <SEP> N2,22
<tb> 3( <SEP> CH-CHo <SEP> sie.9 <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> 239,5-242 <SEP> C,5H,oN
<tb>  <SEP> C89.52 <SEP> H5,51 <SEP> N232
<tb>  <SEP> 089,22 <SEP> H5,61 <SEP> N <SEP> 2,38
<tb> 301 <SEP>   >  <SEP> CH=CH <SEP> 93.0 <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> 274-275 <SEP> CIlii,ON
<tb>  <SEP> C90,94 <SEP> H5,45 <SEP> N1,68
<tb>  <SEP> C91.04 <SEP> Es,58 <SEP> N1.84
<tb> 
Beispiel 24
6,28 g 2-[4'-Methylphenyl-(1')]-5-phenyl-thiazol der Formel
EMI37.4     
 4,55 g   Benzalanllin    und 12.5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 150 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 22 umgesetzt.

  Man erhält etwa 7,4 g, entsprechend 87,3% der Theorie, 2-[Stilbenyl-(4')]-5-phenyl-thiazol der Formel
EMI37.5     
 in Form eines   hellgelben    Pulvers, das bei 208,5 bis 209 C schmilzt. Dreimaliges Umkristallisieren, zuerst aus Tetrachloräthylen, danach aus Xylol, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, ergibt helle, grünstichig-gelbe, glänzende Blättchen vom Schmelzpunkt 210 bis   210,50C.   



   Analyse: C28,H17NS   (339,46)    ber.: C 81,38 H 5,05 N 4,13 gef.: C 81,45 H 5,17 N 3,89  
In ähnlicher Weise können aus   2-t4'-Methylphenyl-      -ll')]-5-phenyl-thiazol    der Formel   (302),    aus 2-[4'-Me   thylphenyl- < 1    ]-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol der Formel
EMI38.1     
 und aus 2-[4'-Methylphenyl-(1')]-5-[diphenylyl-(4")]- -1,3,4-thiadiazol der Formel
EMI38.2     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten   2-tiIbe-      nyl-'(4')J4hiazol    resp. thiadiazol-Derivate der Formel
EMI38.3     
 hergestellt werden.



  4,55 g Benzalanilin und 12,5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 150 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 22 umgesetzt. Man erhält etwa 4,4 g, entsprechend   54,2%    der Theorie, 3-Phenyl-5-[stilbenyl-(4')]-1,2,4-oxdiazol der Formel
EMI38.4     
 in Form eines hellgelben   sPulvers. Durch    zweimaliges Umkristallisieren aus Äthanol, unter Zuhilfenahme von Aktivkohle, werden farblose, verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 144 bis   144,50C    erhalten.



     Analyse:      C22H1tON2    (324,36) ber.: C 81,46 H 4,97 N 8,64 gef.: C 81,67 H 5,05 N 8,78
In ähnlicher Weise können aus 3-Phenyl-5-[4'-me   thylphenyl-(1')]-1,2,4-oxdiazol    der Formel (312) und 3,5-Di-[4'-methylphenyl-(1')]-1,2,4-oxdiazol der Formel (140) die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten 5-Stilbenyl-1,2,4-oxdiazol-Derivate der Formel
EMI38.5     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> IV <SEP> v <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Mi <SEP> M2 <SEP> Zi
<tb> 307 <SEP> .

  <SEP> H <SEP> =CH- <SEP> 93,5 <SEP> 11 <SEP> 7 <SEP> 279-281 <SEP> C,,H21NS
<tb>  <SEP> C83,82 <SEP> H <SEP> 5,09 <SEP> N <SEP> 3,37
<tb>  <SEP> 0 <SEP> 8.97 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 3,23
<tb> 308 <SEP> H <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 84,7 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 227 <SEP> Co2HleNsLS
<tb>  <SEP> 077,62 <SEP> H <SEP> 4,74 <SEP> N <SEP> 8,23
<tb>  <SEP> C77,50 <SEP> H <SEP> 4,84 <SEP> N <SEP> 8,33
<tb> 309 <SEP> - <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 91,3 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 320-320,5 <SEP> C2SH20N2S
<tb>  <SEP> C80,74 <SEP> H <SEP> 4,84 <SEP> N <SEP> 6,73
<tb>  <SEP> 080,62 <SEP> H4,77 <SEP> N6,70
<tb> 310 <SEP> H <SEP> =N- <SEP> 93,3 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 317-318 <SEP> C2 <SEP> H20N2S
<tb>  <SEP> 080,74 <SEP> H <SEP> 4,84 <SEP> N <SEP> 6,73
<tb>  <SEP> Cm01,56 <SEP> H <SEP> 4,97 <SEP> N <SEP> 6,57
<tb> 311 <SEP>  < ; 

  ;9 <SEP>  <  >  <SEP> =N- <SEP> 95,0 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 371-373 <SEP> CMHN
<tb>  <SEP> C <SEP> 82,89 <SEP> H <SEP> 4,91 <SEP> H <SEP> 5,69
<tb>  <SEP> C82,86 <SEP> H <SEP> 5,07 <SEP> H <SEP> 5,49
<tb> 
Beispiel 25
5,73 g 3-Phenyl-5-[4'-methylphenyl-(1')1-1,2,4-oxdi- azol der Formel
EMI38.6     

EMI38.7     
 hergestellt werden.  
EMI39.1     


<tb>



  II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> po <SEP> pur
<tb> 315 <SEP> zu <SEP> H <SEP> 70,0 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 230 <SEP> -230.5 <SEP> C28HZOON2
<tb>  <SEP> 083.97 <SEP> H5,03 <SEP> N7,00
<tb>  <SEP> C83,97 <SEP> H5,10 <SEP> N7,02
<tb> 316 <SEP> H <SEP> 4 <SEP> 71,0 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 158 <SEP> -159 <SEP> O',H18ON
<tb>  <SEP> 081,63 <SEP> H5,36 <SEP> N8,28
<tb>  <SEP> C81,41 <SEP> H5,39 <SEP> N8,31
<tb> 317 <SEP> e <SEP> {R <SEP> 90,0 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 294,5-295 <SEP> C29H220N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 84,03 <SEP> H <SEP> 5,35 <SEP> N <SEP> 6,76
<tb>  <SEP> C84,13 <SEP> H5,31 <SEP> N6,66
<tb> 
Beispiel 26
8,13 g   1-Phenyl-2,5-di-[4'-methyl-phenyl-(1')]-1,3,4-    -triazol der Formel
EMI39.2     
 9,06 g Benzalanilin und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   10%    werden in 300 ml Dimethylformamid 

   unter Ausschluss von Luft verrührt, wobei allmählich eine rotbraune Färbung auftritt.



  Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   600C,    rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und kühlt darauf das nun violettrote Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab und nutscht. Nun werden nacheinander 100 ml Wasser und 250 ml   lO 0ige    Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird mit viel Wasser und danach mit 300 ml Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 11,3 g, entsprechend 90,0% der Theorie,   l-Phenyl-2,5-di-      -[stilbenyl-(4')]- 1,3,4-triazol    der Formel
EMI39.3     
 in Form eines nahezu farblosen Pulvers, das bei 333 bis 3390C schmilzt.

  Nach dreimaligem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol unter Zuhilfenahme von   Bleicher,de    werden farblose, sehr feine, verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 343 bis   3440C    erhalten.



