KR20000016701A - 수분산형 불소계 발수발유제 - Google Patents

수분산형 불소계 발수발유제

Info

Publication number
KR20000016701A
KR20000016701A KR1019980710304A KR19980710304A KR20000016701A KR 20000016701 A KR20000016701 A KR 20000016701A KR 1019980710304 A KR1019980710304 A KR 1019980710304A KR 19980710304 A KR19980710304 A KR 19980710304A KR 20000016701 A KR20000016701 A KR 20000016701A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fluorine
water
group
oil repellent
repellent agent
Prior art date
Application number
KR1019980710304A
Other languages
English (en)
Inventor
마사유끼 야마나
노리마사 우에스기
에이지 오구라
Original Assignee
이노우에 노리유끼
다이낑 고오교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이노우에 노리유끼, 다이낑 고오교 가부시키가이샤 filed Critical 이노우에 노리유끼
Publication of KR20000016701A publication Critical patent/KR20000016701A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
    • D06M15/248—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing chlorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
    • D06M15/256—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 및 이와 공중합가능한 단량체 (A-2) 를 함유하는 불소함유 공중합체 (A) 를 불소계 양이온 계면활성제를 함유하는 유화제 (B) 의 존재하에 유화분산시켜 제조되는, 내마찰견뢰성이 우수한 수분산형 불소계 발수발유제에 관한 것이다.