   Analyse:   0,6H27N3    (501,60) ber.: C 86,20 H 5,43 N 8,38 gef.: C 85,91 H 5,53 N 8,28
In ähnlicher Weise können aus   l-Phenyl-2,5-di-[4'-      -methylphenyl41')]-1,3,4-triazol    der Formel (318), aus   5-Phenyl - 1,2-    di - [4'-methylphenyl-(1')]-1,3,4-triazol der Formel
EMI39.4     
 und aus   1,2,5-Tri-[4'-methylphenyl-(1')]-1,3,4-triazol    der Formel
EMI39.5     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Stilbe   nyl- 1 ,3,4-triazol.Derivate    der Formel
EMI39.6     
 hergestellt werden.  
EMI40.1     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> m <SEP> iv <SEP> v <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Q, <SEP> Q2 <SEP> Q3
<tb>  <SEP> -CH=OH
<tb> 323 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> t <SEP> 88,7 <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP>  >  <SEP> 380 <SEP> C48H3sN4
<tb>  <SEP> C88,18 <SEP> H5,40 <SEP> N <SEP> N6,43
<tb>  <SEP> 9 <SEP> V <SEP> C <SEP> 87,93 <SEP> H <SEP> 5,40 <SEP> N <SEP> 6,52
<tb>  <SEP> -CH=CH
<tb>  <SEP> 324 <SEP> A <SEP> H <SEP> ç <SEP> 96,5 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 268 <SEP> -268,5 <SEP> C3sH27N3
<tb>  <SEP> 1,

   <SEP> 086,20 <SEP> H <SEP> 5,43 <SEP> N <SEP> 8,38
<tb>  <SEP> w <SEP> C <SEP> 85,91 <SEP> H <SEP> 5,55 <SEP> N <SEP> 8,42
<tb>  <SEP> - CH=CH
<tb>  <SEP> 325 <SEP> H <SEP> )i <SEP> 85,6 <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> 296 <SEP> -297 <SEP> C48IZ55NB
<tb>  <SEP> C88,18 <SEP> H5,40 <SEP> N6,43
<tb>  <SEP> C <SEP> Y <SEP> C <SEP> 87,99 <SEP> H <SEP> 5,53 <SEP> N <SEP> 6,49
<tb>  <SEP> cH=CH <SEP> - CH=iCH
<tb>  <SEP> 326 <SEP> S <SEP> t <SEP> o <SEP> 955 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 276 <SEP> -276,5 <SEP> 44EE8N3
<tb>  <SEP> eY
<tb>  <SEP> C87,42 <SEP> H <SEP> 5,47 <SEP> N <SEP> 7,08
<tb>  <SEP> KH=CH <SEP> CH=CH
<tb>  <SEP> 327 <SEP> t <SEP> 95,5 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 365 <SEP> -366 <SEP> C
<tb>  <SEP> 327 <SEP> 3 <SEP> b <SEP> H5,45 <SEP> N <SEP> 365 <SEP> -366 <SEP> Uns,05
<tb>  <SEP> 089,23 <SEP> H <SEP> 5,55 <SEP> N <SEP> 5,19
<tb>  <SEP> - < lH=CH <SEP> ----CH=CR
<tb> 328 <SEP> 181 <SEP> 2 <SEP> 

   -013c <SEP> Ol <SEP> 87,5 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 279,5-280,5 <SEP> C44HseNsCl3
<tb>  <SEP> 074.74 <SEP> H <SEP> 4,28 <SEP> N <SEP> 5,94
<tb>  <SEP> Cl <SEP> Cl <SEP> 74,71 <SEP> H <SEP> 4,20 <SEP> N <SEP> 6,01
<tb>  <SEP> Cl <SEP> C1
<tb>   
EMI41.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Qi <SEP> Q2 <SEP> Q3
<tb>  <SEP> -CH=CH <SEP> ZCH=CH
<tb> 329 <SEP> i <SEP> 95.2 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 260 <SEP> -260.5 <SEP> C47HssOsNs
<tb>  <SEP> i9 <SEP> # <SEP> m <SEP> 01 <SEP> C81,36 <SEP> H5,67 <SEP> N6,06
<tb>  <SEP> t <SEP> t <SEP> Y <SEP> C81,31 <SEP> H5,66 <SEP> N5,99
<tb>  <SEP> OCH3 <SEP> 00113
<tb>  <SEP> -CH=CH <SEP> KH=CH
<tb> 330 <SEP> L <SEP> L <SEP> lí <SEP> | <SEP> 95,5 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 296,5-297 <SEP> CwHeB9N3
<tb>  <SEP>  <  <SEP> zu <SEP> ¯R <SEP> ffi <SEP> C <SEP> 89.21 <SEP> H <SEP> 5,21 <SEP> N <SEP> 5,57
<tb>  <SEP> 088,96 <SEP> 

   H <SEP> 88,96 <SEP> H <SEP> 5,26 <SEP> N <SEP> 5,55
<tb>  <SEP> hCH=CH <SEP> ICH=CH
<tb> 331 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 92,4 <SEP> 7 <SEP> 5 <SEP> 319 <SEP> -319,5 <SEP> CwH39Ne
<tb>  <SEP> C <SEP> 8921 <SEP> H521 <SEP> N5,57
<tb>  <SEP> ; <SEP> IJ <SEP> t <SEP> 9 <SEP> uJ <SEP> C <SEP> 88 <SEP> 92 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 21 <SEP> N <SEP> 5,83
<tb> 
Beispiel 27
8,13 g   1 -Phenyl-3,5-di-[4' methylphenyl-(1')]-l,2,4-    -triazol der Formel
EMI41.2     
 9,06 g Benzalanilin und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   10%    werden in 300 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 26 umgesetzt. Man erhält etwa 11,4 g, entsprechend 91% der Theorie,   1 -Phenyl-3,5-di-[stilbenyl-(4')]. 1,2,4-    -triazol der Formel
EMI41.3     
 in Form eines grünlich-gelben Pulvers.

  Dreimaliges Umkristallisieren aus Xylol-n-Hexan, unter Zuhilfenahme von Bleicherde ergibt etwa 2,7 g, entsprechend 21,6% der Theorie, feine, farblose Nädelchen vom Schmelzpunkt 219,5 bis   220 C.   



   Analyse:   C,6H27N3      (501,60)    ber.: C 86.20 H 5,43 N 8,38 gef.: C 86.17 H 5,55 N 8,29
In ähnlicher Weise erhält man aus 12,87 g   Diphe-    nyl-(4)-aldehyd-anil das   1 -1Phenyl-3,5-di-[4"-phenyl-stil-      lbenyl-(4')]- 1,2,4-triazol    der Formel
EMI41.4     
 Ausbeute: 90,5% der Theorie. Blass, beige-gelbe, sehr feine Kristalle aus Dimethylformamid. Schmelzpunkt: 315 bis   31700.   



   Analyse:   C48H3sN3    (653,78) ber.: C 88,18 H 5,40 N 6,43 gef.: C 88,29 H 5,53 N 6,45  
Beispiel 28
15,5 g   1-[4'-Methylphenyl-(1')]-3,5-diphenyl-pyrazol    der Formel
EMI42.1     
 9,1 g Benzalanilin und 25 g   tKaliumhydroxydpulver    mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 26 umgesetzt. Man erhält etwa 17,9 g, entsprechend 89,8% der Theorie, eines hellbraunen Harzes. Nach Chromatographieren in Toluol an aktiviertem Aluminiumoxyd und zweimaligem Umkristallisieren aus Ligroin werden etwa 1,2 g farblose, feine Nädelchen an 1-[Stilbenyl   (4')]-3,5bdipheny1-pyrazol    der Formel
EMI42.2     
 vom Schmelzpunkt 164,5 bis 1650C erhalten.

 

   Analyse: C29H22N2 (398,48) ber.: C 87,40 H 5,57 N 7,03 gef.: C 87,23 H 5,64 N 7,02
In ähnlicher Weise können aus   l-[4'.Methylphenyl-      -(1')]-3,5-diphenyl-pyrazol    der Formel (335), aus -Methylphenyl-(1')]- 1 ,5-diphenyl-pyrazol der   Formel;   
EMI42.3     
 aus   5-[4'-Methylphenyl-(1')] 1,3-diphenyl-pyrazol    der Formel
EMI42.4     
 und aus   1,3-Di-[4'-methylphenyl-(1')]-5-phenyl-pyrazol    der Formel
EMI42.5     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Stilbenyl-pyrazol-Derivate   dertFormel   
EMI42.6     
 hergestellt werden. Die in Spalte III in Klammern angegebene Zahl bedeutet die Ausbeute an Reinprodukt.  
EMI43.1     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> v <SEP> Vl <SEP> VII
<tb>  <SEP> Ul <SEP> U2 <SEP> Ua
<tb>  <SEP> ----OH=CH
<tb> 341 <SEP> zu <SEP> H <SEP> H <SEP> 99 <SEP> 10/11 <SEP> 1 <SEP> 212 <SEP> -213 <SEP> C3sHS6N2
<tb>  <SEP> (3,4) <SEP> C88,57 <SEP> H <SEP> 5,52 <SEP> N <SEP> 5,90
<tb>  <SEP> C88,24 <SEP> H <SEP> 5,54 <SEP> N <SEP> 5,94
<tb>  <SEP> ,-OR=CH
<tb> 342 <SEP> H <SEP> l <SEP> H <SEP> 93 <SEP> 10/11 <SEP> 1 <SEP> 216 <SEP> -216,5 <SEP> C2DH22N2
<tb>  <SEP> (4,5) <SEP> C87,40 <SEP> H5,57 <SEP> N <SEP> 7,03
<tb>  <SEP> C87,20 <SEP> H5,72 <SEP> N <SEP> 7,01
<tb>  <SEP> pIII
<tb> 343 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 17 <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 277,5-278 <SEP> CS5H2eN2
<tb>  <SEP> (1) <SEP> 88,57 <SEP> H5,52 <SEP> N <SEP> 5,90
<tb>  <SEP> 088,68 <SEP> H5,49 <SEP> N <SEP> 5,83
<tb>  <SEP> sH=CH
<tb> 344 <SEP> H <SEP> H <SEP> l <SEP> 90 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 163.5-164 <SEP> c29H=N2
<tb>  

   <SEP> (5) <SEP> C87,40 <SEP> 5,57 <SEP> N <SEP> 7,03
<tb>  <SEP> 087,17 <SEP> 5,72 <SEP> N <SEP> N7,14
<tb>  <SEP> -CIeCH
<tb> 345 <SEP> H <SEP> H <SEP> 95,7 <SEP> 2/4 <SEP> 2 <SEP> 208,5-209 <SEP> Cs5H2GN2
<tb>  <SEP> (5,5) <SEP> C8857 <SEP> H <SEP> 5,52 <SEP> N <SEP> 5,90
<tb>  <SEP> 088,74 <SEP> H5,59 <SEP> N <SEP> 5,78
<tb>  <SEP> y
<tb>  <SEP> -CBPCH <SEP> -CIICH
<tb> 346 <SEP> 11 <SEP> 68.7 <SEP> 11 <SEP> 1 <SEP> 236 <SEP> -237 <SEP> C107IE28N2
<tb>  <SEP> (1,6) <SEP> 88,77 <SEP> H5,64 <SEP> N <SEP> 5,60
<tb>  <SEP> 088,28 <SEP> 115,62 <SEP> N <SEP> 5,64
<tb>  <SEP> cH=CH <SEP> CH=CH
<tb> 347 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 80,9 <SEP> 11 <SEP> 6 <SEP> 318 <SEP> -319 <SEP> 04,HSeN2
<tb>  <SEP> (1,2) <SEP> C90,15 <SEP> H5,56 <SEP> N4,29
<tb>  <SEP> C89,60 <SEP> H5,65 <SEP> N <SEP> 4,47
<tb>  <SEP> 1 <SEP> 3
<tb>   
Beispiel 29
9,66 g 1,4,5-Triphenyl-2-[4'-methyl-phenyl-(1')]-imidazol 

   der Formel
EMI44.1     
 6,45 g   Diphenyl-(4)-aldehyd-anii    und 12,5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 200 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt. Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf 900C, wobei allmählich eine rote Färbung auftritt. Man rührt 30 Minuten bei 90 bis 950C nach und kühlt darauf das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab. Nun werden, unter Kühlung, nacheinander 200 ml Wasser und 110 ml   10 lOige    Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit viel Wasser und danach mit 400 ml Methanol gewaschen und getrocknet.

  Man erhält etwa 8,0 g, entsprechend 58,2% der Theorie, 1,4,5-Triphenyl   -2-[4"-phenyl-stilbenyl-(4')]-imidazol    der Formel
EMI44.2     
 in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 307 bis 3080C schmilzt. Dreimaliges Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, ergibt 6,2 g, entsprechend   45.1%    der Theorie, helle, grünstichig-gelbe, verfilzte Nädelchen vom Schmelzpunkt 308 bis 308,50C.



   Analyse:   C41H3,,N2    (550,67) ber.: C 89,42 H 5,49 N 5,09 gef.: C 89,35 H 5,52 N 4,96
In ähnlicher Weise können aus   1,4,5-T'riphenyl-2-      -[4'-methyl-phenyl-(1')]-imidazol    der Formel (348), aus 2,4,5   -Triphenyl. 1 - [4'    -   methylphenyl- < l')]-imidazol      dei    Formel
EMI44.3     
 und aus 4,5-Diphenyl- 1 ,2-di- [4'-methyl-phenyl-(l   ')]-imid-    azol der Formel
EMI44.4     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten   Stille.   



  nyl-imidazol-Derivate der Formel
EMI44.5     
 hergestellt werden.
EMI44.6     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> m <SEP> w <SEP> v <SEP> vI <SEP> VII
<tb>  <SEP> U4 <SEP> U6
<tb> 353 <SEP> H <SEP> wHCH <SEP> 44,7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 253 <SEP> -253,5 <SEP> C35H26N.2
<tb>  <SEP> C <SEP> 88,57 <SEP> H5,52 <SEP> N5,90
<tb>  <SEP> (3 <SEP> C <SEP> 88,77 <SEP> H <SEP> 5,öl <SEP> N <SEP> 6,00
<tb>  <SEP> ----cH=CH
<tb> 354 <SEP> H <SEP> 1 <SEP> 70,3 <SEP> 2/3 <SEP> 5 <SEP> 230,5-231,5 <SEP> C,0HN2
<tb>  <SEP> - <SEP> C89,28 <SEP> H5,38 <SEP> N5,34
<tb>  <SEP> C89,53 <SEP> H5,51 <SEP> N5,44
<tb>   
EMI45.1     


<tb> 1 <SEP> II <SEP> In <SEP> IV <SEP> v <SEP> V1 <SEP> VII
<tb>  <SEP> u4 <SEP> U6
<tb> 355 <SEP>   <SEP> H <SEP> 54,5 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 226,5-227 <SEP> C41HMoN2
<tb>  <SEP> C <SEP> 89,42 <SEP> H <SEP> 5,49 <SEP> N <SEP> 5,09
<tb>  <SEP> gh <SEP> C <SEP> 89,60 <SEP> H <SEP> 5,66 <SEP> N <SEP> 5,30
<tb> 356 <SEP> --CH=C <SEP> 63,8 <SEP> 2/3 <SEP> 3 <SEP> 234
<tb>  <SEP> C 