Description

수분산형 불소계 발수발유제
이제까지, 섬유제품에 발수발유성을 부여하기 위해서, 퍼플루오로알킬기를 갖는 메타크릴산에스테르 또는 아크릴산에스테르를 이와 공중합가능한 단량체와 유화공중합시켜 제조된 수분산형 불소계 발수발유제가 사용되어 왔다. 이들 발수발유제는 통상 탄화수소계 유화제를 이용하여 유화 중합함으로써 제조된다. 그런데, 염색된 섬유포를 불소함유 화합물로서 발수발유처리를 하면 염색 마찰견뢰도가 저하된다는 결점이 있었다.
견뢰도 저하를 방지하기 위해 불소함유 화합물과 특정한 폴리실록산의 조성물이 제안되어 있다(일본 특허공보 소58-1232호). 또한, 글리콜류와 불소함유 화합물의 조성물도 제안되어 있다 (일본 특허공개 평 7-173772호). 그러나, 이들 조성물로는 내마찰견뢰성이 충분치 않다. 특히, 이른바 신합성섬유이라 총칭되는 마이크로파이버로 이루어진 섬유포에 있어서는 만족스런 결과를 얻을 수 없는 것이 현실정이다.
발명의 개요
본 발명의 목적은 내마찰견뢰성이 우수한 수분산형 불소계 발수발유제 조성물을 제공하는 데 있다. 본 발명은 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 및 이와 공중합가능한 단량체 (A-2) 를 함유하는 불소함유 공중합체 (A) 를 불소계 양이온 계면활성제를 함유하는 유화제 (B) 의 존재하에 유화분산시킨 수분산형 불소계 발수발유제를 제공한다.
본 발명은 우수한 내마찰견뢰성을 갖는 수분산형 불소계 발수발유제에 관한 것이다.
본 발명에 있어서 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 란, 예컨대 이하의 폴리플루오로알킬기-함유 (메타)아크릴레이트를 예시할 수 있다:
[식중, Rf 는 탄소수 3 ∼ 21 의 폴리플루오로알킬기 또는 폴리플루오로알케닐기이고, R1은 수소 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬렌기이고, R3는 수소 또는 메틸기이고, Ar 은 치환기를 갖기도 하는 아릴렌기이고, n 은 1 ∼ 10 의 정수이다].
더 구체적으로는 하기의 것들을 예시할 수 있다:
CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 )OCOCH=CH 2 ,
CF 3 (CF 2 ) 6 (CH 2 )OCOC(CH 3 )=CH 2,
(CF 3 ) 2 CF(CF 2 ) 6 (CH 2 ) 2 OCOCH=CH 2,
CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 OCOC(CH 3 )=CH 2,
CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 OCOCH=CH 2,
CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N(CH 3 )(CH 2 ) 2 OCOCH=CH 2,
CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N(C 2 H 5 )(CH 2 ) 2 OCOC(CH 3 )=CH 2,
(CF 3 ) 2 CF(CF 2 ) 6 CH 2 CH(OCOCH 3 )CH 2 OCOC(CH 3 )=CH 2 ,
(CF 3 ) 2 CF(CF 2 ) 8 CH 2 CH(OH)CH 2 OCOCH=CH 2 ,
CF 3 C 6 F 10 (CF 2 ) 2 SO 2 N(CH 3 )(CH 2 ) 2 OCOCH=CH 2,
물론, 상기 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 2 종 이상을 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 와 공중합가능한 다른 단량체 (A-2) 로서는, 특별히 한정된 것은 아니나, 중합성 불포화결합을 갖는 공지된 화합물을 들 수 있다. 단량체 (A-2) 는 불소원자를 갖지않는 단량체이어도 좋다. 공중합시키는 다른 단량체 (A-2) 의 구체예로는, 예컨대, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 폴리옥시알킬렌(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트류를 예시할 수 있다. 또한, 에틸렌, 부타디엔, 아세트산비닐, 클로로프렌, 염화비닐이나 플루오르화비닐 등의 할로겐화비닐, 할로겐화비닐리덴, 스티렌, 아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, 비닐알킬에테르, 디아세톤(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, 비닐알킬케톤, 무수말레인산, N-비닐카르바졸, (메타)아크릴산 등을 들 수 있다. 상기 다른 단량체 (A-2) 는 1 종 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
이들 중 염화비닐 또는 스테아릴아크릴레이트가 발수발유성이나 방오염성 및 이들 성능의 세탁내구성, 드라이클리닝 내구성, 또한 촉감이라는 점에서 바람직하다. 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 와 다른 단량체 (A-2) 의 중량비는 바람직하게는 30:70 ∼ 90:10, 보다 바람직하게는 50:50 ∼ 80:20 이다. 공중합체의 분자량은 500 ∼ 1000000 이어도 좋다.
유화제 (B) 중 불소계 양이온 계면활성제는 통상적인 탄화수소계 계면활성제에 비해 염료와의 친화성이 낮고, 상기 불소계 양이온 계면활성제를 함유하는 발수발유제로 처리된 염색포는 표면에 대한 염료의 비접착성이 적기 때문에 마찰견뢰도가 우수하다.
불소계 양이온 계면활성제로서는, 예컨대 하기 화학식 1 의 것을 들 수 있지만, 이것에 한정된 것은 아니다:
[식중, Rf 는 탄소수 3 ∼ 21 의 폴리플루오로알킬기 또는 폴리플루오로알케닐기이고, A 는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬렌기, -CH2CH(OH)-CH2-, -CON(R')-Q- 또는 -SO2N(R')-Q- (단, R' 는 수소원자 또는 저급알킬기, Q 는 2 가의 유기기를 나타낸다) 이고, R11및 R12는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, R13은 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 아릴기이고, X 는 할로겐이다].