   <SEP> C <SEP> 89,55 <SEP> H <SEP> 5,59 <SEP> N <SEP> 4,86
<tb>  <SEP> 43 <SEP> zu) <SEP> C <SEP> 89,37 <SEP> H <SEP> 5,58 <SEP> N <SEP> 5,00
<tb> 357 <SEP> uCHs <SEP> CH <SEP> ,,,,,oH=CH <SEP> 73,7 <SEP> 11 <SEP> 9 <SEP> 285,5-286 <SEP> CH  > N,
<tb>  <SEP> C <SEP> 90,63 <SEP> H <SEP> 5,53 <SEP> N <SEP> 3,84
<tb>  <SEP> C90,74 <SEP> H5,55 <SEP> N4,12
<tb> 358 <SEP> H <SEP> OCH <SEP> 53,4 <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 274,5-275 <SEP> C"9H2sNç
<tb>  <SEP> L <SEP> C <SEP> 89,28 <SEP> H <SEP> 5,38 <SEP> N <SEP> 5,34
<tb>  <SEP> C <SEP> 89.24 <SEP> H <SEP> 5,52 <SEP> N <SEP> 5,23
<tb> 
Beispiel 30
6,42 g   4-[4'-Methyl-phenyl-(1')]-2,6-diphenyl-pyridin    der Formel
EMI45.2     
 3,7 g Benzalanilin und 10 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa   10%    werden in 150 ml Dimethylformamid unter Ausschluss von Luft verrührt.



  Man bringt die Temperatur im Verlaufe von 30 Minuten auf   60CC,    wobei eine violette Färbung auftritt. Man rührt 30 Minuten bei 60 bis 650C nach und kühlt darauf das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab. Nun werden, unter Kühlung, nacheinander 150 ml Wasser   46 50 55 60 65    und 150 ml   l0%ige    Salzsäure zugetropft. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird genutscht, mit viel kaltem Wasser und 400 ml Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 4,9 g entsprechend 59,8% der Theorie, 4-[Stilbenyl-(4')]-2,6-diphenyl-pyridin der   formel   
EMI45.3     
 in Form eines   blassgeliben    Pulvers, das bei 168 bis 1700C schmilzt. 

  Dreimaliges Umkristallisieren aus Dioxan-Äthanol, unter Zuhilfenahme von Aktivkohle, ergibt farblose, sehr feine Kristalle vom Schmelzpunkt 177,5 bis 1780C.  



   Analyse: C31H28N   (409,50)    ber.: C 90,92 H 5,66 H 3,42 gef.: C 90,98 H 5,84 N 3,35
In ähnlicher Weise können aus 4-[4'-Methyl-phenyl -(1')]-2,6-diphenyl-pyridin der Formel (359) aus 4-Phenyl-2,6-di-[4'-methyl-phenyl-(1')]-pyridin der Formel
EMI46.1     
 und aus   2,4,6-Tri-[4'-methyl-phenyl-(1')]-pyridin    der   formel   
EMI46.2     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Stilbenyl-Derivate der Formel
EMI46.3     
 hergestellt werden.
EMI46.4     

 1 <SEP> II <SEP> In <SEP> Iv <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb> I <SEP> n <SEP> m <SEP> IV <SEP> V <SEP> M <SEP> V3
<tb>  <SEP> vi <SEP> v <SEP> v3
<tb>  <SEP> wH=CH
<tb> 364 <SEP> H <SEP> ss <SEP> H <SEP> 84,5 <SEP> 4 <SEP> 1 <SEP> 275 <SEP> -275,5 <SEP> C,THI?N
<tb>  <SEP> C91,5I <SEP> 115,60 <SEP> N2,88
<tb>  <SEP> T <SEP> C <SEP> 91,27 <SEP> H <SEP> 5,46 <SEP> N 

   <SEP> A87
<tb>  <SEP> 1
<tb> 365 <SEP> -  <SEP> ,H=CH <SEP> H <SEP> - CH <SEP> iCH <SEP> 77,1 <SEP> 10/11 <SEP> 2 <SEP> 256 <SEP> -257 <SEP> C39Hn9N
<tb>  <SEP> C91,55 <SEP> H5,71 <SEP> N <SEP> 2,74
<tb>  <SEP> t <SEP> : <SEP> 3 <SEP> C <SEP> 91,56 <SEP> H5,89 <SEP> N <SEP> 2,67
<tb>  <SEP> -CH=CB <SEP> CH=CR
<tb> 366 <SEP> b <SEP>  &  <SEP> C <SEP> 86,6 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 370 <SEP> N <SEP> 2,11-371 <SEP> C1I,,7N
<tb>  <SEP> C92,27 <SEP> Es,62 <SEP> N2,11
<tb>  <SEP> W <SEP> r <SEP> C <SEP> 92,11 <SEP> H <SEP> 5,80 <SEP> N <SEP> 1,96
<tb>  <SEP> b
<tb>   
EMI47.1     


<tb> I <SEP> II <SEP> m <SEP> rv <SEP> v <SEP> vI <SEP> vn
<tb>  <SEP> Vi <SEP> V2 <SEP> V3
<tb> 367 <SEP> - CED=Cas <SEP> -CED=Cas <SEP> - CH= H <SEP> 93,8 <SEP> s <SEP> 2 <SEP> 1s4s-lss <SEP> C4THN
<tb> C91.97 <SEP> H5,75 <SEP> H <SEP> 93,8 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> 194,5-195 <SEP> C <SEP> 91,97 <SEP> H <SEP> s,7s 

   <SEP> N <SEP> 2.28
<tb>  <SEP> d <SEP> 92,06 <SEP> H <SEP> 5,84 <SEP> N <SEP> 2,24
<tb> 368 <SEP> --0R=CR <SEP> --0H=CH <SEP> 43H <SEP> - :H=dsH <SEP> 96.3 <SEP> 7/4 <SEP> 5 <SEP> 347 <SEP> -350 <SEP> C6;H4TN
<tb>  <SEP> I <SEP> I <SEP> C <SEP> 92,71 <SEP> H <SEP> 5,63 <SEP> N <SEP> 1,66
<tb>  <SEP> C92,73 <SEP> H5,86 <SEP> H <SEP> s,s6 <SEP> N <SEP> Nu,73
<tb> 
Beispiel 31
5,84 g   2,4,6.Tri-[4'-methyl-phenyl-(1')]-pyrimidin    der Formel
EMI47.2     
 9,1 g Benzalanilin und 25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 300 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 30 umgesetzt. Man erhält etwa 9,9 g, entsprechend 79,5% der Theorie,   2,4,6-Tri-[stiibenyl.(4')]-pyrimidin    der Formel
EMI47.3     
 in Form eines hellgelben Pulvers.

  Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Xylol, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, werden etwa 4,1 g, entsprechend   337    der Theorie, helle, grünstichig-gelbe, sehr feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 247 bis 2480C erhalten.