R11및 R12의 구체예는 CH3-, C2H5-, C4H9- 및 -CH2-CH2-OH 이다. R13의 구체예는 CH3-, C2H5-, Ph-CH2- (Ph 는 페닐기) 이다. X 의 구체예는 Cl, Br, I 이다.
불소계 양이온 계면활성제의 구체예는 하기와 같다.
특히,
(m=2∼6) 이 내마찰견뢰성이라는 점에서 특히 바람직하다.
본 발명의 수분산형 불소계 발수발유제에 있어서 공중합체 (A) 의 제조방법으로는 유화중합법이 바람직하다. 유화중합으로는 공지된 방법이 이용되는데, 일례를 들면 단량체 (A-1) 및 (A-2) 를 유화제의 존재하에 수매체 중에서 유화시키고, 그 유화액에 중합개시제를 첨가하여 중합시킨다. 이때, 유화되기 용이하게 하기 위하여, 수매체는 보조용제, 예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 아세트산에틸 등의 에스테르류; 디프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜 등의 글리콜류; 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 글리콜의 알킬에테르류 등을 함유할 수도 있다. 보조용제의 사용량은 유화시키는 총 단량체 100 중량부에 대해 10 ∼ 40 중량부 정도인 것이 바람직하다. 유화제는 유화용 필수성분으로 상기 불소계 양이온 계면활성제를 함유한다.
본 발명에서, 유화제 (B) 는 불소계 양이온 계면활성제만으로 이루어져도 되지만, 불소계 양이온 계면활성제 이외의 유화제 (예컨대, 비불소계 계면활성제, 불소계 비이온 계면활성제 및 불소계 음이온 계면활성제) 를 병용하여 사용하여도 상관없다. 병용하는 유화제는 특별히 한정되는 것이 아니지만, 비이온성 또는 양이온성 비불소계 유화제가 바람직하다. 이때, 불소계 양이온 계면활성제의 양은 유화제 (B) 100 중량부에 대하여 바람직하게는 15 중량부 이상, 보다 바람직하게는 30 중량부 이상이다. 또한, 유화제 (B) 의 양은 전체 단량체 100 중량부에 대해 0.5 ∼ 15 중량부 정도인 것이 바람직하다.
또, 중합체의 분자량을 조정하는 목적에서, 메르캅탄류 등의 공지된 연쇄이동제를 사용하여 중합하여도 상관없다. 본 발명의 수분산형 불소계 발수발유제에 있어서 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 및 이와 공중합가능한 단량체 (A-2) 를 함유하는 공중합체의 제조방법은 특별히 제한되지 않으나, 상기와 같은 편리성을 고려하여, 유화중합법에 의해 제조되는 것이 바람직하다.
공지된 용액중합, 현탁중합 등으로 중합체를 합성하고, 상기 중합체를 단리한 후, 상기 불소계 양이온 계면활성제를 필수성분으로 하는 유화제를 이용하여 수분산체 형태로 만들수 있다. 또, 본 발명의 수분산형 발수발유제에는 필요에 따라 다른 발수발유제나 유연제, 대전방지제, 가교제, 주름방지제 등의 첨가제를 배합하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 수분산형 발수발유제로 처리되는 물품은 섬유제품이라면, 특별한 한정없이 여러가지 예를 들 수 있다. 예컨대, 면, 마, 양모, 비단 등의 동식물성 천연섬유, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴니트릴, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌 등의 합성섬유, 레이온, 아세테이트 등의 반합성섬유 또는 이들 혼합섬유를 들 수 있다. 본 발명의 수분산형 발수발유제는, 침지도포 등과 같은 이미 공지된 방법으로 피처리물의 표면에 부착시켜 건조시키는 방법이 채택된다. 또한, 필요하면 적당한 가교제와 함께 경화시킬 수 있다.
발명의 바람직한 양태
이하에 실시예로 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
발수성은 JISL-1092 의 스프레이법에 의한 발수성 No.(하기 표 1 참조) 로 나타낸다. 발유성은 AATCC-TM118 에 의해 하기 표 2 에 나타낸 시험용액을 시험포 위, 두군데에 몇방울 떨어뜨리고 30 초후 침투상태로서 판정하였다. 마찰견뢰도는 학진(學振)형 마찰시험기를 사용하며 백면포를 마찰포로 하여 하중 500 g 으로, 왕복 200 회 마찰한 후, 오염용 그레이 스케일 (등급 : 0 ∼ 5 급의 6 단계) (표 3 참조) 로 판정하였다.
발수성 No. 상태
100 표면에 부착습윤이 없는 것
90 표면에 약간 부착습윤을 나타낸 것
80 표면에 부분적 습윤을 나타낸 것
70 표면에 습윤을 나타낸 것
50 표면전체에 습윤을 나타낸 것
0 표면이 완전히 습윤을 나타낸 것
발유성 시험용액 표면장력 dyne/㎝(25 ℃)
8 n-헵탄 20.0
7 n-옥탄 21.8
6 n-데칸 23.5
5 n-도데칸 25.0
4 n-테트라데칸 26.7
3 n-헥사데칸 27.3
2 n-헥사데칸/누졸 혼합용액 (35/65) 29.6
1 누졸 31.2
0 1 에 미치지않는 것 -
염색 마찰견뢰도의 평가
제 5 급 : 착색하지않음
제 4 급 : 약간 착색함
제 3 급 : 착색함
제 2 급 : 상당히 착색함
제 1 급 : 심하게 착색함
제 0 급 : 상당히 심하게 착색함
실시예 1
온도계 및 교반기를 장비한 1L 유리 오토클레이브중에 CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2(n=3, 4, 5 및 6 인 화합물의 중량비 61:28:9:2 의 혼합물)(FA) (65g), 스테아릴아크릴레이트(StA) (18g), N-메틸올아크릴아미드 (N-MAM) (2g), 하기 식:
의 계면활성제 (불소계 양이온 계면활성제 A) (5g), 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 (5g), 디프로필렌글리콜모노메틸에테르(DPM) (20g), 라우릴메르캅탄 (0.1g), 탈이온수 (188g) 을 넣고 고압식 호모지나이저로 온도 60 ℃, 압력 400 ㎏/㎠ 에서 유화시켜 유백색인 에멀젼을 얻었다. 또한, 여기에 봄베의 염화비닐(VC) 15g 을 첨가하여 약 60 분간 질소치환을 행한 후, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디히드로클로라이드 (와꼬오쥰야꾸고오교 (주) 제조 V-50)(0.5g) 를 첨가하여 중합반응시켰다. 60 ℃ 에서 16 시간 중합반응을 행한 후, 40 ℃ 이하로 냉각시켜 고형분 농도 약 33 % 의 에멀젼을 얻었다. 가스크로마토그래피에 의한 FA 의 전환율 (즉, 중합율) 은 99.7 %, 전체 단량체의 전환율 (즉, 중합율) 은 95 % 였다.
실시예 2
온도계, 교반기, 질소도입관을 장비한 1L 삼구 플라스크 안에 FA (65g), StA (25g), 2-에틸헥실메타크릴레이트(2EHMA) (8g), N-MAM (2g), 하기 식:
의 계면활성제 (불소계 양이온 계면활성제 B) (7g), 아세톤 (20g), 라우릴메르캅탄 (0.1g), 탈이온수 (188g) 를 첨가하고, 고압식 호모지나이저로서 온도 60 ℃, 압력 400 ㎏/㎠ 에서 유화시켜 유백색인 에멀젼을 얻었다. 약 60 분간 질소치환을 행한 후, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디히드로클로라이드(와꼬오쥰야꾸고오교(주) 제조, V-50)(0.5g) 을 첨가하여 중합반응시켰다. 60 ℃ 에서 13 시간 중합반응을 행한 후, 40 ℃ 이하로 냉각시켜 고형분 농도 약 33 % 의 에멀젼을 얻었다. 가스크로마토그래피에 의한 FA 의 전환율은 99 %, 전체 단량체의 전환율은 97 % 였다.
실시예 3 ∼ 7
표 Ⅰ 에 나타낸 분량조성으로서 실시예 1 또는 2 와 동일한 방법으로 유화중합반응을 행한 결과, 고형분 농도 약 33 % 의 에멀젼을 얻었다. 가스크로마토그래피에 의한 FA 및 전체 단량체의 전환율을 표 I 에 나타낸다.
비교예 1 ∼ 3
표 Ⅰ 에 나타낸 분량조성에서 실시예 1 또는 2 와 동일한 방법으로 유화중합반응을 행한 결과, 고형분 농도 약 33 % 의 에멀젼을 얻었다. 가스크로마토그래피에 의한 FA 및 전체 단량체의 전환율을 표 Ⅰ 에 나타낸다.
양(중량부) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5
FA 65 65 65 65 65
StA 18 25 18 18 18
2EHMA 0 8 0 0 0
N-MAM 2 2 2 2 2
VC 15 0 15 15 15
DPM 20 0 20 20 0
아세톤 0 20 0 0 20
V-50 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
라우릴메르캅탄 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
불소계 양이온 계면활성제 A 5 0 0 0 0
불소계 양이온 계면활성제 B 0 7 0 0 5
불소계 양이온 계면활성제 C 0 0 7 0 0
불소계 양이온 계면활성제 D 0 0 0 7 0
옥타데실트리메틸암모늄클로라이드 0 0 0 0 0
디옥타데실디메틸암모늄클로라이드 0 0 0 0 0
디폴리옥시에틸렌알킬벤질암모늄 0 0 0 0 0
폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 5 0 0 0 0
폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 0 0 0 0 0
폴리옥시에틸렌소르비탄모노팔미테이트 0 0 0 0 0
폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 0 0 0 0 2
탈이온수 188 188 188 188 188
FA 의 전환율 (%) 99.7 99 99 99.2 98
전체 단량체의 전환율 (%) 95 97 97 96 96
양(중량부) 실시예6 실시예7 비교예1 비교예2 비교예3
FA 65 65 65 65 65
StA 25 18 18 18 18
2EHMA 8 0 0 0 0
N-MAM 2 2 2 2 2
VC 0 15 15 15 15
DPM 20 20 20 20 20
아세톤 0 0 0 0 0
V-50 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
라우릴메르캅탄 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
불소계 양이온 계면활성제 A 3 3 0 0 0
불소계 양이온 계면활성제 B 4 0 0 0 0
불소계 양이온 계면활성제 C 0 3 0 0 0
불소계 양이온 계면활성제 D 0 0 0 0 0
옥타데실트리메틸암모늄클로라이드 0 0 5 0 0
디옥타데실디메틸암모늄클로라이드 0 0 0 5 0
디폴리옥시에틸렌알킬벤질암모늄 0 0 0 0 5
폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 0 1 5 5 0
폴리옥시에틸렌모노스테아레이트 0 0 0 0 2
폴리옥시에틸렌소르비탄모노팔미테이트 0 0 0 0 2
폴리옥시에틸렌스테아릴에테르 0 0 0 0 1
탈이온수 188 188 188 188 188
FA 의 전환율 (%) 99 99 99 99 99
전체 단량체의 전환율 (%) 97 97 97 96 96
주)
FA : CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOCH=CH2
(n=3, 4, 5 및 6 인 화합물의 중량비 61:28:9:2 의 혼합물)
StA : 스테아릴아크릴레이트
2EHMA : 2-에틸헥실메타크릴레이트
N-MAM : N-메틸올아크릴아미드
VC : 염화비닐
DPM : 디프로필렌글리콜메틸에테르
V-50 : 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)디히드로클로라이드(와꼬오쥰야꾸고오교(주)제조)
불소계 양이온 계면활성제 A :
불소계 양이온 계면활성제 B :
불소계 양이온 계면활성제 C :
불소계 양이온 계면활성제 D :
상기 실시예 및 비교예에서 얻은 에멀젼의 고형분 함량을 물로 20 % 로 조정하고, 또한 물로 고형분 농도가 1 % 가 되도록 희석하여 처리액을 조제하였다. 상기 처리액에 폴리에스테르마이크로파이버포를 담그고 탈수기로 웨트픽업이 65 % 가 되도록 쥐어짰다. 이어서, 처리포를 100 ℃ 에서 2 분간 건조시키고 또 130 ℃ 에서 3 분간 열처리하였다. 얻은 시험포에 대해 발수성, 발유성, 마찰견뢰도를 평한 결과를 표 II 에 나타낸다.
발수성 발유성 마찰견뢰도
실시예 1 100 6 4∼5
실시예 2 100 6 5
실시예 3 100 7 4
실시예 4 100 7 4
실시예 5 100 6 4∼5
실시예 6 100 6 5
실시예 7 100 6 4
비교예 1 100 5 2
비교예 2 100 6 2
비교예 3 100 5 2