   Analyse:   CFH"4N2    (614,79) ber.: C 89,87 H 5,57 N 4,56 gef.: C 89,89 H 5,63 N 4,68
In ähnlicher Weise können aus 2,4,6-Tri-[4'-methyl   phenylXl')3-pyrimidin    der Formel (369) die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Stilbenyl-pyrimidin-Derivate der Formel
EMI47.4     
 hergestellt werden.  
EMI48.1     


<tb>



  I <SEP> II <SEP> m <SEP> Iv <SEP> v <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> w
<tb> 372 <SEP> M <SEP> 97,5 <SEP> 7/4 <SEP> 10 <SEP> 345,5-347,5 <SEP> C04H46N
<tb>  <SEP> ¯¯ <SEP> C <SEP> 91,18 <SEP> H5,50 <SEP> N3,32
<tb>  <SEP> C91,16 <SEP> H5,62 <SEP> N3,24
<tb> 373 <SEP> ¯ <SEP> 97,4 <SEP> 5/11 <SEP> 7 <SEP> 288 <SEP> -288,5 <SEP> CssH40N2
<tb>  <SEP> C91,07 <SEP> H5,27 <SEP> N3,66
<tb>  <SEP> C <SEP> 91,05 <SEP> H <SEP> 5,38 <SEP> N <SEP> 3,46
<tb> 374 <SEP> 100 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 281 <SEP> -281,5 <SEP> C5sH4oN2
<tb>  <SEP> r <SEP> b <SEP> C <SEP> 91,07 <SEP> H <SEP> 5,27 <SEP> N <SEP> 3,66
<tb>  <SEP> w <SEP> C <SEP> 90,86 <SEP> H <SEP> 5,30 <SEP> N <SEP> 3,50
<tb> 
Beispiel 32 7,41 g   2,3-Diphenyl-6-methyl-chinoxalin    der Formel
EMI48.2     
 6,45 g Diphenyl-(4)-aldehyd-anil und 12,5 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 150  <RTI  

    ID=48.2> mlRDimethylformamid    nach den Angaben des Beispiels 30 umgesetzt. Man erhält etwa 10,9 g, entsprechend   94,4%    der Theorie,   2,3-Diphenyl-6-fp-phe-    nyl-styryl]-chinoxalin der Formel
EMI48.3     
 in Form eines gelblichen Pulvers, das bei 225 bis 2270C schmilzt. Dreimaliges Umkristallisieren aus Tetrachlor äthylen, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, ergibt etwa 4,7 g, entsprechend 40,8% der Theorie, grünstichiggelbe, feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 230,5 bis 2310C.



   Analyse:   CsH24N2    (460,55) ber.: C 88,66 H 5,25 N 6,08 gef.: C 88,63 H 5,37 N 6,07
In ähnlicher Weise können aus 2,3-Diphenyl-6-methyl-chinoxalin der Formel (375), aus 2,3-Di-[4'-methyl   -phenyl-(1')]-chinoxalin    der Formel
EMI48.4     
 und aus   2,3-Di-[4'-methyl-phenyl-(1')]-6-methyl-chinoxa-    lin der Formel
EMI48.5     
 die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Styrylund Stilbenyl-chinoxalin-Derivate der Formel
EMI48.6     
 hergestellt werden.  
EMI49.1     


<tb>



  I <SEP> H <SEP> III <SEP> IV <SEP> V <SEP> VI <SEP> VII
<tb>  <SEP> Wl <SEP> Wt
<tb>  <SEP> - CH=CH
<tb> 380 <SEP> H <SEP> l <SEP> 84,3 <SEP> 2 <SEP> 6 <SEP> 153,5-154 <SEP> C,8H20N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 87,47 <SEP> H <SEP> 5,24 <SEP> N <SEP> 7,29
<tb>  <SEP> U <SEP> C <SEP> 87 <SEP> 65 <SEP> H <SEP> 5,25 <SEP> N <SEP> 7,44
<tb>  <SEP> -,-cH=CH
<tb> 381 <SEP> 1 <SEP> H <SEP> 93,0 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 243,5-244 <SEP> C3H26N2
<tb>  <SEP> C <SEP> C <SEP> 88,86 <SEP> H <SEP> 5,39 <SEP> N <SEP> 5,76
<tb>  <SEP> C88,72 <SEP> H5,61 <SEP> N5,81
<tb>  <SEP> ZCH=CH
<tb> 382 <SEP> 97,7 <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> 321 <SEP> -323 <SEP> C48Hs4N2
<tb>  <SEP> C <SEP> 90,25 <SEP> H <SEP> 5,37 <SEP> N <SEP> 4,39
<tb>  <SEP>  >  <SEP> C <SEP> 90,32 <SEP> H <SEP> 5,38 <SEP> N <SEP> 4,23
<tb>  <SEP> 1
<tb>  <SEP> wH=aH <SEP> WH=CH
<tb> 383 <SEP> ;

  <SEP> 2 <SEP> 94,6 <SEP> 11 <SEP> 10 <SEP> 300 <SEP> -302 <SEP> C44HFN2
<tb>  <SEP> R <SEP> ls <SEP> in <SEP> C89,76 <SEP> H5,48 <SEP> N4,76
<tb>  <SEP> t <SEP> v <SEP> C <SEP> 89,70 <SEP> H <SEP> 5,62 <SEP> N <SEP> 4,60
<tb>  <SEP> ---OH=CH <SEP> KH=CH
<tb> 384
<tb>  <SEP> 99 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 350 <SEP> -353 <SEP> C,2H44N2
<tb>  <SEP> C91,14 <SEP> H5,43 <SEP> N3,43
<tb>  <SEP> C91,10 <SEP> H5,42 <SEP> N <SEP> N3,57
<tb> 
Beispiel 33
6,24 g 2,5-Di-[4' - methyl-phenyl-(l   ')]-1,3,4-oxdiazol    der Formel (137), 11,1 g des Anils der Formel
EMI49.2     
 (hergestellt aus Thiophen-2-aldehyd und p-Chloranilin: Schmelzpunkt 73 bis   73,50C)    und 25 g Kaliumhydroxyd  pulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 250 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 30 umgesetzt.

  Man erhält etwa 10,3 g, entsprechend 94% der Theorie, der 1,3,4-Oxdiazolverbindung der Formel
EMI50.1     
 in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 262 bis 267,50C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, werden etwa 6,3 g, entsprechend 57,6% der Theorie, hellgelbe, glänzende Blättchen und Nädelchen vom Schmelzpunkt 272,5 bis 273,50C erhalten.



   Analyse: C26H18ON2S2 (438,57) ber.: C 71,21   H    4,14 N 6,39 gef.: C 71,13 H 4,09 N 6,55
In ähnlicher Weise kann aus   l-Benzoxazolyl-(2')]-    -4-methyl-benzol der Formel   (238)    das   Benzoxazol-De-    rivat der Formel
EMI50.2     
 hergestellt werden. Ausbeute 44,2% der Theorie. Helle, grünstichig-gelbe, glänzende Blättchen und Nädelchen aus Äthanol. Schmelzpunkt:   216 bis    216,50C.



   Analyse:   Cl9Hl30NS    (303,38) ber.: C 75,22 H 4,32 N 4,62 gef.: C 75,22 H 4,38 N 4,57
Beispiel 34
7,78 g   2-'[4'-Methyl-phenyl-(1 )]-4,5-diphenyl-oxazol    der Formel (279), 7,18 g des Anils der Formel
EMI50.3     
 (hergestellt aus   p-Diäthylamino.benzaldehyd    und p Chloranilin; Schmelzpunkt 88 bis 88,50C) und 12,5 g   Kaliumhydroxyd-Pulver    mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 200 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 30 umgesetzt. Man erhält etwa 9,8 g, entsprechend 82,7% der Theorie, 2-'[4"-Di   äthylamino-stilbenyl-(4')]-4,5-diphenyl-oxazol    der Formel
EMI50.4     
 in Form eines gelben Pulvers, das bei 192 bis 1930C schmilzt.

  Dreimaliges Umkristallisieren aus Dioxan Äthanol, unter Zuhilfenahme von Aktivkohle, ergibt etwa 4,3 g, entsprechend 36,3% der Theorie, orangegelbe, glänzende Kristalle vom Schmelzpunkt 198,5 bis 1990C.