Claims (4)

  1. 폴리플루오로알킬기-함유 단량체 (A-1) 및 이와 공중합가능한 단량체 (A-2) 를 함유하는 불소함유 공중합체 (A) 를 불소계 양이온 계면활성제를 함유하는 유화제 (B) 의 존재하에 유화분산시킨 수분산형 불소계 발수발유제.
  2. 제 1 항에 있어서, 공중합가능한 단량체가 염화비닐 또는 스테아릴아크릴레이트인 수분산형 불소계 발수발유제.
  3. 제 1 항에 있어서, 불소계 양이온 계면활성제가 하기 화학식 1 로 표시되는 화합물인 수분산형 불소계 발수발유제:
    [화학식 1]
    [식중, Rf 는 탄소수 3 ∼ 21 의 폴리플루오로알킬기 또는 폴리플루오로알케닐기이고, A 는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬렌기, -CH2CH(OH)-CH2-, -CON(R')-Q- 또는 -SO2N(R')-Q- (단, R' 는 수소원자 또는 저급알킬기, Q 는 2 가의 유기기를 나타낸다) 이고, R11및 R12는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 히드록시알킬기이고, R13은 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 아릴기이고, X 는 할로겐이다].
  4. 제 1 항에 있어서, 보조용제로 디프로필렌글리콜모노메틸에테르가 사용되는 수분산형 불소계 발수발유제.
KR1019980710304A 1996-06-21 1997-06-04 수분산형 불소계 발수발유제 KR20000016701A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8161942A JPH108041A (ja) 1996-06-21 1996-06-21 水分散型フッ素系撥水撥油剤
JP96-161942 1996-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000016701A true KR20000016701A (ko) 2000-03-25

Family

ID=15744977

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980710304A KR20000016701A (ko) 1996-06-21 1997-06-04 수분산형 불소계 발수발유제

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6126849A (ko)
EP (1) EP0909802A4 (ko)
JP (1) JPH108041A (ko)
KR (1) KR20000016701A (ko)
TW (1) TW474985B (ko)
WO (1) WO1997048780A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030097201A (ko) * 2002-06-20 2003-12-31 니카코리아 (주) 수분산 불소계 발수발유제 및 그 제조방법
US11654403B2 (en) 2018-07-12 2023-05-23 Lg Chem, Ltd. Porous fluorine-based resin composite membrane and manufacturing method therefor

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3138423A1 (de) * 1981-09-26 1983-04-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Trennung von stoffmischungen
EP1172428B1 (en) * 1998-12-22 2011-06-01 Daikin Industries, Ltd. Aqueous dispersion of repellant for water and oil
JP2000212549A (ja) 1999-01-25 2000-08-02 Asahi Glass Co Ltd 撥水撥油剤組成物およびその製造方法
CN1346394A (zh) 1999-04-07 2002-04-24 大金工业株式会社 防水防油剂水性分散液
US6174964B1 (en) * 1999-09-24 2001-01-16 3M Innovative Properties Company Fluorochemical oligomer and use thereof
EP1146103B1 (en) * 1999-10-29 2008-12-17 Asahi Glass Company Ltd. Aqueous dispersion for water-and-oil repellant and process for producing the same
GB0017521D0 (en) * 2000-07-17 2000-08-30 Unilever Plc Laundry composition comprising perfluoroalkyl soil release polymer and method of treating fabric in a laundry process
WO2002024828A1 (fr) * 2000-09-21 2002-03-28 Daikin Industries, Ltd. Dispersion aqueuse d'eau et de d'oleofuge de son procede de fabrication
EP1365000B1 (en) * 2001-01-30 2012-09-26 Daikin Industries, Ltd. Water- and oil-repellent composition, process for producing the same and use thereof
US6800788B2 (en) * 2001-06-18 2004-10-05 Honeywell International Inc. Fluorine-containing compounds and polymers derived therefrom
US7279522B2 (en) 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
EP1329548A1 (en) * 2002-01-21 2003-07-23 3M Innovative Properties Company Method of treatment of a textile or non-woven substrate to render same water and oil repellent
EP1364972B1 (en) * 2002-05-22 2006-08-30 3M Innovative Properties Company Process for reducing the amount of fluorinated surfactant in aqueous fluoropolymer dispersions
JP4537854B2 (ja) * 2002-10-10 2010-09-08 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 オイルバリア組成物
EP1441014A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-28 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant
ATE302243T1 (de) * 2003-02-28 2005-09-15 3M Innovative Properties Co Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht
EP1493761A1 (en) * 2003-07-02 2005-01-05 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer of fluorinated short chain acrylates or methacrylates and oil- and water repellent compositions based thereon
DE60336400D1 (de) * 2003-10-24 2011-04-28 3M Innovative Properties Co Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen
CN100463931C (zh) * 2003-11-03 2009-02-25 长春赛纳纳米服饰有限公司 一种纳米材料改性的织物整理剂及其制备方法
EP1533325B1 (en) * 2003-11-17 2011-10-19 3M Innovative Properties Company Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene having a low amount of fluorinated surfactant
EP1533356A1 (en) * 2003-11-24 2005-05-25 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition for rendering substrates oil and/or water repellent
EP1561729A1 (en) * 2004-02-05 2005-08-10 3M Innovative Properties Company Removal of fluorinated surfactants from waste water
EP1561742B1 (en) * 2004-02-05 2012-11-21 3M Innovative Properties Company Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith
US7723417B2 (en) * 2004-03-25 2010-05-25 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition and method for treating a substrate therewith
DE602004016136D1 (de) 2004-07-05 2008-10-09 3M Innovative Properties Co Grundierung aus PTFE für Metallsubstrate
US8440779B2 (en) 2004-11-04 2013-05-14 3M Innovative Properties Company Carbodiimide compound and compositions for rendering substrates oil and water repellent
EP1700869A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-13 3M Innovative Properties Company Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
US20070025902A1 (en) 2005-07-15 2007-02-01 3M Innovative Properties Company Recovery of fluorinated carboxylic acid from adsorbent particles
GB0525978D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
GB0514398D0 (en) 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
CN100383336C (zh) * 2006-04-25 2008-04-23 辽宁氟材料研究院有限公司 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法
US7754795B2 (en) 2006-05-25 2010-07-13 3M Innovative Properties Company Coating composition
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
GB0625071D0 (en) * 2006-12-15 2007-01-24 3M Innovative Properties Co Process for removing fluorinated emulsifier from fluoropolmer dispersions using an ion-exchange resin and dispersions obtained therefrom
US7964657B2 (en) * 2007-03-23 2011-06-21 Peach State Labs, Inc. Polymeric dispersions and applications thereof
CN101679569A (zh) 2007-06-06 2010-03-24 3M创新有限公司 氟化醚组合物以及使用该组合物的方法
US8178004B2 (en) * 2008-06-27 2012-05-15 Aculon, Inc. Compositions for providing hydrophobic layers to metallic substrates
WO2010080473A1 (en) 2008-12-18 2010-07-15 3M Innovative Properties Company Method of contacting hydrocarbon-bearing formations with fluorinated ether compositions
US20110248223A1 (en) 2008-12-31 2011-10-13 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Additives for Enhancing the Antistatic Properties of Conductive Polymer-Based Coatings
EP2248865A1 (en) 2009-05-07 2010-11-10 Essilor International (Compagnie Générale D'Optique) Antistatic sol/gel compositions and optical articles coated therewith
EP2450193B1 (en) 2010-11-09 2015-05-06 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) A process for tinting articles, and tintable compositions for use in said process
CN102352000B (zh) * 2011-07-14 2013-01-02 浙江大学 有机-无机复合疏水/疏油表面处理剂的合成方法
JP5569614B2 (ja) * 2012-03-23 2014-08-13 ダイキン工業株式会社 水性エマルション組成物
KR20180099886A (ko) 2016-01-21 2018-09-05 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오로탄성중합체의 적층 가공
CN110997779B (zh) 2017-07-19 2022-12-06 3M创新有限公司 含氟聚合物的增材加工
TW201908426A (zh) 2017-07-19 2019-03-01 美商3M新設資產公司 藉由加成性加工製造聚合物物品及聚合物複合物之方法以及聚合物及複合物品