   Analyse:   Ca3H3oON2l(47os59)    ber.: C 84,22 H 6,43 N 5,95 gef.: C 84,23 H 6,34 N 5,85
Beispiel 35
10,61 g der Oxdiazol-Verbindung der Formel
EMI50.5     
 (hergestellt aus   5-Phenyl-thiophen-2-carbonsäurechlorid    und 4-Methyl-benzoesäure-hydrazid mit anschliessendem Ringschluss mit Thionylchlorid; Schmelzpunkt: 195,5 bis   1960C),    8,58 g Diphenyl-(4)-aldehyd-anil und 16,7 g Kaliumhydroxyd Pulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 250 ml Dimethylformamid nach den Angaben des Beispiels 30 umgesetzt. Man erhält etwa 10,2 g, entsprechend 63,5% der Theorie, der   Stilbenyl-1,3,4-oxdiazolverbindung    der Formel
EMI50.6     
 in Form eines hellgelben Pulvers, das bei   280 bis    2850C schmilzt.

  Dreimaliges Umkristallisieren aus o-Dichlorbenzol, unter Zuhilfenahme von Bleicherde, ergibt etwa 7,0 g, entsprechend 43,8% der Theorie, helle, grünstichig-gelbe, glänzende Nädelchen und Blättchen vom Schmelzpunkt 288 bis 288,50C.



   Analyse:   Cs2H220NS    (482,61) ber.: C 79,64 H 4,60 N 5,80 gef.: C 79,82 H 4,89 N 5,91
Beispiel 36
7.78 g   2-[4'-Methyl-phenyl-(1')]-4,5-diphenyl-oxazol    der   Fnrmei    (279) und 6,45 g   'Diphenyl-(4)-aldehyd-anil    werden in 200 ml Dimethylformamid mit den in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Mengen von Alkaliverbindungen nach den in dieser Tabelle aufgeführten Reaktionszeiten und -temperaturen unter Ausschluss von Luft umgesetzt. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt auf Raumtemperatur gekühlt, mit 400 ml verdünnter wässeriger Salzsäure kongosauer gestellt genutscht, mit Wasser neutral gewaschen und durch weiteres Waschen mit 500 ml Methanol gereinigt.

 

  Nach dem Trocknen erhält man die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Ausbeuten und Schmelzpunkte an rohen   2-[4"-Phenyl-stilbenyl-(4')]-4,5-diphenyl-oxazo1    der Formel (291). Nach einmaligem Umkristallisieren aus Tetrachloräthylen, unter Zuhilfenahme von Bleich  erde, erhält man die in der nachfolgenden   Tabelle    aufgeführten Ausbeuten an reinem   2-14''-Phenyl-stillbenyl-    -(4')]-4,5-diphenyl-oxazol vom Schmelzpunkt 254,5 bis 255 C.



     Alkaliverbindung    Roh-Produkt    Rein-Produkt Formel g Reaktionszeit Temperatur Ausbeute Schmeizpunkt Ausbeute in %  -    LiNH2 6,9 60 140-145 64 228 -235 40,0 NaOH 12,0 120 120-125 75,2 239 -244 54,0 NaNH2 11,7 120 90-95 76,6 249   -2511    68,3   NaOCH;

  ;3    16,2 90 60-65 69,2 249 -249,5 62,4   NaOCHE    16,2 60 90-95 95,2 253,5-254 86,8 KOH +   10%    H20 12,5 300 25 84,3 252 -252,5 75,0 KOH +   10% H20    12,5 120 35-40 91,0 253 -253,5 83,5 KOH + 10% H2O   12.5    30 60-65 92,5 254 -254,5 88,4 KOH +   10%    H20 12,5 60 90-95 89,4 254 -254,5 85,2   KOC(CK,)s    8,41 120 25 93,4 253,5-254 89,3   RbOH .2 H2O    10,0 90 60-65 86,8 254 -254,5 81,3 CsOH   H20    10,0 90 60-65 90,2 253,5-254 83,5
Beispiel 37   
3,89 g 2 - [4'-Methylphenyl-(1 ')]-4,5-diphenyl-oxazol    der Formel (279),

   3,23 g Diphenyl-(4)-aldehyd-anil und 6,25 g Kaliumhydroxydpulver mit einem Wassergehalt von etwa 10% werden in 100 ml Diäthylformamid unter Ausschluss von Luft während 1 Stunde bei 90 bis 950C umgesetzt. Nach der Aufarbeitung und Umkristallisation analog Beispiel 35 werden etwa 1,5 g, entsprechend   8.85%    der Theorie,   2-[4"-Phenyl-stilbenyl-(4")J-      .4,5-diphenyl-oxazol    der Formel (291) vom Schmelzpunkt 254 bis 254,50C erhalten.



   Verwendet man anstelle des Diäthylformamids Dimethylacetamid als Lösungsmittel, und führt die Reaktion während 1 Stunde bei 120 bis 125 C durch, so erhält man etwa 0,1 g, entsprechend 2,13% der Theorie, 2-[4"-Phenyl-stilbenyl-(4')]-4,5-diphenyl-oxazol der Formel (291) vom Schmelzpunkt 2550C.



   Beispiel 38
Man foulardiert bei Raumtemperatur (etwa 200C) ein Polyestergewebe (z.B.    < (Dacron )    mit einer wässerigen Dispersion, die im Liter 2 g einer der Verbindungen der Formeln (110), (114) bis   (126),    (128), (147), (149), (152), (153), (157), (159) bis (163), (177) bis (179), (181). (184), (185), (217). (239). (241) bis (250), (253), (255) bis (265), (283) bis (286), (291) bis (293), (323), (327), (349), (354). (357). (358), (364), (366),   (368),    (370) und (372) bis   (374)    sowie 1 g eines Anlagerungsproduktes aus etwa 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert.



  Octylphenol enthält, und trocknet bei etwa 1000C. Das trockene Material wird anschliessend einer Wärmebehandlung bei 150 bis 2200C unterworfen, welche je nach Temperatur 2 Minuten bis einige Sekunden dauert. Das derart behandelte Material hat ein wesentlich weisseres Aussehen als das unbehandelte Material.



   Beispiel 39
100 Teile Polyester-Granulat aus Terephthalsäure äthylenglykolpolyester werden innig mit 0,05 Teilen eines der Stilbenderivate der Formeln (110), (114) bis (126), (128), (147), (149), (152), (153),   (157),    (159) bis (163), (177) bis (179), (181), (184), (185), (217), (239), (241) bis (250), (253), (255) Ibis (265), (267), (268), (283) bis (286), (291) bis (293), (323), (327), (349), (354), (357), (358), (364), (366), (368), (370) und (372) bis (374) vermischt und bei 2850C unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten.



   Man kann die vorstehend erwähnten Verbindungen auch vor oder während der Polykondensation zum Polyester den Ausgangsstoffen zusetzen.



   Beispiel 40
10000 Teile eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 2 Teilen der Verbindung der Formeln (110), (114) bis (126), (128), (147), (149), (152), (153), (157), (159) bis (163),    < 177)    bis (179). (181), (184). (185), (217), (239), (241) bis (250). (253). (255) bis (265), (267), (268), (283) bis (286), (291) bis   (293),    (323), (327), (349), (354), (357), (358), (364), (366), (368), (370), (372) bis (374) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit öl oder Diphenyldampf auf 300 bis   310 C beheiz-    ten Kessel, nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch überhitzten Wasserdampf. geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. 

  Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 atü durch eine Spinndüse ausgepresst und das derart gesponnene, abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die  entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten Aufhelleffekt.