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5571779A (en) * 1978-11-22 1980-05-30 Daikin Ind Ltd Water- and oil-repellent aqueous dispersion composition
JPS581232B2 (ja) * 1980-02-29 1983-01-10 大日本インキ化学工業株式会社 染色摩擦堅牢度の改良された繊維布の撥水撥油加工法
JPS58126372A (ja) * 1982-01-23 1983-07-27 第一工業製薬株式会社 繊維製品仕上処理用組成物およびそれを用いる繊維製品の撥水撥油仕上処理方法
JPS61264081A (ja) * 1985-05-18 1986-11-21 Daikin Ind Ltd 撥水撥油剤分散液
FR2588555B1 (fr) * 1985-10-16 1987-12-11 Atochem Monomeres acryliques fluores, polymeres en derivant et leur application au traitement hydrofuge et oleofuge de substrats divers
FR2590895B1 (fr) * 1985-12-03 1988-01-15 Atochem Monomeres acryliques fluores, polymeres en derivant et leur application comme agents hydrophobes et oleophobes
JPS6314027A (ja) * 1986-06-30 1988-01-21 Matsushita Seiko Co Ltd 熱交換換気装置
JP2817212B2 (ja) * 1989-06-22 1998-10-30 ダイキン工業株式会社 撥水撥油剤組成物
DE3935859A1 (de) * 1989-10-27 1991-05-02 Bayer Ag Dispersionen von perfluoralkylgruppen enthaltende copolymerisate
JP2508343B2 (ja) * 1990-02-21 1996-06-19 旭硝子株式会社 フッ素系撥水撥油剤組成物
JP3064388B2 (ja) * 1990-10-29 2000-07-12 大日本インキ化学工業株式会社 撥水撥油剤
US5350795A (en) * 1991-07-10 1994-09-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous oil and water repellent compositions which cure at ambient temperature
US5852148A (en) * 1991-07-10 1998-12-22 Minnesota Mining & Manufacturing Company Perfluoroalkyl halides and derivatives
FR2683535B1 (fr) * 1991-11-12 1994-10-28 Atochem Nouveaux copolymeres fluores et leur utilisation pour le revetement et l'impregnation de substrats divers.
JPH0617034A (ja) * 1992-07-03 1994-01-25 Asahi Glass Co Ltd 撥水撥油剤組成物およびその製造方法
JP3275402B2 (ja) * 1992-12-02 2002-04-15 ダイキン工業株式会社 水性分散組成物およびその製法、ならびに撥水撥油剤および離型剤
JPH06228534A (ja) * 1993-02-01 1994-08-16 Daikin Ind Ltd 撥水撥油剤および防汚加工剤
JPH07173772A (ja) * 1993-12-21 1995-07-11 Asahi Glass Co Ltd 水分散型フッ素系撥水撥油剤およびその製造方法
US5466770A (en) * 1994-05-26 1995-11-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-efficient oil- and water-repellent compositions
JP3298321B2 (ja) * 1994-08-31 2002-07-02 ダイキン工業株式会社 ビニリデンフルオライド系共重合体水性分散液、ビニリデンフルオライド系シード重合体水性分散液およびそれらの製法
JP3399107B2 (ja) * 1994-09-05 2003-04-21 ダイキン工業株式会社 撥水撥油性を有する防汚加工剤組成物
US5725789A (en) * 1995-03-31 1998-03-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous oil and water repellent compositions
CN1091787C (zh) * 1995-07-13 2002-10-02 纳幕尔杜邦公司 四氟乙烯共聚物涂布组合物
JP3624615B2 (ja) * 1997-02-28 2005-03-02 ユニマテック株式会社 新規共重合体およびそれを含有する撥水撥油剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030097201A (ko) * 2002-06-20 2003-12-31 니카코리아 (주) 수분산 불소계 발수발유제 및 그 제조방법
US11654403B2 (en) 2018-07-12 2023-05-23 Lg Chem, Ltd. Porous fluorine-based resin composite membrane and manufacturing method therefor