   Beispiel 41
100 g Polypropylen    Fibre-Grade     werden innig mit je 0,02 g der Verbindung der Formel (177), (185), (239), (243) oder (244) vermischt und bei 280 bis 2900C unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen durch übliche Spinndüsen und Verstrecken werden Polypropylenfasern von ausgezeichnetem, lichtechtem Aufhelleffekt erhalten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH
    Verfahren zur Herstellung heterocyclischer, Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI52.1 worin R1 ein gegebenenfalls substituiertes heterocyclisches Ringsystem von aromatischem Charakter darstellt, das a) mindestens einen 5- oder 6gliedrigen heterocycli schen Ring mit mindestens einem Ringstickstoff atom enthält, oder daraus'besteht, b) frei von Wasserstoffatomen ist, die 1) an Ringstickstoffatome gebunden sind und 2) durch Alkalimetall ersetzbar sind, c) mit einem Ringglied an ein Ringglied von R2 ge bunden ist oder zwei benachbarte Ringglieder ge meinsam mit zwei benachbarten Ringgliedern von R2 hat, worin ferner R2 a) einen gegebenenfalls substituierten, 5 oder 6 Ring glieder enthaltenden, carbocyclischen Ring mit aro matischem Charakter bedeutet,
    der gegebenenfalls noch einen oder mehrere aromatische, heteroaroma tische oder hydroaromatische Ringe ankondensiert enthält, b) die in der Formel angegebene Methylgruppe in einer p-Stellung zu einem Verknüpfungspunkt an R1 steht, in Gegenwart einer stark basischen wasserfreien Alkaliverbindung mit einer Schiff'schen Base umsetzt, wobei als Reaktionsmedium ein stark polares, neutrales bis basisches organisches Lösungsmittel anzuwenden ist, das I) in seiner Molekülstruktur frei von Atomen ist, die durch Alkalimetall ersetzbar sind und II) praktisch wasserfrei sein soll, und wobei im Falle der Verwendung von Alkalihydroxyden als stark basische Alkaliverbindung diese Alkalihydroxyde einen Wassergeholt bis zu 25 Gew.- 1O aufweisen dürfen.
    UNTERANSPRtÇCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch. dadurch gekennzeichnet, dass Anile von Aldehyden aromatischen Charakters mit Verbindungen umgesetzt werden, die der Formel EMI52.2 entsprechen, wobei in dieser Formel a) G, B und D je ein Ringatom bzw. ringatomhaltiges Glied eines 5- oder 6gliedrigen Ringsystems von heteroaromatischem Charakter bedeuten, wobei min destens eines der Symbole G, B und D ein Stick stoffatom darstellt, D ein Stickstoff- oder Kohlen stoffatom bedeutet und G sowie B eine gegebenen falls substituierte Methingruppe, ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen, b) E die Ringglieder-Ergänzung zum 5- oder 6gliedri gen Ringsystem heteroaromatischen Charakters dar stellt, welche Ring-'Kohlenstoff-, Stickstoff-, Sauer stoff- oder Schwefelatome enthalten kann,
    und wobei c) die zusammen mit dem Symbol E dargestellten Ringsysteme durch einen oder mehrere Substituen ten substituiert sein können, die gleichermassen wie der Substituent X, keine durch Alkali ersetzbaren Atome - insbesondere Wasserstoffatome - ent halten und p Null oder die Zahl 1 und q Null oder eine der Zahlen 1, 2 oder 3 darstellen.
    2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Anile von Aldehyden aromatischen Charakters mit Verbindungen umgesetzt werden, die der Formel EMI52.3 entsprechen, wobei in dieser Formel a) G und B je ein Ringatom bzw. ringatomhaltiges Glied eines 5- oder 6gliedrigen Ringsystems von heteroaromatischem Charakter bedeuten und für eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe oder Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome stehen können, mindestens eines der Symbole G oder B jedoch ein Stickstoffatom darstellt, b) E die Ringglieder-Ergänzung zum 5- oder 6gliedri gen Ringsystem von heteroaromatischem Charakter bedeutet. welche eine gegebenenfalls substituierte Methingruppe oder Stickstoff-.
    Sauerstoff- oder Schwefelatome enthalten kann und wobei c) das zusammen mit dem Symbol E dargestellte Ring system durch einen oder mehrere Substituenten sul > stituiert sein kann, die gleichermassen wie der Sub stituent Xa keine durch Alkali ersetzbaren Atome - insbesondere Wasserstoffatome - enthalten und q Null oder die Zahlen 1, 2 oder 3 darstellt.
    3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Anile von Aldehyden der Benzol- und Naphthalinreihe mit Verbindungen umgesetzt werden, die der Formel EMI53.1 entsprechen. wobei in dieser Formel a) G, B und D je ein Ringatom bzw. ringatomhaltiges Glied eines 5- oder 6gliedrigen Ringsystems von heteroaromatischen Charakter bedeuten, wobei min destens eines der Symbole G, B und D ein Stick stoffatom darstellt, D Stickstoff oder Kohlenstoff bedeutet und G sowie B eine gegebenenfalls sub stituierte Methingruppe oder Stickstoff-, Sauerstoff oder Schwefelatome darstellen, b) E die Ringglieder-Ergänzung zum 5- oder 6gliedri gen Ringsystem heteroaromatischen Charakters dar stellt, welche eine gegebenenfalls substituierte Me thingruppe oder Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwe felatome enthalten kann,
    und wobei c) das zusammen mit dem Symbol E gebildete Ring system durch einen oder mehrere Substituenten sub stituiert sein kann, die keine durch Alkali ersetz baren Atome - insbesondere Wasserstoffatome enthalten, und wobei diese Umsetzung in Gegenwart einer Alkaliverbindung mit einer Basenstärke mindestens von der des Lithiumhydroxyds, vorzugsweise Kaliumtertiärbutylat oder Kaliumhydroxyd in einem Lösungsmittel durchgeführt wird, welches der Formel r(Alkyl)2 N]-Acyl entspricht, worin Alkyl eine niedere Alkylgruppe, Acyl den Acyl-Rest einer niederen aliphatischen Carbonsäure oder der Phosphorsäure und w die Basizität der Säure bedeutet, vorzugsweise in Dimethylformamid.
    4. Verfahren nach Patentanspruch. dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI53.2 verwendet, worin R' den Phenylrest und X Wasser stoff, Chlor, die Methoxygruppe oder die Methylgrup pe bedeuten.
    5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI53.3 verwendet, worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit R1' kondensierten Benzol- oder Naphthalinring, R,' einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit einem direkt an den Methylphenylrest gebundenen Ringglied mit mindestens einem ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom und X Wasserstoff, Chlor, die Methoxygruppe oder die Methylgruppe bedeuten.
    6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI53.4 verwendet, worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Triazolring kondensierten Benzol- oder Naphthalinring bedeutet.
    7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der 'Formel EMI53.5 verwendet, worin R" einen in der durch die Valenzstriche angegebenen Weise mit dem Oxazolring kondensierten Benzol- oder Naphthalinring bedeutet.
    8. Verfahren nach Patentanspruch. dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI53.6 verwendet, worin Rl" ein heterocyclisches Ringsystem mit höchstens zwei Ringen bedeutet, der einen fünfoder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring mit zwei oder drei einfach und direkt an die Methyiphenylreste gebundenen Ringgliedern und mindestens einem ausschliesslich im Ring gebundenen Stickstoffatom enthält.
    X das Wasserstoffatom, ein Halogenatom, die Methoxygruppe oder die Methylgruppe darstellt und n gleich 2 oder 3 ist.
    9. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI53.7 verwendet, worin Y, Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und wobei das Symbol H c } bedeutet, dass an dieser Stelle entweder Wasserstoff oder die Methylgruppe, mindestens jedoch eine Methylgruppe im gesamten Molekül steht.
    10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.1 verwendet, worin R"' den Phenylrest und X Wasserstoff, Chlor oder die Methylgruppe bedeuten.
    11. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.2 verwendet, worin X0, X1, X2, X1' und X2 Methylgruppen oder Wasserstoffatome bedeuten.
    12. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.3 verwendet.
    13. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.4 verwendet.
    14. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.5 verwendet, wobei das Symbol HHc } bedeutet, dass an dieser Stelle entweder Wasserstoff oder die Methylgruppe, mindestens jedoch eine Methylgruppe im gesamten Molekül steht.
    15. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.6 verwendet.
    16. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.7 H verwendet, wobei das Symbol C6H5} bedeutet, dass an dieser Stelle entweder die Phenylgruppe oder Wasserstoff steht und Z1 die Gruppe =N- oder =CH- bedeutet.
    17. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der'Formel EMI54.8 H verwendet, wobei das Symbol H3C- } bedeutet, dass an dieser Stelle entweder Wasserstoff oder die Methylgruppe, mindestens jedoch eine Methylgruppe im gesamten Molekül steht.
    18. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff eine Verbindung der Formel EMI54.9 oder deren Naphthyl-Analoga der Formel EMI54.10 verwendet.
    19. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Schiff'sche Base eine Azomethinverbindung verwendet, wie sie durch ;Kondensa- tion eines Aldehyde aromatischen Charakters mit einem Amin, dessen primäre Aminogruppe an ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist, erhalten werden kann, vorzugsweise Aldehydanil der IFormel EMI55.1 worin h Wasserstoff oder Halogen und Ar' den Naphthyl- oder Diphenylylrest bedeutet.
    20. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Schiff'sche Base ein Aldehydanil der Formel EMI55.2 verwendet, worin k und 1 Wasserstoff, Chlor oder die Methoxygruppe oder benachbarte k und I zusammen die Gruppe -O-CH2-O- und h Wasserstoff oder Chlor bedeuten.
    21. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als stark basische Alkaliverbindung eine Verbindung eines Alkalimetalls oder eine Ammoniumverbindung mit einer Basenstärke von mindestens der des Lithiumhydroxyds verwendet.
    22. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als stark basische Alkaliverbindung eine Alkalimetallverbindung der Formel KOCm lH2m-l worin m eine ganze Zahl im Wert von höchstens 6 bedeutet, vorzugsweise Kalium-tert.butylat' verwendet.
    23. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel Dimethyl- formamid verwendet.
CH1374566A 1965-10-28 1966-09-23 Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen CH542212A (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1374566A CH542212A (de) 1966-09-23 1966-09-23 Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen
ES0332813A ES332813A1 (es) 1965-10-28 1966-10-27 Procedimiento para la preparacion de compuestos heterociclicos.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1374566A CH542212A (de) 1966-09-23 1966-09-23 Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH542212A true CH542212A (de) 1973-09-30