Also Published As

Publication number Publication date
US6126849A (en) 2000-10-03
WO1997048780A1 (fr) 1997-12-24
TW474985B (en) 2002-02-01
EP0909802A1 (en) 1999-04-21
EP0909802A4 (en) 2000-03-08
JPH108041A (ja) 1998-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20000016701A (ko) 수분산형 불소계 발수발유제
EP0234724B1 (en) Oil- and water-repellent copolymers
US5055538A (en) Novel copolymer and water- and oil-repellent comprising the same
US5614123A (en) Agent for treating textile
US5883175A (en) Stainproofing composition having water-and-oil-repellency
US20040087695A1 (en) Water-and oil-repellent composition
US5143991A (en) Copolymer desoiling agent
EP0609456B1 (en) Soil remover for dry cleaning
EP3015480A1 (en) Surface treatment agent
KR100841589B1 (ko) 수분산형 발수발유제 조성물 및 처리 물품
EP0648887A1 (en) High performance oil and water repellent compositions
US20160237614A1 (en) Fluorine-containing polymer and treatment agent
JP3744034B2 (ja) 夾雑物安定性に優れる水分散型撥水撥油剤組成物
JP3744035B2 (ja) 安定性に優れる水分散型撥水撥油剤組成物
US6130298A (en) Soil-resistant finish
US6524492B2 (en) Composition and method for increasing water and oil repellency of textiles and carpet
US6048941A (en) Stainproofing agent composition
JPH0713118B2 (ja) 新規共重合体及び撥水撥油剤
JPH07173772A (ja) 水分散型フッ素系撥水撥油剤およびその製造方法
CN1222929A (zh) 水分散型含氟类防水抗油剂
JP2503657B2 (ja) 撥水撥油剤
KR970011245B1 (ko) 섬유처리용 공중합체
JPH0324186A (ja) 撥水撥油剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application