Family

ID=4394937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1374566A CH542212A (de) 1965-10-28 1966-09-23 Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH542212A (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0006171A1 (de) * 1978-06-09 1980-01-09 Hoechst Aktiengesellschaft Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
EP0393613A1 (de) * 1989-04-20 1990-10-24 Canon Kabushiki Kaisha Mesomorphische Verbindung, sie enthaltende Flüssigkristallzusammensetzung und sie enthaltende Flüssigkristallvorrichtung
WO1998022447A1 (en) * 1996-11-20 1998-05-28 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Symmetrical triazine derivatives
WO2004065374A1 (en) * 2003-01-17 2004-08-05 Astellas Pharma Inc. Oxazole derivatives as inhibitors of cyclooxygenase
WO2006114377A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Electroluminescent device
US8367680B2 (en) 2008-03-28 2013-02-05 Wisconsin Alumni Research Foundation Antibacterial small molecules and methods for their synthesis
US11289658B2 (en) 2002-10-30 2022-03-29 Udc Ireland Limited Electroluminescent device

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0006171A1 (de) * 1978-06-09 1980-01-09 Hoechst Aktiengesellschaft Neue Stilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als optische Aufheller
EP0393613A1 (de) * 1989-04-20 1990-10-24 Canon Kabushiki Kaisha Mesomorphische Verbindung, sie enthaltende Flüssigkristallzusammensetzung und sie enthaltende Flüssigkristallvorrichtung
US5190690A (en) * 1989-04-20 1993-03-02 Canon Kabushiki Kaisha Mesomorphic compound, liquid crystal composition containing same and liquid crystal device using same
WO1998022447A1 (en) * 1996-11-20 1998-05-28 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Symmetrical triazine derivatives
US6217856B1 (en) * 1996-11-20 2001-04-17 Ciba Specialty Chemicals Corporation Symmetrical triazine derivatives
CN1117737C (zh) * 1996-11-20 2003-08-13 西巴特殊化学品控股有限公司 对称三嗪衍生物
US11289658B2 (en) 2002-10-30 2022-03-29 Udc Ireland Limited Electroluminescent device
US11968893B2 (en) 2002-10-30 2024-04-23 Udc Ireland Limited Electroluminescent device
WO2004065374A1 (en) * 2003-01-17 2004-08-05 Astellas Pharma Inc. Oxazole derivatives as inhibitors of cyclooxygenase
CN101171239B (zh) * 2005-04-28 2013-08-14 西巴特殊化学品控股有限公司 场致发光器件
US9113536B2 (en) 2005-04-28 2015-08-18 Basf Se Electroluminescent device
JP2008539192A (ja) * 2005-04-28 2008-11-13 チバ ホールディング インコーポレーテッド 電子発光装置
WO2006114377A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Electroluminescent device
US8367680B2 (en) 2008-03-28 2013-02-05 Wisconsin Alumni Research Foundation Antibacterial small molecules and methods for their synthesis

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1670394C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Heterocyclen enthaltenden Stilbenen
US4167628A (en) Novel benzoxazole compounds
CH542212A (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Äthylendoppelbindungen enthaltender Verbindungen
EP0136259B1 (de) 4-Heterocyclylvinyl-4&#39;-styryl-biphenyle
EP0002042B1 (de) Diamino-1,3,5-triazinylstilbenverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufheller
DE1594824A1 (de) Verwendung von neuen Stilbenyl-1,3,4-oxydiazol-Derivaten
DE1065544B (de) Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen
EP0144640B1 (de) Distyrylverbindungen
EP0005465B1 (de) Benzofuranyl-benzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien
DE1594835A1 (de) Neue Tolanderivate und deren Verwendung als optische Aufhellmittel
DE1942926A1 (de) 4-Chlorpyrazolyl-Verbindungen
US3817990A (en) Triazole brighteners
DE1268097B (de) Aufhellmittel fuer Polyester
EP0005172B1 (de) Cumarin-Verbindungen und ihre Verwendung als Aufheller für organische hochmolekulare Materialien
CH542266A (de) Verwendung von Styryl-Verbindungen als optische Aufhellmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
DE2163867A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bistri azoverbindungen
DE1670398A1 (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Stilbenverbindungen
CH559758A5 (en) Heterocyclic, ethylenic double bond-contg. optical brighteners - e.g. stilbenyl-benzothiophene and benzofuran derivs, for use outside textile industry
CH630084A5 (en) Process for preparing benzimidoazo[1.2-a]quinolines
DE1594834C (de)
CH539101A (de) Optische Aufhellmittel für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
AT276385B (de) Verfahren zur Herstellung neuer heterocyclischer, mindestens eine Äthylendoppelbindung enthaltender Verbindungen
DE2554027A1 (de) Neue triazolverbindungen
AT289102B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 7-Triazolyl-cumarinen
DE1096909B (de) Verfahren zur Herstellung von 7-Triazinylamino-3-phenylcumarinen

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased